Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
COROZIUNE
• Coroziunea este urmarea nefastă a acţiunii
chimice a unor factori naturali sau determinaţi de
activităţile umane.
• În condiţiile progresului tehnic coroziunea a
devenit un flagel al lumii moderne.
• Pagubele datorate coroziunii sunt însemnate atât
economic – se estimează că o treime din
producţia mondială de oţel se pierde prin
coroziune, dar şi tehnic, prin periclitarea condiţiilor
de exploatare a unor instalaţii şi construcţii
aferente.
• Remedierile efectelor coroziunii sunt costisitoare şi
uneori, foarte dificil de realizat.
Procesele care însoţesc coroziunea sunt complexe şi
destul de greu de clasificat. Cel mai adesea se ia în
consideraţie mecanismul de desfăşurarea a
acţiunii distructive şi se disting 2 tipuri:
1. Coroziune chimică – datorită unor reacţii chimice;
2. Coroziune electrochimică - se petrece într-o
soluţie de electroliţi, la aplicarea unei diferenţe de
potenţial.
După aspectul distrugerii, coroziunea se poate
clasifica :
• Coroziune continuă – când întreaga suprafaţă a fost
cuprinsă de acţiunea agresivă;
• Coroziune locală – când distrugerea se produce
numai pe anumite porţiuni din suprafaţa agresată.
Pentru evaluarea proceselor de coroziune se utilizează diferite
metode adaptabile tipului de coroziune:
• metode directe – cântărire, măsurarea grosimilor, consumul de
agent agresiv etc.;
• metode indirecte – măsurători electrochimice, electrice,
optice.
Evaluarea cantitativă a procesului de coroziune se poate realiza
prin stabilirea vitezei de coroziune, prin:
• indicele gravimetric (kg ), exprimat în g/m2.h şi care defineşte
variaţia greutăţii unei probe în urma coroziunii;
kg este pozitiv când produşii de reacţie rămân pe suprafaţa
agresată şi kg este negativ când produşii de reacţie sunt
îndepărtaţi de pe suprafaţa agresată;
• indicele de penetraţie (Ip ) , care caracterizează numai
coroziunea continuă şi care reprezintă micşorarea medie a
grosimii probei se exprimă în mm/an.
1. Coroziunea chimică – este produsă de gazele
uscate sau de neelectroliţi; nu este însoţită de
apariţia unui transport de sarcini electrice.
• Gaze ca: oxigenul, SO2, H2S, clorul, HCl (gazos), CO2,
corodează metalele cu care vin în contact. Coroziunea
se produce numai în prezenţa unui oxidant (de obicei
oxigenul din aer); cu cât temperatura este mai înaltă,
cu atât coroziunea este mai intensă.
• Clorul acţionează asupra metalelor la temperaturi de
peste 200 C, HCl gazos la temperaturi de peste 300 C,
SO2 sau NO2 la temperaturi de peste 500 C.
• Pelicule protectoare. Multe metale, sub acţiunea
O2 din aer, se acoperă cu o peliculă subţire formată
din oxidul metalului respectiv. Grosimea peliculei
depinde de natura metalului.
• Dacă pelicula nu este poroasă, nu se dizolvă într-un
mediu agresiv şi are o bună aderenţă la metalul de
bază, protejând astfel restul metalului de înaintarea
coroziunii. O astfel de peliculă formează:
Al, Mg, Co, Cr, Ni.
Spre deosebire de Al, fierul formează o peliculă
poroasă, cu slabă aderenţă şi uşor atacabilă; ea nu
are acţiune protectoare pentru restul metalului.
2. Coroziune electrochimică – ori de câte ori sunt
prezente două metale diferite, un mediu umed sau
chiar existenţa unei soluţii de electrolit, se creează
diferenţe de potenţial, deci curenţi electrici ce
generează coroziunea.
• Un exemplu clasic de coroziune electrochimică îl
constituie coroziunea fierului (ruginirea).
Electronii se scurg de la locul care devine catod,
unde se produc reacţii de reducere, iar oxidarea
fierului la Fe(II) se produce în locul care devine anod.
Fig. 1 – Mecanismul coroziunii fierului în prezenţa apei
• Ca să se producă coroziunea fierului, trebuie să
fie prezenţi oxigenul şi apa (fierul perfect uscat
nu rugineşte la temperatura obişnuită şi nici în
apă, dacă aceasta este lipsită de O2). Prezenţa
unor acizi şi săruri accelerează coroziunea.
Se consideră că fierul este oxidat la Fe2+de
către H3O+:
Fe Fe2+ + 2e-
2H3O+ + 2e- 2H∙ + 2H2O
La o concentraţie mare de ioni H3O+ se formează
imediat hidrogen molecular: 2H∙
H 2, care se degajă.
• De obicei, oxigenul dizolvat în apă reacţionează cu atomii
de hidrogen:
2H∙ + 1/2O2 H2O
Rezultă L=C-F+2,
sistemele fiind numite invariante (L=0), univariante (L=1) divariante (L=2) etc.
34
• Pentru descrierea sistemelor binare lichid – solid vom ţine
seama numai de două variabile – temperatura şi
concentraţia soluţiei (sau compoziţia amestecului); de
cele mai multe ori presiunea de vapori este prea mică
pentru a influenţa starea fizică a componentelor.
• Se consideră cazul a două componente A şi B, miscibile în
stare lichidă în orice proporţie, dar insolubile în stare solidă,
adică formând cristale separate (nu soluţii solide).
• Răcind un amestec lichid de A şi B, începe separarea unei
faze solide la o temperatură numită temperatură de
solidificare (pct. de solidificare). Temperatura de
solidificare şi natura fazei solide (A sau B) depind de
compoziţia iniţială a amestecului.
• Înscriind într-un grafic un nr. de temperaturi de solidificare
ale unor amestecuri de A şi B de diferite concentraţii se
obţine o diagramă de faze.
• Într-o substanţă pură, pot coexista maximum trei faze: solidul, lichidul şi
vaporii.
• Având în vedere transformările de stare de agregare, substanţa pură
poate forma trei sisteme: S-L , L-G , S-G, sisteme univariante, întrucât
• L = C-F+2 =1-2+2=1
• adică echilibrul se poate modifica la schimbarea unui parametru:
temperatura, la presiune constantă sau presiunea, la temperatură
constantă.
TRIPLU
temperatură
agregare (faze).
G
G
G L
L
S
S
S
timp presiune
p3 p2 p1
ECHILIBRE ÎN SISTEME S - L , CU DOUĂ COMPONENTE
temperatură
L LAB
L L C.
A
LIQUIDU
S (L+S)AB
L+S
B
S 100%A 100%B SAB
S S C.
SOLIDUS
timp
A 100%m rp
0% n sq
B 0%
100%
temperatură
temperatură
LAB
C. LIQUIDUS
EUTECTIC
A B
L+SB
L+SA
100% A 100%B SA+SB
timp m r
A 100%
0% n s
B 0%
100%
temperatură
LAB
C.
EUTECTIC
A LIQUIDUS
B
L+SB
L+SA
SAB
EUTECTOID
SBA
A 100%
0%
B 0%
100%
• θA şi θB reprezintă punctele de topire ale substanţelor A şi B
pure. Fiecare punct de pe cele două braţe ale curbei de
solidificare reprezintă condiţiile de echilibru, adică punctul
de solidificare corespunzător unei anumite compoziţii.
• Punctul de intersecţie al curbelor de solidificare se numeşte
eutectic (“topire uşoară”-gr.). Este singurul punct de pe
diagrama de faze în care pot coexista, în echilibru, trei faze:
A, B şi lichid.
• La punctul eutectic sistemul este invariant.
• Cunoscând diagrama de faze a unui amestec de A, B şi
poziţia punctului eutectic putem prevedea ce
componentă se va separa sub formă solidă dintr-o
soluţie de concentraţie cunoscută şi la ce temperatură
va începe separarea.
Sistemul apă - sare
• Solubilitatea NaCl variază foarte puţin cu temperatura. De
ex., o soluţie 5% NaCl aflată la o temperatură de 10 C se
răceşte progresiv şi va începe să separe gheaţă la -2,85 C.
Scăzând şi mai mult temperatura, se separă în continuare
gheaţă până se atinge temperatura eutectică de -21 C. La
această temperatură amestecul este complet solidificat (şi
are compoziţia 23%NaCl şi 77% apă).
• Aruncarea cu sare pe drumuri, pentru topirea zăpezii, are
efectul dorit doar dacă temperatura este mai mare de -21.
• Cu un amestec de gheaţă aflată la 0 C şi CaCl2∙6H2O se
poate atinge o temperatură de -55 C.
AICI S-A TERMINAT CURSUL DE CHIMIE
VĂ URĂM
SPOR LA
ÎNVĂŢAT !
44