Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
termodinamic nestabila. Tendinga metalelor de a trece in stare ionici (coroziune) diferd mult de la un
metal la altul gi se poate din punct de vedere energetic prin varia4ia de entaipie liber[,
AG' ce insofegte procesul. "*u"i"n"u
i" *"aifi atmosferice, deci in prezenla simultani a oxigenului qi a umidit[1ii, la pH = 7,
numai Au, p! Ir gi pb sunt termodinamic stabile, de aceeaele se pot gdsi qi in stare nativi"in scoar,ta
terestri. Ele se numesc metale nobile gi pentru procesul de ionizare sau dizolvare au AG>O.
Majoritatea metalelor se caracteriieazdprin valori negative ale entalpiei libere qi se gdsesc in
naturi numai in stare combinati-
Stabilitatea termodinamic[ sau locul elementului metalic in seria tensiunilor constituie criterii
destnl de aproximative pentru caractenzarea rezistenfei la coroziune.
Astfel, conducindu-ne dupd valoarea potenlialelor normale standard sor'*,tn Al ar trebui si fie
mai reactiv decit Zn, iar Cr mai reactiv dectt Fe. Practic in condifii atmosferice, se constati
contrariul: Al qi Cr sunt mai stabile decdt Zn respectiv Fe, Al qi Cr manifest6nd o stabilitate mai
mare in HNOr decfit Cu, metal seminobil. Prin urmare, termodinamica fumizeazi doar date despre
obstacolele intilnite in drumul reacliei qi implicit viteza reacliei.
Dup[ mecanismul de desfrqurare a procesului de coroziune, se pot distinge trei tipuri'de
coroziune : electro chimi cE, chimicd qi biochimici.
Coroziunea electrochimicd ascultd de legi ale cineticii electrochimice qi are loc cu o generare
paraleld de curent electric.
Corozignea chimicS se desf*agoari dupd legile cineticii chimice, care guvemeazd rcacflile
chimice eterogene gi nu este asociati cu generafe de curent electric.
Coroziunea biochimicd este cavzatd de activitatea vitald a unor microorganisme, care folosesc
metalul ca mediu de culturd sau eleimind produqi ce ataci metalul.
Dupb mediu, coroziunea poate avea loc in gaze,inneelectrolili, in electrolili, in sol etc.
Yiieza de coroziure se poate exprima fie prin raportarea pierderii de masdbla unitatea de
suprafa!6 gi timp (g/cm2s, *g/d*tro*, g/*th;, ne prin densitatea curentului de coroziune (A/cm2).
COROZII-INEA CHMICA
loc nurnai dac[ prochrpri de colozlune srurt volatrli (oxclarea nrolibdenulur la temperatun matr.
combiqarea halogenrlor cu ofelul la 500"C) sau snnt solubifi in rneditrl dat
Oxrdarea metalelor gi aliajelor rnetalice la ternperaturd ridicatd decurge dupi ecualia generald.
nM*nrll20) MuOo,
T rn tl
a t i-rnr
o it t c r ntic o : i rr tti i c' himi c' c
Corozrunea metalelor in gaze este posibili telnoduramic nurnai c6nd are loc o scidere a
entalpiei libere de reacfie a sistemului in condifii izoterm-izobare. Astful. dacd AG < 0. procesele de
coroziune decurg spontan. AG>0 sunt procese imposibile. AG:0 sistegnrl se afld in echrlibm
Fenomenul de oidare este un proces exoterrn, care turde sf, transforme metalul in oxzri
sii.Coroziunea rnetalelor in mediul gazos depurde de presiunea par.tiali a cornponentulur agresiv.
Prin compararea acesteia cu tensiunea de disociere a produsului de corozrune se poate aprecla
stabrlrtatea metalului in rnediul respecttv
Cine tica coroziuneii chimice
Grosimea peliculelor de coroziune depinde de temperaturd gi durata expunerii.
in funcgie de aceste4 metalele pot fi grupate astfel:
1.- metale care se oxideazd dup[ o lege liniard cu o vitezl constanti in timp: dyldt : C unde: z
- grosimea peliculei, t- timpul de oxidare, C-constanti de material. Prin integlare oblinem:
y:A+C't
Metalele care se oxideazi dupi o lege liniard nu pot forma pelicule protectoare pentru ci se
volatilizeazd sau nu sunt continue.
2.- metale la care viteza de creqtere a peliculelor oxidice se supune unei legi parabolice de
forma: dy/dt : C't/y prn integrare se obliney2 : C' t pentru oxidarea unei suprafete fir[ oxizi.
-aclstor
Pe suprafala metale se formea[ pelicule continue, protectoare. in acest mod se
0C.
oxideazd fierul intre 500-11000C qi Cu intre 300-1000
3.- metale la care cregterea peliculelor se face dupd o lege logaritmic6 de forma. dy/dt:C/ev
sauJ, : lnC't
Aceastd lege descrie oxidarea aluminiului, cromului, siliciului gi zincului la diverse
temperaturi. Aceste metale se oxideaz[ cu viteze foarte mici deoarece pe suprafafa lor se formeazd
pelicule protectoare termorezistente. Peliculele de protecfie trebuie si fie de-o anumit[ grosime,
stabile, aderente gi compacte frrd pori gi fisuri.
Factorii care influenleazd coroziunea chimicd sunt'. natura gi compozilia fazei metalice gi a
agentului agresiv, temperatura, durata, deformaliile gi incluziunile superficiale ale metalului, iteza
de deplasare a mediului corosiv.
Coroziunea in condi{ii specifice
Coroziunea metalelor tn gaze industriale Ia temperaturi ridicate
Sub acliunea gazelor industriale (oxigen, hidrogen, azol amoniac, vapori de api, oxid gi bioxid
de carbon) la temperatur6 inaltd metalele qi aliajele se distrug prin decarburare, fragilizare, nitrurare,
cre$tersa fontelor, etc. Decarburarea superficiald este un renlJtat al descompunerii cementitei
(Ferc):
+ l/2 Oz<> 3Fe + CO
Fe3C
FezC +ZHz<> 3Fe + CH4
Fe:C + HzO <+ 3Fe+CO+Ht
FerC + COz e3Fe +2CO
Acest proces are loc prin difuziunea carbonului din interior cdtre suprafala metalic[.
Decarburarea produce micqorarea duritali superficiale gi sclderea rezistenfei sale la uzur6. Acest
fenomen nedorit se evitd prin incilzirea in medii protectoare gi prin alierea cu Al, Ti, V, Zr, Cr, Ni.
pdtrunde la limita
Creqterea fontelor este procesul de oxidare intemd prin care agentul oxidant
dintre cristalele qi incluzignile de grafit gi formeaz[ produqi de coroziune voluminoqi.
Hidrogeni in condigii de temperaturd qi presiune ridicatd corodeazl ofelul 9i Cu determinAnd o
fragilitate de hidrogen conf. reacliei:
Fe3C + ZHz-+ CFI++ 3Fe
presiuni
Gazul metan gi hidrogenul format se separi la limita grlunfilor cristalini, cteeazd
fragil
inteme loeale ridicaie, producand micgorarea coeziunii metalului gi ca urmare metalul devine
gi, se fisure az6. C.orozirxtea prin fragilizare cu hidrogen poate fi diminuati prin addugarea unor
elemente ca: Ti, Cr, Zr, Mo, W, V ce micqorcazd difuri*.u hidrogenului qi formeazd
carburi
stabile.
qi in
Metalele qi atiajele se pot coroda deasemeni in atmosferi, in sol, in medii microbiologice
prezen!a solicitdnlor mecanice.
/-
X conozILiNEA ELECTRocHIMIcA
a!
g
PROTECTA ANTTCOROSIVA
10
Curentul circulS de la sursl la anod gi de arci, prin mediul corosiv la structura de protejat, care
devine catod qi este polarizatd pane la valoarea de potenpial.
Potenlialul minim de protecfie este valoarea potenlialului la care procesul de coroziune
inceteazS" adic5, valoarea corespunzitoare unei concentralii minime de ioni metalici ?n solupie. Acest
potenpial poate fi calculat pentru 24"C, cu relalia lui Nemst:
E =Eo +0p59/z log[M'*]
Pentru fier, potenfialul minim de protecfie este:
E=A,443 +A,O|TD log 10-6 :0,62AY
Intensitatea minimd de curent necesarl mentinerii unui potenlial de imunitate este dati de
relagia:
L: t-+p.R unde:
P- capacitatea ce polarizare azonei catodice;
R-rezistenfa mediului coroziv.
Intensitatea curentului de proteclie va fi cu atit mai mare cu cit intensitatea curentului de
coroziune este mai ma.re, adic5, cu cit sunt mai agresive mediile care vin in contact cu metalul.
Deasemeni, cu cit capacitatea de polarizare a catodului este mai micd gi suprafala lui este mai
mare, intensitatea curentului de proteclie trebuie si fie mai ridicat[.
Protec{ia anodici -se bazeazi pe capacitatea anumitor metale de a deveni pasive atunci c6nd
li se aplicd un curent pozitiv, in timp ce potenlialul lor este menginut cu ajutorul unui potenfiostat
intr-un interval de valori, in care pelicula pasivl este stabil[. Metoda se aplic[ mediilor corosive cu o
conductibilitate mare, deoarece intreaga instalalie trebuie sd se polarizpze ctr un curent anodic
aplicat. Protecfia anodici este eficienti in condifiile urmitoare:
- metalul trebuie s[ se pasivizezela,palaivare anodiciin lichidul agresiv;
- densitate de curent mici pentru menlinerea stirii pasive;
- repartizare uniform6 a curentului;
- domeniu suficient de mare de potenliale in care metalul se afl6 in stare pasiv6.
11