1.

STRUCTURA CRISTALIN A METALELOR I ALIAJELOR METALICE

1.1 Atomul. Legturi ntre atomi Atomul este cea mai mic particul a materiei care mai pstreaz trsturile caracteristice ale unui element chimic. Modul n care sunt aranjai atomii n spaiu determin proprietile specifice pe care le are un material. n modelul atomic acceptat n prezent, elaborat de E. Rutherford i perfecionat de N. ohr, atomii sunt formai din protoni, de sarcin poziti!, i neutroni, fr sarcin electric, care alctuiesc un nucleu n jurul cruia se rotesc, pe orbite bine determinate, electroni de sarcin ne"ati!. #nteraciunea dintre atomi, prin intermediul di!erselor fore care acioneaz la ni!elul lor, poate fi descris prin termenul de legtur. ntre atomii aparin$nd unor materiale metalice se manifest predominant legtura metali . %ceasta poate fi descris ca fiind rezultatul forelor de atracie dintr&un ansamblu ri"id de ioni poziti!i 'atomi fr electroni de !alen(, imersat ntr&o mas de electroni relati! liberi 'norul electronic(, 'fi". ).)(. Electronii din acest *nor* nu aparin unui anumit atom, ci se pot deplasa liber n spaiul interatomic. %stfel pot fi e+plicate proprieti ca deformabilitatea, conductibilitatea termic i electric etc., caracteristice metalelor. ,oziia pe care o ocup atomii n cadrul ansamblului ri"id rezult din echilibrul dintre ener"iile corespunztoare forelor de atracie 'Ea( i, respecti!, forelor de respin"ere 'Er( care se manifest la ni!elul lor 'fi". ).-(. %tomii tind s se amplaseze astfel nc$t rezultanta acestor ener"ii 'Et( s fie c$t mai mic, deci n poziii de minim ener"etic 'Emin(, la distana d. / -r. unul de cellalt. ,entru a mri sau micora distana interatomic d . este necesar o cantitate suplimentar de ener"ie, introdus sub form de presiune sau cldur.

Fig. 1.1. Legtura metalic interatomic

Fig. 1.2. Variaia energiei n funcie de distana

Legtura o!alent este caracteristic materialelor ceramice i polimerilor. n cazul ei, electronii de !alen sunt *utilizai* n comun de ctre doi sau mai muli atomi n!ecinai. ,entru formarea de le"turi co!alente, atomii trebuie s fie dispui astfel nc$t le"turile s aib un raport direcional fi+ unele cu altele. 0e e+emplu, n cazul unui atom de siliciu, acesta formeaz le"turi co!alente prin utilizarea celor patru electroni de !alen ai si n comun cu cei patru atomi n!ecinai 'fi". ).1 a(. n spaiu, atomii de siliciu sunt aranjai astfel nc$t s formeze tetraedre ale cror laturi, reprezentate de le"turile co!alente, sunt dispuse la un"hiuri de ).23 ntre ele.

a. b. Fig. 1.3. Schema legturii covalente: a. dis!unerea n !lan" b. dis!unerea s!aial a atomilor

4e"turile co!alente sunt foarte puternice, materialele care le conin fiind fra"ile i izolatoare din punct de !edere termic i electric. Legtura ioni 'fi". ).5( se nt$lnete atunci c$nd un atom doneaz electronii si de !alen unui atom !ecin, de tip diferit, complet$nd ni!elul electronic e+terior al acelui atom. %mbii atomi dob$ndesc astfel o sarcin electric i se !or comporta ca ioni cu sarcini opuse.

Fig. 1.#. Schema legturii ionice

0eoarece pentru transmiterea sarcinii electrice este necesar micarea ntre"ului ion, i nu doar a unor electroni, conducti!itatea electric a materialelor care conin le"turi ionice este slab. %plicarea unei fore e+terioare asupra unui cristal n care e+ist le"turi ionice determin distru"erea echilibrului electric dintre ionii cristalului. %ceasta este principala cauz pentru care materialele cu le"turi ionice sunt fra"ile. 4e"turi ionice se nt$lnesc n multe materiale ceramice i la unele minerale 'de e+emplu n cristalele de sare, Na6l(. 7rebuie menionat, de asemenea, faptul c n multe materiale se re"sete o combinaie de caracteristici a mai multor tipuri de le"turi. Legtura "an #er $aal% reprezint o le"tur secundar, n sensul c ea apare ntre molecule sau "rupuri de atomi, n care atomii indi!iduali sunt le"ai prin alte tipuri de le"turi. Ea se manifest prin apariia unei atracii electrostatice relati! slabe ntre prile polarizate 'poziti! sau ne"ati!( ale unor molecule. 4e"turi 8an der 9aals se nt$lnesc la ap, n multe materiale plastice i ceramice. n cazul apei, de e+emplu, nclzirea apei p$n la punctul de fierbere determin ruperea le"turilor 8an der 9aals dintre molecule i transformarea lor n !apori. Ruperea le"turilor co!alente dintre atomii de o+i"en i hidro"en dintr&o molecul necesit ns aplicarea unor temperaturi mult mai ridicate. 1.& Stru tura ri%talin Majoritatea materialelor solide nt$lnite n natur se caracterizeaz printr&o amplasare ordonat a atomilor componeni, acetia constituind o %tru tur ri%talin. Materialele cu o dispunere dezordonat a atomilor se numesc amor'e.

,entru a putea descrie aranjamentul ordonat al atomilor ntr&un cristal, acetia se pot asimila unor sfere tan"ente ntre ele. 0ac centrele tuturor sferelor 'nucleele atomice( se unesc prin intermediul unor linii ima"inare, se !a obine o structur re"ulat, numit re(ea a. b. ri%talin 'fi". ).: a(. ;nitatea constituti! de baz a Fig. 1.'. a. (eeaua cristalin" b. )elula elementar unei reele cristaline este elula elementar, care poate fi definit ca fiind cea mai comple+ "rupare de atomi care prin repetarea ei prin suprapunere sau alturare, formeaz reeaua cristalin n natur e+ist n total )5 tipuri de reele cristaline care aparin unui numr de < sisteme cristaline de baz, numite re(ele )ra!ai% 'fi". ).=(, >1:?.

Fig. 1.$. %i!uri de sisteme &i reele cristaline

n materialele metalice se nt$lnesc cel mai des tipurile de reele care au la baz celula elementar cubic cu !olum centrat, celula elementar cubic cu fee centrate i celula elementar he+a"onal&compact. ,rincipalii parametri care descriu di!ersele tipuri de celule elementare sunt lun"imea laturilor celulei elementare 'a, b, c( i un"hiurile dintre laturi ' , , (, numrul de atomi care aparin, con!enional, unei celule elementare 'N %(, raza atomilor celulei 'r%( i raza ma+im a atomilor interstiiali 'rima+(. 7abelul ).) prezint sintetic caracteristicile "eometrice definitorii pentru cele < sisteme cristaline. n continuare sunt prezentate succint cele mai rsp$ndite tipuri de celule elementare. %abelul 1.1. )lasificarea reelelor cristaline n sisteme de cristali*are Nr. crt. ). -. 1. 5. :. =. <. @istemul de cristalizare 6ubic Romboedric 7etra"onal Ae+a"onal Crtorombic Monoclinic 7riclinic Raportul dintre laturi a/b/c a/b/c a/bc a/bc abc abc abc Raportul dintre un"hiuri = = / 90 = = 90 = = = 90 = = 90B = 120 = = = 90 = = 90B 90 90

1.&.1 Celula elementar u*i u !olum entrat + .!. ., %cest tip de celul elementar se compune din D atomi amplasai n fiecare dintre colurile unei structuri cubice i dintr&un atom situat n centrul acestei structuri 'fi". ).<(, toi atomii din coluri fiind tan"eni la atomul central.

Fig. 1.+. )elula elementar cubic cu volum centrat

Numrul de atomi care aparin, con!enional, celulei c.!.c. esteE N% / D. D F ) / -, raza atomilor, n funcie de lun"imea laturii cubului fiind deE r% /
a 1 )

').)(

').-(

iar raza ma+im a atomilor strini care pot ptrunde n interstiiile celulei elementare c.!.c. este rima+ / .,-2).r% , n cazul interstiiilor de form tetraedric, respecti! rima+ / .,):.r% n cazul interstiiilor de form octaedric. 6elula elementar cubic cu !olum centrat se nt$lnete n reelele cristaline ale Ge, 6r, 8, Mo. 1.&.& Celula elementar u*i u 'e(e entrate + .'. ., 6elula elementar cubic cu fee centrate este alctuit din D atomi dispui n fiecare dintre colurile unui cub, ali = atomi ocup$nd centrele feelor acestui cub, atomii din colurile unei fee a cubului fiind tan"eni la atomul central al acelei fee 'fi". ).D(.

Fig. 1.,. )elula elementar cubic cu fee centrate

Numrul de atomi care aparin, con!enional, celulei c.f.c. esteE N% / D. D F =. r% /

a 5
)

) -

/ 5,

').1(

raza atomilor fiind deE . ').5(

Raza ma+im a atomilor strini care pot ptrunde n interstiiile celulei elementare c.f.c. este rima+ / .,5).r%. %cest tip de celul elementar se nt$lnete la Ge, %l, 6u, %", ,b. 1.&.- Celula elementar .e/agonal om0a t +.. ., n cazul celulei elementare he+a"onal&compacte, )- atomi sunt dispui n fiecare dintre colurile unei prisme he+a"onale re"ulate drepte, - atomi se afl n centrele bazelor prismei iar ali 1 atomi formeaz un triun"hi echilateral n interiorul prismei, ntr&un plan situat la distane e"ale fa de baze 'fi". ).-.1.)( 4a acest tip de celul, N% / )- = F )

) -

F1 / =

').:(

6$te!a e+emple de materiale care prezint celule elementare he+a"onal& compacte sunt M", Hn, "rafitul etc.

<

Fig. 1.-. )elula elementar he.agonal com!act

1.&.1 Alotro0ia 4a unele materiale se constat c, la diferite temperaturi sau presiuni, ele pot s prezinte celule elementare de tip diferit. %cest fenomen se numete alotro0ie. Gormele alotropice ale unui material se noteaz, de obicei n ordinea cresctoare a temperaturii la care apar, cu litere din alfabetul "recescE , , etc. ,entru e+emplificare, fierul prezint urmtoarele forme alotropiceE - Ge ntre temperatura ambiant i 2)-36, cu structur c.!.c. - Ge ntre 2)-36 i )12536, cu structur c.f.c. - Ge ntre )12536 i temperatura de topire '):1-36(, cu structur c.!.c. %lte materiale cu comportare alotropic sunt carbonul, titanul, zirconiul, bio+idul de siliciu etc. 7recerea de la o form alotropic la alta poate fi nsoit de o modificare a !olumului, care, dac nu este inut sub control, poate s duc la fisurarea sau chiar la ruperea materialului. 1.&.2 3lane 4i #ire (ii n ri%tale ,entru a descrie poziia unui anumit atom n cadrul unei reele cristaline, se pot folosi noiunile de 0lane ri%talogra'i e i respecti! #ire (ii ri%talogra'i e. #dentificarea diferitelor plane i direcii cristalo"rafice se face cu ajutorul in#i ilor ri%talogra'i i Miller. ,entru notarea 0lanelor ri%talogra'i e se ale"e un sistem de trei a+e ./ 0/ */ de&a lun"ul a trei muchii neparalele ale celulei elementare. #dentificarea unui plan
D

cristalo"rafic se face n funcie de lun"imea se"mentelor de dreapt cuprinse ntre ori"inea a+elor de coordonate i punctele de intersecie ale planului cu cele trei a+e. #ndicii Miller se determin ca !alori in!erse ale acestor se"mente. %stfel, dac lun"imile se"mentelor intersectate de un plan oarecare pe cele trei a+e sunt m/ n/ !, indicii cristalo"rafici Miller corespunztori sunt h 112m" 3 112n i l 112!/ iar planul se noteaz 4h/ 3/ l5. 0ac unul dintre indici este reprezentat barat, acest lucru indic faptul c planul intersecteaz una dintre a+e n partea sa ne"ati!. ,entru e+emplificare, fi"ura ).2 a prezint planele cristalo"rafice dintr&o celul elementar cubic.

a.

b.

Fig. 1.-. 6otarea !lanelor cristalografice: a. n celula elementar cubic" b. n celula elementar he.agonal

%stfel, planul 78)9 din fi"ura ).2 a !a a!ea indiciiE h 1 l21 / 3 1 12/ l 1 12/ adic h 1 1/ 3 1 :/ l 1 : i planul respecti! se !a nota 41::5. n mod similar, planul 7F; !a fi notat prin 41115. iar planul 78<; prin 411:5. n cazul celulelor elementare he+a"onale, este necesar s se defineasc un sistem de patru a+e, trei fiind amplasate ntr& un plan orizontal la un"hiuri de )-.I ntre ele, iar a patra perpendicular pe acest plan. Notarea planelor cristalo"rafice se face ca atare prin patru indici h/ 3/ i/ l/ corespunztor celor patru a+e de coordonate 'fi". ).2 b(. ,entru a nota o #ire (ie ri%talogra'i n reeaua cristalin, se consider o linie
2
Fig. 1.1:. =ndicii unor direcii cristalografice din celula elementar cubic

dreapt care trece prin ori"ine i este paralel la direcia dat, determin$ndu&se coordonatele u/ v/ > ale unui punct situat pe dreapt i utiliz$nd lun"imile laturilor celulei elementare ca uniti de lun"ime. #ndicii u/ v/ > nscrii n paranteze drepte 'pentru difereniere(, reprezint at$t indicii dreptei duse prin ori"ine c$t i ai direciilor paralele cu ea, deci i ai direciei considerate. n fi"ura ).). sunt prezentate c$te!a e+emple de notare a direciilor cristalo"rafice ntr&o celul elementar cubic. 1.- Cri%tali5area 4i %oli#i'i area metalelor 4i alia6elor 4a temperatura ambiant, majoritatea materialelor metalice, ca i a celor ceramice i a polimerilor, se afl n stare solid. 4a temperaturi ridicate ns, ele se prezint n stare lichid, de topituri. @tarea de topitur se caracterizeaz prin faptul c atomii materialului respecti! ocup poziii aleatoare, asocierile dintre ei fiind doar temporare i restr$nse la !olume mici. %cest mod de dispunere a atomilor se numete or#ine a0ro0iat. n stare solid, atomii sunt dispui ordonat n spaiu, form$nd celule elementare i cristale bine definite ca form i compoziie, care pot cuprinde un numr foarte mare de atomi. %cest aranjament poate fi caracterizat prin termenul de or#ine n#e0rtat. 7recerea aliajului din stare lichid n stare solid este nsoit de dou procese i anumeE cristali*area i solidificarea. ,rin ri%tali5are se nele"e formarea cristalelor izolate i a zonelor cristaline n seciunea peretelui unei piese oarecare, iar %oli#i'i area este procesul le"at de dinamica creterii de faz solid i de micorare a fazei lichide p$n la dispariia complet a acesteia. 0ac la metalele pure, constituite dintr&un sin"ur element chimic, cristalizarea are loc la o temperatur constant, n coordonate temperatur&timp nre"istr$ndu&se aa&numitul 0alier #e ri%tali5are, la materialele cristaline rezultate prin combinarea mai multor elemente chimice 'aliaje metalice sau compui chimici nemetalici( procesul se desfoar ntr&un inter!al de temperaturi. n momentul n care temperatura unui material este sczut sub punctul su de topire, ncepe procesul de solidificare a sa, deoarece ener"ia intern a materiei solide !a fi mai mic dec$t ener"ia intern a lichidului. ntr&o prim faz, n lichid se formeaz germeni #e ri%tali5are prin asocierea ntr&o structur ordonat a unui
).

numr oarecare de atomi. 7recerea spre starea de ordine ndeprtat a atomilor este nsoit de de"ajarea l#urii latente #e ri%tali5are de ctre atomi. 0ac "ermenii au o dimensiune suficient de mare 'dac raza lor depete !aloarea ra5ei riti e #e ri%tali5are( atunci ei !or ncepe s se dez!olte, prin alipirea tot mai multor atomi la structura solid. @e formeaz astfel ri%tale ale materialului respecti!, care cresc p$n n momentul n care nt$lnesc alte cristale i p$n c$nd ntrea"a cantitate de lichid a fost consumat i transformat n materie solid. n cazul metalelor, aceste cristale, care, a!$nd n !edere distribuia aleatoare a "ermenilor de cristalizare n spaiu, au mrimi diferite i forme nere"ulate, se numesc grun(i ri%talini sau ri%talite. Materialele care cristalizeaz n acest mod sunt deci de natur 0oli ri%talin. Gazele parcurse de un material n cursul cristalizrii sale sunt prezentate n fi"ura ).)).

a.

b.

c.

d.

Fig. 1.11. ?ta!ele de cristali*are la solidificarea unui material metalic

0imensiunea "runilor '"ranulaia( depinde at$t de numrul centrelor de cristalizare c$t i de !iteza de dez!oltare a cristalelor. ;n numr mare de centre de cristalizare i o !itez mic de cretere a cristalelor !or determina o "ranulaie fin. Jermenii etero"eni au, astfel o mare importan n determinarea "ranulaiei finale, metalele impure prezent$nd, n "eneral, "ranulaii mai fine comparati! cu cele cu "rad mai nalt de puritate. 6ristalele cresc mai rapid pe direcia e!acurii cldurii, acumularea de materie solid a!$nd loc cu preponderen la colurile "runtelui, deoarece micarea turbulent a lichidului n acele zone permite disiparea mai rapid a cldurii latente de solidificare. @e formeaz astfel structuri cristaline spaiale de tip ramificat, arborescent 'fi". ).)-(, numite #en#rite7 specifice turnrii i sudrii prin topire a materialelor metalice. n cazul turnrii,
))
Fig. 1.12. ?.em!lu de structur dendritic

dac condiiile de cristalizare sunt fa!orabile '!itez de "erminare sczut, rcire lent etc.( se pot obine dendrite de mari dimensiuni, care ajun" chiar i la c$te!a zeci de centimetri lun"ime. @tructura realizat n urma procesului de solidificare se numete %tru tur 0rimar. 0ac materialul nu mai prezint transformri n stare solid, n cursul rcirii sale ulterioare, aceast structur se poate menine i la temperatura ambiant. 0ac ns dup cristalizare mai apar i alte modificri structurale, structura nou creat se numete %tru tur %e un#ar. 1.-.1. Cri%tali5area 0ro0riu85i% 7ransformrile de faz ncep n anumite puncte 'centre de cristalizare(, procesul numindu&se germinare sau nucleere. n continuare are loc creterea particulelor fazei noi, concomitent cu unele procese secundare care conduc la schimbarea structurii sau morfolo"iei precipitatului primar. @olidificarea metalelor din topitur 'cristalizarea primar( se studiaz pe curbe de rcire 'fi".).)1(. 6urba de rcire a unui metal pur are aspectul din fi"ura ).)1.a. 7emperatura %s , corespunztoare palierului acestei curbe, este temperatura de solidificare a metalului. ;n punct critic asemntor se obine i la procesul in!ers, la nclzire, %t. 7emperatura %t reprezint temperatura de topire a metalului 'fi".).)1.b(. 6ele dou puncte critice, %s i %t , corespund numai n cazul ideal c$nd nclzirea i rcirea se fac cu !iteze foarte mici. n mod practic aceste !iteze sunt relati! mari, solidificarea produc$ndu&se la o temperatur mai joas %r 'temperatura real de solidificare( 'fi".).)1.c(.

Fig.1.13. )urbe de rcire:

)-

a. curba de rcire a unui metal !ur" b. curba de ncl*ire a unui metal !ur" c. curba real de solidificare

Genomenul poart numele de subrcire i depinde de puritatea metalului c$t i de !iteza sa de rcire. %stfel, cu c$t metalul este mai pur i de asemenea, cu c$t !iteza de rcire este mai mare, cu at$t mai mare !a fi procesul de subrcire. 0iferenaE 7 / 7s & 7r ').:( se numete grad de subrcire. @tarea unui sistem se caracterizeaz prin ener"ia liber <e, starea stabil fiind cea pentru care aceast ener"ie este minim. 0e remarcat c orice transformare spontan 'solidificarea, topirea, transformarea poliform( este determinat de scderea ener"iei libere a strii respecti!e sub ener"ia strii iniiale. 0ac e+ist un sistem alctuit din dou faze, lichid i solid 'metal pur topit cu ener"ia liber <e i metal pur solid cu ener"ia liber <s(, reprezentarea ener"iilor libere ale acestora n funcie de temperatur este redat corespunztor n fi"ura ).)5. 1.-.&. 9erminarea 4i re4terea ri%talelor @olidificarea ncepe prin formarea unor "ermeni de faz solid, numii centre de cristali*are sau nuclee. %cetia sunt mici "rupuri de atomi proprii ai metalului care solidific, cu distribuie ordonat, care se pot forma n dou moduriE fie direct din topitur, fie pe suprafee e+istente anterior 'incluziuni nemetalice, suprafaa formelor de turnare(. n primul caz "erminarea poate fi omogen sau s!ontan 'se formeaz germeni omogeni(, iar n cazul al doilea, "erminarea este indus 'se formeaz germeni eterogeni( sau forat. Mersul solidificrii este determinat de !itezele cu care se desfoar naterea "ermenilor i Fig.1.1#. <raficul de variaie a energiei libere creterea lor, parametrii de baz ai a unui sistem cu tem!eratura cristalizrii suntE
)1

vite*a de germinare vg B vite*a de cre&tere a germenilor vc. %ceste mrimi se pot utiliza spre a se deduce ce fel de structur se obine n diferite condiii, care este mrimea, forma i dispersia cristalelor. 7eoretic s&a artat c !iteza liniar de cretere a "ermenilor tridimensionali vc atin"e !aloarea ma+im la subrciri mai mici dec$t !iteza de "erminare vg . n fi"ura ).):, se arat schematic !ariaia !itezei de "erminare vg i de cretere vc cu "radul de subrcire, cu temperatura i cu !iteza de rcire, indic$ndu&se totodat i structurile obinute n zonele reprezentati!e '6g @ numrul centrelor de "erminare n unitatea de timp i de !olum(.

Aona = este caracterizat de o subrcire i !itez de rcire foarte mic. 8iteza

de "erminare vg i !iteza de cretere vc a cristalelor fiind mic, rezult o structur "rosolan.

Aona == corespunde la o !itez mare de rcire, vg rm$ne n continuare mic,

deci centrele de cristalizare sunt tot puine, n schimb vc este foarte mare. 0rept consecin !a predomina creterea cristalelor n direcia "radientului de temperatur, obin$ndu&se cristale columnare.

Fig.1.1'. <raficul de variaie a vite*ei de germinare &i de cre&tere cu gradul de subrcire

)5

 Aona === are multe centre de cristalizare, at$t vc c$t i vg sunt mari, iar "runii
nu !or a!ea posibilitatea s creasc la dimensiuni mari. 7eoria clasic a "erminrii 'nucleerii( omo"ene presupune formarea unei faze noi solide din componenii fazei lichide, fr schimbarea compoziiei chimice i fr a inter!eni impuriti sau suprafee de separaie. 7eoretic s&a constatat c e+ist o dependen foarte mare ntre !iteza de "erminare 'nucleere( i subrcirea termic %. n fi"ura ).)= se prezint aceast dependen, de unde se constat c e+ist o anumit !aloare pentru % la care are loc o cretere foarte rapid a !itezei de "erminare vg. %ceast teorie a nucleerii a fost confirmat de o serie de e+perimentri care au presupus obser!aii microscopice i analize termice ale unor picturi mici obinute prin rcire rapid. ,e baza acestor e+perimentri s&a constatat c are loc o subrcire a fazei lichide p$n la %critic fr nici o "erminare, dup care are loc o "erminare rapid. 4a o subrcire mai mic dec$t cea critic, faza lichid poate fi meninut o durat mare de timp fr a ncepe procesul de nucleere '"erminare(. Nucleerea omo"en, n cazul aliajelor, este un proces deosebit de comple+, in$nd cont c dia"rama de faze presupune echilibrul ntre un nucleu solid i lichid de diferite compoziii. n aceste situaii procesele de difuzie joac un rol important. n practic, marea majoritate a metalelor i aliajelor lichide prezint un "rad de subrcire mult mai mic dec$t cel calculat pe baza nucleerii omo"ene. %ceast diferen se e+plic prin aceea c nucleerea ncepe pe suprafee ale impuritilor e+istente n faza lichid, care mpiedic "erminarea omo"en. n acest caz "erminarea 'nucleerea( are un caracter etero"en. ,roprietatea unei suprafee solide de a aciona ca un factor catalizator al procesului de cristalizare al unui metal din topitura sa depinde de modul n care faza solid i lichid interacioneaz

Fig.1.1$. 9e!endena dintre vite*a de germinare &i subrcirea termic

cu aceast suprafa, adic de modul n care acestea umecteaz suprafaa particulei strine.
):

Fig.1.1+. <radul de umectare 4a5 &i unghiul de umectare 4b5

Jradul de umectare este o msur a diferenelor ntre ener"iile superficiale dintre solid&particul i lichid&particul. %ceast diferen se poate e+prima prin mrimea unghiului de umectare 'fi".).)<(. 4a echilibru a!emE l & s & " & s / l & " cos unde l
s/

').=(

g s/ l g reprezint tensiuni superficiale.

n cazul "erminrii reale, a"lomerrile formate sunt de ordinul c$tor!a sute de atomi, situaie total diferit de cea real n care se msoar un"hiul . 0in acest moti! se iau n considerare numai acele situaii c$nd un"hiul de umectare / ., acestea fiind i situaiile care prezint importan practic. Gactorul cel mai important care este luat n considerare n acest caz este posibilitatea e+istenei unei potri!iri a reelei celor dou faze solide la interfaa nucleu&suport&catalizator i dac nucleul este din punct de !edere structural coerent cu suportul catalizator. @e apreciaz c proprietatea unui suport de a cataliza un proces de nucleere se manifest n capacitatea lui de a ordona atomii la limita de separaie lichid&suport, ca urmare a interaciunii dintre acestea. n practica industrial este utilizat metoda introducerii n metalul sau aliaBul to!it a unor ageni care s ajute la obinerea unor materiale metalice cu o structur fin. 0e e+emplu, se introduc titan i bor n aliajele de aluminiu, ferosiliciul n font, carbon n aliajele de ma"neziu etc. %ceste elemente introduse n baia metalic formeaz compui care pot fi centri de nucleere. Efectul de nucleere al diferiilor a"eni se micoreaz cu temperatura i cu timpul de meninere n metalul sau aliajul lichid. C alt metod de mrire a !itezei de "erminare i de obinere a unor materiale cu structuri fine o reprezint germinarea dinamic. Jerminarea dinamic presupune prezena unor stimulatori dinamici '!ibraiile sonice i ultrasonice, presiunea, a"itarea n c$mp electric sau ma"netic, injectarea de "aze(. E+ist mai multe e+plicaii care ns nu trebuie "eneralizate. %stfel, se poate considera c mrirea !itezei de "erminare const n fra"mentarea dentritelor n cretere, lucru care conduce la apariia unui mare numr de centrii de cristalizare. C alt e+plicaie const n faptul c, datorit presiunilor mari care apar n timpul
)=

!ibrrii, se micoreaz raza critic a nucleelor stabile care pot apoi crete. %ceast consideraie este ns infirmat de faptul c structura metalelor pure nu este influenat prin !ibrare. 0e asemenea, s&a acceptat i ideea care presupune c presiunea care apare determin creterea punctului de topire al aliajului, lucru care determin corespunztor acti!area acelor nuclee care sunt inacti!e la temperatura obinuit de topire. ,rocesele de "erminare prezentate succint p$n acum presupun e+istena n faza lichid a aceluiai fel de atomi, adic metale pure. n cazul aliajelor ns, procesele de formare a structurii sunt mai comple+e ca urmare a redistribuirii elementelor dizol!ate n faza lichid, ntre faza lichid i cea solid n timpul schimbrii strii de a"re"are. %ceast redistribuire conduce la schimbri n morfolo"ia de cretere a cristalelor i la apariia de microse"re"aii i macrose"re"aii n piesa turnat. 1.-.-. Cre4terea ri%talelor ,rocesele de cretere care decur" dup nucleere determin structura cristalin a pieselor turnate. %ceast structur i form a interfeei solid&lichid influeneaz morfolo"ia cristalelor, numrul i distribuia defectelor din structura cristalin a fazei solide. Modul de cretere a cristalelor indi!iduale, c$t i de a!ansare a frontului de solidificare depind i de schimbrile termice i constituionale care apar n lichidul adiacent fazei solide. 6reterea din faza lichid se consider rezultatul a dou micri diferite ale atomilor. 4a interfaa cristalului are loc o trecere din lichid n solid, micare care determin !iteza de solidificare i trecerea din solid n lichid care determin !iteza de topire. #nterfaa solid&lichid se definete ca un strat limit ntre lichid i solid 'fi".).)D(. E+ist dou tipuri de interfee 'suprafee de separaie( E su!rafee !lane bine definite 4treceri abru!te5 'fi".).)D a( i su!rafee rugoase nedefinite 4treceri gradate5 'fi".).)D b(.

)<

Fig.1.1,. =nterfaa solid @ lichid a. su!rafee !lane bine definite 4treceri abru!te5 b. su!rafee rugoase sau nedefinite 4treceri gradate5

n primul caz, trecerea de la lichid la solid se face printr&un sin"ur strat atomic 'teoretic(. n mod real n procesul de cretere aceast trecere presupune mai multe straturi atomice. n a doua situaie, trecerea de la lichid la solid se face printr&o zon format din mai multe straturi atomice, care se numete su!rafa de se!araie difu* n care Fig.1.1-. Su!rafaa de se!araie difu* lichid solid ordonarea atomilor crete dinspre faza lichid spre cea solid, p$n c$nd atomii i ocup corespunztor poziiile lor n reeaua cristalin a solidului 'fi".).)2(. 0e remarcat c n zona difuz proprietile termodinamice ale straturilor atomice se schimb continuu, de la faza lichid la faza solid. n funcie de forma pe care o au suprafeele de separaie lichid&solid, creterea cristalelor se poate face prin trei mecanisme E mecanismul cre&terii continue" mecanismul cre&terii laterale" mecanismul cre&terii !e defecte. K Cecanismul cre&terii continue a cristalelor E presupune c toate locurile de pe suprafaa de separaie sunt e"ale ca proprieti i aceast suprafa a!anseaz prin depunerea succesi! a atomilor n reea. 6onsider$nd c toate locurile de pe suprafaa de separaie sunt fa!orabile procesului de cretere, se poate scrie c !iteza de cretere a "ermenilor este dat de relaiaE !c / c 7crit ').)<( de unde rezult c aceast !itez de cretere este n condiiile date direct proporional cu subrcirea 'fi".).-.(. 6onstanta c poate fi calculat i are !aloarea e"al cu 1: 2 ms 1D 1 ca urmare este de ateptat obinerea unor !iteze mari de cretere n cazul unor subrciri mici.
)D

Fig.1.2:. Variaia vite*ei de cre&tere a cristalelor cu subrcirea

,e de alt parte !itezele de cretere nt$lnite n practic 'tabelul ).-( arat c subrcirile sunt practic e+trem de mici, a!$nd ordinul de mrire de apro+imati! 1: # :). K Cecanismul cre&terii laterale consider c suprafaa de separaie solid& lichid este plan i n trepte i c procesul de cretere are loc prin nucleerea omo"en de straturi noi sub forma unor discuri care cresc lateral p$n c$nd se formeaz un strat complet. Gi"ura ).-) e!ideniaz schematic modul de cretere laterale. Vite*a de cre&tere lateral se e+prim prin relaiaE !l / l e+p '&bL7( ').<( n care l i b sunt constante care depind de natura metalului lichid. @e constat din relaia de mai sus c !itezele de cretere sunt destul de mici la subrciri mici. Fig.1.21. Cecanismul cre&terii laterale a cristalelor K Cecanismul cre&terii !e defecteE presupune c e+ist pe suprafaa de separaie mai multe trepte de cretere continu pe care atomii din lichid se pot ataa continuu. %ceasta nseamn c se formeaz un cristal care nu este perfect i are o dislocaie elicoidal la interfaa solid&lichid 'fi".).--(. 6a i "ermenii bidimensionali, dislocaiile elicoidale formeaz la suprafaa cristalului trepte pe care se %abelul 1.2 depun atomi indi!iduali n condiii ener"etice a!antajoase, Vite*ele de cre&tere ale cristalelor metalice produc$nd creterea aceluiai 8iteza de cretere strat atomic sub forma unei ,rocesul >ms&)? spirale. 6reterea unor cristale metalice &: Vite*a de cre&tere !e defecte este dat de relaiaE !d / d '7(').D(
). sin"ulare 5 6reterea direcional ).&elicoidale Fig.1.22. %i!uri de dislocaii la @olidificarea lin"ourilor ).& 5 interfaa solid lichid 6reterea dendritic n primele faze c$nd : ).& 7 / .,.- 7top 6reterea dendritic c$nd : ).) 7 / .,- 7top

)2

din care se constat o dependen a !itezei de cretere de ptratul subrciriiB d reprezint o constant de reea 'fi".).-1(. n cristalele reale metalice numrul de dislocaii este de ordinul ).DLcm-. n fi"ura ).-5 se prezint comparati! creterea n cazul e+istenei unei dislocaii 'fi".).-5 a( i respecti! dou dislocaii 'fi".).-5 b(. 8iteza total de cretere este practic aceeai indiferent de numrul de perechi de dislocaii de semn opus. 8iteza se schimb atunci c$nd pe suprafaa de separaie e+ist dislocaii care nu au o

Fig.1.23. 9e!endena vite*ei de cre&tere cu !tratul subrcirii

pereche de sens opus. 8iteza total de!ine e"al cu !iteza obinut din relaia de mai sus multiplicat cu numrul de dislocaii fr pereche de sens opus. 0efectele la scara atomic '!acane, dislocaii( se pot produce n timpul creterii cristalelor, n special n prezena impuritilor, c$nd au loc deformri i torsionri ale reelei la interfaa suport&"ermene. 1.-.1. :orma ri%talelor o*(inute la %oli#i'i are

a.

b.

Fig. 1.2# Cecanismul cre&terii cristalelor !e defecte: a. @ o singur dislocaie" b. dou dislocaii

n absena subrcirii, comportarea aliajelor lichide n timpul solidificrii este aceeai ca i a metalelor pure, cu diferena c !a apare un fenomen de macrose"re"are. E+istena unei *one subrcite n faa frontului de solidificare conduce la perturbarea formei unei suprafee plane de separaie lichid&solid. 4a o subrcire mic celulele dintr&o suprafa cu o structur celular de!in alun"ite 'fi".).-:(.

-.

a.

b.

Fig.1.2'. )ristale obinute !rin solidificare: a. su!rafa !lan de se!araie lichid @ solid" b. structur celular alungit

,e msur ce !iteza de subrcire crete, !$rfurile celulelor n curs de solidificare de!in tot mai alun"ite i se ramific corespunztor, tinz$nd ctre o form de dendrite 'fi".).-=(. 0enumirea de dendrit este dat unei morfolo"ii particulare E cristalelor cu aspect arborescent 'fi".).)-( i se poate forma prin cretere din topitur, din !apori sau n timpul depunerii electrolitice. @tructura dendritic este caracteristic unui numr foarte mare de materiale metalice obinute prin cristalizare din topitur, ceea ce e+plic interesul practic deosebit pe care aceast Fig.1.2$. )elule alungite sub form structur l prezint. de dendrite n cazul structurii celulare, celulele se formeaz i cresc n "eneral la !iteze mici de cretere, perpendicular pe suprafaa lichid&solid indiferent de orientrile cristalului. ,e msur ce !iteza crete, orientrile cristalo"rafice influeneaz creterea n sensul c direcia de cretere a celulei ncepe s de!ieze dup anumite direcii cristalo"rafice prefereniale. n mod similar ncepe s se simt influena orientrilor cristalo"rafice i n seciunea trans!ersal a celulelor 'fi".).-<(. ,e msur ce !iteza de cretere de!ine tot
-)

mai mare, ramurile laterale de!in tot mai pronunate, de!enind ramuri de ordinul ## 'fi".).-<(. n "eneral structura dendritelor este direct le"at de creterea preferenial pe unele plane cristalo"rafice. n metalele cu structur cubic cu fee centrate, de e+emplu aluminiul, a+ele dendritelor se "sesc n Fig.1.2+. Erientri cristalografice n seciunea transversal a celulelor a+ele unei piramide formate de patru plane 41115. n cazul n care cristalul de aluminiu crete n aluminiu lichid, cele trei a+e principale !or crete cu aceeai !itez 'fi".).-D a(. Ramurile dendritice principale !or crete din aceste a+e principale, iar cele secundare !or crete din cele primare. 0ac cristalul nucleeaz pe suprafaa formei n care aliajul sau metalul este turnat, a+ele principale i ramurile principale nu !or crete cu aceeai !itez. 6ele dou ramuri care cresc de&a lun"ul suprafeei de separaie !or crete mai repede Fig.1.2,. Structura dendritelor n fa de cea perpendicular acestei suprafee ca metalele cu c.f.c. 47l5 urmare a faptului c, subrcirea ma+im se obine la suprafaa de separaie metal&form i se micoreaz pe msur ce distana crete de la suprafaa de separaie spre a+a termic a piesei 'fi".).-D b(. n fi"ura ).-D c se arat situaia creterii unui cristal n cazul n care numai a+a principal crete n lun"ul suprafeei formei, iar n fi"ura ).-D d cazul n care a+ele principale intersecteaz peretele formei n acelai punct. n condiii practice pe suprafaa formei nucleeaz n acelai timp mai multe cristale 'fi".).-2 a(. 4a nceput dendritele se a. dez!olt independent 'fi".).-2 b(, dup care, b. pe msur ce cresc, ajun" n contact i c. formeaz un strat subire solid la suprafaa formei. %+ele i ramurile dendritice paralele d. cu direcia flu+ului termic !or crete cu o
-Fig.1.2-. 6ucleerea cristalelor

!itez mai mare fa de cele neparalele care sunt mpiedicate de cristalele nconjurtoare. Ramurile primare, care cresc preferenial, formeaz ramuri secundare. 6$nd aceste ramuri !in n contact cu dendritele adiacente 'fi".).-2 d( se schimb direcia de cretere i ramurile dendritice !or crete n direcie paralel cu direcia ramurilor primare 'de ordinul ##(. n "eneral este de dorit ca distanele dintre ramurile dendritice s fie c$t mai mici posibile a!$nd n !edere c microse"re"area care se formeaz ntre aceste ramuri afecteaz proprietile mecanice ale aliajului solid. %!$nd n !edere c pentru micorarea microse"re"aiilor interdendritice sunt necesare tratamente termice de lun" durat i c duratele de tratament se micoreaz pe msur ce se micoreaz distanele dintre ramurile dentritice, se consider c msura cea mai potri!it pentru a se obine distane dorite ntre ramurile dendritice const n aplicarea unor !iteze de rcire corespunztoare. ,e de alt parte, dac condiiile de rcire sunt identice, distanele dintre ramurile dendritice sunt influenate de ctre concentraia dizol!antului n aliajul lichid. ,e msur ce concentraia dizol!antului crete, se"re"area acestuia tinde s mpiedice creterea uniform a ramurilor 'fi".).1. b, c(. ,e msur ce concentraia dizol!antului crete i mai mult ca urmare a se"re"rii, se accentueaz tendina de fr$nare a creterii unor ramuri dendritice. %ceast tendin se manifest i n cazul ramurilor de ordinul ## sau ###, ceea ce conduce la apariia de distane diferite ntre ramurile dendritice. n cazul unei concentraii mici a a. b. c. elementului dizol!at Fig.1.3:. 9istanele dintre ramurile dendritice 'fi".).1. a( distanele dintre ramurile dendritice sunt mai mici. ,rocesul descris mai sus, poate fi e+plicat, n zilele noastre, folosind structurile fractale. 1.1. Stru tura ri%talin n lingourile metali e 7urnarea materialelor metalice sub form de lin"ouri reprezint una dintre etapele cele mai importante care preced operaiile de prelucrare a materialului n
-1

!ederea obinerii de semifabricate sau, uneori, de piese finite. 0e aceea, structura i proprietile obinute la turnare sunt eseniale pentru structura i proprietile pieselor metalice finite. Gorma de turnare poart numele de lin"otier. ,ereii ei sunt uor nclinai fa de !ertical, pentru a uura e+tra"erea lin"oului dup solidificare. 6ristalizarea materialului metalic n lin"otier se produce pe zone, ncep$nd de la pereii lin"otierei, care n momentul turnrii metalului din oala de turnare reprezint re"iunea cea mai rece. n "eneral se pot distin"e trei zone de cristalizare 'fi". ).1)(E

a.

b.

Fig. 1.31. 4a5 Forma &i 4b5 detaliu al structurii interne a unui lingou de oel

5ona

ri%talelor marginale '#( se compune din "runi de dimensiuni mici,

echia+iali, fr o orientare dominant, formai datorit !itezei mari de rcire la contactul metalului topit cu pereii lin"otierei. Ru"ozitatea pereilor interiori determin formarea unui mare numr de centre de cristalizare. 5ona ri%talelor olumnare '##( cuprinde "runi de dimensiuni relati! mari, cu aspect dendritic sau columnar i cu o pronunat orientare preferenial, perpendicular pe pereii lin"otierei. 5ona ri%talelor e .ia/iale '###( este format din "runi de dimensiuni relati! mari, echia+iali i cu orientri !ariate, aprui n centrul lin"oului datorit !itezei de rcire mici din aceast re"iune.

-5

1.1.1 ;e'e te la ri%tali5area lingourilor n cazul lin"otierelor ai cror perei !erticali formeaz un"hiuri drepte ntre ei, cristalele columnare care se dez!olt pe aceti perei pot s dea natere, n zona de nt$lnire a lor, unor re"iuni bo"ate n impuriti, cu proprieti mecanice mult reduse fa de restul materialului. %cest fenomen nedorit se numete tran% ri%tali5are i constituie un defect de cristalizare 'fi". ).1- a( ,entru a nltura acest defect se recur"e de re"ul la rotunjirea pereilor lin"otierei 'fi". ).1- b(

a. b. Fig. 1.32. a. %ranscristali*area n lingouri" b. ?vitarea transcristali*rii !rin rotunBirea !ereilor lingotierei

Reta%ura este un defect de solidificare a lin"oului care apare de obicei n centrul zonei superioare a acestuia, ca rezultat al contraciei materialului la rcire. Ea se manifest ca un "ol de forma unei p$lnii, cu contur nere"ulat i mar"ini puternic o+idate i decarburate 'fi".).1) a(. ,entru a e!ita formarea retasurii n lin"oul propriu&zis, deasupra lin"otierei se poate amplasa o ma%elotier care se umple i ea cu material topit, care formeaz ma%elota. Retasura !a lua natere atunci n maselot, care !a conine i o parte din impuritile mai uoare din materialul topit. 0up solidificare, maselota se desprinde de lin"ou prin operaia numit 4utarea lingoului 'fi". ).1-(
Fig. 1.32. ?liminarea retasurii din lingou

-:

n situaia n care are loc o solidificare local nt$rziat a unei cantiti de metal relati! mici prins ntre cristale dendritice deja formate, ia natere o mi roreta%ur situat intercristalin. ,rin separarea i "ruparea unor elemente chimice iLsau a unor impuriti n timpul solidificrii, apar neomo"eniti macroscopice, de natur chimic, numite %egrega(ii. %tunci c$nd se"re"aia ia natere prin mpin"erea impuritilor dinspre mar"inile lin"oului spre centru i spre partea superioar a lin"oului, deci pe direcia a!ansrii frontului de solidificare, ea se numete %egrega(ie 5onal normal 'direct(. n unele situaii, metalul lichid din zona central, mbo"it n impuriti prin fenomenul de se"re"aie normal, poate fi absorbit, prin aciunea unor fore capilare, presiunea "azelor dizol!ate etc., ntre cristalele columnare deja formate n zona ##. %cest defect poart denumirea de %egrega(ie 5onal in!er%. ,e l$n" se"re"aiile macroscopice se pot nt$lni adesea i se"re"aii microscopice, numite i mi ro%egrega(ii. %cestea pot fi intra ri%taline sau inter ri%taline. Mi ro%egrega(iile intra ri%taline 'dendritice( apar ca efect al diferenei de compoziie ntre metalul lichid i cel solid dat de diminuarea amploarei difuziei n faza solid i de faptul c timpul de solidificare este prea scurt pentru a permite omo"enizarea compoziiei chimice a "runilor metalici pe msura dez!oltrii lor. 0e aceea, metalul lichid se !a depune n jurul "ermenului de cristalizare n straturi cu compoziii i proprieti diferite 'fi". ).11(.

Fig. 1.33. Formarea microsegregaiei intracristaline

Fig. 1.3#. Sufluri ntr o !ies turnat

Mi ro%egrega(iile inter ri%taline apar datorit faptului c lichidul rezidual, situat ntre "runii deja solidificai, conine mai multe impuriti dec$t acetia, astfel

-=

c solidificarea sa duce la crearea unor neomo"eniti de natur chimic la limitele dintre "runi. Su'lurile sunt ca!iti n materialul metalic ce conin diferite "aze i care apar odat cu scderea treptat a temperaturii topiturii. n stare lichid, metalul poate dizol!a o cantitate relati! mare de "aze din atmosfera nconjurtoare. %tunci ns c$nd se ajun"e prin rcire la temperatura de solidificare, capacitatea metalului de a dizol!a "azele scade brusc i, dac !iteza de solidificare este ridicat, o parte din "aze rm$n prinse n solid sub forma suflurilor. Ele au o form circular sau o!al i suprafaa lor este neted, neo+idat 'fi". ).15(. ,entru eliminarea suflurilor, n topitur se introduc elemente cum ar fi Mn, @i, %l etc., care lea" "azele, n special o+i"enul, sub form de o+izi, silicai etc., care rm$n n topitur sub form de suspensii. %stfel, numrul de sufluri !a fi redus considerabil, n schimb retasura !a fi mai lar" i mai ad$nc. ,rocedeul poart denumirea de #ega5are sau almare. n cazul oelurilor, suflurile produse de hidro"en sunt deosebit de periculoase, deoarece solubilitatea acestuia scade brusc la rcire. %cest fenomen este nsoit de recombinri moleculare care duc la o cretere !olumic considerabil, cre$ndu&se presiuni foarte mari asupra pereilor suflurilor. 6a urmare, pot s apar fisuri foarte fine n piesa din oel, numite 'ulgi, care au un efect nefa!orabil asupra rezistenei mecanice a piesei respecti!e. @uprafeele suflurilor se pot suda prin forjarea sau laminarea ulterioar a lin"oului. 1.2 ;e'e te #e %tru tur 6ristalele n care atomii nu prezint abateri de la aranjamentul perfect n reeaua cristalin se numesc ri%tale i#eale. 6alcularea rezistenei la rupere a unui asemenea cristal duce ns la !alori care sunt de ).....)... de ori mai mari dec$t cele care pot fi msurate concret, pe ri%tale reale. %cest lucru se poate e+plica doar admi$nd e+istena unor defecte 'imperfeciuni( n reeaua cristalin. @e pot distin"e trei cate"orii de defecteE - defecte punctiformeB - defecte liniare 'numite i dislocaii(B - defecte de suprafa.
-<

1.2.1 ;e'e te 0un ti'orme ;e'e tele 0un ti'orme apar atunci c$nd un atom sau un "rup restr$ns de atomi ocup o poziie care perturb aranjamentul ordonat al reelei cristaline n acel loc. 6ele mai importante defecte punctiforme sunt !a an(ele +la unele,7 atomii inter%ti(iali i im0urit(ile. "a an(ele rezult prin neocuparea, de ctre unul din atomii materialului respecti!, a unui nod al reelei cristaline 'fi". ).1: a(. Atomii inter%ti(iali apar prin introducerea unui atom suplimentar ntr&un punct care nu reprezint un nod obinuit al reelei cristaline 'fi". ).1: b(. n cazul im0urit(ilor, un atom de o alt natur dec$t cea a atomilor din reeaua cristalin de baz, este introdus n material. #mpuritile pot s ocupe poziii interstiiale 'fi". ).1: d( sau pot chiar s nlocuiasc atomi ai materialului de baz 'fi".).1: c(. n ansambluri ionice se pot nt$lni i alte dou tipuri de defecte punctiformeE #e'e tele #e ti0 :ren<el 'fi".).1: e(, care apar prin deplasarea unui ion dintr&un nod al reelei ntr&o poziie interstiial 'ls$nd n urm o !acan( i #e'e tele #e ti0 S .ott<= 'fi".).1: f(, care se manifest ca o pereche de !acane, format prin deplasarea unui ion poziti! i a unui ion ne"ati! din poziiile lor obinuite.

a.

b.

c.

d.

e. f. Fig. 1.3'. 9efecte !unctiforme: a. vacan" b. atom interstiial" c. im!uritate n !o*iie de substituie" d. im!uritate n !o*iie interstiial" e. defect ti! Fren3el" f. defect ti! Schott30

1.2.& ;e'e te liniare

-D

6onceptul de defect liniar ntr&un ansamblu cristalin a fost introdus pentru prima oar n anul )215, n mod independent de ctre E. CroMan, J.7. 7aNlor i M. ,olanNi, pentru a e+plica modul de deformare plastic al materialelor. ;e'e tele liniare pot fi definite ca fiind re"iunea de perturbri localizate ale reelei cristaline, care separ zonele n care, datorit unei aciuni e+terioare, s&a produs o alunecare, de zonele n care alunecarea nc nu s&a produs. n mod curent, defectele liniare sunt numite i #i%lo a(ii. @e pot distin"e dou tipuri principale de defecte liniareE #i%lo a(ii marginale 'numite i #i%lo a(ii liniare( i #i%lo a(ii eli oi#ale. 1.2.&.1 ;i%lo a(ia marginal C dislocaie mar"inal poate fi descris ca efect al apariiei unui semiplan atomic suplimentar ntr&un cristal ideal, datorit alunecrii pariale produse de o for e+terioar n acesta 'fi". ).1=(. 4inia % , care separ partea dreapt a cristalului, n care alunecarea a a!ut deja loc, de partea st$n", n care alunecarea nu s&a produs nc, se numete linie #e #i%lo a(ie. ,lanul % 60 este denumit 0lan #e alune are.

a.

b.

Fig. 1.3$. 9islocaia marginal: a. re!re*entarea schematic tridimensional a dislocaiei" b. am!lasarea atomilor ntr un !lan !er!endicular !e dislocaie.

%tunci c$nd semiplanul atomic suplimentar se "sete deasupra planului de alunecare, dislocaia se consider 0o5iti! i se noteaz prin simbolul , iar dac semiplanul suplimentar se afl sub planul de alunecare, dislocaia se consider negati! i se noteaz prin simbolul T.

-2

n urma aciunii forei e+terioare G, toi atomii situai deasupra planului de alunecare au fost deplasai. ,entru caracterizarea mrimii i sensului deplasrii se folosete !e torul )urger% ' b (. n scopul determinrii acestui !ector se parcur"e n cristalul deformat un traseu care include un numr e"al de atomi, n jos, spre dreapta, n sus i apoi spre st$n"a, n jurul dislocaiei 'fi". ).1<(. ntr&un cristal ideal, Fig. 1.3+. 9eterminarea vectorului nedeformat, dup parcur"erea traseului s&ar 8urgers n ca*ul dislocaiilor marginale ajun"e e+act n poziia de plecare. 0ac reeaua cristalin conine ns o dislocaie, se !a constata e+istena unui decalaj ntre punctul de nceput i cel de sf$rit al traseului. ,entru nchiderea traseului este ne!oie de introducerea unui !ector, care este chiar !ectorul ur"ers. n cazul dislocaiilor mar"inale, !ectorul ur"ers este perpendicular pe linia de dislocaie % . 1.2.&.& ;i%lo a(ia eli oi#al ;i%lo a(ia eli oi#al este un defect liniar la care direcia de alunecare 'i !ectorul ur"ers( este paralel cu linia de dislocaie 'fi". ).1D(. 0enumirea de dislocaie elicoidal sau n urub pro!ine de la faptul c prin apariia ei, atomii din !ecintatea sa sunt deplasai pe o traiectorie n urub, elicoidal. %tomul Fig. 1.3,. 9islocaia elicoidal ,O, de e+emplu, care iniial era poziionat chiar deasupra punctului ,, este deplasat n jurul liniei de dislocaie % pe un traseu elicoidal, orientat spre dreapta. n cristalele obinuite, prezena unor dislocaii mar"inale sau elicoidale distincte este rar, de obicei nt$lnindu&se dislocaii cu caracter mi+t, care i schimb tipul de&a lun"ul liniei de dislocaie, aceasta a!$nd o traiectorie curb. %stfel,
1.

dislocaiile pot forma o reea tridimensional 'numit reea GranP(, alctuit din se"mente de dislocaii cu lun"imi de ).&1 Q ).&: mm. Numrul de dislocaii poate fi foarte mare, mai ales atunci c$nd materialul a fost supus unor deformri. 0e e+emplu, ntr&un oel aflat n stare de echilibru structural 'care a fost supus unei recoaceri de normalizare(, au fost detectate ). 1...).5 dislocaii pe mm-, n cazul unui material puternic deformat la rece densitatea dislocaiilor ajun"$nd la ).). dislocaii pe mm-. 0islocaiile din "runii metalici pot fi puse n e!iden prin intermediul a diferite metode e+perimentale, cum ar fi atacul metalo"rafic, microscopia electronic, difracto"rafia cu raze R etc. 1.2.&.- ;e0la%area #i%lo a(iilor 0islocaiile se pot deplasa prin alunecare sau prin crare 'difuzie(. Mecanismul de deplasare prin alunecare a dislocaiilor este prezentat schematic n fi"ura ).12.

Fig. 1.3-. Cecanismul de!lasrii !rin alunecare a dislocaiilor

@ub aciunea tensiunii tan"eniale S aplicate unei reele cristaline, atomii din partea superioar a acesteia se pot deplasa n raport cu atomii din partea inferioar, astfel nc$t atomii 5# care alctuiesc semiplanul atomic suplimentar 'perpendicular pe planul foii( ajun" s se alinieze cu atomii 1## care formau partea inferioar a planului atomic !ecin. 0atorit acestei modificri de poziie a atomilor, dislocaia s&a mutat i ea cu o distan interatomic spre st$n"a, din dreptul poziiei atomice 5# n dreptul atomului 1#. 0eplasarea dislocaiei necesit doar o !aloare relati! mic a tensiunii tan"eniale S, deoarece n !ecintatea dislocaiei, jumtate dintre atomi sunt supui unor fore de atracie care se opun micrii, iar ceilali unor fore care acioneaz n sensul deplasrii.
1)

0ac sarcina e+terioar continu s acioneze, dislocaia se !a deplasa treptat, cu c$te o distan atomic spre st$n"a. %stfel, dup ce dislocaia a parcurs ntre"ul plan de alunecare G0, partea superioar a cristalului este deplasat fa de cea inferioar cu o distan interatomic 'fi". ).5.(, form$ndu&se o deni!elare numit linie #e alune are.

Fig. 1.#:. 9eformarea !rodus de de!lasarea unei dislocaii ntr un cristal

;e0la%area 0rin (rare a dislocaiilor se nt$lnete doar la dislocaiile mar"inale i presupune o deplasare a atomilor n aa fel nc$t dislocaia s se mute din poziia % n poziia , aflat n planul atomic orizontal superior 'fi". ).5)(, >2?. ,entru ca procesul de crare s aib loc, trebuie ca temperatura materialului s fie suficient de ridicat pentru a permite micarea 'difuzia( atomilor. n mod con!enional se consider c sensul de deplasare prin crare este poziti! dac atomii se Fig. 1.#1. Cecanismul de!lasrii ndeprteaz de planul atomic adiional, astfel nc$t !rin crare a dislocaiilor F-G dislocaia mar"inal s se mite n sus. 1.2.&.1 Atmo%'ere #e im0urit(i ,rezena unei dislocaii ntr&o zon a unei reele cristaline determin apariia unei stri de tensiune specifice n zona respecti!. %stfel, n cazul unei dislocaii poziti!e, n partea de deasupra planului de alunecare acioneaz

1-

Fig. 1.#2. Starea de tensiuni din Burul unei dislocaii

tensiuni de compresiune, n timp ce sub planul de alunecare acioneaz tensiuni de ntindere 'fi". ).5-(, >15?. 0atorit acestei stri de tensiuni, impuritile 'atomii strini( care se "sesc n reeaua cristalin respecti! se !or amplasa n !ecintatea dislocaiei 'unde pot ocupa poziii de minim ener"etic(, i anume atomii de dimensiuni mai mici deasupra planului % 60, iar atomii mai mari sub acest plan. %stfel ia natere o "rupare atomic relati! ri"id, numit atmo%'er #e im0urit(i sau atmo%'er Cottrell. %ceast a"lomerare de atomi !a face ca deplasarea prin alunecare a dislocaiilor s se fac tot mai "reu, fiind necesar o for tot mai mare, fie pentru a deplasa dislocaia mpreun cu atmosfera ei de impuriti, fie pentru a rupe dislocaia de aceast atmosfer. Rezult de aici c fora necesar pentru deformarea unui material compus 'de e+emplu a unui aliaj metalic( este mult mai mare dec$t cea necesar pentru deformarea unui material pur. 6a atare, proprietile de rezisten mecanic i duritate ale unui aliaj !or fi semnificati! mai bune dec$t cele ale metalului de baz pur. 1.2.&.2 Multi0li area #i%lo a(iilor n "eneral, toate materialele cristaline conin un numr relati! mare de dislocaii. 7otui, atunci c$nd aceste materiale sunt supuse unei deformri plastice la rece, numrul dislocaiilor crete considerabil, put$nd s ajun" p$n la ). ). dislocaiiLmm-. Modul n care se pot multiplica dislocaiile sub aciunea unui efort e+terior a fost descoperit i descris de ctre G.6. GranP i 9.7. Read 'fi". ).51(, >1:?. 0e aceea, sursele de multiplicare a dislocaiilor se mai numesc i %ur%e :ran<8Rea#.

Fig. 1.#3. (e!re*entarea schematic a modului de multi!licare a dislocaiilor

0ac o dislocaie liniar, care se deplaseaz ntr&un cristal sub aciunea unei fore e+terioare, nt$lnete obstacole 'de e+emplu impuriti sau dislocaii ce se
11

deplaseaz n alte direcii( care i blocheaz capetele % i , ea se !a curba treptat, p$n c$nd !a lua forma unui semicerc. n cazul n care tensiunea deformatoare continu s acioneze i depete o anumit !aloare critic, dislocaia de!ine instabil i continu s se deformeze prin rotirea nspre napoi n jurul capetelor blocate, p$n c$nd cele dou pri ale dislocaiei se nt$lnesc n punctul 6, unde are loc o *rupere*. @e formeaz astfel o *u l #e #i%lo a(ie ce continu s se e+tind n planul de alunecare, i o nou dislocaie % , care permite reluarea procesului de multiplicare. 1.2.- ;e'e te #e %u0ra'a( E+ist o !arietate destul de mare de defecte de suprafa, dar mai importante sunt limitele #intre grun(i 'intercristaline( i %u*limitele. Limitele inter ri%taline reprezint zonele de le"tur dintre "runii unui a"re"at. 0e obicei, orientarea planelor cristaline difer mult de la un "runte la altul, astfel nc$t aceste limite se mai numesc i limite la ung.iuri mari. n funcie de modul de distribuire a atomilor componeni, e+ist n prezent trei modele pentru limitele dintre "runi 'fi". ).55(, >1:?E - fr zon de tranziie ntre cristale, - cu zon de tranziie ordonatB - cu zon de tranziie amorf.

a.

b.

c.

Fig.1.##. Codele !entru distribuia atomilor la limitele intercristaline: a. fr *on de tran*iie ntre cristale" b. cu *on de tran*iie ordonat" c. cu *on de tran*iie amorf

15

4imitele dintre "runi reprezint zone cu ener"ie intern mare, datorit neechilibrrii forelor interatomice. %cest lucru are o serie de consecine practiceE sistemele policristaline tind s&i micoreze ener"ia prin micorarea suprafeelor limitelor intercristaline 'proces care se realizeaz prin contopirea i creterea "runilor(, impuritile se !or acumula cu precdere la limitele dintre "runi, reaciile chimice care se produc la limitele intercristaline sunt mult mai ener"ice dec$t cele care au loc n interiorul acestora etc. Su*limitele sunt defecte de suprafa care apar n interiorul cristalelor. % fost demonstrat, pe cale e+perimental, faptul c reeaua atomic a unui "runte prezint abateri prin formarea de mici blocuri spaiale care formeaz ntre ele un"hiuri mici, de ordinul minutelor 'moti! pentru care sublimitele se mai numesc i limite la ung.iuri mi i(. %ceste blocuri au dimensiuni de ordinul a ). &1 & ).&: mm, sublimitele fiind formate de fapt dintr&o serie de dislocaii mar"inale aezate una sub alta. %ceast structur, determinat de prezena sublimitelor, se numete %tru tur n mo5ai 'fi". ).5:(, >1:?. ,entru a obine o structur n mozaic, se poate aplica materialului cristalin o deformare plastic la rece 'cu un "rad de deformare de )&).T(, urmat de o recoacere la temperaturi relati! sczute care mpiedic desfurarea procesului de recristalizare. ,rin deformare se "enereaz un mare numr de dislocaii mar"inale care, la recoacere, se aeaz una sub alta pe planele de alunecare, form$nd o reea poli"onal de sublimite. %cest proces se numete 0oligoni5are 'fi".).5=(.

Fig. 1.#'. Structur n mo*aic

Fig. 1.#$. Formarea sublimitelor !rin !oligoni*are

1.> ;i'u5ia atomilor

1:

0ifuzia caracterizeaz modul de deplasare al atomilor n interiorul unui material. Ea se poate produce n masa cristalului 'difuzie n !olum(, la suprafaa acestuia 'difuzie superficial( sau n lun"ul limitelor intercristaline 'difuzie inter"ranular(. n "eneral, ntr&un material etero"en, aceste tipuri de difuzie se nt$lnesc simultan, intensitatea cu care are loc unul sau altul fiind influenat de natura atomilor care difuzeaz i de condiiile e+terioare sau interioare ale materialului 'temperatur, compoziie chimic, concentraie, structur etc.(. 6ele mai des nt$lnite situaii care permit desfurarea difuziei ntr&un material solid sunt asocierea atom&!acan i prezena atomilor interstiiali de dimensiuni mici 'fi". ).5<(. n primul caz, dac ener"ia intern a unui atom este suficient de mare, acest poate prsi poziia sa iniial pentru a trece ntr&una !ecin, n care e+ista o !acan. n al doilea caz, un atom interstiial cu ener"ie intern suficient de mare poate s mi"reze ntr&o poziie interstiial !ecin. n cazuri mai rare, este posibil ca difuzia s se produc i prin trecerea unui atom dintr&un nod al reelei cristaline ntr&o poziie interstiial.

a. Fig. 1.#+. Cecanisme de difu*ie: a.

b. asocierea atom vacan" b. atom interstiial

Genomenul de difuzie poate a!ea loc chiar i n metale pure, prin schimbarea locurilor ntre atomi de acelai tip, n acest caz !orbindu&se de auto#i'u5ie. %cest fenomen a fost demonstrat e+perimental prin utilizarea de atomi marcai radioacti!. #ntensitatea difuziei atomice este cu at$t mai mare cu c$t ener"ia intern a materialului este mai ridicat, ntruc$t aceasta duce la o mrire a amplitudinii !ibraiei atomice, i deci probabilitatea ca un atom s&i prseasc poziia iniial este mai mare. 6antitatea de ener"ie care trebuie transmis unui atom pentru ca acesta s&i poat prsi poziia iniial se numete energie #e a ti!are. 1.>.1 Legile #i'u5iei. ;i'u5i!itatea

1=

,entru a studia intensitatea difuziei ntr&un material, se consider o bar metalic, n care atomii din dou seciuni, @) i @-, situate la distana d+ ntre ele, prezint o diferen de concentraie dc / c - & c). Raportul
dc d+

se numete gra#ient #e

on entra(ie. 0ac bara se nclzete puternic, !a lua natere o micare ordonat a atomilor, orientat n sens in!ers fa de "radientul de concentraie, deci dinspre seciunea @- ctre seciunea @). 0ac diferena de concentraie nu !ariaz n timp, seciune de arie d@, poate fi e+primat prin relaiaE
dc d -c = 0 dt d+
dc dt

/ ., flu+ul de atomi, deci cantitatea de atomi care trec n unitatea de timp printr&o ').2(

care este cunoscut sub denumirea de *0rima lege a lui :i <*. @emnul minus din relaie arat c difuzia se realizeaz prin deplasarea atomilor din zonele cu concentraii mai mari spre cele cu concentraii mai mici ' d+ U .(. n aceast relaie, 0 reprezint oe'i ientul #e #i'u5ie sau #i'u5i!itatea 'cm- sec& ) (, care e+prim cantitatea de substan ce difuzeaz ntr&o secund printr&o arie de ) cm-, la o !ariaie a concentraiei, relaieiE
0
V R7 = 6e

dc

dc d+

, e"al cu unitatea.

6oeficientul de difuzie !ariaz n funcie de temperatura absolut 7 conform , ').).(

n care 6 este un factor care depinde de tipul reelei cristaline i de ener"ia de acti!are V, iar R este constanta "azelor. 7abelul ).1 prezint !alorile coeficientului de difuzie al unor elemente n fierul . %abelul 1.3. )oeficienii de difu*ie a unor elemente n fierul Elementul care difuzeaz %l %l @i @i 7emperatura >o6? 2.. )):. 2.. )):.
1<

0).). >cm-Ls? DD )2: <: )55

, , 6r 9 9

2=. ).5. )):. )-D. )5..

dc dt

<,) -: =,D 1,< 1. .(, se aplic legea lui :i <

n cazul mai "eneral al unui flu+ nestaionar '

generali5at 'numit i *a #oua lege a lui :i <*(, care are formaE

dc d -c = 0 dt d+

').))(

1.>.& :a tori are in'luen(ea5 #i'u5ia Gactorii care influeneaz difuzia sunt urmtoriiE - 7emperatura. 6u c$t temperatura este mai ridicat, cu at$t ener"ia intern a materialului este mai mare, i deci ener"ia de acti!are !a putea fi depit mai uor. - 7ipul reelei cristaline a materialului de baz. @&a demonstrat e+perimental c autodifuzia, dar i difuzia N, 6, 6r, 9, Mo etc. se produce mai rapid n fierul dec$t n fierul , acesta din urm a!$nd o reea de tip c.!.c. care este mai compact dec$t cea c.f.c. a Ge. 6oeficientul de difuzie a azotului n fierul este, la =..I6, de cca. -... ori mai mare dec$t coeficientul de difuzie n fierul iar n cazul molibdenului, la 2-:I6, coeficientul de difuzie n fierul este de 2. de ori mai mare dec$t n fierul . - 0imensiunile relati!e ale atomilor reelei cristaline de baz i ai atomilor strini ptruni n material. %tomii unor elemente chimice ca A, 6, , N, ale cror diametre atomice sunt mici i ocup n "eneral poziii interstiiale, pot difuza mai uor. 0e e+emplu, la difuzia carbonului ntr&un oel cu .,- T6 la temperatura de ))..I6, 0 / = .).&<, n timp ce la difuzia molibdenului, 0 / =.).&)). n fi"ura ).5D, >15? se prezint influena unor elemente chimice asupra coeficientului de difuzie a carbonului ntr&un oel cu .,5T6, la temperatura de )-..I6.

1D

Fig. 1.#,. =nfluena unor elemente chimice asu!ra coeficientului de difu*ie a carbonului ntr un oel cu :/#H)/ la tem!eratura de 12::I)/ F3#G

- E+istena i frec!ena defectelor n reeaua cristalin. 6oeficientul de difuzie crete proporional cu numrul de imperfeciuni de reea, deoarece !acanele, dislocaiile i limitele de "runte reduc considerabil !aloarea ener"iei de acti!are. 6a urmare, difuzia este mai intens n cazul unei "ranulaii fine dec$t n cazul unei "ranulaii "rosolane. Gactori de influen cu o importan mai redus sunt de asemenea i !iteza de nclzire, orientarea cristalului n spaiu n raport cu flu+ul de difuzie, concentraia elementului difuzant etc. 1.>.- E'e tul ?ir<en#all 0ac se consider dou blocuri alturate, alctuite din dou substane solide diferite, % i , care se nclzesc simultan, atunci prin creterea temperaturii n masa materialelor ncep s se manifeste fenomene de autodifuzie i difuzie. 4a interfaa dintre cele dou substane se !or constata deplasri ale atomilor de tip %
12
Fig. 1.#-. ?fectul Dir3endall/ F3G

ctre !acanele din materialul i !ice&!ersa. 0ac coeficienii de difuzie sunt identici, poziia interfeei nu se modific. 0ac ns atomii de tip % difuzeaz mai repede n masa materialului dec$t atomii de tip n materialul %, dup un anumit timp se constat c n zona sunt mai muli atomi dec$t n zona %, deci interfaa %& s&a deplasat nspre materialul %. %cest fenomen de deplasare a interfeei a dou materiale care difuzeaz reciproc, dar cu difuzi!iti diferite, se numete e'e t ?ir<en#all 'fi". ).52(, >1?.

5.