Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2009
CUPRINS
5 CONCLUZII........................................................................................................28
5.1 EFECTUL POLUĂRII COMPUŞILOR CU AZOT
ASUPRA SĂNĂTĂŢII ŞI MEDIULUI.................................................................28
6 BIBLIOGRAFIE.................................................................................................31
2
1 FORMAREA ŞI CARACTERISTICILE OXIZILOR DE AZOT
3
1.1 FORMAREA OXIZILOR DE AZOT TERMICI
Formarea NOT se face printr-un mecanism lent, aplicabil azotului din aer,
începând din zona imediat următoare frontului de flacără sau în arzătoarele de
gaz, unde temperatura este suficient de ridicată pentru a excita particulele la o
energie superioară energiei de legătură.
Formarea NOT este descris de un număr de reacţii, cunoscute sub
denumirea de mecanismul Zeldovich.
Conform reacţiilor din tabelul nr. 1, azotul din aer este atacat fie de
oxigenul atomic care provine din disocierea oxigenului molecular, fie de radicalul
OH care provine din disocierea apei.
Reacţia globală care descrie formarea oxizilor de azot termic este:
H2 + O2 → 2NOT.
Oxizii de azot promţ, NOPr se formează în zona flăcării prin atacarea azotului
numai NO, nu şi alţi oxizi ai azotului. Contribuţia NOPr la totalul oxizilor de azot
este de 5...10%.
4
Tabelul nr. 1
Azot în combustibil,
Combustibilul
% masă
Cărbune 0,5...2
Biomasă ( lemn ) < 0,5
Turbă 1,5...2,5
Păcură < 1,0
Gaz natural 0,0
Gaze derivate 0,1...1
5
Pentru combustibili gazoşi, atunci când azotul este sub formă de N2, nu se
poate face distincţie între formarea de oxizi de azot termici şi cei de tip
combustibil, deoarece gazul azot introdus cu combustibilul nu diferă de cel
introdus cu aerul care participă la ardere.
Concentraţia maximă de NOX se realizează la amestecuri sărace, care
conţin 10... 25% aer în exces.
Oxigenul, sau aerul, oxidează NO în absenţa umezelii, după reacţia:
2 NO + O2 → 2 NO2.
Peste temperatura de 1500 0C, NO2 se descompune în NO şi O2, iar sub
această temperatură polimerizează în tetraoxid de diazot. Printr-o serie de
reacţii, NO2 formează cu apa HNO3 şi monoxidul de azot:
3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO
Dioxidul de azot coexistă în special cu specia N2O4 cu care se află în
echilibru:
2NO2 ↔ N2O4
Mecanismul de formare a protoxidului de azot (N2O) nu a fost clarificat
încă complet. Există un posibil mecanism de formare bazat pe produsele
intermediare (HCN, NH3), acesta fiind comparabil cu formarea de NO. S-a
observat că temperaturile mai joase de ardere, de ex. sub 1000 0C, cauzează
emisii mai mari de N2O. La temperaturi mai mici, molecula de N2O este relativ
stabilă, iar la temperaturi mai mari, N2O format se reduce la N2.
Alţi oxizi de azot, ca trioxidul de diazot (N2O3), dioxidul de diazot (N2O2) şi
pentaoxidul de diazot (N2O5) sunt emişi în cantităţi infime în urma reacţiilor de
ardere.
Tabelul nr. 2 NO
Zona de Factorii de
Oxizii de azot Mecanismul reacţiei
producere influienţă
6
- concentraţia de
oxigen atomic;
după Zeldovich:
a) exces de aer:
- flacără,
O + N2 = NO + N - timpul de reacţie,
termic - zona de după
N + O2 = NO + O
reacţie;
b) exces de combustibil :
N + OH = NO + H - temperatură mai
mare
300 0C.
7
Oxizii de Zona de
Mecanismul reacţiei Factorii de influenţă
azot producere
după Fenimore: - încetinirea brucă a
- flacără
NO + H2O = NO2 + H2 reacţiei de ardere
- temperaturi < 650 0C,
- canale de gaze, după Bodenstein - concentraţia
- coş de fum 2 NO + O2 = 2 NO2 oxigenului,
- timpul de reacţie
NO2 - concentraţia
oxigenului,
NO2 + ruv = NO + O - timpul de reacţie
- atmosferă liberă
- lumina solară,
- gradul de murdărire a
atmosferei.
8
azot termic formată, comparativ cu situaţia în care aceeaşi măsură se ia pentru
focarele cu încărcare termică mai scăzută. Explicaţia este legată de legea
dependenţei exponenţiale a fenomenului de parametrul temperatură;
– dacă o flacăra este răcită rapid, nu se atinge echilibrul pentru reacţia de
formarea monoxidului de azot termic; având în vedere că timpul pentru formarea
monoxidului de azot este diferit pentru fiecare instalaţie, măsurile primare pentru
reducerea formării de NOx termic sunt specifice.
9
2 SURSE DE EMISIE ALE OXIZILOR DE AZOT
10
Contribuţia surselor principale de emisie a NOX la totalul emisiilor este
prezentată în tabelul nr.4:
Tabelul nr. 4
Sectorul Contribuţie, %
Transport 49
Arderea combustibililor 45
Procese industriale 4
Diverse 2
11
3 TEHNICI DE REDUCERE A EMISIILOR DE OXIZI DE AZOT
12
- recircularea gazelor de ardere evacuate în focar;
• a doua generaţie constă în:
- realizarea de arzătoare pentru NOX scăzut;
- o recirculare a gazelor de ardere evacuate în arzător;
• a treia generaţie constă în :
- arderea în trepte;
- perfecţionarea arzătoarelor pentru NOX scăzut;
- emulsionarea combustibililor cu apă.
Reducerea excesului de aer se realizează prin tehnicile:
- amestecarea combustibililor cu mai puţin aer, astfel încât să se reducă
vârful de temperatură a flăcării.
Măsura este eficientă pentru reducerea formării de NOX din combustibil şi
pentru obţinerea unei cantităţi mai mici de NOX termic. Funcţionarea cu exces de
aer redus este aplicabilă tuturor tipurilor de cazane şi poate duce la o scădere cu
aproximativ 12-25% a NOX în unele centrale cu costuri minime.
- utilizarea aerului terţiar insuflat prin fante speciale amplasate deasupra
arzătoarelor normale. Aerul terţiar poate reprezenta 15...30% din aerul necesar
arderii. Rolul lui este de a completa procesul de ardere la o temperatură
scăzută. Această tehnică se poate aplica la cuptoarele mari, cu mai multe rânduri
de arzătoare situate la înălţimi diferite, unde numai la arzătoarele superioare se
introduce aer terţiar. Această tehnică se numeşte overfire air (aer peste flacără ).
Arzătoare în trepte pentru praf de cărbune:
• Aplicarea metodei de ardere în trepte la nivel de arzător a condus la
apariţia unei game speciale de arzătoare, cunoscute sub denumirea de
"arzătoare sărace în NOx".
• Există multe realizări practice şi studii care se extind asupra tuturor
arzătoarelor turbionare pentru combustibili solizi, lichizi sau gazoşi, precum şi
pentru arzătoarele de tip fantă, folosite pe scară largă, pentru echiparea focarelor
mari, care funcţionează cu praf de cărbune.
• Drept cazuri limită se deosebesc introducerea în trepte a aerului
respectiv introducerea în trepte a combustibilului.
13
Cele mai importante mărimi constructive şi funcţionale:
• gradul de turbionare şi modul în care se realizează;
• amplasarea conductei de praf, respectiv a celei de aer central;
• modul în care se formează conturul de scoică, datorită recirculării
interioare;
• raportul dintre impulsul pentru aerul secundar, introdus sub formă de aer
de manta, la periferia jetului primar, şi impulsul amestecului de aer primar şi praf
de cărbune.
Arzătoare turbionare
Câmpuri de curgere pentru flacără
Tehnici
• Combustibilul de adaos este introdus prin cele patru orificii amplasate în
jurul arzătorului turbionar, în scoica exterioară a flăcării primare, formându-se
astfel o flacără puternic substoihiometrică;
14
• Compuşi ca NH3, HCN şi CO formaţi vor contribui la reducerea oxidului
de azot format în flacăra primară;
• Completarea arderii cocsului se face mult în aval, într-o zonă
substoihiometrică de definitivare a arderii, unde se introduce restul aerului
necesar arderii, prin duzele amplasate deasupra arzătorului;
• Aerul de ardere se introduce în trepte (unui dispozitiv de forma unui
difuzor conic, care are rolul de a uniformiza amestecul combustibil;
• Praful de cărbune este introdus în trepte
• Pentru cărbunii săraci în materii volatile, cum ar fi antracitul sau
semiantracitul, sunt necesare măsuri suplimentare pentru asigurarea aprinderii,
deoarece căldura degajată prin arderea volatilelor este insuficientă. Pentru
atingerea acestui scop, se impune cresterea temperaturii în zona de aprindere,
prin încălzirea suplimentară a amestecului de aer primar şi praf de cărbune. Se
foloseste un concentrator de praf, dispus în tubulatura de admisie a amestecului
primar. Acesta permite separarea şi eliminarea prin conducta de scăpare a circa
50 % din aerul primar şi 10 % din praful de cărbune şi înlocuirea acestora cu aer
secundar mai cald.
15
Tehnica de ardere în trepte constă în introducerea aerului în trepte
deasupra focului, aerul primar fiind amestecat cu întreaga cantitate de
combustibil. Se produce o flacără, care este relativ rece şi săracă în oxigen,
condiţii în care formarea oxizilor de azot este inhibată. Amestecul combustibil-aer
cu aerul secundar creează o zonă de ardere sub-stoichiometrică (flacără
primară). O zonă internă de recirculare se creează datorită vârtejului aerului
secundar şi a gurii conice a arzătorului.
16
3.2 MĂSURI SECUNDARE PENTRU DENOXAREA GAZELOR DE ARDERE
Aplicarea măsurilor primare determină o scădere importantă a
concentraţiei oxizilor de azot în gazele de ardere ce părăsesc focarul, dar nu şi
suficientă pentru a corespunde normelor internaţionale privind emisia de NOx, pe
coşul de fum.
În scopul respectării acestora şi deci a protejării mediului ambiant, trebuie
să se procedeze dacă este nevoie şi la o curăţire (denoxare) a gazelor de
ardere. Astfel de măsuri sunt denumite măsuri secundare şi ele urmăresc
reţinerea (legarea) oxizilor de azot din gazele de ardere, înainte ca acestea să fie
eliminate pe coşul de fum, spre mediul ambiant.
Instalaţiile pentru reţinerea oxizilor de azot din gazele de ardere,
cunoscute în general sub denumirea generică de "instalaţii DENOX", s-au
dezvoltat, având la bază diverse procedee necatalitice sau catalitice, care la
rândul lor, se bazează pe fenomene de absorbţie, adsorbţie, reducere termică,
descompunere şi reducere chimică.
Adesea, procedeele de denoxare se "contopesc" sau "înlănţuiesc" cu cele
de desulfurare a gazelor de ardere.
Tabelul nr. 5
Denoxare Denoxare şi desulfurare
Procedee umede - oxidare/adsorbţie; - oxidare/absorbţie;
- adsorbţie/reducere; - absorbţie/reducere;
- absorţie/oxidare - oxidare/reducere
Procedee uscate - reducere necatalitică selectivă (SNCR); - adsorbţie/reducere;
- reducere catalitică selectiva (SCR) în - radiaţie cu jet de electroni
sistem high dust (gaze nesprăfuite); sau low
dust (gaze desprăfuite);
- reducerea selectivă necatalitică
17
-în soluţie de NaOH şi Na OCl;
- în soluţie 5-15% de H2NSO3H în acid
sulfuric;
Absorţie
- prin reacţii gaz/solid, patul de reacţie fiind
CaCl, Na2CO3, CaCO3, CaO, etc.
- cărbune activ;
Procedee necatalitice Adsorbţie - mordenit( alumino-silicat cristalin);
- turbă îmbibată cu alcalii.
- cu pulbere de cocs la 900-10000C;
- N2H4 la 750-850 0C;
Reducere termică - cu NH3 la 950-970 0C;
- cu uree la 800-980 0C;
-cu hidrocarburi C1-C4 la 980 0C.
Descompunere pe amestec de oxizi metalici ( Cu, Ni, Fe, Cr), la temperaturi de peste 10000C
Procedee catalitice Reducere - cu H2 şi catalizator pe bază de Pt, Pd, Ni,
Cr;
- cu NH3 şi catalizator pe bază de TiO2,
combinat cu V2O5 sau WO3;
- cu CO şi catalizator pe bază de oxid de Cu,
oxid de crom, cromit de cupru,
- cu hidrocarburi ( CH4), folosind catalizatori
platinici sau neplatinici ( cromit de cupru
activat cu zinc sau bariu;
- cu amestec de gaze reducătoare, ca de
exemplu NH3 şi etanol pe catalizator
18
Pd/Al3O3 sau NH3 şi CO pe catalizator
Ca/SiO3.
19
3.5 REDUCEREA OMOGENĂ ÎN FAZĂ GAZOASĂ CU UREE
Ureea (NH2)2CO, diamida acidului carbonic se obţine industrial prin
încălzirea CO2 şi a amoniacului la 130 0C şi 50 bar. Se prezintă sub formă de
cristale incolore şi este solubilă în apă. Ureea se descompune termic, formându-
se NH3 şi acid izocianic.
Procesul de piroliză a ureei începe după 132 0C şi se desfăşoară intensiv,
în câteva secunde la 300 - 400 0C .
(NH2)2CO NH3 + HNCO
Procesul de denoxare se datorează radicalului activ NH2, care
reacţionează cu NO şi dă naştere azotului molecular şi apei, deci unor produse
nepoluante.
Alţi agenţi reducători:
se pot folosi drept mediu reducător şi alte substanţe cum ar fi
– amestecul de apă oxigenată cu uree ((NH2)2COH2O2);
– formiatul de amoniu (NH4HCOO);
– acetamida (NH2COCH3);
• singura condiţie fiind legată de posibilă generare de radicali NH2
20
- cu secţiunea canalului de curgere a gazelor de 6 x 6 mm, atunci când
este dispus înainte de PAR;
- cu secţiunea canalului de curgere de 3,4 x 3,4 mm, atunci
când este dispus după REA.
21
desulfurare, în cazul că este amplasată după, va exista o concentraţie
considerabilă de amoniac.
22
Reactor SCR în sistem low dust
23
Pentru a reduce emisiile de poluanţi, motoarele moderne controlează cu
precizie cantitatea de carburant pe care o consumă. Acestea încearcă să
menţină raportul aer-carburant foarte aproape de punctul stoichiometric, care
reprezintă raportul ideal calculat pentru aer şi carburant. Teoretic, la acest raport,
tot carburantul ar fi ars utilizând tot oxigenul din aer. Pentru benzină, raportul
stoichiometric este de aproximativ 14,7:1, adică pentru fiecare livră de benzină ar
trebui arse 14,7 livre de aer. În realitate, amestecul carburant variază destul de
mult în timpul funcţionării motorului, de la raportul ideal. În unele cazuri
amestecul poate fi sărac (un raport aer-carburant mai mare de 14,7) iar în alte
cazuri amestecul poate fi bogat (un raport aer-carburant mai mic de 14,7).
Majoritatea maşinilor moderne sunt echipate cu convertizori catalitici cu
trei acţiuni. "Trei acţiuni" se referă la cele trei emisii reglementate la a căror
reducere ajută catalizatorul - moleculele de monoxid de carbon, COV şi NOx.
Convertizorul utilizează două tipuri diferite de catalizatori, un catalizator de
reducere şi un catalizator de oxidare. Ambele tipuri constau dintr-o structură
ceramică acoperită cu un catalizator metalic, în general platină, rodiu şi/sau
paladiu. Ideea este de a crea o structură care expune o suprafaţă maximă de
catalizator la fluxul de eşapament, minimizând în acelaşi timp cantitatea de
catalizator necesară (catalizatorii sunt foarte scumpi).
24
Cei doi catalizatori sunt separaţi. Există două tipuri principale de structuri
utilizate în convertizorii catalitici:
• fagure şi
•bile ceramice.
Majoritatea maşinilor din prezent utilizează structura-fagure.
25
acestora asupra unui catalizator din platină şi paladiu. Catalizatorul ajută reacţia
dintre CO şi hidrocarburi şi oxigenul rămas în gazul de eşapament.
A treia treaptă este un sistem de control care monitorizează fluxul de eşapament
şi utilizează aceste informaţii pentru controlul sistemului de injecţie a
carburantului. Există un senzor de oxigen montat înaintea convertizorului
catalitic, adică mai aproape de motor decât convertizorul. Acest senzor comunică
computerului motorului cât oxigen există în gazul de eşapament. Computerul
motorului poate mări sau micşora cantitatea de oxigen din gazul de eşapament
modificând raportul aer-carburant. Acest sistem de control permite computerului
motorului să asigure funcţionarea motorului în apropierea punctului
stoichiometric şi de asemenea permite să se asigure existenţa a suficient oxigent
în gazul de eşapament pentru ca, convertizorul catalitic să poată arde
hidrocarburile nearse şi CO
26
4 CALCULUL EMISIEI DE NOX DIN ATMOSFERĂ
E = B · Hi – e
în care :
• E - cantitatea de poluant evacuată în atmosferă într-o anumită
perioadă de timp [kg];
• B - cantitatea de combustibil consumată în perioada respectivă [kg];
• Hi - puterea calorifică inferioară a combustibilului [ kJ/kg];
• e - factorul de emisie [kg/kg]
Factorul de emisie, reprezintă cantitatea de poluant evacuată în
atmosferă, aportată la unitatea de căldură introdusă odată cu combustibilul.
Pentru diverşi poluanţi, factorii de emisie se determină experimental şi
aceştia depind de caracteristicile combustibililor folosiţi, de tipul constructiv al
instalaţiilor de ardere şi de puterea termică a acestora.
Ei pot fi corectaţi de la an la an în funcţie de schimbarea compoziţiei
chimice şi a tehnologiilor de ardere.
27
5 CONCLUZII
28
Oxizii de azot favorizează formarea smogului fotochimic. Sub influenţa
razelor solare, se formează monoxid de azot, oxigen atomic şi ozon, toţi aceşti
oxidanţi influenţează negativ nu numai organismul uman ci şi vegetaţia din zonă.
Oxizii de azot N 2 O, NO, N 2 O 3 , NO 2 şi N 2 O 5 nu produc iritaţii, dar
distrug alveolele pulmonare, deci au toxicitate mult mai mare decât monoxidul de
carbon. Dioxidul de azot este de patru ori mai toxic decât monoxidul de azot.
Peste 10 p.p.m. produc necroze foliare (decolare) la plante, iar la animale şi
oameni sensibilizează organismul faţă de agresivitatea germenilor microbieni. De
asemenea contribuie la reducerea vizibilităţii pe şoselele aglomerate, prin
formare de smog.
Organiza ia Mondial a Sănătăţii a fixat concentraţia maximă în aer la 150
mg/m 3 pentru o expunere de 24 de ore şi de 400 mg/m 3 pentru o expunere de o
oră . În unele ţări (Suedia, Elveţia) standardele sunt chiar mai reduse.
În conformitate cu legea mediului, la proiectarea lucrărilor care pot
modifica cadrul natural al unei zone este obligatorie procedura de evaluare a
impactului asupra acesteia, urmată de avansarea soluţiilor tehnice de menţinere
a zonelor de habitat natural, de conservare a funcţiilor ecosistemelor şi de
ocrotire a organismelor vegetale şi animale, inclusiv a celor migratoare, cu
respectarea alternativei şi a condiţiilor impuse prin acordul şi/sau autorizaţia de
mediu, precum şi monitorizarea proprie până la îndeplinirea cestora. Aceleaşi
aspecte şi în situaţia realizării infrastructurii rutiere.
Raportul despre încălzirea globală dat recent publicităţii la Londra,
recomandă reglementarea unei pieţe internaţionale pentru tranzacţii cu emisii de
noxe şi avertizează asupra nevoii urgente de a se semna un nou protocol cu
privire la reducerea emisiilor de gaze poluante.
Dacă reducerea emisiilor de gaze poluante nu se realizează cu 30 % până
în anul 2030 şi cu 60-80 % până în anul 2050 sub nivelul celor din anul 1990,
consecinţele impactului climatic ar putea fi iremediabile.
Cele mai bune metode aplicabile în lupta împotriva încălzirii globale sunt
dublarea investiţiilor în domeniul tehnologiilor verzi, nepoluante şi mărirea
29
costurilor la emisiile viitoare de gaze pentru a forţa reorientarea către surse de
energie alternative nepoluante.
La ora actuală, echipamentele cele mai performante – dar şi cele mai
costisitoare care pot să asigure o reducere eficientă a emisiilor poluante din
atmosferă, sunt cele bazate pe principiul chimic al desfăşurării unor reacţii de
cataliză a compuşilor gazelor de evacuare, în prezenţa unor factori favorizanţi
(presiune, temperatură etc.).
Având în vedere efectul poluant al autovehiculelor Pentru a rezolva
necesităţile energetice mondiale şi ale mediului global, modificările de simplă
creştere a capacităţilor energetice actuale nu sunt suficiente. Lumea va trebui să
creeze o nouă cale energetică, făcând o trecere gradată la un sistem energetic
cu totul diferit – care să se bazeze pe surse de energie refolosibile şi cât mai
puţin poluante.
30
6 BIBLIOGRAFIE
31