Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Oxizii de azot (NOx) sunt poluani gazoi care se formeaz n principal n timpul procesului
de ardere a combustibililor. Atta timp ct emisia de gaze rezultat n urma arderii se gsete nc n
instalaia de ardere, aproximativ 95% din oxizii de azot (NOx) se gsesc sub form de oxid de azot
(NO), o form de oxid instabil. Forma cea mai stabil a oxizilor de azot (NOx) n condiii normale
de temperatur este bioxidul de azot (NO 2), care totui devine i aceasta instabil la temperaturi
normale. Odat ce emisia de gaze rezultat n urma arderii prsete instalaia de ardere i intr n
atmosfer, cea mai mare parte a oxizilor de azot (NOx) este pn la urm convertit n este bioxid de
azot (NO2). Toate formele de de oxizi de azot ajunse n atmosfer au efecte deosebit de nocive,
deoarece oxizi de azot (NOx), alturi de compuii organici volatili (VOC) sunt principalii precursori
ai formrii ozonului troposferic (de la nivelul solului), deci a smogului fotochimic oxidant, mai ales
pe durata lunilor de var cnd se ating temperaturi ridicate, iar alturi de oxizii de sulf (SO x) sunt
precursorii formrii precipitaiilor acide. Din aceast cauz oxizii de azot emii n atmosfer sunt
considerai de ctre Clear Air Act ca fiind unii din poluanii criteriali.
n timpul arderii combustibililor, oxizii de azot sunt produi n trei forme i anume: oxizi de
azot (NOX) de combustibil, oxizi de azot (NOx) termici i oxizi de azot (NOx) de suflu.
Oxizi de azot (NOx) de combustibil se formeaz n timpul procesului de ardere prin oxidarea
azotului coninut n combustibili (se menioneaz c arderea unor combustibili cu coninut mare de
azot cum ar fi crbunele sau uleiurile reziduale produc emisii de oxizi de azot nsemnate cantitativ
n comparaie cu combustibilii cu coninut redus de azot cum ar fi uleiurile distilate i gazele
naturale).
Oxizi de azot (NOx) termici se formeaz prin legarea azotului molecular cu oxigenul la
temperaturi mai mari de 2000C.
Oxizi de azot (NOx) de suflu se formeaz n urma oxidrii radicalilor hidrocarbonai n
vecintatea flcrii din arztor. n urma acestui proces se formeaz totui cantiti insignifiante de
oxizi de azot n comparaie cu primele dou forme.
Pentru diminuarea emisiilor de oxizii de azot (NOx) n atmosfer la sursele discrete fixe se
pot prevedea la arztoarele de combustibili diferite sisteme speciale de control al arderii, sisteme de
injecie de ap sau abur, sisteme de recirculare a gazelor arse, sau sisteme de reducere post-
combustie a emisiilor de oxizi de azot aa cum sunt sistemele selective necatalitice (SNCR) sau
sistemele selective catalitice (SCR) sau neselective catalitice. Sistemele SNCR i SCR se bazeaz
pe reducerea chimic a oxizilor de azot (NOx) la azot molecular (N2) i vapori de ap (H2O).
Diferena principal dintre cele dou tehnologii const n faptul c SCR utilizeaz un catalizator
pentru creterea eficienei de eliminare a oxizilor de azot, care permite producerea procesului
chimic la temperaturi mai reduse. Aceste tehnologii pot fi utilizate individual sau n combinaie cu
alte sisteme de reducere a emisiilor de oxizi de azot (NOx) cum ar fi: arztoarele cu NOx redus
(LBN) sau sistemele de reardere a gazelor naturale (NGR). Sistemele SNCR i SCR pot fi
proiectate s realizeze reducerea emisiilor de oxizi de azot att permanenent (pe durata ntregului
an) ct i sezonier (pe durata lunilor clduroare de var).
La sursele dispersate mobile prin nlocuirea motoarelor clasice cu motoare mult mai curate
din punct de vedere ecologic, prin nlocuirea combustibililor clasici cu combustibili care prin ardere
produc emisii mult mai reduse de oxizii de azot i prin instituirea n anumite zone protejate din
punct de vederea al polurii atmosferei a unor sisteme obligatorii de mentenan i inspecii tehnice
ale vehiculelor care s menin o stare tehnic corespunztoare a sistemului de propulsie. n general
actualmente este puternic ncurajat nlocuirea mijloacelor de transport clasice cu mijloace de
transport moderne cu emisii de poluani mult reduse.
Ecuaia reaciei ureei cu monoxidul de azot din gazele de ardere este urmtoarea:
2NO + CO(NH 2 ) 2 + 1/2O 2 2N 2 + CO 2 + 2H 2 O (3.2)
Principalul produs secundar format n timpul procesului SNCR cu amoniac sau uree, este
protoxidul de azot sau oxidul azotos (N 2O). Cu toate c oxidul azotos este un precursor al formrii
de ozon troposferic i un gaz cu efect de ser, pn n prezent nu este reglementat statutul su de
poluant al atmosferei. De menionat c reducerea oxizilor de azot pe baz de uree genereaz
semnificativ mai mult N2O (pn la 30%) dect reducerea oxizilor de azot pe baz de amoniac.
Pentru reducerea cantitii de N2O sunt disponibili aditivii brevetai pentru procesul SNCR bazat pe
uree.
n continuare se va face o analiz comparativ a celor doi reactivi folosii cu succes n
sistemele SNCR, amoniacul i ureea.
Amoniacul poate fi utilizat n sistemele SNCR fie sub form de soluie apoas, fie sub form
de amoniac anhidru. Amoniacul anhidru este un gaz la temperatur atmosferic normal. Acesta
trebuie s fie transportat i depozitat sub presiune, fapt care necesit msuri speciale de siguran.
Amoniacul apos este, n general, transportat i depozitat la o concentraie de amoniac de 29,4% n
ap. La concentraii mai mari de 28%, amoniacul apos necesit msuri speciale de depozitare, i de
aceea, unele aplicaii recente de SNCR folosesc o soluie apoas de amoniac cu concentraia de
19%. Se menioneaz totui c prin reducerea concentraiei, crete volumul de stocare necesar.
Amoniacul este, n general, mai puin costisitor dect ureea. Cu toate acestea, alegerea de
reactiv nu se bazeaz numai pe cost, ci pe proprietile fizice i consideraiile operaionale.
Astfel amoniacul este n general injectat n arztoare sub form de vapori. Furnizarea de
vapori de amoniac suficieni pentru injectoare necesit un vaporizator, chiar dac o soluie apoas
de amoniac cu concentraia de 29,4% are o presiune de vapori substanial la temperaturi normale.
Sistemele de injecie pentru vapori de amoniac anhidru sunt mai complicate i mai costisitoare dect
sistemele de injecie pentru soluii apoase de amoniac.
Ureea este, n general, utilizat ntr-o soluie apoas cu concentraia de 50%. La aceast
concentraie, soluia de uree necesit msuri speciale de depozitare din cauza punctului su de
nghe de 17,8oC, instalaiile de depozitare trebuind s fie dotate cu sisteme de nclzire i circulare
a soluiei, mai ales n cazul sistemelor SNCR care echipeaz arztoarele din zonele cu clim rece.
Se pot folosi i concentraii mai mari ale soluiei de uree, care asigur reducerea semnificativ a
volumului de stocare a instalaiilor de depozitare, ns n aceste cazuri sunt necesare sisteme de
nclzire extinse pentru a preveni nghearea soluiei. Ureea este injectat n arztoare ca o soluie
apoas care este vaporizat de cldura din interiorul arztorului. Ureea mai poate fi transportat i
sub form de pelei, form care minimizeaz cerinele de transport. Totui, pentru a produce uree
apoas pentru utilizare n sistemul de SNCR, ureea sub form de pelei trebuie s fie ulterior
amestecat cu ap n instalaii speciale. Acest proces de producere a soluiei apoase de uree este n
general mult mai scump dect beneficiile obinute n urma condiiilor de transport mult uurate, fapt
care face acest mod de obinere a soluiei apoase de uree s fie prohibitiv cu excepia cazurilor n
care distanele de transport ntre locurile de producere i utilizare a ureii sunt foarte mari, a
instalaiilor de ardere de mare capacitate, sau a instalaiilor de ardere care au deja n dotare instalaii
chimice de amestecare pentru producerea soluiei apoase de uree.
Sistemele SNCR bazate pe uree prezint mai multe avantaje fa de sistemele SNCR bazate
pe amoniac. Astfel ureea este un lichid netoxic, mai puin volatil, care poate fi depozitat i
manipulat n condiii de siguran mult sporite fa de amoniac. Picturile de soluie de uree
injectate n arztor pot ptrunde mai profund i mai intim n gazele de ardere, acest lucru
mbuntind substanial amestecarea cu gazelor de ardere, lucru foarte dificil de realizat la
arztoarele de capacitate mare. Datorit acestor avantaje, ureea este mult mai frecvent utilizat
dect amoniacul la sistemele SNCR care echipeaz arztoarele mari.
Parametrii de performan ai sistemelor SNCR sunt urmtorii:
- temperatura de reacie;
- timpul de reziden disponibil n intervalul optim de temperatur;
- gradul de amestecare ntre reactivul injectat i gazele de ardere;
- concentraia neuniform (necontrolat) a oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere;
- raportul molar ntre reactivul injectat i oxizi de azot (NOx) necontrolai;
- scprile de amoniac.
Temperatura la care reacia de reducere a oxizilor de azot (NOx) are loc, se gsete ntr-un
interval adecvat (optim) de temperaturi, n care cldura disponibil este suficient pentru
producerea reaciei. La temperaturi inferioare intervalului optim de temperaturi, cinetica reaciilor
este lent i amoniacul trece prin arztor fr a reaciona integral cu oxizii de azot (NO x) din arztor,
producndu-se astfel scpri de amoniac. La temperaturi superioare intervalului optim de
temperaturi, reactivul injectat se oxideaz i sunt generate cantiti adiionale de oxizi de azot
(NOx). n figura 3.26 este prezentat un grafic de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de azot
(NOx) n funcie de temperatur, n arztoare dotate cu sisteme SNCR cu amoniac sau cu uree.
Fig. 3.26 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de temperatur, n
arztoare dotate cu sisteme SNCR cu amoniac sau cu uree [EPA Air Pollution Control cost Manual]
Intervalele optime de temperaturi sunt n funcie de reactivii utilizai. Astfel pentru amoniac,
intervalul optim de temperatura este ntre 870 - 1100 oC. Acest interval poate fi redus prin injectarea
de hidrogen gazos odat cu amoniacul. Pentru uree, intervalul optim de temperaturi este ntre 900 -
1150oC. Acest interval optim de temperaturi poate fi extins prin utilizarea unor aditivi specifici ns
utilizarea acestora va crete semnificativ costurile de exploatare ale instalaiei.
n arztor reactivul este injectat n zonele n care temperatura gazelor de ardere este n
intervalul optim specificat, i anume n zonele supranclzitoarelor, renclzitoarelor i a zonei de
convecie a gazelor de ardere (vezi figura 3.25). Plasarea ct mai judicioas a injectoarele de reactiv
conduce la creterea eficienei de de reducere a oxizilor de azot (NOx).
Timpul de reziden este perioada n care reactivii sunt prezeni n zona de reacii chimice,
zona superioar i zonele de legtur ale arztorului. n aceast perioad trebuie s se produc
complet toate fazele procesului SNCR (cu uree) i anume:
Fig. 3.27 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de temperatur, pentru
dou valori diferite ale timpului de reziden la arztoare dotate cu sisteme SNCR
[EPA Air Pollution Control cost Manual]
n figura 3.29 este prezentat graficul de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de azot
(NOx) n funcie de valoarea raportului stoichiometric normalizat (NSR). Se remarc c pentru
valori ale raportului stoichiometric normalizat (NSR) peste 2, nu are loc o cretere semnificativ a
reducerii de oxizi de azot (NOx).
Fig. 3.29 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de valoarea raportului
stoichiometric normalizat (NSR) [EPA Air Pollution Control cost Manual]
Fig. 3.30 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de valorile scprilor de
amoniac din gazele de ardere evacuate [EPA Air Pollution Control cost Manual]
n lume au fost dezvoltate i puse n aplicare dou modele de baz de sisteme SNCR. Primul
este un sistem SNCR pe baz de amoniac, patentat i dezvoltat de Exxon Research and Engineering
Company n 1975 i nregistrat sub denumirea comercial Thermal DeNOx, iar al doilea este un
sistem SNCR pe baz de uree, patentat i dezvoltat de The Electric Power Research Institute (EPRI)
n 1980 i nregistrat sub denumirea comercial NOx OUT.
Ca s funcioneze orice sistem SNCR trebuie s realizeze patru faze de baz, distincte i
consecutive i anume:
Modulul de alimentare i circulare a reactivului brut preia ureea din rezervorul de stocare,
o filtreaz, pentru a se evita nfundarea injectoarelor i o nclzete pentru a preveni nghearea
acesteia, dup care o transmite ctre modulele de dozare i control a soluiei de reactiv pentru
injecie. Acest modul trebuie s susin circulaia continu a ureei depozitate la debite i presiuni
corespunztoare. n funcie de necesitile sistemului de injecie ureea circulat este transmis ctre
dozare pentru realizarea soluiei pentru injectare sau rentoars n rezervorul de stocare a reactivului
brut. Acest modul conine mai multe nivele de pompe centrifugale din oel inoxidabil, filtre duplex
n linie, radiatoare electrice i instrumente pentru msurarea i controlul presiunii, debitului,
temperaturii, i cantitii de reactiv.
Chimia procesului SCR este urmtoarea: amoniacul gazos, care este reactivul de reducere
utilizat n majoritatea sistemelor SCR deoarece ptrunde prin porii catalizatorului mai uor dect
ureea apoas, este vaporizat nainte de injectare, i n intervalul de temperaturi corespunztoare
reducerii oxizilor de azot (NOx), se descompune n radicali liberi, inclusiv NH3 i NH2. Dup o serie
de reacii, radicalii de amoniac vin n contact cu oxizii de azot (NOx) i i reduc la azot gazos N2 i
ap H2O. Reprezentarea global a acestor reacii este dat mai jos (n reacie oxizii de azot NOx sunt
reprezentai de monoxidul de azot NO, deoarece aceasta este forma predominant oxizilor de azot
NOx n interiorul arztoarelor).
catalyst
2NO + 2NH 3 + 2O 2 > 2N 2 + 3H 2 O (3.3)
Ecuaia indic faptul c un mol de NH3 este necesar pentru a elimina un mol de NOx.
Catalizatorul are rolurile de a reduce energia necesar producerii reaciei de reducere i de a crete
viteza de reacie. n reactorul SCR activat cu catalizator, catalizatorul absoarbe amoniacul gazos i
monoxidul de azot formnd un compus complex activat care produce reacia de reducere. Azotul
gazos i vaporii de ap rezultai din reactia de reducere sunt desorbii n fluxul de gaze de ardere.
Zonele din reactor dezactivate de producerea reaciilor de reducere a oxizilor de azot sunt apoi
reactivate prin oxidare.
Temperatura ridicat a gazelor de ardere convertete amoniacul gazos n radicali liberi i
asigur energia de activare pentru reacie. Reacia necesit, de asemenea, un exces de oxigen, de
regul de 2-4 %. Reducerea de oxizilor de azot NOx cu amoniac este exoterm, rezultnd deci
eliberare de caldur. Totui din cauz c, concentraia tipic a oxizilor de azot n gazele de ardere la
intrarea n sistemul SCR este de numai 0,01 - 0,02% n volume, cantitatea de cldur rezultat din
reacie este nesemnificativ.
Reactivul utilizat n sistemul SCR pentru reacia de reducere a oxizilor de azot din gazele de
ardere este, dup cum a fost artat anterior, amoniacul gazos care se obine fie din amoniac apos fie
din amoniac anhidru. Amoniacul anhidru este aproape 100% amoniac pur. Acesta este un gaz la
temperaturi atmosferice normale, i prin urmare, acesta trebuie s fie transportat i depozitat n
recipiente sub presiune. Din cauz c este foarte toxic amoniacul anhidru necesit luarea de msuri
speciale de securitate la transport i depozitare. Amoniacul apos este, n general, transportat i
depozitat la o concentraie de amoniac de 29,4% n ap. La concentraii mai mari de 28%,
amoniacul apos necesit msuri speciale de depozitare, i de aceea, unele aplicaii recente de SNCR
folosesc o soluie apoas de amoniac cu concentraia de 19%. Se menioneaz totui c prin
reducerea concentraiei, crete volumul de stocare necesar.
Catalizatorii utilizai n sistemele SCR sunt compui din metale active sau din ceramic cu o
structur foarte poroas, porii (celulele) catalizatorului constituind locaiile activate ale reactorului
SCR unde au loc reaciile de reducere a oxizilor de azot. Din punct de vedere chimic, n aceste
locaii activate (adic n celulele catalizatorului) se gsesc grupri cu caracter activ la capetele
structurii interne a catalizatorului care favorizeaz producerea reaciilor de reducere. Dup ce
reaciile de reducere au avut loc, respectivele locaii (celulele catalizatorului) i consum
caracteristica de catalizare (adic i pierd activarea), care poate fi regenerat prin rehidratare sau
oxidare (denumit faz de reactivare a catalizatorului). Totui, n timp, starea de activare a
catalizatorului scade permanent, fiind necesar la un moment dat nlocuirea catalizatorului.
Att natura chimic a catalizatorilor cat i configuraia acestora n reactoarele SCR
determin decisiv eficiena catalizatorilor i de aceea pe plan mondial aceste sunt patentate.
Iniial, catalizatori reactoarelor SCR erau constituii din metale preioase, cum ar fi platina
(Pt), care aveau un cost foarte ridicat. La sfritul anilor 1970, cercetatorii japonezi au folosit ca
metale de baz pentru catalizatorii reactoarelor SCR, vanadiul (V), titanul (Ti) i tungstenul (W),
ceea ce a redus semnificativ costul catalizatorilor. n anii 1980, au nceput s fie folosii ca materiale
de baz oxizii de metal, cum ar fi oxidul de titan (TiO 2), oxidul de zirconiu (ZrO2), pentoxidul de
vandium (V2O5), i oxidul de siliciu (SiO2), materiale care au permis lrgirea intervalului optim de
temperaturi pentru producerea reducerii oxizilor de azot. S-au realizat i catalizatori pe baz de
zeolii (silicai de aluminiu cristalin) pe operare la temperaturi nalte (675F - 1000F) dar preurile
acestora sunt prohibitive.
mbuntirile aduse catalizatorilor au sczut reaciile secundare nedorite, cum ar fi
conversiile oxizilor de sulf (SO2 la SO3), i au crescut rezistena la aciunea substanelor nocive
eliberate de gazele arse. De asemenea, modele noi de configuraii ale catalizatorilor, cu suprafee
specifice pe volum crescute, au crescut semnificativ activitatea catalizatorilor i au lrgit intervalul
de temperaturi optime pentru producerea reaciilor de reducere oxizilor de azot. Astfel se poate
constata c n prezent exist o tendin permanent de scdere a volumului i de cretere a duratei
de via a catalizatorilor
Structurile chimice ale catalizatorilor pot fi monocomponent, multicomponent sau acoperiri
de material activat fixate pe un suport de material neutru. Se mai pot aduga i diferite materiale de
adaos care mresc stabilitatea structural i termic a catalizatorilor sau mresc suprafaa specific a
acestora.
Configurrile catalizatorilor sunt astfel realizate nct s maximizeze suprafaa lor specific
pe volum. Astfel acetia sunt configurai sub form de faguri din ceramic acoperit cu metal sau
sub form de placi plisate din metal monolit care formeaz o reea fixat n interiorul reactorului
SCR, sau sub form de pelei metalici, care formeaz o umplutur mobil n interiorul reactorului
SCR. De menionat c, catalizatorii sub form de umplutur au n general suprafee specifice mai
mari dect catalizatorii sub form de reea fixat, ns sunt mai sensibili la nfundare. De asemenea
se menioneaz c, catalizatorii sub form de umplutur au limitri de utilizare la tratarea gazelor de
ardere povenite din arderea anumitor combustili cum ar fi gazele naturale.
nlocuirea catalizatorilor epuizai din reactoarelor SCR dup perioade mai mici de un an este
foarte puin frecvent. Majoritatea productorilor de catalizatori pentru reactoarele SCR ofer un
serviciu de nlocuire a acestora. Catalizatorii nlocuii pot fi reactivai n scopul reutilizrii sau
componente ale acestora sunt reciclate pentru alte utilizri. Totui, n cazul n care catalizatorii
epuizai nu pot fi nici reactivai, nici reciclai, acetia vor fi depui n depozite de deeuri speciale
(periculoase).
Cerinele de performan care conduc la alegerea unui catalizator includ intervalul optim de
temperaturi de reacie, debitul fluxului de gaze de ardere, tipul de combustibil utilizat pentru ardere,
activarea i selectivitatea catalizatorului i durata de funcionare a catalizatorului. n plus, trebuie s
se ia n considerare i costurile implementrii i exploatrii catalizatorului, inclusiv costurile de
eliminare a acestuia cnd se epuizeaz.
- temperatura de reacie;
- timpul de reziden disponibil n intervalul optim de temperatur;
- gradul de amestecare ntre reactivul injectat i gazele de ardere;
- concentraia neuniform (necontrolat) a oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere;
- raportul molar ntre reactivul injectat i oxizi de azot (NOx) necontrolai;
- scprile de amoniac.
Majoritatea consideraiilor fcute despre aceti parametrii la sistemele SNCR sunt valabile i
pentru sistemele SCR cu excepia unor mici amnunte datorate utilizrii unui catalizator i a
faptului c, camera de reacie este separat de arztor. n plus la sistemele SCR se iau n considerare
i ali factori constructivi i funcionali specifici, i anume:
- activarea catalizatorului;
- selectivitatea catalizatorului;
- cderea de presiune a gazelor de ardere la trecerea prin reactorul catalitic;
- pasul de dispunere a celulelor catalizatorului;
- dezactivarea catalizatorului;
- managementul catalizatorului;
Temperatura la care reacia de reducere a oxizilor de azot (NOx) are loc eficient se gsete
numai ntr-un interval optim de temperaturi, specific caracteristicilor gazelor arse i reactivului de
reducere utilizat. n sistemele SCR, utilizarea unui catalizator coboar temperaturile din intervalul
optim pentru maximizarea reaciilor de reducere a oxizilor de azot (NO x). La temperaturi n
reactorul catalitic sub intervalul optim specificat, cinetica reaciilor scade i n acest caz o parte din
reactivul injectat trece prin reactorul de reducere fr a reaciona cu oxizii de azot din gazele de
ardere, fiind evacuat odat cu acestea, fenomen deosebit de nociv denumit scpare a amoniacului.
La temperaturi n reactorul catalitic peste intervalul optim specificat, n loc de reducerea oxizilor de
azot (NOx) la azot gazos N2 i ap H2O, se formeaz protoxid de azot (N 2O) care este un gaz care
produce sinterizarea i dezactivarea catalizatorui, deci distrugerea acestuia.
ntr-un sistem SCR, temperatura optim depinde att de tipul de catalizator utilizat n proces
ct i de compoziia gazelor de ardere. Pentru majoritatea catalizatorilor care se gsesc pe pia (n
special pe baz de oxizi metalici), intervalul optiv de temperaturi pentru procesul SCR variaz ntre
250 - 427C. n figura 3.33 este prezentat un grafic de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de
azot (NOx) n funcie de temperatur pentru un sistem SCR dotat cu catalizator de tip oxid metalic.
Din grafic se remarc faptul c eficiena de reducere a oxizilor de azot (NOx) crete odat cu
temperatura pna la temperaturi ntre (370 - 400C) unde are valori maxime, ns odat cu creterea
temperaturii peste 400C eficiena de reducere a oxizilor de azot (NOx) ncepe s scad.
n timp ce temperatura gazelor de ardere se apropie de temperatura optim, intensitatea
reaciilor de reducere a oxizilor de azot (NOx) crete accentuat i un volum tot mai mic de
catalizator permite obinerea aceeai eficiene de ndeprtare a oxizilor de azot (NOx). n figura 3.34
este prezentat un grafic de variaie a volumului de catalizator (exprimat n procente) necesar pentru
pstrarea eficienei de ndeprtare a oxizilor de azot (NOx). Din grafic se observ c apare o scdere
de circa 40 % a volumului de catalizator necesar atunci cnd temperatura gazelor de ardere crete de
Fig. 3.33 Graficul de de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de
temperatur, pentru un sistem SCR cu catalizator de tip oxid metalic
[EPA Air Pollution Control cost Manual]
la 320C la intervalul de temperaturi optime (370 - 400C). Aceast scdere a volumului necesar de
catalizator, de asemenea, duce la o scdere semnificativ a costurilor de capital a sistemelor SCR.
Fig. 3.34 Graficul de variaie a volumului de catalizator necesar pentru pstrarea eficienei de
ndeprtare a oxizilor de azot (NOx) n funcie de temperatur, pentru un sistem SCR cu catalizator
de tip oxid metalic [EPA Air Pollution Control cost Manual]
Deoarece intervalul de temperatur optim al procesului sistemului SCR este mai jos dect
cel al sistemului SNCR, injectarea reactivului n fluxul de gaze de ardere are mai degrab loc n
avalul arztorului dect n interiorul acestuia. Dup cum s-a artat anterior sunt mai multe opiuni
de plasarea a reactorul catalitic de reducere a oxizilor de azot, la fiecare dintre acestea corespunznd
o temperatur diferit a gazelor de ardere. Cele mai multe modele de sisteme SCR instaleaz
reactorul catalitic n aval de economizor i nainte de prenclzitorul de aer, unde gazele de ardere
sunt la temperatura corespunztoare pentru catalizatorii bazai pe oxizii de metal. Renclzirea
gazelor de ardere poate fi necesar pentru reactorii catalitici amplasai n aval de prenclzitorul de
aer, ns o renclzire a gazelor de ardere conduce la cretere semnificativ a costurilor de
exploatare a sistemului SCR.
Se menioneaz c exploatarea arztoarelor la sarcini reduse reduc debitul fluxului de gaze
de ardere. La debite reduse ale gazelor de ardere, temperatura acestora la ieirea din economizator
scade deoarece suprafeele de transfer termic ale arztorului absorb mai mult cldur din gazele de
ardere. Sistemele tipice SCR tolereaz fluctuaii de temperatur ale gazelor de ardere de 93C.
Totui la funcionarea la sarini reduse ale arztoarelor temperatura gazelor de ardere poate scdea n
afara intervalului optim de temperaturi. Pentru aceste cazuri economizatoarele sunt prevzute cu
bypass-uri care pot fi folosite pentru creterea temperaturii gazelor de ardere, care amestec gazele
de ardere mai reci de la ieirea din economizator cu o parte din gazele de ardere fierbini care intr
n economizator.
Timpul de reziden este perioada n care reactivii sunt prezeni n zona reactorului. Timpi
de reziden mai mari conduc n general la eficiene mai mari de eliminare a oxizilor de azot. i
temperatura afecteaz, de asemenea, valoarea timpului de reziden necesar. Astfel timpul necesar
de reziden scade pe masur ce temperatura din reactor se apropie de intervalul optim de
temperaturi pentru reacia de reducere. n practic timpul de reziden este adesea exprimat ca
vitez specific de trecere prin reactorul catalitic, care, din punct de vedere dimensional este o
mrime invers timpului de reziden. Viteza specific de trecere prin reactorul catalitic se
determin experimental prin msurarea debitului fluxului de gaze de ardere care se mparte la
volumul superficial (volumul porilor catalizatorului) al reactorului catalitic. Eficiena ndeprtrii a
oxizilor de azot (NOx) crete odat cu scderea vitezei specifice de trecere prin reactorul catalitic
sau cu creterea volumului catalizatorului din reactorul catalitic, pentru un anumit debit dat al
fluxului de gaze de ardere.
Timpul de reziden optim pentru un sistem SCR este n funcie de numrul de reactoare
catalitice disponibile pentru reducerea oxizilor de azot (NOx) din gazele de ardere i de debitul
fluxului de gaze de ardere care parcurge zonele interstiiale ale reactoarelor catalitice, denumit debit
interstiial. Un alt parametru caracteristic al sistemelor SCR este aria specific de trecere prin
reactorul catalitic, parametru care leag numrul de reactoare catalitice i debitul interstiial al
fluxului de gaze de ardere cu timpul de reziden. Prin definiie, aria specific de trecere prin
reactoarele catalitice se definete ca fiind raportul ntre viteza specific de trecere prin reactorul
catalitic i aria superficial specific tolal a catalizatorilor (aria specific total a porilor
catalizatorilor, care este exprimat n [m2/m3], i care de exemplu pentru sistemele SCR aplicate la
arztoare pe crbune are valori ntre 300 1200 m2/m3). Creterea ariei specifice de trecere prin
reactoarele catalitice conduce la creterea eficienei ndeprtrii a oxizilor de azot (NOx) pentru un
anumit debit al fluxului de gaze de ardere care parcurge reactoarele catalitice.
Scprile de amoniac n gazele de ardere evacuate sunt legate la excesul de reactiv care
trece prin reactor fr s reacioneze cu oxizii de azot. Evacuarea amoniacul odat cu gazele de
ardere provoac o serie de probleme de poluare a atmosferei cu efectele asupra sntii umane,
coloreaz emisia de gaze care prsete coul de evacuare al instalaiei, nflueneaz vandabilitatea
cenuii zburtoare, i produce formarea de sulfai de amoniu n atmosfer. Limitarea la valori
acceptabile a scprilor de amoniac n gazele de ardere evacuate, impuse de normative sau de
cerinele de proiectare, impune limitri ale performanelor sistemelor SCR. Valoarea scprilor de
amoniac nu rmne constant n timpul funcionrii sistemului SCR, crescnd pe msur ce scade
activitatea catalizatorului. Sistemele SCR, corect proiectate, care opereaz la valori efective
apropiate de valoarea teoretic a raportului stoichiometric normalizat (NSR) i utilizeaz un volum
adecvat de catalizator realizeaz valori reduse ale scprilor de amoniac, de aproximativ 2-5 ppm.
K = K0 et/ (3.4)
n care: K0 [%] este activarea original (iniial) a catalizatorului, [h] este durata de via
(funcionare) a catalizatorului. n figura 3.35 este prezentat o curb tipic de variaie a activrii
catalizatorului, trasat pe baza relaiei 3.4, pentru K0 = 24,12% i = 50000 h. De menionat c
pentru a pstra constant eficiena de reducere a oxizilor de azot (NOx) atunci cnd catalizatorul se
dezactiveaz, se vor injecta cantiti din ce n ce mai mari de reactiv (amoniac) cu toate c prin
aceasta vor crete scprile de amoniac. Aplicnd aceast metod, atunci cnd scprile de amoniac
vor atinge valoarea maxim admisibil este necesar nlocuirea catalizatorului.
Fig. 3.35 Graficul de variaie a activrii catalizatorului, pentru K0 = 24,12% i = 50000 h
[EPA Air Pollution Control cost Manual]
Cderea de presiune a gazelor de ardere la trecerea prin reactorul catalitic crete odat cu
parcurgerea reactorului catalitic de ctre fluxul de gaze de ardere. Valoarea cderii de presiune este
n funciei de lungimea reactorului catalitic i de configuraia volumului de catalizator din reactor.
Depunerea de cenui zburtoare sau alte suspensii solide n porii catalizatorului, n timpul
funcionrii sistemului SCR, fac ca, cderea de presiune a gazelor de ardere s creasc semnificativ.
Acest inconvenient poate fi eliminat prin introducerea unor ventilatoare sau prin modernizarea
(upgradarea) celor existente. Pentru a minimiza cderea de presiune a gazelor de ardere la trecerea
prin reactorul catalitic tubulatura fluxului de gaze de ardere din sistemul SCR poate fi completat cu
rectificatoare de debit i coturi pentru schimbarea direciei fluxului de gaze de ardere perfecionate.
Problema cderii de presiune a gazelor de ardere este i mai important n cazul turbinelor de gaze
la care caracteristicile fluxului de gaze de ardere sunt determinante n generarea de energie
mecanic.
Fig. 3.37 Exemplu de plan de management al catalizatorului, sub forma unui grafic scpri de
amoniac [ppm] n funcie de timp [ani] [EPA Air Pollution Control cost Manual]
Duc cum se vede din schem, locaia reactorului SCR este n aval de economizor i n
amonte de echipamentele de reinere a suspensiilor solide i de i nclzitorul de aer. Temperatura
gazelor arse, n aceast locaie este, de obicei n cadrul intervalului de temperatur optim pentru
reacii de reducere a oxizilor de azot (NOx), deoarece uzual se folosesc catalizatori din oxizi de
metal. Totui n aceast configuraie fluxul de gaze de ardere care intr n reactorul catalitic conine
suspensii solide.
Arztoarele pe crbune folosesc n general reactoare SCR verticale, unde fluxul de gaze de
ardere coboar prin catalizator. Reactorul conine, n general, mai multe straturi de catalizator, iar
volumul su variaz de la caz la caz n funcie de instalaie. Din proiectare reactorul catalitic este
dotat cu ventilatoare de funingine pentru eliminarea periodic a particulele de funingine din celulele
i de pe suprafeele reelei catalizatorului. Reeaua catalizatorului are o structur n fagure cu valori
tipice ale pasului de dispunere a celulelor de 7 9 mm (spre deosebire de reelele de la reactoarele
care echipeaz arztoarele pe gaze naturale care au valori tipice ale pasului de dispunere a celulelor
de 3 4 mm) pentru a permite circulaia particulelor de funingine fr a se depune n celulele i pe
suprafeele reelei catalizatorului sau pentru se elimina cu uurin funinginea depus prin
intermediul ventilatoarelor. Pentru a obine un flux uniform de gaze de ardere i pentru a se reine o
parte din suspensiile solide sistemul SCR este prevzut cu vane ciclonice i grile de reinere n
tubulatura din amontele reactorului catalitic.
Un rezervor situat n partea de jos a reactorului SCR colecteaz cenu i particule separate
din fluxul de gaze de ardere. Conducta de evacuare a acestui rezervor este conectat la sistemul de
colectarea a cenuii zburtoare care golete periodic cenua acumulat n rezervor. Gazele de ardere
ies din reactorul SCR printr-o conduct plasat chiar n partea superioar a rezervorului de
acumulare a cenuilor i este direcionat ctre admisia n nclzitorul de aer. Unele proiecte de
sisteme SCR elimin prezena rezervorului din structur, din nevoia conservrii unei viteze suficient
de mare a fluxului de gaze arse n aceast zon, n acest caz cenuile zburtoare rmnnd antrenate
n fluxul de gaze de ardere.
Arztoarele pe gaze naturale sau pe produse petroliere distilate srace n sulfuri genereaz
gaze de ardere relativ libere de suspensii solide sau bioxid de sulf (SO 2). n consecin sistemele
SCR pentru aceste tipuri de arztoare plaseaz reactorul SCR direct n amontele nclzitorului de
aer n structura sistemului SCR pentru praf mult.
Sistemele SCR pentru praf puin se utilizeaz la instalaiile cu arztoare pe crbune care au
un precipitator electrostatic (ESP) plasat n amontele nclzitorul de aer. n figura 3.38 este
prezentat schema structurii unei instalaii cu arztor pe crbune prevzut cu sistem SCR pentru
praf puin.
Sistemele SCR sunt frecvent aplicate pentru turbine pe gaz natural pentru eliminarea
oxizilor de azot (NOx) din gazele de ardere. Exist dou configuraii de baz a turbinelor cu gaze i
anume: cu ciclul combinat (ciclul de co-generare) i cu ciclul simplu. Majoritatea sistemelor SCR
sunt instalate pe turbinele cu ciclu combinat. Un exemplu tipic de sistem SCR aplicat la o turbin cu
ciclu combinat plaseaz camera reactorului catalitic dup supranclzitor, ntr-o cavitate a sistemului
de recuperare a cldurii de la generatorul de aburi (HRSG), este prezentat n figura 3.40.
Temperatura gazelor arse, n aceast zon, este n intervalul de temperaturi de operare pentru
catalizatorii din metal. Unele modele de turbine cu gaz cu ciclu combinat plaseaz reactorul catalitic
al sistemului SCR n aval de sistemul de recuperare a cldurii de la generatorul de aburi (HRSG) i
n amonte de economizor, la temperaturi cuprinse ntre 350 - 400F. Unele aplicaii de sisteme SCR
pe turbine cu ciclu simplu plaseaz camera reactorului catalitic direct la sistemul de evacuare a
gazelor de ardere, unde temperatura gazelor de ardere este n intervalul 450 - 540C, fapt care
conduce la utilizarea unor catalizatori cu temperaturi ridicate de funcionare, cum ar fi catalizatorii
zeolitice.
Fig. 3.40 Schema structurii unei turbine pe gaz cu ciclu combinat (turbomotor)
dotate cu sistem SCR [EPA Air Pollution Control cost Manual]
n continuare vor fi prezentate cteva consideraii constructive i funcionale despre
reactoarele catalitice ale sistemelor SCR i despre fazele procesului de funcionare a unui sistem
SCR care echipeaz instalaiile cu arztoare pe crbuni.
Reactoarele catalitice ale sistemelor SCR sunt subansamblurile sistemului SCR care
afecteaz esenial costurile de capital i de exploatare ale sistemului SCR i instalaiei cu arztor.
Actualmente, n lume, au fost dezvoltate dou tipuri diferite de reactoare catalitice SCR, i anume:
reactoare catalitice SCR de sine-stttoare i reactoare catalitice SCR introduse n tubulatura de
circulaie a gazelor de ardere.
Reactoarele catalitice SCR de sine-stttoare se constituie ntr-un ansamblu separat conectat
prin tubulaturi de legtur la instalaia cu arztor pe crbune, mai precis ntre economizor i
nclzitorul. de aer. Un reactor catalitic de sine-stttor (separat) permite adoptarea constructiv a
unor volume mari de catalizatori, instalate n straturi, n configuraii care cresc eficiena de reducere
a oxizilor de azot (NOx) din gazele de ardere i durata de via a catalizatorului. De asemenea, acest
tip de reactor permite adoptarea unei lungimi corespunztoare a conductei de intrare n reactorul
catalitic, care s asigure o amestecare superioar a reactanilor nainte de intrarea n reactorul
catalitic SCR. Totui utilizarea unui reactor catalitic SCR de sine-stttor i a tubulaturii de
conectare, necesit un volum important a spaiul de instalare, iar introducerea unor tubulaturi
suplimentare impun nlocuirea sau upgrade-area (modernizarea) sistemului de ventilare a instalaiei
cu arztor pe crbune.
Reactoare catalitice SCR introduse n tubulatura de circulaie a gazelor de ardere (denumite
i reactoare catalitice intraductale) plaseaz catalizatorul direct n conductele deja existente ale
instalaiei instalaiei cu arztor pe crbune. n acest scop forma i dimensiunile conductelor sunt
modificate (n general mrite) pentru a oferi spaiu suficient pentru dispunerea catalizatorului.
Avantajul introducerii unui astfel de tip de reactor catalitic n instalaia cu arztor, l constituie
costurile de capital mult reduse fa de introducerea unui reactor catalitic de sine-stttor, ns
reactoarele catalitice intraductale au dezavantajele importante c n acest caz sunt limitate volumul
catalizatorului i lungimea de amestecare a reactanilor, deci micorarea eficienei de reducere a
oxizilor de azot (NOx) i din aceast cauz acest tip de reactor este de obicei folosit n conjuncie cu
alte tehnologii de reducere a oxizilor de azot (NOx). Alte dezavantaje importante ale reactoarelor
catalitice intraductale sunt o eroziune mult mai pronunat a catalizatorului n comparaie cu
reactoarele catalitice de sine-stttoare i faptul c instalarea i ntreinerea acestor reactoare
catalitice necesit de obicei mai multe ntreruperi ale intalaiei cu arztor. De menionat c
instalaiile cu arztoare pe gaze naturale, care necesit volume mai reduse de catalizator, folosesc
frecvent reactoarele catalitice intraductale. De obicei, la instalaiile cu arztoare pe crbune se
introduc reactoare catalitice intraductale numai n cazurile n care limitrile de spaiu restricioneaz
instalarea unor reactoare catalitice de sine-stttoare.
Primirea i stocarea amoniacului se face fie sub form de amoniac apos fie sub form de
amoniac anhidru. Amoniacul apos este de obicei disponibil ca o soluie de amoniac n ap cu
concentraia ntre 19 - 29,4%. n general n aplicaiile practice, se utilizeaz soluii cu concentraia
de 29,4%. Amoniacul anhidru este aproape 100% amoniac pur i este stocat ca un lichid sub
presiune.
Centrele de primire i depozitarea a amoniacului, care deservesc instalaia cu arztor pe
crbune dotat cu sistem SCR, primesc amoniacul, anhidru sau apos, prin intermediul unor
camioane-cistern sau vagoane-cistern, pe cale rutier sau ferat, i l pompeaz ntr-unul sau mai
multe rezervoare de depozitare.
Instalaiile cu arztoare de mare capacitate, dotate cu sisteme SCR, necesit pentru
depozitarea amoniacului, n general, ntre unu i cinci rezervoare cu volume variind ntre 10.000 -
20.000 de galoane, fiecare pentru a fi asigurat un volum suficient de amoniac pentru 1-3 sptmni
de operare continu a sistemului SCR.
Reducerea catalitic a NOx n reactorul SCR apare atunci cnd NO i amoniacul din gazele
arse intr n contact cu straturile catalizatorului. Catalizatorul n sine este componenta cheie a
sistemului SCR. Compoziia catalizatorului, de tip fagure sau plac, si proprietile fizice afecteaz
performana, fiabilitatea, cantitatea de catalizator necesar, i costul. Cu toate acestea, deoarece
furnizorul sistemului SCR i furnizorul catalizatorului trebuie s garanteze durata de via si
performana catalizatorului, cele mai multe caracteristici ale catalizatorului sunt selectate de ctre
furnizorul sistemului SCR.