Sunteți pe pagina 1din 27

3.

3 INSTALAII DE REDUCERE LA SURSE A EMISIEI DE OXIZI DE AZOT (NO x)

Oxizii de azot (NOx) sunt poluani gazoi care se formeaz n principal n timpul procesului
de ardere a combustibililor. Atta timp ct emisia de gaze rezultat n urma arderii se gsete nc n
instalaia de ardere, aproximativ 95% din oxizii de azot (NOx) se gsesc sub form de oxid de azot
(NO), o form de oxid instabil. Forma cea mai stabil a oxizilor de azot (NOx) n condiii normale
de temperatur este bioxidul de azot (NO 2), care totui devine i aceasta instabil la temperaturi
normale. Odat ce emisia de gaze rezultat n urma arderii prsete instalaia de ardere i intr n
atmosfer, cea mai mare parte a oxizilor de azot (NOx) este pn la urm convertit n este bioxid de
azot (NO2). Toate formele de de oxizi de azot ajunse n atmosfer au efecte deosebit de nocive,
deoarece oxizi de azot (NOx), alturi de compuii organici volatili (VOC) sunt principalii precursori
ai formrii ozonului troposferic (de la nivelul solului), deci a smogului fotochimic oxidant, mai ales
pe durata lunilor de var cnd se ating temperaturi ridicate, iar alturi de oxizii de sulf (SO x) sunt
precursorii formrii precipitaiilor acide. Din aceast cauz oxizii de azot emii n atmosfer sunt
considerai de ctre Clear Air Act ca fiind unii din poluanii criteriali.
n timpul arderii combustibililor, oxizii de azot sunt produi n trei forme i anume: oxizi de
azot (NOX) de combustibil, oxizi de azot (NOx) termici i oxizi de azot (NOx) de suflu.
Oxizi de azot (NOx) de combustibil se formeaz n timpul procesului de ardere prin oxidarea
azotului coninut n combustibili (se menioneaz c arderea unor combustibili cu coninut mare de
azot cum ar fi crbunele sau uleiurile reziduale produc emisii de oxizi de azot nsemnate cantitativ
n comparaie cu combustibilii cu coninut redus de azot cum ar fi uleiurile distilate i gazele
naturale).
Oxizi de azot (NOx) termici se formeaz prin legarea azotului molecular cu oxigenul la
temperaturi mai mari de 2000C.
Oxizi de azot (NOx) de suflu se formeaz n urma oxidrii radicalilor hidrocarbonai n
vecintatea flcrii din arztor. n urma acestui proces se formeaz totui cantiti insignifiante de
oxizi de azot n comparaie cu primele dou forme.
Pentru diminuarea emisiilor de oxizii de azot (NOx) n atmosfer la sursele discrete fixe se
pot prevedea la arztoarele de combustibili diferite sisteme speciale de control al arderii, sisteme de
injecie de ap sau abur, sisteme de recirculare a gazelor arse, sau sisteme de reducere post-
combustie a emisiilor de oxizi de azot aa cum sunt sistemele selective necatalitice (SNCR) sau
sistemele selective catalitice (SCR) sau neselective catalitice. Sistemele SNCR i SCR se bazeaz
pe reducerea chimic a oxizilor de azot (NOx) la azot molecular (N2) i vapori de ap (H2O).
Diferena principal dintre cele dou tehnologii const n faptul c SCR utilizeaz un catalizator
pentru creterea eficienei de eliminare a oxizilor de azot, care permite producerea procesului
chimic la temperaturi mai reduse. Aceste tehnologii pot fi utilizate individual sau n combinaie cu
alte sisteme de reducere a emisiilor de oxizi de azot (NOx) cum ar fi: arztoarele cu NOx redus
(LBN) sau sistemele de reardere a gazelor naturale (NGR). Sistemele SNCR i SCR pot fi
proiectate s realizeze reducerea emisiilor de oxizi de azot att permanenent (pe durata ntregului
an) ct i sezonier (pe durata lunilor clduroare de var).
La sursele dispersate mobile prin nlocuirea motoarelor clasice cu motoare mult mai curate
din punct de vedere ecologic, prin nlocuirea combustibililor clasici cu combustibili care prin ardere
produc emisii mult mai reduse de oxizii de azot i prin instituirea n anumite zone protejate din
punct de vederea al polurii atmosferei a unor sisteme obligatorii de mentenan i inspecii tehnice
ale vehiculelor care s menin o stare tehnic corespunztoare a sistemului de propulsie. n general
actualmente este puternic ncurajat nlocuirea mijloacelor de transport clasice cu mijloace de
transport moderne cu emisii de poluani mult reduse.

3.3.1 Sistemele de reducere selectiv necatalitic (SNCR) a emisiilor de oxizi de azot

Sistemele de reducere selectiv necatalitic a oxizilor de azot (SNCR) sunt n prezent


utilizate pentru diminuarea emisiilor de NOx la cazanele industriale, la generatoarele de abur ale
electrotermocentralelor, la incineratoarele industriale i la instalaiile municipale de transformare a
deeurilor n energie. Sistemele SNCR pot fi aplicate individual sau n combinaie cu alte tehnologii
de reducere a emisilor de oxizi de azot. Sistemele SNCR poate fi proiectate pentru o operare
sezonier sau pentru o operare permanent, pe tot parcursul anului.
Sistemele SNCR pot atinge randamente de reducere a oxizilor de azot de pn la 75 %, mai
ales la operrile demonstrative de scurt durat. n aplicaiile tipice randamentele uzuale de
reducere a oxizilor de azot sunt ntre 30 - 50%.
Procesul tehnologic al unui sistem SNCR se bazeaz pe reducerea chimic a moleculei de
NOx n azot molecular (N2) i vapori de ap (H2O). Pentru aceasta ageni de reducere pe baz de
azot (ageni reactivi cum ar fi amoniacul sau ureea), sunt injectai n gazele de ardere post
combustie (adic gazele eliberate dup ardere). Reactivii injectai pot reaciona cu diferii
componeni ai gazelor de ardere i de aceea pentru a fi favorizate reaciile de reducere a NOx-urilor,
n faa altor procese chimice, regimul de lucru al sistemului se desfoar ntr- un anumit interval de
temperatur i n prezena oxigenului. De aceea se consider c procesul de funcionare a sistemelor
SNCR este un proces chimic selectiv.
Procesul SNCR are loc n cadrul instalaiei de ardere care acioneaz i n calitate de camera
de reacie. n figura 3.25 este prezentat schema de principiu a unui arztor dotat cu sistem SNCR.
n aceast instalaie reactivul este injectat n gazele de ardere prin duze montate pe peretele camerei
de ardere. Duzele de injecie sunt n general situate n zona de post-combustie, n zona superioar a
arztorului i n zonele de trecere conective. Injecia n zona post-combustie a reactivului produce
amestecarea gazelor de ardere i a reactivului, n timp ce cldura din arztor furnizeaz energia
pentru producerea reaciei de reducere a monooxidului de azot NO. Dup acest tratament gazele de
ardere epurate sunt evacuate din arztor. Mai multe detalii privind procesul i echipamentele
sistemului SNCR vor fi prezentate pe larg n continuare.

Fig. 3.25 Schema de principiu a unui arztor dotat cu sistem SNCR


[EPA Air Pollution Control cost Manual]

n sistemele SNCR se produce un proces chimic relativ simplu. Reactivii, pe baz de


amoniac (NH3) sau uree (CO(NH2)2), sunt vaporizai fie nainte de injectare, de ctre un vaporizator,
fie dup injectare, de ctre cldura arztorului. n intervalul de temperatur corespunztor
procesului, ureea, n faza de gaz, sau amoniacul se descompun n radicali liberi, inclusiv NH 3 i
NH2. Dup o serie de reacii, radicalii de amoniac vin n contact cu NO i l reduc la N2 i H2O.
Reprezentarea global a acestor reacii este prezentat mai jos att pentru uree ct i pentru
amoniac. De menionat c n acest caz oxizii de azot (NOx) sunt sub form de monoxid de azot
(NO), deoarece n condiiile arztorului aceasta este forma predominant a oxizilor de azot.
Ecuaia reaciei amoniacului cu monoxidul de azot din gazele de ardere este urmtoarea:
2NO + 2NH 3 + 1/2O 2 2N 2 +3H 2 O (3.1)

Ecuaia reaciei ureei cu monoxidul de azot din gazele de ardere este urmtoarea:
2NO + CO(NH 2 ) 2 + 1/2O 2 2N 2 + CO 2 + 2H 2 O (3.2)

Principalul produs secundar format n timpul procesului SNCR cu amoniac sau uree, este
protoxidul de azot sau oxidul azotos (N 2O). Cu toate c oxidul azotos este un precursor al formrii
de ozon troposferic i un gaz cu efect de ser, pn n prezent nu este reglementat statutul su de
poluant al atmosferei. De menionat c reducerea oxizilor de azot pe baz de uree genereaz
semnificativ mai mult N2O (pn la 30%) dect reducerea oxizilor de azot pe baz de amoniac.
Pentru reducerea cantitii de N2O sunt disponibili aditivii brevetai pentru procesul SNCR bazat pe
uree.
n continuare se va face o analiz comparativ a celor doi reactivi folosii cu succes n
sistemele SNCR, amoniacul i ureea.
Amoniacul poate fi utilizat n sistemele SNCR fie sub form de soluie apoas, fie sub form
de amoniac anhidru. Amoniacul anhidru este un gaz la temperatur atmosferic normal. Acesta
trebuie s fie transportat i depozitat sub presiune, fapt care necesit msuri speciale de siguran.
Amoniacul apos este, n general, transportat i depozitat la o concentraie de amoniac de 29,4% n
ap. La concentraii mai mari de 28%, amoniacul apos necesit msuri speciale de depozitare, i de
aceea, unele aplicaii recente de SNCR folosesc o soluie apoas de amoniac cu concentraia de
19%. Se menioneaz totui c prin reducerea concentraiei, crete volumul de stocare necesar.
Amoniacul este, n general, mai puin costisitor dect ureea. Cu toate acestea, alegerea de
reactiv nu se bazeaz numai pe cost, ci pe proprietile fizice i consideraiile operaionale.
Astfel amoniacul este n general injectat n arztoare sub form de vapori. Furnizarea de
vapori de amoniac suficieni pentru injectoare necesit un vaporizator, chiar dac o soluie apoas
de amoniac cu concentraia de 29,4% are o presiune de vapori substanial la temperaturi normale.
Sistemele de injecie pentru vapori de amoniac anhidru sunt mai complicate i mai costisitoare dect
sistemele de injecie pentru soluii apoase de amoniac.
Ureea este, n general, utilizat ntr-o soluie apoas cu concentraia de 50%. La aceast
concentraie, soluia de uree necesit msuri speciale de depozitare din cauza punctului su de
nghe de 17,8oC, instalaiile de depozitare trebuind s fie dotate cu sisteme de nclzire i circulare
a soluiei, mai ales n cazul sistemelor SNCR care echipeaz arztoarele din zonele cu clim rece.
Se pot folosi i concentraii mai mari ale soluiei de uree, care asigur reducerea semnificativ a
volumului de stocare a instalaiilor de depozitare, ns n aceste cazuri sunt necesare sisteme de
nclzire extinse pentru a preveni nghearea soluiei. Ureea este injectat n arztoare ca o soluie
apoas care este vaporizat de cldura din interiorul arztorului. Ureea mai poate fi transportat i
sub form de pelei, form care minimizeaz cerinele de transport. Totui, pentru a produce uree
apoas pentru utilizare n sistemul de SNCR, ureea sub form de pelei trebuie s fie ulterior
amestecat cu ap n instalaii speciale. Acest proces de producere a soluiei apoase de uree este n
general mult mai scump dect beneficiile obinute n urma condiiilor de transport mult uurate, fapt
care face acest mod de obinere a soluiei apoase de uree s fie prohibitiv cu excepia cazurilor n
care distanele de transport ntre locurile de producere i utilizare a ureii sunt foarte mari, a
instalaiilor de ardere de mare capacitate, sau a instalaiilor de ardere care au deja n dotare instalaii
chimice de amestecare pentru producerea soluiei apoase de uree.
Sistemele SNCR bazate pe uree prezint mai multe avantaje fa de sistemele SNCR bazate
pe amoniac. Astfel ureea este un lichid netoxic, mai puin volatil, care poate fi depozitat i
manipulat n condiii de siguran mult sporite fa de amoniac. Picturile de soluie de uree
injectate n arztor pot ptrunde mai profund i mai intim n gazele de ardere, acest lucru
mbuntind substanial amestecarea cu gazelor de ardere, lucru foarte dificil de realizat la
arztoarele de capacitate mare. Datorit acestor avantaje, ureea este mult mai frecvent utilizat
dect amoniacul la sistemele SNCR care echipeaz arztoarele mari.
Parametrii de performan ai sistemelor SNCR sunt urmtorii:

- temperatura de reacie;
- timpul de reziden disponibil n intervalul optim de temperatur;
- gradul de amestecare ntre reactivul injectat i gazele de ardere;
- concentraia neuniform (necontrolat) a oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere;
- raportul molar ntre reactivul injectat i oxizi de azot (NOx) necontrolai;
- scprile de amoniac.

Temperatura la care reacia de reducere a oxizilor de azot (NOx) are loc, se gsete ntr-un
interval adecvat (optim) de temperaturi, n care cldura disponibil este suficient pentru
producerea reaciei. La temperaturi inferioare intervalului optim de temperaturi, cinetica reaciilor
este lent i amoniacul trece prin arztor fr a reaciona integral cu oxizii de azot (NO x) din arztor,
producndu-se astfel scpri de amoniac. La temperaturi superioare intervalului optim de
temperaturi, reactivul injectat se oxideaz i sunt generate cantiti adiionale de oxizi de azot
(NOx). n figura 3.26 este prezentat un grafic de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de azot
(NOx) n funcie de temperatur, n arztoare dotate cu sisteme SNCR cu amoniac sau cu uree.

Fig. 3.26 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de temperatur, n
arztoare dotate cu sisteme SNCR cu amoniac sau cu uree [EPA Air Pollution Control cost Manual]

Intervalele optime de temperaturi sunt n funcie de reactivii utilizai. Astfel pentru amoniac,
intervalul optim de temperatura este ntre 870 - 1100 oC. Acest interval poate fi redus prin injectarea
de hidrogen gazos odat cu amoniacul. Pentru uree, intervalul optim de temperaturi este ntre 900 -
1150oC. Acest interval optim de temperaturi poate fi extins prin utilizarea unor aditivi specifici ns
utilizarea acestora va crete semnificativ costurile de exploatare ale instalaiei.
n arztor reactivul este injectat n zonele n care temperatura gazelor de ardere este n
intervalul optim specificat, i anume n zonele supranclzitoarelor, renclzitoarelor i a zonei de
convecie a gazelor de ardere (vezi figura 3.25). Plasarea ct mai judicioas a injectoarele de reactiv
conduce la creterea eficienei de de reducere a oxizilor de azot (NOx).

Timpul de reziden este perioada n care reactivii sunt prezeni n zona de reacii chimice,
zona superioar i zonele de legtur ale arztorului. n aceast perioad trebuie s se produc
complet toate fazele procesului SNCR (cu uree) i anume:

- amestecarea ureei injectate cu gazele de ardere;


- evaporarea apei;
- descompunerea ureei n NH3;
- descompunerea NH3 n NH2 i radicali liberi;
- reaciile de reducere a oxizilor de azot (NOx) n N2 i H2O.

Prin creterea timpului de reziden a reactivului n arztor, necesar transferului de mas (a


reactivului) i desfurrii reaciilor chimice, crete, n general, i eliminarea oxizilor de azot. n
plus, dac temperatura de reacie se reduce, este necesar un timp de reziden mai mare pentru a
atinge acelai nivel de reducere a oxizilor de azot. n general, timpul de reziden poate varia ntre
0,001 10 s. Cu toate acestea, ctigul n performan pentru timpi de reziden mai mari de 0,5 s,
este de regul minim. n figura 3.27 este prezentat graficul de variaie a eficienei de reducere a
oxizilor de azot (NOx) n funcie de temperatur pentru dou valori diferite ale timpului de
reziden, n arztoare dotate cu sisteme SNCR.

Fig. 3.27 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de temperatur, pentru
dou valori diferite ale timpului de reziden la arztoare dotate cu sisteme SNCR
[EPA Air Pollution Control cost Manual]

Mrimea timpului de reziden depinde n principal de lungimea drumului parcurs de gazele


de ardere n interiorul arztorului i de debitul acestora. Aceti parametri de proiectare sunt de
regul optimizai pentru eficiena procesului de lucru al arztorului i nu pentru optimizarea
procesului sistemului SNCR cu care arztorul este dotat. De exemplu la un arztor pentru
producerea de abur (boiler), timpul de reziden este optimizat pe baza parametrilor de proiectare
indicai anterior pentru generarea eficient a aburului i pentru realizrea unei viteze de circulaie a
gazelor de ardere care s previn eroziunea conductelor de ap din boiler, valoarea rezultat nefiind
totdeauna ideal i pentru procesul sistemului SNCR.
Gradul de amestecare a reactivului cu gazele de ardere este un parametru foarte important
al sistemelor SNCR, pentru ca reaciile chimice de reducere s aib loc, reactivul trebuie s fie
foarte bine dispersat i amestecat cu gazele de ardere. Dispersia trebuie s apar rapid dup injectare
mai ales ca urmare a volatilitii amoniacului. Cerinele de amestecare sunt, n general, specifice
arztoarelor i depind de profilul drumului pe care fluxul de gaze arse l parcurge prin arztor.
Astfel apariii ale unor zone de stagnare sau de debit mrit a fluxului de gaze de ardere trebuie s fie
identificate i imediat ajustate. Dispersia i amestecarea gazelor de ardere cu reactivul sunt mult mai
dificile la arztoarele mari, din cauza dimensiunii lor i a profilului de curgere a fluxului de gaze de
ardere.
La arztoarele dotate cu sisteme SNCR amestecarea reactivului cu gazele de ardere este
realizat de parametrii de lucru i modul de reglare a sistemului de injecie. Injectoarele care
pulverizeaz reactivul sunt astfel configurate i reglate nct sunt foarte atent controlate unghiul de
pulverizare, viteza i direcia de reactiv injectat. Sistemele de injecie sunt de regul specifice
fiecrui arztor i reactiv injectat n parte. Pentru optimizarea proiectrii sistemului de injecie este
larg utilizat modelarea numeric a deplasrii fluxurilor de gaze de ardere i de reactiv i modul de
interaciune a acestora n condiiile din arztor. Astfel reactivul este atomizat n picturi fine de duze
special concepute, care optimizeaz dimensiunea picturilor ct i distribuia acestora. Timpul de
evaporare i traiectoriile de deplasare sunt parametrii n funcie de dimensiunile picturilor. Astfel
picturile cu dimensiuni mai mari au impulsuri mrite i din aceast cauz penetreaz mai profund
n fluxul de gaze de ardere. Totui acestea necesit un timp mai lung pentru a se volatiliza, crescnd
astfel timpul de reziden necesar.
Optimizarea amestecrii reactivului cu gazele de ardere se face prin modelare matematic
prin varierea urmtorilor parametrii:

- creterea energiei picturii;


- creterea numrului de injectoare;
- creterea numrului de zone de injectare;
- modificarea caracteristicilor duzelor de atomizor pentru a mbunti dimensiunea picturii
de reactiv, distribuia picturilor, unghiul de pulverizare, i direcia de injectare.

Concentraia neuniform (necontrolat) a oxizilor de azot (NO x) n gazele de ardere este


de asemenea un parametru important care afecteaz intensitatea reaciilor de reducere a oxizilor de
azot (NOx) n cadrul arztorului. Astfel dac concentraia oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere
scade, cinetica reaciilor de reducere scade pe msur. Mai mult pentru concentraii mai mici de
oxizi de azot n gazele de ardere, temperatura optim pentru reaciile de reducere se micoreaz i,
prin urmare, procesul de reducere a a oxizilor de azot se diminueaz suplimentar. n figura 3.28 este
prezentat graficul de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de
temperatur pentru diferite valori ale concentraiei oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere.
Fig. 3.28 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de temperatur, pentru
diferite valori ale concentraiei oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere la arztoare dotate cu
sisteme SNCR [EPA Air Pollution Control cost Manual]

Raportul stoichiometric normalizat (NSR) definete cantitatea de reactiv necesar pentru a


se atinge reducerea de oxizi de azot (NOx) vizat. Din ecuaiile de reacie 3.1 i 3.2, teoretic doi
moli de oxizi de azot (NOx) pot fi ndeprtai cu un mol de uree sau cu doi moli de amoniac. n
practic, trebuie s fie injectat o cantitate mai mare de reactivi pentru a se obine o anumit
reducere a nivelului de oxizi de azot (NOx). Valorile tipice ale raportului stoichiometric normalizat
(NSR) variaz ntre 0,5 - 3 moli de amoniac/mol de oxizi de azot. Deoarece costurile de capital i de
exploatare depind semnificativ de cantitatea de reactiv necesar, este deosebit de important
stabilirea unei valori corespunztoare a raportului stoichiometric normalizat (NSR). Factorii care
influeneaz valoarea raportului stoichiometric normalizat (NSR) sunt urmtorii:

- gradul impus de reducere a oxizilor de azot (NOx);


- concentraia neuniform (necontrolat) a oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere;
- temperatura i timpul de reziden disponibile pentru reaciile de reducere a oxizilor de
azot (NOx);
- gradul de amestecare realizabil n arztor;
- scparea admisibil a amoniacului;
- rata (proporia) de producere a reaciilor chimice concurente.

n figura 3.29 este prezentat graficul de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de azot
(NOx) n funcie de valoarea raportului stoichiometric normalizat (NSR). Se remarc c pentru
valori ale raportului stoichiometric normalizat (NSR) peste 2, nu are loc o cretere semnificativ a
reducerii de oxizi de azot (NOx).

Fig. 3.29 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de valoarea raportului
stoichiometric normalizat (NSR) [EPA Air Pollution Control cost Manual]

Scprile de amoniac n gazele de ardere evacuate sunt o consecin a faptului c nu toat


cantitatea de reactiv injectat n arztor (de obicei n practic se utilizeaz valori ale raportului
stoichiometric normalizat (NSR) semnificativ mai mari dect cele din teorie) particip la reacii de
reducere a oxizilor de azot (NOx) din gazele de ardere sau sunt eliminate prin alte reacii chimice n
arztor. O contribuie important la apariia scprilor de amoniac o are i concentraia necontrolat
a oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere, mai ales n sensul diminurii acesteia.
Se menioneaz c injectarea de reactiv la valori mrite ale ale raportului stoichiometric
normalizat NSR (de obicei n practic se utilizeaz valori ale NSR semnificativ mai mari dect cele
din teorie) cu toate c poate mbunti eficiena reducerii oxizilor de azot, poate conduce la valori
mari ale scprilor de amoniac n emisiile de gaze arse evacuate, fapt care constituie un proces
foarte negativ din punct de vedere al polurii atmosferei.
De aceea limitele acceptabile pentru scprile de amoniac n gazele de ardere evacuate,
impuse prin norme de reglementare sunt ntre 5 10 ppm, introduc de regul constrngeri asupra
performanelor sistemelor SNCR. Scprile de amoniac n gazele de ardere evacuate din arztoare
trebuie s fie atent monitorizate, la ora actual instrumentele pentru monitorizare fiind aproape n
totalitate dezvoltate, dar nu sunt nc disponibile comercial. O metod folosit n prezent pentru
cuantificarea scprilor de amoniac este determinarea concentraiei de amoniac n cenua colectat
din arztor.
n figura 3.30 este prezentat un grafic tipic de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de
azot (NOx) n funcie de valoarea scprilor de amoniac n gazele de ardere evacuate dintr-un
arztor la care concentraia oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere este necontrolat (cu valori n
jur de 120 ppm).

Fig. 3.30 Variaia eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de valorile scprilor de
amoniac din gazele de ardere evacuate [EPA Air Pollution Control cost Manual]

n lume au fost dezvoltate i puse n aplicare dou modele de baz de sisteme SNCR. Primul
este un sistem SNCR pe baz de amoniac, patentat i dezvoltat de Exxon Research and Engineering
Company n 1975 i nregistrat sub denumirea comercial Thermal DeNOx, iar al doilea este un
sistem SNCR pe baz de uree, patentat i dezvoltat de The Electric Power Research Institute (EPRI)
n 1980 i nregistrat sub denumirea comercial NOx OUT.
Ca s funcioneze orice sistem SNCR trebuie s realizeze patru faze de baz, distincte i
consecutive i anume:

- primirea i depozitarea reactivului;


- dozarea i diluarea reactivului cu ap pentru realizarea soluiei apoase de reactiv la
concentraia impus i transportul acesteia la locurile de injectare;
- injectarea soluiei de reactiv n locurile adecvate din arztor;
- amestecarea reactivului cu gazele de ardere.
Aceste faze sunt comune att pentru sistemele SNCR pe uree ct i pentru cele pe amoniac.
Cu toate acestea, specificaiile de proiectare i echipamentele pentru cele dou sisteme sunt diferite,
deoarece amoniacul este injectat ca un gaz n timp ce ureea este injectat ca o soluie apoas. Ureea
este de obicei folosit n aplicaiile de mare capacitate deoarece este mai sigur la stocare i are
proprieti mai bune de dispersie. n figura 3.31 este prezentat structura i fluxul tehnologic al unui
sistem SNCR pe uree, care va fi prezentat pe larg n continuare. De menionat c sistemele SNCR
bazate pe uree de tip NOx OUT au o structur modular flexibil i adaptabil la dezvoltri
ulterioare, care se pot aplica pe arztoare, fr a influena negativ parametrii de funcionare a
acestora, impuse la proiectare, i cu costuri de capital minime. Componentele sistemelor sunt
asamblate n module funcionale realizate pe cadre din oel inoxidabil, care sunt transportate la
locaia arztorului i inserate n structura acestuia.

Fig. 3.31 Structura i fluxul tehnologic al unui sistem SNCR pe uree


[EPA Air Pollution Control cost Manual]
Principalele module ale unui sistem SNCR pe uree de tip NO x OUT sunt: modulul de
alimentare i circulare a reactivului brut, modulul de control al presiunii apei de diluie, modulele
de dozare i control a soluiei de reactiv pentru injectare, modulele de distribuie a soluiei de
reactiv ctre injectare i sistemele de injectoare.

Modulul de alimentare i circulare a reactivului brut preia ureea din rezervorul de stocare,
o filtreaz, pentru a se evita nfundarea injectoarelor i o nclzete pentru a preveni nghearea
acesteia, dup care o transmite ctre modulele de dozare i control a soluiei de reactiv pentru
injecie. Acest modul trebuie s susin circulaia continu a ureei depozitate la debite i presiuni
corespunztoare. n funcie de necesitile sistemului de injecie ureea circulat este transmis ctre
dozare pentru realizarea soluiei pentru injectare sau rentoars n rezervorul de stocare a reactivului
brut. Acest modul conine mai multe nivele de pompe centrifugale din oel inoxidabil, filtre duplex
n linie, radiatoare electrice i instrumente pentru msurarea i controlul presiunii, debitului,
temperaturii, i cantitii de reactiv.

Modulul de control al presiunii apei de diluie (DWP), asigur filtrarea corespunztoare i


controlul presiunii apei pentru realizarea soluiei de reactiv pentru injectare. Filtrarea apei se face
astfel nct s conin o concentraie de suspensii solide sub 50 mg/l i un nivel foarte redus de
solide dizolvate. Modulul DWP este constituit din dou pompe multietajate centrifugale din oel
inoxidabil, un filtru duplex n linie, supape de control al presiunii i instrumente pentru msurarea
debitului i presiunii apei.

Modulele de dozare i control a soluiei de reactiv pentru injectare (IZM) realizeaz


diluarea ureei cu ap pentru realizarea soluiei de reactiv la concentraia impus pentru injectare i
controleaz parametrii fluxului de soluie de reactiv transmis ctre fiecare zon de injecie din
arztor. Fiecare modul IZM include o pomp de dozare a reactivului, o pomp de ap, un bazin de
amestecare static n linie, un panou de comand i control, vane de nchidere, supape de control al
presiunii, nstrumente pentru msurarea debitului i presiunii att pentru reactiv ct i pentru ap
Prin intermediul sistemului su de control, modulule IZM ajusteaz debitele de soluie i activeaz
sau dezactiveaz zonele de injecie ca rspuns la schimbrile concentraiei NO x-urilor din gazele de
ardere, sarcinii arztorului, sau calitii combustibilului. Sistemele SNCR pe uree de tip NO x OUT
au n componen ntre unu i cinci module IZM, n funcie de mrimea arztorului, configuraia sa,
concentraia de NOx necontrolat n gazele de ardere, i eficiena impus de ndeprtare a NOx.

Modulele de distribuie a soluiei de reactiv ctre injectoare, care se gsesc montate pe


cadrul arztorului preiau soluia de uree diluat i amestecat de la modulule IZM i o distribuie
ctre fiecare injector n parte, controlnd fluxurile de soluie pentru injecie. De asemenea modulele
de distribuie controleaz i fluxurile de aer care realizeaz atomizarea reactivului la injectoare.
Fiecare modul de distribuie este format din instrumente de msur a debitului i presiunii, robinete,
supape de siguran i echilibrare i are n componen regulatoare automate pentru controlul
parametrilor fluxurilor de soluie de reactiv ctre injectoare. Sistemul de control automat
controleaz i afieaz cu precizie debitele de reactiv i de aer pulverizat sau abur la fiecare injector.
Armturile modulelor de distribuie sunt confecionate din oel inoxidabil. De menionat c este
prevzut cte un modul de distribuie pentru fiecare modul IZM acesta furniznd reactiv la mai
multe injectoare (un set de injectoare).

De menionat c toate modulele prezentate pn n prezent realizeaz faza de dozare i


diluare a reactivului cu ap pentru realizarea soluiei apoase de reactiv la concentraia impus, i
transportul acesteia la locurile de injectare. Fazele de injectare a soluiei de reactiv n locurile
adecvate din arztor i de amestecare a reactivului cu gazele de ardere sunt realizate n principal
prin localizarea n arztor i modul de funcionare a sistemelor de injectoare.
Locaiile de injecie a reactivului n arztor pot fi situate n diferite zone ale acestuia, unde
sunt cel mai corespunztor ndeplinite condiiile de reducere a oxizilor de azot (NOx). n cele mai
multe cazuri au fost proiectate sisteme SNCR care au sisteme de injectoare plasate n una pn la
cinci zone de injecie n arztor, fiecare sistem de injectoare zonal avnd ntre 4 - 12 injectoare.
Zonele de plasarea a seturilor de injectoare sunt n zone deschise ale arztorului, cum ar fi zona
supranclzitoarelor sau zona dintre supranclzitoare i renclzitoare. Sistemele de injectoare din
diferite zone ale arztorului pot fi operate independent sau n grupuri subzonale dup modul cum
sunt conectate la modulele IZM. Prin acest mod de operare a sistemelor de injectoare se asigur o
mare flexibilitate de funcionare care s rspund ct mai bine condiiilor de funcionare ale
arztorului.
Sistemele de injectoarele sunt formate din seturi de injectoare care realizeaz injecia
(dispersia) reactivului n fluxul de gaze de ardere i amestecarea acestuia cu gazele de ardere. Exist
dou tipuri uzuale de sisteme de injectoare i anume: sisteme de injectoare de perete i sisteme de
injectoare de tip lance.

Sistemele de injectoare de perete sunt fixate direct pe peretele interior al arztorului. n


general, n fiecare locaie prevzut pe peretele arztorului este montat cte un injector (o duz de
injecie). Injectoarele de perete sunt de regul utilizate la arztoarele de capacitate mic unde
injecia de reactiv cu raz scurt de aciune este suficient pentru amestecarea acestuia cu gazele de
ardere. Sistemele de injectoare de perete au o durat de operare mai lung dect sistemele de
injectoare de tip lance, deoarece acestea sunt astfel plasate nct s nu fie direct expuse pe calea de
curgere a fluxului de gazele de ardere fierbini.
Sistemele de injectoare de tip lance constau dintr-o conduct (lancea), care iese din peretele
interior al arztorului n calea fluxului de gaze de ardere. De-a lungul conductei sunt montate duze
de injecie a reactivului direct n fluxul de gaze de ardere. Sistemele de injectoare de tip lance sunt
folosite la sistemele SNCR pe amoniac i la arztoarele mari dotate cu sisteme SNCR pe uree, la
care amestecarea gazelor de ardere cu reactiv este mai dificil. n unele cazuri de sisteme SNCR,
lancea cu injectoare se extinde pe ntreaga lime de trecere a fluxului de gaze arse, deci pe ntreaga
seciune de trecere a arztorului. n unele cazuri sistemele de injectoare de tip lance pot avea o
singur duz, dar n cele mai multe cazuri au mai multe duze. Sistemele SNCR pot fi dotate cu un
singur tip de sistem de injectoare sau cu ambele tipuri de sisteme de injectoare.

n general injectoarele (duzele) de reactiv sunt supuse la un regim de funcionare la


temperaturi ridicate, suportnd efectele trecerii fluxului de gaze arse care produc eroziune,
coroziune, i degradarea integritii structurale. Prin urmare, injectoarele sunt n general construite
din oel inoxidabil i sunt astfel proiectate ca s poat fi uor nlocuite. n plus, injectoarele sunt de
multe ori rcite cu aer, abur, sau ap. De altfel, de multe ori sistemele de injectoare de tip lance i
uneori chiar i injectoarele de perete sunt astfel concepute nct s fie retractabile atunci nu cnd
este cazul s fie folosite, lucru care minimizeaz expunerea lor la aciunea gazelor de ardere
fierbini, atunci cnd sistemul SNCR nu este exploatat.
Reactivul este injectat sub presiune i atomizat de duze special concepute pentru a crea
picturi de dimensiuni optime. Unghiul de pulverizare i viteza de injecie impun traiectoria
reactivului prin fluxul de gaze de ardere. De multe ori la sistemele SNCR pe baz de uree, impreun
cu ureea se injecteaz i un lichid de transport (de obicei aer sau abur), printr-o duz pulverizatoare
dual lichid-gaz, n acest caz reactivul poate fi injectat cu o energie redus. Totui n multe cazuri
reactivul este injectat cu energie ridicat. Astfel la sistemele de injectoare de tip lance i la
arztoarele mari reactivul este injectat cu energie ridicat. Sistemele care injecteaz reactivul cu
energie ridicat sunt mai scumpe de realizat i exploatat, deoarece acestea necesit un compresor de
capacitate mai mare, un sistem de injecie mai robust, si consum mai mult curent electric.
Sistemele de injectare a reactivului folosite la sistemele SNCR pe baz de amoniac, n
general, sunt mai complicate i scumpe dect cele utilizate pentru sistemele SNCR pe baz de uree.
Aceste sisteme injecteaz de cele mai multe ori vapori de amoniac, i mai rar soluie apoas de
amoniac. Din acest motiv, sistemele pe baz de amoniac folosesc adesea sisteme de injectoare de tip
lance de energie ridicat, cu injectoare multiple. n aceste cazuri sistemele de injectoare de tip lance
sunt plasate uniform pe ntreaga seciune de trecere a fluxului de gaze arse din arztor, astfel nct
poziiile injectoarelor de reactiv s formeze o gril uniform pe limea i nlimea seciunii de
trecera a arztorului.

3.3.2 Instalaii de reducere selectiv catalitic (SCR) a emisiilor de oxizi de azot

Reducerea catalitic selectiv (SCR) a fost aplicat ca metod de reducere a emisiilor de


oxizilor de azot (NOx) n atmosfer nc de la nceputul anilor 1970, la arztoarele pe combustibil
lichid fosilizat, i este i n prezent folosit n Japonia, Europa i Statele Unite. n practic a fost
aplicat eficient la arztoarele cazanelor marilor termocentrale pe crbune sau pe gaze naturale, la
arztoarele cazanelor industriale, la nclzitoarele de proces i la turbinele pe gaz cu ciclu combinat.
Aplicaii limitate au mai fost fcute i la alte tipuri de arztoare de combustibil cum ar fi: turbinele
pe gaz cu ciclu simplu, arztoarele furnalelor de la combinatele siderurgice, la instalaiile industriale
de producere a acidului azotic i la motoarele termice de la autovehicule. Teoretic, sistemele SCR
pot fi aplicate la arztoare ca sisteme de sine-stttoare sau n combinaie cu alte sisteme de control
al arderii. Sistemele SCR au fost proiectate s ating eficiene teoretice de pn la 100% pentru
reducerea NOx-urilor, ns n practic, acestea funcioneaz la eficiene de reducere a NOx-urilor n
intervalul 70 - 90%.

Ca i la sistemele de reducere selectiv necatalitic (SNCR) a oxizilor de azot (NOx),


procesul de funcionare a sistemelor de reducere catalitic selectiv (SCR) se bazeaz pe reducerea
chimic a moleculelor de oxizi de azot (NO x) din gazele de ardere la azot gazos (N2) i ap (H2O)
sub aciunea unui agent reactiv de reducere (cum ar fi amoniacul sau ureea) njectat n fluxul post-
ardere de gaze al arztorului. Diferena principal ntre sistemele SNCR i SCR este c sistemele
SCR utilizeaz un catalizator pe baz de metal cu care se activeaz zonele din arztor n care are loc
procesul de reducere chimic a oxizilor de azot. Utilizarea unui catalizator n cadrul procesului de
lucru a sistemelor SCR n comparaie cu procesul de lucru a sistemelor SNCR are ca rezultat dou
avantaje principale i anume: eficiena mai ridicat de reducere a NOx i faptul c n sistemele SCR
reaciile de reducere a oxizilor de azot se produc ntr-un interval mai larg de temperaturi mai joase
dect n sistemele SNCR.
n figura 3.32 este prezentat schema procesului tehnologic al unui sistem SCR.
Fig. 3.32 Schema procesului tehnologic al unui sistem SCR
[EPA Air Pollution Control cost Manual]
Reactivul de reducere este injectat n avalul arztorului i economizatorului n fluxul de gaze
de ardere prin intermediul unui sistem de injectoare. n general reactivul este diluat cu aer
comprimat sau cu abur pentru favorizarea injeciei. Reactivul injectat se amestec cu gazele de
ardere i ambele componente intr n camera reactorului n care se gsete catalizatorul. Atunci
cnd amestecul de gaze de ardere fierbini i reactiv difuzeaz prin catalizator se produce reducerea
chimic a oxizi de azot (NOx) la azot gazos (N2) i ap (H2O). Cldura gazelor de ardere furnizeaz
energia necesar pentru reacie. Azotul gazos, vaporii de ap, precum i orice alte componente ale
gazelor de ardere prsesc apoi reactorul cu catalizator al sistemului SCR i sunt evacuate n
atmosfer.
Sunt mai multe locaii diferite din avalul arztoarelor n care sistemele SCR pot fi instalate.
n funcie de locul unde se monteaz reactorul cu catalizator al sistemului SCR, temperatura i
compoziia gazelor de ardere variaz. Dac reactorul cu catalizator al sistemului SCR este plasat n
amontele sistemului de reinere a suspensiilor solide din gazele de ardere i a nclzitorului de aer
atunci gazele de ardere vor avea o temperatur i un nivel de ncrcare cu suspensii solide mai
ridicate. Dac reactorul cu catalizator al sistemului SCR este plasat n avalul sistemului de reinere a
suspensiilor solide din gazele de ardere, a nclzitorului de aer i a sistemului de desulfurare a
gazelor de ardere, atunci gazele de ardere sunt mult mai curate (a fost reinut mare parte din
ncrcarea cu suspensii solide i oxizi de sulf) dar au o temperatur inferioar intervalului acceptabil
de temperaturi pentru producerea reaciilor de reducere a oxizi de azot din gazele de ardere. n acest
caz se poate lua n considerare o renclzire a gazelor de ardere nainte de intrarea n reactorul
sistemului SCR, fapt care conduce la cretere semnificativ a costurilor de capital i exploatare a
sistemului SCR.

Chimia procesului SCR este urmtoarea: amoniacul gazos, care este reactivul de reducere
utilizat n majoritatea sistemelor SCR deoarece ptrunde prin porii catalizatorului mai uor dect
ureea apoas, este vaporizat nainte de injectare, i n intervalul de temperaturi corespunztoare
reducerii oxizilor de azot (NOx), se descompune n radicali liberi, inclusiv NH3 i NH2. Dup o serie
de reacii, radicalii de amoniac vin n contact cu oxizii de azot (NOx) i i reduc la azot gazos N2 i
ap H2O. Reprezentarea global a acestor reacii este dat mai jos (n reacie oxizii de azot NOx sunt
reprezentai de monoxidul de azot NO, deoarece aceasta este forma predominant oxizilor de azot
NOx n interiorul arztoarelor).

catalyst
2NO + 2NH 3 + 2O 2 > 2N 2 + 3H 2 O (3.3)

Ecuaia indic faptul c un mol de NH3 este necesar pentru a elimina un mol de NOx.
Catalizatorul are rolurile de a reduce energia necesar producerii reaciei de reducere i de a crete
viteza de reacie. n reactorul SCR activat cu catalizator, catalizatorul absoarbe amoniacul gazos i
monoxidul de azot formnd un compus complex activat care produce reacia de reducere. Azotul
gazos i vaporii de ap rezultai din reactia de reducere sunt desorbii n fluxul de gaze de ardere.
Zonele din reactor dezactivate de producerea reaciilor de reducere a oxizilor de azot sunt apoi
reactivate prin oxidare.
Temperatura ridicat a gazelor de ardere convertete amoniacul gazos n radicali liberi i
asigur energia de activare pentru reacie. Reacia necesit, de asemenea, un exces de oxigen, de
regul de 2-4 %. Reducerea de oxizilor de azot NOx cu amoniac este exoterm, rezultnd deci
eliberare de caldur. Totui din cauz c, concentraia tipic a oxizilor de azot n gazele de ardere la
intrarea n sistemul SCR este de numai 0,01 - 0,02% n volume, cantitatea de cldur rezultat din
reacie este nesemnificativ.

Reactivul utilizat n sistemul SCR pentru reacia de reducere a oxizilor de azot din gazele de
ardere este, dup cum a fost artat anterior, amoniacul gazos care se obine fie din amoniac apos fie
din amoniac anhidru. Amoniacul anhidru este aproape 100% amoniac pur. Acesta este un gaz la
temperaturi atmosferice normale, i prin urmare, acesta trebuie s fie transportat i depozitat n
recipiente sub presiune. Din cauz c este foarte toxic amoniacul anhidru necesit luarea de msuri
speciale de securitate la transport i depozitare. Amoniacul apos este, n general, transportat i
depozitat la o concentraie de amoniac de 29,4% n ap. La concentraii mai mari de 28%,
amoniacul apos necesit msuri speciale de depozitare, i de aceea, unele aplicaii recente de SNCR
folosesc o soluie apoas de amoniac cu concentraia de 19%. Se menioneaz totui c prin
reducerea concentraiei, crete volumul de stocare necesar.

Catalizatorii utilizai n sistemele SCR sunt compui din metale active sau din ceramic cu o
structur foarte poroas, porii (celulele) catalizatorului constituind locaiile activate ale reactorului
SCR unde au loc reaciile de reducere a oxizilor de azot. Din punct de vedere chimic, n aceste
locaii activate (adic n celulele catalizatorului) se gsesc grupri cu caracter activ la capetele
structurii interne a catalizatorului care favorizeaz producerea reaciilor de reducere. Dup ce
reaciile de reducere au avut loc, respectivele locaii (celulele catalizatorului) i consum
caracteristica de catalizare (adic i pierd activarea), care poate fi regenerat prin rehidratare sau
oxidare (denumit faz de reactivare a catalizatorului). Totui, n timp, starea de activare a
catalizatorului scade permanent, fiind necesar la un moment dat nlocuirea catalizatorului.
Att natura chimic a catalizatorilor cat i configuraia acestora n reactoarele SCR
determin decisiv eficiena catalizatorilor i de aceea pe plan mondial aceste sunt patentate.
Iniial, catalizatori reactoarelor SCR erau constituii din metale preioase, cum ar fi platina
(Pt), care aveau un cost foarte ridicat. La sfritul anilor 1970, cercetatorii japonezi au folosit ca
metale de baz pentru catalizatorii reactoarelor SCR, vanadiul (V), titanul (Ti) i tungstenul (W),
ceea ce a redus semnificativ costul catalizatorilor. n anii 1980, au nceput s fie folosii ca materiale
de baz oxizii de metal, cum ar fi oxidul de titan (TiO 2), oxidul de zirconiu (ZrO2), pentoxidul de
vandium (V2O5), i oxidul de siliciu (SiO2), materiale care au permis lrgirea intervalului optim de
temperaturi pentru producerea reducerii oxizilor de azot. S-au realizat i catalizatori pe baz de
zeolii (silicai de aluminiu cristalin) pe operare la temperaturi nalte (675F - 1000F) dar preurile
acestora sunt prohibitive.
mbuntirile aduse catalizatorilor au sczut reaciile secundare nedorite, cum ar fi
conversiile oxizilor de sulf (SO2 la SO3), i au crescut rezistena la aciunea substanelor nocive
eliberate de gazele arse. De asemenea, modele noi de configuraii ale catalizatorilor, cu suprafee
specifice pe volum crescute, au crescut semnificativ activitatea catalizatorilor i au lrgit intervalul
de temperaturi optime pentru producerea reaciilor de reducere oxizilor de azot. Astfel se poate
constata c n prezent exist o tendin permanent de scdere a volumului i de cretere a duratei
de via a catalizatorilor
Structurile chimice ale catalizatorilor pot fi monocomponent, multicomponent sau acoperiri
de material activat fixate pe un suport de material neutru. Se mai pot aduga i diferite materiale de
adaos care mresc stabilitatea structural i termic a catalizatorilor sau mresc suprafaa specific a
acestora.
Configurrile catalizatorilor sunt astfel realizate nct s maximizeze suprafaa lor specific
pe volum. Astfel acetia sunt configurai sub form de faguri din ceramic acoperit cu metal sau
sub form de placi plisate din metal monolit care formeaz o reea fixat n interiorul reactorului
SCR, sau sub form de pelei metalici, care formeaz o umplutur mobil n interiorul reactorului
SCR. De menionat c, catalizatorii sub form de umplutur au n general suprafee specifice mai
mari dect catalizatorii sub form de reea fixat, ns sunt mai sensibili la nfundare. De asemenea
se menioneaz c, catalizatorii sub form de umplutur au limitri de utilizare la tratarea gazelor de
ardere povenite din arderea anumitor combustili cum ar fi gazele naturale.
nlocuirea catalizatorilor epuizai din reactoarelor SCR dup perioade mai mici de un an este
foarte puin frecvent. Majoritatea productorilor de catalizatori pentru reactoarele SCR ofer un
serviciu de nlocuire a acestora. Catalizatorii nlocuii pot fi reactivai n scopul reutilizrii sau
componente ale acestora sunt reciclate pentru alte utilizri. Totui, n cazul n care catalizatorii
epuizai nu pot fi nici reactivai, nici reciclai, acetia vor fi depui n depozite de deeuri speciale
(periculoase).
Cerinele de performan care conduc la alegerea unui catalizator includ intervalul optim de
temperaturi de reacie, debitul fluxului de gaze de ardere, tipul de combustibil utilizat pentru ardere,
activarea i selectivitatea catalizatorului i durata de funcionare a catalizatorului. n plus, trebuie s
se ia n considerare i costurile implementrii i exploatrii catalizatorului, inclusiv costurile de
eliminare a acestuia cnd se epuizeaz.

Principalii parametrii de performan ai sistemelor SCR sunt aceeai ca i la sistemele


SNCR i anume:

- temperatura de reacie;
- timpul de reziden disponibil n intervalul optim de temperatur;
- gradul de amestecare ntre reactivul injectat i gazele de ardere;
- concentraia neuniform (necontrolat) a oxizilor de azot (NOx) n gazele de ardere;
- raportul molar ntre reactivul injectat i oxizi de azot (NOx) necontrolai;
- scprile de amoniac.

Majoritatea consideraiilor fcute despre aceti parametrii la sistemele SNCR sunt valabile i
pentru sistemele SCR cu excepia unor mici amnunte datorate utilizrii unui catalizator i a
faptului c, camera de reacie este separat de arztor. n plus la sistemele SCR se iau n considerare
i ali factori constructivi i funcionali specifici, i anume:

- activarea catalizatorului;
- selectivitatea catalizatorului;
- cderea de presiune a gazelor de ardere la trecerea prin reactorul catalitic;
- pasul de dispunere a celulelor catalizatorului;
- dezactivarea catalizatorului;
- managementul catalizatorului;

n continuare se va face o analiz a tuturor parametrilor de performan ai sistemelor SCR, i


pe baza acesteia, acolo unde este cazul, vor fi evideniate diferenele majore ntre sistemele SNCR
i SCR.

Temperatura la care reacia de reducere a oxizilor de azot (NOx) are loc eficient se gsete
numai ntr-un interval optim de temperaturi, specific caracteristicilor gazelor arse i reactivului de
reducere utilizat. n sistemele SCR, utilizarea unui catalizator coboar temperaturile din intervalul
optim pentru maximizarea reaciilor de reducere a oxizilor de azot (NO x). La temperaturi n
reactorul catalitic sub intervalul optim specificat, cinetica reaciilor scade i n acest caz o parte din
reactivul injectat trece prin reactorul de reducere fr a reaciona cu oxizii de azot din gazele de
ardere, fiind evacuat odat cu acestea, fenomen deosebit de nociv denumit scpare a amoniacului.
La temperaturi n reactorul catalitic peste intervalul optim specificat, n loc de reducerea oxizilor de
azot (NOx) la azot gazos N2 i ap H2O, se formeaz protoxid de azot (N 2O) care este un gaz care
produce sinterizarea i dezactivarea catalizatorui, deci distrugerea acestuia.
ntr-un sistem SCR, temperatura optim depinde att de tipul de catalizator utilizat n proces
ct i de compoziia gazelor de ardere. Pentru majoritatea catalizatorilor care se gsesc pe pia (n
special pe baz de oxizi metalici), intervalul optiv de temperaturi pentru procesul SCR variaz ntre
250 - 427C. n figura 3.33 este prezentat un grafic de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de
azot (NOx) n funcie de temperatur pentru un sistem SCR dotat cu catalizator de tip oxid metalic.
Din grafic se remarc faptul c eficiena de reducere a oxizilor de azot (NOx) crete odat cu
temperatura pna la temperaturi ntre (370 - 400C) unde are valori maxime, ns odat cu creterea
temperaturii peste 400C eficiena de reducere a oxizilor de azot (NOx) ncepe s scad.
n timp ce temperatura gazelor de ardere se apropie de temperatura optim, intensitatea
reaciilor de reducere a oxizilor de azot (NOx) crete accentuat i un volum tot mai mic de
catalizator permite obinerea aceeai eficiene de ndeprtare a oxizilor de azot (NOx). n figura 3.34
este prezentat un grafic de variaie a volumului de catalizator (exprimat n procente) necesar pentru
pstrarea eficienei de ndeprtare a oxizilor de azot (NOx). Din grafic se observ c apare o scdere
de circa 40 % a volumului de catalizator necesar atunci cnd temperatura gazelor de ardere crete de

Fig. 3.33 Graficul de de variaie a eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx) n funcie de
temperatur, pentru un sistem SCR cu catalizator de tip oxid metalic
[EPA Air Pollution Control cost Manual]

la 320C la intervalul de temperaturi optime (370 - 400C). Aceast scdere a volumului necesar de
catalizator, de asemenea, duce la o scdere semnificativ a costurilor de capital a sistemelor SCR.
Fig. 3.34 Graficul de variaie a volumului de catalizator necesar pentru pstrarea eficienei de
ndeprtare a oxizilor de azot (NOx) n funcie de temperatur, pentru un sistem SCR cu catalizator
de tip oxid metalic [EPA Air Pollution Control cost Manual]

Deoarece intervalul de temperatur optim al procesului sistemului SCR este mai jos dect
cel al sistemului SNCR, injectarea reactivului n fluxul de gaze de ardere are mai degrab loc n
avalul arztorului dect n interiorul acestuia. Dup cum s-a artat anterior sunt mai multe opiuni
de plasarea a reactorul catalitic de reducere a oxizilor de azot, la fiecare dintre acestea corespunznd
o temperatur diferit a gazelor de ardere. Cele mai multe modele de sisteme SCR instaleaz
reactorul catalitic n aval de economizor i nainte de prenclzitorul de aer, unde gazele de ardere
sunt la temperatura corespunztoare pentru catalizatorii bazai pe oxizii de metal. Renclzirea
gazelor de ardere poate fi necesar pentru reactorii catalitici amplasai n aval de prenclzitorul de
aer, ns o renclzire a gazelor de ardere conduce la cretere semnificativ a costurilor de
exploatare a sistemului SCR.
Se menioneaz c exploatarea arztoarelor la sarcini reduse reduc debitul fluxului de gaze
de ardere. La debite reduse ale gazelor de ardere, temperatura acestora la ieirea din economizator
scade deoarece suprafeele de transfer termic ale arztorului absorb mai mult cldur din gazele de
ardere. Sistemele tipice SCR tolereaz fluctuaii de temperatur ale gazelor de ardere de 93C.
Totui la funcionarea la sarini reduse ale arztoarelor temperatura gazelor de ardere poate scdea n
afara intervalului optim de temperaturi. Pentru aceste cazuri economizatoarele sunt prevzute cu
bypass-uri care pot fi folosite pentru creterea temperaturii gazelor de ardere, care amestec gazele
de ardere mai reci de la ieirea din economizator cu o parte din gazele de ardere fierbini care intr
n economizator.

Timpul de reziden este perioada n care reactivii sunt prezeni n zona reactorului. Timpi
de reziden mai mari conduc n general la eficiene mai mari de eliminare a oxizilor de azot. i
temperatura afecteaz, de asemenea, valoarea timpului de reziden necesar. Astfel timpul necesar
de reziden scade pe masur ce temperatura din reactor se apropie de intervalul optim de
temperaturi pentru reacia de reducere. n practic timpul de reziden este adesea exprimat ca
vitez specific de trecere prin reactorul catalitic, care, din punct de vedere dimensional este o
mrime invers timpului de reziden. Viteza specific de trecere prin reactorul catalitic se
determin experimental prin msurarea debitului fluxului de gaze de ardere care se mparte la
volumul superficial (volumul porilor catalizatorului) al reactorului catalitic. Eficiena ndeprtrii a
oxizilor de azot (NOx) crete odat cu scderea vitezei specifice de trecere prin reactorul catalitic
sau cu creterea volumului catalizatorului din reactorul catalitic, pentru un anumit debit dat al
fluxului de gaze de ardere.
Timpul de reziden optim pentru un sistem SCR este n funcie de numrul de reactoare
catalitice disponibile pentru reducerea oxizilor de azot (NOx) din gazele de ardere i de debitul
fluxului de gaze de ardere care parcurge zonele interstiiale ale reactoarelor catalitice, denumit debit
interstiial. Un alt parametru caracteristic al sistemelor SCR este aria specific de trecere prin
reactorul catalitic, parametru care leag numrul de reactoare catalitice i debitul interstiial al
fluxului de gaze de ardere cu timpul de reziden. Prin definiie, aria specific de trecere prin
reactoarele catalitice se definete ca fiind raportul ntre viteza specific de trecere prin reactorul
catalitic i aria superficial specific tolal a catalizatorilor (aria specific total a porilor
catalizatorilor, care este exprimat n [m2/m3], i care de exemplu pentru sistemele SCR aplicate la
arztoare pe crbune are valori ntre 300 1200 m2/m3). Creterea ariei specifice de trecere prin
reactoarele catalitice conduce la creterea eficienei ndeprtrii a oxizilor de azot (NOx) pentru un
anumit debit al fluxului de gaze de ardere care parcurge reactoarele catalitice.

Gradul de amestecare a reactivului cu gazele de ardere este un parametru foarte important


care indic modul de amestecare a reactivului fin dispersat n fluxul de gaze de ardere, pentru a se
asigura un contact intim suficient ntre reactani. Amestecarea este efectuat de sistemul de injecie
a reactivului care injecteaz sub presiune vapori de amoniac (amoniac gazos) n fluxul gazelor de
ardere. Sistemul de injecie controleaz unghiurile de pulverizare, vitezele i direciile de injectare a
reactivului. Unele sisteme de injecie ale sistemelor SCR, injecteaz amoniacul gazos mpreun cu
un fluid de transport, cum ar fi aburul sau aerul, pentru a crete penetrarea reactivului n gazele de
ardere.
Amestecarea gazelor de ardere cu reactivul (amoniacul gazos) trebuie s aib loc nainte de
intrarea n reactorul SCR. n cazul n care amestecul dintre reactani nu este adecvat, reducerea
oxizilor de azot (NOx) este ineficient. Prin proiectare sistemele SCR trebuie s adopte o distan
adecvat ntre zona de injecie a reactivului i intrarea n reactorul catalitic pentru a avea loc o
amestecare corespunztoare a reactanilor. Amestecarea dintre reactani poate fi mbuntit prin:

- instalarea de mixere statice n amonte de reactor;


- creterea energiei fluidelor care se amestec;
- creterea numrului de injectoare i/sau a zonele de injectare;
- modificarea parametrilor duzelor injectoarelor (forma i dimensiunilor orificiilor duzelor,
unghiul de pulverizare, direcia de pulverizare) pentru mbuntirea distribuiei reactivului n fluxul
de gaze de ardere.
Raportul stoichiometric normalizat (NSR) definete cantitatea de reactiv necesar pentru a
se atinge reducerea de oxizi de azot (NOx) vizat. Din ecuaia de reacie 3.3, raportul stoichiometric
teoretic pentru reacia de reducere cu amoniac a oxizilor de azot (NOx) are valoarea 1. Aceast
ipotez de echivalen dintre cantitile de reactiv i de oxizi de azot (NOx) ndeprtai este valabil
pn la eficiene ale procesului SCR de 85%. Pentru valori ale eficienei de ndeprtare a oxizilor de
peste 85% cantitatea real de reactiv (amoniac) trebuie suplimentat fa de cantitatea teoretic, din
cauz c n aceast situaie proporia de oxizi de azot (NOx) sub form de bioxid de azot (NO2) este
mai mare dect proporia de monoxid de azot (NO) i din cauza limitrilor intensitii de reacie.
Astfel valoarea tipic ale raportului stoichiometric normalizat (NSR) pentru sistemele SCR este de
1,05 moli de amoniac/mol de oxizi de azot. Deoarece costurile de capital i de exploatare depind
semnificativ de cantitatea de reactiv necesar, valoarea raportului stoichiometric normalizat (NSR)
se constituie ntr-un important parametru de proiectare a sistemelor SCR.

Concentraia neuniform (necontrolat) a oxizilor de azot (NO x) n gazele de ardere este


de asemenea un parametru important care afecteaz intensitatea reaciilor de reducere a oxizilor de
azot (NOx) n cadrul arztorului. n general concentraii necontrolate mai mari ale oxizilor de azot n
gazele de ardere conduc la eficiene ridicate reducere a oxizilor de azot (NOx) datorit creterii
cineticii reaciilor de reducere. Totui la nivele ale concentraiei oxizilor de azot (NOx) n gazele de
ardere de peste 150 ppm (pri pe milion) nu se mai produc creteri ale eficienei procesului SCR.
Concentraii necontrolate mai sczute a oxizilor de azot n gazele de ardere conduc la eficiene de
reducere mai reduse a oxizilor de azot (NOx), din cauza scderii cineticii de reacie, mai ales n
ultimile straturi de catalizator. De menionat c n general sistemele SCR sunt mai performante
dect sistemele SNCR n cazul concentraiilor necontrolate mai sczute a oxizilor de azot n gazele
de ardere, cum ar fi cazul arztoarelor pe gaze naturale. De asemenea de menionat, c pentru
realizarea unei valori date ale eficienei de reducere a oxizilor de azot (NOx), valori mai ridicate ale
concentraiei necontrolate a oxizilor de azot n gazele de ardere impun volume necesare de
catalizator mrite.

Scprile de amoniac n gazele de ardere evacuate sunt legate la excesul de reactiv care
trece prin reactor fr s reacioneze cu oxizii de azot. Evacuarea amoniacul odat cu gazele de
ardere provoac o serie de probleme de poluare a atmosferei cu efectele asupra sntii umane,
coloreaz emisia de gaze care prsete coul de evacuare al instalaiei, nflueneaz vandabilitatea
cenuii zburtoare, i produce formarea de sulfai de amoniu n atmosfer. Limitarea la valori
acceptabile a scprilor de amoniac n gazele de ardere evacuate, impuse de normative sau de
cerinele de proiectare, impune limitri ale performanelor sistemelor SCR. Valoarea scprilor de
amoniac nu rmne constant n timpul funcionrii sistemului SCR, crescnd pe msur ce scade
activitatea catalizatorului. Sistemele SCR, corect proiectate, care opereaz la valori efective
apropiate de valoarea teoretic a raportului stoichiometric normalizat (NSR) i utilizeaz un volum
adecvat de catalizator realizeaz valori reduse ale scprilor de amoniac, de aproximativ 2-5 ppm.

Activarea catalizatorului este o msur a eficienei acestuia, adic ct de mult catalizatorul


mrete intensitatea reaciilor de reducere a oxizilor de azot (NOx). Activarea catalizatorului este n
funcie de mai multe variabile i anume: compoziia i structura catalizatorului, intensitatea de
difuzie, intensitatea transferului de mas, temperatura i compoziia gazelor de ardere. Dac
activarea catalizatorului se reduce (adic catalizatorul se dezactiveaz) atunci i intensitatea
reaciilor de reducere a oxizilor de azot (NOx) se diminueaz. Acest lucru conduce la diminuarea
cantitilor de oxizi de azot (NOx) eliminate din gazele de ardere i la niveluri mai ridicate a
scprilor de amoniac n gazele de ardere evacuate din sistemul SCR.
Urmtoarea ecuaie descrie activarea K [%] a catalizatorului, n funcie de timp t [h]:

K = K0 et/ (3.4)

n care: K0 [%] este activarea original (iniial) a catalizatorului, [h] este durata de via
(funcionare) a catalizatorului. n figura 3.35 este prezentat o curb tipic de variaie a activrii
catalizatorului, trasat pe baza relaiei 3.4, pentru K0 = 24,12% i = 50000 h. De menionat c
pentru a pstra constant eficiena de reducere a oxizilor de azot (NOx) atunci cnd catalizatorul se
dezactiveaz, se vor injecta cantiti din ce n ce mai mari de reactiv (amoniac) cu toate c prin
aceasta vor crete scprile de amoniac. Aplicnd aceast metod, atunci cnd scprile de amoniac
vor atinge valoarea maxim admisibil este necesar nlocuirea catalizatorului.
Fig. 3.35 Graficul de variaie a activrii catalizatorului, pentru K0 = 24,12% i = 50000 h
[EPA Air Pollution Control cost Manual]

Selectivitatea de reacie a catalizatorului este caracteristica prin care catalizatorii utilizai n


sistemele SCR favorizeaz reaciile de reducere a oxizilor de azot (NOx) naintea tuturor celorlalte
reacii chimice concurente, n condiii impuse de temperatur i n prezena oxigenului. Totui i n
aceste condiii se mai produc i reacii concurente, unele favorizate chiar de catalizator. Fiecare
catalizator are proprieti proprii de selectivitate a reaciilor chimice. n general, catalizatorii uzuali
favorizeaz n condiiile de funcionare a sistemelor SCR, formarea de doi compui nedorii n
gazele de ardere i anume: trioxidul de sulf (SO3) i protoxidul de azot (N2O). Trioxidul de sulf
(SO3) se formeaz prin oxidarea bioxidului de sulf (SO 2) n reductorul catalitic, i acesta
reacioneaz cu oxizii de azot (NOx) din gazele de ardere formnd sulfai de amoniu, sruri care se
depun att pe structura catalizatorului, ct i pe obiectele tehnologice ale instalaiei de ardere
(arztorului) din avalul reactorului catalitic. Protoxidul de azot (N2O) este un precursor att al
formrii ozonului troposferic, ct i a efectului de ser, iar emisia sa mpreun cu gazele de ardere
evacuate din instalaie este nociv.

Cderea de presiune a gazelor de ardere la trecerea prin reactorul catalitic crete odat cu
parcurgerea reactorului catalitic de ctre fluxul de gaze de ardere. Valoarea cderii de presiune este
n funciei de lungimea reactorului catalitic i de configuraia volumului de catalizator din reactor.
Depunerea de cenui zburtoare sau alte suspensii solide n porii catalizatorului, n timpul
funcionrii sistemului SCR, fac ca, cderea de presiune a gazelor de ardere s creasc semnificativ.
Acest inconvenient poate fi eliminat prin introducerea unor ventilatoare sau prin modernizarea
(upgradarea) celor existente. Pentru a minimiza cderea de presiune a gazelor de ardere la trecerea
prin reactorul catalitic tubulatura fluxului de gaze de ardere din sistemul SCR poate fi completat cu
rectificatoare de debit i coturi pentru schimbarea direciei fluxului de gaze de ardere perfecionate.
Problema cderii de presiune a gazelor de ardere este i mai important n cazul turbinelor de gaze
la care caracteristicile fluxului de gaze de ardere sunt determinante n generarea de energie
mecanic.

Pasul de dispunere a celulelor catalizatorului este un termen utilizat pentru a descrie


caracteristicile dimensionale ale reelei de celule (pori) a catalizatorului format din asocierea dintre
structura de baz de tip fagure din ceramic i stratul de acoperire din metal. Reeaua de celule a
catalizatorului afecteaz viteza fluxului gazelor de ardere care trece prin aceste spaii interstiiale.
Aa cum este prezentat n figura 3.36, pasul de dispunerea a celulelor catalizatorul este notat cu p
[mm], iar grosimea reelei catalizatorului este notat cu a [mm].

Fig. 3.36 Caracteristicile dimensionale ale reelei de pori a catalizatorului


[EPA Air Pollution Control cost Manual]

Pentru un anumit debit al fluxului de gaze de ardere, o valoare a pasului de dispunere a


celulelor catalizatorului mai mare va conduce la viteze mai mici de trecere a gazelor de ardere prin
spaiile interstiiale ale catalizatorului. O valoare corespunztoare a pasului de dispunere a celulelor
catalizatorului va asigura ca cenuile zburtoare i alte suspensii solide s nu se depun n celulele
sau pe reeaua catalizatorului, provocnd nfundri. nfundrile celulelor reactorului catalitic reduc
suprafaa activ efectiv a acestuia prin diminuarea locaiilor active disponibile pentru efectuarea
reaciilor de reducere a oxizilor de azot (NOx).
Dezactivarea catalizatorului este proprietatea de a-i pierde progresiv activarea, adic
eficiena pe perioada timpului de funcionare, din diverse motive. Mecanismele primare care duc la
dezactivarea catalizatorului sunt urmtoarele:
- intoxicarea (otrvirea) catalizatorului este fenomenul prin care anumite componente ale
combustibilului ajunse n gazele de ardere n timpul procesului de ardere produc dezactivarea
catalizatorului, adic sunt toxice pentru catalizator; componentele care intoxic catalizatorul sunt
oxidul de calciu i oxidul de magneziu, potasiu, sodiu, arsenic, clor, fluor, i plumb, acestea
difuznd n porii activi ai catalizatorului pe care i ocup ireversibil, provocnd dezactivarea
acestora; intoxicarea catalizatorului reprezint principala cauz de dezactivare a acestuia;
- sintetizarea termic este fenomenul prin care temperaturile ridicate ale gazelor de ardere
produc o schimbare a structurii interne a catalizatorului (sinterizare) fapt care conduce la pierderea
activrii acestuia; sinterizarea termic poate interveni nc de la valori relativ joase ale temperaturii
(232C) i depinde n primul rnd de compoziia i structura catalizatorului; se menioneaz c,
catalizatorii moderni sunt mai puin succeptibili la sinterizare termic;
- nfundarea/ancrasarea catalizatorului este fenomenul prin care particulele n suspensie
din gazele de ardere se depoziteaz pe suprafaa i n porii activi ai catalizatorului; acest lucru
conduce att la dezactivarea catalizatorului prin scderea numrului de pori disponibili ai
catalizatorului, dar i la creterea cderii de presiune a gazelor de ardere;
- eroziunea catalizatorului- este fenomenul prin care gazele de ardere impregnate cu pulberi
n suspensie care circul cu vitez mare prin spaiile interstiiale ale catalizatorului erodeaz
materialul catalizatorulului;
- mbtrnirea catalizatorului este un fenomen de schimbare a proprietilor fizice i
chimice ale catalizatorului care se produce n timp.
Exist o serie de msuri care pot fi luate pentru a reduce intensitatea de dezactivare i
deteriorare a catalizatorului. Aceste msuri sunt: adoptarea unei formule chimice corespunztoare a
catalizatorului; ndeprtarea funinginii depuse n celulele catalizatorului; luarea unor msurii de
eliminare a suspensiilor solide din gazele de ardere.
Prin adoptarea unei formule chimice corespunztoare a catalizatorului se poate ameliora
dezactivarea prin:
- creterea activrii pe unitatea de volum a catalizatorului;
- o mai mare rezisten termic;
- rezisten chimic i fizic crescut la intoxicare (otrvire);
- gam extins de operare termic a reactorului catalitic;
- o mai mare consolidare a structurii catalizatorului i ntrirea muchiilor celulelor
catalizatorului;
- viteze mai mici de deplasare a gazelor de ardere prin spaiile interstiiale ale
catalizatorului.
Formulele chimice optime ale catalizatorului se determin pentru fiecare aplicaie n parte
inndu-se n primul rnd seama de constituenii combustibilului care se arde, n special de sulfuri,
cloruri, floururi, alcali i urme de metale.
Funinginea strns pe suprafaele reelei i n porii catalizatorului poate fi ndeprtat prin
utilizarea n mod periodic a unor suflante, de regul o dat pe sptmn.
Eliminarea suspensiilor solide din gazele de ardere se poate realiza prin utilizarea unor vane
ciclonice sau grile de reinere plasate chiar n amontele reactorului catalitic, care retin suspensiile
din fluxul de gaze de ardere naite de ptrunderea n catalizator.

Managementul catalizatorului este neaprat necesar deoarece dezactivarea catalizatorului


este o faz inerent a procesului SCR. Astfel se definete durata de via a unui catalizator ca fiind
perioada de timp n care catalizatorul, cu un anumit volum impus, este activat corespunztor astfel
nct sistemul SCR s funcioneze cu scpri de amoniac sub limita maxim admisibil. De regul
comercianii de catalizatori acord garanii pentru durate de via de 3 ani (specifice arztoarelor pe
crbuni), ns n funcie de condiiile concrete specifice ale arztoarelor (conteaz mai ales
caracteristicile combustibilului utilizat) se ntlnesc durate de via ntre 3 - 7 ani (mai ales la
arztoarele pe gaze naturale sau uleiuri).
n figura 3.37 este prezentat un exemplu de plan de management al catalizatorului pentru un
sistem SCR, sub forma unui grafic n care sunt indicate momentele nlocuirilor periodice ale
catalizatorului pentru a menine scprile de amoniac ale sistemului n limitele admisibile, mai
concret pentru sistemul prezentat, sub 2 ppm.

Fig. 3.37 Exemplu de plan de management al catalizatorului, sub forma unui grafic scpri de
amoniac [ppm] n funcie de timp [ani] [EPA Air Pollution Control cost Manual]

Aplicaiile arztoarelor din unitile termoelectrice de producere a energiei electrice sau de


la cazanele industriale utilizeaz, n funcie de condiiile concrete de funcionare mai multe
configuraii ale sistemelor SCR dintre care cele mai reprezentative sunt: sisteme SCR pentru praf
mult, sisteme SCR pentru praf puin, sisteme SCR plasate la coad i sisteme SCR pentru turbine
pe gaz.

Sistemele SCR pentru praf mult se utilizeaz la instalaiile cu arztoarele pe crbune. n


figura 3.38 este prezentat schema structurii unei instalaii cu arztor pe crbune prevzut cu
sistem SCR pentru praf mult.

Fig. 3.38 Schema structurii unei instalaii cu arztor pe crbune prevzut


cu sistem SCR pentru praf mult [EPA Air Pollution Control cost Manual]

Duc cum se vede din schem, locaia reactorului SCR este n aval de economizor i n
amonte de echipamentele de reinere a suspensiilor solide i de i nclzitorul de aer. Temperatura
gazelor arse, n aceast locaie este, de obicei n cadrul intervalului de temperatur optim pentru
reacii de reducere a oxizilor de azot (NOx), deoarece uzual se folosesc catalizatori din oxizi de
metal. Totui n aceast configuraie fluxul de gaze de ardere care intr n reactorul catalitic conine
suspensii solide.
Arztoarele pe crbune folosesc n general reactoare SCR verticale, unde fluxul de gaze de
ardere coboar prin catalizator. Reactorul conine, n general, mai multe straturi de catalizator, iar
volumul su variaz de la caz la caz n funcie de instalaie. Din proiectare reactorul catalitic este
dotat cu ventilatoare de funingine pentru eliminarea periodic a particulele de funingine din celulele
i de pe suprafeele reelei catalizatorului. Reeaua catalizatorului are o structur n fagure cu valori
tipice ale pasului de dispunere a celulelor de 7 9 mm (spre deosebire de reelele de la reactoarele
care echipeaz arztoarele pe gaze naturale care au valori tipice ale pasului de dispunere a celulelor
de 3 4 mm) pentru a permite circulaia particulelor de funingine fr a se depune n celulele i pe
suprafeele reelei catalizatorului sau pentru se elimina cu uurin funinginea depus prin
intermediul ventilatoarelor. Pentru a obine un flux uniform de gaze de ardere i pentru a se reine o
parte din suspensiile solide sistemul SCR este prevzut cu vane ciclonice i grile de reinere n
tubulatura din amontele reactorului catalitic.
Un rezervor situat n partea de jos a reactorului SCR colecteaz cenu i particule separate
din fluxul de gaze de ardere. Conducta de evacuare a acestui rezervor este conectat la sistemul de
colectarea a cenuii zburtoare care golete periodic cenua acumulat n rezervor. Gazele de ardere
ies din reactorul SCR printr-o conduct plasat chiar n partea superioar a rezervorului de
acumulare a cenuilor i este direcionat ctre admisia n nclzitorul de aer. Unele proiecte de
sisteme SCR elimin prezena rezervorului din structur, din nevoia conservrii unei viteze suficient
de mare a fluxului de gaze arse n aceast zon, n acest caz cenuile zburtoare rmnnd antrenate
n fluxul de gaze de ardere.
Arztoarele pe gaze naturale sau pe produse petroliere distilate srace n sulfuri genereaz
gaze de ardere relativ libere de suspensii solide sau bioxid de sulf (SO 2). n consecin sistemele
SCR pentru aceste tipuri de arztoare plaseaz reactorul SCR direct n amontele nclzitorului de
aer n structura sistemului SCR pentru praf mult.

Sistemele SCR pentru praf puin se utilizeaz la instalaiile cu arztoare pe crbune care au
un precipitator electrostatic (ESP) plasat n amontele nclzitorul de aer. n figura 3.38 este
prezentat schema structurii unei instalaii cu arztor pe crbune prevzut cu sistem SCR pentru
praf puin.

Fig. 3.38 Schema structurii unei instalaii cu arztor pe crbune prevzut


cu sistem SCR pentru praf puin [EPA Air Pollution Control cost Manual]
Plasarea precipitatorului electrostatic n amontele reactorului catalitic face ca gazele de
ardere care ptrund n acesta s fie relativ libere de suspensii solide. Cenuile zburtoare reinute n
precipitatorul electrostatic (ESP) conin de regul: arsenic, metale alcaline, i alte componente care
sunt sunt foarte toxice pentru catalizatorul din reactorul SCR i de aceea ndeprtarea acestora din
fluxul de gaze de ardere care ptrunde n reactorul catalitic mrete considerabil durata de via i
performanele catalizatorului. n plus reactoarele SCR pentru praf puin nu necesit rezervoare
pentru funingine. Reactorul catalitic al acestui tip de sisteme are catalizatorul dispus de asemenea
ntr-o structur n fagure la care pasul de dispunere al celulelor este redus la 4 7 mm, rezultnd
astfel o reducere semnificativ a volumului acestuia. Creterea duratei de via a catalizatorului,
reducerea volumului reactorului catalitic i eliminarea din structur a rezervorului de funingine fac
ca, costurile de capital i de exploatare s fie mai mici la sistemele SCR pentru praf puin n
comparaie cu sistemele SCR pentru praf mult. Singurul dezavantaj al sistemelor SCR pentru praf
puin este scderea temperaturii fluxului de gaze de ardere pe parcursul traversrii precipitatorului
electrostatic (ESP), ns nu ntr-o asemenea msur nct s fie nevoie de renclzirea acestora.
Totui o mrire a seciunii a conductei de scurt-circuit a economizatorului poate fi necesar pentru
nlturarea acestui inconvenient i aducerea fluxului de gaze de ardere n intervalul optim de
temperatur pentru proces.

Sisteme SCR plasate la coad au fost utilizate la nceputurile implementrii sistemelor


SCR la instalaiile cu arztoare pe baz de crbune n Europa i n Japonia. Aceast configuraie
plaseaz reactorul sistemului SCR n avalul tuturor echipamentele de reinere a poluanilor din
fluxul de gaze de ardere. n figura 3.39 este prezentat schema structurii unei instalaii cu arztor pe
crbune prevzut cu sistem SCR plasat la coad. Instalaia cu arztor pe crbune este prevzut
cu un sistem de reinere a suspensiilor solide din gazele de ardere i cu o instalaie de desulfurizare
umed (FGD) a gazelor de ardere. Echipamentele de reinere a poluanilor din gazele de ardere
ndeprteaz marea majoritate a componenilor toxici ai catalizatorului din gazele de ardere nainte
de intrarea fluxului de gaze de ardere n reactorul catalitic al sistemului SCR. Cu toate acestea,
deoarece temperatura fluxului de gaze de ardere, la sfritul procesului instalaiei cu arztor pe
crbune se afl sub intervalul corespunztor de temperaturi pentru producerea reaciilor de reducere
a oxizilor de azot (NOx) din gazele de ardere, fluxul de gaze de ardere trebuie s fie renclzit.
Pentru renclzirea fluxul de gaze de ardere se utilizeaz nclzitoare pe baz de petrol sau gaze
naturale sau nclzitoare cu abur care circul prin serpentine plasate n tubulatura care duce la
reactorul catalitic al sistemului SCR. O parte din energia utilizat pentru renclzirea gazelor de
ardere este recuperat ntr-un nclzitor de recuperare de tip gaz-gaz.
Un sistem SCR plasat la coad necesit cele mai mari costuri de capital dintre toate cele
trei configuraii de sisteme SCR prezentate pn acum, din cauza echipamentelor adiionale i a
necesitii renclzirii fluxului de gaze de ardere, i din aceast cauz sunt cele mai puin atractive.
Noi catalizatori, cu temperaturi sczute de operare, sunt n prezent n curs de implementare i pot
face ca sistemul SCR plasat la coads devin o opiune mai rentabil n viitor.
Fig. 3.39 Schema structurii unei instalaii cu arztor pe crbune prevzut
cu sistem SCR plasat la coad [EPA Air Pollution Control cost Manual]

Sistemele SCR sunt frecvent aplicate pentru turbine pe gaz natural pentru eliminarea
oxizilor de azot (NOx) din gazele de ardere. Exist dou configuraii de baz a turbinelor cu gaze i
anume: cu ciclul combinat (ciclul de co-generare) i cu ciclul simplu. Majoritatea sistemelor SCR
sunt instalate pe turbinele cu ciclu combinat. Un exemplu tipic de sistem SCR aplicat la o turbin cu
ciclu combinat plaseaz camera reactorului catalitic dup supranclzitor, ntr-o cavitate a sistemului
de recuperare a cldurii de la generatorul de aburi (HRSG), este prezentat n figura 3.40.
Temperatura gazelor arse, n aceast zon, este n intervalul de temperaturi de operare pentru
catalizatorii din metal. Unele modele de turbine cu gaz cu ciclu combinat plaseaz reactorul catalitic
al sistemului SCR n aval de sistemul de recuperare a cldurii de la generatorul de aburi (HRSG) i
n amonte de economizor, la temperaturi cuprinse ntre 350 - 400F. Unele aplicaii de sisteme SCR
pe turbine cu ciclu simplu plaseaz camera reactorului catalitic direct la sistemul de evacuare a
gazelor de ardere, unde temperatura gazelor de ardere este n intervalul 450 - 540C, fapt care
conduce la utilizarea unor catalizatori cu temperaturi ridicate de funcionare, cum ar fi catalizatorii
zeolitice.

Fig. 3.40 Schema structurii unei turbine pe gaz cu ciclu combinat (turbomotor)
dotate cu sistem SCR [EPA Air Pollution Control cost Manual]
n continuare vor fi prezentate cteva consideraii constructive i funcionale despre
reactoarele catalitice ale sistemelor SCR i despre fazele procesului de funcionare a unui sistem
SCR care echipeaz instalaiile cu arztoare pe crbuni.

Reactoarele catalitice ale sistemelor SCR sunt subansamblurile sistemului SCR care
afecteaz esenial costurile de capital i de exploatare ale sistemului SCR i instalaiei cu arztor.
Actualmente, n lume, au fost dezvoltate dou tipuri diferite de reactoare catalitice SCR, i anume:
reactoare catalitice SCR de sine-stttoare i reactoare catalitice SCR introduse n tubulatura de
circulaie a gazelor de ardere.
Reactoarele catalitice SCR de sine-stttoare se constituie ntr-un ansamblu separat conectat
prin tubulaturi de legtur la instalaia cu arztor pe crbune, mai precis ntre economizor i
nclzitorul. de aer. Un reactor catalitic de sine-stttor (separat) permite adoptarea constructiv a
unor volume mari de catalizatori, instalate n straturi, n configuraii care cresc eficiena de reducere
a oxizilor de azot (NOx) din gazele de ardere i durata de via a catalizatorului. De asemenea, acest
tip de reactor permite adoptarea unei lungimi corespunztoare a conductei de intrare n reactorul
catalitic, care s asigure o amestecare superioar a reactanilor nainte de intrarea n reactorul
catalitic SCR. Totui utilizarea unui reactor catalitic SCR de sine-stttor i a tubulaturii de
conectare, necesit un volum important a spaiul de instalare, iar introducerea unor tubulaturi
suplimentare impun nlocuirea sau upgrade-area (modernizarea) sistemului de ventilare a instalaiei
cu arztor pe crbune.
Reactoare catalitice SCR introduse n tubulatura de circulaie a gazelor de ardere (denumite
i reactoare catalitice intraductale) plaseaz catalizatorul direct n conductele deja existente ale
instalaiei instalaiei cu arztor pe crbune. n acest scop forma i dimensiunile conductelor sunt
modificate (n general mrite) pentru a oferi spaiu suficient pentru dispunerea catalizatorului.
Avantajul introducerii unui astfel de tip de reactor catalitic n instalaia cu arztor, l constituie
costurile de capital mult reduse fa de introducerea unui reactor catalitic de sine-stttor, ns
reactoarele catalitice intraductale au dezavantajele importante c n acest caz sunt limitate volumul
catalizatorului i lungimea de amestecare a reactanilor, deci micorarea eficienei de reducere a
oxizilor de azot (NOx) i din aceast cauz acest tip de reactor este de obicei folosit n conjuncie cu
alte tehnologii de reducere a oxizilor de azot (NOx). Alte dezavantaje importante ale reactoarelor
catalitice intraductale sunt o eroziune mult mai pronunat a catalizatorului n comparaie cu
reactoarele catalitice de sine-stttoare i faptul c instalarea i ntreinerea acestor reactoare
catalitice necesit de obicei mai multe ntreruperi ale intalaiei cu arztor. De menionat c
instalaiile cu arztoare pe gaze naturale, care necesit volume mai reduse de catalizator, folosesc
frecvent reactoarele catalitice intraductale. De obicei, la instalaiile cu arztoare pe crbune se
introduc reactoare catalitice intraductale numai n cazurile n care limitrile de spaiu restricioneaz
instalarea unor reactoare catalitice de sine-stttoare.

Majoritatea modelelor de sisteme SCR care echipeaz instalaiile cu arztoare pe crbune


utilizeaz procedeul Thermal DeNOx , care este un procedeu de reducere a oxizilor de azot (NOx)
pe baz de amoniac, dezvoltat i patentat de Exxon Research and Engineering Company n 1975.
Fazele procesului de funcionare a acestor modele de sisteme sunt urmtoarele:

- primirea i depozitarea amoniacului;


- vaporizarea amoniacului i amestecarea sa cu aerul;
- injectarea amestecului amoniac/aer n locurile corespunztoare;
- amestecarea intim a gazele de ardere cu amestecului amoniac/aer;
- difuziunea reactanilor n catalizator i reducerea oxizilor de azot (NOx).

Primirea i stocarea amoniacului se face fie sub form de amoniac apos fie sub form de
amoniac anhidru. Amoniacul apos este de obicei disponibil ca o soluie de amoniac n ap cu
concentraia ntre 19 - 29,4%. n general n aplicaiile practice, se utilizeaz soluii cu concentraia
de 29,4%. Amoniacul anhidru este aproape 100% amoniac pur i este stocat ca un lichid sub
presiune.
Centrele de primire i depozitarea a amoniacului, care deservesc instalaia cu arztor pe
crbune dotat cu sistem SCR, primesc amoniacul, anhidru sau apos, prin intermediul unor
camioane-cistern sau vagoane-cistern, pe cale rutier sau ferat, i l pompeaz ntr-unul sau mai
multe rezervoare de depozitare.
Instalaiile cu arztoare de mare capacitate, dotate cu sisteme SCR, necesit pentru
depozitarea amoniacului, n general, ntre unu i cinci rezervoare cu volume variind ntre 10.000 -
20.000 de galoane, fiecare pentru a fi asigurat un volum suficient de amoniac pentru 1-3 sptmni
de operare continu a sistemului SCR.

Vaporizarea i amestecarea amoniacului cu aerul se face diferit n funcie de forma sub


care se gsete amoniacul.
Astfel amoniacul apos este vaporizat prin pompare ntr-un vas (cuva) n care se amestec cu
aer cald. Aerul, care este adus n cuva de amestec i vaporizare prin intermediul ventilatorului de
diluie a aerului, se nclzete ntr-un nclzitor electric sau ntr-un alt tip de schimbtor de cldur
(de exemplu cu abur). n majoritatea aplicaiilor de sisteme SCR pe amoniac apos, amestecul
amoniac-aer prsete cuva de amestec i vaporizare la o temperatur de aproximativ 300F (148
C). De menionat c energia necesar pentru vaporizarea amoniacului apos este mult mai mare
dect cea necesar pentru amoniacul anhidru, deoarece apa din soluia apoas de amoniac, trebuie
s fie de asemenea vaporizat.
Dac amoniacul anhidru este utilizat n sistemul SCR, atunci acesta este adus gravitaional
ntr-un vaporizator electric, unde este vaporizat, apoi vaporii sunt colectai ntr-un rezervor de
stocare. Din rezervorul de stocare, vaporii de amoniac sunt extrai i adui ntr-un mixer unde sunt
amestecai cu aer. ntr-un alt procedeu similar amoniacul anhidru lichid este pompat n vaporizator
de unde este direct adus n mixer unde este amestecat cu aer.
Indiferent de forma sub care se gsete amoniacul (apos sau anhidru), diluarea cu aer se face
la un raport de aproximativ 20:1 (aer/NH 3). Proporia ridicat a aerului n amestec ajut la
asigurarea unei bune amestecri ntre aer i amoniac i menine amestecul sub limita de
inflamabilitate. Amestecul amoniac/aer, este transportat apoi la sistemul de injecie de amoniac.

Reducerea catalitic a NOx

Reducerea catalitic a NOx n reactorul SCR apare atunci cnd NO i amoniacul din gazele
arse intr n contact cu straturile catalizatorului. Catalizatorul n sine este componenta cheie a
sistemului SCR. Compoziia catalizatorului, de tip fagure sau plac, si proprietile fizice afecteaz
performana, fiabilitatea, cantitatea de catalizator necesar, i costul. Cu toate acestea, deoarece
furnizorul sistemului SCR i furnizorul catalizatorului trebuie s garanteze durata de via si
performana catalizatorului, cele mai multe caracteristici ale catalizatorului sunt selectate de ctre
furnizorul sistemului SCR.