Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cu ct raportul molar ntre NH3 i NOx este mai mare, cu att crete probabilitatea de reacie i prin
urmare i rata de conversie a NOx. Totui, un raport molar prea ridicat mrete de asemenea i
pierderile de amoniac. Pe de alt parte, dac proporia molar ntre amoniac i NOx este prea mic,
eficiena procedeului scade, o cantitate mare de NOx neparticipnd la reacii.
n exploatare, la variaia ncrcrii sau a calitii combustibilului, se modific att distribuia de
temperaturi n lungul generatorului de abur ct i cantitatea de NOx. Prin urmare, intervalul optim
de temperaturi se deplaseaz. Pentru a menine injecia de reactant n intervalul optim se poate
adopta una din urmtoarele soluii:
Realizarea mai multor nivele de injecie de reactiv de-a lungul generatorului de abur (vezi figura
de mai jos). n acest mod, la reducerea sarcinii i implicit a temperaturii gazelor de ardere n
dreptul injectorului de reactiv n funciune, acesta se va putea opri i se va pune n funciune
nivelul de injecie inferior (mai apropiat de focar). De asemenea, la variaia cantitii de NOx se
va modifica corespunztor debitul de reactiv, astfel nct raportul molar ntre reactiv i NOx s
rmn n intervalul optim. Aceast soluie este cea mai folosit. n general se folosesc 2 sau 3
nivele de injecie de reactiv. In sistemul de distribuie al reactivului (vezi figura), apa este
folosit ca agent de diluie pentru a mbuntii amestecul ntre gazele de ardere i reactiv, iar
aerul ca agent motor. Att presiunea apei, ct i cea a aerului sunt reglate n timpul funcionrii.
Adugarea anumitor aditivi (hidrocarburi, peroxid de hidrogen (H2O2), CO sau anumii alcooli)
permite funcionarea la temperaturi mai coborte cu circa 100 200 C. Astfel, reaciile au loc
n condiii optime i la scderea sarcinii. Dezavantajul l reprezint producia suplimentar de
CO, rezultat din introducerea ca atare a acestuia ca aditiv sau din utilizarea n acelai scop a
hidrocarburilor. Aceast soluie se aplic n special atunci cnd, din anumite motive, ce in n
special de construcia generatorului de abur sau de condiiile dificile de exploatare, nu se poate
aplica prima soluie.
aer (sub presiune)
ap
reglaj
Reactiv
arztoare
Procedeul SNCR se poate aplica, att la centralele noi, ct mai ales la cele retehnologizate. De
asemenea acesta se poate folosi n acelai timp cu alte metode de reducere a NOx. Investiia este
mic (nu exist catalizator) i se poate pune n aplicare ntr-un timp scurt.
Reducerea selectiv catalitic (SCR Selective catalytic reduction)
SCR este un procedeu de reducere a NOx la N2 i H2O, prin injecia de reactiv n gazele de ardere,
n prezena unui catalizator. Agentul reductor (reactivul) este injectat n gazele de ardere naintea
catalizatorului. Ca i n cazul SNCR, acesta poate fi amoniacul sau ureea. Eficiena procedeului
poate depi 80 90 %.
Reactivul cel mai folosit este amoniacul (NH3), ns, datorit prezenei catalizatorului, acesta se
injecteaz n zone cu temperaturi mai mici ale gazelor de ardere, n comparaie cu cele cerute de
procedeul SNCR (de asemenea, ca i la SNCR, se poate folosi ureea). Amoniacul reacioneaz cu
NOx-ul din gazele de ardere pe suprafaa catalizatorului, rezultnd azot molecular i ap:
2 NH3 + 2 NO + O2 2 N2 + 3 H2O
NO + NO2 + 2 NH3 2 N2 + 3 H2O
Pentru ca aceste reacii s aib loc n bune condiii este necesar ca:
reactivul s fie injectat n gazele de ardere ntr-o interval optim de temperaturi. Acest interval
depinde de tipul de catalizator dar i de tipul de combustibil utilizat i prin urmare de
compoziia gazelor de ardere. Pentru o eficien foarte bun, intervalul optim de temperaturi
este de circa 320 420 C, la arderea combustibilului solid (n cazul gazului natural acest
interval se reduce). Totui, dac se accept eficiene mai mici ale procedeului, limita inferioar a
intervalului poate s scad. Astfel, pentru o temperatur minim de 260 C eficiena poate s
scad pn la valori de circa 75 80 %, la arderea combustibilului solid.
agentul reductor (reactivul) s fie injectat la o distan suficient de mare de catalizator, astfel
nct s se realizeze un bun amestec ntre reactiv i gazele de ardere.
raportul molar ntre NH3 i NOx s fie optimizat. Acesta trebuie s aib o valoare n jur de 0,95,
dar mai mic de 1,1.
La mrirea raportului molar ntre NH3 i NOx:
scprile de amoniac cresc practic exponenial, creterea brusc nregistrndu-se la valori de
peste 0,95 a raportului molar;
eficiena procedeului crete liniar pn la valori ale raportului molar de circa 0,95 1, dar se
aplatizeaz puternic peste acestea.
n generatorul de abur, temperatura gazelor de ardere se afl n interval optim nainte de
prenclzitorul de aer. Astfel, instalaia SCR se va amplasa ntre economizor i prenclzitorul de
aer. La sarcini pariale, temperatura gazelor de ardere scade sub cea din intervalul optim. Pentru a
menine ridicat eficiena procedeului, se realizeaz un canal de by-pass (ocolire) pe economizor.
La scderea temperaturii, o cot din debitul de gaze de ardere este preluat de la intrarea n
economizor i introdus la ieirea din acesta (i intrarea n SCR). Astfel, temperatura gazelor de
ardere este meninut n intervalul optim n instalaia SCR.
Efectele negative asupra catalizatorului:
otrvirea de ctre:
- cenua zburtoare (datorit prezenei metalelor alcaline: Ca, Na i K, existente sub form de
CaO, Na2O i K2O, n cenua zburtoare),
- As2O3 (trioxidul de Arsen / arsenic),
- gazele de ardere acide (care conin: SO3, etc.);
colmatarea canalelor catalizatorului cu cenu zburtoare;
eroziunea cu cenu zburtoare.
Prin urmare, durata de via i performanele catalizatorului depind n mod direct de concentraia de
cenu din gazele de ardere i de compoziia acesteia.
Metode de diminuare a efectelor negative asupra catalizatorului:
dup o anumit perioad de timp catalizatorul trebuie nlocuit (sau regenerat), deoarece
otrvirea acestuia duce la dezactivare;
utilizarea de suflante cu abur (i/sau generatoare acustice) pentru ndeprtarea cenuii depuse pe
catalizator (n special la viteze reduse ale gazelor de ardere i concentraii mari de cenu
zburtoare);
realizarea unui strat protector pe muchiile catalizatorului, pentru a reduce efectele eroziunii cu
cenu zburtoare.
Prezena catalizatorului crete rata de oxidare a SO2 n SO3. Amoniacul reacioneaz cu SO3
producnd sruri de amoniu, care se pot depune pe suprafeele de schimb de cldur din aval de
catalizator, sau chiar pe acesta.
Prezena CaO n cenua zburtoare poate dezactiva catalizatorul, dac reacioneaz cu SO 3 i
formeaz CaSO4:
CaO + SO3 CaSO4
Chiar dac CaO este prins n porii de pe suprafaa catalizatorului, NH3 i NOx pot reaciona, dar
dac gazele de ardere conin SO3, n urma formrii de CaSO4, porii sunt astupaii n ntregime i
NH3 i NOx nu mai pot reaciona.
Din punct de vedere al formei geometrice,
catalizatorii utilizai n CTE sunt n general de
tip fagure sau plac. Cei de tip fagure au
pierderi mai mari de presiune, dar prezint o
activitate catalitic mai bun n comparaie cu
cei de tip plac. Catalizatorii de tip plac sunt
de preferat n mediu cu o cantitate mare de praf,
de exemplu atunci cnd instalaia SCR este
amplasat nainte de filtrul de pulberi, iar gazele
de ardere conin o concentraie mare de cenu.
a)
b)
Catalizatori de tip a) fagure i b) plac
Structura catalizatorului SCR de tip fagure
Catalizatorii cei mai folosii n CTE pe crbune sunt ceramici. Acetia sunt realizai din oxizi de
metale grele, pe baz de dioxid de Titan (TiO2), iar ca substan activ se folosete, n principal,
pentaoxidul de Vanadiu (V2O5), rezultnd catalizator cu compoziia: V2O5/TiO2. Pentru a mrii
plaja optim de temperaturi, V2O5 se folosete mpreun cu trioxidul de Tungsten (WO3). Astfel
catalizatorul va avea urmtoarea compoziie de baz: V2O5WO3/TiO2 (prescurtat: TiO2-V-W sau
V-W/Ti). Pentru a rezista ct mai bine catalizatorul la aciunea As2O3 (trioxidul de Arsen), n loc
WO3 se poate folosi trioxidul de Molibden (MoO3), rezultnd V2O5MoO3/TiO2. Catalizatorii pe
baz de metale grele pot fi folosii n zone cu temperaturi ale gazelor de ardere de valori medii, n
general cuprinse ntre 260 420 C.
La temperaturi mari, de circa 340 590 C, se pot folosi i catalizatori pe baz de zeolii.
De asemenea, se mai pot utiliza i alte compoziii pentru catalizatori.
Instalaia SCR se poate amplasa:
nainte de filtrul de pulberi (electrofiltru) i de prenclzitorul de aer SCR n mediu cu
coninut ridicat de particule (SCR-High-Dust)
dup filtrul de pulberi i
nainte de prenclzitorul de aer SCR n mediu cu coninut sczut de particule (SCRLow-Dust)
dup prenclzitorul de aer SCR ca sistem final de reinere noxe (SCR-Tail-End), de
asemenea n mediu cu coninut sczut de particule.
Cel mai folosit mod de amplasare al catalizatorului este: SCR-High-Dust. Dezavantajul acestui
sistem este dat de expunerea direct la cenua din gazele de ardere. De asemenea concentraia de
amoniac n cenu este mare, fcnd-o dificil de valorificat (acolo unde se dorete acest lucru). Se
impun msuri de limitare a efectelor negative date de prezena cenuii n gazele de ardere, cum ar fi:
- folosirea unui crbune cu un coninut sczut de anorganic;
- utilizarea de suflante cu abur pentru ndeprtarea cenuii depuse pe catalizator;
- amplasarea vertical a catalizatorului, astfel nct particulele de praf s cad gravitaional;
- mrirea spaiului ntre plcile catalizatorului (concomitent cu mrirea corespunztoare a
lungimii acestora), n cazul utilizrii catalizatorilor de tip plac, n funcie de mrimea
particulelor de praf; etc..
By-pass ECO
Camer de
amestec
By-pass SCR
Ventil de
reglare
ECO
Evaporator NH3
cldur
SCR
S/SI
Aer de
diluie
SV
Focar
Rezervor
NH3 lichid
Electrofiltru
PAR
VA
VG
aer
EF
injecie
amoniac
PAR
catalizator
de la
economizor
aer
rece
SCR
spre
desulfurator
SCR n mediu cu coninut sczut de particule (SCR-Low-Dust)
160 C
NH3
SCR
cldur
De la EF i
co
desulfurator
Prenclzitor
gaz-gaz
greu de valorificat.
Desulfurarea umed cu scrubere
Procedeul cel mai folosit pentru eliminarea SO2 din gazele de ardere este cel de desulfurare umed
n scrubere. Eficiena procedeului poate atinge valori de circa 90 95 %.
Reactivul folosit poate fi calcarul (CaCO3), sau varul nestins (CaO) i apoi stins (Ca(OH)2).
Desulfurarea umed se bazeaz pe o reacie de reinere a SO2 n compui solizi nontoxici.
"Istoric", primele scrubere au fost cele cu "lapte de var", obinut din calcar (CaCO3) prin irul de
reacii:
CaCO3 CaO + CO2
(arderea calcarului i obinerea "varului nestins")
CaO + H2O Ca(OH)2
("stingerea varului" i producerea hidroxidului de Calciu).
n scruber are loc n acest caz reacia:
Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O.
Din punct de vedere al circulaiei relative a agenilor, avnd n vedere c soluia de reactiv curge
gravitaional, se pot realiza dou tipuri de scrubere:
n curent ncruciat, cu circulaie orizontal a g.a.;
n contracurent, cu circulaie vertical ascendent a g.a. (acestea ocup suprafee mici de teren).
Pentru creterea suprafeei de contact dintre faza lichid i cea gazoas se pot folosi procedee
asemntoare cu cele de la degazoare i turnuri de rcire:
- pulverizare fin (fr alte sisteme ajuttoare);
- prelingerea fazei lichide sub form pelicular pe diverse tipuri de umplutur (table, sisteme
buretoase, site);
- picurare (curgere n uvie);
- sisteme mixte bazate pe cel puin dou din procedeele anterioare.
Pentru creterea eficienei de reinere a SO2 i a SO3 (Ca(OH)2+SO3CaSO4+H2O) n scrubere se
recomand:
Mrirea suprafeei de contact ntre soluie i g.a.
Creterea concentraiei soluiei, peste necesarul din reacia stoechiometric.
Asigurarea n scruber a unei temperaturi optime de reacie.
Concentraia reactivilor n mediul apos este condiionat de urmtoarele aspecte:
- creterea concentraiei mrete viteza de reacie dar reduce solubilitatea;
- dup reacie, apa reine n soluie att reactivi neconsumai, ct i produi de reacie.
Alegerea concentraiei se face pe echilibrul dictat de diferena de solubilitate ntre Ca(OH)2 i gips.
Gipsul, mai puin solubil, se depune.
g.a. curate
g.a. cu SO2
Instalaie de
desulfurare
umed a g.a.
calcar + ap
(CaCO3+ H2O)
gips
(CaSO4 2 H2O)
ap rezidual
aer (O2)
160 C
90 C
60 C
120 C
la VG i co
aer
aer
aer
cenu fin
Sistemele pneumatice i n pat fluidizat au consumuri mari de energie pentru vehicularea aerului.
Costul majorat se poate justifica dac cenua este vandabil. Datorit costurilor mari i
posibilitii de reutilizare, majoritatea sistemelor uscate sunt dimensionate pentru o cot din cenu
corespunztoare fluxului care poate fi vndut ($/t) ctre un utilizator. Pentru cenua nevalorificabil
se adopt soluia stocrii pe ntreaga durat de via a centralei i se prefer sisteme de evacuare
umed sub form de noroi cu costuri mai mici, consumuri mai mici de energie electric, investiii
mai mici.
Evacuarea umed a zgurii i cenuii, reduce investiia, consumul de energie pentru evacuare
i costurile de exploatare fa de evacuarea uscat.
Aceasta este soluia cea mai folosit n Romnia. Totui, datorit consumului mare de ap i noilor
reglementri europene, evacuarea umed a zgurii i cenuii se va nlocui cu evacuarea sub
form de lam dens. Pentru a respecta noile reglementri europene, centralele electrice din ar au
fost nevoite s nlocuit soluiile de evacuare umed cu cele de evacuare sub form de lam
dens, pn n anul 2011. Evacuarea n lam dens presupune ca valoarea raportului ntre debitul de
ap i cel de zgur i cenu s fie de maxim 1.
Evacuarea umed a zgurii i cenuii se bazeaz pe formarea unui amestec bifazic noroi avnd
618 pri ap la 1 parte cenu uscat; acest noroi poate fi mai uor vehiculat, transportat i trimis
la depozit. Curgerea noroiului n central se face prin canale nclinate, cu pant aleas astfel nct s
se evite colmatarea, pn la un bazin subteran. De la acesta antrenarea noroiului se poate face:
a) cu ejector cu ap;
b) cu pomp de noroi (Bagger).
Sistemul a) cu ejector mrete consumul de ap. Astfel, dac la noroiul primar se accept
participaii de 69 kg ap pe 1 kg cenu uscat, n cazul sistemului a) trebuie s adugam o
cantitate de ap curat (antrenat cu pompa de ap curat) comparabil sau chiar mai mare fa de
cea existent n noroiul primar. Creterea de presiune n pompa de ap curat este mult mai mare
dect pierderile de presiune pe traseu, deoarece aceasta trebuie s antreneze prin oc noroiul primar
din camera de amestec a ejectorului.
n cazul funcionarii cu ejector de ap apar i dezavantaje:
consum de energie mai mare de pompare (pompa vehiculeaz un debit de ap comparabil cu cel
existent deja n nmolul primar, dar trebuie s acopere o pierdere de presiune de circa dou ori
mai mare fa de cazul prelurii noroiului primar cu pompa de noroi - pierderea de presiune
rezultat n urma antrenrii prin oc a noroiul primar este comparabil cu cea de pe traseu).
diametre mari ale conductelor de noroi (debit de ap de circa dou ori mai mare fa de cazul
prelurii noroiului primar cu pompa de noroi) crete consumul de metal al conductelor.
Principalele avantaje ale ejectorului sunt:
- lips piese n micare;
- cost redus;
- posibilitatea de nlocuire n timp scurt, urmat de repararea acestuia;
- faptul c pompa lucreaz cu ap curat reduce eroziunile i crete sigurana n funcionare;
- sistemul nu necesit rezervri prea mari i este mult mai sigur.
b) Pompele de noroi (Bagger) pot vehicula un amestec de 610 pri ap la 1 parte masic de
substan uscat (cenu uscat), comparabil cu cel aflat n bazinul de colectare noroi. Consumul de
ap pentru evacuarea umed este deci mai sczut dect la schema cu ejector. Deoarece creterea de
presiune este mai mic dect la pompa cu ap curat din ejector (iar debitul masic este comparabil),
se ajunge la un consum de energie electric pentru evacuare mai mic (dei randamentul propriu-zis
al pompei Bagger este mai sczut dect la o pomp cu ap curat).
D.p.d.v. constructiv pompele Bugger sunt centrifugale (lente), dar spre deosebire de pompele de ap
curat au profile groase care s poat s reziste la eroziune.
11
Pomp ap
curat
b)
noroi secundar
noroi primar
Conductele de noroi trebuie s fie realizate cu perei groi, trase ct mai drepte sau cu raze de
curbur mari i numr de armturi ct mai mici. n multe scheme se renun la colectoarele de
refulare i se pune cte o conduct de noroi pentru fiecare pomp Bagger. Pentru a uura
schimbarea unei poriuni defecte se practic uzual asamblarea prin flane. Aceasta permite rotirea
periodic a tronsoanelor drepte (cu circa 120) la intervale de timp uor mai mici dect cele de
erodare a peretelui inferior.
Msuri teriare de dispersie a noxelor gazoase i a cenuii zburtoare n atmosfer
Construcia de couri de fum nalte.
Coul de fum este un canal vertical, etan, care trebuie s fie izolat termic, s reziste la greutate
proprie, la intemperii (vnt) i la cutremure, s fie protejat anticoroziv i antieroziv la interior.
Funcie sa este s conduc gazele de ardere la o nlime mare, pentru a mbunti dispersia
noxelor.
Folosirea unui co comun pentru turnuri de rcire (TR) umede i pentru evacuarea gazelor de
ardere
Soluia este posibil numai la CTE la care gazele de ardere sunt suficient de curate. n caz contrar:
SO2 i NOX din g.a. se combin cu vaporii de ap nc din panaul TR;
cenua zburtoare formeaz nuclee de coagulare/condensare cu apa din aerul umed, mrind
nebulozitatea i intensificnd depunerea n vecintatea centralei (respectiv poluarea local).
Schema se poate folosi la CTE:
pe gaz natural, dac au deNOx are sau arztoare cu NOx redus;
pe pcur, cu deNOx are sau arztoare cu NOx redus i desulfurare a g.a.;
pe crbune, cu arztoare cu NOx redus, desulfurare i filtrare avansat a cenuii zburtoare din
g.a.
Soluia se bazeaz pe introducerea g.a. n coul de tiraj al T.R., deasupra zonei de rcire a apei.
Interesul tehnico-economic pentru aceasta provine din:
reducerea investiiei la CTE noi (o construcie unic, jucnd simultan rolul de co de evacuare a
g.a. i a aerului umed de la TR, este mai ieftin dect dou construcii separate: un co de fum i
un TR);
intensificarea tirajului la coul turnului i mbuntirea rcirii.
12
gaze
aer
Co
Combinaia co - TR
TR
Gaze de ardere
Aer de combustie
300 C
380 C
Desulfurare
umed
SCR
50 C
Prenclzitor de
aer recuperativ
Ventilator de
gaze de ardere
85 C
120 C
40 C
Electrofiltru
130 C
Ventilator de aer
Schimbtor 95 C
de cldur
recuperativ
Turn de rcire
Gaze de ardere
380 C
SCR
Prenclzitor de
aer recuperativ
Ventilator de
gaze de ardere
120 C
40 C
Desulfurare
umed
50 C
Rcitor gaze
de ardere
130 C
85 C
Electrofiltru
Ventilator de aer
Recuperator de
cldur