METODE PASIVE DE REDUCERE A NOx

159

METODE PASIVE DE SCDERE A NOx

Dezvoltarea tehnicilor catalitice a dus la punerea la punct a unor metode de

tratare catalitic pentru reducerea NOx din gazele de evacuare ale m.a.c. Metodele de
reducere s-au mprit n reducere catalitic neselectiv, NSCR ( Non-Selective Catalytic
Reduction ) i reducere catalitic selectiv, SCR ( Selective Catalytic Reduction ).

10.1. METODA REDUCERII CATALITICE

NESELECTIVE - NSCR
Termenul de reducere catalitic neselectiv este folosit pentru desemnarea
proceselor de tratare a gazelor n care apar o gam variat de reacii chimice. Aceste
reacii nu afecteaz numai NOx prezeni n gazele de evacuare, ci i ali compui cum ar fi
O2. Din cauza naturii neselective a reaciilor de reducere din NSCR, este greu s se obin
grade de scdere a NOx mari, cele mai mari eficiene de reducere fiind ntre 15 i 40 %.
Reducerea catalitic neselectiv const n reducerea NO x de ctre HC i CO din
gazele de evacuare ntr-o reacie stoichiometric :

1
N2 + CO2
2
n
n
n
2(m+
) NO + CmHn ( m +
) N2 +
H2O + m CO2
4
4
2
1
NO + H2O
N2 + H2O
2
Au loc i o serie de reacii secundare productoare de amoniac (NH3), care poate
s se transforme din nou n NO, scznd eficiena reaciilor de reducere la numai 70
80% din coninutul de NO [ 1 ]:
5
NO +
H2 NH3 + H2O
2
NO + CO

3
O2 2 NO + 3 H2O
2
Catalizatorul folosit, denumit DENO x, are eficiena conversiei poluanilor
dependent de temperatura gazelor arse i de sarcina motorului, crescnd cu creterea
sarcinii pentru cei trei poluani: CO, NOx i HC.
2 NH3 +

10.2. METODA REDUCERII CATALITICE

SELECTIVE (SCR)
Rezultate mai bune se obin prin folosirea unui agent care reacioneaz
preferenial cu NOx (selectiv). Reducerea catalitic selectiv (SCR) folosete injectarea
unui agent reductor n gazele arse evacuate (amoniac sau uree, mai rar alcooli) i apoi

160

POLUAREA MEDIULUI DE CTRE AUTOVEHICULE CU MOTOARE CU ARDERE INTERN

trecerea acestora printr-un catalizator de reducere. Agentul reductor poate fi fie amoniac
gazos sau n soluie apoas, fie uree n soluie apoas. Cnd se folosete ureea se produce
piroliza hidroliza, pn se obine amoniac, dup pulverizarea n sistemul de evacuare.
La folosirea SCR pot aprea produi secundari (NH4 )2SO4 i NH4HSO4, care acoperind
suprafaa catalizatorului l pot inactiva.Dup pulverizarea NH 3 n gazele arse pot avea
loc reaciile [2]:
4 NO + 4 NH3 + O2 = 4 N2 + 6 H2O
6 NO + 4 NH3 = 5 N2 + 6 H2O
2 NO2 + 4 NH3 + O2 = 3 N2 + 6 H2 O
6 NO2 + 8 NH3 = 7 N2 + 12 H2O
La temperaturi nalte au loc reacii secundare nedorite, ca i la utilizarea de prea
mult NH3:
7 O2 + 4 NH3 = 4 NO2 + 6 H2O
5 O2 + 4 NH3 = 4 NO + 6 H2O
2 O2 + 2 NH3 = N2 O+ 3 H2O
3 O2 + 4 NH3 = 2 N2 + 6 H2O
SCR poate s lucreze neselectiv dac este atacat de sulf i trebuie luat n
consideraie relaia :
2 SO2 + O2 = 2 SO3
La temperaturi nalte se produc sulfai, care inactiveaz catalizatorul i schimb
i caracteristicile termice ale procesului chimic:
SO 3 + NH3 + H2 O = NH4 HSO4
SO 3 + 2 NH3 + H2 O =( NH4 )2 HSO4
Eficiena reducerii de NOx depinde de tipul catalizatorului, de temperatura
gazelor arse (naintea intrrii n catalizator) i de scprile de amoniac acceptate.
ncercrile se bazeaz pe mai multe tipuri de catalizatori ce folosesc oxizi de
vanadiu i titan (V2O5 / TiO2 ) i zeolii ( tabelul 10.1). Zeoliii sunt aluminosilicai
hidratai, cu structur cristalin, care pot pierde reversibil apa, fr distrugerea sau
modificarea dimensional a carcasei; denumii i cristale poroase, zeoliii au ca principal
proprietate porozitatea, care acioneaz prin selectivitate geometric i difuziv, permind
introducerea n structura lor a ionilor unor metale, care au proprieti catalitice foarte
bune. Catalizatorii zeolitici supersilicici cu stabilitate mare termic, cunoscui sub tipul
ZSM, au compoziia general wMe2 xR2Og SiO2z Al2O3H2O i au dovedit posibilitatea
reducerii NOx datorit reaciilor catalitice ale zeoliilor cu HC [3]. Din tabelul 10.1 se
observ mrimile caracteristice acestor catalizatori :
Tabelul 10.1
Tipul de
catalizator

Compoziie

Densitatea
celulelor

Suport

V2O5 / TiO2 /

45

Catalizator

Vitez
spaial
1/h
5100

Vitez
superficial
m/h
6,0

METODE PASIVE DE REDUCERE A NOx

161

compact

WO3
B

V2O5 / TiO2

100

Oel

8200

5,8

V2O5 / TiO2
V2O5 / TiO2 /
WO3

100

Cordierit

8200

6,8

100

Mulit

8200

6,8

Fe / zeolit

21

Catalizator
compact

4000

6,8

Cu / zeolit

100

Mulit

8200

6,8

compoziia chimic, care influeneaz hotrtor eficiena reaciei de reducere;

densitatea celulelor, exprimat n CPI ( CPI = numrul de celule pe inch
ptrat ), care caracterizeaz din punct de vedere tehnologic posibilitatea de concentrare a
suprafeei pe care au loc reaciile de cataliz;
natura suportului catalizatorului;
viteza spaial, definit ca raportul dintre debitul de gaze arse i volumul
catalizatorului;
viteza superficial, definit ca raportul dintre debitul de gaze arse i suprafaa
catalizatorului.
Datorit diferitelor densiti ale celulelor catalizatorilor, nu este meninut
constant viteza spaial (debit de gaze arse / volumul catalizatorului), ci viteza
superficial (debit de gaze arse / suprafaa catalizatorului ).
Sistemul se folosete pentru aplicaii staionare, n care relativa constan a
parametrilor motorului nu ridic probleme n funcionarea SCR. Cercetri recente [4, 5]
au fost efectuate pentru alegerea tipului optim de catalizator i pentru rezolvarea acordrii
funcionrii n regimuri variabile a motoarelor cu particularitile injectrii de agent
reductor.
Exist mai multe soluii constructive ale instalaiilor de tip SCR, toate folosind
acelai principiu.n cele ce urmeaz sunt prezentate cteva variante mai des ntlnite n
literatura de specialitate.

10.2.1. Instalaie tipic de cercetare a SCR

Schema instalaiei de cercetare este ilustrat n fig. 10.1, observndu-se
studierea efectelor a doi catalizatori care lucrau n paralel, fiecare conectat la trei cilindri
ai motorului. Convertorii n care sunt montai catalizatorii sunt plasai la 3,5m fa de
colectorul de evacuare, iar fiecare convertor are un sistem individual de injecie a
amoniacului situat la 1,5m n amonte. Mediul reductor este o soluie apoas de 25 %
amoniac, care este injectat printr-o pomp cu diafragm controlat electronic. Sistemul
de injecie a amoniacului este format dintr-un injector i un tub de amestec, instalat n
conducta de evacuare. Motorul lucreaz cu motorin cu 0,15% S; gazele se msoar n
amonte i aval fa de catalizator, determinndu-se emisiile poluante .

162

POLUAREA MEDIULUI DE CTRE AUTOVEHICULE CU MOTOARE CU ARDERE INTERN

1,5m

SCR

MAN2566

SCR

NH3

NOx
CO
HC
O2
CO2

Fig. 10.1. Instalaia de msurare a SCR.

Reducerea NO
x [ % ]

Pentru a evita emisiile de amoniac n atmosfer, cantitatea de amoniac se

regleaz la 95% din cantitatea care produce o concentraie de amoniac eliminat de 30
ppm. Alimentarea optim cu amoniac a dus la o eficien de reducere a NO x de 95% n
gama de temperaturi 350...400C, corespunztoare funcionrii motorului n regimuri
staionare (fig.10.2) ; creterea temperaturii peste 450C duce la scderea eficienei
catalizatorilor B i C, datorit oxidrii NH3, care cauzeaz emisii suplimentare de NO x.
Sub 320C se formeaz sulfai de amoniu (NH4)2SO4 i NH4HSO4, care pot inactiva
suprafaa
catalizatorului
prin
depunere.

100

Legend:
A catalizator compact
V2O5/TiO2/WO3
B suport metalic
V2O5/TiO2
C suport ceramic
V2O5/TiO2
D suport ceramic
V2O5/TiO2/WO3
E catalizator compact
Fe/zeolit
F suport ceramic
Cu/zeolit

A
B
80
C
60
40

D
E
F

20
0
200

300
400
500
Temperatura catalizatorului [ C ]

Fig. 10.2. Eficiena reducerii catalitice SCR.

METODE PASIVE DE REDUCERE A NOx

163

n timpul funcionrii staionare a motorului, exist un echilibru ntre amoniacul

livrat catalizatorului de instalaia de injecie i consumul de amoniac necesar procesului
de reducere a NOx .
n timpul funcionrii nestaionare a motorului, cantitatea de amoniac trebuie s
depind de emisia tranzitorie de NO x , de eficiena catalizatorului,
funcie de
temperatura i de rezerva de amoniac ( cantitatea de amoniac stocat n catalizator ).
Zeolitul i catalizatorii compaci au o capacitate ridicat de a stoca amoniacul;
eficiena reducerii NOx nu este influenat semnificativ de alimentarea cu amoniac.
Stocarea de amoniac a catalizatorului V2O5/ TiO2 cu substrat metalic este mult mai redus,
comparativ cu cea a catalizatorilor cu zeolit sau compaci. Alimentarea cu amoniac
trebuie ntrziat pentru a evita scprile de amoniac n perioada creterii sarcinii
motorului. De aceea, pentru evitarea scprilor i pentru a obine o reducere eficient n
regimuri tranzitorii, este necesar s se foloseasc un sistem de comand a injeciei de
amoniac,care s in seama de emisiile de NO x ale motorului, de temperatura
catalizatorului i de amoniacul stocat n catalizator. Scprile inevitabile de amoniac pot
fi oxidate ntr-un catalizator de oxidare suplimentar, poziionat n aval fa de convertorul
SCR. Cu un astfel de catalizator de oxidare, cu platin, este posibil s se elimine
amoniacul, fr a se produce NOx suplimentari. Dezavantajul acestei combinaii este
producerea unei cantiti mari de sulfai la temperaturi peste 400C.
Metoda reducerii selective (SCR) este n continu ameliorare, n prezent
dezvoltndu-se o tehnic promitoare, numit reducere
catalitic selectiv cu
hidrocarburi (SCR HC) i care const n reducerea catalitic a NO x cu ajutorul
hidrocarburilor n prezena O2 i SO2, de ctre un zeolit cu cupru, cu schimbare de ioni
( Cu-ZSM-5 ).Reacia se desfoar i n mediu oxidant, la temperaturi joase, de
aproximativ 300C. Adugarea O2 n curentul reactant este necesar pentru a realiza SCR
a NO; creterea concentraiei HC duce la creterea N 2 i mrete zona de temperatur
activ.
Conversia NOx n N2 depinde de temperatura gazelor arse, de coninutul de O 2,
de compoziia hidrocarburilor din gazele arse, ca i de nivelul de schimbare a ionilor de
cupru. Eficiena conversiei atinge valori de pn la 95%, peste 500C, funcie de ceilali
parametri considerai. Soluia este mbuntit prin adugarea unor sisteme speciale de
condiionare i dozare a agentului reductor [7].
Adugarea de agent reductor trebuie controlat funcie de parametrii funcionali
ai motorului (sarcin i turaie), astfel ca, dup trecerea prin catalizator, scprile de agent
reductor s fie neglijabile. Se poate prevedea, pentru neutralizarea acestor scpri,
folosirea unui catalizator de oxidare. naintea catalizatorului zeolitic, sistemul este
prevzut cu un rezervor, n care este stocat agentul reductor, un nclzitor (care
descompune ureea n amoniac i care este activ numai n cazul pornirii la rece , cnd
motorul este cald i ureea se descompune n gazul fierbinte), o pomp de alimentare, care
aspir o cantitate de uree proporional cu cantitatea de NO x emis de motor (aceasta din
urm poate fi citit de pe cartograma de emisii a motorului) i un element de dozare, de
regul o supap electromagnetic. Soluia propus n patent utilizeaz uree sau compui
care conin uree n prezena unui catalizator zeolitic. Ureea reprezint un mijloc eficient
de stocare a amoniacului i folosirea ei se dovedete convenabil cci agentul reductor
trebuie transportat ntr-un rezervor la bordul autovehiculului, iar ureea sub form de
soluie apoas nu permite formarea amoniacului dect trziu , dup injectarea n gazele de
evacuare.
Agentul reductor poate fi dozat stoechiometric, substoechiometrioc sau
suprastoechiometric. Pentru un zeolit cu schimbare de ioni de cupru , reducerea de NO x
depinde de raportul NOx :uree, conform tabelului 10.2.

Tabelul 10.2

164

POLUAREA MEDIULUI DE CTRE AUTOVEHICULE CU MOTOARE CU ARDERE INTERN

NOx :uree
Reducere NOx %

1:0,25
50

1:0,41
74

1:0,52
83

1:0,83
99

10.2.2.Instalaie SCR pentru autovehicule

Pentru a depi dificultile legate de folosirea SCR la autovehicule, s-au
dezvoltat o serie de tehnici de injectare controlat electronic a agentului reductor [8], care
asigur dozarea precis a agentului, funcie de regimul de funcionare al motorului ; acest
procedeu, aplicat n ciclul CEE-ONU nr. 49 a condus la reducerea NO x cu 50% i a CO i
HC cu 90%, dar la creterea PT cu 70%, datorit formrii sulfailor n stadiile finale de
oxidare, la temperaturile mari din ciclu.
Obiectivele urmrite de cercettorii olandezi [8,9,10] au fost :
dezvoltarea unui sistem de reducere a NO x pentru motoare diesel grele,
adaptabil pentru funcionarea tranzitorie i capabil s asigure normele NO x EURO 4, fr
creteri ale particulelor;
testarea sistemului pe motoare supraalimentate i cu rcire intermediar
pentru autocamioane, dup ciclurile curente europene staionare i tranzitorii;
evaluarea performanei sistemului n funcionarea tranzitorie, mai ales din
punct de vedere al riscului scprilor de amoniac i a formrii de N 2O.
S-a ales un sistem n bucl deschis pentru dozarea agentului reductor i cu
catalizator de oxidare pentru oxidarea scprilor.
Ca agent reductor s-a folosit ureea, cci asigur siguran n mnuire i
depozitare i nu este toxic. Ureea i amoniacul au aproximativ aceeai eficien catalitic
(1kg uree este echivalent cu 0,566 kg de amoniac). Au loc urmtoarele reacii chimice n
sistemul de evacuare:
H2NCONH2 +H2O = 2 NH3 + CO2
n catalizator, amoniacul reacioneaz cu NO sau NO2 :
4 NO + 4 NH3 + O2 = 4 N2 + 6 H2O
6 NO2 + 8 NH3 = 7 N2 + 12 H2O
Presupunnd un raport tipic NO/NO 2 de 9, cerinele pe unitatea de mas pentru
NOx
sunt calculate ca la 0,67 kg uree s corespund la 1kg NO x . Reaciile
stoechiometrice impun ca s fie injectat o cantitate de uree care s reduc tot NO x , n
condiiile unei selectiviti de 100%.
Pentru un motor de 6 cilindri, de 12 litri, avnd puterea de 315kW la 2000
rot/min, s-a utilizat un sistem de injecie a ureei alctuit din dou ramuri de catalizatori,
fiecare avnd 3 catalizatori de reducere i unul de oxidare; dimensiunile acestora sunt
270x150, cu 400cpi pe suport ceramic monolit. Catalizatorul SCR este un catalizator
cu oxizi metalici (vanadiu), iar cel de oxidare are un strat intermediar din alumin i o
depunere activ din platin.
Soluia de uree a fost de 40% n ap i a fost injectat la 1 m n amonte de
catalizatori. Sistemul de injecie a ureei const dintr-o micropomp care aspir soluia i
un injector prin care aceasta este pulverizat prin intermediul unui jet de aer sub presiune.
Pentru injecia cantitii de uree n corelare cu necesarul impus de funcionarea motorului
prin parametrii sarcin i turaie, se folosete un microprocesor.
Eficiena catalizatorului, n condiii stoechiometrice, scade de la 90% la sarcini
mici (temperatura gazelor arse sub 400C), la 65% la sarcin total, aa cum se poate
observa , mai sugestiv, din fig. 10.3.

Cuplul motor[ N.m ]

METODE PASIVE DE REDUCERE A NOx

165

2000
60%

70%

1600

65%
75%
80%

85%
90%

1200
800
400

Fr injecie de uree

1200

1400

1600

1800

2000

Turaia motorului [ rot/min ]

Fig. 10.3. Eficiena reducerii NOx pentru raportul stoechiometric.

Pornind de la aceste considerente, s-au msurat emisiile motorului din amontele
i din avalul sistemului format din SCR i catalizatorul de oxidare, n condiiile n care
motorul a funcionat dup regimurile definite de trei cicluri de ncercare ( fig.10.4 ),
obinndu-se reducerile din fig. 10.5.

2000

Cuplu motor
[Nm]

1600

8%

1200

8%

800

8%

400
0
0

25%

25%

2000

Cuplu motor
[Nm]
8%

8%
5% 10%
5%
5% 10%
5%

10% 1600
2%

1200

2%

800

2%
2%

400

400 800 1200 1600 2000

9%

5% 10%
5%
0

400 800 1200 1600 2000

Turaia motorului [rot/min] Turaia motorului [rot/min]

Ciclu CEE-ONU nr. 49

(13 trepte)

Ciclu OICA
(13 trepte)

2000

Cuplu motor
[Nm]
8%

8%

1600
1200

9%
15%

6,5%

6,5%

15%

800
17%

400
0
0

15%
400 800 1200 1600 2000

Turaia motorului [rot/min]

Ciclu FIGE
(9 trepte)

Fig. 10.4. Ciclurile de testare.

Primul ciclu este ciclul cuprins n Regulamentul nr. CEE-ONU nr.49, cel de-al
doilea este un test staionar cu 13 trepte propus de OICA (Organizaia Internaional a
Constructorilor de Autovehicule), iar cel de-al treilea este un test staionar cu 9 trepte
propus de Institutul FIGE din Germania.
S-a obinut, dup cele 3 teste de ncercare, reducerea NO x la 2 g/kWh, sub
cerinele EURO 4, conform fig. 10.5. Eficiena catalizatorului dup ciclul R 49 este dat n
tabelul 10.3 :

POLUAREA MEDIULUI DE CTRE AUTOVEHICULE CU MOTOARE CU ARDERE INTERN

NO [ gkWh
/
]
x

166

12
10
8
6
4
2
0
CEE

OICA

FIGE

Fig. 10.5. Emisiile de NOx nainte i dup sistem n cele 3 cicluri.

Tabelul10. 3
Emisii/consum

NOx
CO
HC
Consum de combustibil
Consum de uree

Fr SCR (g/kWh)
7,64
0,63
0,25
210,6
-

Cu SCR (g/kWh)
2,2
0,018
0,012
213,5
4,6

Pentru a evalua scprile de NH3, s-au eliminat catalizatorii SCR i s-a injectat
NH3 n soluie apoas, astfel nct catalizatorii de oxidare s fie expui la ntreaga cantitate
de NH3. S-a constatat c la temperaturi peste 300C 80% din NH3 este oxidat, iar peste
330C, tot NH3 este oxidat.
Compoziia particulelor este influenat de prezena catalizatorului de oxidare,
observndu-se o cretere a SO4 de la 10% (fr catalizatorul de oxidare) la 40% (cu
catalizatorul de oxidare). Sub temperatura gazelor arse de 200C, injecia de uree a fost
reglat la zero, pentru a preveni nfundarea catalizatorului, din cauza disocierii incomplete
a ureei n NH3.
La m.a.c. pentru utilizri navale [ 5 ] reducerea NOx se poate face prin mai
multe tehnici. O metod este injecia necatalizat de agent reductor (amoniac sau uree )
n gazele arse la temperaturi mai mari de 300. NOx scad, reducerea fcndu-se fr
catalizator. Pentru un raport molar NH3/ NOx de 1, eficiena este de circa 25%, n timp ce,
la acelai raport , SCR duce la obinerea unei eficiene de 80%. Pentru scderea la
jumtate a NOx ,n instalaiile fr catalizator, temperatura gazelor arse trebuie s fie de
750 ... 1100C, iar timpul de reacie de 50ms.Acest lucru nseamn c amoniacul trebuie
introdus n camera de ardere dup terminarea fazei de ardere principale, fiindc se aprinde
foarte uor.Pe de alt parte, mprtierea n camera de ardere trebuie s fie omogen. O
alt metod este SCR ,care ridic patru probleme:
cnd volumul catalizatorului scade, cresc scprile de amoniac (miros urt );
costul i amplasarea oblig limitarea acestora la volume mici;
la temperaturi mici, efectul catalizatorului este mai sczut , iar evitarea
scprilor se face prin limitarea cantitii de agent injectat;
la temperaturi mari, apar reaciile secundare prin care o parte din NO x se
reface .
Intervalul de temperatur optim pentru SCR este 325... 400C , cu o eficien de 85%. La
sarcini pariale, cnd temperatura gazelor arse scade, emisia de NO x scade i ea,
rezultnd scpri de amoniac. Acestea pot fi oxidate n catalizatori de oxidare fr
probleme, dac combustibilul nu are sulf.
Exist i variante de SCR care folosesc injecia de amoniac [11]. Sistemul SCR
descris n acest patent aduce nou, fa de structura tipic, urmtoarele aspecte:

METODE PASIVE DE REDUCERE A NOx

167

1. Se practic injecia de NH3 n gazele de evacuare, prin amestecarea uniform

a NH3, fie printr-o plac perforat sau tub venturi , fie prin mai multe orificii .
2. Au fost evaluate mai multe variante de corelaie de tipul :
NOx = NOx (u, P, tge);
NOx = NOx (u, P, tge, taa);
NOx = NOx (u, cc );
NOx = NOx (u,cc,taa);
NOx = NOx (cc, P, tge);
n care:u este umiditatea gazelor arse;
P puterea efectiv dezvoltat de motor;
tge temperatura gazelor arse;
taa temperatura aerului de admisie;
cc consumul specific efectiv de combustibil.
3. Pentru toate aceste variante s-au propus standuri de msur, determinnduse, pentru cazul concret descris n paragraful urmtor, eficiena reducerii de 83 86% i
scparea de amoniac de 0,5 1ppm.
4. Catalizatorul este alctuit din TiO 2 , coninnd 2%V2O5 i 7%WO3 ; el a fost
montat pe traseul gazelor de ardere, la un raport molar NH 3/ NOx de 0,85 i la un debit de
gaze arse de 3500 5500 m3N (380... 430C), la o concentraie a NO x n gazele de
evacuare de 700 950 ppm.
5. O idee interesant de uniformizare a NH 3 este introducerea acestuia nainte
de turbin, fr modificri ale eficienei sau ale scprilor de NH 3 .

10.2.3. Alte soluii

Procedeu SCR a fost testat cu rezultate bune n condiiile utilizrii metanolului ca
agent reductor, care a fost injectat ntr-un catalizator din granule de alumin. Eficiena
reducerii a crescut cu concentraia de metanol injectat (1000 ppm 3000ppm), atingnd
valori pentru concentraia minim de 25 40%, funcie de temperatura gazelor arse i de
70%, pentru concentraia maxim. Durabilitatea sistemului a depit 4000 de ore, la
temperatura medie de 400C, la o vitez spaial de 10000h 1. Sistemul dezvoltat s-a
aplicat la un grup generator de 200kW echipat cu un motor diesel[12].
Lucrarea [13] prezint proprietile catalitice ale zeoliilor cu diferite schimburi
metalion i ale aluminelor acoperite cu metale. Cunoscnd dependena de temperatur a
fiecrui catalizator i variaia transformrii NO n N 2 funcie de viteza spaial,
catalizatorul Cu ZSM 5 pare a fi una din variantele optime pentru motoare cu benzin
cu amestecuri srace i pentru motoare diesel, dei sunt cteva probleme de rezolvat, cum
ar fi mbuntirea durabilitii la ap i prevenirea supranclzirii. Exist astfel
posibilitatea reducerii utilizrii NSCR i transformarea sa n SCR-HC, cu creterea
eficienei procedeului.
S-au injectat, n cilindru, compui ai amoniacului, dizolvai n ap n timpul
cursei de expansiune [14]. Emisiile de NO x s-au redus cu 60%, prin optimizarea
avansului i a cantitii de agent injectat. Concentraia de amoniac a fost mai mic de 10
ppm, chiar cnd
s-au injectat cantiti de agent n exces.
Principalele caracteristici ale procesului sunt:
cantitatea injectat 0,045 cm 3 /ciclu;
concentraia de uree 1,3 mol /cm 3;
raport molar NH3/ NOx 16,6;
sarcina 0,4 Mpa;

168

POLUAREA MEDIULUI DE CTRE AUTOVEHICULE CU MOTOARE CU ARDERE INTERN

turaia 500 rot / min.

Lucrarea [15] propune reducerea NO x prin introducerea unei cantiti dozate i
pulverizate de compui organici solubili bogai n O2 (alcooli, aldehide, cetone, eteri) i
apoi trecerea gazelor arse printr-un catalizator zeolitic. Cele mai eficiente substane s-au
dovedit a fi propilena i propanolul, care au asigurat la o injecie de 1550 ppm, reduceri
ale NOx de 40, respectiv 33%.
n Romnia, preocupri de aplicare a metodei SCR a avut colectivul de cercetare
al Institutului de Cercetare i Proiectare pentru Echipamente Termice (ICPET) Bucureti,
care a construit o instalaie experimental de reducere a NO x din gazele arse produse de
centralele termice. Catalizatorul folosit, DNOx 402, este un catalizator produs n
Romnia i care a dovedit o eficien a conversiei NOx N2 n domeniul 30 80%,
funcie de concentraia de NOx (eficiena de 30 % pentru concentraii mari de NO x , de
1,65 g / m3N i 80 % pentru concentraii mici de NOx de 400 mg / m3N ) [16].

10.3. COMPARAIE NTRE NSCR I SCR

O comparaie ntre cele dou metode de reducere, NSCR i SCR, reliefeaz
avantajele i dezavantajele fiecreia , conform tabelului 10.4 [ 17 ].
Tabelul 10.4
SCR

NSCR

Grad de transformare (reducere a NOx )

mai mare ca la NSCR
Injecie de ageni reductori (amoniac,
uree) n gazul de evacuare, naintea
catalizatorului

Grad de transformare (reducere a NOx )

mai mic dect la SCR

Control dinamic necesar al agentului

reductor

Folosirea catalizatorilor cu zeolit

cu acoperiri speciale
Reacie stoichiometric, utilizarea HC si
CO din gazele de evacuare ca ageni
reductori

Necesitatea unui catalizator de oxidare

suplimentar ; oxidarea SOF i / sau a
amoniacului
Utilizare curent pentru motoare
staionare

Dezvoltarea motorului spre emisii mrite

de HC i CO

Costisitor

Relativ ieftin

Oxidarea SOF, HC i CO posibil

10.4. COMPORTAREA TRANZITORIE A SCR

Dei utilizarea curent a acestui sistem este n aplicaii staionare, cercetri
recente au urmrit folosirea SCR i la autovehicule, a cror funcionare este caracterizat
de variaia sarcinii i turaiei. Pentru sistemul descris anterior n 10.2.1, s-a investigat
eficiena reducerii NOx n regimuri tranzitorii [9,10]. La creterea sarcinii , cnd
temperatura gazelor arse naintea catalizatorului crete peste 300C, este nevoie de o
durat lung de timp (minute) pn cnd catalizatorul de oxidare i ridic temperatura

METODE PASIVE DE REDUCERE A NOx

169

peste 300 i ncepe injecia de uree. La scderea sarcinii, cnd temperatura gazelor arse
naintea catalizatorului scade sub 300C, catalizatorul de oxidare rmne peste 300C
pentru o anumit perioad, timp n care injecia de uree continu.
Obiectivul testrii tranzitorii a fost s se verifice dac mrimea reducerii NO x
obinut n teste staionare se menine n testele tranzitorii.
Msurrile au fost fcute n teste de ncrcare de tip treapt, la 1500 rot / min ,
ncrcndu-se motorul de la sarcin nul la sarcin maxim i napoi pentru dou cicluri,
de 120 s i 16 s. Figura 10.6 indic comportarea sistemului, observndu-se un vrf de
emisie n ambele cicluri.

NOx
Pompa de uree 100
[%]
0

2000
Turaie

1000

Cuplu [ N m ]
0
150
170
190

210

230
250
270
Durata ciclului [ s ]

NOx

200
100

Pompa de uree [%]

2000
1000
0

Turaie
Cuplu
0

[ Nm ]
4

10
12
14
16
Durata ciclului [ s ]

b
Fig. 10.6. Emisiile de NOx cu DeNOx la o treapt de sarcin,
la 1500 rot/min :a 120 s; b 16 s.
Comportarea dinamic a SCR poate fi caracterizat prin timpul T90, definit ca
timpul necesar pentru atingerea a 90 % din reducerea NO x staionar, dup o ncrcare de
tip treapt. T90 este proporional cu durata ciclului, fiind de 25 s pentru ciclul de 120 s i
de 5 s pentru ciclul de 16 s. T90 poate fi redus la 1s, dac sistemul se completeaz cu un
dispozitiv suplimentar de dozare, conform cu [10].
Testele propuse pentru modificarea procedurii R49 ncepnd cu nivelul EURO 3
sunt probabil testul OICA , staionar n 13 trepte i testul FIGE tranzitoriu (fig. 10.7).

170

POLUAREA MEDIULUI DE CTRE AUTOVEHICULE CU MOTOARE CU ARDERE INTERN

Urban

Viteza autovehiculului

[ km/h]

100

Rural

Autostrad

80
60
40
20
0
0

300

600

900

1200

1500 1800
Timp [s]

Fig. 10.7.Ciclul tranzitoriu FIGE.

Testul tranzitoriu FIGE cuprinde trei faze: funcionarea urban, funcionarea
rural i funcionarea pe autostrad , iar tabelul 10.5 cuprinde rezultatele SCR dup acest
test:
Tabelul 10.5
Ciclul FIGE

Fr inj. uree

Cu inj. uree
tcatox 300C

Cu inj. uree
tcatox275C

Urban
Rural
Autostrad
Total

6,03
6,19
7,58
6,54

3,36 (44%)
2,24 (64%)
2,38 (69%)
2,60 (60%)

1,67 (-72%)

Consum de
combustibil
(g/kWh)
220
211
229
219

Se poate trage concluzia c SCR este eficient i n funcionare tranzitorie,

reducerea NOx dup testul FIGE fiind de 60% , fa de 73% pentru diferitele teste
staionare.
Emisiile de NH3 i N2O au fost efectuate n diferite faze ale ciclului FIGE.
Emisiile de NH3 au rmas tot timpul sub 11mg/kWh sau n medie sub 3 ppm n gazele de
evacuare. Limita la m.a.c. pentru expunere continu este de 25 ppm. Emisiile de N 2O au
fost de 0,28 g/kWh, fiind substaniale i de 10 ori mai mari dect valorile probabile n
gazele de evacuare ale motoarelor diesel fr SCR.
n concluzie, metodele de reducere catalitic a oxizilor de azot se mpart n
metode de reducere selectiv i metode de reducere neselectiv. Primele au o eficien de
pn la 95 %, dar complicaiile constructive i funcionale, impuse de injecia agenilor
reductori i a unor eventuali catalizatori de oxidare care au rolul de a neutraliza agenii
scpai n atmosfer, duc la mrirea preului i a dimensiunilor instalaiei. Metodele
NSCR au o eficien mai sczut, de maximum 30% i au la baz reacii de reducere
produse de CO i HC din gazele de evacuare, n prezena unui catalizator de tip zeolitic;
preul este mult mai mic i instalaia se poate adapta relativ uor la dimensiunile impuse
de utilizrile rutiere. Aa cum a fost dovedit de cercetrile din literatura de specialitate,
SCR poate fi adaptat i pentru motoare diesel de autovehicule, obinndu-se reduceri
spectaculoase (de la EURO 2 la EURO 4) a NOx , prin utilizarea unui sistem comandat
electronic de injecie a agentului reductor. Mai sunt necesare investigaii legate de
eventualele scpri de NH3, de creterea de particule i de N2O.

METODE PASIVE DE REDUCERE A NOx

171

BIBLIOGRAFIE
1.
2.

BOBESCU, GH. .A. Tehnici speciale pentru reducerea consumului de combustibil i limitarea
noxelor la autovehicule. Universitatea Transilvania Braov, 1989.
HUTHWOHL, G. .A. Untersuchng der NOx Reduzierung im Abgas von Dieselmotoren durch
SCR Katalysatoren.. MTZ 6/1993.

3.

CRUCEANU, M. Site moleculare zeolitice. Ed. tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1986.

4.

WACHTER, V. .A. Vege zum Verbrauchsunstigen Low-NOx Dieselmotor fur Nutzfahrzeuge.

MTZ 5/1992.
LAUSCH, V. .A. Moglichkeiten und Grenzen von NOx Minderungmassnahmen bei MAN-B&W
Viertakt-Grossdieselmotoren.. MTZ 2 / 1993.
LEPPERHOFF, S. .A. Catalytic reduction of NOx in diesel exhaust.. C389/325, IMechE
925022.

5.
6.
7.
8.
9.

HELD, W. .A. Process for the reduction of the nitrogen oxides in exhaust gases using a zeolite
containing catalyst. U.S. Patent nr. 4946659/1990.
*** Cutting obNOxious emissions. TNO Road Vehicle Research Institute Magazine nr. 9/1997.
HAVENITH, C. .A. Development of a Ureea De NOx Catalyst Concept for European Ultra
Low Emission Heavy-Duty Diesel Engines. SAE Paper no. 952652.

10. HAVENITH, C. I VERBEEK, R. Transient Performance of a Urea de NOx Catalyst for Low
Emissions Heavy-Duty Diesel Engines. SAE Paper no. 970185.
11. KOBAYASHI, M. .A. Method of removing NOx in exhaust gases from a Diesel engine. Patent
S.U.A. nr. 5021227/1991.
12. KANAI, S. .A. Performana catalitic a aluminei pentru controlul NOx din gazele motoarelor
diesel. C302/324 IMechE 9150265.
13. IWAMOTO, M. I MIZUNO, N. NOx emission control in oxigen rich exhaust through selective
catalytic reduction by hydrocarbon. Proc. Instn. Mech. Engrs. vol.27 / 1993.
14. MYAMOTO, N. .A. Diesel NOx reduction with ammonium deoxidizing agents directly injected
into the cylinder. U.S. Patent nr. 5529503/1996.
15. CLIFFORD, N. .A. Method of selectively reducing NOx . U.S. Patent nr. 5149511/1992.
16. COMA, C. I PSCULETE, E. Selective catalytical reduction of NOx in flue gases to the power
station for environmental protection. International Symposium on Environmental Protection,
ECO '96 Bucureti.
17. *** Strategies of Diesel Engine Development to Meet Future Emission Standards. Prospect
AVL 1993.

172

POLUAREA MEDIULUI DE CTRE AUTOVEHICULE CU MOTOARE CU ARDERE INTERN

METODE PASIVE DE REDUCERE A NOx

173