Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CALCULUL DEPOZITULUI
DE COMBUSTIBIL SOLID
1.1. Principii generale de organizare a instalaiilor de
combustibil solid
Orice instalaie complex (gospodrie) de combustibil solid cuprinde:
staie de descrcare cu excavatoare ce preiau crbunele din depozitul
primar;
o mulime de benzi care duc crbunele spre concasoare, sala generatoarelor
de abur sau depozit, permind descrcarea lui n orice punct;
un depozit (uzual n derivaie) format cu instalaii mobile sub form de
stive prismatice.
Orice central trebuie s dispun de cel puin dou stive de crbune, ntre
care se desfoar instalaii de extragere a crbunelui din stiv.
Depozitul poate fi constituit i n flux, de o parte i de alta a axului principal.
O band are o acionare activ i una de rezerv, amplasate aproape de capul
de band astfel nct, la defectarea antrenrii active s poat intra rapid n funciune
cea de rezerv.
Benzile spre sala generatoarelor de abur se bazeaz pe concepia de fiabilitate
cu rezervare integral, astfel nct avem o linie activ 100 % i o linie n rezerv
100 %, avnd posibilitatea interschimbrii la fiecare punct de ncrcare.
Schema general de amenajare a unei gospodrii de crbune, cu evidenierea
principalelor benzi de transport, se prezint n figura 1.1.
Sistemul complex de benzi trebuie comandat centralizat i automatizat pe
baza urmtoarelor principii:
benzile s demareze, pe ct posibil, descrcate (goale);
funcionarea benzilor trebuie s fie astfel conceput, nct nici o band n
funciune s nu deverseze pe o band care st;
n caz de rupere a unei benzi, aceasta s se opreasc imediat; toate benzile
din aval continu s funcioneze, iar toate benzile din amonte se opresc;
pornirea se face din aval spre amonte: G F E K (concasoare)
C B A;
oprirea se face n direcia de transport: A B C K E F G;
este permis funcionarea unei benzi din amontele uneia oprite, dac, n
prealabil, a pornit rezerva celei oprite;
n caz de accident de munc, se opresc benzile;
10
C1, C2
D1, D2, D3, D4
K14
E1, E2
F1, F2
M1, M2
L1, L2
O1O4
ID1ID4
11
12
13
vagoane auto-descrctoare lateral sau prin fund, la care se poate face o curire
manual).
Schema unei staii supraterane (C.F cu estacad nalt) este redat n figura
1.3. Pe fiecare parte se pun dou maini de descrcare cu cupe rotative.
Capacitatea de transport pe zi depinde de numrul de maini de prelucrat i
timpul de funcionare al acestora.
14
15
crbune consumat (vezi figura 1.4); Bmin.depozit - rezerva minim pentru cazuri
excepionale, similar cu rezerva din lacurile de acumulare; Bamestec - cantitate
necesar pentru amestecare n vederea omogenizrii.
Se aleg:
nz = 30 zile numrul de zile pentru care se dimensioneaz depozitul (o
lun);
Bzmax = 17484 t - consumul maxim zilnic;
BA = 104904 t stoc aleator pentru reducerea riscului ntreruperii
aprovizionrii;
Bstoc = Bzimax =17484 t diferen;
Bmin.depozit = 2 * Bzimax = 34968 t stoc rezidual ce nu se poate utiliza;
Bamestec = Bzimax * 2 = 34968 t crbune pentru amestec.
[ ]
V m 3 = 1 .1 1 .2
B depozit [ t ]
carbune [ t/m 3 ]
16
Bdepozit [t]
3
carbune [t/m ]
= 1.15
716844
= 785114.8 785115 m3
1.05
[ ]
Se aleg:
H = 8 m, nlimea stivei;
lmaxim = 40 m;
lmediu =38 m;
lmin = lmaxim 2*H * cotg(35) = 40-2*8*1.428 = 40-11.4 = 17.2 m.
17
2.CALCULUL
VOLUMELOR
DE GAZE DE ARDERE
Exemplul nr. 1
Combustibilul ales n acest exemplu este lignitul de Rovinari, cu urmtoarea
compoziie:
Ci=19,77%,
Hi=2%
Sci=2,5%
Oi=9,3%
i
i
i
N =0,8%
Wt =40,63%
A =25%
Se calculeaz puterea calorific inferioar a combustibilului:
Hii =339 . Ci+1256 . Hi+109 . (Sci- Oi)-25.1 . (Wti+9 . Hi)
Hii =7001.217 kJ/kg
Volumul minim de oxigen necesar arderii
V0min=0.01 . (1.867 . Ci+5.6 . Hi+0.7 . Sci-0.7 . Oi), [m3N/kg]
V0min=0.01 . (1.867 . 19.77+5.6 . 2+0.7 . 2.5-0.7 . 9.3)
V0min=0.4335059 [m3N/kg]
Volumul strict necesar de aer uscat
V0a=100/21 . Vomin, [m3N /kg]
V0a=100/21 . 0.4335059 V0a=2.061207 m3N / kg
Volumul teoretic de aer umed necesar arderii
V0aum=(1+0.00161 . xaer) . V0a [m3N/kg]
V0aum=(1+0.00161.10) . 2.061207
V0aum=2.094346 m3N/kg
Volumul real de aer uscat necesar arderii - ine cont de excesul de aer
Va= . V0a, [m3N/kg]; =1.2
Va=1.2 . 2.061207 Va=2.473448 m3N/kg
Volumul real de aer umed
Vaum= . V0aum [m3N/kg]
Vaum=1.2 . 2.094346 Vaum=2.513215 m3N/kg
Volumul de dioxid de carbon rezultat din ardere
VCO2=0.0167 . Ci, [m3N/kg]
VCO2=0.01867 . 19.77 VCO2=0.369106 m3N/kg
19
20
EF = 0.1;
PAR=0.2;
Exemplul nr. 2
S-a ales crbunele extras la Ceptura, avnd urmtoarea compoziie
elementar, n starea iniial:
Ci =30.5%; Hi =2.7%; Sci =3.3%; Oi =10.9%; Ni =0.8%; Wi =31.3%; Ai =20.5%.
Puterea calorific inferioar
ii
21
3. DIMENSIONAREA
ELECTROFILTRULUI I
A DEPOZITULUI DE
CENU
3.1. Dimensionarea electrofiltrului
Dup ieirea din suprafeele schimbtoare de cldur, gazele de ardere, avnd
concentraia de cenu [kg/m3N] trebuie desprfuite pentru:
reducerea concentraiei pn la valori sub 0,5 x 10-3 kg/m3N n scopul
limitrii eroziunii ventilatoarelor, canalelor de gaze de ardere i a coului;
limitarea depunerilor de cenu din jurul centralei; normele sanitare
admit depunerea maxim de 200g/m2 pe an.
Desprfuirea gazelor se face pe cale fizic, n mod uscat sau umed.
Generatoarele de abur energetice utilizeaz, n general, electrofiltre. Filtrarea
umed este folosit numai legat de desulfurarea gazelor de ardere. Ea impune
renclzirea gazelor evacuate i reduce randamentul cazanului cu 1-2%.
Filtrele electrostatice realizeaz separarea prafului prin ionizarea gazelor
purttoare a particulelor de cenu. Aceast ionizare are loc prin aciunea unei
tensiuni electrice nalte, care depete constanta dielectric a gazelor n
vecintatea electrozilor de ionizare, producnd efectul Corona.
Evacuarea uscat este n general mai scump i instalaia are uzuri
accentuate.
Zgura provenit de la generatoarele de abur poate fi folosit ca material de
construcie, pentru crmizi, cu greutate specific redus i bune proprieti de
izolare termic.
Condiia ce se impune este stabilitatea chimic n timp, ceea ce presupune
absena produselor organice datorate arderilor mecanice incomplete.
Cenua colectat poate avea folosine multiple, cu aceeai condiie de a nu
conine funingine provenit din arderi incomplete. Astfel se poate utiliza ca:
material de adaos pentru unele sorturi de ciment. Unele tipuri de cenu
reacioneaz chimic cu apa i realizeaz fenomenul de priz ca i cimentul.
material cu proprieti hidrofuge, pentru izolare n strat sau ca adaos pe
suprafaa cartonului asfaltat.
amendament de corecie a solurilor agricole acide, n cazul cnd n
componena cenuei intr n proporie mare Ca.
23
Materie prim
Cuptor
Materie prim
Cuptor ciment
Adaos
n moara de
ciment
Beton
Adaos ca material
uor
Adaos
Beton
Fabrica de
ciment
Fabrica de
ciment
Fabrica de
ciment
Fabricarea
betonului
Fabricarea
betonului
kg/s
24
DVG 104.7
=
= 95.28 m 2
wga
1.1
EF = 95.28 = 11.2 12 m
h 10 0.85
EF
unde: hEF = 10 m - limea electrofiltrului; =0.9 - grad de ncrcare.
l
Ef
1 0.25 1.1
1
=
ln
ln
= 14.9 15 m
wdep
1
0
.
12
1
0
.
9985
EF
b wga
25
Depozitarea cenuii.
Volumul anual de cenu care trebuie depozitat este:
Van = b c Ean (1 + u ) m 3 /an
unde: Van [m3/an] - volumul anual al depozitului;
Ean [MWh/an] energia anual produs;
b [kg/MWh] - consumul specific mediu anual de combustibil;
c - coninutul de cenu;
u - umiditatea sedimentului n depozit;
[kg/m3] - masa specific a materialului sedimentat.
x
0,70075
0,200,25
0,250,40
0,500,65
26
b = 0.520 kg/MWh
c = Ai = 20.5 % = 0.205
Ean = nG*P*tfunctionare = 2*300*6000 = 3600000 MWh/an
n care s-au considerat 2 (nG=2) grupuri, avnd fiecare puterea nominal de 300 MW
(P=300 MW) i un timp de funcionare, la puterea nominal, de 6000 h/an
(tfunctionare=6000 h/an).
u = 10% = 0.1
= 0.95 kg/m3
[kg/s]
nlimea de pompare,
HpB = (70120) m col. noroi
unde:
) (
Deci: nq = 23.23
Pompa Bagger este monoetajat, lent, de tip centrifugal.
27
4.ALEGEREA INSTALAIEI
DE DESULFURARE I
PREDIMENSIONAREA
ACESTEIA
4.1. Procedee de reducere a oxizilor de sulf
Normele foarte severe de emisie, care coboar valoarea emisiei de SO2 pn
la 0.4 g/m3, impun neaprat folosirea unor instalaii de desulfurare a gazelor, la
toate cazurile de ardere a crbunelui, n cazane cu focare clasice sau a pcurii cu
coninut ridicat de sulf.
n ultimele dou decenii au fost dezvoltate mai multe procedee de
desulfurare, dintre care cele mai importante sunt:
procedeul umed, n care se introduce ca agent activ o soluie de hidroxid
de calciu i carbonat de sodiu, obinnd ca deeu nmoluri nerecuperabile
sau cel mult, cu posibilitate de extracie de gips;
procedeu semiuscat, n care se introduce ca agent activ o soluie
concentrat de amoniac sau hidroxid de calciu, n filtru avnd loc
evaporarea complet a apei. Produsele sulfatice sunt recuperate n stare
uscat, permind reintroducerea lor n circuitul economic;
procedeul catalitic, cu producere de sulf aplicat la o temperatur ridicat a
gazelor de ardere.
Prin splarea sau umidificarea aerului se obine o rcire a gazelor pn la
5060 C, la procedeul umed i la 70100 C, la cel semiuscat. n aceste condiii,
ridicarea penei de fum se limiteaz i dispersia este dezavantajat. Efectul de
reducere a fondului de SO2 n atmosfer rmne, n acest caz, s se resimt numai
pe ansamblul teritoriului, la distane mari.
Coborrea temperaturii sub temperatura punctului de rou acid atrage
coroziuni inacceptabile, sub aspectul fiabilitii traseului de gaze, motiv pentru care
este necesar renclzirea gazelor, fie cu abur, fie regenerativ, fie cu amestec de
gaze fierbini, fie prin cldura obinut din ardere de combustibil suplimentar.
Instalaiile de desulfurare uscat i neuscat sunt utilizate mai rar, n special
pentru centralele mici, datorit pericolului intoxicrii cu amoniac.
Principala caracteristic a desulfurrii umede este reducerea simultan a SO2
i producerea de gips n acelai recipient i, de asemenea, controlul alimentrii cu
calcar, ceea ce este esenial pentru a nvinge fluctuaiile sulfului coninut n
combustibil i, n special, n lignit.
29
30
31
32
Schema 4.3. Procedeul umed cu calcar pentru producerea gipsului pur, fr deeuri lichide.
33
Schema 4.4. Instalaie de desulfurare prin procedeul umed cu var (exemplu de turn cu dou
etaje alcaline pentru producerea gipsului pur).
Schema 4.5. Instalaie tip de tratare a suspensiilor din turnul de splare (dup splarea cu
lapte de var).
34
Turnurile sunt proiectate astfel nct s asigure un contact maximal ntre gaz
i suspensie. Variantele se deosebesc prin proiectare (etaje, geometrie), sisteme de
injecie a laptelui de var, sistemul de aerare n interiorul turnului sau ntr-o cuv
exterioar, reciclarea suspensiei etc.
De remarcat c instalaiile care funcioneaz cu calcar i nu cu var pot s
recepioneze un reactiv nesfrmat i pot fi echipate cu un ansamblu de preparare
granulometric.
Poate fi efectuat o splare mai mult sau mai puin forat a reziduului solid
(n general pe filtru).
Cu excepia purjei de deconcentrare menionat mai sus, decantanii i
filtranii sunt reciclai n diferite puncte (rcirea i saturarea eventual a gazelor ce
trebuie epurate n echipamente specifice preparrii laptelui de var etc).
Funciile de neutralizare i desprfuire pot fi integrate ntr-un singur sistem
umed. Acesta comport unul sau mai multe turnuri de splare, unde cea mai mare
parte din cenuile zburtoare sunt captate de lichidul de splare, al crui pH este
reglat prin adugarea de lapte de var sau calcar.
Pulberile fine i alte suspensii sunt captate ntr-un etaj Venturi sau ntr-un etaj
compact de electrofiltre umede, care comport un tub Venturi. Electrodul de
precipitare este un electrod dinamic, constituit dintr-un ecran de picturi de ap.
Aceste picturi sunt ncrcate electric cu sarcini de sens opus sarcinii pulberilor i
pulverizate contra curentului.
35
36
37
anumite precauii.
Aplicarea procedeului de desulfurare umed cu calcar la
desulfurarea gazelor provenite de la o central termoelectric
Centrala la care a fost aplicat acest procedeu este centrala Le Havre 4, Frana,
funcionnd cu combustibil solid, crbune. S-a ales procedeul de splare umed cu
calcar care produce gips pur.
Splarea este efectuat ntr-un turn de pulverizare (absorber) care comport o
cuv (un bac), unde gipsul este obinut prin oxidare cu aerul produilor de reacie.
Acesta este un procedeu sub licen. Echipamentele care constituie instalaia
sunt furnizate de un grup franco-olandez (Lab-Hoogvens).
Principalele etape ale procedeului sunt urmtoarele:
rcirea gazelor pentru epurare;
splarea gazelor pentru epurare, cu o suspensie de carbonat de calciu;
renclzirea, nainte de evacuare, a gazelor epurate;
oxidarea cu aer a suspensiei de splare, nainte de transformarea n gips a
produilor de neutralizare, SOx;
recuperarea gipsului, pornind de la suspensia de splare (ciclonare,
centrifugare i splare);
reciclarea majoritii apelor curate, rezultate n urma operaiei precedente;
purjarea unei pri din aceste ape curate, pentru evitarea concentraiilor
excesive n sruri solubile (i n principal cloruri);
tratarea acesteia nainte de evacuare.
Instalaiile de combustie sunt dimensionate pentru un crbune cu 1.3 % sulf.
Gazele ce trebuie tratate n instalaia de desulfurare umed sunt luate de la
ieirea din electrofiltre, amplasate dup cazan.
Caracteristicile acestora sunt urmtoarele:
3
debit: 1 943 000 m N / h;
3
coninut SO2 : 2 555 mg / m N;
3
coninut de pulberi : < 50 mg / m N ;
temperatur : 129 C
Instalaiile se compun din urmtoarele echipamente (schema 4.7):
un ventilator axial, cu o nlime de refulare de 4 000 Pa, la debit nominal i
38
39
40
41
42
43
44
45
prin atomizare mecanic. Acesta se prezint sub form de picturi care circul n
contra curent fa de gazele ce trebuie tratate.
Principalele reacii chimice globale care au loc sunt:
pentru var:
Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O
Ca(OH)2 + SO3 CaSO4 + H2O
CaSO3 + O2 CaSO4
pentru calcar:
CaCO3 + SO2 CaSO3 + CO2
CaCO3 + SO3 CaSO4 + CO2
CaCO3 + O2 CaSO4
pentru carbonatul de sodiu:
Na2CO3 + SO2 Na2SO3 + CO2
Na2CO3 + SO3 Na2SO4 + CO2
Na2SO3 + O2 Na2SO4
De notat c formulele produilor nu iau n consideraie gradul de hidratare;
CaSO4, n special, se prezint n amestec, n proporii variabile de anhidrid
(CaSO4), de demihidrat (CaSO4, O2) i gips (CaSO4, 2 H2O).
Instalaiile sunt compuse, n principal, din urmtoarele elemente:
o unitate de recepie i stocare a reactivului pulverulent, deoarece instalaiile
funcioneaz mai mult cu calcar i nu cu var; pot primi un reactiv nesfrmat
i pentru aceasta sunt echipate cu un ansamblu de preparare granulometric;
o instalaie de preparare, stocare i distribuie a laptelui de var sau calcar
(extractor-dozator, cuv de preparare cu sistem de agitare, cuv tampon cu
sistem de agitare, pomp de injecie etc.);
un reactor pentru punerea n contact a reactivilor i a gazelor ce trebuie
desulfurate;
un sistem de desprfuire, un filtru (de preferin, un electrofiltru);
un sistem de colectare i stocare a subproduilor de pe filtru i reactor;
un ventilator de tiraj , ntre desulfurare i co.
O instalaie tip pentru desulfurare, prin procedeul semiumed cu var este
redat n schema 4.11. n funcie de furnizori, natura gazului ce trebuie tratat,
randamentul desulfurrii vizat, pot s apar configuraii diferite (reactor de tip
Venturi, reactor de transport, atomizoare, injectoare etc).
Se constat c, la aceeai cantitate de reactiv, epurarea este mai bun n cazul
utilizrii unui filtru. Pe filtru are loc reacia ntre SOx, nc necaptat i reacitvul
nc neconsumat i reinut de filtru. Se poate funciona la o temperatur mai joas
n electrofiltru, acest lucru favoriznd desulfurarea.
Nu exist limite de operare specifice.
Este important ca temperatura gazelor ce trebuie desulfurate s fie suficient
de ridicat. De fapt, dup injecia laptelui de var (dup rcirea gazului datorat
46
Pentru reinerea a 1000 mg/m3N de SO2, prin injecia a 100 g/l var (Ca(OH)2),
temperatura optim este de aproximativ 45 C (pentru raportul Ca/S = 2).
Reducerea temperaturii gazelor are un efect negativ asupra randamentului
generatorului de abur sau instalaiei de ardere.
Reaciile, sunt n principal, reacii gaz-lichid, fr formarea unei bariere a
produilor, fiind reacii la suprafaa reactivului i prin urmare, performanele sunt
mai bune dect cele ale procedeelor uscate i semiuscate.
Rata de reinere a SO2, respectiv randamentul procesului de desulfurare,
depind de raportul Ca/S
pentru Ca/S = 1 se obine o desulfurare de 80 %;
pentru Ca/S = 1.5 se obine o desulfurare de 90 %;
pentru Ca/S = 2 se obine o desulfurare de 92 %;
Consumurile specifice de carbonat de sodiu pot s fie mult inferioare.
Cantitatea de reactiv utilizat depinde de activitatea i, temperatura la care are loc
reacia.
Epurarea este mai bun cu ct temperatura este mai joas.
Varul este introdus sub form de suspensie cu o concentraie de aproximativ
47
48
n plus, n cazul procedeului uscat, reaciile sunt n mod esenial reacii gazsolid, relativ lente, i, n plus, produii de reacie se formeaz la suprafaa
reactivului i au tendina de a le ncetini, chiar de a le bloca. Din contr, anumite
49
reacii care se deruleaz sunt de tip lichid-solid i lichid-gaz, mai puin sensibile la
fenomenele penalizante evocate mai sus.
Principalele reacii chimice globale care au loc sunt urmtoarele:
pentru var:
Ca(OH)2 + SO2 CaSO3 + H2O
Ca(OH)2 + SO3 CaSO4 + H2O
CaSO3 + O2 CaSO2
pentru calcar:
CaCO3 + SO2 CaSO3 + CO2
CaCO3 + SO2 CaSO4 + CO2
CaSO3 + O2 CaSO4
50
Apa este apoi injectat n gazele arse, provocnd explozia particulelor solide
i elibereaz noile suprafee de reacie, nc neconsumate.
Produii reaciilor de neutralizare sunt reinui de un filtru de desprfuire. Se
constat c randamentul de desulfurare este de 80 % pentru raportul Ca/S = 2 i o
umiditate relativ de 97 %.
Instalaia se compune din urmtoarele elemente:
o unitate de recepie, de stocare i distribuie a reactivului pulverulent;
un reactor pus n contact cu reactivul i gazul desulfurat, care poate avea
diferite configuraii (reactor de tip Venturi, reactor de transport, pat fluidizat
circulant etc.), n funcie de furnizori; natura gazului care trebuie tratat,
obiectivul vizat de desulfurare, poate avea configuraii diferite;
un sistem de desprfuire este constituit adesea dintr-un filtru, de preferin
un electrofiltru, cu toate c, pentru aceeai cantitate de reactiv pus n
circulaie, epurarea este mai ridicat n cazul filtrului sac, deoarece are loc
reacia dintre SOx nc necaptat i reactivul nc neconsumat, fixat pe filtru;
sistemele de colectare i stocare a reziduurilor pe filtru i eventual pe reactor
care, funcie de furnizori i configuraia general, pot fi pneumatice, cu
band de transport sau o combinaie a celor dou sisteme;
un ventilator de tiraj ntre desulfurare i co;
impregneur cu var, de exemplu, un tambur echipat cu orificii de pulverizare
a apei.
Schema 4.14 reprezint o instalaie tip de desulfurare prin procedeul
semiuscat activ cu var i impregnare cu var, iar schema 4.15, o instalaie tip de
desulfurare prin procedeul semiuscat cu var rcit.
Schema 4.14. Instalaie tip de desulfurare prin procedeul semiuscat activ cu var.
51
Schema 4.15. Instalaie tip de desulfurare prin procedeul semiuscat cu var rcit.
Anumii furnizori propun reciclarea n reactor a unei pri din aceste reziduuri
(care conin nc reactiv neconsumat), pentru a crete gradul de utilizare a acestuia
din urm, precum n schema 4.16.
52
53
54
de desulfurare.
Tratamentul totalitii gazelor arse ale unei instalaii va necesita o atenie
special, referitoare la calitatea pulverizrii, controlul temperaturii gazelor arse i a
regularizrii debitului de ap, ncrustarea, impactul aerodinamic pe partea de aval.
55
Schema 4.18. Instalaie tip de desulfurare prin procedeul uscat cu bicarbonat de sodiu.
56
57
58
59
De menionat c filtrarea gazelor se poate face, fie ntr-un filtru sac, fie ntrun electrofiltru. Atunci cnd gazele de ardere au un coninut important de cenu,
se face o filtrare n electrofiltru, dup care se injecteaz bicarbonatul de sodiu i se
definitiveaz filtrarea ntr-un filtru sac.
Principalele performane i consumuri ale acestei instalaii pilot sunt:
grad de epurare SO2 de 75 % i grad de epurare NOx de 35 %, pentru
RS=0.8;
grad de epurare SO2 de 92 % i grad de epurare NOx de 45 %, pentru RS=1;
grad de epurare SO2 de 98 % i grad de epurare NOx de 50 %, pentru
RS=1.2.
Totodat, este de menionat c nu s-au observat modificri importante ale
gradului de epurare, funcie de metoda de filtrare utilizat.
Exemplu de aplicare la o central termic
Centrala termic funcioneaz 150 zile pe an i este echipat cu o instalaie de
reducere a SO2 , utiliznd i un filtru sac. Centrala are arztoare cu coninut redus
de NOx. Caracteristicile gazelor de ardere brute sunt:
3
debit : 32 000 m N / h gaze umede;
coninut de O2 : 9.8 % ;
temperatur : 180 220 C;
3
coninut de SO2 n gazele brute: 445 mg / m N , la un coninut de 3 % O2 n
gazele uscate;
3
coninut de NOx : 240 mg / m N , la un coninut de 3 % O2 n gazele uscate.
Caracteristicile gazelor de ardere epurate, referitor la coninutul de poluani,
sunt:
n gazele uscate;
n gazele uscate;
raport stoichiometric : < 1 calculat la SO2 total.
, la un coninut de 3 % O2
, la un coninut de 3 % O2
60
se consider nul, nefiind posibile msuri primare de reducere n focar; Sci [ % ] coninut procentual de sulf combustibil din pcur; Befectiv [ kg/s ] - consumul efectiv de
pcur pe central.
Din date anterioare avem c:
pentru pcur cu coninut redus de sulf:
Sci = 0.6 [ % ];
Befectiv = 60 [ kg/s ];
pentru pcur cu coninut mediu de sulf:
Sci = 1.5 [ % ];
Befectiv = 61 [ kg/s ];
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf:
Sci = 4.0 [ % ];
Befectiv = 63 [ kg/s ].
Prin urmare, masa de SO2 ce intr n instalaia de desulfurare este:
kg
pentru pcur cu coninut redus de sulf: M SO = 0.147;
s
kg
pentru pcur cu coninut mediu de sulf: M SO = 0.36975;
s
kg
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: M SO = 1.0264.
s
2
61
62
Prin urmare:
pentru pcur cu coninut mediu de sulf: necesar
pentru pcur cu coninut ridicat de sulf: necesar
[ % ] = 37.45;
[ % ] = 77.32.
unde: rf =0.1 - gradul de reinere a SO2 n focar; Vgcos = 5.49 m3N/kg volumul real al gazelor de ardere umede.
63
21
5.49
Vg
2
unde VO2 =0.32 m3N/kg este concentraia de O2 n gazele arse, iar 6 este procentul
de oxigen la care se raporteaz conform normelor.
Concentraia de SO2 impus: C eSO2 = 0.4 g/m 3N
Calculul eficienei necesare la instalaia de desulfurare pentru reinerea
SO2:
CiSO CeSO
7.75 0.4
100 =
100 = 94.84 % .
SO
7.75
Ci
Calculm cantitatea de SO2 eliminat n atmosfer:
M
= 5.56 B S ( 1
)=
SO
ef i
r SO
2
2
3 .3
kg
= 5.56 38.92
(1 0.9484) = 0.3685
100
s
r SO =
M iSO = CiSO Vg
2
cos
M iSO 1655.95
=
= 25.87 moli
64
M SO
2
64
65
4.738;
13.152.
5. DIMENSIONAREA COULUI
DE FUM I DISPERSIA
NOXELOR N ATMOSFER
5.1. nlimea coului de fum
Privit iniial ca o metod de baz pentru evitarea polurii locale, dispersia
gazelor n atmosfer a devenit acum o completare a metodelor complexe de
reinere n instalaii speciale, a substanelor toxice i poluante. Courile de fum se
dimensioneaz pentru a avea o concentraie sub normele admisibile n zonele
apropiate centralei. De asemenea, trebuie evitat poluarea termic, deoarece gazele
evacuate au temperatur ridicat.
nlimea minim admisibil a coului de fum, respectnd condiia
concentraiei de produse poluante, se calculeaz cu relaia:
Hc =
1
S2
(RT ) 6
unde:
q
;
cm
n care:
k = 340 - pentru oxidul de sulf i oxidul de azot;
k = 680 - pentru cenu;
q [ kg/h ] - debit teoretic instantaneu maxim de poluant emis continuu pe
co;
mg
cm 3 - concentraia maxim admisibil de poluant la nivelul solului,
mN
adic norma de imisie, calculat cu relaia:
cm = cr c0 ;
cr - concentraia de referin avnd valorile: cr = 0.15 pentru oxizii de sulf
i cenu i cr = 0.14 pentru Nox;
c0 - media anual a concentraiei msurate la nivelul solului n locul
considerat, care n absena acestor msurtori este:
pentru zon puin poluat c0 = 0.01 ;
pentru zon cu poluare medie c0 = 0.04 pentru oxizii de sulf i cenu, iar
pentru NOx, c0 = 0.04;
pentru zon urban poluat: c0 = 0.07 pentru oxizii de sulf ; c0 = 0.10
cenu, iar pentru NOx, c0 = 0.08;
S =k
67
m3
R - debitul de gaze emise pe co la temperatura efectiv de
h
evacuare;
T [K ] - diferena dintre temperatura gazelor evacuate pe co i
temperatura medie anual a aerului din zona amplasamentului.
T [ K ] = 145 0 C ;
273.15 + t gaze
m3
R = 2 BefectivVgu
=
273.15
h
= 8.448 106 - pentru pcur cu coninut redus de sulf;
= 8.654 106 - pentru pcur cu coninut mediu de sulf;
= 8.846 106 - pentru pcur cu coninut ridicat de sulf;
nlimea construit a coului pentru dispersia bioxidului de sulf fr
instalaii de desulfurare este:
1
H c [ m ] = S 2 (RT ) 6 =
= 40 m - pentru pcur cu coninut redus de sulf;
= 63 m - pentru pcur cu coninut mediu de sulf;
= 105 m - pentru pcur cu coninut ridicat de sulf;
Dac este instalaie de desulfurare, atunci:
q = 400 * 340/0.11 = 1.44 [ kg/h ];
S = 4.45 * 103 ;
tgaze = 80 [ C ];
i nlimea coului, din condiiile de dispersie a oxizilor de sulf, devine practic
neglijabil, Hc = 3 [ m ].
68
3.14
=
[ ]
[ ]
4S virf
4 60.1
=
= 8.75 9 [m]
3.14
69
0.5
0.5
0.5
C (x , y , z ) =
e
e
+
e
2 u y z
urban;
nlimea de la care ncepe dispersia H [m] = He= Hc + Hr, i implicit
nlimea de ridicare a penei, Hr [m];
viteza vntului, u [m], la nlimea coului;
clasa de stabilitate, pentru alegerea setului de coeficieni de dispersie;
tipul de zon, rural sau urban.
70
m3
Ve ,cos - debitul volumetric al gazelor care ies pe co;
s
Qe, cos [kJ s] - fluxul termic emis de co;
kJ
c p ,aer
- cldura specific a aerului la presiune constant;
kg K
aer kg m 3 - densitatea aerului.
71
72
else
sy(i)=exp(-9.4571e-5.*(log(x(i))).^6+3.7951e-4.*(log(x(i))).^5 ...
+7.3193e-4.*(log(x(i))).^4-2.5421e-3.*(log(x(i))).^3 ...
-7.3605e-3.*(log(x(i))).^2+9.3759e-1.*log(x(i))+3.5729); end; end;
end; end; end; end; end; end
function [sy]=sigyb(x,y)
% function [sy]=sigyB(x,y)
% Coeficientii de dispersie pe verticala sigma y [m]
% functie de distanta x [m] fata de sursa pe directia vintului
% si clasa de stabilitate Briggs urban y=1 ... 6(A ...F)
% y=1 -clasa A-B; y=2 A-B; y=3 -C; y=4 -D; y=5 E-F;y=6 E-F
x=x./1000; m=length(x);
if y==1 | y==2 ; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sy(i)=-212.6988.*x(i).^2+316.87.*x(i)+0.3029;
else
sy(i)=exp(5.8227e-4.*(log(x(i))).^5-4.5983e-3.*(log(x(i))).^4 ...
+8.8250e-3.*(log(x(i))).^3-3.5436e-2.*(log(x(i))).^2 ...
+7.8808e-1.*log(x(i))+5.6738); end; end;
else
if y==3; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sy(i)=-66.768.*x(i).^2+210.2573.*x(i)+0.2404;
else
sy(i)=exp(2.6968e-4.*(log(x(i))).^5-1.1953e-3.*(log(x(i))).^4 ...
-7.1267e-4.*(log(x(i))).^3-4.4124e-2.*(log(x(i))).^2 ...
+8.4930e-1.*log(x(i))+5.2571); end; end;
else
if y==4; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sy(i)=-49.7464.*x(i).^2+143.005.*x(i)+0.1223;
else
sy(i)=exp(9.2299e-5.*(log(x(i))).^5-1.4786e-3.*(log(x(i))).^4 ...
+6.2740e-3.*(log(x(i))).^3-4.9438e-2.*(log(x(i))).^2 ...
+8.3495e-1.*log(x(i))+4.9425); end; end;
else
if y==5 | y==6; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sy(i)=-10.746.*x(i).^2+101.003.*x(i)+0.0707;
else
sy(i)=exp(-7.6135e-5.*(log(x(i))).^5+1.0626e-3.*(log(x(i))).^4 ...
-2.1028e-4.*(log(x(i))).^3-5.9840e-2.*(log(x(i))).^2 ...
+8.5816e-1.*log(x(i))+4.5648); end; end; end; end;end; end;
end
function [sz]=sigzp(x,y)
% function [sz]=sigzp(x,y)
% Coeficientii de dispersie pe verticala sigma z [m]
% functie de distanta x [m] fata de sursa pe directia vintului
% si clasa de stabilitate Pasquill-Gifford y=1 ... 6(A ...F)
% y=1 -clasa A; y=2 -B; y=3 -C; y=4 -D; y=5 -E;y=6 -F
x=x./1000; m=length(x);
if y==1 ; for i=1:m; if x(i) < 0.1; sz(i)=328.6.*x(i).^2+98.99.*x(i)+0.7002;
else
if x(i) > 3; sz(i)=1392.3.*x(i).^2-2657.5.*x(i)+1579.5;
else
sz(i)=exp(-2.4693e-2.*x(i).^6+3.747e-1.*x(i).^5-2.1995.*x(i).^4 ...
+6.3736.*x(i).^3-9.7717.*x(i).^2+9.2988.*x(i)+1.7925); end; end; end
else
if y==2; for i=1:m; if x(i) < 0.1; sz(i)=6.441.*x(i).^2+111.45.*x(i)+0.4501;
else
sz(i)=-3.165e-7.*x(i).^6+6.84e-5.*x(i).^5-3.19e-3.*x(i).^4+...
3.8314e-1.*x(i).^3+5.915.*x(i).^2+103.*x(i)+1.3; end; end;
else
if y==3; for i=1:m; if x(i) < 0.1; sz(i)=-12.58.*x(i).^2+83.41.*x(i)+0.4003;
else
sz(i)=exp(2.9890e-003.*(log(x(i))).^2+9.0958e-001.*(log(x(i)))+4.2321);
end; end;
else
if y==4; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sz(i)=-15.0115.*x(i).^2+44.1024.*x(i)+0.2905;
else
sz(i)=exp(2.8248e-5.*(log(x(i))).^6-7.1808e-4.*(log(x(i))).^5 ...
+1.8516e-3.*(log(x(i))).^4+8.9397e-3.*(log(x(i))).^3 ...
-5.2578e-2.*(log(x(i))).^2+7.1484e-1.*log(x(i))+3.4464); end; end;
else
if y==5; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sz(i)=-12.216.*x(i).^2+34.6888.*x(i)+0.1920;
else
sz(i)=exp(-5.0441e-5.*(log(x(i))).^6+2.1529e-4.*(log(x(i))).^5 ...
+7.3635e-4.*(log(x(i))).^4-3.7475e-3.*(log(x(i))).^3 ...
-4.2632e-2.*(log(x(i))).^2+6.9370e-1.*log(x(i))+3.0421); end; end;
else
if y==6; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sz(i)=-14.0468.*x(i).^2+20.6905.*x(i)+0.1031;
else
sz(i)=exp(-1.2116e-4.*(log(x(i))).^6+1.2960e-3.*(log(x(i))).^5 ...
73
74
-3.8920e-3.*(log(x(i))).^4-9.2295e-4.*(log(x(i))).^3 ...
-3.9075e-2.*(log(x(i))).^2+6.5561e-1.*log(x(i))+2.6257);
end; end; end; end; end; end; end; end
function [sz]=sigzb(x,y)
% function [sz]=sigzB(x,y)
% Coeficientii de dispersie pe verticala sigma z [m]
% functie de distanta x [m] fata de sursa pe directia vintului
% si clasa de stabilitate Briggs urban y=1 ... 6(A ...F)
% y=1 -clasa A-B; y=2 A-B; y=3 -C; y=4 -D; y=5 E-F;y=6 E-F
x=x./1000; m=length(x);
if y==1 | y==2; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sz(i)=105.2546.*x(i).^2+270.6772.*x(i)+1.2315;
else
if x(i) > 10; sz(i)=105.4.*x(i).^2-186.*x(i)+1359.1;
else
sz(i)=exp(-2.9508e-3.*(log(x(i))).^6+4.5181e-3.*(log(x(i))).^5 ...
+3.2922e-2.*(log(x(i))).^4-1.694e-2.*(log(x(i))).^3 ...
-2.9463e-2.*(log(x(i))).^2+1.2324.*log(x(i))+5.9614); end; end; end;
else
if y==3; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sz(i)=-15.5233.*x(i).^2+192.6379.*x(i)+.8478;
else
if x(i) > 40; sz(i)=-0.6095.*x(i).^2+259.9755.*x(i)-225.4878;
else
sz(i)=exp(-2.0239e-3.*(log(x(i))).^4+5.5995e-3.*(log(x(i))).^3 ...
+1.1248e-2.*(log(x(i))).^2+1.0028.*log(x(i))+5.3682); end; end; end;
else
if y==4; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sz(i)=-14.6405.*x(i).^2+130.6974.*x(i)+.5805;
else
sz(i)=exp(1.5611e-4.*(log(x(i))).^6-7.2640e-4.*(log(x(i))).^5 ...
-1.6083e-3.*(log(x(i))).^4+3.2437e-3.*(log(x(i))).^3 ...
-3.9695e-2.*(log(x(i))).^2+8.6622e-1.*log(x(i)) +4.8225); end; end;
else
if y==5 | y==6; for i=1:m; if x(i) < 0.1;
sz(i)=-89.3297.*x(i).^2+90.4324.*x(i)+.4035;
else
sz(i)=exp(-7.4909e-5.*(log(x(i))).^6+8.4265e-4.*(log(x(i))).^5 ...
-3.4345e-3.*(log(x(i))).^4+3.6082e-3.*(log(x(i))).^3 ...
-1.4997e-2.*(log(x(i))).^2+6.5338e-1.*(log(x(i)))+3.9366);
end; end; end; end; end; end
75
function [c]=concen(q,u,hc,x1,y,z,cl,zon,Dv,dc,tg,ta)
% function [c]=concen(q,u,hc,x,y,z,cl,zon,Dv,dc,tg,ta)
% Concentratia de poluant,c [ mg/m^3], provenita de la un singur COS
% functie de:
% q [ kg/s ] -debit de poluant emis;
% u [ m/s ] -viteza vintului, pe directia de propagare x;
% hc [ m ] -inaltimea construita a cosului;
% x1 [ m ] -distanta la nivelul solului pe directia vintului;
% y [ m ] -distanta la sol perpendiculara pe directia vintului;
% z [ m ] -distanta pe verticala de la nivelul solului;
% cl
-clasa de stabilitate A ...F, avind valori de 1 ...6;
% zon
-zona rurala (1=Pasquill-Gilfford), urbana (2=Briggs)
% Dv [mc/s ] -debitul volumetric al gazelor la iesire din cos;
% dc [ m ] -diametrul interior al cosului la virf;
% tg [ C ] -temperatura gazelor la iesire din cos;
% ta [ C ] -temperatura aerului ambiant;
m=length(x1);
for i=1:m; x=x1(i); hr(i)=hridic1(u,x,Dv,dc,tg,ta,cl,zon); h=hr(i)+hc;
if zon ==1; sy=sigyp(x,cl); sz=sigzp(x,cl);
else
sy=sigyb(x,cl); sz=sigzb(x,cl); end;
c12c=2.*pi.*u; c12=c12c.*sy.*sz; c1=q./c12; c2=(y./sy).^2;
z1=z-h; z2=z+h; c3=(z1./sz).^2; c4=(z2./sz).^2;
c(i)=c1.*exp(-0.5.*c2).*(exp(-0.5.*c3)+exp(-0.5.*c4));
if y==0 & z==0; c(i)=2.*c1.*exp(-0.5.*(h./sz).^2); end;
if z==0; c(i)=2.*c1.*exp(-0.5.*c2).*exp(-0.5.*(h./sz).^2); end; end;
c=c.*1e+6; end
76
77
aerului. Distana la care pana atinge nlimea maxim rmne costant i egal cu
2726 m.
78
6.INDICATORI DE IMPACT
Definirea i determinarea indicatorilor de impact asupra mediului, a
sistemelor de cogenerare, permite cuantificarea impactului ecologic a acestora,
element deosebit de util, att n faza implementrii unei soluii noi de cogenerare,
ct i n cazul analizei auditului funcionrii sistemelor deja existente.
n tabelul 6.1 sunt sintetizate principalele tipuri de impact asupra mediului i
factorii care le produc, aferente sistemelor de cogenerare.
Tabel 6.1.
Tipuri de impact asupra mediului a sistemelor de cogenerare
Tipul
de impact
Epuizarea rezervelor de resurse
naturale
Efectul de ser
Degradarea stratului de ozon
Toxicitate
Toxicitate i
ecotoxicitate
Acidificare
Eutrofizare
Factori
perturbatori
Aciunea
Consumul de rezerve
neregenerabile
Emisia gazelor cu efect de
ser: CO2, CH4, N2O, CFC,
O3, NOx, CO, COV
Emisia gazelor cu efect
fotochimic (CFC)
Emisii de substane chimice,
cldur, emisii radioactive
Emisii chimice: SO2, NO2,
HCl
Emisii de elemente ca azot,
fosfor n componena apelor
uzate
Zgomot
Emisii sonore
Miros
Emisii mirositoare
Ocuparea
spaiului
Impact vizual
Asupra cui
acioneaz
Rezerve de resurse
naturale
Echilibrul termic al
planetei
Stratul de ozon
Oameni, faun,
flor
Flor, faun
Flor, faun
Oameni, faun
Oameni, faun
Oameni, faun,
flor
Oameni
80
Ai (t )C i (t )dt
GWP =
0
T
unde : GWPi [kg CO2 echivalent]- potenialul efectului de ser al elementului i, din
efluentul gazos; mi [kg/ u.f.] - cantitatea din elementul i ; u.f. unitatea funcional.
Potenialul dioxidului de carbon este considerat egal cu 1 i toate celelalte
gaze se raporteaz la acesta; de exemplu, potenialul CH4 este 35.
Indicatori de impact
81
[ ]
m
ERN = i m 3
a
6.3. Acidifierea
Reprezint perturbarea echilibrului acido-bazic al atmosferei, datorat
emisiilor gazoase cu caracter acid (rezultate din procesele aferente cogenerrii).
Acestea pot provoca perturbri semnificative a tuturor elementelor mediului
ambiant (aer, ap, sol), inducnd o cretere a pHului.
Cel mai utilizat indicator de acidifiere este aciditatea echivalent n raport
cu SO2.
Relaia de determinare a acestui indicator este:
AP =
APi mi [kg SO 2 echivalent/u.f.]
unde :
AP [kg SO2 echivalent / u.f.] - potenialul de acidifiere;
APi [kg SO2 echivalent / kg] - potenialul de acidifiere al substanei i;
mi [kg/ u.f.] - cantitatea substanei i , emis de unitatea funcional.
Principalele emisii ce produc acidifiere : SO2, NO, NO2, NO3, NH3, HCl, HF.
Potenialul de acidificare al unor substane curente este de 1 pentru SO2, luat
ca baz, de 0.7 pentru NO2, de 0.88 pentru HCL i de 1.60 pentru HF.
82
unde:
POCP [kgC2H4 echivalent / u.f.] - indicele potenialului de poluare fotooxidant;
POCPi [kgC2H4 echivalent / kg] - indicele substanei i referitor la potenialul
de poluare fotooxidant;
mi [kg/ u.f.] - cantitatea emis de substana i.
6.5. Ecotoxicitatea
Acest indice ia n consideraie efectele toxice produse, n principal, de
metalele grele i de hidrocarburile aromatice nehalogenate n mediile acvatice i
terestre.
Ecotoxicitatea este evaluat prin doi factori :
ecotoxicitatea terestr ECT (Ecotoxicological Classification Factor for
Terrestrial Ecosistem);
ecotoxicitatea acvatic ECA (Ecotoxicological Classification Factor for
Aqvatic Ecosistem).
Principalele substane cu efecte toxice sunt : As, Cd, Cr, Co, Cr, Pb, Hg,
C6H6 (benzen), C6H5OH (fenol), dioxin, petrol brut.
ECT =
ECTi mi [kg /u.f .]
Indicatori de impact
83
unde:
1
Epuizarea
rezervelor de
resurse naturale
Poluani
care produc
impactul
2
Consumul de
materii
prime
Efect de ser
CO2, CH4
Acidificare
atmosferic
SO2, NOx
Potenial de acidificare,
AP [kg SO2]
Emisii
fotooxidante
HC, CH4,
CO
Photochemical Ozone
Creation Potentiel,
PCOP [g C2H4]
Emisii de praf
particule
Impact
Indicator
3
Epuizarea rezervelor
naturale,
ERN [kg/an]
Global Warming
Potential,
GWP [kg CO2]
Mod de determinare
4
ERN = i (mi/a)
a = 50 ani
GWP=i (GWPi*mi)
GWPCO2 = 1
GWPCH4 = 35
AP =i (APi*mi)
APSO2 = 1
APNOx = 0.7
POCP =i (POCPi*mi)
POCPHC=0.416
POCPCH4 = 0.07
POCPCO = 0.036
Ipartic = i (mi/Ci)
Cpraf = 0.07
7. ANALIZE DE CAZ
EXEMPLU PRIVIND EVALUAREA COMPARATIV A
IMPACTULUI ASUPRA MEDIULUI A DOU SOLUII DE
COGENERARE
Analize de caz
85
Ipoteze
n cazul sistemelor cu un grad de complexitate ridicat (sisteme de
cogenerare), pentru abordare, este necesar stabilirea unor ipoteze simplificatoare
care n mod curent, sunt:
se neglijeaz aspectele de impact asupra mediului a fabricrii instalaiilor
de producere a energiei din cadrul centralelor de cogenerare, deoarece
impactul materialelor componente ale acestor instalaii este mult mai
sczut dect impactul funcionrii acestora, pe ntreaga durat de via
(relativ mare).
randamentele turbomainilor (turbine, motoare), generatoarelor electrice,
cazanelor recuperatoare sunt considerate incluse n randamentul global al
sistemului de cogenerare.
n cadrul bilanurilor se consider valorile energiilor produse (electric i
termic).
se consider impactul subsistemelor aferente producerii combustibilului
utilizat n centralele de cogenerare: extracia, prelucrarea i transportul
86
Combustibil
Energi
e
Materii
prime
Procese
extractie;
prelucrare
Energie
(el.+ term.)
Aer
E
E
Emisii gazoase
Fig.7.1. Limitele sistemului de cogenerare n analiza de impact asupra mediului.
Analize de caz
87
Tip emisie
2
SO2
NOx
1.
Extracie
CO2
Consumuri energetice
2. Prelucrare
2.1. Prelucrare 1
2.2. Lichefiere
3. Transport
3.1.Transport
gazoduct (stare
gazoas)
Condiii specifice
3
133.4 g/100 kWh gaz
industrial
4.3 g/100 kWh gaz
industrial
4175 g/100 kWh gaz
industrial
combustibil
1.7 MWh/an
energie electric
365 MWh/an
SO2
NOx
CO2
Pierderi de combustibil
0.94 g/Nm3
0.,31 g/Nm3
29 g/Nm3
0.061 Nm3/Nm3
praf
CO
NOx
SO2
CH4
Consumuri energetice
3.2. Transport
lichefiat
Valoare
CO
NOx
SO2
HC nemetanic
CO2
Consumuri energetice
Putere calorific,
Hi = 35600 kJ/Nm3
Compoziie:
CH4 = 95%,
C2H6 = 5%
ext = 99.98%
Ranadmente
prelucrare:
prel 1 = 71%
lichefiere = 83%
Randamente transport:
tr = 97%
(stare gazoas)
prel = 73%
(lichefiat)
88
Tip
comb.
Gaz
natural
Tip
emisie
HC4
praf
CO
SOx
NOx
CO2
Valoare
g/100kWh
g/Nm3
gaze
de
energie util
ardere
0.1
7.61 . 10-3
.
-3
5.28 10
4.10-3
1.85
0.14
13.4
1.02
9.94
0.754
671
50.9
HC
1.19
0.09
Observaii
Putere calorific,
Hi = 35600 kJ/Nm3
Compoziie: CH4=95%, C2H6=5 %
Randament extracie, ext = 99.98 %
Ranadmente prelucrare,
prel 1 = 71%,
2 lichefiere = 83%
Randament transport,
tr1=97 %(st.gaz),
tr2 = 73% (lichefiat)
CET(MT)
Tip
emisie
praf
CO
SOx
NOx
CO2
praf
CO
SOx
NOx
CO2
Valoare (g/100kWh)
Putere
Putere >20MW
< 20MW
2.15
0.715
14.3
14.3
157
1.43
21.5
14.3
2.2.104
2.2.104
6.34
12.7
101
82.4
380
4.44
63.4
63.4
2.9.104
2.9.104
Observaii
Volum gaze de ardere,
Vg = 10.85 Nm3/ Nm3
ITG = 78 %
MT = 88%
Analize de caz
89
Poluani care
produc
impactul
2
Consumul de
materii prime
Indicator
Mod de determinare
3
Epuizarea rezervelor
naturale,
ERN (kg/an)
Global Warming
Potential,
GWP (kg CO2)
Efect de ser
CO2, CH4
Acidificare
atmosferic
SO2, NOx
Potential de acidificare,
AP (kg SO2)
Emisii
fotooxidante
HC, CH4, CO
Photochemical Ozone
Creation Potentiel,
PCOP (g C2H4)
praf
Emisii de praf
ERN = i (mi/a)
A=50 ani
GWP=i (GWPi*mi)
GWP CO2 = 1
GWP CH4 = 35
AP =i (APi*mi)
AP SO2 = 1
AP NOx = 0.7
POCP =i (POCPi*mi)
POCP HC=0.416
POCP CH4 = 0.07
POCP CO = 0.036
Ipraf=i (mi/Ci)
Cpraf=0.07
90
Epuizarea rezervelor
de resurse naturale
Efect de ser
Acidificare
atmosferic
Emisii fotooxidante
Emisii de praf
0.0313
0.424
0.0647
1.06
1.06
14.1
8.37
5.07
.
104
3.12 .104
1.05
.
105
1.92 .105
Observaii
Soluia cu MT mai
eficient ecologic
Soluia cu MT mai
eficient ecologic
Soluia cu TG mai
eficient ecologic
Soluia cu TG mai
eficient ecologic
Soluia cu TG mai
eficient ecologic
Astfel, pentru cazurile analizate att pentru puteri mai mici de 20 MW, dar i
mai mari, din punct de vedere al indicatorilor, epuizarea rezervelor de resurse
naturale" i "efect de ser", soluia CET cu MT este mai eficient ecologic, iar din
punct de vedere al celorlali trei indicatori, soluia CET cu TG este mai eficient
ecologic.
8.APLICAREA ANALIZEI
CICLULUI DE VIA
SISTEMELOR DE
COGENERARE
Exemplul analizat prezint modul de aplicare a primei etape a analizei
ciclului de via (ACV) a unui combustibil pcura, utilizat ntr-o central de
cogenerare (CET Palas).
Exemplificarea aplicrii ACV s-a fcut pentru aceast etap, deoarece
informaiile aferente extraciei, transportului i prelucrrii combustibilului, anterior
arderii n cadrul sursei CET, sunt mai dificil de obinut i interpretat.
Arderea combustibililor fosili n surse staionare i mobile reprezint
activitatea uman cu cea mai mare pondere i rspndire, rspunztoare de
ncrcarea atmosferei cu un complex de poluani gazoi i solizi, de natur
anorganic i organic.
n cadrul acestui complex se remarc, n primul rnd, gazele acide: bioxidul
i trioxidul de sulf, oxizii de azot, monoxidul i bioxidul de carbon. Alturi de
acestea, apar pulberile (cenua i funinginea) i unii compui organici volatili
(hidrocarburi - n principal metan, aldehide, acizi organici).
Poluanii rezultai din arderea combustibililor fosili conduc nu numai la
deteriorarea calitii atmosferei, ci i a celorlali factori de mediu, biotici i abiotici,
afectnd astfel, direct sau indirect, omul.
Poluanii au efecte negative asupra calitii mediului, nu numai ca atare, deci
ca poluani primari, ci i prin produsele lor de reacie n atmosfer, aa numiii
poluani secundari.
Avnd n vedere ponderea sectorului energetic n poluarea global, s-a ajuns
n situaia impunerii de restricii privind cantitile de poluani ce pot fi evacuate de
ctre fiecare ar, la nivel global, respectiv de ctre fiecare companie din cadrul
acestui sector de activitate, la nivel local.
De asemenea, din cauza schimbrilor climatice generale, cauzate n principal
de poluare, s-au luat msuri de limitare a cantitilor de poluani emii prin
creterea tehnologiilor sau schimbarea acestora cu unele mai puin poluante.
Analiza Ciclului de Via (ACV) este folosit ca un instrument pentru
evaluarea impactului asupra mediului al ansamblului de activiti asociate filierei
de producie a energiei electrice i termice n cogenerare, ncepnd de la extragerea
materiei prime (combustibilul) pn la eliminarea deeurilor.
92
Analiza Ciclului de Via (ACV) este compus din patru etape principale:
a. Definirea obiectivelor (prezentarea problemei de rezolvat i descrierea
ciclului de via ce urmeaz a fi studiat):
studierea consumurilor legate de ciclul de via al procesului de
producere a energiei electrice i termice n cogenerare;
stabilirea consecinelor asupra mediului nconjurtor.
93
Mod de
transport
Conducte
Petrolier
Distana de
transport
500 Km
9000 Km
94
95
Total
[g]
0.1
0.06
Tabel 8.3.
Emisii atmosferice - transportul petrolului brut cu petrolierul
Emisii n aer
CO
NOx
SO2
HC
CO2
Total
[g/km/t transportat]
0.01
0.5
0.1
0.1
33.4
Tabel 8.4.
Emisii atmosferice rafinare i alte operaii aferente prelucrrii pcurii n rafinrii
Emisii n aer
Pulberi
CO
NOX
SO2
HC
CO2
0.01
0.02
0.22
0.81
0.01
78.5
Tabel 8.5.
Emisii n ap
Emisii n ap
Total
Suspensii
Fenoli
Pb
Cr
Hidrocarburi
29 mg/l
0.2mg/l
0.1ppm
0.05ppm
3mg/l
Neglijabil
Neglijabil
Neglijabil
Neglijabil
Neglijabil
96
9.NTREBRI
referitoare la coninutul cursului Impactul CTE aupra mediului
Capitolul 1
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
Capitolul 2
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
98
25.
26.
27.
Capitolul 3
28.
29.
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
Capitolul 4
40.
41.
42.
43.
44.
45.
Capitolul 5
46.
47.
48.
Intrebri
99
Capitolul 6
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
59.
60.
61.
62.
63.
64.
65.
66.
67.
68.
69.
70.
71.
72.
73.
74.
Capitolul 7
75.
76.
77.
78.
79.
80.
100
Capitolul 8
81.
82.
83.
84.
85.
86.
87.
88.
Capitolul 9
89.
90.
91.
92.
93.
94.
95.
Capitolul 10
96.
97.
98.
99.
100.
101.
102.
103.
104.
105.
106.
Capitolul 11
109. Ce se nelege prin vibraie mecanic?
Intrebri
110.
111.
112.
113.
114.
115.
116.
101
Capitolul 12
117.
118.
119.
120.
121.
122.
123.
124.
Capitolul 13
125.
126.
127.
128.
129.
130.
131.
132.
133.
134.
135.
Capitolul 14
136. Ce este smogul?
137. Care sunt principalii reactani ntr-un proces de formare a smogului
fotochimic?
138. Care sunt produii finali ai smogului?
139. Care sunt poluanii primari? Dar cei secundari?
140. Care sunt cele mai reactive COV-uri?
141. Cum se formeaz radicalul de oxid de azot, NO ?
142. Care sunt mecanismele implicate n iniierea reaciei dintre azotul i
oxigenul molecular, pentru producerea de oxid de azot?
102
Capitolul 15
154.
155.
156.
157.
158.
159.
160.
161.
162.
163.
164.
165.
166.
167.
168.
169.
Capitolul 16
170. Ce semnific termenul strat de ozon?
171. Care este unitatea de msur a stratului de ozon?
172. Prezentai variaia concentraiei de ozon n decursul unui an.
Intrebri
173.
174.
175.
176.
177.
178.
179.
180.
181.
182.
183.
184.
185.
186.
103
Capitolul 17
187.
188.
189.
190.
191.
192.
193.
194.
Capitolul 18
195.
196.
197.
198.
199.
200.
201.
202.
203.
204.
205.
206.
104
207.
208.
209.
210.
Capitolul 19
211. Prezentai principalele direcii de aciune, n viitor, n domeniul energiemediu.
212. Care sunt obiectivele asumate prin Protocolul de la Kyoto?
213. Ce tendin are intensitatea consumului de energie n UE?
214. Prezentai obiectivele privind valorificarea surselor regenerabile de
energie din Romnia.
215. Care sunt msurile pentru conformarea legislaiei romne la cea
european?
216. Prezentai principalele tipuri de instrumente economice pentru controlul
polurii.
217. Care sunt problemele pe care le pune dezvoltarea durabil
218. Ce semnific termenul poluatorul pltete? Dar utilizatorul pltete?
219. De ce sunt importante taxele i impozitele de mediu?
220. Cum stimuleaz instrumentele economice protecia mediului?
10.RSPUNSURI
Capitolul 1
1. Structura consumului de energie n secolul al XIX-lea era, pentru hran - 8
kWh/zi/om, casnic - 36 kWh/zi/om, industrial - 27 kWh/zi/om i pentru
transport - 16 kWh/zi/om.
7. Resursele energetice din surse regenerabile (n MTEP) sunt:
- biomas modern
- solar
- eolian
- geotermic
- microhidroturbine
- oceanic
561
355
215
91
69
54
106
Rspunsuri
107
108
101. Cele patru caracteristici importante ale undelor de sunet sunt: presiunea
sunetului, fiind magnitudinea sau amplitudinea sunetului; intensitatea, care
este determinat de frecvena fluctuaiilor de presiune; undele sonore se
propag departe de surs; presiunea sunetului descrete cu cretea distanei
fa de surs.
106. Expunerea prelungit la zgomot de o anumit frecven poate cauza, fie
pierderea temporar a auzului, care dispare n cteva ore sau zile, sau
pierderea permanent. Prima este denumit schimbare temporar de limit,
iar ultima este cunoscut ca schimbare permanent de limit. Limita
acustic se schimb, astfel nct nu putem auzi anumite sunete.
109. Un sistem mecanic efectueaz o vibraie sau o oscilaie dac parametrii
care i determin configuraia la un moment dat variaz alternativ n timp
fa de valorile avute n starea de referin.
114. Amortizarea vibraiilor este luat n consideraie la instalarea
echipamentelor pe fundaii, care se poate face cu: amortizare activ - n
acest caz, maina trebuie s fie instalat astfel nct s nu se transmit
oscilaii duntoare mediului nconjurtor; amortizare plastic - n acest
caz, trebuie s se protojeze maina contra perturbaiilor care se transmit
prin terenul de construcie (de la mainile vecine, trafic etc.).
118. Conform legii lui Stoke, viteza cu care particulele cad crete cu ptratul
diametrului lor. Cu alte cuvinte, o particul care are jumtate din diametrul
alteia cade de patru ori mai ncet. Particulele mici cad att de ncet, nct
ele sunt suspendate aproape nedeterminat n aer, dac nu se lipesc de vreun
obiect pe care l ntlnesc. Cele foarte mici se aglomereaz pentru a forma
particule mai mari, de obicei tot din categoria celor de mrime fin. Astfel,
particulele fine rmn de obicei n aer timp de zile ntregi sau sptmni,
pe cnd cele grosolane se depun destul de rapid.
121. Sunt numite particule respirabile particulele fine cu diametre sub 2.5 m,
avnd indicele PM2.5..
125. n cazul anumitor poluani poate s existe un prag al concentraiei
poluantului sau al expunerii la acesta, sub care un anumit efect asupra
sntii nu se produce.
131. Prin radioactivitate natural se nelege proprietatea unor elemente libere
sau combinate de a emite n mod spontan, fr nici o intervenie din afar,
radiaii electromagnetice. n multe astfel de procese, atomii sunt
transformai de la unul la celalalt, ca rezultat al acestei emisii. Elemente
foarte grele sunt nclinate acestui tip de descompunere, particulele
eliberate n aceste cazuri fiind de obicei de tip alfa, beta sau gamma.
Radioactivitatea se explic prin faptul c nucleele elementelor radioactive
sufer dezintegrri spontane, dnd natere altor nuclee. Principalele
elemente radioactive naturale sunt uraniu (U), toriu (Th), radiu (Ra),
Rspunsuri
109
110
CO2. Valoarea acestui parametru este n prezent mai mare dect 400 ppm,
deoarece celelalte gaze au adugat echivalentul a aproximativ 50 ppm de
CO2 la concentraia anual de 365 ppm. Dac trendul curent se menine,
atunci concentraia efectiv de CO2 va fi n anul 2025 dubl celei a
perioadei preindustriale (de 280 ppm), dei concentraia real de CO2 nu se
va dubla dect aproximativ prin 2100.
175. O cretere cu 10 % a radiaiilor ultraviolete, UV-B, conduce la creterea cu
6 % a cataractelor la persoanele de peste 50 de ani.
182. Catalizatorii mresc rapiditatea reaciei dintre O3 i O, pentru distrugerea
ozonului, sunt eventual reformai n mod intact i sunt capabili s
renceap din nou ciclul de distrugere mai departe a moleculelor de ozon.
Reacia general care are loc ca o simpl ciocnire ntre molecule de ozon i
atomi de oxigen, n absena unui catalizator, face ca aproape ntotdeauna
aceste ciocniri directe s fie ineficiente n a produce reacia. Catalizatorii
mresc foarte mult eficiena acestei reacii. Toate problemele privind
mediul nconjurtor i deprecierea stratului de ozon apar datorit faptului
c n stratosfer a crescut concentraia mai multor catalizatori, care au fost
eliberai la nivelul pmntului din anumite gaze, n special cele coninnd
clor. O astfel de cretere a concentraiei catalizatorilor duce la o reducere a
concentraiei ozonului n stratosfer.
190. Reducerea sursei este definit ca orice practic de reducere a cantitii de
substane periculoase, poluante sau contaminante, care urmeaz s fie
debarasate n mediul nconjurtor nainte de reciclare, tratare sau
debarasare. Reducerea sursei duce la micorarea cantitii de deeu
generat; de aceea, este considerat ca o metod evident de prevenire a
polurii i are prioritate.
196. Scopul stabilirii impactului asupra mediului nu a fost de a justifica sau nu
proiectele, ci de a introduce n mecanismul lurii de decizii a factorilor
legai de mediu, pentru a fi discutai public, nainte de luarea oricrei
decizii finale n privina proiectului respectiv.
200. Obiectivul general al evalurii riscului este de a controla riscurile provenite
de la un amplasament, prin identificarea: agenilor poluani sau a
pericolelor mai importante; resurselor i receptorilor expui riscului;
mecanismelor prin care se realizeaz riscul; riscurilor importante care apar
pe amplasament; msurilor generale necesare pentru a reduce gradul de
risc la un nivel acceptabil.
202. Evaluarea cantitativ a riscului cuprinde urmtoarele etape: descrierea
inteniei; identificarea pericolului; identificarea consecinelor; estimarea
mrimii consecinelor; estimarea probabilitii consecinelor.
207. Indicatorii performanelor de mediu sunt mprii n indicatori de
performan de management (MPI) i indicatori de performan n
Rspunsuri
111
funcionare (OPI).
210. Evaluarea performanelor implic colectarea de date, transformarea datelor
n informaii, evaluarea informaiilor i comunicarea rezultatelor. Calitatea
datelor este un aspect important i toate datele trebuie colectate i
manipulate ntr-un mod structurat i sistematic. Aceasta va asigura faptul
c interpretrile bazate pe date vor fi exacte, verificabile i complete. Toate
datele trebuie revizuite i evaluate pe baza criteriilor pentru: acuratee,
eroare sistematic, vrst, verificabilitate i completitudine.
212. Prin protocolul de la Kyoto, rile lumii i-au luat angajamentul de a
reduce pn n 2010 emisiile totale de gaze cu efect de ser cu 8 %, fa de
nivelul din 1990.
217. Ideea de dezvoltare durabil pune trei probleme fundamentale: ale alocrii
optime, distribuiei optime i proporiei optime, urmrind principiile de
durabilitate, suficien, echitate i eficien. Alocarea optim reprezint
mprirea resurselor ntre folosinele bunurilor alternative, dnd oamenilor
ceea ce vor i pentru care pot plti: instrumentele pentru atingerea
eficienei ntr-o economie de pia sunt preurile relative. Distribuia
optim reprezint mprirea resurselor n produsele lor finale ntre
oameni, se gsete n interiorul limitelor de echitate i suficien, iar
instrumentul politic este transferul plilor i limitarea inegalitilor.
Proporia optim nu a fost recunoscut n mod tradiional de ctre teoria i
politica economic, iar astzi nu exist instrument politic disponibil.
220. Un instrument economic este proiectat s aib un impact stimulativ i va
fora poluatorul s aleag, dac evit costurile impuse de instrument,
investind n msuri care sunt mai puin poluante sau suport acele costuri.
Datorit acestei funcii de stimulare, instrumentele economice proiectate n
mod adecvat, influeneaz alegerea i comportamentul poluatorului pe
termen lung. Cheia instrumentelor economice este capacitatea lor de a
utiliza puterea pieei i interesul individului, prin schimbarea stimulentelor
economice fa de productori i consumatori.
11.PROBLEME PROPUSE
1. Care este energia n kJ/mol, asociat cu fotonii, avnd urmtoarea
lungime de und ? Care este semnificaia fiecreia dintre aceste lungimi
de und ?
a) 280 nm
b) 400 nm
c) 750 nm
d) 4000 nm.
2.
reacia O 3 H
NO = +90.2;
N = +472.7;
O = +249.2.
a). OH
b). CH 3
c). CF2 Cl
d). H 3COO
e). H 3CO
f). ClOO
g). ClO
h). HCO
i). NO .
Probleme propuse
113
114
17. a) Scriei grupul reaciilor prin care fluorul atomic poate aciona n
calitate de catalizator X prin mecanismul I i II la distrugerea ozonului;
b) O alternativ a pasului al doilea al mecanismului I, n cazul X = F
este reacia dintre FO cu ozonul pentru a rezulta fluor atomic i dou
molecule de oxigen. S se scrie suplimentar acest mecanism i s se
deduc reaciile complete.
c) Artnd c mecanismul de la punctul b) este similar cu unul discutat
anterior pentru X = OH , s se dezvolte un mecanism generalizat
pentru schemele n care apare F sau OH .
18. Dat fiind faptul c energia legturii C-H este mai redus fa de CH4,
putei raiona de ce etanul C2H6 sau propanul C3H8 este o alegere mai
bun dect metanul pentru a inactiva atomii de clor din stratosfer?
19. Nu au fost propuse nici un fel de controale asupra eliberrii de CH3Cl,
CH2Cl2, sau CHCl3. Ce efect are acest fapt asupra vieii lor atmosferice,
comparnd cu acelea pentru CFC, CCl4 i metil cloroform?
20. Care dintre urmtoarele specii nu conin un oxigen liber?
a) HOO
b) OH
c) NO
d) O2
e) ClO .
21. Din care specii Y O
a) NO separ un atom de oxigen?
b) oxigenul atomic separ un atom de oxigen?
c) lumina soarelui detaeaz un atom de oxigen?
d) se formeaz n stratosfer speciile Y-O-O-Y (cu grupuri Y identice)?
e) este produs O2 cnd dou specii identice YO reacioneaz?
22. Folosind principiile de mai sus, precizai care ar fi fost soarta probabil a
moleculelor de Br ntr-o regiune a atmosferei care a fost:
a) bogat n oxigen atomic;
b) bogat n ClO ;
c) bogat chiar n BrO ;
d) bogat n lumin solar.
23. Folosind principiile de mai sus, s se deduc ce reacii ar putea fi surse
de:
a) ClONO 2
b) ClOOCl
c) atomi de Cl .
24. a) Demonstrai c numrul de molecule de ozon pe o unitate de arie din
suprafaa Pmntului este proporional cu nlimea stratului specificat
n definiia unitilor Dobson i c 1 DU este egal cu 1 matm cm.
Probleme propuse
115
116
Probleme propuse
117
118
Probleme propuse
119
120
214
214x Pb +
x Po
x;
d) x
234
90Th + .
Probleme propuse
121
122
74. Cnd concentraia oxizilor de azot ntr-o regiune este foarte mic,
radicalii peroxizi se combin cu alte specii dect NO+. Deducei
mecanismul, inclusiv reacia global, pentru procesul prin care CO este
oxidat la CO2, n aceste condiii, considernd c radicalii hidro peroxizi
reacioneaz cu ozonul. Din rezultat se poate prezice dac nivelurile de
ozon sunt mari sau mici n masele de aer cu concentraie redus de oxid
de azot? (Indicaie: se vor vedea generalitile privind reaciile din care
rezult lanuri mari de oxigen).
75. Ce mas de gaz formaldehid trebuie s fie eliberat din materialele
cldirilor, covoare, etc., pentru a produce o concentraie a gazului de 0.5
ppm, ntr-o camer de dimensiuni 4 m . 5 m . 2 m?
76. Calculai energia absorbit pe mol i pe molecul a dioxidului de carbon
atunci cnd absoarbe lumina infraroie: a) la 150 m; b) la 4.26 m.
Exprimai energia pe mol ca fraciune necesar pentru a disocia dioxidul
de carbon n CO i oxigen atomic, dac entalpiile de formare ale celor
trei specii gazoase sunt respectiv: 393.5, - 110.5, i + 249.2 kJ/ mol.
77. O cantitate de dioxid de carbon este emanat n atmosfer, cnd roca de
carbonat de calciu (piatr de var) este nclzit pentru a produce varul
nestins (oxidul de calciu) utilizat n fabricarea cimentului, dup reacia
CaCO 3 ( s )
CaO ( s ) + CO 2 ( g ) . Calculai masa, n tone metrice, de
dioxid de carbon eliminat pe tona metric de piatr de var, utilizat n
acest proces. Care este masa carbonului pe care aerul o ctig pentru
fiecare gram de dioxid de carbon care ptrunde n atmosfer? Observai
c cel puin tot atta dioxid de carbon este eliberat prin arderea
combustibililor fosili ct este necesar pentru a nclzi piatra de var
atunci cnd este eliberat din nsi piatra de var.
78. Dac timpul de staionare al unui gaz atmosferic n urme, aflat ntr-o stare
stabil, este de 50 de ani i ritmul su de alimentare este de circa 2.0.106 kg
pe an, care este cantitatea total n care se gsete n atmosfer?
79. Concentraia unui gaz atmosferic stabil de mas molar 42 g /mol este
de 7.0 g pe gram de aer, iar timpul su de staionare este de 14 ani.
Care este emisia total a acestui gaz n atmosfer?
80. Calculai cantitatea de metan cuprins n fiecare kg de metan hidrat.
81. Fiind dat concentraia atmosferic curent a N2O de 0.312 ppm, iar
creterea sa anual se ridica la 0.25 %, s se calculeze mrimea cu care
rata de intrare depete rata de ieire.
82. Compuii care conin mult fluor, ca tetra-fluorometan i hexafluormetan sunt degajai n aer n urma producerii aluminiului. Ei au fost
Probleme propuse
123
dB(A)
Timp (s)
dB(A)
70
50
65
60
55
60
70
80
90
100
65
60
55
70
50
124
12.PROBLEME REZOLATE
Problema nr. 1
Care este energia n kJ/mol, asociat cu fotonii, avnd urmtoarea lungime
de und ? Care este semnificaia fiecreia dintre aceste lungimi de und ? (Pentru
rezolvare se va urmrii figura 12.1.).
a) 280 nm
b) 400 nm
c) 750 nm
d) 4000 nm.
Rezolvare:
119627
a) E =
= 427 kJ / mol
280
280 nm reprezint limita dintre radiaiile UV-B i UV-C.
b) E =
119627
= 229 kJ / mol
400
119627
= 160 kJ / mol
750
126
Problema nr. 2
Cunoscnd H pentru descompunerea ozonului, O3, n O2 i oxigen atomic,
dup reacia
o
H
O3
O2 + O
este de +105 kJ/mol. Care este cea mai lung lungime de und care poate disocia
ozonul n acest mod? Avnd n vedere figura 12.1 specificai n care regiune a luminii
solare (UV, vizibile sau infraroii) se include aceast lungime de und?
Rezolvare:
=
119627
= 1140 nm
105
rezult,
= 1140 nm i aparine regiunii radiaiilor infraroii.
Problema nr. 3
Folosind informaia despre formarea entalpiei dat mai jos, calculai
lungimea de und maxim care poate disocia NO2 n NO i oxigen atomic.
Recalculai lungimea de und dac reacia ar rezulta din disocierea complet a
atomilor liberi (de exemplu N + 2O). Valorile Hf sunt:
NO = +90.2
N = +472.7
O = +249.2.
NO2 = + 3.2
Rezolvare:
I.
NO2 NO + O
H of = H of NO + H of O H of NO = 90.2 + 249 33,2 = 306 kJ/mol
2
119627 119627
=
= 390.7 nm
306
H of
II.
NO2 N + 2O
H of = H of N + 2H of O H of NO = 472.7 + 2 249.2 33.2 = 937.9 kJ/mol
2
119627 119627
=
= 127.6 nm
937.2
H of
Probleme rezolvate
127
Problema nr. 4
Deoarece concentraia total a moleculelor de aer descrete odat cu creterea
altitudinii, v ateptai ca, concentraia relativ a ozonului pe scara ppb s ating un
vrf sau un nivel mai jos la aceeai altitudine, comparat cu vrful concentraiei
absolute a gazului ?
Rezolvare:
Un vrf.
Problema nr. 5
Nu toate moleculele de XO, asemenea NO 2 , supravieuiesc destul de mult
pentru a reaciona cu atomi de oxigen; unele dintre ele sunt descompuse fotochimic
n X i reacioneaz cu O2 pentru a reforma ozonul. S se scrie cei trei pai
(incluznd unul pentru distrugerea ozonului) ai acestui proces i s se adauge
mpreun pentru a deduce reacia net. Aceast secven distruge ozonul total sau
este un ,,ciclu nul care nu implic schimbri chimice, ea doar transformnd
simplu un tip de energie n altul ?
Rezolvare:
N 2 O + O 2 NO
O3 + O 2O 2
+ O NO + O 2
NO + O3 NO 2
NO 2
Problema nr. 6
Egalai reacia prin care O produce OH din vaporii de ap.
Rezolvare:
O + H 2 O 2OH
Problema nr. 7
La o altitudine de aproximativ 35 km, concentraia obinuit de O i aceea
de CH4 este de aproximativ 100 i respectiv 1x1011 molecule/cm3 i rata constant
k pentru reacia de mai sus este aproximativ 3x10-10 cm3molecule-1s-1. Calculai
viteza de distrugere a metanului n molecule pe centimetru cub i secund i n
grame pe an pe centimetru cub i an.
128
Rezolvare:
[ ]
b) v = k [O ] [CH ] = 3 10
10
molecule
cm 3s
molecule
cm 3an
Problema nr. 8
tiind c gazul de clor diatomic este cea mai stabil form a acestui element
i c valoarea lui H0f pentru clorul atomic este +121.7 kJ/mol, calculai lungimea
de und maxim a luminii care poate disocia clorul diatomic n forma sa
monoatomic. O astfel de lungime de und corespunde luminii n regiunea vizibil,
n regiunea UV-A sau n regiunea UV-B?
Rezolvare:
Cl 2 Cl + Cl
=
119627
119627
=
= 491 nm
o
2 H f Cl 2 121.7
Problema nr. 9
Scriei care este mecanismul prin care un atom de brom i un atom de clor
distrug catalitic ozonul, aa cum a fost descris n procesul de mai sus. Adugai
paii necesari pentru a determina reacia total.
Rezolvare:
Cl + O3 ClO + O2
Br + O3 BrO + O2
Cl + BrO Cl + Br + O2
2O3 + 3O2
Problema nr. 10
Presupunei c, concentraia de clor continu s creasc n stratosfer, iar
concentraia de brom crete relativ i nu este proporional. Mecanismul dominant
implicnd dicloroperoxid sau ,,clor plus brom, mecanismul problemei 11, va
deveni relativ mai important sau mai puin important n distrugerea ozonului n
timpul primverii antarctice ?
Probleme rezolvate
129
Rezolvare:
Mecanismul ce implic dicloroperoxidul va deveni relativ mai important
deoarece concentraia de clor este superioar concentraiei de brom. Astfel,
distrugerea ozunului este semnificativ.
Problema nr. 11
Deducei reacia total pentru urmtoarea secven de reacie .
Cl + O 3
ClO + O 2
OH + O 3
HOO + O 2
ClO + HOO
HOCl + O 2
HOCl lumina
UV
OH + Cl
Rezolvare:
Reacia total pentru ciclul de reacii este: 2O3 (+ UV ) 3O2
Problema nr. 12
Deducei numerele de cod pentru fiecare din urmtori compuii:
a) CH3CCl3
b) CCl4
c) CH3CFCl2.
Rezolvare:
a) CH3CCl3
Avem: 2 atomi de carbon, 3 atomi de hidrogen,
0 atomi de fluor.
cod = 100 90 = 10
c) CH3CFCl2
Avem: 2 atomi de carbon, 3 atomi de hidrogen, 1 atomi de fluor.
cod = 231 90 = 141 .
Problema nr. 13
Deducei formulele pentru compuii cu urmtoarele numere de cod:
a) 12
b) 113
c) 123
d) 134.
Rezolvare:
a) 12 + 90 = 102
Acest numr arat c n formula CFC-ului exist: 1 atom de carbon, 0 atomi
130
de hidrogen i 2 atomi de F.
n =1
Deci:
2 n + 2 = 4
Atunci numrul atomilor de clor este: 4 (0 + 2 ) = 2
Rezult formula final: CF2Cl2.
b) 113 + 90 = 203
Acest numr arat c n formula CFC-ului exist: 2 atomi de carbon, 0 atomi
de hidrogen i 3 atomi de F. Deci:
n = 2; 2n + 2 = 6
Atunci numrul atomilor de clor este: 6 (0 + 3) = 3
Rezult formula final: C2F3Cl3.
c) 123 + 90 = 213
2 atomi de carbon, 1 atomi de hidrogen i 3 atomi de F.
n=2
2n + 2 = 6
Numrul atomilor de clor: 6 (1 + 3) = 2
Rezult formula final: C2HF3Cl2.
d) 134 + 90 = 224
2 atomi de carbon, 2 atomi de hidrogen i 4 atomi de F.
n=2
2n + 2 = 6
Numrul atomilor de clor:
6 (2 + 4) = 0
Rezult formula final: C2H2F4.
Problema nr. 14
Radicalul liber CF3O - este produs n timpul descompunerii HCF-134a.
Deducei o structur Lewis rezolvabil pentru acest radical;.
Rezolvare:
F
F
C
F
O&
Probleme rezolvate
131
Problema nr. 15
a) Scriei grupul reaciilor prin care fluorul atomic poate aciona n calitate
de catalizator X prin mecanismul I i II la distrugerea ozonului;
b) O alternativ a pasului al doilea al mecanismului I, n cazul X = F este
reacia dintre FO cu ozonul pentru a rezulta fluor atomic i dou molecule de
oxigen. S se scrie suplimentar acest mecanism i s se deduc reaciile complete.
c) Artnd ca mecanismul din punctul b) este similar cu unul discutat
anterior pentru X = OH s se dezvolte un mecanism generalizat pentru schemele
n care este F sau OH .
Rezolvare:
a)
Mecanismul I
F + O3 FO + O2
FO + O F + O2
Mecanismul II
F + O3 FO + O2
F + O3 F ' O + O2
FO + F ' O F + F ' + O2
b)
F + O3 FO + O2
2O3 3O2
FO + O3 F + 2O2
c)
X + O3 XO + O2
2O3 3O2
XO + O3 X + 2O2
Problema nr. 16
Dat fiind faptul c energia legturii C-H este mai redus fa de CH4, putei
raiona de ce etanul C2H6 sau propanul C3H8 este o alegere mai bun dect metanul
pentru a inactiva atomii de clor din stratosfer?
Rezolvare:
Pentru a inactiva atomii de clor din stratosfer, sunt preferai etanul i
propanul deoarece n cazul lor viteza de reacie este mai mare dect n cazul
metanului.
132
Problema nr. 17
Nu au fost propuse nici un fel de controale asupra eliberrii de CH3Cl,
CH2Cl2, sau CHCl3. Ce efect are acest fapt asupra vieii lor atmosferice, comparnd
cu acelea pentru CFC, CCl4 i metil cloroformul?
Rezolvare:
Se presupune c aceti compui au o durat de via redus n atmosfer.
Problema nr. 18
Care dintre urmtoarele specii nu conin un oxigen liber?
a) HOO
b) OH
c) NO
d) O2
e) ClO .
Rezolvare:
OH , NO i O2
Problema nr. 19
Din care specii Y O
a) NO separ un atom de oxigen?
b) oxigenul atomic separ un atom de oxigen?
c) lumina soarelui detaeaz un atom de oxigen?
d) se formeaz n stratosfer speciile Y-O-O-Y (cu grupuri Y identice)?
Rezolvare:
a) O3, BrO-, HOO-, ClOb) O3, BrO-, HOO-, ClOc) din toate
d) ClO, NO2 i posibil BrO.
e) 2HOO i 2O3.
Problema nr. 20
Folosind principiile de mai sus, precizai care ar fi fost soarta probabil a
moleculelor de Br ntr-o regiune a atmosferei care a fost:
a) bogat n oxigen atomic;
b) bogat n ClO ;
c) bogat chiar n BrO ;
d) bogat n lumin solar.
Rezolvare:
a)
BrO + O Br + O2
b)
BrO + ClO Br + Cl + O2
Probleme rezolvate
133
c)
d)
BrO + UV Br + O
Problema nr. 21
Folosind principiile de mai sus, s se deduc ce reacii ar putea fi surse de:
a) ClONO 2 ;
b) ClOOCl
c) atomi de Cl .
Rezolvare:
a) ClO + NO2 ClONO2
b) 2ClO ClOOCl
c) ClO + UV ClO
sau
ClO + NO Cl + NO2
ClO + O Cl + O2
sau
Problema nr. 22
Desenai structura Lewis pentru radicalul liber FO . Pe baza
structuri, putei preciza dac conine un oxigen liber?
acestei
Rezolvare:
F O
Problema nr. 23
Facei conversia unei concentraii de 32 ppb (pri pe miliard) din orice
poluant n urmtoarele valori:
a) scara ppm;
b) scara molecule pe cm3 ;
c) scara molar.
Se consider temperatura de 25 C i presiunea total a aerului de 1.0 atm.
Rezolvare:
a) 0.032 ppm
b) T = 25 + 273 = 298
n=
10 molec
= 1.66 moli
6.023 10 23 molec/mol1
134
pV = nRT V =
= 4.06 10 14 cm3
m
0.032
c= =
= 7.88 1011 molec/cm3
V 4.06 10 14
c)
1 mol .................6.0231023 molec
x mol .................0.032 molec
x = 5.310-26 moli
5.3 10 26
molaritatea =
= 1.3 109 M
4.06 10 17
Problema nr. 24
Facei conversia concentraiei de 6.0 x 10-4 molecule pe cm3 n
a) scara ppm
b) scara moli pe litru (molaritatea).
Se consider temperatura de 25 C i presiunea total a aerului de 1.0 atm.
Rezolvare:
a)
m
14
14
V
m = c V = 6 10 4.06 10 = 24 molec
V = 4.06 10 14 cm 3
24 ppm
b)
24
1
molaritatea =
= 10 6 moli/L
23
17
6.023 10
4.06 10
c=
Problema nr. 25
Facei conversia unei concentraii de 40 ppm de ozon , O3 , n :
a) numrul de molecule pe cm3;
b) micrograme pe m3.
Se consider temperatura masei de aer de 27 C i presiunea total a aerului de
0.95 atm.
Rezolvare:
a) c =
m
40
=
= 9.9 1014
14
V 4.06 10
molec/cm3
Probleme rezolvate
135
b)
molec
1
molec
molec
= 9.9 1014 6
= 9.9 108
3
3
cm
10
m
m3
molec
1
moli
g
g
48 3 = 78898 3
3
23
3
m
6.023 10 m
m
m
9.9 1014
9.9 108
Problema nr. 26
Concentraia medie de monoxid de carbon, CO, din mediul exterior este de
circa 1000 g/m3. Care este concentraia exprimat n scara molecule pe cm3 ? Dar
n scara ppm?
Se consider temperatura exterioar de 17 C i presiunea total a aerului de
1.04 atmosfere.
Rezolvare:
a) 1000 10 6
b) c =
g 1 moli
molec 1 molec
molec
6.023 10 23
6
= 2.2 1013
3
3
3
3
m 28 m
m
10 cm
cm 3
m
m = c V = 2.2 1013 4.06 1014 = 0.89 1014
V
Problema nr. 27
Folosind figura de mai jos i o valoare de 0.20 ppm a concentraiei de NOx,
estimai efectul reducerii concentraiei de COV de la 0.5 la 0.4 ppm asupra
nivelului de ozon. Pot fi caracterizate rezultatele dumneavoastr ca fiind n zona
graficului care poate fi denumit COV-limitat ?
136
Rezolvare:
Reducerea concentraiei de COV de la 0.5 la 0.4, n condiiile n care
concentraia de NOx este 0.20 ppm, nseamn o reducere a concentraiei de ozon.
Aceasta atinge o valoare de aproximativ 0,080 ppm, care nu se afl n zona COV
limitat.
Problema nr. 28
Deducei reacia de echilibru n care amoniacul reacioneaz cu dioxidul de
azot pentru a produce azot molecular i ap.
Rezolvare:
8 NH 3 + 6 NO2 7 N 2 + 12 H 2 O
Problema nr. 29
ntr-o tehnologie dat, amoniacul redus sub forma componentei uree,
CO(NH2) 2, este injectat direct n flacra de ardere pentru a se combina mai bine
dect mai trziu, n prezena catalizatorului, cu NO pentru a produce N2.
Deducei o ecuaie de echilibru care convertete ureea, oxidul de azot i
oxigenul n N2, CO2 i ap.
Rezolvare:
2CO( NH 2 )2 + 4 NO + O2 4 N 2 + 2CO2 + 4 H 2 O
Problema nr. 30
Scriei ecuaia de echilibru pentru reacia prin care hidroxidul de sodiu
poate fi utilizat pentru a cura bioxidul de sulf din gazele de ardere i astfel s se
produc ap i sulfit de sodiu, Na2SO3. Cu ce substan va trebui s punei sarea s
reacioneze n aceast soluie pentru a produce sulfit de calciu i a se regenera
hidroxidul de sodiu? Scriei ecuaia de echilibru pentru cel de al doilea proces i
deducei reacia net pentru ciclu.
Rezolvare:
Probleme rezolvate
137
Problema nr. 31
a) Care ar fi simbolul PM corect pentru un indice care include doar
particule fine?
b) Care ar fi simbolul PM pentru indicele ce include toate particulele
suspendate?
c) n termeni numerici, valoarea componentei superfine a unei mase date
va fi mai mare sau mai mic dect indicele su TSP ?
Rezolvare:
a) PM2,5;
b) PM;
c) mai mic.
Problema nr. 32
Deducei jumtatea de reacie de echilibru de conversie a ionului nitrat, NO3,
n ion de amoniu, NH4, i prin asta artai c H+ este consumat n proces.
Rezolvare:
NO3 + 10 H + + 8e NH 4+ + 3H 2 O
Problema nr. 33
Aria total a suprafeei unei mase date de particule atmosferice este mai mare
sau mai mic atunci cnd este un numr mare de particule mici, mai degrab dect
un numr mic de particule mari?
Rezolvare:
Aria total va fi mai mare n cazul unor particule mai mici.
Problema nr. 34
Concentraia de OH - pe timpul zilei din aerul continental este n medie
7.5x106 molecule/cm3. Calculai concentraia molar i procentual, presupunnd
c presiunea total din aer este de 1 atm i temperatura este de 15 C .
Rezolvare:
a)
m
m = c V = 7.5 106 4.06 10 14 = 30.5 10 8
V
1
30.5 10 8 ppm = 30.5 10 8 6 ppt = 0.31 ppt
10
c=
molec
138
b)
7.5 10 6
molec
1
moli 1 moli
moli
3
= 1.2 1014
3
23
3
L
L
cm
6.023 10 cm 10
Problema nr. 35
Scoaterea atomului de H de ctre OH din HF este endoterm. Comentai pe
scurt viteza ateptat a acestei reacii. Este ea (cel puin potenial) rapid sau n
mod necesar lent n cadrul atmosferei?
Rezolvare:
Viteza este lent.
Problema nr. 36
Radicalul hidroxil nu reacioneaz cu oxidul azotos, N 2 O , dei molecula
conine legturi multiple. Ce putei spune despre caracterul energetic probabil
(endoterm sau exoterm) al acestei reacii, avnd n vedere lipsa de reactivitate
observat.
Rezolvare:
Procesul este endoterm.
Problema nr. 37
Folosind principiile de reacie dezvoltate n figurile 1 i 2 de mai jos,
determinai reacia total prin care H2 atmosferic va fi oxidat n troposfer.
Probleme rezolvate
139
Rezolvare:
H 2 + O2 + NO H 2O + NO2
Problema nr. 38
Folosind principiile de reacie i schemele de decizie, deducei ordinea
pailor prin care H2S din aer este oxidat n SO3, care apoi reacioneaz cu vaporii
de ap pentru a se obine H2SO4. Care este reacia total?
Rezolvare:
H 2 S + OH HS + H 2O
HS + O2 HSOO
HSOO + NO HSO + NO2
HSO + O2 SO + HOO
O
SO + UV A HSO + H
HOO
2
HSO + O2 SO + HOO
SO + OH HOSO
HOSO + O2 SO3 + OH
SO3 + H 2O H 2 SO4
Reacia total este:
H 2 S + 4O2 + NO H 2 SO4 + NO2
140
Problema nr. 39
Scriei cteva ecuaii care prezint reaciile prin care monoxidul de carbon
atmosferic este oxidat n dioxid de carbon. Apoi, adugnd procesul prin care
HOO este redus n OH , deducei reacia total.
Rezolvare:
CO + OH HOCO
HOCO + NO HOC + NO2
HOC + O2 CO + HOO
CO + OH HOCO
HOCO + O2 CO2 + HOO
Reacia total este:
CO + O2 + NO CO2 + NO2
Problema nr. 40
Artai c efectul net al reaciilor (1) i (2) este ntr-adevr un ciclu nul.
A
(1) NO2 UV
NO + O
O + O2 O3
(2) NO + O3 NO2 + O2
Rezolvare:
A
NO2 UV
NO + O
O + O2 O3
NO2 + O2 NO + O3 ,
ecuaie care este identic cu ecuaia (2).
Problema nr. 41
Considerm c radicalul R din aldehidele RHCO produse din smogul
fotochimic este grupul metil CH3.
Deducei secvena reaciilor de oxidare a H3CHC= CHCH3 n smogul
fotochimic.
Probleme rezolvate
141
Rezolvare:
H 3CHC = CHCH 3 + OH H 3CHC CH (OH )CH 3
CH 3 HC = O + UV A CH 3
CH 3 + O2 CH 3OO
CH 3OO + NO CH 3O + NO2
2)
CH 3 OH + O2 HOO
CH 3 HC = O + UV A HOO
HOO + O2 HOO + CO
HOO + NO OH + NO2
Problema nr. 42
Deducei natura speciilor x marcate prin linie n reaciile de mai jos.
a) 222
42 He + x ;
86 Rn
b)
c)
214
+ x ;
83 Bi
214
214x Pb +
x Po
x;
d) x
234
90Th + .
Rezolvare:
a)
b)
c)
d)
222
42 He+ 218
86 Rn
84 Po
214
214
+ 84 Po ;
83 Bi
214
214
Po
238
92 U
Pb + ;
234
90Th + .
Problema nr. 43
Deducei dac urmtoarele molecule vor absorbi lumina infraroie datorit
micrilor de vibraie intern:
142
a) H2
d) O3
b) CO
e) CCl4
c) Cl2
f) NO.
Rezolvare:
O3, CO, CCl4, NO.
Problema nr. 44
Nici una dintre cele patru molecule diatomice enumerate n problema 1 nu
absoarbe de fapt dect n cantiti mici, poate chiar deloc, n zona termic
infraroie. Care este efectul acestui aspect asupra frecvenelor micrii de tensiune
de vibraie a moleculelor, care n principiu pot absorbi lumina IR?
Rezolvare:
Frecvena micrii de vibraie a moleculelor se manifest n afara zonei
termice infraroii.
Problema nr. 45
Calculai energia absorbit pe mol i pe molecul a dioxidului de carbon
atunci cnd absoarbe lumina infraroie:
a) la 150 m;
b) la 4.26 m.
Rezolvare:
a)
119627
1
E=
= 0.80 kJ/mol = 0.80
kJ/molec = 0.13 10 23 kJ/molec
23
150 1000
6.023 10
b)
119627
1
E=
= 28.1 kJ/mol = 28.1
kJ/molec = 4.67 10 23 kJ/molec
23
4.26 1000
6.023 10
Problema nr. 46
O cantitate de dioxid de carbon este emanat n atmosfer, cnd roca de
carbonat de calciu este nclzit pentru a produce varul nestins utilizat n fabricarea
cimentului, CaCO 3 ( s )
CaO ( s ) + CO 2 ( g ) . Calculai masa, n tone, de dioxid
de carbon eliminat pe tona metric de piatr de var utilizat n acest proces.
Rezolvare:
1t
xt
Probleme rezolvate
143
44
= 0.44 tone
100
M CaCO 3 = 40 + 12 + 3 16 = 100 g CaCO3
x=
M CO 2 = 12 + 32 = 44 g CO2
Problema nr. 47
Dac timpul de staionare a unui gaz atmosferic n urme, aflat ntr-o stare
stabil, este de 50 de ani i ritmul sau de alimentare este de 2.0 . 106 kg pe an, care
este cantitatea total n care se gsete n atmosfer?
Rezolvare:
m = 50 2 106 = 108 kg
Problema nr. 48
Compuii care conin mult fluor, ca tetra-florometan i hexa-flormetan sunt
degajai n aer n urma produceri aluminiului. Ei au fost de asemenea considerai ca
nlocuitori ai CFC. Vor avea asemenea molecule o transformare n troposfer?
Rezolvare:
n troposfer nu are loc transformarea acestor dou molecule.
Problema nr. 49
Folosind o regul, msurai nlimile pe vertical (pozitive sau negative)
deasupra axei 0, ale contribuiei individuale, incluzndu-le pe cele generate de
gazele individuale cu efect de ser, la nclzirea global ilustrate n figura de mai
jos i exprimai-le pe fiecare ca procent din nclzirea net i concentraia de CO2.
144
Rezolvare:
CO2 (62 %); CH4 (19,3 %); CO2 (5,7 %); ozon troposferic (15,25 %); injecie
de combustibil (5,7 %); ozon stratosferic (-6 %); sulfai (-22 %); biomas ngropat
(13 %); soare (12,2 %).
Problema nr. 50
Gazele troposferice poluante SO2 i NO2 au o structur molecular care, ca i
cea a CO2, prezint un atom central conectat la doi atomi de oxigen, lungimile de
und pentru vibraiile lor sunt redate n tabelul de mai jos:
Gaz
SO2
NO
2
Simetric
ntindere
8.7 m
7.6 m
ntindere
7.3 m
6.2 m
Antisimetric
Comprimare
19.3 m
13.3 m
Rezolvare:
a) Sunt capabile s absoarb energie infraroie vibraiile cu tensiune
antisimetric.
b) O durat de viat redus.
Problema nr. 51
a) Cum poate fi folosit faptul c N2O are trei vibraii care absorb IR, pentru a
demonstra c structura sa este NNO i nu NON.
b) Ar absorbi moleculele de metan, IR n timpul vibraiei n care toate patru
legturile C-H cnd sunt n faza de ntindere sau contractare?
Rezolvare:
a) Structura NON ar avea dou vibraii care absorb IR. b) Nu.
Problema nr. 52
S presupunem c unele crize climatice au determinat populaia Pmntului
s foloseasc sisteme energetice care nu emit CO2 i c aceast tranziie a avut loc
n cadrul unui deceniu. Care ar fi efectul imediat anticipat asupra temperaturii
medii a aerului, dat fiind faptul c att emisiile de CO2, ct i SO2 din combustibilii
fosili ar descrete rapid.