Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
SOLUŢII DE TRATARE A
COMPUŞILOR ORGANICI
VOLATILI (COV)
Soluţii de recuperare
În principal, există trei posibilităţi de recuperare şi anume:
condensarea, care poate fi mecanică sau criogenică;
adsorbţia, care poate fi: pe carbon activ în picături, pe strat de carbon, pe
zeoliţi, pe gel de siliciu, pe polimeri şi alţi adsorbanţi.
Soluţii de tratare a compuşilor organici volatili (COV) 3
absorbţia, ce se poate aplica soluţiilor apoase, uleiului sau altor absorbanţi.
Condensarea este un procedeu adoptat la debite mici (mai mici de 1000
m3/h), cu concentraţii mari, care permit recuperarea compuşilor fără modificarea
compoziţiei. Principalele domenii de aplicare sunt: la stocarea hidrocarburilor, în
chimie, petrochimie, farmacie şi anumite aplicaţii de degresare (pulverizare).
COV sunt larg utilizaţi datorită capacităţii lor de a se evapora în aer,
coeficientul de vaporizare fiind proporţional cu presiunea de vaporizare. În cazul
unei evaporări rapide impuse (pulverizarea vopselei), solventul utilizat va avea o
presiune de vaporizare mai mare la temperatura ambiantă.
Dacă este necesară o evaporare mai lentă (curăţarea pieselor mecanice),
solventul utilizat va avea o presiune de vaporizare mai coborâtă la temperatura
ambiantă.
În principiu, condensarea este limitată de presiunea vaporilor saturaţi ai
solvenţilor. La presiune constantă şi pentru o compoziţie globală dată, un amestec
este în totalitate gaz la o temperatură superioară temperaturii sale de rouă
(punctului de rouă), dar poate fi în totalitate lichid, la o temperatură inferioară
temperaturii sale de fierbere şi este în echilibru lichid-vapori, între aceste două
temperaturi.
Pentru un fluid pur, curba de echilibru lichid-vapori este limitată, pe de o
parte, de către presiunea şi temperatura punctului critic şi, pe de altă parte, de
punctul triplu.
Presiunea de vaporizare p, fiind o proprietate specifică corpurilor, este larg
utilizată pentru calculul practic şi, în special, este utilă pentru a caracteriza un
compus organic.
Au fost propuse diferite ecuaţii, pentru a stabili relaţia dintre presiunea de
vaporizare şi temperatură. Dintre acestea, ecuaţia lui Antoine este foarte comodă şi
foarte precisă, având forma: lg p A
B , unde A,B,C sunt constante
tC
empirice, determinate experimental, iar t este temperatura în grade Celsius, [62].
Ecuaţia lui Antoine este aplicabilă nu numai pentru variaţia presiunii de
vaporizare cu temperatura, dar şi pentru evaluarea efectului temperaturii asupra
celorlalte proprietăţi fizice (vâscozitate, densitate, indice de refracţie). În
apropierea punctului critic această ecuaţie nu este aplicabilă.
Variaţia concentraţiei saturate a diferiţilor compuşi în funcţie de temperatură
este redată în figura 10.1, [61].
Se disting două tehnici de condensare: condensarea mecanică propriu-zisă şi
condensarea criogenică.
Condensarea mecanică propriu-zisă, a cărei schemă de principiu este redată
în figura 10.2, este utilizată pentru scăderea concentraţiei pe baza unei tehnici de
recuperare şi detenţie, necesitând utilizarea unui compresor şi încălzitor.
Temperatura ajunge până la -30 ÷-40 0C.
Adsorbantul cel mai utilizat pentru gaze şi vapori organici este carbonul
activ, dar într-o măsură mai redusă se mai utilizează gelurile cu siliciu , sorturi de
4 SOLUŢII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI
argile, răşină.
Vaporii de apă sunt larg utilizaţi, pentru că amestecul vapori de apă, vapori
de solvenţi este uşor condensabil la o temperatură de 15÷20 °C (totalitatea
presiunilor parţiale a vaporilor de apă şi solvenţilor fiind inferioară presiunii
ambiante la această temperatură), în timp ce un amestec aer-vapori de solvent sau
gaz neutru–vapori de solvent implică o buclă de condensare, pusă pentru
recuperarea solventului, [63].
O metodă nouă utilizată este adsorbţia pe ţesăturile de carbon activ şi
regenerarea prin efect Joule sau inducţie electromagnetică, aplicabilă în special în
vederea recuperării compuşilor polimerizabili, asemenea stirenului.
Adsorbţia pe ţesăturile de carbon activ poate fi utilizată ca fiind drept mijloc
de recuperare cu o buclă de condensare şi reluarea necondensabilului înaintea
adsorbţiei, constituind un mijloc de condensare. Punerea în acţiune a carbonului
activ sub formă de ţesături permite utilizarea conductibilităţii sale.
Aşadar, în cazul unei desorbţii prin efect JOULE, punerea sub tensiune a
Soluţii de tratare a compuşilor organici volatili (COV) 7
ţesăturilor de carbon activ generează un curent electric traversând prizele, care sunt
încălzite tot prin efectul JOULE. Desorbţia poate fi dirijată sub aer sau sub gaz
inert, potrivit naturii compuşilor de desorbţie.
Bazându-se pe acelaşi concept de încălzire intrinsecă, desorbţia prin
inducţie electromagnetică poate fi realizată cu carbon activ în boabe sau ţesături.
Carbonul activ, plasat în mijlocul unui solenoid căruia i se aplică o diferenţă
de potenţial alternativă, este centrul de curent FOUCAUL, care provoacă o
încălzire prin efect JOULE.
Adsorbţia pe zeolit constă în captarea compuşilor organici pe suprafaţa unei
reţele cristaline formată din cavităţi de aceeaşi mărime, despărţite prin canale de
diametre bine definite. Reţeaua cristalină de alumino-silicaţi, tridimensională, este
constituită din tetraedre de SiO4 şi AlO4, asamblate prin punerea în comun a
atomilor de oxigen. Potrivit tipului de zeolit, dimensiunile porilor variază între
0.3÷1.3 nm.
Punerea în acţiune a zeolitului în strat fix, pentru recuperarea compuşilor
organici, este puţin răspândită. Cu siguranţă, zeoliţii sunt utilizaţi în căile de
concentraţie, în prealabil la oxidare, cu rol asemănător cu cel al carbonului activ.
Utilizarea zeoliţilor este preferată datorită proprietăţilor lor hidrofobe şi
pentru mai redusa sensibilitate la ridicarea temperaturii, în raport cu carbonul activ.
Totuşi, capacităţile lor de adsorbţie intrinsecă sunt inferioare celor ale carbonului
activ. Desorbţia este efectuată în prezenţa gazului cald, aerului sau gazului inert la
o temperatură de 150-200 ˚C.
O altă metodă utilizată pentru reducerea efectului COV este adsorbţia în
strat fluidizat de polimeri. Schema acestei metode este prezentată în figura 10.4,
[61].
Adsorbţia se bazează pe polimeri care circulă între o cameră de adsorbţie şi o
cameră de desorbţie. Această tehnică poate fi utilizată ca mijloc de recuperare, cu o
buclă de condensare şi reluarea vaporilor necondensaţi înaintea adsorbţiei sau
buclă de condensare înaintea unei operaţii de oxidare. Capacitatea adsorbţiei
intrinseci de polimeri este inferioară aceleia de carbon activ.
Sunt necesare, în cea mai mare parte a cazurilor, încercări pentru definirea
eficacităţii de funcţionare a polimerilor, la amestecarea poluanţilor trataţi. Totuşi,
s-au obţinut rezultate bune la tratarea emisiilor de stiren.
O tehnologie larg utilizată pentru depoluarea aerului, absorbţia, este puţin
răspândită pentru tratarea cu compuşi organici volatili.
Absorbţia apei, chiar pentru compuşii total nemiscibili, permite rar
respectarea valorilor limită impuse prin legislaţie.
Absorbţia cu ulei implică o separare secundară şi limitează răspândirea
acestei tehnici.
8 SOLUŢII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI
Fig. 10.4. Adsorbţia pe straturi fluidizate de polimeri şi desorbţia prin contact indirect cu
vapori.
Tehnici de distrugere
Tehnicile de distrugere sunt, în general, utilizate pentru tratarea amestecurilor
de compuşi sau pentru recuperarea lor, fiind complexe şi costisitoare.
Ele permit o valorificare energetică de solvenţi, prin recuperarea căldurii
degajate prin oxidare.
Cele două familii de tehnici pentru distrugere sunt, [60, 61]:
oxidarea termică;
tratamentul biologic.
Distrugerea prin oxidare termică constă în tratarea moleculelor sub formă
de CO2 şi H2O puţin dăunătoare pentru mediul înconjurător, prin utilizarea aerului
ca oxidant.
Reacţia chimică bazată pe oxidarea hidrocarburilor C mHn este dată prin, [62]:
n n
Cm H n m O 2 mCO 2 H 2O.
4 2
De exemplu, pentru xilen ecuaţia de oxidare este:
C6 H 5 CH3 9O 2 7CO 2 4H 2O,
15
iar pentru benzen, C 6 H 6 O 2 6CO 2 3H 2 O.
2
Totuşi, în prezenţa altor compuşi precum azot, clor şi sulf se vor forma
Soluţii de tratare a compuşilor organici volatili (COV) 9
poluanţi secundari ca NO, HCl, SO 2, astfel încât va fi necesar să se prevadă un
tratament complex de neutralizare.
Reacţia de oxidare este însoţită de degajare de căldură, care depinde de
natura poluantului. Această reacţie nu este instantanee şi, de asemeni, pentru
oxidarea poluanţilor, se ţine amestecul de poluanţi în aer la o anumită temperatură
şi un anumit timp, suficient pentru a avea loc reacţia ce produce oxidarea.
Se apelează, de obicei, la regula celor 3T, pentru desemnarea condiţiilor
indispensabile reacţiei de oxidare, respectiv:
temperatura, care trebuie sa fie superioară temperaturii de autoinflamare
a poluantului oxidant (mai mare de 7500C pentru oxidarea termică);
turbulenţa, pentru amestecul cât mai omogen posibil al poluanţilor şi
oxigenului necesar reacţiei (mai mare de 16 % );
timpul de şedere trebuie să fie suficient ( 0.5 ÷ 1.5 secunde ).
Sistemele de oxidare termică sunt constituite dintr-o cameră de combustie
echipată cu un arzător alimentat cu gaz natural, propan sau alt combustibil, un
schimbător primar permanent de încălzire a efluenţilor, utilizându-se energia
conţinută în aerul sosit în camera de combustie. Uneori, apare şi un schimbător de
căldură secundar, dar există permanent posibilitatea de valorificare a energiei
termice de la ieşirea din instalaţie (producere de apa caldă, vapori sau de fluidul
termic).
Combustibilii sunt introduşi în camera de combustie, unde temperatura este
susţinută la peste 750 ˚C prin adăugare de combustibil, dacă concentraţia
poluanţilor nu este suficientă. Adăugarea unui catalizator permite realizarea
oxidării la o temperatură mai joasă ( între 200÷500 ˚C).
Printre tehnicile de oxidare, care sunt termice sau catalitice, distingem două
familii diferite, prin modul de recuperare a energiei:
oxidarea termică recuperativă ;
oxidarea termică regenerativă .
Distrugerea prin oxidare termică recuperativă se aplică pentru
concentraţii înalte ( 5÷20 g/m 3N), dar la debite ale efluenţilor inferioare, de 30.000
m3N/h, pentru limitarea dimensiunilor camerei de combustie şi încălzitoarelor.
Limita randamentului de recuperare primară a energiei este de 60÷70 %,
sistemul reţinând o parte importantă a energiei, care poate fi valorificată în cazul
recuperării de căldură, pentru nevoile continue (producerea de vapori, fluid termic
sau altceva).
Concentraţia poluanţilor necesară pentru a menţine sistemul cald (în
autotermie) este mai mare de 8 g/m3N.
Prin aplicarea în bune condiţii a distrugerii prin oxidare termică
recuperativă, după o schemă similară cu cea prezentată în figura 10.5, se pot
obţine rezultate foarte bune, permiţând eliminarea simultană a COV sub 20
mg/m3N, a CO sub 100 mg/m3N şi NOx sub 100 mg/m3N.
10 SOLUŢII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI