Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2
AUXILIARI CHIMICI PENTRU INDUSTRIA TEXTIL
1536
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.2.1 (continuare) 3 Apretare, imprimare, albire cu NaClO2 Apretare, albire cu NaClO2, imprimare Neifonabilizare, albire cu NaClO2
1 Acid tartric (C4H6O6) Acid lactic (C3H6O3) Acid citric (C6H8O7) Baze Hidroxid de sodiu (NaOH) Hidroxid de potasiu (KOH) Amoniac (NH3) Sruri Carbonat de sodiu (Na2CO3) Carbonat acid de sodiu (NaHCO3) Acetat de sodiu (CH3COONa) Clorur de sodiu (NaCl) Sulfat de sodiu Na2SO4 Tetraborat de sodiu (borax) (Na2B4O7.10 H2O) Silicat de sodiu (Na2SiO3) Sulfat de amoniu ((NH4)2SO4) Azotat de sodiu (NaNO3) Clorur de magneziu MgCl2.6H2O Clorur de zinc (ZnCl2) Clorura de aluminiu (AlCl3) Sulfatul de aluminiu (Al2(SO4)3.18H2O)
2 Substan solid, cristalizat, solubil n ap; are proprieti reductoare Lichid incolor solubil n ap; are aciune reductoare; se livreaz n soluii de 50%, uor colorate Substan solid, alb, cristalizat, solubil n ap Substan solid, alb, foarte higroscopic (deoarece absoarbe uor apa i bioxidul de carbon, se transform n carbonat de sodiu, dac nu este ambalat corespunztor); industrial, se pregtesc soluii de 32,5% (38oB) Substan solid, alb, higroscopic, solubil n ap Gaz incolor cu miros neptor; se livreaz sub form de soluie (hidroxid de amoniu NH4OH) n concentraie de 2025% Substan solid, alb cristalizat (Na2CO3.12H2O) sau amorf (soda calcinat) Pulbere alb, solubil n ap Substan solid, alb, cristalizat, solubil n ap Substan solid, alb, cristalizat, solubil n ap Substan solid, alb, cristalizat, solubil n ap Substan solid, incolor, cristalizat, solubil n ap; soluia are caracter alcalin Lichid viscos cu concentraii de 36 46%, miscibil cu apa Substan solid, alb, cristalizat, solubil n ap Substan solid, incolor, cristalizat, solubil n ap; higroscopic Substan solid, alb, cristalizat, foarte higroscopic Substan delicvescent, solid, alb, solubil n ap Substan alb, higroscopic, solubil n ap Substan alb, solid, solubil n ap
Mercerizare Mercerizare, detaare pete i splare n cazul materialelor din ln, vopsire Splare, tratamente alcaline la cald, neutralizare, vopsire, imprimare Vopsire, imprimare Vopsire, imprimare Descleiere, vopsire Vopsire Ignifugare Tratamente alcaline la cald, stabilizator la albire cu H2O2, ignifugare Vopsire, imprimare, neifonabilizare, ignifugare Agent anticorosiv Neifonabilizare, imprimare ifonabilizare, imprimare Imprimare Hidrofobizare
1537
Tabelul VIII.2.1 (continuare) 3 Agent de dedurizare, splare, ignifugare, imprimare, vopsire Agent de dedurizare
VIII.2.2. Oxidani
Din categoria substanelor oxidante, cele mai utilizate n procesul de finisare chimic a materialelor textile sunt prezentate n tabelul VIII.2.2.
Tabelul VIII.2.2 Denumirea substanei (structura chimic) 1 Ap oxigenat (H2O2) Hipoclorit de sodiu (NaClO) Clorit de sodiu (NaClO2) Azotit de sodiu (NaNO2) Clorat de potasiu (KClO3) Clorur feric (FeCl3) Forma de prezentare, caracteristici 2 Lichid incolor i inodor, livrat n concentraii de 30% i respectiv 40% Soluie apoas , incolor cu concentraia de 140160 g/l clor activ Pulbere alb cu coninut de 5080% clorit Substan solid, solubil n ap alb, cristalizat, Utilizri 3 Albire, vopsire Albire, antimpslire, vopsire Albire, vopsire Vopsire Imprimare
Substan solid, cristalin, incolor, greu solubil n ap; are caracter puternic oxidant Cristalizeaz de obicei cu ase molecule de ap i are culoarea galben; n stare anhidr cristalizeaz n foie hexagonale; este puternic delicvescent Substan solid cristalizat, de culoare portocalie, solubil n ap Cristale de culoare violet nchis, solubilitate redus (100 cm3 ap dizolv 6,5 g permanganat la 200C i 32,4 la 750C) Pulbere alb-glbuie, solubil n ap Pulbere alb, solubil n ap
Gravarea cilindrilor de imprimat Retratarea vopsirilor cu colorani direci, vopsire cu colorani cromatabili, agent de oxidare la vopsire i imprimare Albire, antimpslire Imprimare, tratamente alcaline la cald Albire
1538
VIII.2.3. Reductori
Substanele reductoare utilizate frecvent n procesele de albire, vopsire i imprimare sunt prezentate n tabelul VIII.2.3.
Tabelul VIII.2.3 Denumirea substanei (Structura chimic) Tiosulfat de sodiu (Na2S2O3.5H2O) Hidrosulfit de sodiu (Na2S2O4) Sulfit acid de sodiu (bisulfit de sodiu) (NaHSO3) Pirosulfit de sodiu (Na2S2O5) Sulfur de sodiu (Na2S) Rongalit (NaHSO2.CH2O) Decrolin (Zn(HSO2)2.2CH2O Forma de prezentare, caracteristici Cristale albe, uor solubile n ap, n special la cald Praf alb, solubil n ap (soluiile nu sunt stabile datorit oxidrii n ap) Substan solid, alb, solubil n ap Substan solid, alb, solubil n ap Substan solid, incolor, solubil n ap Pulbere alb, solubil n ap Solubil n ap Reactiv Albire, vopsire, imprimare Albire, declorare, tratamente alcaline la cald Albire, declorare, vopsire Vopsire Imprimare Imprimare prin corodare Utilizri
1539
ptrundere, exprimat prin valoarea procentual a intensitii culorii pe dosul esturii raportat la valoarea intensitii pe fa, sau prin precizia desenului, redat de diferena dintre limea unei benzi imprimate i limea benzii respective din gravur). Funcie de structura chimic i de proprietile reologice, substanele aglutinante pot fi: substane coloidale, substane aglutinante pe baz de emulsii i substane sintetice de umflare. Dup criteriul ionicitii, substanele aglutinante se mpart n aglutinani ionici (cei utilizai fiind substane aglutinante anionice) i neionice. Din categoria substanelor aglutinante coloidale fac parte substanele prezentate n tabelul VIII.2.4.
Tabelul VIII.2.4 Clasificarea substanelor aglutinante coloidale Polizaharide nemodificate Amidon Tragant Gum arabic Guaran Carubin Neionice Polizaharide parial depolimerizate Dextrine Produse obinute prin hidroliza acid a polizaharidelor Polizaharide modificate chimic Eteri i esteri ai polizaharidelor Anionice Alginai Caraghenai
Substanele aglutinante neionice sunt substane macromoleculare care nu posed grupe ionizabile, solubilizarea realizndu-se datorit gruprilor OH. Polizaharidele nemodificate cuprind: Amidonul (din cartofi, gru, porumb) genereaz aglutinani cu coninut relativ mic de substan uscat, cu viscozitate pronunat i deci plasticitate redus. Imprimrile obinute cu aglutinani din amidon sunt superficiale, cu ptrundere redus, precizia contururilor ca i uniformitatea pe suprafee mari sunt mediocre. Tragantul este un produs secretat de arbuti de genul Astragalus, dnd aglutinani cu coninut mic de substan uscat. Aglutinanii obinui din tragant sunt de tipul gel, deci caracteristicile reologice sunt puternic dependente de modul de preparare. n general, este folosit n pastele de imprimare, n amestec cu amidon sau alginat. Guma arabic este secretat de arbori de genul Accacia. Ca i gumele solubilizate obinute prin hidroliza gumelor naturale insolubile, dau aglutinani ideali din punct de vedere al plasticitii, care confer o precizie foarte bun desenelor cu contururi fine. Carubinul i guaranul sunt polizaharide din grupa galactomananelor, care se gsesc ca substane de rezerv nmagazinate n endosperma anumitor semine (carubinul se extrage din smburi de rocove, iar guaranul din seminte de guar). Sunt insolubile n cei mai muli solveni organici i coaguleaz sub aciunea alcaliilor. Carubinul se umfl puternic n ap, fr a se dizolva complet, pentru aceasta fiind nevoie de o scurt fierbere. Guaranul se dizolv n ap rece, pasta aglutinant fiind ns mai puin elastic. Polizaharidele parial depolimerizate se obin din polizaharide naturale prin depolimerizare termic, oxidativ sau prin hidroliz. Dextrinele din amidon de porumb prjit (British gum) dau aglutinani cu coninut mare de substan uscat. Imprimrile cu aceti aglutinani sunt precise, ptrunse i uniforme, dar randamentul coloristic este mai mic. Polizaharidele parial depolimerizate obinute prin hidroliza acid a amidonului sau a altor polizaharide genereaz aglutinani de medie i joas viscozitate, care sunt folosite n special la imprimarea materialelor din fibre sintetice.
1540
Polizaharidele modificate chimic se obin prin reacii de depolimerizare, eterificare, esterificare a amidonului, carubinului, guaranului i prezint proprieti superioare de aglutinare fa de substanele iniiale. Astfel, eterii de carubin (Meyprogum CR sau Indalca) dau aglutinani prin simpl dizolvare, fr fierbere, cu bun plasticitate. Dac eterii polizaharidelor i menin caracterul neionic, esterii acestora (carboximetilamidonul sau carboximetilceluloza) capt un caracter anionic. Aglutinanii anionici sunt substane macromoleculare, care se caracterizeaz prin prezena n structura lor a grupelor -COOH i uneori a grupelor -SO3H. Dintre acetia se menioneaz: Alginaii (Manutex, Lanatex, Dialgin) sunt extrai din algele marine cafenii, componenta de baz a acestora constituind-o acidul alginic. Acetia dau aglutinani care se caracterizeaz printr-o foarte bun plasticitate, dar au dezavantajul stabilitii reduse fa de ionii metalici, acizi i alcalii. n soluii apoase, macromoleculele alginailor nu sunt stabile, producndu-se degradarea mai lent la rece i mai rapid la cald, iar preparatele solide de alginai se depolimerizeaz puternic la temperaturi de peste 600C. Caraghenaii sunt extrai din alge roii, formnd aglutinani cu plasticitate redus, dar care dau totui imprimri uniforme. Alginaii i caraghenaii pot fi folosii la imprimarea cu toate clasele de colorani uzuale, cu observaia c se utilizeaz n general n amestec cu ali aglutinani. Fa de aglutinantul clasic amidon-tragant, un aglutinant amidon-caraghenat poate determina o cretere a randamentului coloristic cu 30%, uniformizarea fiind bun chiar la suprafee mari. Caraghenaii sunt indicai pentru imprimarea cu colorani de cad dup procedeul n dou faze, deoarece sunt puin reactivi. n acest caz, se recomand o past format din amestec de alginai de mare viscozitate cu fin de smbure de rocove sau amidon ( nu este indicat utilizarea unei paste format numai din alginai, deoarece, coagulantul fiind prea moale, exist riscul ptrii esturii). Alginaii i caraghenaii sunt folosii n special ca aglutinani pentru imprimarea cu colorani reactivi, deoarece nu reacioneaz cu acetia, dat fiind absena grupelor funcionale OH, caracteristice polizaharidelor. Emulsiile aglutinante sunt de dou tipuri: ap n ulei i ulei n ap, tipul emulsiei fiind dat de natura emulgatorului. Emulsiile ap n ulei sunt mai economice sub aspectul consumului de benzin, mai puin nocive i mai puin inflamabile, dar se ndeprteaz greu de pe utilaje i de pe pnzele nsoitoare. De aceea sunt utilizate mai mult emulsiile ulei n ap. Aglutinanii sintetici. Substanele aglutinante sintetice permit obinerea de aglutinani cu un coninut mic de substan uscat. Ei pot fi polimeri ai acidului acrilic i ai anhidridei acidului maleic sau copolimerizate din monomerii: stiren, butadien, acrilai (aanumitele latexurile aglutinante n mediul alcalin). Spre deosebire de polimerii acidului acrilic i ai anhidridei etilen-maleice, la aceste copolimerizate numrul grupelor carboxilice este mai mic i repartiia lor este neuniform. Aceste produse nu sunt solubile n ap, dar formeaz o dispersie fin, fiind numii aglutinani de dispersie. Efectul optim de aglutinare la aceste produse se nregistreaz la pH=10. Principalele tipuri comerciale de aglutinani sunt prezentate n tabelul VIII.2.5.
1541
Tabelul VIII.2.5
Aglutinani utilizai n imprimarea textil Tipul aglutinantului Coloprint (Elveia) Aglutinani pe baz de amidon Esteri de amidon Amidon textil 3402; Solvitex A, BG, ST; Diatex S, SG; Prisulon ABS, SF, SFD (Germania) Solvitoz H-4M, KLRF; Solvitoza C-5; Monagum W, N; Vesopret 625, ST 17106 (Germania) Gum supercristalin; Lamegum; Diagum N;, R, RB; Karagum SI extra; Karagum SI super; Tragu 54 (Germania) Gume Gum arabic; Gum tragant; Nopkofatgum W (Iran) Poligum 225 (Anglia) Guarant BV/10, GSM-1/E,GSM-1/SR, GSM-2, GSM-3/SR, GSM-4, GSM-5, GSM-8, GE, GSM/408, P/N, GSM-412, GSM-5500, GSM/1750, GSM/2500, (Frana) Gum-solvitoz OFA,OFC,OFC-10 (Germania) Fin de guaranai Mejprogum AC, AC-7, CR, CRT, NP, NP-8, NP-8/RO, NP-16, NP-25, Meyprogum PA, PAM,PAT (Elveia) Poliprint M-102, MV,M-105, HV, Mulutus HV; Poliprint CHP-54 (Elveia) Indalca A, A-HV, AG, AG-BV, AG-HV, A-BV, PA-1, PA-2, PA-3, PA30, SR-H/60, SC-C/60, S, ST/E, 759, U, U-BV, U-HV, UG-HV, UG, UG-BV; Indalca AE, A, PA/E (Italia) Fin de rocove Lametan; Lameprint A, P-M, M-RV,36, VP-11/450; Alkagum REIN, RE; Alkaprint 625; Diaprint NSG, REG; Diaprint MR, HL, KL, S, 1022 (n amestec cu amidon); Diaprint AF (fin hidrolizat); Diagum D (Germania) Selcaginat 80, TAV, HV, HV/V, HR, TBV/C, TBV/1, TBV/1P, TBV/K, TB/S, AP 20/30, A/HV, HV/KP Dialgin HV, HV/B, M, MB, HMS/3, HMV (Germania) Alginat HV, TBV, TBVH; (Frana) Diaganat G; Lamitex S, ATP, CN, L-10, LL, L, H, CO, M5 (Norvegia) Alginai de sodiu Caraghenai de sodiu Kelgin F, LV, MV, XL; Keltex S (SUA) Manutex F,FMR, RS, RSX, RSR, VF(PH=10), VK(stabilizat), EHF(cu emulgator), FX(cu uree), FX5 (Anglia) Caraghenat B-250; Asmagus C; Gomarine CKM (Frana) Denumirea comercial (ara)
VIII.2.5. Solveni
Principalii solveni utilizai n operaiile de finisare chimic textil sunt prezentai n tabelul VIII.2.6.
1542
Structura chimic
CH 3 CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH
Glicerina
CH 2OH-CHOH-CH 2OH
Dietilenglicol
cu cu
colorani colorani
de de
O
Tioetilenglicol
S
Alcool benzilic Piridin Tricloretilen Percloretilen Aceton Tetraclorur de carbon
cu
colorani
de
C6H5-CH2OH
C 5H5N CCl2=CHCl CCl2=CCl2
CH3-CO-CH3 CCl4
Curare chimic, vopsire Curare chimic, vopsire ndeprtare pete ndeprtare pete
VIII.2.6. Tenside
VIII.2.6.1. Caracteristici generale. Proprieti
n sfera noiunii de tensid este cuprins o mare varietate de compui chimici, care pot fi ntlnii i sub denumirile de surfactani, ageni tensioactivi, ageni activi de suprafa. Din punct de vedere chimic, molecula unui tensid este alctuit din dou pri cu proprieti fundamental diferite, una cu caracter hidrofob, nepolar sau slab polar (de natur hidrocarbonat) i alta cu caracter hidrofil, puternic polar (ionizabil sau neionizabil). Aceast structur asimetric a tensidelor conduce la modificarea puternic a nsuirilor fizice ale solventului n care sunt dizolvate, n special a tensiunii superficiale. Pentru a decide n alegerea unui agent de suprafa, n vederea unei anumite utilizri, trebuie cunoscute o serie de proprieti specifice fiecrui individ, cum ar fi: solubilitate, concentraie micelar critic, punctului lui Krafft, balan hidrofil-lipofil. Solubilitatea tensidelor depinde, pe de o parte, de structura lor chimic, i, pe de alt parte, de temperatur, prezena i natura electroliilor. Solubilitatea tensidelor scade pe msur ce crete numrul atomilor de carbon al restului hidrofob, produsul care conine resturi hidrofobe nesaturate fiind mai uor solubil dect produsele similare saturate.
1543
Grupele esterice i amidice mbuntesc solubilitatea n ap a tensidelor. Solubilitatea este influenat n mare msur i de natura grupelor hidrofile (grupele sulfat i sulfonice sunt mai active dect cele carboxilice). La tensidele anionice, pe lng structura restului hidrofob i natura gruprii hidrofile, un rol important l joac i cationul. Astfel, srurile de potasiu sunt mai solubile dect cele de sodiu dar ele sunt depite n solubilitate de srurile de amoniu. Tensidele neionice sunt cu att mai solubile cu ct crete lungimea catenei polietilenglicolice. Solubilitatea n ap depinde foarte mult i de temperatur. Soluiile tensidelor ionice clare la cald se tulbur prin rcire atunci cnd se depete o anumit concentraie. Tensidele neionice se comport invers, solubilitatea lor scznd pe msur ce temperatura crete (la rcire procesul este reversibil). Concentraia micelar critic (CMC). n anumite condiii de concentraii i temperatur, soluiile de tenside i modific proprietile, datorit asocierii moleculelor, cu formare de micele. Domeniul de concentraie la care ncepe formarea micelelor n interiorul soluiei este specific fiecrui tensid i este denumit concentraie micelar critic. Deoarece n domeniul de formare a CMC apar variaii brute ale diverselor proprieti fizico-chimice ale soluiilor de tenside, este necesar cunoaterea acestui indice specific fiecrui tensid, pentru a-i putea stabili domeniul optim de utilizare. Dintre factorii cei mai importani care influeneaz formarea micelelor se pot cita: structura moleculei de tensid, temperatura i prezena srurilor neutre. Pentru aceeai serie omolog, CMC descrete cu creterea lanului hidrocarbonat, deoarece forele de dispersie care cauzeaz asocierea catenelor sunt aditive, proporionale, aproximativ, cu volumul acestora. Totodat, s-a constatat c tensidele cu structur ramificat i cu grupare hidrofil la mijlocul moleculei prezint o concentraie micelar critic mare. Creterea temperaturii conduce, n general, la o cretere a concentraiei critice n cazul tensidelor ionice, datorit agitaiei termice care mpiedic asocierea monomerilor; la cele neionice creterea temperaturii determin o scdere accentuat a CMC, datorit deshidratrii moleculelor de tensid. Adaosul de electrolii neutri determin, n cazul tensidelor ionice, o tendin accentuat de asociere i, n consecin, o scdere evident a CMC. Punctul lui Krafft. Relaia dintre CMC i temperatur este redat n diagrama de faz (fig. VIII.2.1), n care AMC reprezint curba de solubilitate a tensidului respectiv, iar AMB curba concentraiei micelare critice. La o temperatur dat, spunurile, sau ali ageni de suprafa, se dizolv n cantitate apreciabil, formnd o soluie limpede, izotrop i fluid (domeniul I) sau nu se dizolv dect foarte puin, formnd un amestec eterogen, tulbure i vscos (domeniul III). Temperatura minim la care are loc aceast variaie brusc a solubilitii tensidelor se numete punctul lui Krafft. El mai poate fi definit ca punctul de salt al solubilitii sau punctul de intersecie al curbei de solubilitate cu cea a concentraiei micelare critice. Domeniul de formare a micelelor (II) este limitat de poriunile de curb MB i MC i este condiionat de temperaturi mai ridicate dect punctul lui Krafft i de concentraii superioare CMC. Peste o anumit concentraie, punctul lui Krafft este practic neinfluenat de concentraie, el variind cu lungimea catenei hidrofobe i cu natura cationului. Balana hidrofil-lipofil (HLB). Unul dintre criteriile de selecionare a tensidelor, pentru diversele utilizri practice, l constituie indicele HLB, ca msur a raportului dintre contribuia prii polare i a celei nepolare a moleculelor tensidelor, asupra proprietilor acestora. Balana hidrofil-lipofil a tensidelor ionice este condiionat att de lungimea prii hidrofobe ct i de natura i poziia gruprii hidrofile, funcie de acestea tensidele avnd diverse utilizri n finisarea textil, ca de exemplu:
1544
n cadrul tensidelor neionice, utilizarea acestora depinde i de lungimea prii hidrofobe i de numrul gruprilor hidrofile:
1545
C12
O(CH2CH2O)6H
C12
O(CH2CH2O)20H
C8
O(CH2CH2O)10H
Valoarea indicelui HLB reprezint o indicaie pentru posibilitile de aplicare ale unui tensid, dar nu este suficient pentru a asigura i o eficien foarte bun n sistemul dat. Ea trebuie considerat nu numai la valoarea absolut, ci raportat i la condiiile n care lucreaz tensidul respectiv.
VIII.2.6.2.1.Tenside anionice
Tensidele anionice constituie clasa cu ponderea cea mai mare din industria textil, manifestnd proprieti diferite funcie de natura i poziia n molecul a gruprii polare hidrofile, precum i funcie de natura restului hidrofob. Spunurile. Sunt srurile alcaline ale unor acizi grai, ca acidul lauric (C11H23COOH), acidul miristic (C13H27COOH), acidul palmitic (C15H31COOH), acidul stearic (C17H35COOH), acidul oleic (C17H33COOH). Solubilitatea spunurilor derivate din acizii grai saturai scade cu creterea numrului de atomi de carbon ai lanului hidrofob. Dup natura cationului pe care l conin, spunurile sunt grupate n: Spunuri alcaline (RCOOMe'), n care M' = Na+, K+, NH4+. Acestea au excelente caliti de splare, dar marele lor dezavantaj const n faptul c dau precipitate insolubile, greu dispersabile n apele dure, mrind astfel consumul de spun i totodat producnd ptarea materialelor textile. Acizii minerali descompun spunurile n acizi grai i n sarea corespunztoare a metalului alcalin, fcnd astfel imposibil utilizarea lor n bile acide. Alcalinitatea spunurilor (RCOONa + H2O RCOOH+NaOH) este favorabil n cazul utilizrii acestora n unele operaii, cum ar fi degomarea mtsii naturale, dar este nedorit n operaiile de finisare a materialelor din fibre de ln i acetat. Concentraia i temperatura de utilizare a spunurilor trebuie s fie stabilite funcie de CMC i de punctul lui Krafft specifice fiecrui tip de spun. Spunurile metalice:
R COO R COO
Me
II
MeIII
n care Me" = Ca2+, Mg2+, Zn2+ iar Me"' = Fe3+, Al3+, Cr3+.
1546
Aceste spunuri sunt utilizate n special ca ageni de emulsionare ap n ulei. Spunuri amino corespun formulei generale R-CO-O-NH-R' i sunt sruri ale acizilor grai cu aminoalcooli, dintre acetia cel mai utilizat fiind trietanolamina. Aceste spunuri prezint, n general, aceleai dezavantaje ca i spunurile alcaline, ns fa de acestea au avantajul unei alcaliniti hidrolitice mai mici (bazele organice fiind mai slabe) i, de obicei, au o putere mai bun de dispersare a spunurilor de Ca i Mg. Un alt avantaj const n faptul c sunt miscibile cu solvenii organici, ceea ce-i face utili n curtoriile chimice. Produi sulfatai: Uleiurile i grsimile sulfatate se obin prin aciunea diverilor ageni de sulfonare asupra uleiurilor i grsimilor naturale. Din punct de vedere chimic, sunt esteri sulfurici ai acizilor grai sau ai gliceridelor acestora, obinui prin esterificarea grupei hidroxilice, n cazul acidului ricinoleic:
CH2CHCH2 ... +H2SO4 OH ...CH2CHCH2...+H2O OSO3Na
sau prin adiia de acid sulfuric la dublele legturi ale acizilor grai nesaturai, cum ar fi acidul oleic, palmitic sau linolic. Procedeele de fabricare a uleiurilor i grsimilor sulfatate se difereniaz, dup gradul lor de sulfatare, n produse slab i mediu sulfatate (grad de sulfatare 2025%) i puternic sulfatate (grad de sulfatare 9095%). Produsele cu grad mic de sulfatare, deoarece o parte a uleiului se gsete sub form de spun n produsul final, iar proporia de grupe sulfat este relativ mic, sunt sensibile fa de acizi ( n mediul acid, la cald, intervine scindarea grupei sulfat) i au rezistene mediocre fa de duritatea apei i electrolii, fiind utilizate n special ca ageni de emoliere. Prin creterea gradului de sulfatare a uleiurilor, se realizeaz o mrire a rezistenei fa de duritatea apei, o putere mai mare de dispersare a spunurilor de calciu, rezistene chimice superioare, fiind utilizate ca ageni de udare n procesele de carbonizare a lnii sau cele de mercerizare a bumbacului. Alchil sulfai primari (alcooli grai sulfatai) constituie o clas important de tenside, datorit proprietilor lor asemntoare cu ale spunurilor. Din punct de vedere chimic sunt esteri sulfurici ai alcoolilor grai: ROH + HOSO3H ROSO3H + H2O Sau, dac alcoolii sunt nesaturai, se pot obine i printr-o reacie de adiie a acidului sulfuric la legtura dubl:
...CH=CH...+H2SO4 ...CH2CH... OSO3Na
Datorit puterii bune de splare, la pH neutru i slab alcalin, precum i datorit tueului plcut pe care-l confer materialelor textile splate, aceste tenside sunt mult utilizate (singure sau n amestecuri sinergetice) pentru splarea articolelor din ln, mtase natural i fibre chimice. Alcoolii grai sulfatai au stabilitate bun la pH neutru i alcalin, dar limitat la pH acid. Comportarea fa de duritatea apei este funcie de lungimea catenei alcoolului i de temperatur.
1547
OSO3H Numrul de atomi de carbon din molecul variaz ntre 8 i 18, iar proprietile de suprafa sunt funcie de lungimea lanului hidrocarbonat i de poziia gruprii sulfat. Alchil sulfaii secundari sunt produse cu bune proprieti de udare i cu bune proprieti chimice, dar cu proprieti de splare mai slabe dect ale alchil sulfailor primari i ale spunului. Derivai sulfatai ai esterilor. Aceste produse se obin prin esterificarea gruprii carboxil a acizilor grai cu alcooli monohidroxilici inferiori, iar esterul obinut se sulfateaz la dubla legtur sau la o grupare hidroxil din lanul hidrocarbonat al acizilor grai.
CH3 CH=CH COOH+HOR CH3 CH=CH COOR+HOSO3H CH3 CH=CH COOR+H2O
RCHR
Datorit gruprii carboxilice, aceste substane prezint rezistene bune fa de duritatea apei i putere de udare foarte bun. Amide alifatice sulfatate: O CH3 CH2CHCH2CNH2
OSO3Na
Prin blocarea grupei carboxil a acizilor grai prin amidare, urmat de tratare cu acid sulfuric, se obin produse cu putere de udare bun, fiind n acelai timp suficient de rezistente fa de agenii chimici. Produi sulfonai: Alchil sulfonaii conin gruparea hidrofil sulfonic legat de un lan alifatic la un atom de carbon primar CH3 (CH2)z CH2 SO3H , n care z = 816 sau secundar CH3(CH2)x CH (CH2)y CH3, SO3H n care x+y = 816. Lipsa punii de oxigen ntre atomul de carbon i grupa SO3H confer acestor produse o stabilitate mai mare. Alchil sulfonaii sunt rezisteni la acizi i alcalii, chiar la temperaturi ridicate. n plus, deoarece formeaz sruri solubile cu metalele alcalinopmntoase, ei sunt activi i n apele cu duritate mare. Puterea de udare i spumare a acestor produse se mbuntesc, o dat cu creterea lanului hidrocarbonat, efecte optime obinndu-se pentru un radical alchil cu 1516 atomi de carbon, dup care acestea prezint din nou valori mai mici. Amide alifatice sulfonate:
O RCNCH2CH2OSO3Na CH3
1548
Au rezistene chimice superioare produselor cu grupa carboxilic blocat prin esterificare, funcia amidic fiind mult mai stabil dect cea esteric. Aceste produse prezint proprieti bune de udare, emulsionare, splare i de dispersare a spunurilor de calciu. Esteri ai acizilor grai cu alcoolii monohidroxilici sulfonai:
O RCOCH2CH2OSO3Na
Acetia prezint rezisten bun fa de duritatea apei, precum i o bun putere de udare i splare, funcia esteric fiind ns sensibil fa de alcalii. Derivaii sulfonai ai esterilor bibazici (cei mai apreciai fiind sulfosuccinaii) sunt apreciai n special ca exceleni ageni de udare. Solubilitatea acestor produse scade cu creterea numrului atomilor de carbon din lanul hidrocarbonat, iar ramificarea restului izobutilic influeneaz favorabil solubilitatea i caracteristicile de udare. Rezistena fa de duritatea apei este cu att mai bun cu ct restul hidrofob este mai scurt i mai ramificat, iar puterea de spumare scade, o dat cu scurtarea i ramificarea lanului. Ca putere de splare, produsele esterificate cu alcoolii C4 C6 sunt practic inactive, produsul cu C7 spal la rece, esterul dioctilic la rece i la temperaturi moderate, iar esterul dinonilic numai la temperaturi peste 400C. n general, sulfosuscinaii sunt activi la concentraii mici, puin sensibili fa de acizi, dar nu pot fi utilizai n soluii alcaline la pH mai mare de 9, din cauza hidrolizei funciei esterice. Alchil aril sulfonaii (RR'SO3Me n care R' este un rest aromatic i R un rest alifaic cu 317 atomi de carbon). Proprietile acestor produse difer funcie de numrul i natura resturilor alchilice i de natura nucleului aromatic. Cele mai utilizate produse sunt acelea care conin radicali alchil lungi (1015 atomi de carbon n caten). Ramificarea restului alchil conduce la creterea puterii de udare i la micorarea tensiunii superficiale. Referitor la influena poziiei gruprii sulfonice n nucleul benzenic, s-a stabilit c, n general, orto-sulfonaii sunt superiori para-sulfonailor, n ceea ce privete scderea tensiunii superficiale, udarea i spumarea i sunt inferiori ca putere de splare. Datorit grupei sulfonice, alchil aril sulfonaii prezint, n general, rezistene superioare fa de acizi, alcalii, oxidani i fa de srurile de calciu i magneziu din ap.
R1 R2 R3
derivai ai piridinei:
N+R X
1549
HC
CH N C R
+
derivai imidazolici:
HN
R1 X
C O
NH (CH 2 )n R1
S
+
OH X
derivai de sulfoniu
R1 R2
derivai de fosfoniu
R1 _ R2 X R3
n care: R1, R2, R3 sunt radicali alchil scuri; R radical alchil lung sau radical alchil-aril; X halogen, acetat sau sulfat. Una dintre proprietile importante ale tensidelor cationice o constituie scderea tensiunii superficiale, care variaz cu structura tensidului (n special cu mrimea i ramificarea restului hidrofob). Natura anionului (Cl, I. Br, OSO3, CH3COO, ArSO3) influeneaz, de asemenea, dei ntr-o msur mai mic, comportarea tensidelor cationice. Diferitele sruri ale agenilor cationici prezint solubilitate i proprieti de suprafa difereniate, deoarece tensidele cationice, datorit lipsei perechii de electroni neparticipani, nu pot forma legturi de hidrogen ntre cationi i molecule de ap, hidratarea micelelor i implicit proprietile soluiilor fiind determinate de natura contraionului i de gradul su de hidratare. Datorit faptului c sunt stabile la pH sczut, tensidele cationice sunt utilizate ca ageni de udare n mediul acid (de exemplu udarea lnii n bile de carbonizare). Ca emulgatori, tensidele cationice prezint avantajul formrii unor emulsii stabile n mediul acid. Complecii cationici ai cromului i aluminiului sunt utilizai la impermeabilizarea i hidrofobizarea materialelor textile. Tensidele cationice sunt buni ageni de antistatizare, efectul acestora fiind dependent de natura suportului pe care se aplic.
VIII.2.6.2.3.Tenside amfotere
Acestea conin n molecula lor att o grupare anionic ct i una cationic, comportarea acestora n soluie depinznd de pH (la pH > 8, prezint caracter anionic, la pH< 6, se comport ca ageni cationici, iar n zona de pH 68, sunt neutre din punct de vedere electric). Din categoria tensidelor amfotere fac parte: produsele obinute prin condensarea acizilor grai cu polipeptide: R CO NH R COONa
1550
N-alchilbetainele:
CH 3 CH 2
N CH 3
COO
CH 3
alchil-amido betainele:
R CO
NH(CH 2 ) 3
CH 2
CO O
CH 3
(Aceste produse au bune proprieti de udare, splare i dispersare a spunurilor de calciu.) sulfobetainele:
CH3 R N CH2 CH3
+
SO3
Prin nlocuirea gruprii COO cu gruparea SO3, comportarea acestor produse nu mai este dependent de pH-ul soluiei. Funcie de lungimea radicalului alchil, ele sunt utilizate ca ageni de retratare a vopsirilor, ca ageni de udare i splare sau n operaia de apretare final, ca ageni de emoliere i antistatizare.
1551
alchil amine polietoxilate: RNH(CH2CH2O)nH sau (CH2CH2O)xH | RN | (CH2CH2O)YH n toate exemplele prezentate, n este gradul de etoxilare i reprezint numrul de moli de oxid de etilen, R este un lan hidrocarbonat lung, iar R' este un lan hidrocarbonat scurt. n cazul aminelor i amidelor care au doi atomi de hidrogen activi n molecul, gradul de etoxilare este n = x + y. De obicei, produsele comerciale folosite nu sunt entiti chimice, ci amestecuri cu grad variabil de polietoxilare. Solubilitatea n ap a tensidelor neionice depinde, pe lng gradul de etoxilare, i de structura restului hidrofob. n acest sens s-au stabilit urmtoarele reguli: dac partea hidrofob conine x atomi de carbon, atunci limita solubilitii n ap a produsului se atinge la x/3 resturi de oxid de etilen (emolieni, emulgatori ap n ulei,), solubilitatea medie se atinge la n/2 (detergeni, ageni de udare, emulgatori ulei n ap), iar o solubilitate excelent se atinge la 1,5n grupri etilenoxidice (ageni de egalizare). O caracteristic comun a tuturor soluiilor apoase ale tensidelor neionice o constituie apariia unei tulburri, prin nclzire la o temperatur bine precizat (datorit deshidratrii), pentru fiecare tip de produs, numit punct de tulburare sau punct de cea. Determinarea punctului de tulburare este cea mai simpl modalitate de stabilire a hidrofiliei unui tensid neionic. O alt posibilitate de apreciere a hidrofiliei tensidelor neionice o constituiue determinarea cifrei sau a indicelui de ap, care reprezint numrul de mililitri de ap ce trebuie adugai la o soluie de 1gram tensid dizolvat n 30 mililitri amestec dioxanbenzen (96:4), pn la obinerea unei tulburri persistente. Punctul de tulburare sau hidrofilia tensidelor neionice poate fi mrit prin creterea gradului de etoxilare, prin sulfonare sau prin amestecare cu mici cantiti de tensid anionic. n general, agenii polietoxilai sunt superiori agenilor ionici prin puterea de a dispersa spunurile de calciu i prin capacitatea de evitare a redepunerii murdriei pe materialul textil n timpul splrii. Tensidele neionice mai prezint o caracteristic important i anume valoarea mic a concentraiei micelare critice, care este de 10100 ori mai mic dect a produselor anionice (datorit absenei forelor electrostatice de respingere dintre grupele hidrofile), ceea ce determin un consum foarte mic de tensid pentru obinerea aceluiai efect.
1552
Puterea de udare a tensidelor depinde de structura acestora i de temperatura de lucru. La tensidele cu lanuri hidrocarbonate mai scurte, influena temperaturii asupra udrii este mai mic, iar la cele cu caten lung i gruparea hidrofil la captul lanului, aciunea optim de udare este la cald. O aciune optim de udare la rece se constat la tensidele care conin o grupare hidrofil la mijlocul moleculei. Eficiena agenilor de udare este apreciat prin concentraia soluiilor de tensid corespunztoare timpului de udare de 10, 50 i 100 de secunde (timpul de udare reprezint timpul scurs ntre momentul scufundrii unei rondele de material textil n soluia apoas a unui tensid i momentul cnd, prin cdere liber, rondela a strbtut o anumit distan.). Tipuri de ageni de udare utilizai n diverse operaii de finisare a materialelor textile sunt prezentate n tabelul VIII.2.7.
Tabelul VIII.2.7 Ageni de udare utilizai n diferite operaii de finisare chimic textil Compoziia chimic Denumirea comercial (firma productoare) 1 Acvafil (Romtensid) Domenii de utilizare Concentraia de tratare, g/l 3 12 0,51 0,51 2 23 13 13% 0,250,5 0,10,3% 24 ml/l 0,51 ml/l 35 ml/l 0,55 12 0,51 0,51 0,52 ml/l 13 ml/l 1015 g/kg past 68%
Alchil-aril sulfonat de sodiu (anionic) Detersin DBS (Romtensid) Alchilaril poliglicol eter (neionic) Esteri ai acidului sulfosuccinic (anionic) Ester-fosfat modificat (anionic) Amestec de produse anionice i neionice Amestec de tensid anionic cu baz organic Hostapal CV (Hoechst) Inmuiant rapid C (Romtensid) Lenetrol WLF125(Bayer) Auxiliar T (Romtensid) Alcamin (Romtensid)
2 Fierbere alcalin Albire Vopsire fibre celulozice Vopsire ln Carbonizare Fierbere alcalin Piuare Descleiere Fierbere alcalin Descleiere Vopsire esturi subiri Vopsire esturi groase Fierbere alcalin Fierbere alcalin Albire Vopsire Vopsire cu: colorani direci colorani de cad i sulf Imprimare cu colorani cad, sulf, direci i acizi Piuare Descleiere Fierbere alcalin Vopsire
Casservol RW (Hoechst)
1553
Tabelul VIII.2.7 (continuare) 3 13 12 610%
0 Alcooli grai sulfatai (anionic) Alcooli grai sulfatai n amestec cu alchil-aril sulfonai (anionic) Alchil-sulfat (anionic) Amestec de produse tensioactive anionice
1 Alcool gras sulfatat tip I (Romtensid) Alcool gras sulfatat tip II (Romtensid) Leophen ML (BASF) Leophen U (BASF) Vopsire
Mercerizare material crud Mercerizare dup fierbere Descleiere Fierbere alcalin Albire: NaOCl H2O2 NaClO2
35 12 0,23 0,33 0,52 0,22 0,23 0,51% 0,51% 23 12% 12 12 13 0,52 0,20,6 0,52 12 0,51,5 0,20,5 0,51 35 g/kg past
Alchil sulfonat n amestec cu alchil aril poliglicol eter (anionic) Alcooli grai inferiori polietoxilai (neionici)
Spolion 8 (Chemapol)
Alchilfenol poliglicol eter (neionic) Amestec de produse condensate (arilalchil i un diestersulfonat cu trietanolamin) Amestec de alcooli sulfatai (C5C6) i nesulfatai cu solveni organici
Timerol A (Romtensid)
Mercerizare
1015
1554
1555
Tabelul VII.2.8
Ageni de egalizare utilizai la vopsire Compoziia chimic 0 Alchil-benzidimidazol sulfonat (anionic) Ester alifatic polietoxilat (neionic) Denumirea comercial (firma productoare) 1 Domeniul de utilizare 2 Concentraia de tratare, g/l 3 14% 12 ml/l 1,5 ml/l 0,51 ml/l 0,251 11,5 0,51 12 jigher: 12 continuu: 23 TI: 11,5 0,10,2 0,23 13 ml/l hidromodul mare 2,54 ml/l hidromodul mic 0,52 13 13
Amestec de ageni neionici i un agent de dispersare anionic (slab anionic) Alcooli grai polietoxilai (neionic) Derivat de betain (amfoter) Amestec de alchilnaftalin sulfonai i baze organice
Fibre celulozice Albatex PO Colorani de cad, (Ciba-Geigy) sulf, direci Ekalin F Colorani (Sandoz) azoinsolubili Colorani direci Colorani de cad i sulf Peregal P Colorani de cad (BASF) Romegal F Colorani direci (Romtensid) Colorani de sulf, cad Colorani azoinsolubili Romegal GL Colorani de cad (Romtensid) Romopal O (Romtensid) Syntegal BPN (Chemapol) Alcamin (Romtensid) Colorani direci Colorani de cad Colorani de cad
la la
Alchilaminopoliglicol eter (amfoter) Produs de condensare a unor acizi aromatici sulfonici (anionic) Alchilpoliglicol eter (neionic)
Fibre de ln, mtase natural, poliamidice Albegal SW Colorani metalcom(Ciba-Geigy) pleci pentru ln pentru poliamid Rokamin S-8 Colorani metalcom(Ciech) pleci i cromatabili Rokamin S-22 Colorani metalcom(Ciech) pleci pentru ln pentru poliamid Albegal B Colorani acizi, metal(Ciba-Geigy) compleci pentru ln Avolan IS (Bayer) Avolan IV (Bayer) Colorani pentru ln Colorani metalcompleci pentru ln Isolan
1556
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VII.2.8 (continuare) 2 3 Colorani acizi, 0,751,5% cromatabili, metalcompleci pentru ln 0,51% Colorani acizi, cromatabili, metalcompleci Coloranimetalcompleci 0,752 0,51 1:1 pentru ln 24% 1:2 pentru ln Acizi, metalcompleci pentru poliamid 0,250,5 ml/l Colorani metalcompleci 1:1 i acizi 24% Colorani premetalai 1:1 i cromatabili pentru ln 0,51% Colorani metalcompleci 1:1 i 1:2 pentru ln Colorani acizi pentru 12% ln Coloraniacizi 13% Colorani metalcompleci: 0,5 2% 0,5 4% 1:1 1:2 Colorani acizi pentru 24% poliamid Colorani acizi pentru poliamid Colorani metalcompleci 1:2 Toate clasele de colorani utilizate la vopsirea lnii Colorani acizi pentru fibre poliamidice Colorani metalcompleci pentru ln Colorani acizi, metalcompleci pentru ln Colorani acizi pentru ln i poliamid Colorani acizi pentru poliamid 24% 1,53% 0,32% 12% 24% pentru Hm = 10:1 46% pentru Hm = 30:1 13% 0,751% 3%
Produs polietoxilat (neionic) Ekalin F (Sandoz) Uniperol O (BASF) Uniperol SE (BASF) Amestec de compui etoxilai (neionic) Eter-alchil poliglicol sulfatat (anionic) Unisol BT (ICI) Uniperol W (BASF)
Amestec de produse sulfonate i eteri polietoxilai (anionic) ulei sulfonat (anionic) Produs de condensare coninnd azot (amfoter) Eter polietoxilat al unei amine grase (amfoter) Alcooli grai sulfatai (anionici) Compui grai sulfatai n amestec cu produse neionice Amin gras etoxilat (cationic) Amid gras etoxilat (cationic) Derivat pe baz de acizi sulfonici aromatici (anionic)
Levegal FL (Bayer) Lyogene P (Sandoz) Lyogene SMK (Sandoz) Lyogene UL (Sandoz) Romegal P (Romtensid) Romegal V (Romtensid) Syntegal V-7 (Dr.Bhme) Syntegal V-20 (Chemapol) Egalizator PA
1557
Tabelul VII.2.8 (continuare) 1 2 3 Fibre sintetice ( poliacrilonitril i poliester ) Tinegal MR Colorani cationici Colorani(%)/ pentru PAN egaliz.(%) (Ciba-Geigy) 0,05/32,5 0,52/2,51 24/10,1 Degal 3G Colorani cationici 0,755% pentru PAN (Sigma) Astragal PAN Colorani cationici 0,754,5% pentru PAN (Bayer) Breviol RET-P 50 Colorani cationici pentru PAN Colorani(%)/ egaliz.(%) 0,25/1,75 0,5/1,5; 1/1 1,5/0,75; 2/0,5 2,5/0,25; 3/0,1 Colorani(%)/ egaliz.(%) 0,51/1,53 12/12,5 23/0,52 0,53% 1,54% 0,51,5% 0,20,7% 12% 0,51% 1,54% 0,51% 12% 0,51% 1,2 2%
Produse cationice Magigal F (Magis) Migrasist ACD (Tenatex) Breviol PE (Henkel) Magigal PE (Magis) Sunaptol LT (Francolor) Synthapal PE (Dr.Bhme) Uniperol PE (BASF) Emulson ELU (Acna) Degal PES (Sigma) Levegal HTN (Bayer) Romegal HT (Romtensid) Colorani cationici pentru PAN Colorani cationici pentru PAN Colorani de dispersie pentru poliester Colorani de dispersie pentru poliester Colorani de dispersie pentru acetat i PAN Colorani de dispersie pentru poliester Colorani de dispersie pentru poliester Colorani de dispersie pentru poliester Colorani de dispersie pentru poliester Colorani de dispersie pentru poliester Colorani de dispersie pentru poliester
Produse alchiletoxilate(neionice)
Produs anionic Amestec de produi polietoxilai (neionic) Amestec de produse anionice i neionice
1558
Wotamol WS (Fettchemie) Eter- alchilpoliglicolic (neionic) Produs polietoxilat (neionic) Ulei vegetal etoxilat(neionic) Combinaie de produse aromatice i alifatice (anionici) Eter alifatic poliglicolic (neionic) Breviol DE (Henkel) Emulgator LN (Romtensid) Uniperol EL (BASF) Zetesan EL (Zschimmer Schwarz) Ekalin F (Sandoz)
Colorani de cad Colorani de dispersie (pentru poliamid) Colorani 1:1 i 1:2 premetalai
1559
Aldehid formic Componente de cuplare: -naftol pentru culorile albastru, rou, violet; 1 fenol-5 pirazolon pentru culorile galben i verde Sruri de diazoniu (de exemplu p-nitroanilina diazotat)
1560
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.2.10 (continuare) 2 mbuntirea rezistenelor la tratamente umede (ap, acizi, alcalii dar nu i la splare cu spun care este deseori nrutit) mbuntirea rezistenelor la tratamente umede; pot aprea modificri de culoare i micorare a rezistenelor la lumin mbuntirea rezistenelor la tratamente umede; modificrile de culoare sunt mici mbuntirea rezistenelor la tratamente umede i oxidare
1 Colorani anionici
Produse cation-active diciandiamide ca: Aniofix D, Wofafix WWS (Wolfen) formaldehid-diciandiamid, Syntefix (Chemapol), Fixierer IS ( Ciech) Combinaii de produse cationactive i sruri metalice (CuSO4, K2Cr2O7) Reacii de alchilare (compus cationic cu atomi de azot cuaternar i grupe reactive epoxi)* Taninuri sintetice (rini anionice de exemplu Romatan FST) Hidroxid de sodiu, ditionit de sodiu i agent de dispersare**
Colorani anionici
Coloranii de sulf
Colorani de dispersie
mbuntirea rezistenelor la tratamente umede; n cantiti mari poate conduce la rigidizarea tueului mbuntirea rezistenelor la tratamente umede
*n acest caz, ntre ionul mercaptidic i cationul agentului de tratare se formeaz un produs de adiie, care micoreaz foarte mult viteza de desorbie a colorantului . La ridicarea temperaturii, se declaneaz reacia de alchilare, produsul de adiie transformndu-se ntr-un derivat tioeteric stabil. ** Se efectueaz un tratament reductiv dup splarea materialului vopsit
mbuntirea rezistenelor vopsirilor se poate realiza i prin modificarea structurii fibrei (introducerea de noi centre de vopsire prin cationizare) sau prin fixarea coloranilor cu ajutorul reticulanilor polifuncionali.
1561
picurarea condensului, s nu aib miros neplcut i s nu fie toxic, s fie uor de ndeprtat la terminarea vopsirii, s nu influeneze negativ rezistenele vopsirilor. n general, nici un accelerator nu cumuleaz toate aceste condiii, aa cum se observ i din tabelul VIII.2.11.
Tabelul VIII.2.11 Acceleratori utilizai la vopsirea fibrelor poliesterice Substana Hidrocarburi aromate clorurate i amestecuri ale acestora: mono-clorbenzen, o-diclor-benzen, triclorbenzen Produse fenolice: o-fenil fenol, p-fenil fenol Produse difenilice, alcooli aromatici, acizi carboxilici aromatici sau esterii acestora Caracteristici Dau randamente tinctoriale bune, se ndeprteaz uor de pe material, nu influeneaz rezistena la lumin a vopsirilor. Sunt toxice, pot fi antrenate uor de vaporii de ap i prezint riscul ptrii materialelor. Sunt recomandate la vopsirea pe aparate Prezint toxicitate redus, randament tinctorial bun, se folosesc pn la pH=9 i sunt recomandate pentru vopsirea materialelor prefixate. Se ndeprteaz greu de pe fibr i influeneaz negativ rezistena la lumin Pot fi utilizate la orice pH, contribuind i la egalizarea vopsirilor, dar degaj un miros neplcut. Influeneaz puin rezistena la lumin a vopsirilor. Randamentul tinctorial pe materialul prefixat este redus
Nu nglbenesc esturile albite, nu modific culoarea, sunt stabile la clor. Confer tueu plcut materialelor textile
1562
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.2.12 (continuare) 2 nsuiri peliculogene bune, stabile la aciunea acizilor, alcaliilor, uleiurilor i grsimilor
1 Compui policlorvinilici [ CH CH2 ]n | Cl Polimeri acrilici formai din monomeri ca: acidul acrilic i metacrilic, precum i srurile lor, esteri, amide, nitrii [ CH2 CH ]n | COOR Poliuretani obinui prin reacia de poliadiie dintre diizocianai i dioli [ OCO NH R NH CO ]n
Se aplic frecvent din dispersii apoase, alegerea monomerilor din structura copolimerului fiind dictat de diferite considerente, dintre care primul este capacitatea de ntrire, care este determinant pentru efectul de finisare urmrit Proprietile poliuretanilor depind de natura ambelor componente din structura acestora
Structura i caracteristicile diizocianailor i respectiv diolilor utilizai n sinteza poliuretanilor sunt prezentate n tabelul VIII.2.13.
Tabelul VIII.2.13 Diizocianai i dioli utilizai n obinerea poliuretanilor Structura Diizocianai Hexametilendiizocianat O =C =N -(CH2)6-N = C = O Metilen-difenildiizocianat O =C =N(C6H4) CH2 C6H4N = C = O 2,4 sau 2,6 toluendiizocianat (O =C =N)2 (C6H4 C H3 Dioli Poliesteri Rezisten mare la solveni, suplee, rezisten mare la abraziune. Sunt susceptibili la hidroliz datorit gruprii esterice. De aceea, se adug stabilizatori (produse pe baz de carbondiimide, oxazolidine) care s reacioneze cu gruprile COOH libere, n vederea mbuntirii rezistenei la hidroliz a poliuretanilor Rezisten bun la hidroliz, rezisten la splare n solveni organici, elasticitate nalt. Rezisten sczut sub aciunea luminii i oxigenului datorit instabilitii grupelor eterice (se utilizeaz, n acest scop, stabilizatori pe baz de benztriazol i benzofenone care ntrzie degradarea). Influeneaz tria, modulul de elasticitate, rezistena la traciune, termoplasticitatea i stabilitatea la lumin a poliuretanilor Caracteristici
Polieteri
1563
1564
Prezint stabilitate foarte bun la hidroliz; este utilizat pentru finisri spal-poart i permanent-press
DMPU este stabil, dar n condiii puternic acide poate hidroliza; finisrile cu DMPU sunt stabile la splare i clor; produsul este utilizat n special pentru finisarea esturilor albite.
DMT sunt reactani folosii n special la reticularea n stare parial umflat a fibrei
Arkofix NZF
Confer tueu moale esturilor, iar pierderile de rezistene fizico-mecanice sunt diminuate
Dimetilglioxal uree* (DMGU) * Deoarece reactanii N-metilolici folosii la apretarea neifonabil a materialelor textile elibereaz formaldehid n procesele termice, la depozitare i la puttor (o cantitate mai mic elibernd produsele DMEU, DMDEU i DMDEU- modificat) s-au sintetizat ageni de reticulare fr formaldehid pe baz de dimetilglioxal uree.
n general, pentru alegerea unui anumit tip de reticulant se iau n considerare urmtoarele proprieti: reactivitate corespunztoare i capacitate bun de reticulare n condiii date; efecte bune de apretare neifonabil; stabilitate la splare, clor sau scindare hidrolitic; s nu afecteze nuana i rezistenele vopsirilor.
1565
n ceea ce privete catalizatorii, acetia se aleg n funcie de natura reticulantului, compoziia fibroas a suportului textil, tehnologia aplicat, obiectivele urmrite pentru materialul finit, efectele exercitate asupra gradului de alb sau a nuanei materialelor vopsite. n cazul agenilor de reticulare N-metilolici, catalizatorii utilizai pot fi: Sruri de amoniu. Utilizarea srurilor de amoniu drept catalizatori limiteaz stabilitatea n baie a derivailor uree-formaldehid i melamin, deoarece creaz un pH mic, ceea ce poate duce la autoreticularea substanei chiar n flot. Azotatul, clorura i sulfatul de amoniu sunt folosite n special pentru reticularea celulozei n stare uscat. Fosfaii de amoniu (mono i diamoniu) sunt folosii att pentru reticularea bumbacului i celulozei regenerate ct i amestecurile acestora cu fibrele sintetice. Srurile metalice. Unele sruri metalice, ca azotatul de zinc, clorurile de zinc i magneziu, au avantajul fa de srurile de amoniu, de a asigura o stabilitate mai bun soluiei de reticulant. Clorura de zinc i magneziu nu influeneaz gradul de alb i sunt folosite pentru reticularea bumbacului i a amestecurilor bumbac-fibre sintetice. Catalizatorii compleci sunt amestecuri sinergetice de clorur de amoniu i acid fosforic, oxalic, tartric sau tricloracetic; amestecurile de clorur de magneziu sau zinc cu acizii organici (oxalic, tartric, citric, succinic) sau anorganici (fosforic, clorhidric). Aceste amestecuri sunt denumite i catalizatori oc, deoarece permit durate scurte de reacie. Catalizatorii enumerai se utilizeaz n special pentru neifonabilizare n stare uscat. Pentru reticularea fibrelor celulozice n stare umed (parial umflat) se utilizeaz catalizatori care sunt amestecuri de sruri anorganice cu acizi organici sau amestecuri de acizi anorganici cu compui organici. n cazul reticulrii fibrelor celulozice n stare ud (fibre total umflate) se folosesc acizi anorganici (acid clorhidric, sulfuric). Ulterior, s-au sintetizat i ageni de tratare neifonabil fr azot n molecul i care nu conin formaldehid. Acetia sunt acizi policarboxilici care prezint urmtoarele caracteristicile structurale din tabelul VIII.2.15.
Tabelul VIII.2.15 Acizi policarboxilici utilizai n apretarea neifonabil Denumirea substanei Acid propantricarboxilic Structura
Acid citric
1566
Catalizatorii indicai n apretarea neifonabil cu acizi policarboxilici sunt compui de tipul: NaH2PO2 (hipofosfit de sodiu), Na2HPO3 (fosfit de sodiu); NaH2PO4 (fosfat de sodiu). Aplicarea lor este ns limitat, datorit problemelor legate de protecia mediului. De aceea, se recomand utilizarea catalizatorilor derivai ai hidroxiacizilor, sau a compuilor aromatici N-heterociclici (imidazol sau derivai ce conin grupe alchil).
se
Sunt aplicate la toate tipurile de fibre. Sub influena temperaturii i n prezena catalizatorilor se formeaz, prin reticulare, pelicule puternic aderente la fibr (de care se fixeaz prin legturi de hidrogen i fore van der Waals), care confer un tueu plcut materialului textil, fr s produc modificri de culoare, iar efectele de hidrofobizare sunt rezistente la splare i curire cu solveni.
1567
Tabelul VIII.2.16 (continuare) 2
1 Sruri de amoniu cuaternare: [C18H37OCH2NC2H5]+Clclorura de octodecil-oximetilen piridinium sau [C17H35 CO- NH-CH2- N- C2H5]+Clclorura de stearoil-amido-metil Velan PF(ICI) Etilenuree substituit cu alcooli superiori: octodecil-etilen-uree
Au loc reacii de esterificare ntre acestea i fibrele celulozice, n prezena acetatului de natriu, respectiv anhidridei acetice i acetatului de sodiu, cu introducerea restului hidrofob n structura celulozei. Efectul de hidrofobizare obinut este stabil la splare.
Prin reacia de eterificare cu celuloza se obin: efecte bune de hidrofobizare, stabilitate la splare Persistol VS, Primenit VS(Hoechst) Compui N-metilolici ai ureei sau melaminei substituii cu alcooli superiori, compui triazinici modificai cu acizi grai Phobotex FTC (Ciba) Cauciucuri naturale i sintetice
Confer fibrelor celulozice proprieti hidrofobe cu stabilitate bun la splare Se aplic sub form de dispersii apoase sau de past, realiznd un efect bun de impermeabilizare
Substanele utilizate n operaia de oleofobizare au proprietatea de a forma la suprafaa fibrei o pelicul, a crei tensiune superficial prezint valori foarte sczute. Produsele cele mai indicate n acest scop sunt cele care conin n molecula lor un numr mare de atomi de fluor (compui prefluorurai). Structurile principalelor produse utilizate n operaia de oleofobizare sunt prezentate n tabelul VIII.2.17.
Tabelul VIII.2.17 Ageni de oleofobizare Substana Esteri acrilici perfluorai ai acidului acrilic sau metacrilic Structura chimic CF3 (CF2)n OCOCH=CH2 CF3 (CF2)n- O-CO-CH=CH2 Polimeri perfluorurai care conin grupe acil, sulfonice, vinil-sulfonice
unde n=79 Polimeri hibrizi care conin grupri hidrofile (polioxietilenice) i hidrofobe (perfluoralifatice) XYXYX unde X este grupare perfluoralchil Y grupare hidrofil
1568
Aciune fungicid
Compui organo-metalici Compui organici cu cupru Efecte fungicide bune, rezistente la splare
Efecte fungicide bune; micoreaz degradarea fotochimic a celulozei; stabilitate la intemperii Rezistene bune la intemperii i putrezire
Compui organo-metalici cu plumb Sruri de zinc, crom i n special cupru i zirconiu ale acizilor anorganici Sruri ale acizilor organici (de exemplu formiatul de cupru)
Sruri metalice Efect de protejare bun; rezisten mic la tratamente ude Rezisten la putrezire, nu degradeaz fibra
1569
n ceea ce privete substanele utilizate pentru protejarea lnii, acestea trebuie s prezinte urmtoarele caracteristici: toxicitate ct mai mare pentru molii i ct mai redus pentru om, s fie incolore i s nu coloreze prin depozitare, s nu atace fibra.
Tabelul VIII.2.19 Auxiliari utilizai pentru protejarea lnii mpotriva moliilor Substana / Denumirea comercial 1 Compui trifenilmetanici: Efecte 2 Protejare bun; stabilitate la splare, piuare, lumin, transpiraie, curare chimic
Edolan FL Compui oniu (aminiu sau fosfoniu) clorur de benzil alchil dimetilamoniu
Eulan NK
1570
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.2.19 (continuare) 2 Protejare bun; stabilitate la splare; dificulti de uniformizare
1 Derivai de uree
Mitin FF Tabelul VIII.2.20 Substane utilizate pentru protejarea materialelor textile mpotriva aprinderii i arderii Substana A. Anorganice 1. Sruri de amoniu care degaj la cald gaze neinflamabile (fosfai de amoniu, sulfamai de amoniu) 2. Sruri care genereaz la cald un strat protector (borax, acid boric, silicat de sodiu) 3. Combinaii ale substanelor 1 i 2 (borax i acid boric, sulfamat de amoniu i fosfat de amoniu B. Organice 1. Compui care conin clor (clorparafine, policlorur de vinil cu adaos de trioxid de stibiu, borat de zinc) 2. Compui care conin fosfor: fosfai acizi de amoniu; combinaii ale acidului fosforic cu compui cu azot (de exemplu clorura de tetrahidroximetilfosfoniu cu metilolmelamin sau uree); combinaii ale clorurii de tetrahidroximetilfosfoniu cu clorura de polivinil Efecte de protejare semipermanente Efecte de ignifugare semipermanente, modificri de nuan, micorarea rezistenei materialului Efect bun la o ncrcare relativ mic(15%);finisarea nu este stabil la splare i de aceea sunt folosite numai pentru textile decorative Caracteristici
Efect de ignifugare bun, rezistenele materialului sunt modificate puin, tueu corespunztor Efect de ignifugare bun Efecte de ignifugare i mbuntirea revenirii din ifonare Efecte permanente de neifonabilizare i ignifugare
3. Compui cu fosfor i azot: substane polimere obinute din derivai etoxilai ai clorurii de fosfonitril aminai i
derivai aziridinici obinui prin reacia etileniminei cu derivai clorurai ai fosforului compui N-metilolici ai acidului fosforic
1571
1572
Compuii chimici utilizai ca ageni de emoliere i antistatizare, att n operaii prealabile ct i finale celor de finisare sunt prezentai n tabelul VIII.2.21.
Tabelul VIII.2.21 Tipuri de ageni de emoliere i antistatizare Compoziia chimic a produsului 0 Denumirea comercial (firma productoare) 1 Avivan SO6 Utilizat n operaii de: Concentraia de tratare, g/l 3 0,250,5 12 1015 (pe liseuz) 1015 (pe liseuz) 1015 13 (pH = 45)
2 Emoliere n bile de ncleiere i filare cardat a celofibrei Antistatizare la filarea fibrelor PAN i celuloz regenerat Antistatico ST Emoliere la filarea PES i (Sigma) amestecului ln + celo Cirrasol ALN-TS Emoliere i antistatizare la filarea (ICI) PES, amestecului ln-PES, lncelo Slovasol MKS-6 Emoliere fibre sintetice i amestec (Chemapol) ln-celo i ln-fibre sintetice Avivan OC1 i Emoliere final a firelor PAN, OC2 celulozice (Romtensid) Emolient L Emolierea fibrelor de ln n (Romtensid) amestec cu fibre poliesterice i poliacrilonitrilice Roksol AT-2 (Ciech)
Produi grai Avivan M sulfatai n amestec (Romtensid) cu produi neionici (anionic) Belsoft 200 (Henkel) Produs neionic, Derivat al unui acid Betanol A gras (Dr.Bohme) Emolient T (Romtensid) Leomin WG (Hoechst)
0,22% (proces discontinuu) 520 (proces continuu) Emolierea fibrelor PAN 0,71 Emolierea fibrelor PES 12 Emolierea fibrelor din ln i ln 12 n amestec cu PES i PAN Emoliere n filarea mtsii 0,20,4 naturale
Emoliere final a fibrelor 0,52 celulozice n amestec cu fibre PES (proces discontinuu) 620 (proces continuu) Emoliere n operaiile de albire 35% sau apretare (proces discontinuu) 520 (proces continuu) Emolierea tricoturilor din ln 12% la 400C Emoliere final a fibrelor vopsite 12 Emoliere n operaia de apretare neifonabil a materialelor din 1015 celuloz regenerat Emolierea fibrelor celulozice i 36 PES n operaia de apretare neifonabil
1573
1 Ceranine PNS (Sandoz) Ceranine AW (Sandoz) Emolient KP (Romtensid) Leomin KSC (Hoechst) Magisoft RL-40 (Magis) Siligen HS (BASF) Sapamin OC (Ciba-Geigy)
Tabelul VIII.2.21 (continuare) 2 3 Emolierea fibrelor PAN 0,51,5% concomitent cu vopsirea Emolierea fibrelor PAN i PES la 11,5% filare Emolierea fibrelor PAN 0,51,5% Emolierea tricoturilor din fibre 56 PA sau PES Emolierea fibrelor PAN 0,10,6 (proces discontinuu) Emolierea fibrelor PAN 13% Emoliere n filarea fibrelor PA i 25 PAN Emoliere final a fibrelor PAN 13 Emolierea fibrelor PA 0,22% (proces discontinuu) 110 (proces continuu) Emoliere final a fibrelor PA, 0,51% PAN i celulozice (proces discontinuu) 210 (proces continuu) Emolierea fibrelor celulozice 12% regenerate i a fibrelor PA (proces discontinuu) 1,55 (proces continuu) Universal 12% (proces discontinuu) 520 (proces continuu) Emolierea palelor PAN i PES 13% Emolierea fibrelor sintetice 0,53% (proces discontinuu) 520 (proces continuu) 34 812 0,10,2% 34 13 (proces discontinuu) 520 (proces continuu) 13(pH=5,5) 40450C
Softamin AS (Sigma)
Syntamin KX (Chemapol)
Emolierea fibrelor PAN (puf) emolierea fibrelor PA i PAN Emolierea fibrelor de ln (filare) Emolierea esturilor din lnPES i ln-PAN Emolierea materialelor din ln i ln n amestec cu PES
1574
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.2.21 (continuare) 2 3 Emolierea fibrelor PAN i PA 0,22 % (proces discontinuu) 110 (proces continuu) Emolierea tricoturilor din fibre 13 celulozice pH=5, 400C Emolierea fibrelor din ln i 0,32 % PA (proces discontinuu) 520 (proces continuu) Emolient n bile de ncleiere 26 cu amidon a fibrelor celulozice (30500C) regenerate Emoliere final a fibrelor 15 celulozice regenerate (proces discontinuu) 1015 (proces continuu) Antistatizarea esturilor din 510 fibre PES tip mtase (proces continuu) Emolierea amestecurilor PES0,5 2 bbc. (proces discontinuu) 6 20 (proces continuu) Emolierea fibrelor PAN n 11,5% timpul procesului de vopsire (pH=4,5) emoliere final a fibrelor PAN 12% Emoliere n operaia de 36 apretare neifonabil Filare amestec ln-PES 1015 Antistatizare n operaia de filare a fibrelor artificiale i sintetice Emoliere n operaia de neifonabilizare a materialelor celulozice 0,31 % (proces discontinuu) 520 (proces continuu) 1030 (proces continuu) 0,52% (proces discontinuu) pH = 4,55; 40...450C 0,12% din soluie cu 1015 pri ap
0 Derivat al unei amine grase (cationic) Derivat al unei amide grase (cationic) Produs pe baz de alcooli superiori sulfatai (anionic) Amestec de substane cationice i neionice (cationic) Ester al unui acid gras (neionic)
1 Emolient BM (Romtensid)
Idemol DAB (Romtensid) Magisoft ETN (Magis) Prepatim (Romtensid) Magistat 315 (Magis)
Edunine (ICI)
Leomin SP (Hoechst)
1575
Tabelul VIII.2.21 (continuare) 2 3 Antistatizare i emolierea 1520 fibrelor PES i amestecurilor (proces continuu) ln-fibre celulozice 510 (proces discontinuu) Antistatizarea fibrelor pan n 2,5 3% filatura cardat Avivare final a fibrelor PAN 3 Tabelul VIII.2.22
Substane utilizate ca ageni de antimpslire Substana Clor gazos Hipoclorit de sodiu (soluii diluate) Substane organice cu clor Ozon Sulfit de sodiu Bisulfit de sodiu Tioglicolat de amoniu Sulfit de monoetanolamin Carbonat de monoetanolamin Efecte obinute Oxidani Grad mare de antimpslire; efect uniform i superficial; tueu aspru Antimpslire bun, nglbenirea fibrei, modificarea capacitii tinctoriale, tratament neuniform Antimpslire bun, uniform, clorurare controlat, absena degradrii Antimpslire bun, degradare minim Reductori Efecte mediocre de antimpslire, i efecte de fixare a suprafeei
Oxidani + reductori + enzime Permanganat de potasiu-bisulfit Antimpslire bun i degradare limitat de sodiu Acid permonosul-furic-sulfit de Efect de antimpslire bun i grad de alb mbuntit sodiu Reductori-enzime Antimpslire bun Oxidani-enzime-reductori Antimpslire bun, tueu moale, luciu avansat, stabilitatea culorii Polimeri preformai Polimeri acrilici Antimpslire bun, stabilitate dimensional, rezistene fizico-mecanice mrite Polietilene Pelicule rezistente la lumin, intemperii, abraziune cu flexibilitate bun Poliuretani Stabilitate dimensional, finisare stabil la splare i curare chimic Compui tiolici Tueu bun, contracie redus, micorarea pilingului Compui N-metilolmelaminici Antimpslire bun Epoxizi Antimpslire i stabilitate dimensional bun Compui siliconici Finisri termostabile, permanente, stabilitate dimensional Polimeri aplicai prin polimerizare interfacial Poliamide Stabilitate dimensional bun, finisare rezistent la Poliuretani Splri repetate, modificri neeseniale de tueu, rezistene fizico-mecanice bune
1576
VIII.2.15.Ageni de antimpslire
Substanele utilizate n scopul reducerii capacitii de mpslire a lnii pot fi: substane oxidante, reductori, enzime, substane polimere. Categoriile de produse utilizate i efectele obinute n urma realizrii tratamentului sunt prezentate n tabelul VIII.2.22.
VIII.2.16. Enzime
Enzimele pot fi definite ca biocatalizatori organici fabricai de organisme vii i capabili s acioneze asupra unui substrat clar definit, accelernd viteza de reacie cu un factor de 1012 1020. Principalele tipuri de enzime utilizate n finisarea materialelor textile sunt prezentate n tabelul VIII.2.23.
Tabelul VIII.2.23 Tipuri de enzime utilizate n finisarea materialelor textile Denumire Celulaze (un amestec complex de endo i endogluconate, celobiohidrolaze i glucozidaze) Pectinaze Lipaze Amilaze (-amilaze i amilaze) Proteaze (proteinaze, endopeptinaze, exopeptinaze) Peroxidaze Aciune Hidroliza legturilor glicozidice Utilizare Tratamente antipilling Emoliere Modificarea caracteristicilor de suprafa Splare Carbonizarea lnii ndeprtarea substanelor pectice Splarea lnii brute Descleiere Tratamente de antimpslire i anticontracie la materiale din ln Splare Degomarea mtsii naturale Descleiere oxidativ Albire cu ap oxigenat
Hidroliza pectinelor Hidroliza grsimilor Hidroliza legturilor glicozidice Hidroliza legturilor peptidice Descompunerea apei oxigenate
Tabelul VIII.2.24 Ageni de nuanare optic Nr. crt. 0 Clasa de produse 1 Derivai de acizi diaminostilbenici Structura chimic 2 Observaii 3 Sunt folosii pentru materialele celulozice i poliamidice Afinitate mai mare oentru fibrele celulozice la procedeele prin epuizare i mai mic la cele prin fulerdare Stabilitate n baia de albire cu H2O2 sau hidrosulfit Derivaii de tip I sunt rezisteni fa de clor pe fibr, n timp ce derivaii de tip II sunt rezisteni n soluie de clor Soluiile trebuie protejate mpotriva luminii.
1.
Derivai de 3-fenil-cumarin
2 Derivai difenilpirazolonici
3.
Derivai bisbenzazolici
Stabilitate n bi de clorit de sodiu Au caracter de colorani de dispersie; sunt folosii pentru fibrele de acetat de celuloz i poliesterice; Excelent rezisten la lumin i splare.
4.
Derivai benzoxazolici
5.
Naftalimide
Se comport ca i coloranii de dispersie; Se folosesc pentru fibrele poliesterice i PAN Efecte de nuanare rezistente.
6.