Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Biodegradarea detergentilor
Clasificare
Detergeni anionici Compui cu caten liniar de tip alchilic (nu au nucleu benzenic), care conine 1218 atomi de carbon n molecul sau pot avea caten aril-alchilic, cu 8-12 atomi de carbon n molecul, care are ca grupare polar o grupare sulfonic.
n=10-16
Detergeni cationici Compui cu caten liniar de tip alchilic, cu numr de atomi de carbon ntre 12 i 18, care are ca grupare polar o grupare cuaternar de amoniu.
n=10-16
Detergeni neionici Compui cu caten liniar de lungime variabil de tip alchilic i care au ca grupare polar grupa etoxi i o grupare hidroxil terminal.
Ca materie prim pentru obinerea detergenilor se folosesc substane de origine petrochimic: arene, alchilarene, amine etc. Detergenii anionici i cationici prezint un mare dezavantaj, acela c nu sunt biodegradabili. Ajuni n apele reziduale, acetia nu se descompun sub influena microorganismelor din ap n substane nenocive. Aadar, aceste dou tipuri au aciune poluant puternic. Spre deosebire, cei neionici sunt avantajoi pentru c sunt biodegradabili. Datorita utilizarii pe scara lunga, detergentii si produsele de curatat au fost incadrate in categoria produselor chimice folosite in cantitati mari (HVP/high production volume),produse supuse unei legislatii specifice.ca urmare a influentei asupra mediului cauzate si de volumul mare de produse ce pot ajunge in mediul inconjurator.
Dupa utilizare,detergentii si produsele de curatat sunt eliminati in apele menajere fara sa sufere modificari structurale majore ceea ce face ca surfactantii sa-si pastreze propietatile. Detergentii au o compozitie complexa continind, alaturi de surfactanti si agenti de conditionare, inalbitori optici si chimici, activator de albire, agenti de antiredepunere a murdariei, enzime, agenti de reglare a gradului de spumare, coloranti, parfumuri si alte componente auxiliare si pot afecta mediul inconjurator prin unele din componentele continute. Din punct de vedere al performantelor de curatare si al influentei asupra mediului inconjurator, deosebit de importanti sint surfactantii. Surfactantii pot influenta mediul atit prin proprietatile de biodegradare cat si prin toxicitatea lor sau a componentelor rezultate dupa biodegradare.
Din compozitia detergentilor numai surfactantii si componentele organice de conditionare pot suferi transformari prin biodegradare.
Primul pas n procesul de biodegradare a surfactantilor este biodegradarea primara, care conduce invariabil la pierderea proprietatilor superficiale.
Daca biodegradarea primara are loc rapid, se considera ca surfactantul nu se acumuleaza n mediu.
Reactiile biologice continua, astfel nct metabolitii se transforma, pna la descompunere totala n apa, bioxid de carbon si saruri minerale.
Cei mai utilizati surfactanti pentru productia de detergenti si produse de curatare sunt lalchibenzensulfonatul de sodiu (LAS), alcooli grasi polietoxilati (AE), alchiletoxisulfatul de sodiu (AES) si sapunul. daca ntr-un detergent sau produs de curatenie, se utilizeaza numai surfactanti biodegradabili, produsul obtinut poate fi considerat biodegradabil.
Calea metabolic propus pentru degradarea alchilbenzen-sulfonatului de ctre Bacillus sp. Aceti esteri ai acidului sulfuric sunt uor hidrolizai de ctre esterazele elaborate de bacterii,sulfataze,crescute pe mediu coninnd alchilsulfonai,alcoolul rezultat este degradat prin procesul de oxidare:
R-CH2-OSO3 Na sulfatare H2O R-CH2OH + NaHSO4
Sulfatazele elaborate de culturi pure de bacterii par s aib o specificitate de substrat remarcabil,enzimele induse de n-achilsulfat primar nefiind capabile de hidroliza nachilsulfailor secundari,alchilsulfailor ramificai,arilsulfailor sau n-alchilsulfailor primari n care H a fost nlocuit cu Cl; sulfatazele induse de culturi pure de bacterii crescute pe alchilsulfai secundari pot hidroliza alchilsulfonai primari.Culturi mixte de microorganisme , de exemplu nmolul activ,elaboreaz ns sulfataze a cror specificitate este diminuat:enzimele induse de n-achilsulfat primar sunt capabile s hidrolizeze alchilsulfaii secundari i alchilsulfai ramificai. Viteza de degradare a detergenilor anionici degradabili depinde de structura lor.
Viteza cea mai mare de atingere a pragului de biodegradare o are detergentul de tip alchilsulfonat,pe cnd sulfonaii se degradeaz cu viteze mai mici n funcie de structura catenei laterale i de viteza de adaptare a microorganismelor la substana dat. Detergenii neionici cei mai comuni i anume alcoolii etoxilai,R(OC2H4)nOH sau ROEn (unde OE reprezint oxid de etilen),i alchilfenolii etoxilai RC6H4(OC2H4)nOH sau RC6H4OEn,sunt degradai de microorganismele comune n ape,n funcie de structura moleculei (n principal a lanului alchilic) i de greutatea ei molecular(n principal de gradul de polimerizare,respectiv de polietoxilare). Pentru alcolii primari liniari etoxilai cercetrile au condus la urmtoarea cale metabolic: - scindarea hidrolitic a moleculei n catena alchilic,hidrofob i catena polietoxilat,hidrofil; - oxidarea catenei alchilice prin procesele de i oxidare ca i la detergenii anion activi concomitent cu hidroliza catenei etoxilate, a crei lungime influeneaz persistena n ap a produilor degradabili ,polietilenglicolii.Acetia n continuare se degradeaz mai lent. Etilenglicolul este oxidat la acid glicolic,HOH2CCOOH, de ctre bacterii de tip Acetobacter i Gluconobacter i ocazional la acid oxalic HOOC-COOH ,de asemenea sunt oxidai propilenglicolul i detilenglicolul.Cu ct gradul de polietoxilare este mai mare cu att cantitatea de polietilenglicol este mai mare i viteza de degradare mai sczut. Alcoolii secundari liniari etoxilai urmeaz aceeai cale general de degradare ca alcoolii primari etoxilai cu o oarecare ncetinire a vitezei reaciilor. Alcoolii ramificai ntmpin rezistena menionat anterior n cazul carbonului cuaternar.
Detergenii cationici au aciune bacteriostatic i bactericid puternic asupra florei patogene. Asupra populaiei bacteriene heterotrofe izolat din ape menajere sau din ru substanele active cationice nu exercit aceeai aciune.
PLASTICUL DEGRADABIL
Plasticul degradabil este plasticul care sufer o modificare semnificativ n structura sa chimic n condiii specifice de mediu, ceea ce duce la o pierdere a unor proprieti, msurate prin testele standard pentru plastic. Plasticul biodegradabil este un plastic degradabil la care degradarea se produce ca urmare a aciunii microorganismelor din mediul natural, bacterii, fungi i alge. Plasticul compostabil este un plastic care sufer degradarea prin procese biologice n timpul compostrii, ca i plasticul biodegradabil. Rezult CO2, ap, compui anorganici i biomas. Pentru a fi compostabil, degradarea trebuie s aib loc la o rat apropiat de a altor materiale compostabile i s nu rezulte reziduuri toxice sau cu impact negativ asupra mediului. Plasticul fotodegradabil este plasticul degradabil la care degradarea are loc sub aciunea luminii naturale. Plasticul oxodegradabil este plasticul degradabil la care degradarea are loc prin oxidare. Plasticul hidrodegradabil este plasticul degradabil la care degradarea are loc prin hidroliz.
Material
polietilen tereftalat polietilen de mare densitate policlorur de vinil polietilen de mic densitate polipropilen polistiren
Abreviere
PET HDPE PVC LDPE PP PS
Pentru ca un polimer s fie component ntr-un compost, trebuie s fie biodegradabil, proprietate care se poate obine prin: utilizare de bloc polimeri sintetici i adugare de componeni biodegradabili sau fotooxidabili, (soluia cea mai economic); schimbarea structurii chimice introducnd grupri hidrolizabile sau oxidabile; utilizare de biopolimeri; construire de structuri hidrolizabile (poliesteri, polianhidride, policarbonai).
amestecuri polimerice total biodegradabile, reprezentate de amestecuri polimerice ce conin amidon, colagen sau alt biomaterial; compozite polimerice parial degradabile, care conin cel puin un polimer sintetic de preferat atacabil enzimatic i o component natural, de tipul amidonului, celulozei etc.
PLASTIC OXO-BIODEGRADABIL
- este obinut n mod curent din naftalin, un produs secundar la rafinarea petrolului, i care altfel ar constitui un reziduu. - a trecut toate testele de ecotoxicitate, inclusiv germinaia seminelor, creterea plantelor i supravieuirea organismelor (dafnii, rme)
PLASTIC HIDRO-BIODEGRADABIL
- nu este regenerabil deoarece n procesul obinerii lui din plante de cultur se consum combustibili fosili i se produc gaze cu efect de ser. - este mai scump - presupune folosirea unor suprafee mari de teren - unele reziduri pot fi toxice, de exemplu glucozida hidorcianic.
- a fost testat n ceea ce privete posibilitatea utilizrii lui n deplin siguran, pentru pstrarea produselor alimentare pn la temperatura de 40 grade C) - poate fi incinerat cu recuperarea energiei iar puterea sa calorific este mai mare dect a celui hidro-biodegradabil. - nu se degradeaz repede la temperatura de compostare n brazd, dar este ideal pentru compostarea n vase la o temperatur mai mare, cerut de noile reglementri EU ce vizeaz produsele secundare de origine animal. - puterea sa calorific este mai mic dect a celui oxobiodegradabil.
Studiile actuale urmresc: izolarea de noi microorganisme capabile de biodegradare; descoperirea unor noi enzime de degradare; clonarea genelor care codific enzimele ce degradeaz polimerii sintetici.
Izolarea i caracterizarea genelor bacteriene implicate n sinteza PHA i PHB; Izolarea i utilizarea genelor vegetale care mediaz formarea precursorilor PHA (acizi grai sau acetil-CoA); Definirea seturilor minime de gene necesare sintezei; Selectarea plantelor mutante sau modificate genetic, potrivite ca gazd pentru genele bacteriene pentru PHA; Obinerea plantelor hibride transgenice, productoare de PHA; Tehnici pentru detectarea eficient, analiza, procesarea i dezvoltarea aplicaiilor pentru PHA obinute din plantele transgenice.
Studii efectuate prin incubarea unor materiale plastice n solul mangrovelor, au artat c pungile de polietilen au fost biodegradate semnificativ mai intens (4.21% n 9 luni) dect paharele din plastic (0.25% n 9 luni). Numrul bacteriilor a ajuns la 79.67x104/gram iar cel al fungilor la 55.33x102/gram. Speciile preponderente au fost Streptococcus, Staphylococcus, Micrococcus (Gram +), Moraxella, and Pseudomonas (Gram ) i dou specii de mucegai (Aspergillus glaucus si A. niger).
Cercettori din Iowa, SUA, au utilizat culturi pure de Streptomyces badius, S. setonii si S. viridosporus pentru a studia capacitatea lor de biodegradare a 11 tipuri de plastic amidonpolietilen.
Ali cercettori, din Mexic, au studiat biodegradarea plasticului pe baz de amidon cu putregaiul alb Phanerochaete chrysosporium, crescut n reactoare tubulare pe mduva de trestie de zahr, n care s-a adugat glucoza i polimerul respectiv. S-a determinat producia de diferii metabolii, amilaza, ligninaza i celulaza. Ei au obinut o degradare de 7074%, ajungndu-se la un amestec de metabolii cu mas molecular mic: dextrine, maltotrioz, maltoz i glucoz.
O surs alternativ pentru plasticul obinut din derivai ai petrolului sunt considerate bacteriile care sintetizeaz polihidroalcanoai (PHAs). Dar producerea lor prin tehnologii fermentative convenionale este relativ costisitoare i limitat. De aceea, n ultimi ani cercetrile sau focalizat pe producerea de PHAs n plante, obinndu-se deja rezultate la speciile Arabidopsis thaliana i Brassica napus.
Alte studii au folosit mici probe din material compozit lemn-polietilen (HDPE). Acestea au fost incubate, separat, cu putregaiul alb Trametes versicolor i cu putregaiul brun Gloeophyllum trabeum timp de 24 i 77 de zile, n blocuri de agar. S-a folosit bloc de control, neinoculat, i probe solide din lemn de plop-galben (Liriodendron tulipifera L.), inoculate cu T. versicolor, pentru controlul pozitiv. Modificrile probelor au fost determinate prin analiza mecanic, modificarea greutii i observare vizual. Incubarea cu T. versicolor a dus la o nmuiere a probelor. Dup 24 de ore de incubare s-a observat ns o ntrire a tuturor probelor, atribuit dezvoltrii hifelor prezente n spaiile libere dintre matricea polimerului i materialul lemnos de umplutur.
RECICLAREA PLASTICULUI
Reciclarea mecanic a ambalajelor din material plastic
Este foarte important ca procesul de reciclare s respecte anumite cerine i anume: s fie autorizat; s utilizeze numai materiale plastice n concordan cu Directiva 2002/72/EC; eficiena sortrii s fie de minim 99 %; produsul rezultat s ndeplineasc cerinele articolului 2 al Directivei 89/09/EEC; s aib de un sistem de asigurare a calitii care s ndeplineasc cerinele de autorizare.
Factorii care limiteaz reciclarea din punct de vedere al calitii sunt: contaminarea cu ali polimeri sau de natur mineral; scderea stabilitii termice i a stabilitii UV; scderea masei moleculare i schimbarea distribuiei de mas molecular.
Tehnologia de reciclare PET prin care buteliile colectate sunt transformate n granule de nalt calitate:
l. Granularea deeurilor Fulgii de mcintur se alimenteaz n instalaia de uscare/cristalizare unde are loc prenclzirea, uscarea i cristalizarea. Dup decontaminare, fulgii de PET, cu vscozitate adecvat, sunt introdui n extruder unde materialul este plasifiat, omogenizat, degazat i trecut printr-un filtru fin prevzut cu sistem automat de autocurire, programabil. Filtrul elimin contaminarea rezidual mecanic. De la filtru, topitura este transferat la o instalaie de granulare. Instalaia este dotat cu sisteme de msurare a contaminrii care permit controlul continuu al parametrilor topiturii de PET. Granulele cristalizate, reciclate, cu vscozitate comparabil cu a materialului virgin, obinute prin acest procedeu, pot fi utilizate pentru a produce din nou butelii din PET.
Printre metodele de reciclare chimic se pot cita: Piroliza sau cracarea sub vid la temperaturi sub 600 C cu obinerea unui amestec de hidrocarburi gazoase i lichide; Hidrogenarea deeurilor plastice la 400-500 C cu obinerea unor produse lichide utilizabile n rafinrie; Gazeificarea de deeuri plastice la 1600 C cu obinerea de gaz de sintez, utilizat n producia de metanol sau amoniac.
Concepie
Descompunerea PET n monomer i repolimerizarea n polioli utilizai n obinerea de spume poliizocianurate
Tip deeu
amestec de PET
Transesterificare Rafinare
Degradarea PET n plastifiani pentru PVC Cracarea de deeuri plastice i conversia n hidrocarburi
Rafinare Hidrogenare
termoplastice
Hidroliza
spuma poliuretanic
Destrucia parial a PET n monomer Destrucia total a PET n monomer Destrucia total a PET n monomer
Material
44 43 40 33 52 42 29
CONCLUZII
Analiza tehnico-economic n cazul reciclrii deeurilor de ambalaje din mase plastice evideniaz faptul c reciclarea chimic implic cheltuielile cele mai mari.
Reciclarea mecanic are costuri ceva mai mici iar cea mai eficient valorificare este cea energetic.
Incinerarea maselor plastice n amestec cu crbunele este cea mai avantajoas (la incinerarea maselor plastice fr alt adaos costurile cresc datorit instalaiilor de neutralizare a emisiilor de gaze).
Pe plan mondial cei mai importani reciclatori sunt marile firme productoare de ambalaje din materiale plastice care i recicleaz propriile deeuri. Prin reciclarea unei singure sticle de plastic, economisim suficient energie pentru a ilumina cu un bec obinuit timp de ase ore. Cu fiecare ton de plastic reciclat, mai economisim 1,8 tone de petrol. Reciclarea unei singure tone de plastic economisete aproape 6 metri cubi de spaiu de depozitare la groapa de gunoi. Din fericire, plasticul este una dintre materiile care pot avea mai multe viei, putnd fi reciclate de mai multe ori. ]
Deversarea accidental de iei brut i combustibili, n ciuda precauiilor, continu s polueze spectaculos Consumul domestic i militar de combustibili continu s creasca
ALCANI (PARAFINE)
HIDROCARBURI SATURATE
30 - 70 %
AROMATICE
20 - 40 %
ASFALTICE
0 - 10 %
RINI
5 - 25 %
Microbii capabli s degradeze hidrocarburile au ieit la lumin prima oar n anii 1950 dup o serie de accidente aeriene care a artat c biomasa microbiana este capabil s blocheze combustibilii In cele mai dese cazuri microorganismele care s-au identificat au fost fungii filamentoi Hormoconis (Cladosporium) resinae. Bacterii incluznd Pseudomoas fluorescens, Ps. malophora i Alcaligenes sp. Activitatea lor produce by-produi metabolici acidici care cauzeaz coroziune. Microorganismele degradeaz ieiul i produc compui intermediari: alcooli, fenoli, esteri, aldehide, cetone i acizi grai. Acetia, n final sunt convertii la CO2, ap i biomasa microbial.
Mecanismul biodegradarii
CH3(CH2)nCH2CH2CH
CH3(CH2)nCH2COOH
CH3(CH2)nCH2CH2COOH CoA CH3(CH2)nCH2CH2CO SCoA -2H CH3(CH2)nCH CHCO SCOA -oxidare -oxidare
H2O CH3(CH2)nCH CHCO SCOA CH3(CH2)n-1CO H2O CH3(CH2)n-1COOH -oxidare CO2 SCoA
benzoxepin OH OH
fenol OH
HO trihidroxibenzen OH O
Biotransformrile naftalinei
OH + OH OH OH OH O O
glutation-conjugat
NHCOCH3
- H2O
SCH2CHCOOH
Acid-1-naftil-mercapturic
SUSA I
SUSA II
SUSA III
SUSA IV
CAM
OCT
XYL
NAH
CROMOZOM BACTERIAN
PASMID PLASMIDELOR
INCRUCISARE SI RECOMBINAREA
CROMOZOM BACTERIAN
INCRUCISARE
PASMID
XYL
CAM/ OCT
NAH
INCRUCISARE
CAM/ OCT
BACTERIE TETRAPLASMIDICA
XYL NAH
Utilizarea sorbenilor naturali pentru depoluarea solului contaminat cu iei i produse petroliere In prezent, i n Romnia, gospodrirea i asigurarea unor condiii de calitate bune a solurilor, a devenit o problem major n contextul alinierii trii noastre la standardele i cerinele impuse pe plan mondial n ceea ce privete protecia mediului i a resurselor naturale. De asemenea, poluarea solului cu produse petroliere, face parte dintre cele mai evidente probleme de mediu cu care se confrunt Romnia n ultimii ani, avnd n vedere ritmul tot mai accelerat i intensiv de folosire a acestor substane (specific rilor n curs de dezvoltare) pentru satisfacerea nevoilor de energie.
Se observ c att n Romnia ct i n lume n fiecare an se raporteaz o multitudine de deversri accidentale sau deliberate de produse petroliere pe sol sau n ape, ceea ce cauzeaz probleme economice, sociale i de mediu. Pe plan mondial se observ tendina de dezvoltare a unor metode simple, rapide, ieftine i eficiente, care s asigure prin aplicarea lor in-situ blocarea migrrii poluanilor din zona deversrii de produs petrolier n subteran sau alte zone nvecinate, distrugerea poluanilor i refacerea cadrului natural. Conform organizaiei American Society for Testing and Materials (ASTM), materialele sorbente se pot clasifica dup mai multe criterii: natura lor (natural organice, natural anorganice, sintetice) aspectul fizic (tip I absorbani sub form de pernute, pturi; tip II absorbanii neesui, particulai sau polidisperi; tip III bariere din materiale sorbente nvelite n diferite texturi; tip IV: teele cu o impedan sczut a migrrii fluidelor) modul de aplicare (L-W: sorbeni recomandai pentru sorbia lichidelor de pe soluri i ap, L: sorbeni recomandai pentru sorbia lichidelor de pe soluri, W: sorbeni recomandai pentru sorbia poluanilor de pe ap, I-S: sorbeni recomandai pentru sorbia lichidelor din zonele industriale substane chimice agresive), etc.
Sorbenii naturali dac sunt folosii ntr-un mod corespunztor, pot fi mult mai eficieni dect sorbenii sintetici, avand urmatoarele avantaje: biodegradabili, resurse regenerabile, cost sczut, impact sczut asupra mediului, uor de procurat i manipulat.
Aplicarea la scar industrial a depolurii solurilor de contaminani de tip hidrocarburi petroliere prin folosirea materialelor sorbente, nu este ntlnit n practica curent din Romnia, att din lips de mijloace economice, ct i din lipsa unei baze tiinifice solide care s permit abordarea cu succes, ntr-un timp real, a depolurilor discutate. n strintate exist o serie de produse absorbante naturale pe baz de turb (PeatSorb, Spill Sorb, Oclansorb, etc) care sunt folosite cu succes, att pentru depoluarea apelor ct i a solurilor.
turba din arealul judeului Suceava prezint urmtoarele caracteristici: este un produs 100% natural, fiind biodegradabil; compoziie: muchi de turb (Sphagnum sphagnum) +/- 90% i ap +/- 10%; nu este solubil n ap; este un produs solid, rezultat din descompunerea muchiului de turb; are un aspect fibros, cu celule mari, de unde rezult o porozitate ridicat (~80%) ceea ce i confer a capacitate mare de sorbie pentru lichide; culoare brun-rocat n stare uscat i o culoare brun spre negru n stare umed; coninut ridicat de acizi humici, care pot susine activitatea microbiologic n procesul de biodegradare a produselor petroliere; lipsit de toxicitate pentru mediu.
nc naintea epocii noastre, popoarele din jurul Mrii Mediterane recuperau cuprul din apele de drenaj din mine. Pna acum cteva decenii nu s-a tiut c n acest proces intervin o seam de microorganisme care convertesc cuprul metalic ntr-o form solubil i care se concentreaz n apele de drenaj de unde este apoi recuperat. Procesul acesta de recuperare a metalelor cu ajutorul bacteriilor poart numele de lixiviere. Microorganismele implicate n acest proces sunt chimiolitotrofe, deoarece ele i obin energia necesar proceselor metabolice din oxidarea substanelor minerale. De asemenea, ele sunt autotrofe, n sensul c obin carbonul necesar sintezei diferitelor structuri celulare nu din materii organice ci din CO2 din atmosfer.
Mecanismul prin care MO extrag metalele din minereul respectiv n cazul lixivierii directe, bacteriile atac cu ajutorul aparatului lor enzimatic compuii minerali susceptibili de oxidare. Pentru a obine energie din substanele minerale respective, bacteriile transfer electroni de fer sau de cupru asupra oxigenului, produii cei mai oxidai fiind de regul cei mai solubili. n cazul lixivierii indirecte, bacteriile oxideaz fierul feros solubil (Fe2+) n fier feric(Fe3+) care este un oxidant puternic i care reacioneaz cu alte metale pe care le transform n ioni oxidai solubili ntr-o soluie de acid sulfuric. n acest proces reapare fierul feros care este rapid reoxidat de bacterii. Datorit prezenei fierului n majoritatea minereurilor, bacteriile ce determin lixivierea direct i indirect permit o lixiviere rapid i acumularea metalelor sub forme solubile n ape reziduale. De fapt, procesul are un caracter complex, n el intervenind i alte procese chimice ct i microbiologice. pentru a se asigura o lixiviere ct mai intens este necesar asigurarea unor condiii care s favorizeze procesele microbiologice i chimice cum sunt : o aciditate ridicat, deoarece fierul feric i alte metale nu sunt solubile dect n mediu acid, o temperatur corespunztoare diverselor specii de microorganisme de obicei mai ridicat ca mediului ambiant, aerisirea minereurilor respective.
n prezent sunt cunoscute o seam de specii de microorganisme chimiolitotrofe, care acioneaz n diverse condiii de mediu. n general ele triesc n condiii care sunt nefavorabile altor specii i anume: mediu acid, bogat n acid sulfuric i metale solubile, srac n substane organice, cu temperaturi relativ ridicate, adesea peste 50oC sau chiar apropiate de temperatura de fierbere a apei. Una din primele specii cunoscute de microorganisme care asigur lixivierea este Thiobacillus ferroxidans. Aceasta este o specie acidofil, triete n condiiile unor concentraii ridicate de acid sulfuric i la temperaturi cuprinse ntre 20 i 35oC. Ea este rspndit n apele termale, zcmintele de sulf, n crpturile vulcanice. Mai recent s-a descoperit c i o alt bacterie din acelai gen, i anume Thiobacillus thioxidans are activitate similar i c cele dou specii, acionnd simultan, au o eficien sporit, fa de activitatea lor separat. Alturi de bacteriile ce asigur lixivierea se gsesc i alte bacterii i ciuperci care folosesc foarte redusele cantiti de substane organice din mediul ambiant i al cror rol n procesul de lixiviere nu este nc suficient cunoscut.
n condiiile unor temperaturi mai ridicate(60.75oC) i ale unui pH neutru, acioneaz o bacterie filamentoas Thermotrix Thiopara care oxideaz ionii de hidrogen sulfurat (HS-), ionii de sulfii (SO3-), ionii de tiosulfii (S2O32_) i ionii de sulf, pentru a forma ionii sulfai(SO4). O alt categorie de MO de lixiviere este reprezentat de genul de arhebacterii Sulfolobus care triesc la temperaturi ridicate, peste 60 oc i care aproape de temperatura de fierbere a apei, n medii foarte acide, ele obinnd energia necesar prin oxidarea sulfului i fierului, iar carbonul din CO2 sau din compui organici simpli. Ele sunt rspndite n apele termale i acide, n crpturile vulcanilor, i particip la procesul de lixiviere. Printre cele mai rspndite specii din acest gen sunt: S. Acidocaldarius i S.brierleyi care atac chiar i cele mai rezistente minerale la microorganisme, cum este clacopirita (CuFeS2) i molobdenita (MoS2), ionii metalici astfel obinui nefiind toxici pentru ele.
Soluia lixiviat ptrunde n roca i este apoi colectat la baza grmezii masive de roc, n bazine speciale, din care este apoi obinut cuprul metalic, iar soluia este reciclat prin deversarea ei la vrful grmezii de roc. Prin utilizarea acestor tehnologii se recupereaz nu numai cuprul ci i metale. De exemplu, uraniul din zcmintele epuizate poate fi extras prin folosirea bacteriilor rspective care produc fier feric (Fe3+) din pirit i i fier feros solubil. Fierul feric oxideaz minereul coninnd ioni de uraniu tetravalent (U4+) insolubil i l transform n uraniu hexavalent (U6+) care este solubil n acid sulfuric diluat. De asemenea, cu ajutorul microorganismelor poate fi extras zincul din blend ( ZnS) i plumbul din galen (PbS).
Elaborarea unor tehnologii n care sunt folosite diferite specii de microorganisme este util pentru recuperarea unor metale valoroase din apele reziduale. n ultima vreme s-au pus n eviden trei tipuri de procese microbiologice prin care se pot extrage metalele din apele respective i anume: transformarea chimic a metalelor cu ajutorul unor procese biologice, adsorbia metalelor cu ajutorul unor procese biologice, adsorbia metalelor la suprafaa microorganismelor i fixarea intracelular a metalelor. S-a demonstrat experimental c drojdia de bere (Saccharomyces cerevisiae) i fungii din specia Rhisopus arrhisus sunt capabile s absoarb uraniul din apele reziduale datorit faptului c prezint pe membran i pe peretele celular grupe de atomi cu sarcini electrice negative , astfel absorb ionii metalici cu sarcini pozitive. Drojdia de bere este capabil s fixeze o cantitate de uraniu care reprezint 10-15% din greutatea sa uscat, iar fungii chiar 18,5%.
Bacteria Pseudomonas aeruginosa poate acumula intracelular metale toxice n concentraie mare. Experimental s-a constatat c, n mai puin de 10 secunde, aceast bacterie poate acumula aproape 100mg de uraniu/L soluie, ceea ce reprezint pn la 56% din substana uscat a bacteriilor respective. Acestea sunt adevrate bacterii sinugicae. n condiii naturale, s-a constatat c are loc epurarea apelor reziduale ncrcate cu metale. Astfel, n lacul Schist din Canada, puternic poluat, s-a constatat c are loc proliferarea unor alge care acumuleaz metale, dup care are loc putrefacia acestor alge provocat de microorganisme, producndu-se astfel hidrogen sulfurat care precipit metalele sub form de sulfuri. De exemplu, algele din genurile Spirogyra, Oscillatoria, Rhizoclonium i Chlara acumuleaz ionii solubili de molibden, seleniu i sodiu.
Cercetrile recente de inginerii genetic au creat premisele pentru mrirea eficienei procesului de epurare a apelor potabile i de recuperare a unor metale valoroase. S-a constatat astfel c unul dintre agenii fixatori de metale este proteina denumit methallothioneina care conine numeroi aminoacizi cu sulf. Prin plierea moleculei proteice, aceti aminoacizi sunt reunii i formeaz regiuni cu ioni de hidrogen sulfurat cu sarcini negative care fixeaz ionii metalici pozitivi. Algele marine albastre-verzi din genul Synechococcus pot fixa n medie 1,28 atomi de cadmiu per molecul de protein. Deoarece sunt sintetizate cu ajutorul unor gene, se sper n obinerea unor microorganisme care s sintetizeze cantiti mai mari de proteine fixatoare de metale sau chiar transferul acestor gene de la o specie la alta.
PCBs- clas de compui ce conine n jur de 200 compui diferii care difer prin gradul de clorurare i poziia atomului de clor n ciclul aromatic Sunt greu solubili n ap i gradul de solubilitate descrete cu creterea numrului atomilor de clor Compuii mediu i nalt clorurai sunt insolubili n ap i de aceea sunt numii "superhidrofobici". Insolubilitatea n ap este principalul factor ce controleaz distribuia PCB n mediu nconjurtor. PCB au fost produi prima oar n 1930 multiple utilizri n industrie- insecticide Producia a crescut exponenial, PCB, de la 1,000 tone in 1930 la peste 200,000 tone in 1975s Impact negativ asupra sntii umane
msurarea degradrii PCB de specii ca Nocardia sau Pseudomonas dup 100 de zile- degradare de 95% General Electric Laboratories: Pseudomonas sp. LB400, Burkholderia sp.LB400, Alcaligenes sp. H850 Degradarea depinde de tipul de PCB Cu ct conin mai puini atomi de clor, cu att sunt mai repede biodegradai Studiile arat ca daca PCB au mai mult de trei atomi de clor, sunt rezisteni la degradarea microbiologic sau sunt atacai foarte lent
Biodegradarea bifenililor (clorurai). Sistemul bifenilic este oxidat de dioxigenaz la cis-diol, apoi dehidrogenat, oxidat la o orto-chinon i apoi fragmentat. Produsul este n final hidrolizat..
Cl SCH2CHNHCOCH3 COOH Cl
Cl OH Cl
Cl
Cl
OH Cl Cl Triclorfenol
Cl Acid 2,4-diclorfenil-mercapturic
INTRODUCERE
Toate pesticidele sunt biocide- substane chimice care ucid organisme Sunt utilizate pentru distrugerea, controlul, prevenirea i atragerea the pests, cum ar fi insecte, nematode, roztoare, i fungi i sunt numite corespunztor: insecticide, nematicide, rodenticide, i fungicide. S-a observat c numai 0.1% din pesticidele utilizate ating inta restul de 99.9% afecteaz mediul Persistena lor i degradarea depind de ct de adnc ptrund n sol, cnd intr n procese de transformare cauzate de microrganisme, chimicale sau procese fotochimice
insecticidele organofosforate i carbamaii sunt rapid degradai chimic sau microbial. Piretroidele sintetice nu sunt recomandate pentru exterior deoarece sunt foarte fotolabile, degradndu-se la lumina soarelui
Microbii degradeaz compuii xenobiotici /pesticide n mediu i utilizeaz aceti compui ca surs de hran i energie n procesele metabolice Bioprocesele microbilor pot fi utilizate pentru dezvoltarea decontaminrilor i restaurrii sntii mediului. Enzimele hidrolitice, responsabile pentru degradarea pesticidelor la produi non-toxici n mediu, pot fi utilizate pentru bioremediere cu obinerea compuilor toxici
Biotransformarea xenobioticelor
Xenobioticelecompui toxici, carcinogenici, teratogenici i mutagenici care sunt periculosi pentru mediu i snatate
Compui azotai
Compui nitroaromatici- foarte toxici pentru oameni i animale Sunt biodegradai de microorganisme n condiii att aerobice ct i anaerobice Se degradeaz prin dou ci catabolice majore In prima cale gruparea nitro este redus la intermediarul anilina care este apoi degradat la ionul amoniu i catehol.
Pseudomonas spp., Rhodococcus sp., Flavobacterium sp.i Morexella degradeaz aerobic cu prioritate 2,4dinitrotoluene (2,4-DNT), conversndu-l la 4-Methyl-5-nitrocatechol (MNC) Conversia 2,4-DNT la MNC este catalizat la dioxigenaz.
Nitrili. Carbamai, fenilurea i anilida R-CN, sunt utilizai industrial n obinerea ierbicidului benzonitril, a solvenilor organici, n sinteza polimerilor, plastice, fibre sintetice, rini, colorani Enzimele microbiale care particip la degradarea nitrililor sunt nitrilazele din Pseudomonas sp., Nocardia sp. , Fusarium solani, Arthrobacter sp., Escherichia coli, Klebsiella ozaenae, Rhodococcus rhodochrus i Alcaligenes faecalis JM3.
Printre carbamai, carbofuran este biodegradat de Achromobacter sp. WMlll, isolat din solurile intens cultivate, care este capabil s hidrolizeze carbofuranul
Fenilureea este ierbicidul sensibil la degradare de Bacillus sphaericus. Acilanilida este degradata de Fusarium and Bacillus sau fungus Geotrichum candidum
Coloranii azoici
Penicillium chrysosporium, degradeaz o mare varietate de azoderivai Fungi albi-roz: Myrothecium spp. i Ganoderma spp.
Taninuri
Cele mai complexe deeuri industriale care sunt toxice pentru plante, animale i microorganisme. Sunt polifenoli solubili n ap care difer de ali compui naturali polifenolici prin abilitatea de a precipita proteine cum ar fi gelatina. Sunt cei mai abundeni constitueni ai plantelor dup celuloz, hemiceluloz i lignin Enzima care degradeaz taninurile este acilhidrolaza care este uzual numit tanaza Aceast enzim caracterizeaz microorganisme, ca Aspergillus niger, Penicillium sp., and Candida sp.
COMPUI HETEROCICLICI
Indolul i derivaii este eliminat n mediu prin fumul de igar Aspergillus niger cometabolizeaz indolul S-triazinele i n particular diamino-S-triazinele-ierbicide-sunt surs de azot pentru Rhodococcus corallinus, conducnd la ethylaminodihydroxy-triazine, care este utilizat n cultura Pseudomonas pentru a obine material celular
BIOTRANSFORMAREA MICOTOXINELOR
Aflatoxine-Toxice pentru animale si oameni
Printre aflatoxine, aflatoxina B1 este considerata a fi model de metabolit secundar produs de Aspergillus flavus , ocupand o pozitie centrala in intelegerea metabolismului aflatoxinelor in general. In organismele animale aflatoxina B1 este transformata in ficat in trei metaboliti importanti : aflatoxin R0 (aflatoxicol), aflatoxin Q1, si aflatoxin P1 care pot forma molecule conjugate cu compusi polari. Diverse microorganisme joaca un rol important in degradarea Flavobacterium aurantiacum indeparteaza aflatoxina B 1 din lichide aflatoxinelor
Dactylium dendroides, Absidia repens, si Mucor grieseocyanus convertesc aflatoxina B 1 la aflatoxin Ro. Biotransformarea aflatoxinei B1 la compusi necunoscuti a fost obtinuta si cu bacterii, incluzand Corynebacterium rubrum, Lactobacillus spp; cu fungi, A. niger, Trichoderma viride, Mucor ambigus, M. alternans, Helminthosporium sativum, Rhizopus arrhizus, R. oxyzae si R. stolonifer, si protozoare, Tetrahymena pyriformis
Biotransformarea aflatoxieni B1
Concluzii
Microbii sunt omniprezenti si rolul lor in sanatatea si protectia mediului este bine cunoscut. Intelegerea mecanismului microbial si enzimatic ca strategie de detoxifiere, care sa fie baza pentru bioremedierea deseurilor si controlul biologic al potentialilor compusi periculosi este de importanta majora.
Compostul Viermicultivarea
Compostul
Compostul este un amestec de culoare nchis, uscat, ce degaj un miros, care const n principal n materie organic descompus. Fabricarea compostului este un proces simplu, natural. Compostul este utilizat pentru fertilizarea i condiionarea solului. Compostarea se definete ca un proces complex ce cuprinde suma transformrilor biochimice, fizico-chimice i microbiene pe care le sufer produsele reziduale organice, de origine vegetal i animal, amestecate n proporii bine stabilite. Produsul nou-obinut n urma acestui proces poart numele de compost si se poate gasi n diferite stadii de humificare. Fabricarea compostului este procesul prin care deseurile menajere din buctrie i curte sunt transformate ntr-un compus bogat n nutrieni. Prin rentoarcerea nutrienilor n sol, compostul reduce necesarul de fertilizatori chimici scumpi. Deeurile de natur organic pot constitui pn la 40% din deeurile menajere, cantitate ce n acest mod este extras de la ramp de gunoi.
Ce este compostul?
un produs matur solid rezultat din compostare, care este un proces condus de bio-oxidare a substratului organic heterogen solid incluznd o faza termofila. Mai poate fi definit ca o metoda de management al procesului de oxidare biologica care converteste materiile organice heterogene n altele mai omogene, cu particule fine asemanatoare humusului.
Ce este compostarea?
Prin compostare se ntelege totalitatea transformarilor:
microbiene, biochimice, fizico-chimice pe care le sufera deseurile organice, vegetale si animale, de la starea lor initiala si pna ajung n diferite stadii de humificare.
Fabricarea compostului este procesul prin care deseurile menajere din buctrie i curte sunt transformate ntr-un compus bogat n nutrieni.
*) ngrsmintele azotate organice sunt necesare n special atunci cnd nu stau la dispozitie gunoi de animale (blegar) sau alte gunoaie organice bogate n azotati (de ex: iarb tnr).
Fabricarea compostului
1. Combinarea gunoaielor organice. Cu ct se amestec mai multe componente, cu att e mai bine. De dorit este ca raportul carbon/azot s fie de 20 - 40 : 1 (C/N) n ntregul amestec.
3. Aerarea compostului
Fabricarea compostului
4. Umiditatea n grmada de compost Nu se lasa grmada uscat, dar nici "necat" cu ap.
Faza de constituire (structurare) (de coacere, maturizare) Temperatura scade apropiindu-se de cea a mediului; animalele mici domnesc acum atotstpnitori, grmada transformnd-o n sol humus roditor.
Compostul si folosirea sa
Compostul : Proaspt:Compostul proaspt (4-6 luni) aflat ntr-o stare de putrezire si semimaturitate; temperatura e sczut; materialul constituent (frunzis sau paie) sunt colorate n maro nchis si mai pot fi distinse nc. Matur (copt)
Metode de compostare
A. compostarea pasiva n gramada deschisa; B. compostarea pe platforma, n sire sau n gramezi folosind un ncarcator pentru ntoarcere, amestec si mnuire ; C. compostarea pe platforma folosind echipamente speciale de remaniere a gramezii; D. sisteme de gramezi statice aerate folosind conducte perforate; E. sistem de compostare n container.
Metode de compostare
A) Compostarea pasiva n gramada deschisa este pretabila pentru fermele de dimensiuni mici sau moderate, cu un management mai redus. B) Compostarea pe platforma n siruri si gramezi este cea mai comuna forma de compostare.
Metode de compostare
C) Compostarea pe platforma folosind echipamente de remaniere specializate se practica n unitatile mari producatoare de compost. D) Sistemul de gramada statica aerata cu conducte perforate. E) Sistemul de compostare n (vas) container implica nchiderea materialelor de compostare activa ntr-un container, cladire, etc. Sistemul n (vas) container are cel mai agresiv management si n general cel cu investitia cea mai mare de capital, dar ofera cel mai bun control al procesului de compostare.
Avantajele compostarii
Constituie o metoda eficienta de reciclare. Compostarea, este nu doar cea mai important metod pentru producerea de humus, ci i o contribuie activ la protecia mediului Compostul mbunatateste structura solului, contine o forma organica mai stabila a azotului, care este mai putin spalat n apele freatice Se obtine un ngrasamnt valoros pentru agricultura, mai ales pentru sectoarele legumicol si floricol si viticultura care poate substitui mari cantitati de ngrasaminte chimice Este un produs ieftin Se mbina degajarea reziduurilor cu ameliorarea solului ntr-o maniera naturala
Dezavantajele compostarii
Necesita timp si bani; compostarea necesita echipament, munca si management; Necesita teren pentru desfasurarea activitatii; Este posibil sa apara mirosuri, cel putin n prima faza a procesului; Sunt posibile pierderi potentiale de azot din gunoiul de grajd; deseori compostul contine mai putin de jumatate din azotul prezent n gunoiul de grajd proaspat; Compostul cedeaza lent elementele nutritive pentru plante;
400 kg sau 4 mc de gunoi de om pe un an. Aproximativ un sfert dn gunoiul menajer e constituit din resturi de la buctrie ori din grdin ce pot fi colectate separat i compostate. Hrtia, cartonul, textilele, metalele vechi i foliile de nylon constituie aproximativ jumtate din gunoiul menajer i sunt colectate separat, revalorificndu-se 3/4. Deeurile speciale precum bateriile, chimicalele, coloranii, lacurile , uleiurile uzate , medicamentele i altele de acelai fel constituie, socotindu-le n funcie de gravitate, o mic parte a deeurilor menajere dar colectarea lor atent ca i evacuarea au mare importan, din cauza capacitii lor ridicate de poluare a mediului.
HUMUSUL
Dup cum susin specialitii n domeniu, anual se pierd 600 mii tone de humus, solurile cu deficit de humus constituind circa 40% din suprafaa terenurilor agricole. Exist riscul ca n urmtoarele decenii coninutul humusului s scad n medie cu 10-25%, ceea ce va afecta substanial calitile fizice i microbiodiversitatea solurilor, cauznd pierderi irecuperabile n agricultur.
HUMIFICAREA
Humificarea formarea de substante organice complexe, specifice solului humusul, alcatuit din acizi humici si humina. Humusul este materia organica descompusa din sol, pe care o gasim pana la o adancime de 20-30 cm; asigura hrana plantelor si reprezinta un factor de protectie impotriva bolilor, datorita fitoalexinelor, care au rol asemanator anticorpilor.
HUMUSUL
Acizii humunici compusi macromoleculari de culoare inchisa spre negru, cu grad ridicat de polimerizare; nu sunt solubili in apa in conditii acide, dar sunt solubili la valori de pH ridicate; pot fi extrasi din sol cu diversi reactivi. Acizii fulvici compusi macromoleculari de culoare galben deschis pana la galben inchis, cu grad de polimerizare mai redus decat la acizii huminici; sunt solubili in apa la toate conditiile de pH si precipita in prezenta acizilor minerali; raman in solutie dupa indepartarea acidului humic prin acidifiere. Humina fractiunea de substante humice care nu este solubila in apa nici la pH acid, nici bazic.
Clasificarea humusului
Humus nutritiv asigura materia prima si substantele precursoare sintetizarii substantelor humice propriu-zise; Humus stabil substantele care se descompun lent, ajungand in final la compusi minerali
Viermicultivarea
Introducere
Viermicultura, cci astfel se numete tiinific creterea rmelor, are principalul rol de a interveni n reciclarea deeurilor i producerea ngrmintelor organice - biohumusul. Viermii de compost rmele roii de blegar (Eisenia Fetida) sunt probabil cei mai cunoscuti descompunatori. Viermii fac guri prin resturi, frmind i mestecnd materia n timp ce nainteaz. n Australia i n Noua Zeeland nu au existat rmele noastre. Ele au fost introduse prin importul lor din alte pri ale lumii i rezultatul a fost o mbuntire a structurii i umiditii solului i prin acesta a productivitii acestuia, cci rmele aduceau un proces de ngrare natural a solului. n pmnturile nou-deselenite din Rusia sau n holderul olandez se duc intenionat rme pentru ameliorarea solului
Tehnologia viermicultivrii
pregtirea substratului nutritiv
plasarea n substrat a rmelor i transferarea lor pe parcursul procesului bioconversiei n sectoare noi;
Tehnologia propus poate fi aplicata n orice tip de gospodrii (ferma, gospodrii particulare i de fermieri), nu necesit cheltuieli mari i poate fi organizat n aer liber.
Activitile desfaurate
prelucrarea complet a deeurilor organice; reanimarea i ameliorarea solurilor; obinerea ngrmintelor organice ecologice cu aciunea ndelungat; sporirea produciei culturilor agricole; protecia mediului ambiant
zona de producere a viermicompostului ocup partea principal a teritoriului; n aceast zon se localizeaz sectoarele, seciile pentru viermicultivare, resursele de ap i ncperea unde se plaseaz viermicompostul dup colectare, pn la pregtirea lui pentru utilizare i/sau comercializare; pentru viermicultivare se recomand sectoare cu limea de 1 m i lungimea de 50 m, practicnduse sectoare perechi. Distana dintre 2 sectoare trebuie s constituie 1 m, iar dintre 2 sectoareperechi 4,0 - 4,5 m. Fiecare sector, convenional se mparte n secii cu dimensiunele 1,0 x 2,0 m; gospodriile pentru viermicultivare pot fi organizate att n ncperi ct i la aer liber; n sectoare naintea plasrii deeurilor organice se atern paie, rumegu sau alte deeuri vegetale; substratul plasat n sectoare se acoper cu paie sau rogojini din stuf pentru a micora evaporarea - vara i al feri de ngheuri iarna.
Personalul din gospodriile pentru viermicultivare care vine n contact att cu materia prim ct i cu produsul final, trebuie s respecte regulile stabilite de Organul central de specialitate al administraiei publice n domeniul ocrotirii sntii, care se refer la : respectarea regulilor de igien n timpul lucrului; igiena personal i folosirea corespunztoare a spaiilor social-sanitare; igien echipamentului de protecie; educaia sanitar igienic.
Perioada de fermentare a dejeciilor organice, utilizate n calitate de substrat, variaz n dependen de tipul de dejecie folosit :
dejeciile de bovine 6-7 luni; dejeciile de cabaline 5-6 luni; dejeciile de ovine 3-4 luni; dejeciile de porcine 9 -10 luni, dejeciile de psri 11-13 luni.
Nr. crt.
Valori admisibile Standardul internaional al calitii viermicompostului Min. Max. 40 30 7,5 1,0 1,5 1,0 4 1 2x1012 Rezultatul cercetrilor proprii Min. 40 30 6,5 0,7 0,8 1,2 0,2 0,42 0,5 0,5 2x1012 Max. 50 40 8,7 3,0 2,5 2,5 22,4 3,8 2,5 2,5 3x1012
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Umiditatea % Substana organic, % Aciditatea activ,% Azot total,% Fosfor, % Potasiu, % Nitrai, mg/kg Calciu , % Magneziu , % Fier , % Flora bacterian nepatogen ,colonii
clasa I ncorporarea dozelor obinuite; clasa II ncorporarea n doze mai mici; clasa III ncorporarea o dat la 5 ani a dozelor mai mici dect cele normale.