CUPRINS

I. INTRODUCERE............................................................................................................................3

II. CARCTERIZAREA GENERAL A BIOETANOLULUI...............................................................4

III. PROCEDEELE DE DESHIDRATARE A ALCOOLULUI ETILIC...............................................5

IV. OBINEREA BIOETANOLULUI N BAZA SITELOR MOLECULARE....................................8

V. UTILIZAREA AMESTECULUI DE CLORUR DE CALCIU I GLICERIN PENTRU

DESHIDRATAREA DEEURILOR HIDROALCOOLICE...............................................................11

VI. UTILIZAREA SITELOR DIN ZEOLIT PENTRU DESHIDRATAREA DEEURILOR

ALCOOLICE.......................................................................................................................................13

VII. RAFINAREA BIOETANOLULUI..............................................................................................14

VIII. DOMENIILE DE UTILIZARE I CONCLUZII.......................................................................15

BIBLIOGRAFIE..................................................................................................................................17

2
 I. INTRODUCERE

Dezvoltarea ramurilor legate de agricultur i vinificaie n Republica Moldova, creterea

cantitativ a materiei prime prelucrate n decursul proceselor tehnologice, au catalizat sporirea
cantitii de deeuri i produse secundare n sectoarele respective. n acest scop, se efectueaz o
mulime de cercetri n domeniul prelucrrii produselor date. Produsele secundare de originea n
cauz i derivaii lor, constituie o cantitate impuntoare de resurse, ce manifest pe piaa mondial un
interes din ce in ce mai ridicat, avantajul acestora fiind utilizarea i n alte sfere, precum enrgetica,
industria farmaceutic i medicamentoas, cosmetologic, chimic, textil, cea de panificaie i
multe altele. Resursele date exprim att produse de consum naional, ct i o larg gam de produse
de export.
Din categoria acestor produse putem scoate n eviden unul din cele mai importante privind
perioada actual bioetanolul. Pornind de la faptul c Republica Moldova este o ar ce n mod
practic nu dispune de resurse energetice tradiionale, precum gazele naturale, crbunele de pmnt,
iei, bioetanolul poart n sine o extrem importan, producerea cruia fiind necesar viznd pe plan
mondial anumii factori eseniali: energetic, ecologic, economic.
Vorbind despre aspectul energetic, ar fi necesar de menionat criza energetic produs n perioada
anilor 2003-2008, motivul declanrii creia a fost diminuarea considerabil a rezervelor de
combustibili tradiionali n paralel cu o cretere continu a consumului de carburani, acestea la
rindul lor avnd ca urmare, o alt criz, cea economic. Vorbind despre aspectul ecologic, urmarim
cifrele ce arat o cretere excesiv a coninutului de bioxid de carbon din atmosfer, care au devenit
att de impuntoare, nct au declanat ngrijorri n rndurile conducerii multor state, ce s-au aliat n
semnarea unui protocol la Kyoto n 1997, care prevede o stopare a creterii concentraiei de bioxod
de carbon din atmosfer, ba mai mult, se duce o lupt crncen pentru o scdere a acesteia. Un alt
aspect precum este menionat mai sus, este cel economic i o independe energetic de care nu
dispune Republica Moldova. Importul resurselor energetice este destul de costisitor i nu ofer o
stabilitate energetic.
Privind toate aceste aspecte, putem meniona c bioetanolul poate acoperi anumite necesiti
energetice, acesta ar putea fi utilizat n componena unor biocombustibili, care nu produc o cantitate
att de mare de bioxid de carbon precum alte genuri de combustibil, respectiv acesta devine rentabil
i din punct de vedere ecologic. Aadar se remarc aspectele pozitive prin scderea importului de
combustibili ce ar asigura o economie esenial, diminuarea polurii atmosferei cu bioxid de carbon,
asigurarea parial cu resurse energetice proprii ce ar presupune o diminuare a dependenei fa de
produsele energetice de import.

3
 II. CARCTERIZAREA GENERAL A BIOETANOLULUI

Bioetanolul este un biocombustibil curat i relativ ieftin folosit n unele ri n calitate de

combustibil pentru automobile. Bioetanolul i etanolul sunt n esen aceeai substan, produs prin
fermentare de biomas care conine carbohidrai sub form de zahr, amidon sau celuloz. n prezent
n rile din Uniunea European iau amploare cercetrile n domeniul fabricrii bioetanolului obinut
din cereale, cu destinaie de aditiv n benzin n proporie de 20% din volumul combustibilului
pentru motoarele cu ardere intern. Aici apare o problem de grad major, soluionarea creia ar
permite bioetanolului s devin un aditiv de acest gen. Problema rezid n faptul c alcoolul etilic n
combinaie cu apa formeaz un azeotrop stabil n proporie de 96% alcool i 4 % ap. Prin urmare,
acest alcool etilic rectificat, nu are capacitatea de a se amesteca cu benzina. Viznd acest fapt au fost
propuse cteva modaliti ce ar presupune soluionarea acestei probleme:

Adugarea unor aditivi suplimentari ce ar permite supunerea alcoolului etilic rectificat

solubilizrii n benzin,

Absolutizare deshidratarea alcoolului etilic obinuit.

n rile nalt dezvoltate, preponderent, este utilizat a doua modalitate. Exist ns anumite cerine
impuse fa de bioetanol, ce variaz de la un stat la altul.
Tabelul 1
Cerinele de baz pentru etanolul deshidratat (bioetanol) n diferite ri
Indici Brazilia Canada SUA Germania Ucraina Polonia
Concentraia alcoolic a etanolului
99,3 98,7 92,1 99,8 99,5 99,6
%, min.
Substane organice oxidate, %, min. 99,3
Ap, %, max. 0,1 1 vol. 0,4 vol.
Concentraia aldehidelor exprimat n
0,004 0,20
aldehida acetic, %, max.
Concentraia masic a metanolului,
0,50
%, vol., max.
Concentraia esterilor exprimat n
0,03 0,03 0,07 vol. 0,03
etil acetat, g/dm3
Concentraia acizilor exprimat n
0,02 0,20
acid acetic, g/dm3
Substane uscate, g/dm3, max. 0,05 0,02
Concentraia cuprului, mg/kg, max. 0,07 0,10 0,10 0,10
Concentraia clorulrilor, mg/kg, max. 0,10 5,0 40,0

4
Concentraia ciclohexanului, %, vol.,
0,05
max
Substane denaturate, %, vol. 3,0 19,96 -4,76

III. PROCEDEELE DE DESHIDRATARE A ALCOOLULUI ETILIC

1. Procedeul Melle: obinerea etanolului din plamad prin anhidrizare cu benzin. Instalaia are 4
coloane. I-12 talere, n aceasta se obine alcoolul etilic brut din plamad. II-63 talere, coloana de
rectificare. III-45 talere, aici se realizeaz absolutizarea. IV-20 talere, aici se realizeaz epurarea.
Concentraia maxim obinut prin metoda dat, constituie 97,2-98,7 % alc.

Figura 1: Schia instalaiei de obinere a etanolului anhidru prin procedeul Melle:

1 coloan de stripare, 2 coloan de rectificare, 3,7 condensatori, 4 refierbtor, 5 coloan de
distilare azeotrop, 6 coloan de concentrare, 8 - decantor
2. Procedeul Drawinol : prevede anhidrizarea alcoolului etilic prin intermidiul unui agent
tricloretilen. Acest procedeu are un prinicipiu de baza indentic celui ilustrat mai sus pentru
procedeul Melle.
3. Anhidrizarea alcoolului etilic cu dietileter : dietileterul reprezint n sine un alt agent de
anhidrizare, doar c are anumite particulariti specifice, acesta are o anumit compoziie chimic

5
 care nu permite formarea azeotropului ternar etanol-apa-eter nedorit, produsul final al coloanei
azeotrope n cazul dat fiind un azeotrop binar dietileter-apa, ce nu conine etanolul. Etanolul anhidru
este recuperat n refierbtor.

Figura 2: Schia instalaiei de obinere a etanolului anhidru prin distilare azeotrop cu dietileter:
1 coloan de concentrare a etanolului, 2 coloan de distilare azeotrop, 3 coloan de stripare a fazei
apoase, 4,6 condensatoare, 5 decantor, 7,8,9 refierbtoare

Dezavantajul acestui procedeu rezid n pierderi energetice semnificative prin evaporare, pentru a
elimina 1 kg de ap din azeotrop sunt necesare 40 kg de dietileter.
4. Anhidrizarea cu n-pentan : Acest procedeu permite producerea celui mai pur etanol cu mai puin
de 0,0008 % ap, deoarece apa formeaz cel mai adecvat amestec cu anhidrizantul, iar in cazul dat,
produsul de baz a coloanei de dezhidratare este apa pur, iar produsul ei de vrf este un amestec
dintre ap i etanol, care practic nu conine anhidrizant. Pe lng acest fapt, procedeul n cauz are un
necesar energetic mai redus cu 50-65% dect n cazul benzenului i dietileterului.

Figura 3: Schema instalaiei de obinere a etanolului anhidru prin distilare azeotrop cu n-pentan:

6
 1 coloan de concentrare a etanolului, 2 coloan de distilare azeotrop, 3 coloan de stripare a
fazei apoase, 4 decantor, 5,6 condensatoare, 7,8,9 refierbtoare
5. Anhidrizarea alcoolului etilic cu etilenglicol : etilenglicolul are un aspect foarte important,
acesta se asociaz cu apa, producnd o cretere a volatilitii relative a etanolului n raport cu apa.
Coninutul de ap din etanolul absolut va fi dependent de raportul dintre solvent i soluia de
alimentare i de raportul dintre reflux i soluia de alimentare. Un raport mic, va da un coninut
relativ mare.

Figura 4: Schema instalaiei de anhidrizare a etanolului cu etilenglicol:

1 coloan de distilare extractiv, 2 coloan de recuperare a solventului, 3 condensator, 4, 5
refierbtoare
n coloana de destilare atractiv (1) etanolul anhidru se seapar ca produs de vrf, iar apa, ca
produs de baz cu solventul, care se separ n coloana (2), se recupereaz ca produs de baz. n
coloana (2) are loc distilarea apei de solvent, pe cnd solventul este reciclat n coloana de distilare
extractiv. Procedeul de mai sus, prezin mari dezavantaje n exploatare.
6. Metoda amestecurilor triple : metod des utilizat n fosta URRS. Aceasta rezid n adugarea
alcoolului etilic rectificat n benzen. Un aa azeotrop format din 19,5% etanol, 7,4% ap, 74,1%
benzen (mas) va fierbe la temperatura de 64,85 C,i n coloana acesta se va comporta ca un
complex uor volatil. Prin rcire se separ uor n dou straturi, la temperatura de 15 C, primul strat
va conine (% masice) : benzen 85, alcool etilic 13,3, ap 1,7, iar cel de jos : alcool etilic 49,7,
ap 41,3, i 9 benzen.
Putem obine alcoolul anhidru att din cel etilic rectificat, ct i din brag. n ambele cazuri
amestecurile se supun distilrii n coloane de deshidratare cu 60-65 de talere, cu multe capace,
colona fiind dotat cu nclzire ermetic. Amestecul se debiteaz n rezervorul de decantare, unde se

7
separ n dou straturi, cel de sus se va ntoarce n coloana de deshidratare, iar cel de jos se
direcioneaz n coloana de alcool, unde are loc concentrarea alcoolului, care mpreun cu benzenul
se ntoarce n coloana de deshidratare. Stratul de jos se ntoarce n coloana de alcool. Benzenul
circul prin coloan cu funcia de a transmite apa din coloana de deshidratare n rezervorul de
decantare. La obinirea alcoolului etilic deshidratat direct din brag, instalaia de absolutizare se
unete ntr-un sistem unic cu instalaia rectificat din brag, unde se obine alcoolul etilic rectificat, i
fr rcire se ndreapt imdeiat n coloana de deshidratare.
La producerea 1 dal de alcool anhidru sunt necesari 15-20 kg de vapori de ap, n jur de 0,25 m 3
de ap i 0,01 kg de benzen. Pierderile de alcool etilic nu trebuie s depeasc 1% din alcoolul etilic
rectificat iniial. Aceast metod este interzis n prezent n baza faptului c se degaj compui toxici
n atmosfer, n unele ri se folosete ciclohexanul, acesta fiind mai puin toxic.

IV. OBINEREA BIOETANOLULUI N BAZA SITELOR MOLECULARE

MATERIA PRIM
Este demonstrat c pentru obinerea bioetanolului pot fi utilizate n calitate de materie prim orice
deeuri hidroalcoolice care se formeaz la ntreprinderile de producere a distilatului de vin i
alcoolului etilic alimetar din melas i cereale.
Deeurile hidroalcoolice sunt considerate fraciile de frunte si coad care se formeaz n decursul
procesului de distilare si rectificare a distilatului de vin i a alcoolului etilic alimetar.
Fracia de frunte este cea mai important, cu un coninut sporit de alcool etilic cel puin 92 % vol.
Aceast fracie reprezint un lichid limpede, incolor sau galben-verzui. Componentele de baz ale
acestei fracii sunt: alcoolul etilic, alcoolul metilic, aldehidele acetic i butiric, acroleina, acetatul
de metil, acetatul de etil, i n cantiti relativ mici, acizii organici volatili.
Fracia de frunte are n comparaie cu alcoolul etilic un coeficient de evaporare mai nalt la toate
concentraiile i se condenseaz ca un complex uor volatil.
Fracia de coad, numit i ulei de fuzel, reprezint un lichid limpede, onctuos, de culoare galben
care poate varia pn la viiniu. n compoziia de baz a uleiului de fuzel sunt inclui: alcoolul
izoamilic, alcoolul izobutilic, alcoolul n-propilic, izovalerianatul de etil etc. Aceti compui rezult n
urma fermentrii alcoolice prin extragere multipl cu ap a fraciei secundare selectate din coloana
de rectificare, epurare sau distilare n procesul producerii alcoolului etilic rectificat. Uleiul de fuzel
se deosebete prin volatilitate mai redus.

8
 La intreprinderile vinicole din Republica Moldova, in procesul producerii distilatului de vin,
fracia de frunte se colecteaz din condensatul de epurare a coloanei n volum de 1,5-5% i 0,5-3%
raportat la alcoolul etilic anhidru din volumul materiei prime debitate, iar uleiul de fuzel se
selecteaz n volum de la 1% pna la 10 %.
Concetraia alcoolic a fraciei de frunte constituie 90-95% vol., iar a fraciilor de coad circa 30-
50 %.
n ntreprinderile de producere a alcoolului etilic rectificat din cereale i melas se selecteaz
tradiional pn la 3 % de fracie de frunte i ntre 0,5 i 1 % - fracie de coad. Amestecul
hidroalcoolic format din ambele fracii este constituit n mare parte din alcool etilic (mai mult de 70
% vol.), circa 10 % ap i o mic cantitate de aldehide, eteri, metanol i alcooli superiori.
Tabelul 2
Componena chimic a distilatului de vin pe fracii
Compui Fracliile distilatului de vin i componenia lor chimic, mg/dm 3

de frunte de mijloc de coad

Nr. de fracii 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Acetaldehid 420 461 239 266 94 urme - - - -
Etilacetat 77 61 51 103 39 urme - - - _
Etilformiat 86 69 38 44 urme - - - - -
Etilacetat 3216 2813 1695 2115 550 9,0 - - - _
Etilcapriat 131 162 140 121 22 urme - - - -
Etilcaprinat 190 261 243 222 41 urme - - - -
Etillactat 5 8 7 13 15 27 31 55 66 59
Izoamil-acetat 231 221 141 163 7 urme - - - -1
Metanol 331 251 258 313 361 348 291 344 30 126
n-Propanol 309 351 291 207 379 316 251 159 113 21
Izobutanol 451 1109 899 911 879 471 239 110 49 5
n-Butanol 7,2 9,1 6,1 8,8 7,7
2-Metil-butanol-1 317 370 329 327 366 173 81 30 14 3
3-Metil-butano1-1 1113 1421 1296 1401 1136 570 571 901 87 11
Hexanol 8,1 11,3 15,1 12,9 15,7 12,9 5,1 3,0 - -
-Feniletanol - - - - urme urme urme 7,1 9,3 14,6
Furfurol 3,9 5,2 5,3 4,1 6,0 9,1 7,3 8,8 9,7 5,9
Acizi volatili 111 33 29 59 69 55 70 89 113 141
Alcoolitatea, % vol. 69,9 73,0 71,1 69,8 77,3 63,8 58,8 47,0 36,1 12,7

Analiza componentelor fizico-chimice ale distilatului de vin n componena fraciilor obiinuite

experimental la ntreprinderile complexului vitivinicol din Republica Moldova, atest o variaie
semnificativ al coninutul acetaldehidei, a etilacetatului i a multor constitueni ai fraciei de frunte.

9
 S-a constatat o diferena esenial n coninutul compuilor volatili n cele 3 fracii tehnologice ale
distilatelor: de frunte, medii i de coad. Spre exemplu, etil acetatul, cu un coninut sporit n fracia
medie i absent n cea de coad (Tabelul 2).
Analiznd datele din Tabelul 3, putem observa o difereniere a cotei fraciilor n distilatul parvenit
tehnologic de la diferite tipuri de aparate, utilizate preponderent n rile Comunitaii Statelor
Independente (CSI). n fracia de frunte (1 3%) nu se atest o diferen esenial, iar la acea medie
variaz de la 89 pn la 98%.

Tabelul 3
Cota fraciilor n distilatul de vin (n % raportate la alcoolul absolut) obinut la instalaii de distilare de
diferite tipuri
Indicii tehnologici Tipul aparatului
UPCS CU-500 K-5M
Cota fraciilor, %
de frunte 1-3 1-3 1-3
medie (alcoolul pentru divin ) 89-93 91-95 96-98
de coad 3-5 3-5
Pierderi tehnologice, % 2,7 1,3 1,1
Consumul la 1 dal alcool absolut:
ap, m3 1,2 0,9 0,3
vapori de ap, kg 96 101 43

n investigaii cota fraciilor de coad difer (3-5 %), fiind aceeai pentru toate tipurile de aparate
UPCS-instalaie de distilare periodic cu capacitatea de 500 dal, K-5M instalaie de distilare
continu cu productivitatea de 400 dal/z i.Avantajele i performanele aparatului K-5M sunt relevante
la indici tehnologici importani cum sunt: pierderile, consumul apei, precum i la consumul vaporilor
la distilare (Tabelul 3).nlturnd apa din aceste fracii prin diverse procedee tehnologice, se poate
obine alcool etilic deshidratat care poate servi drept parte component a combustibilului pentru
motoarele cu ardere intern ale automobilelor.
n calitate de materie prim pentru producerea etanolului deshidratat la fel se pot utiliza:
1. reziduuri cu coninut alcoolic, distilate din rebut de producie i materiale reziduale
parvenite de la producerea alcoolului cu concentraia de pna la 95,5 % vol;
2.alcool etilic tehnic conform GOST 17299 ;
3. alte materii prime cu coninut alcoholic conform documentaiei normativ-tehnice n
vigoare.Alcoolul etilic deshidratat utilizat ca aditiv la benzin majoreaz cifra octanic a

10
 carburanilor, asigur o ardere mai deplin a combustibilului, mrete coninutul de CO 2 i a altor
gaze de eapament.
Un alt aspect important al folosirii alcoolului etilic ca aditiv la benzin const n eliminarea
stocurilor acumulate de deeuri hidroalcoolice la ntreprinderile din ramura vitivinicol i din cea a
industriei alimentare care reprezint un pericol prin nalta lor toxicitate.
n calitate de procedeu de deshidratare a deeurilor alcoolice ulterior vom analiza sitele
moleculare pe baz de zeolii sintetici de K i Na i amestecul de glicerin i clorur de calciu.

V. UTILIZAREA AMESTECULUI DE CLORUR DE CALCIU I GLICERIN PENTRU

DESHIDRATAREA DEEURILOR HIDROALCOOLICE
Glicerina nu este o substan toxic precum n cazurile benzenului, ciclohexanului i a altor ageni
de deshidratare a alcoolului, la fel i bioetanolul este mai puin nociv n raport cu ali combustibili. n
amestec cu clorura de calciu aceasta are o capacitate mare de absobie a apei, de dizolvare n ap
precum i n etanol. Glicerina fierbe la o temeratur de 290C, iar apa la 100C, astfel n vid moderat, la
temperaturi mai mari de 160C, de a regenera agentul de deshidratare n flux continuu.

Figura 5: Schema instalaiei de deshidratare a deeurilor hidroalcoolice cu ajutorul amestecului de

glicerin i 10% de clorur de calciu:
1 cazanul coloanei de concentrare, 2 coloana de concentrare, 3 deflegmator, 4 refrigerent, 5
rezervor, 6 cazanul coloanei de deshidratare, 7 coloana de deshidratare, 8 deflegmator, 9
rezervorul cu reactiv, 10 refrigerent, 11 rezervorul de acumulare
Deeurile hidroalcoolice din rezervorul de acumulare a lor sunt direcionate n cazanul coloanei
de concentrare din 42 talere, unde amestecul hidroalcoolic se concentreaz pn la 95% vol. Urmeaz
rcirea acestuia n refrigerent i acumularea lui n rezervorul intermediar. Amestecul se nclzete cu
un nclzitor electric i se rcete cu ap potabil. Din rezervor amestecul se debiteaz n coloana de
deshidratare, unde este mclzit cu un alt nclzitor electric pn la temperatura de 135-140C.

11
 Vaporii de etanol se vor ridica pn n deflegmator, unde se rcesc i se rentorc n coloana de
deshidratare. n coloana de deshidratare agentul deshidratant (clorura de glicerin) se mic n jos de
pe un taler pe altul i se mbogete cu ap. Etanolul i alte componente uor volatile se vor ridica n
sus spre deflegmator, unde se vor condensa i se vor ntoarce n coloan, o parte din lichid (etanol
98,5-99%) va devia n rezervorul de acumulare. Cu ajutorul unei pompe, amestecul rmas se
pompeaz n regenerator la temperatura de 160C, la depresiunea de 150mm Hg. Astfel apa se
evapor iar amestecul este supus nc odat deshidratrii. Raportul dintre agent i amestec necesit
pstrat n raport de 1:1. Procesul este continuu, n baza faptului c la o capacitate a coloanei de 3 litri
pe or se readaug 3-3,5 l de agent deshidratant. Pierderile de glicerin constituie 1% pe zi de
glicerin.
Tabelul 4
Rezultatele deshidratrii amestecului hidroalcoolic concentrat cu ajutorul agentului de
deshidratare format din glicerin i 10% CaCl2 anhidru
Volumul de Concentraia
Concentrai Viteza de Volumul
Volumul amestec etanolului n Timpul de
Nr. a etanolului adugare a total de
amestecului deshidratat amestecul funcionare
Incercr n amestec, agentului de amestec
hidroalcoolic, extras din deshidratat , a instalaiei,
ilor % dup deshidratare deshidratat
ml coloan ntr-o % dup ore
volum , ml/h obinut, ml
or, ml volum
1 2000 95,0 650 700 98,9 2,5 1450
2 2000 95,2 650 680 99,0 2,5 1400
3 2000 95,5 680 700 98,7 2,5 1400
4 2000 94,7 650 700 98,3 2,5 1350

n prezent, tehnologia dat este una de frunte, deoarece se incadreaz n valorile limit admisibile de
sistemele internaionale. n acest scop a implimentat i testat n oraul Bender, cu un rezultat de 12
tone de etanol cu concentraia alcoolic de 94,4% vol. Astfel fiind demostrat posibilitatea i
rentabilitatea acestei tehnologii.

VI. UTILIZAREA SITELOR DIN ZEOLIT PENTRU DESHIDRATAREA DEEURILOR

ALCOOLICE
Sunt utilizai zeoliii sintetici de K si Na cu marimea sporilor de 3 . n timpul trecerii
amestecului de de ap i etanol, vaporii de ap intrin sporii zeoliilor i se absorb, iar moleculele
de etanol fiind de dimensiuni mai mari, nu se rein in stratul de zeolii. Capacitatea zeolitului de a
adsoarbe apa este variabil n funcie de presiunea parial a vaporilor. Presiune parial difer, i cu
ct presiunea i temperatura vaporilor este mai mare, cu att se mrete saturaia zeolitului cu ap.

12
Anume datorit acestei proprieti a zeoliilor n multe ri sitele moleculare din zeolit sunt utilizate
pentru deshidratarea alcoolului rectificat de 95 96 % vol.
Pentru a deshidrata deeurile hidroalcoolice, n Laboratorul ,,Buturi tari si produse
secundare al INVV a fost construit o instalaie de laborator de deshidratare cu ajutorul zeoliilor
sintetici de K i Na cu diametrul porilor de 3 de producie ruseasc (fig. 6). Instalaia ce conine
zeolii sintetici de Na i K , este alctuit din 2 coloane (2) cu cazan de ncalzire (3). Camera de
ncalzire este umplut cu glicerin, care se nclzete cu nclzitor electric (4). Instalaia mai conine
i un condensator (7) , un vaporizator pentru deeuri hidroalcoolice (5), un dozator (6), un refrigerent
pentru produsul deshidratat (8), refrigerent pentru etanolul regenerat (9), supap de aer (10), rezervor
(11) i pompa de vacuum (12).

Figura 6: Schia instalaiei de deshidratare cu ajutorul zeoliilor a deeurilor hidroalcoolice:

1 vaporizator, 2 coloan de deshidratare, 3 camer de nclzire, 4 nclzitor electric, 5
vaporizator pentru regenerare, 6 dozator, 7 condensator, 8 refrigerent pentru amestecul
deshidratat, 9 refrigerent pentru amestec de regenerare, 10 supap de aer, 11 rezervor, 12
pomp de vacuum, 13 felinar
Dupa ce porii zeoliilor au fost saturai cu ap i concentraia etanolului n lichidul din felinarul de
coontrol a nceput sa scad, vaporii de amestec hidroalcoolic sunt dirijai n coloana a 2-a de
deshidratare (2).

13
 Zeoliii pot fi regenerai prin trecerea unei pri a vaporilor de deshidratare cu concentraia
etanolului n ele de 99,5 % vol. Vaporii de etanol absorb apa din zeolii n condiii de vacuum.
Amestecul hidroalcoolic format este din nou dirijat catre porizator (1).
Instalaia (Figura 6) funcioneaz periodic. O coloan (I) se afl n regim de deshidratare a
deeurilor hidroalcoolice , iar cealalt (a 2 a) n regim de regenerare.

VII. RAFINAREA BIOETANOLULUI

Pentru a obine un produs cu un coninut ridicat n etanol sunt necesare distilri repetate i odat
cu creterea coninutului n alcool al lichidului supus distilrii se realizeaz o concentrare din ce n ce
mai redus pn n momentul n care se ajunge la aa numitul punct azeotropic, din care nu se mai
poate realiza n continuare o concentrare prin distilare. Pentru amestec acest punct azeotropic
corespunde unei concentraii alcoolice de 97,17%vol.
n afar de alcool i ap prin distilarea plmezii fermentate trec n distilat i alte substane volatile
coninute, cum ar fi aldehide, esteri, alcooli superiori, acizi volatili, alcool metilic, astfel nct se
obine aa numitul alcool brut, care trebuie purificat n continuare prin operaia de rafinare.
Rafinarea bioetanolului
n urma distilrii rezult ca produs intermediar alcoolul brut, care are o concentraie alcoolic de
8085% vol. i conine o serie de impuriti, mai mult sau mai puin volatile, fie provenite din
plmada fermentat, fie formate chiar n cursul procesului de distilare. Rafinarea reprezint operaia
de purificare i concentrare a alcoolului brut, n vederea obinerii unui produs de puritate superioar.
Pentru a se realiza o purificare avansat a alcoolului este necesar ca la rafinare s se aiba in
vedere dou aspecte principale: temperaturile de fierbere ale impuritilor i solubilitile lor n
amestecul de alcool ap.
Anhidrizarea bioetanolului
Operaia de anhidrizare este obligatorie pentru utilizarea bioetanolului ca biocarburant, apa
coninut de alcoolul rectificat diminueaz performaele n procesul de combustie.
Anhidrizarea bioetanolului se poate realiza prin urmtoarele procedee:
Distilare azeotrop cu benzen, tricloretilena, dietileter, n-pentan;
Distilare extractiv cu etilenglicol sau benzin;
Pervaporaie prin procedee membranare.

VIII. DOMENIILE DE UTILIZARE I CONCLUZII

Utilizrea

14
 Utilizarea bioetanolului drept carburant pentru motoarele cu ardere intern nu este o invenie
recent, fiind practicat de aproape un secol i jumtate. Ideea folosirii bioetanolului drept carburant
pentru motoarele cu aprindere prin scnteie dateaz din primele decade ale secolului al XIX-lea. n
1860 Nicolaus A. Otto a utilizat etanolul pentru alimentarea prototipului motorului su, precursorul
motoarelor cu aprindere prin scnteie de azi. "Reinventarea" n ultimii ani a bioetanolului ca i
carburant s-a datorat necesitii de gsire a unor surse de energie alternative care s inlocuiasc
treptat resursele minerale.
Pentru folosirea bioetanolului n condiii avantajoase s-au intreprins numeroase cercetri, care au
condus la elaborarea unor prototipuri de motoare i automobile urmrindu-se comportarea la pornire,
n mers, consumul de energie i emisile de gaze de eapament.
Exist urmatoarele alternative de utilizare a bioetanolului:
aditiv pentru benzine (ETBE);
folosirea unor amestecuri de benzin si bioetanol n diferite proporii. Bioetanolul este utilizat
pentru creterea cifrei octanice i mbuntirea calitii benzinei. Sunt o varietate de mixturi cu
proporii variate de etanol/benzin n care E indic proporia etanolului n mixtur. De exemplu:
E10 reprezint un amestec de 10% bioetanol si 90% benzin. Pn n prezent se utilizeaz
amestecuri pn la 85% bioetanol i 15% benzin, combustibil denumit E85. Utilizarea n
proporie de 100% a bioetanolului la motoarele cu ardere implic modificri constructive ale
motoarelor respective;
biocombustibil pentru celulele de combustie;
n diverse alte domenii ale industriei chimice, spre exemplu ca solvent sau ca reactiv.
Avantaje
Trebuie subliniat faptul c bioetanolul este un combustibil regenerabil i nu este un contribuitor
net la emisiile de gaze cu efect de ser. Acest lucru se datoreaz faptului c biomasa cultivat pentru
bioetanol este capabil sa reabsoarb (prin fotosinteza) dioxidul de carbon produs n timpul arderii
bioetanolului .
Astfel, principalul avantaj al biocombustibililor este faptul c sunt neutri din punct de vedere al
efectului de ser. Biocombustibilii sunt neutri pentru c la arderea lor se elibereaz n atmosfer
cantitatea echivalent de bioxid de carbon care a fost fixat fotosintetic de plante cnd s-a produs
materia prim vegetal din care s-au obinut biocombustibilii.
Se vorbete despre bioetanol ca despre soluia energetic a viitorului, deoarece constituie o
alternativ viabil la combustibilul convenional (benzina). Un alt avantaj este faptul c are cifra
octanica mai mare decat a benzinei, ceea ce se traduce prin ardere mai eficient si, implicit,
emisii toxice mai reduse.

15
 Dezavantaje
Dei bioetanolul este considerat o alternativ verde, prietenoas cu mediul, utilizarea lui la o scar
din ce in ce mai mare, la nivel global, poate crea probleme legate de defriri i sigurana alimentar
a populaiei. Astfel, multe din culturile agricole destinate pentru consum sunt convertite n culturi
destinate pentru biocombustibil.
De asemenea, bioetanolul pur (E100) poate porni autovehiculul mai greu la temperaturi sczute,
de aceea cel mai rspandit bioetanol se gsete n amestec (etanol+benzin n diferite proporii).
Astfel, remarcm att laturi pozitive ct i negative n utilizarea i producerea bioetanolului, dar nu
putem sa nu-i remarcm importana n condiiiile energetice i ecologice din prezent.

BIBLIOGRAFIE

1. Duca G. Obinerea bioetanolului din deeuri hidroalcoolice, Produse vinicole secundare,

tiina 2011, p. 238-257.
2. Kyoto Protocol to the United Nations Framework Convention of Climate Change,
http://unfcc.int/resource/convkp/kpeng.pdf.
3. Maiorella B.L. Ethanol, n culegerea: Comprehensive Biotechnology, vol. 3, Editor
Moo-Young M., Pergamon Press, 1985, p. 861-914.
4. Stratul C. Fracionarea extractiv i aeotrop, n culegerea: Fracionarea, principii i
metode de calcul, Bucureti, Ed. Tehnic, 1986, p.320-362.
5. Gina B., Stiiuc M., Olaru C., Visnevschi V., Parasca P. Instalaie pentru obinerea
alcoolului deshidratat, Rev. Viticultura i Vinificaia n Moldova. Nr. 6, 2008, p.17 19.
6. Gheorghior M. Carburani, lubrifiani i materiale auto speciale, Editura Paralela,
Bucureti, 2003, p. 324.
7. Cerempei V., Hbescu I., ncercrile de exploatare motoarelor cu ecobenzin, Energie
din biomas: tehnologii i mijloace tehnice, tiina 2009, p. 231-238.

16