Caracterizarea membranelor

Procesele de membran acoper un domeniu larg de procese de separare aa cum se

poate oberva i din tabelul 1. Din aceast cauz, membranele pot fi foarte diferite n ceea ce
privete structura i funcionalitatea lor. S-au fcut numeroase ncercri de a corela structura
membranelor cu fenomenele de transport care au loc n membrane din dorina de a putea
prezice ce structur ar fi necesar pentru o anumit separare. Caracterizarea membranelor
nseamn determinarea proprietilor structurale i morfologice ale acestora. Avnd n vedere
c membranele pot fi clasificate dup porozitate, tehnicile de caracterizare vor fi diferite
pentru membrane poroase fa de cele neporoase.
Pentru a caracteriza o membran poroas trebuie s se cunoasc distribuia porilor,
mrimea acestora, volumul liber i cristalinitatea. n ceea ce privete forma porului sau
geometria sa, acestea sunt caracteristici insuficient de bine definite pentru caracterizarea
membranelor poroase. Distribuia mrimii porilor se dorete, n general, s fie ct mai ngust,
pentru a avea performane de separare mari ale membranelor.
De asemeneaa, trebuie fcut diferena ntre proprietile intrinseci ale membranelor i
comportarea acestora n practic. Dificultile de caracterizare a unei memebrane poroase
cresc cu descreterea mrimii porilor. De aceea, membranele cu pori de dimensiuni diferite
vor fi caracterizate prin metode diferite. n ceea ce privete membranele neporoase, acestea
sunt folosite pentru separri la nivel molecular. Transportul prin membranele neporoase are
loc printr-un mecanism de difuzie-solubilizare, separarea avnd loc pe baza diferenelor de
solubilitate i sau de difuzivitate. Pentru aceste membrane determinarea proprietilor fizice n
acord cu structura chimic este foarte important i de aceea ele vor fi caracterizate prin alte
tehnici dect membranele poroase.
Caracterizarea membranelor poroase
Pentru caracterizarea membranelor poroase, dup cum s-a artat deja, intereseaz
mrimea, forma, geometria i distribuia porilor. Dei geometria porilor este o mrime care
nu este definit clar, majoritatea metodelor de caracterizare a membranelor poroase recurg la
presupuneri asupra acesteia. Dintre modelele existente se pot aminti drept cazuri extreme
modelul Poiseuille i modelul Kozeny-Carman. Modelul Poiseuille consider porii ca fiind
paraleli i cilindrici. n modelul Kozeny-Karman porii sunt considerai ca fiind goluri ntre
sfere mpachetate apropiat i de diametre egale. Avnd n vedere c dificultile tehnice de
caracterizare cresc cu scderea diametrului porilor, vor fi trecute n revist metodele de
caracterizare n ordinea microfiltrare, ultrafiltrare.
Exista dou posibiliti diferite de caracterizare a membranelor poroase:
Determinarea parametrilor de structur: ceea ce nseamn determinarea mrimii
porilor, a distribuiei mrimii acestora, a grosimii stratului de la suprafa i a
porozitii suprafeei;
Determinarea parametrilor de permeaie, ceea ce nseamn determinarea parametrilor
de separare reali folosind solui care sunt mai mult sau mai puin reinui de ctre
membran (msurtori de cut-off).
Tehnici de caracterizare a membranelor de microfiltrare
Membranele de microfiltrare au pori intre 0,1-10 m i pot fi caracterizate prin:
Microscopie electronic de baleiaj tehnica aceasta este o metod convenabil i
simpl pentru caracterizarea structurii poroase att a membranelor de microfiltrare, ct
i a altor membrane asimetrice. Se poate aplica n dou variante: microscopie

electronic de baleiaj (SEM-scanning electron microscopy) i microscopie electronic

prin transmisie (TEM);
Metoda generrii bulei (bubble-point method) Este o metod simpl de
caracterizare a porilor unei membrane. n aceast metod se msoar presiunea
necesar pentru a trece aerul printre porii unei membrane cnd acetia sunt umplui cu
lichid;
Metoda intruziunii mercurului este o variant a metodei generrii bulei, n care
mercurul este forat s intre ntr-o membran uscat, volumul de mercur fiind msurat
n funcie de presiunea de lucru;
Msurtori de permeaie dac exist pori capilari, mrimea porilor poate fi
obinut msurnd fluxul prin membran la o diferen de presiune constant.

Caracterizarea membranelor de ultrafiltrare

Membranele de ultrafiltrare pot fi considerate poroase, dar cu o structur mai asimetric dect
a membranelor de microfiltrare. Asemenea membrane constau dintr-un strat superior care se
gsete pe un substrat poros, rezistena la transferul de mas fiind determinat de stratul
superior. Caracterizarea membranelor de ultrafiltrare presupune caracterizarea acestui strat
superior n ceea ce privete grosimea, distribuia porilor dup mrime i porozitatea
suprafeei. Diametrele porilor din stratul superior sunt de ordinul de mrime de la 2 la 100
nm. Din cauza porilor foarte mici, tehnicile de caracterizare a membranelor de microfiltrare
nu pot fi utilizate pentru membranele de ultrafiltrare. Rezoluia unui microscop electronic de
baleiaj este prea mic pentru a determina mrimea porilor din stratul superior. De asemenea,
metoda intruziunii cu mercur i metoda generrii bulei nu pot fi utilizate, deoarece porii sunt
prea mici i de aceea ar fi necesare presiuni foarte mari care ar putea distruge materialul
polimeric din care este confecionat membrana. Singurele metode care pot fi folosite sunt
cele de permeaie, folosind diveri solui.
Tehnicile folosite pentru caracterizarea
membranelor de ultrafiltrare sunt:
Adsorbia-desorbia a gazelor Prin aceast tehnic se determin mrimea i
distribuia porilor pe baza izotermelor de adsorbie ale unui gaz inert n funcie de
presiunea relativ definit ca raport ntre presiunea aplicat i presiunea de saturaie
(p/p0);
Termoporometrie se bazeaz pe msurarea calorimetric a tranziiei solid-lichid
ntr-un material poros i poate fi aplicat pentru a determina mrimea porilor unei
membrane poroase. Temperatura la care apa nghea n pori, depinde de mrimea
porilor membranei. Prin aceast metod se pot determina att dimensiunea porilor, ct
i distribuia acestora. Are dezavantajul c toi porii prezeni n membran vor fi
caracterizai, inclusiv porii nfundani care nu particip la procesele de transport;
Permporometria Are avantajul de a caracterizeaza numai porii activi i se bazeaz
pe blocarea porilor cu ajutorul unui gaz condensabil n acelai timp cu msurarea
fluxului de gaz prin membran;
Deplasarea lichidului este o metod similar cu metoda generrii bulei cu diferena
c n loc de folosirea unui gaz se deplaseaz un lichid cu ajutorul altui lichid care este
prezent deja in porii membranei;
Masurtori de rejecie a solutului Muli productori folosesc termenul de cuttoff pentru a caracteriza membranele de ultrafiltrare. Cutt-off se definete ca o mas
molecular pentru care 90% este rejectat de membran. Aceast tehnic nu definete
cu acuratee caracteristicile de separare ale unei membrane. Pentru aceeai membran
se pot obine valori diferite ale parametrului de tiere (cutt-off).
Microscopie electronica de transmisie.

Caracterizarea membranelor neporoase

Membranele neporoase sunt folosite pentru separri la nivel molecular. Transportul prin
membrane neporoase are loc prin mecanisme de difuzie-solubilizare i separarea are loc pe
baza diferenelor de solubilitate i /sau difuzivitate. Aceste membrane nu pot fi caracterizate
prin metodele prezentate anterior, deoarece aceste tehnici caracterizeaz marimea porilor i
distribuia acestora n membran.
Ca metode de caracterizare pentru membranele neporoase se pot folosi:
Determinarea permeabilitii Proprietatea de permeabilitate poate fi determinat
att pentru lichide, ct i pentru gaze. S-a constat c permeabilitatea oxigenului i
azotului prin diverse membrane polimerice este foarete diferit n funcie de polimerul
utilizat. De exemplu, elastomerii sunt mult mai permeabili dect polimerii sticloi.
Dei coeficientul de permeabilitate este o proprietate intrinsec a materialului el nu
este chiar o constant fizic. Valoarea sa depinde i de ali factori cum ar fi: istoria
probei i condiiile de testare i tipul de gaz utilizat. Drept gaze permeabile se folosesc
heliul, azotul, argonul i oxigenul, deoarece sunt considerate gaze care nu
interacioneaz cu polimerul. Alte gaze, cum ar fi dioxidul de carbon, dioxidul de sulf,
hidrogenul sulfurat i etilena sunt gaze care pot modifica structura polimerului;
Determinarea altor proprieti fizice. Pentru aceasta se pot folosi calorimetria
termic diferenial i analiza termic diferenial. Prin aceste metode se determin
temperatura de tranziie sticloas i temperatura de cristalizare. Se mai pot face
determinri ale densitii membranelor. Difracia cu raze X la un unghi mare permite
obinerea de informaii despre mrimea i forma cristalitelor i asupra gradului de
cristalinitate a polimerilor solizi;
Gravare cu plasm Prin aceast metod se determin grosimea stratului superior n
membrane asimetrice i compozite. Procesul de gravare cu plasm implic o reactie
ntre suprafaa unei membrane polimerice i plasm, aceasta ducnd la o ndeprtare
lent a stratului superior. Produii volatili precum dioxidul de carbon, monoxidul de
carbon, oxizi de azot i de sulf ca i vapori de ap sunt ndeprtai cu ajutorul unui
sistem de vidare. Msurnd proprietile de transport ale gazului n funcie de timpul
de gravare se pot obine informaii despre morfologia i grosimea acestui strat
neporos. Deoarece grosimea acestui strat este foarte mic (0.1-5 m) i timpul de
gravare trebuie s fie mic (0.1 m/min) ;
Metode de analiz a suprafeei Se aplic, mai ales, pentru polimerii obinuti prin
polimerizare n plasm, polimerizare interfacial sau cnd natura suprafeei nu se
cunoate exact. Suprafaa solid este bombardat cu particule sau cu produi de emisie
pentru a obine informaii asupra prezenei unor grupe specifice, atomi i molecule.
Caracterizarea membranelor ionice
Membranele ionice sunt caracterizate de prezenta grupelor ncrcate. Membranele
schimbtoare de ioni nu sunt folosite numai n procesele de separare n cmp electric cum ar
fi electrodializa. Exist i alte procese care sunt influenate de ncrcarea electric a interfeei
membran-soluie, chiar dac nu se aplic o diferen de potenial electric la suprafa. Astfel
de procese sunt osmoza invers i nanofiltrare (reinere de ioni), microfiltrare i ultrafiltrare,
dializ de difuziune i dializ Donnan. Dac o membran ionic este n contact cu o soluie
ionic, va avea loc o distribuie a ionilor n soluie ca i n interiorul membranei. Dac
membrana are o sarcin negativ, ionii de sarcin opus (ncrcai pozitiv sau contra-ioni) vor
fi atrai de ctre suprafaa membranei, n timp ce ionii de semn contrar vor fi respini. n acest

fel se formeaz un strat dublu electric. Se obin dou regiuni n acest strat dublu electric un
strat de ioni fixi la suprafa, ioni legai de suprafa prin legturi electrice i un strat n care
ionii devin mobili, cunoscut sub numele de regiune difuziv.
Factori care influeneaz procesele de separare cu membrane
Dintre aceti factori se pot enumera:
Polarizarea concentraiei;
Degradarea membranelor;
Natura lichidului;
Caracteristicile membranei;
Parametrii de lucru.