COLOIZI

CUPRINS Fizico- chimia suprafeelor i a coloizilor. Obiectul i importana. Clasificarea sistemelor disperse Noiuni de termodinamic a suprafeelor lichide. Fenomene capilare Adsorbia pe suprafee lichide. Izoterma de adsorbie a lui Gibbs Adsorbia din soluii pe suprafee solide Noiuni de cromatografie.Metode i tehnici cromatografice Electrochimia straturilor superficiale. Fenomene electro-capilare. Fenomene electrocinetice Caracterizarea i clasificarea sistemelor coloidale Prepararea , purificarea i separarea sistemelor coloidale Proprieti generale ale sistemelor coloidale Procese coloidale: coagularea , gelatinizarea i peptizarea Tipuri de sisteme coloidale . Sisteme liofile :coloizi macromoleculari ,coloizi de asociaie .Sisteme coloidale cu grad mic de dispersie: aerosolii, suspensii , emulsii i emulgatori ,spume . Sisteme coloidale solide: geluri, membrane semipermeabile

Obiectul i importana. Clasificarea sistemelor disperse Chimia suprafeelor i a coloizilor este o disciplin de grani situat ntre fizic i chimie. Obiectul ei este studiul sistemelor coloidale. Sistemele coloidale sunt sisteme eterogene de un tip special datorit suprafeelor de separaie dintre faze extrem de mari. Aceast caracteristic se obine prin dispersarea (frmiarea, mrunirea) uneia dintre fazele existente; se obine un sistem dispers. n cazul cel mai simplu al sistemului va exista o faz dispersat, constituit din mici particule, rspndite n cealalt faz, denumit mediu de dispersie. Clasificarea sistemelor disperse Sistemele coloidale tipice sunt acele sisteme disperse n care frmiarea este att de avansat, nct dimensiunile particulelor denumite coloidale sunt cuprinse n intervalul 10-5 10-7 cm; ele se numesc i ultramicroeterogene. Sistemele disperse cu particule mai mari 10-3 10-5 cm sunt numite sisteme microeterogene . Ele au proprieti analoage celor coloidale tipice. O categorie special o formeaz coloizii de asociaie sau semicoloizii. n acest caz, la concentraii mici sistemul este o soluie (omogen); la concentraii mai mari, moleculele substanei se asociaz, lund natere particule similare cu cele coloidale. Proprietile eseniale ale substanelor coloidale sunt determinate de marea lor suprafa de separaie. Suprafeele de separaie sunt sediul unor fenomene specifice denumite superficiale. n chimia coloizilor un loc central l ocup studiul fenomenelor de suprafa.

Noiuni de termodinamic a suprafeelor lichide. Fenomene capilare Fenomenele capilare constau n variaia nlimii lichidului n tuburile capilare (r<2,5 mm) fa de nivelul lichidului din vas n funcie de raportul ce exist ntre fora de coeziune, F0, i cea de adeziune, Fa. Practic, se ntlnesc dou situaii: Dac Fa>F0, lichidul ud pereii tubului, iar forma meniscului este concav. n acest caz, lichidul se ridic ntr-un tub capilar la o nlime, h, fa de nivelul lichidului dintr-un vas larg (fig. 1. a), are loc ascensiunea capilar. Dac Fa<F0, lichidul nu ud perei vasului, iar forma stratului periferic este convex i are loc o coborre a lichidului din capilar, fenomen numit depresiune capilar (fig. 1. b).

b Figura 1. Ascensiunea capilar i depresiunea capilar

Valoarea h a ascensiunii capilare este dat de legea lui Jurin:

h=

2 cos rg

(1)

unde: =tensiunea superficial a lichidului; = unghiul de contact dintre peretele capilarei i suprafaa meniscului lichid; r = raza tubului capilar; = densitatea lichidului; g = acceleraia gravitaional. Pornind de la legea lui Jurin, se poate exprima tensiunea superficial:

g rh 2 cos

(2)

Pentru determinri curente n capilare de sticl, n special n cazul apei sau al soluiilor apoase, se poate considera cos = 1 , iar ecuaia (3) devine:

g rh
2

(4)

Noiuni de cromatografie.Metode i tehnici cromatografice Cromatografia grupeaz o important grup de metode ce permit separarea compuilor asemntori din amestecurile complexe. n separrile cromatografice proba este dizolvat ntr-o faz mobil: gaz, lichid sau fluid supercritic. Faza mobil (eluentul) are rolul de a deplasa difereniat componentele amestecului, n funcie de stabilitatea lor n eluent i de afinitatea componentelor pentru faza staionar. Metodele cromatografice sunt bazate pe adsorbia amestecului de substane (solid-lichid, lichid-lichid, gaz-lichid) pe un material adsorbant (faza staionar), urmat de desorbia succesiv (cu ajutorul unui dizolvant adecvat eluant) a componentelor din amestec. Faza staionar (suportul) este o substan (sau amestec de substane) solida, un film subire sau lichid aplicat pe suprafaa unui suport solid prin legturi chimice. Faza staionar este o pulbere fin, are o porozitate i o suprafa specific mare i se folosete la separarea pe baza unui proces de adsorbie difereniat pentru diferitele componente din amestec. Exemple de faza staionar: silacagelul (SiO2), oxidul de aluminiu (Al2O3), oxidul de magneziu (MgO), carbonat de calciu (CaCO3), hidroxid de calciu (Ca(OH)2), zaharoza, celuloza, etc. O analiz cromatografic const n: - dizolvarea probei n faza mobil; - trecerea fazei mobile peste faza staionar nemiscibil, etap numit eluie; - deplasarea difereniat a componenilor din faza mobil pe faza staionar ca urmare a proceselor de desorbie; - separarea n benzi discrete, vizibile la detector, a componenilor rezultnd cromatograma. Cromatografia poate fi utilizat pentru determinri analitice calitative i cantitative ale speciilor separate.

Analiza calitativ cromatografic furnizeaz informaii asupra timpului de retenie al componentelor analizate i poziia acestora pe faza staionar dup un timp de eluie specific. Analiza cantitativ cromatografic furnizeaz informaii asupra cantitii tuturor componentelor analizate, pe baza relaiei existente ntre nlimea sau suprafaa picurilor cromatografice i cantitatea de substan analizat. Clasificarea metodelor cromatografice a) Dup natura fazei mobile cromatografia se clasific n: - cromatografie de lichide; - cromatografie de gaze. b) Dup tipul fazei staionare cromatografia se clasific n: cromatografie pe hrtie; cromatografie pe strat subire; cromatografie pe coloan. c) Dup performana tehnic, cromatografia pe coloan se clasific n: cromatografia pe coloan deschis (de performan joas sau medie); cromatografia pe coloan nchis (de nalt performan HPLC). d) Dup mecanismul de separare, cromatografia se clasific n urmtoarele categorii: de adsorbie; de repartiie lichid-lichid; de schimb ionic; de excluziune steric (gel-cromatografia); de afinitate (interaciuni hidrofobe, separri chirale).

CROMATOGRAFIA DE LICHIDE Ca o caracteristic general pentru diferitele metode n cromatografia de lichide i n acelai timp ca o specificitate pentru natura substanelor, se calculeaz factorul de retenie , Rf.

Valoarea Rf este utilizat pentru determinarea poziiei substanelor pe cromatogram (dup separare i identificare) i pentru caracterizarea i diferenierea lor. Valoarea Rf msoar viteza de deplasare a zonelor de substan fa de a frontului developantului i se definete ca raportul ntre XS (distana de la start pn la punctul de concentraie maxim a zonei de substan) i XD (distana parcurs de frontul developantului n acelai timp). Rf=
Frontul developantului

XS XD

XS
Linia de start

XD

Exemplificarea determinrii valorii Rf

Exprimarea se face n (mm) sau (cm) iar valorile obinute vor fi cuprinse ntre 0 i 1. Dac spoturile sunt simetrice se msoar distana pn la centrul petei, dac petele au form asimetric se consider punctul de concentraie maxim, care poate fi diferit de centrul geometric al petei. Se spoteaz pe hrtia sau placa cromatografic att proba necunoscut ct i etaloanele cunoscute i se msoar valorile Rf pentru etalon i pentru prob. Dac valorile Rf vor fi identice (concretizate pe cromatogram prin poziia petelor de substan ale etalonului i probei la acelai nivel), atunci nseamn c n prob avem acelai compus ca i n etalon. Valoarea Rf difer de la o separare la alta, de aceea este necesar developarea pe aceeai plcu a etalonului i a probei.

CROMATOGRAFIA PE HRTIE
Cromatografia pe hrtie se folosete n practica de laborator ca un preios instrument analitic n diferenierea i identificarea cantitilor mici ale diferiilor

componeni ai unui amestec. n cazul acestei metode, mediul adsorbant l formeaz hrtia de filtru, folosinduse benzi sau discuri de hrtie. n cazul folosirii benzilor de hrtie de filtru, metoda se numete dimensional, iar n cazul folosirii discurilor de hrtie de filtru, metoda se numete circular. Metoda circular se folosete pentru o separare mai precis a componenilor dintr-un amestec, n cazul n care acetia se suprapun. Pregtirea probelor i efectuarea separrii - Se aeaz soluia de analizat, sub form de pictur mic (spot) numit start (avnd diametrul sub 5mm), cu o micropipet capilar sau o microsering sau dung subire, la captul unei benzi de hrtie de filtru (de dimensiuni 34/16cm), la o distan de 2-3cm de la baz, uscnd hrtia dup fiecare adugare succesiv. - Banda de hrtie poate conine unul sau mai multe spoturi aezate la aceeai distan de la captul benzii i cu o distan de aproximativ 0,5cm ntre spoturi. - Dup ncrcare i uscare, hrtia de filtru se introduce n dispozitivul de cromatografiere, care are incinta saturat cu vaporii solventului sau amestecului de solveni ,unde are loc developarea (trecerea eluentului prin faza staionar i separarea amestecului) care se face de obicei ascendent (de jos n sus)

front

XD XS start

solvent

Dispozitivul de cromatografiere

- Se suspend hrtia (de partea superioar) la capacul dispozitivului, astfel ca cealalt parte a benzii (unde se gsete pata sau dunga cu soluia de analizat) s intre, pn la cel mult 1cm sub pat sau dung, ntr-un vas n care se afl solventul sau amestecul de solveni.

- Solventul, care va trece prin locul picturii, va duce cu el componenii amestecului de-a lungul benzii de hrtie, fixndu-i n raport cu diferitele viteze de deplasare. Astfel, se formeaz pete sau dungi corespunztoare diferiilor componeni i care se pun n eviden (cnd sunt incolore), cu ajutorul reactivilor specifici de culoare, cu care se stropete hrtia. Stropirea hrtiei cu reactivii de culoare se face dup ce, n prealabil, s-au fcut msurtorile deplasrii solventului adic a frontului, XD i s-a fcut uscarea. Dup stropire, se usuc din nou hrtia i se fac msurtorilor deplasrii substanelor fa de linia de start , XS, calculndu-se Rf . - Cromatografia circular are ca baz aceleai considerente ca i cea dimensional, cu deosebirea c hrtia cromatografic e tiat circular (810 cm diametru) iar proba se aplic n centrul hrtiei cromatografice. Dup uscare se perforeaz un spaiu circular n mijlocul cruia se introduce un cilindru de hrtie de filtru. Exemple de substane ce reacioneaz cu componentele amestecului i dau derivai colorai : proteinele i aminoacizii pot fi detectai prin reacia cu ninhidrin, formnd compui colorai violet, glucidele se coloreaz brun n urma reaciei cu AgNO3 amoniacal, fenolii se coloreaz formnd compleci cu FeCl3, acizii i bazele pot fi detectate cu ajutorul indicatorilor acido-bazici.