1 Biotehnologii vegetale i animale

1. Biodieselul
Biodieselul este un biocombustibil fabricat din material vegetal, din uleiuri vegetale, printr-un proces numit transesterificare. Metoda utilizeaz etanolul sau metanolul industrial pentru a reacie nlocui glicerolul, rezultnd un combustibil - ester metil al acidului gras, numit biodiesel. Dup aceast rezult glicerol. La ora actual se amestec cu motorina ntr-un raport tot mai mare conform normelor care cer reducerea treptat a emisiilor de noxe de ctre autoturisme. Se gsete notat sub diferite forme n funcie de procentul de biodiesel coninut n respectivul combustibil ( Tabelul 1). Utilizarea termenului de biodiesel se refer n primul rnd la B100, combustibil pur, fr alte adaosuri. Tabelul 1. Procentul de biodiesel din amestecul de combustibil 5% biodiesel 95% motorin 10% biodiesel 90% motorin 30% biodiesel 70% motorin 100% biodiesel 0% motorin

B5 B10 B30 B100

Dei motorul diesel a fost inventat pentru a funciona cu o varietate de combustibili, n general uleiuri vegetale, biodieselul este diferit de acestea (Tabelul 2). Nu sunt semnalate modificri semnificative n performanele motoarelor ce folosesc astfel de combustibil. Reducerea consumului este mic, de maximum 10%. Acest biocombustibil este mai greu de utilizat n condiii de temperatur sczut. [1] Printre alte puncte slabe sunt de remarcat urmtoarele: interacioneaz cu anumite metale sau mase plastice,

2 Biotehnologii vegetale i animale prin utilizarea sa cresc emisiile de oxid de azot, i nu n ultimul rnd, n comparaie cu motorina, furnizeaz o cantitate de energie cu aproximativ 10% mai mic. Biodieselul are o putere caloric de 37 MJ/kg, iar motorina 41,8 MJ/kg. [2] Printre avantajele utilizrii B100 se pot enumera urmtoarele: Elimin parial sau total combustibilii fosili din uz; Se produce din surse vegetale regenerabile; Poate fi utilizat direct n motoarele diesel fabricate la ora actual, fr a avea un efect negativ asupra performanelor, fiind mult mai lubrifiant i prelungind viaa motorului; Prin utilizarea lui se elimin mai puine gaze cu efect de ser, incluznd emisiile de monoxid de carbon; Nu conine sulf sau ali compui aromatici; Este un combustibil netoxic; Este un combustibil biodegradabil; Este neinflamabil i poate fi pstrat n condiii mult mai sigure ca motorina; Poate elimina parial sau total dependena unei ri de importurile strine de petrol; Crete importana fermierilor care cultiv surse vegetale pentru biodiesel. [3, 4]

3 Biotehnologii vegetale i animale Figura 1. Structura 3D a benzenului Avantajele cele mai mari ale utilizrii unui astfel de combustibil sunt reprezentate de emisiile rezultate care scad cu aproximativ 50%. Acestea se refer la monoxidul de carbon i particulele n suspensie. Scderea merge i mai departe, pn la 75% maximum, pentru hidrocarburi , ( Figura 1). Prin utilizarea de B20 (20% biodiesel, 80% motorin) rezult o scdere a emisiilor de hidrocarburi neutilizate cu 14%, monoxid de carbon cu 9% i particule n suspensie cu 8%. Tabelul 2. Principalele surse de producie a biodieselului Surse vegetale Ulei de floarea soarelui Ulei de rapi Ulei de palmier Ulei de porumb Ulei de pete Grsime animal

Surse animale

Studiile comparative au demonstrat impactul pozitiv al utilizrii de biodiesel n comparaie cu motorina. S-a mai evideniat o scdere a hidrocarburilor aromatice policiclice i a altor hidrocarburi aromatice, acestea fiind menionate ca determinnd diferite forme de cancer. Nivelul sczut al particulelor n suspensie, cu peste 40%, este un factor pozitiv al reducerii incidenei astmului. n literatura de specialitate mai sunt menionate i alte modaliti de obinere a biodieselului, pe lng transesterificarea n mediu bazic a uleiului vegetal (cea mai cunoscut), cum ar fi transesterificarea n mediu acid a uleiului vegetal, transformarea uleiului n acizi grai i mai departe n biodiesel. La ora actual, majoritatea instalaiilor funcionale se bazeaz pe transesterificare, deoarece nu necesit condiii speciale pentru desfurarea

4 Biotehnologii vegetale i animale procesului, randamentul de conversie se apropie de 100%, neexistnd produi intermediari. ntr-o astfel de reacie, 10 pri ulei vegetal interacioneaz cu 1 parte alcool (n general, etanol sau metanol). Reacia are loc n prezena unui catalizator, n general o baz. Dup reacie rezult aproximativ 10 pri biodiesel i 1 parte glicerin. Aceste cantiti arat randamentul foarte bun al acestei reacii i transformarea n produi utilizabili. Reacia poate fi schematizat astfel:

baz Ulei vegetal + Alcool Biodiesel + Glicerin

Etapele produciei de biodiesel (Figura 3): 1) Alcoolul (n general se folosete etanol sau metanol) este amestecat cu un catalizator (n general se folosete hidroxid de potasiu sau de sodiu). ntr-un reactor, la 60 800C i presiune sczut (1,2 bari), se adaug peste acest amestec uleiul vegetal, avnd loc obinerea esterului. Procesul dureaz pn la 10 ore maximum. 2) Rezult biodiesel i glicerin. Cei doi compui se separ prin diferena de densitate, glicerina avnd densitatea mai mare. Glicerina are densitatea 1,24 kg/dm3, iar biodieselul are densitatea de 0,88 kg/dm 3. Separarea se poate face chiar i cu o plnie de separare. 3) Se concentreaz prin distilare, astfel ndeprtndu-se i excesul de alcool. 4) Mai departe glicerina se poate purifica. Biodieselul se purific prin splare uscat cu silicat de magneziu i barbotare.

5 Biotehnologii vegetale i animale

Figura 3. Aspectul biodieselului obinut din ulei de floarea soarelui n laboratorul Facultii de Biotehnologii Biodieselul are cifra cetanic mai mare dect a motorinei. Cifra cetanica arat tendina de aprindere a combustibililor atunci cnd sunt comprimai. Cu ct cifra cetanic a unui combustibil este mai mare, cu att mai uor se aprinde combustibilul. La combustibilii obinuii folosii la motoarele diesel, cifra cetanic variaz ntre 35 - 55. Cifra cetanic este similar cifrei octanice pentru benzin. O valoare mare a cifrei cetanice a biodieselului ajut motorul la pornirea la rece i reduce zgomotul. Dac aceast valoare a cifrei cetanice este prea mare, motoarele pot avea probleme de funcionare. Combustibilul se poate aprinde naintea amestecului total cu aerul i poate avea loc o ardere incomplet. Aceast deficien conduce la creterea eliminrii emisiilor poluante. B100 (biodieselul pur) conine mai puin energie dect motorina. Acest fapt este insesizabil n amestecurile sczute cu motorin. Proprietile lubrifiante ale biodieselului devin foarte importante odat cu introducerea motorinei cu o concentraie foarte sczut n sulf. Conform specialitilor n domeniu, lubrifierea este determinat de ctre sulf. O concentraie de

6 Biotehnologii vegetale i animale aproximativ 1% biodiesel, minim, n compoziia motorinei ofer proprieti satisfctoare. B2 are proprieti asemntoare cu ale motorinei pure la pornirea la rece. Astfel, utilizarea B1 sau B2 este benefic datorit proprietilor lubrifiante amintite mai sus. B20, B30 sau B50 servesc pstrrii unui mediu curat i nu determin o cretere a preului combustibilului. [5] Biodieselul poate fi pstrat n acelai tip de rezervoare ca i motorina. Trebuie avut grij s nu existe ap care s se combine cu acest combustibil. Se recomand a fi fcute din aluminiu, oel, teflon, polietilen sau polipropilen. Problema este ca recipientul s nu conin n componena sa rini, deoarece acestea pot intra n reacie cu biodieselul. La fel ca i motorina, biodieselul se transform n gel la temperaturi sczute. Biodieselul se transform n gel la o temperatur mai mare dect motorina. Atunci cnd are loc transformarea, ea se produce n toat masa combustibilului n acelai timp. Atunci cnd n combustibil concentraia de biodiesel este sczut, acesta are proprieti similare motorinei. De obicei, pentru a prentmpina acest dezavantaj, n combustibil se adaug aditivi care previn transformarea biodieselului n gel. [5] 1.1. Surse alternative de producere a biodieselului microalgele O alternativ mult mai eficient pentru a produce biodiesel o reprezint microalgele. Acestea conin mult mai mult ulei (lipide) dect cerealele. n urma unui astfel de proces rezult cantiti la fel de impresionante de proteine i carbohidrai ce pot fi utilizai n alte procese industriale. Din microalge se pot obine mai multe tipuri de biocombustibili: metan prin digestie anaerob, biodiesel din uleiul din microalge, biohidrogen din fotosintez. Biomasa algal are maximum 70% lipide. S-a demonstrat c din biomasa de Botryococcus braunii poate rezulta un procent de aproximativ 60% lipide (ulei).

7 Biotehnologii vegetale i animale

Tetraselm is Neochloris Dunaliella Crythecodinium Botryococcus Schizochytrium Chlorella 0 20 40 60 80 Procent n ulei

Figura 4. Procentul mediu al coninutului n ulei la unele microalge Alte avantaje importante ale utilizrii acestor microalge sunt: nlocuiesc cu succes cerealele din care se face ulei pentru biodiesel; nu necesit suprafee cultivabile pentru a crete; rezist la cantiti mari de sare; pot utiliza ap poluat pentru a crete. Principala cerin a unei astfel de producii este reprezentat de lumina solar. Astfel, producia este sczut n timpul iernii sau atunci cnd cerul este nnorat. Dar marele avantaj este acela c se pot cultiva n orice ar, dac sunt ndeplinite condiiile minime de cretere. n general, toate speciile de microalge pot produce ulei. Pot fi cultivate n ap curat sau ap srat i i pot dubla numrul n doar o zi. Microalgele cresc de pn la 20 de ori mai repede ca soia i produc cu pn la 50% mai mult ulei dect alte culturi terestre. Microalgele pot produce de 150 de ori mai mult ulei dect soia la hectar. Microalgele sunt crescute mpreun cu alte specii acvatice care produc nutrieni eseniali pentru creterea acestora, conform sitului www.earthtoys.com.

8 Biotehnologii vegetale i animale Microalgele des folosite la producerea de bioulei fac parte din genul Oedogonium i Spirogyra. Astfel, pentru cele dou alge procentul de biodiesel obinut este prezentat n Figura 5.

Glicerin Spirogyra Biodiesel Oedigonium

50

100

Figura 5. Procentul de biodiesel i glicerin obinut [6]

Aceste alge au abilitatea de a asimila cantiti importante de CO 2 eliminnd din atmosfer astfel cantiti de gaz cu efect de ser. n zonele tropicale se obin aproximativ 40 de tone/hectar. Astfel, un kilogram de alge absoarbe pn la 2 kilograme de CO2 (Figura 6) n timpul unei zile cu soare. [7] Culturile de microalge pot elimina din ap azotul, fosforul, metalele grele (As, Cd, Cr). [8]

9 Biotehnologii vegetale i animale

Figura 6. Aspectul 3D al moleculei de CO2 Pentru a fi cultivate microalgele necesit fosfor i bineneles lumin. Pentru cretere necesit spaii deschise sau pot fi cultivate n fotobioreactoare. [9] Exist dou modaliti pentru producerea de biodiesel din microalge conform Tabelului 3. Tratament cu alcool+catalizat Biodiesel

Extragere Microalge bioulei

or Conversie direct n bioreactor

Tabelul 3. Producerea de biodiesel din microalge Pentru a menine o producie nsemnat de biomas algal trebuie prevenite infeciile bacteriene care o pot reduce semnificativ. Un punct important este faptul c aceste alge pot crete n ape srate, chiar ap de mare. Temperatura de cretere este de 30 0C. Pe lng fosfor, mediul de cultur mai conine azot, sruri de fier i se menioneaz i sruri de siliciu. [10] n mod normal aceste producii se obin prin cultivare continu. Pierderile din timpul nopii sau din cauza unei cantiti insufuciente de lumin din timpul zilei sunt contracarate prin iluminare nocturn, agitare periodic i temperatur constant, apropiat de cea de cretere. Dac n mod normal n timpul nopii se pot pierde pn la 25% din biomasa obinut ziua, meninerea unor condiii optime de cretere pe timpul nopii poate anula pn la 0 pierderile. [10, 11, 12] Uleiul care se obine din microalge difer de uleiul vegetal, fiind bogat n acizi grai polinesaturai cu patru sau mai multe legturi duble. [13] Uleiul din alge conine cantiti mari de acid eicosapentanoic, iar esterul ce se obine este oxidabil i nu mai poate fi folosit ca biocombustibil. [10]

10 Biotehnologii vegetale i animale

Bibliografie 1. Alternative Fuels: Biodiesel, EPA 420-F-06-044, octombrie 2006. 2. Bataga, N., Burnete, N., 2003, Combustibili, lubrifianti si materiale speciale pentru automobile. Economicitate si poluare, Editura Alma Mater, Cluj-Napoca. 3. Shawn P.Conley, 2006, Bioenergy, 12. 4. Hill J., Nelson E., Tilman D., Polasky S., Tiffany D., 2006, Environmental, economic and energetic costs and benefits of biodiesel and ethanol biofuels, PNAS, 11206 11210. 5. Andrew Pressman, Mike Morris, 2007, Biodiesel use, handling and fuel quality, ATTRA. 6. A. B. M. Sharif Hossain, A. Salleh, 2008, Biodiesel fuel production from algae as renewable energy, Am. J. Biochem. Biotech., 4, 3, 250 254. 7. D.L. Klass, 1998, Biomass for renewable energy, fuels and chemicals, Academic press, San Diego. 8. Q. Hong, F. Yu, P. Chen, R. Ruan, 2007, High oil content microalgae selection for biodiesel producing, ASABE Meeting, Minnesota, USA. 9. Patil V., K.I. Reitan, G. Knudsen, L. Mortensen, T. Kallqvist, E. Olsen, Vogt G., H.R. Gislerod, 2005, Microalgae as source of polyunsaturated fatty acids for aquaculture, Curr. Topics Plant Biol., 6, 57 65. 10. 11. Y. Christi, 2007, Biodiesel from microalgae, Biotech. Adv., 25, 294 Molina G.E., 1999, Microalgae, mass culture methods, 306. Encyclopedia of bioprocess technology: fermentation, biocatalysis and bioseparation, 3, 1753 1769. 12. Molina G.E., Acien F.F.G., Garcia C.F., Cristi Y., 1999, Photobioreactor: light regime, mass transfer and scaleup, J. Biotechn., 70, 231 247.

11 Biotehnologii vegetale i animale 13. Belarbi E.H., Molina G.E., Cristi Y., 2000, A process for high yield

and scaleable recovery of high purity eicosapentaenoic acid esters from microalgae and fish oil, Enzyme Microb. Techn., 26, 516 529.