Cap. I.

Introducere
nlocuirea combustibililor fosili cu biocombustibili este o tendin ce s-a definit n contextul creterii preului petrolului i este prezentat ca fiind o alternativ ecologic, ce creeaz locuri de munc i nu are un impact social major. Aceste considerente nu sunt ns adevrate n mod automat, ci poate dimpotriv. n primul rnd, fr politici i msuri de reducere a dependenei de autovehiculele personale, impactul utilizrii biocombustibililor asupra fenomenului schimbrilor climatice ar fi marginal - gradul de utilizare a transportului rutier ar continua s creasc. Producia i utilizarea biocombustibililor poate duce la reducerea presiunilor sociale i de mediu produse de extracia petrolului, ns ar duce la creterea presiunilor asupra pdurilor, biodiversitii i produciei alimentare. Ar avea loc reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser din arderea combustibililor fosili, ns ar avea loc eliberarea dioxidului de carbon fixat n pduri n urma defririi pentru obinerea de teren arabil n vederea cultivrii biocombustibililor. Prin utilizarea combustibililor provenii din uleiuri vegetale" s-a demonstrat c pentru regiile locale de transport biocombustibilii sunt o soluie mai economic dect combustibilii convenionali. Cellalt avantaj este reducerea cu circa 70% a emisiilor de gaze cu efect de ser. Trebuie avute ns n vedere problemele legate de: mono-culturi; defriarea suprafeelor forestiere pentru a face loc culturilor pentru biocombustibili; impactul acestora asupra biodiversitii i asupra structurii culturilor pentru obinerea de alimente; eliminarea organismelor modificate genetic. Biocarburanii pot fi utilizai n form pur sau n amestec la autovehiculele existente i pot folosi actualul sistem de distribuie al carburanilor convenionali. Biodieselul poate fi produs prin transformarea unei largi varieti de grsimi vegetale i animale, dar combustibilul cu cei mai buni parametri se obin din uleiul de rapi (rapia are cel mai bun indice de iod, rezistent la temperaturi sczute, stabilitate la oxidare i d cele mai bune rezultate n presarea la rece). Rapia se situeaz pe locul cinci, sub aspectul produciei de ulei comestibil, ntre plantele oleaginoase. Uleiul de rapi are largi utilizri industriale i alimentare. Biocombustibilii cei mai cunoscui n prezent sunt biodieselul (obinut din plante oleaginoase precum rapia i floarea soarelui) i bioetanolul (obinut din zahr i amidon, respectiv din recoltele de sfecl i cereale). Aceti doi combustibili de transport lichizi au capacitatea de a nlocui, n mare msur, motorina i benzina. Acetia pot fi utilizai pentru motoarele mainilor moderne (nemodificai pentru amestecurile joase sau cu modificri minore pentru amestecurile nalte) i distribuii prin intermediul infrastructurilor existente. Cercetarea este pe cale s descopere tehnici de producie de a doua generaie care pot produce biocombustibili din materiale lemnoase, din ierburi i unele tipuri de deeuri. n Romnia, pe piaa abia descoperit a carburanilor din uleiuri vegetale, biodieselul este nc incredibil de ieftin, nefiind accizat. n timp ce giganii petrolieri pregtesc investiii n fabrici de producere a motorinei vegetale, micii productori profit deja de materia prim excedentar. Un litru de biodiesel se vinde pe pia cu 2,6-3 lei, adic este mai ieftin i dect uleiul comestibil, nu numai fa de motorina clasic.

Rapia este cultivat http://en.wikipedia.org/wiki/Animal_feedpentru hrnirea animalelor, pentru consumul oamenilor dar i pentru producerea de biodiesel; printre productorii de baz se numr Uniunea European, Canada, Statele Unite ale Americii, Australia, China i India. n India, rapia este cultivat pe 13% din terenul cultivabil. Conform Departamentului pentru Agricultura al Statelor Unite, rapia a fost, cantitativ, a 3-a surs de ulei vegetal de pe Glob n anul 2000, dup soia i uleiul de palmier, i de asemenea a doua surs de proteine, dei a reprezentat doar o cincime din producia de soia. Producia mondial crete rapid, 36 de millioane de tone de rapi au fost produse n sezonul 2003-2004 i 46 de milioane de tone n sezonul 2004-2005. n Europa, rapia este cultivat de principiu pentru hrnirea animalelor i este o alternativ de succes pentru produsele modificate genetic. Din uleiul de rapi se produce cel mai bun biocarburant.

Fig.1. Boabe de rapi Un avantaj al cultivrii rapiei este acela c cheltuielile/ha pentru nfiinarea acestui tip de cultur sunt mai mici dect la gru i orz. De asemenea, un mare avantaj al rapiei este acela c poate fi cultivat i iarna. Sprijinul financiar care se acord pentru susinerea cultivrii plantelor energetice este: - 50,55 euro/ha (cuantum estimativ) - plat pe suprafa eligibil de teren din fonduri UE. - 31,5 euro/ha (cuantum estimativ) - pli naionale directe complementare pe unitatea de suprafa eligibil. Se acord numai pentru producia contractat cu un procesator de biocombustibili. - pli directe de la MADR - n toamna 2008 au fost de 400 lei/ha pentru rapi. Date tehnice: - producia : 4000 Kg/ha. - pentru a obine un litru de biodiesel sunt necesare 2,5 kg de rapi. - pre de vnzare la rapi: 7000 lei /kg. Pentru a obine producii profitabile la aceast cultur este necesar s se cunoasc i s se aplice o tehnologie corect.

Cap. II. Istoricul producerii biodieselului in Romania

Combustibilul biodiesel se poate obine din uleiuri vegetale cum ar fi: uleiul de rapi, ulei de arahide, ulei de floarea soarelui, ulei de soia etc. precum i din uleiuri uzate alimentare i grasimi animale. Rapia este cea mai convenabil plant pentru producerea de Biodiesel. Seminele de rapi au un coninut de ulei de 40 pn la 45%. Uleiul de rapi este obinut prin presarea seminelor de rapi i din punct de vedere al compoziiei el conine acizi grai cu lanul de carbon de diferite lungimi. n Romnia rapita s-a cultivat pe suprafete mai mari nainte de primul razboi mondial si ntre cele doua razboaie mondiale. Astfel, n anul 1913, ea a ocupat 80,38 mii ha, iar n anul 1930 cca. 77,32 mii ha. Dupa 1948, suprafeele au variat de la un an la altul, trecnd putin peste 20 mii ha doar n anii 1953, 1955, 1956. n anul 1935 anuarul statistic al Romniei mentioneaza 5,9 mii ha. rile din Europa de Est, care se afla n procesul de integrare n Comunitatea European, dispun de suprafee cu potenial agricol ridicat. n conditiile unor producii medii agricole comparabile cu cele din Comunitatea European, acest potenial ar putea fi folosit pentru producerea de culturi cu un real potential energetic. n aceast situaie se afla i Romnia, care n perspectiva integrarii n UE si a diminuarii importului de produse energetice, trebuie s dezvolte o noua categorie de combustibili, care se regenereaza an de an, spre deosebire de combustibilii din hidrocarburi, ce, odata scosi din scoarta Terrei, de la adncimi din ce n ce mai mari, nu se mai regenereaz.

Cap. III. Caracteristicile produsului finit - Biodieselul

n majoritatea rilor se caut metode de nlocuire a combustibililor clasici (fosili) cu combustibili regenerabili, principalul fiind biodieselul. Pentru industria din Romnia producia de biodiesel constituie un element de noutate. Cel mai cunoscut i utilizat combustibil neconvenional durabil este biodieselul. Combustibilul biodiesel se poate obine din uleiuri vegetale cum ar fi: uleiul de rapi, ulei de arahide, ulei de floarea soarelui, ulei de soia etc. precum i din uleiuri uzate alimentare i grasimi animale. Rapia este cea mai convenabil plant pentru producerea de Biodiesel. Seminele de rapi au un coninut de ulei de 40 pn la 45%. Uleiul de rapi este obinut prin presarea seminelor de rapi i din punct de vedere al compoziiei el conine acizi grai cu lanul de carbon de diferite lungimi. n Romnia rapita s-a cultivat pe suprafete mai mari nainte de primul razboi mondial si ntre cele doua razboaie mondiale. Astfel, n anul 1913, ea a ocupat 80,38 mii ha, iar n anul 1930 cca. 77,32 mii ha. Dupa 1948, suprafeele au variat de la un an la altul, trecnd putin peste

20 mii ha doar n anii 1953, 1955, 1956. n anul 1935 anuarul statistic al Romniei mentioneaza 5,9 mii ha. rile din Europa de Est, care se afla n procesul de integrare n Comunitatea European, dispun de suprafee cu potenial agricol ridicat. n conditiile unor producii medii agricole comparabile cu cele din Comunitatea European, acest potenial ar putea fi folosit pentru producerea de culturi cu un real potential energetic. n aceast situaie se afla i Romnia, care n perspectiva integrarii n UE si a diminuarii importului de produse energetice, trebuie s dezvolte o noua categorie de combustibili, care se regenereaza an de an, spre deosebire de combustibilii din hidrocarburi, ce, odata scosi din scoarta Terrei, de la adncimi din ce n ce mai mari, nu se mai regenereaz.

Cap. IV. Procedee de producere a Biodieselului

IV.1. Procedee discontinue

Cea mai simpl metod pentru producerea biodieselului este procedeul discontinuu ( pe arje) folosind un bioreactor cu amestectore mecanic. Raiile molare ntlnite variaz de la 4 :1 la 20 :1, cea mai folosit fiind cea de 6 :1. reactorul poate fi nchis sau echipat cu un condensator de reflux. Hidroxidul de sodiu este ncrcat n cantiti de 0,3-1,5% raportate la cantitatea de ulei. Cu toate c la nceputul reaciei este necesar o amestecare puternic pentru a aduce n contact uleiul, catalizatorul i alcoolul. La sfritul reaciei, o amestecare mai uoar mrete randamentul reaciei, datorit separrii glicerolului. Randamentele sunt de 85-95%. Unele linii de producie sunt construite n dou etape, cu eliminarea glicerolului care acioneaz ca inhibitor al reaciei i astfel reacia poate decurge cu randamente de peste 95%. Randamentul se poate mri i prin mrirea temperaturii i a cantitii de alcool adugate. Timpul de reacie este variabil de la 20 minute la 60 minute sau chiar mai mult . n figura 1. se prezint diagrama fluxului tehnologic pentru obinerea biodieselului. Primul este adugat uleiul, dup care catalizatorul i metanolul. Amestecul este agitat n timpul reaciei, dup care agitarea nceteaz. La unele procese, amestecul este lsat s se separe, pentru a realiza o separare iniial a esterilor i glicerolului. n alte procese amestecul este pompat ntrun vas de separare sau separat cu ajutorul unei centrifuge. Alcoolul este eliminat din sistem cu ajutorul unui evaporator. Esterii sunt neutralizai utiliznd apa nclzit i puin acid pentru a elimina reziduul de metanol i srurile, dup care sunt uscai. Biodieselul final este transferat n tancuri de depozitare. Glicerolul este neutralizat i splat cu ap, dup care este transmis seciunii de distilare (rafinare).

Fig.2. Diagrama fluxului tehnologic de obtinere a biodiselului

Pentru grsimea provenit de la animale, sistemul este modificat parial pentru adugarea n fluxul de producie a unui vas de esterificare cu acid i un vas pentru depozitarea acidului. Materia prim trebuie uneori uscat, pn la 0,4% ap i filtrat naintea introducerii n vasul de esterificare. Acidul sulfuric i metanolul este adugat i sistemul este agitat. Temperaturile folosite sunt aceleai ca la esterificare i sistemul este uneori este presurizat, reacia are loc fr producerea de glicerol. Dac este folosit un sistem n dou etape, amestecarea este oprit i faza de metanol este separat i eliminat, dup care se adaug metanol i acid sulfuric proaspt i amestecarea este renceput.

IV.2. Procedee continue

Procedeul continuu este o variaie a procesului pe arje i folosete mai multe reactoare cu amestector n serie. Aceste reactoare pot avea volume diferite pentru a permite o meninere mai ndelungat a amestecului i, deci un timp de reacie mai mare. Randamentul reaciei n primul reactor este de obicei destul de mare, iar n cel de-al doilea reacia este foarte rapid, cu transformare de peste 98%. Un element esenial n dimensionare bioreactoarelor continue cu amestecare este fluxul de materie prim, care va trebui s menin o concentraie (compoziie) relativ constant n interiorul acestuia, acest lucru duce la o amestecare a glicerolului n faza de esteri i induce un timp de separare mai ndelungat. Exista mai multe procedee ce utilizeaz amestecarea intens cu ajutorul pompelor sau amestectoarelor fixe pentru a iniia reacia de esterificare. Tipul de reactor folosit este
5

unul tubular, ceea ce duce la un flux continuu prin acesta, iar pe direcia axial amestecarea este aproape inexistent. Rezultatul este un sistem continuu care are nevoie de timpuri relativ mici pentru realizarea reaciei : 6-10 minute. Reactorul tubular poate fi construit n etape, pentru a permite decantarea glicerolului. Acest tip de reactor opereaz la temperaturi i presiuni ridicate pentru a mri randamentul reaciei. Un astfel de sistem este prezentat n figura urmatoare:

Cap. V. Obinerea biodieselului

Biodieselul se formeaz ca urmare a unei reacii chimice numit transesterificare, ceea ce nseamn c glicerolul din ulei e substituit de alcool n prezena unui catalizator. Cu ajutorul metodei se produce un biodiesel de calitate. Succesul ns depinde de utilizarea corespunztoare a kitului de biodiesel, cunotine acumulate i nu n ultimul rnd de ndemnare. Compoziia chimic n funcie de soi i condiiile de vegetaie, compoziia chimic a seminelor, se caracterizeaz printr-un coninut de: 33-49% grsimi; 19-20% protein brut; 17-18% extractive neazotate. La soiurile cultivate n ara noastr coninutul de ulei n semine este de 44,5-45,8%. n general coninutul de ulei la seminele de rapi sunt cuprinse ntre 43-48%. In uleiul de rapi se vor regsi aceste grsimi sub form de trigliceride ale acizilor grai. Aceste trigliceride sunt folosite i transformate n reacia de transesterificare prin care se obine biodieselul. Cultivarea rapiei cu scopul de a obine combustibil biodiesel poate ajuta economia rii. n figura urmtoare se prezint drumul parcurs de semintele de rapi din momentul n care au fost recoltate i pn ajung s fie transformate n combustibil biodiesel.

Fig.3. Schema tehnologica de obtinere a biodiselului

Cap. VI. Emisii specifice rezultate la utilizarea Biodieselului

Dioxid de carbon (CO2): fiecare ton de carburant Diesel fosil emite aproximativ 2,8 tone de CO2 n atmosfer. Coninutul specific de carbon la o ton de biodiesel este uor mai sczut, de aproximativ 2.4 tone de CO2. Se poate crede c acest CO2 va fi recaptat i refolosit de noua cultur de rapi refcnd ciclul carbonului n natur. De aceea emisiile de la combustibilul Biodiesel pot fi considerate ca fiind nule. Oxizii de sulf (SOx): n prezent combustibil Diesel convenional conine n medie 350 ppm sulf. Cnd combustibilul Diesel este ars, sulful este eliberat n atmosfer sub form de oxizi de sulf, contribuind la formarea ploilor acide. Combustibilul Biodiesel nu conine aproape deloc sulf (0-0.0024 ppm). Oxizii de azot (NOx): emisiile de NOx de la combustibilii Biodiesel pot crete sau descrete fa de combustibilii fosili, dependent de tipul motorului i de procedurile de testare. Emisiile de NOx de la Biodieselul pur cresc cu aproximativ 6% fa de
8

combustibilii Diesel fosili. n orice caz, lipsa componenilor cu sulf din combustibilul Biodiesel permite folosirea tehnologiilor de controlare a emisiilor de NOx, tehnologii care nu pot fi folosite la combustibilii fosili. Deci, atunci cnd este folosit combustibil Biodiesel pur emisiile de NOx pot fi eliminate. Monoxidul de carbon (CO): Biodieselul conine compui oxigenati, care mbunesc procesul de combustie i diminueaz emisia de CO cu pn la 20%. Particulele materiale (PM): Inspirarea de particule materiale s-a dovedit a fi o problem foarte serioas pentru sntatea uman. Evacuarea emisiilor de particule materiale de la combustibilii Biodiesel este mult mai sczut (peste 40%) fa de emisiile totale de la combustibilii Diesel fosili. Biodegradabilitatea: Combustibilii Diesel fosili se degradeaz n proporie de numai 50% n primele 21 de zile dup evacuare, n timp ce biodieselul este n proporie de 98% inofensiv dup aceeai perioad. Utilizarea unui combustibil pur reduce riscurile de cancer pn la 94%, iar folosirea unui amestec cu 20% Biodiesel reduce riscul de cancer cu 27%. Biodiselul poate fi folosit ca atare sau n amestec cu motorina, amestecurile dintre biodiesel i motorin fiind notate n felul urmtor: pentru un amestec de 20% biodiesel cu 80% motorin el se numete B20. se mai utilizeaz amestecuri B50, B70 etc., n funcie de ce cantitate de biodiesel folosim n amestec. Cu B100 se noteaz biodieselul pur.

Emisiile de noxe, % Noxa emis n gazele de Motorin Amestec eapament petrolier 20%biodiesel80%motorin(B20) Monoxid de carbon 100 -12,6 Hidrocarburi nearse 100 -11 Particule n suspensie 100 -18 Oxizi de azot 100 +1,2 Toxine n aer 100 -12-20 Efecte mutagenice 100 -20 Oxizi de sulf 100 -20 Sulfai 100 -20

100% biodiesel (B100) -43,2 -56,3 -55,4 +5,8 -60-90 -80-90 -100(lips) -100(lips)

Fig.4. Compararea emisiilor provenite de la Biodieselul pur cu emisiile provenite de la un amestec de Biodiesel cu motorin si motorina

Cap. VII. Avantaje si dezavantaje producere biodiesel

Piata - ofera o piata pentru productia suplimentara de uleiuri vegetale si grasimi animale. Reduce dependenta de petrol - reduce dependenta unei tari de importul petrolului. Poate avea un impact surprinzator asupra mentinerii stabile a preturilor la combustibil, desi biodieselul poate inlocui doar anumite cote din nevoile de petrol. Biodieselul reduce emisiile - atunci cand biodieselul inlocuieste petrolul, acesta reduce emisiile de gaze ale incalzirii globale, cum este dioxidul de carbon (CO2). Atunci cand cresc plantele, precum soia, acestea iau CO2 din aer pentru a face tulpina, radacina, frunze si seminte (de soia). Dupa ce uleiul a fost extras din soia, acesta este convertit in biodiesel si cand este ars se produce CO2 si alte emisii, care se intorc in atmosfera. Acest ciclu nu se adauga la concentratia neta de CO2 din aer, deoarece urmatoarea cultura de soia va reutiliza CO2 pentru a creste. Proprietati de lubrifiere - biodieselul are proproietati excelente de lubrifiere. Chiar si adaugat combustibilului diesel obisnuit in cantitate de 1-2%, poate converti combustibilul cu proprietati modeste de lubrifiere, cum este combustibilul diesel modern cu continut de sulf ultra scazut, in combustibil acceptabil. Biodieselul si sanatatea umana - unele emisii de PM si HC din arderea combustibilului diesel sunt toxice sau sunt suspectate a fi cauza cancerului si altor boli care ameninta viata. Prin utilizarea B100 se poate elimina aproape 90% din aceste toxine. B20 reduce toxinele din aer cu 20% pana la 40%.

Dezavantaje

Din pacate, majoritatea testelor efectuate asupra emisiilor din biodiesel au aratat o usoara crestere a oxizilor de azot (NOx). Aceasta crestere a NOx poate fi eliminata printr-o usoara reglare a duratei injectiei la motor, desi cu evidentierea unei reduceri a macro particulelor. Biodieselul este in prezent prea scump pentru a concura direct cu combustibilul diesel, cu exceptia acelor cazuri unde avantajele de mediu sau altele justifica costul suplimentar. In Europa, biodieselul a fost considerabil sustinut de faptul ca nu este taxat ca si combustibilii pe baza de petrol. Biodieselul contine cu 8% mai putina energie per galon fata de dieselul tipic: 12,5% mai putina energie per pound. Diferenta dintre aceste doua masuratori este cauzata de faptul ca biodieselul este usor mai dens decat combustibilul diesel, deci intr-un galon de combustibil intra mai multi pounds. Proprietatile de curgere in perioada de frig sunt mai putin favorabile, comparativ cu dieselul. Proprietatile de curgere la rece, ale biodieselului cat si ale dieselului fosil,
10

sunt extrem de importante. Spre deosebire de benzina, dieselul fosil si biodieselul pot incepe sa inghete sau sa gelifieze, pe masura ce temperatura devine mai rece. Daca combustibilul incepe sa gelifieze, acesta poate bloca filtrele sau eventual poate deveni suficient de gros incat sa nu poata fi nici macar pompat de la rezervorul de combustibil la motor.

Cap. VIII. Concluzii

Avantajele biocombustibilului obinut din ulei de rapi sunt urmtoarele: producerea resurselor renovabile i folosirea pmntului nearabil, securitatea ecologic, cel mai mic cost din toate combustibilele alternative cunoscute. Dezavantajele in de calitate, mai inferioar, consumul se majoreaz cu 10%, apare necesitatea de a modifica injectorul motorului; se accelereaz corodarea metalului i mbtrnirea cauciucului; schimbarea frecvent a uleiului n motor; distrugerea de suprafee imense de pduri tropicale pentru a obine terenuri pentru agricultur. Cu la toate acestea, producerea biocombustibilului din uleiul de rapit sporete, se elaboreaz tehnologii avansate care i mbuntesc caracteristicile. Pentru producerea i utilizarea biocombustibilului din ulei de rapi este necesar de selecionat noi soiuri, de selectat seminele, de obinut ulei de calitate, prelucrat n biocombustibil, ciclul ncheindu-se cu o reea de staii de alimentare.

11

Bibliografie
1. Nedeff, V., Maini i instalaii pentru industria alimentar, vol III, Univ. Bacu, 1997; 2. Banu, C., Manualul inginerului de industrie alimentar, Ed. Tehnic, Bucureti, 1978; 3. WIMCO Unique Membrane Catalyst Biodiesel System (MCBS), www.wimco1989.ca. 4. http://www.autoghid.ro/masini/articole-despre-masini %7Cdetalii/articleID_3001/Ce-legatura-are-porumbul-cu-General-Motors.html 5. http://www.scribd.com/search?query=obtinerea+bio-combustibilului+din+rapita

12