BIODIESEL

Studenti: Draguceanu Andreea

Stefan Alexandru
Ungureanu Andreea
Profesor: Isopencu
1

GENERALITATI
nlocuirea combustibililor fosili cu biocombustibili este o tendin ce s-a
definit n contextul creterii preului petrolului i este prezentat ca fiind o
alternativ ecologic, ce creeaz locuri de munc i nu are un impact social major.
Aceste considerente nu sunt ns adevrate n mod automat, ci poate dimpotriv.
n primul rnd, fr politici i msuri de reducere a dependenei de autovehiculele
personale, impactul utilizrii biocombustibililor asupra fenomenului schimbrilor
climatice ar fi marginal - gradul de utilizare a transportului rutier ar continua s
creasc. Producia i utilizarea biocombustibililor poate duce la reducerea
presiunilor sociale i de mediu produse de extracia petrolului, ns ar duce la
creterea presiunilor asupra pdurilor, biodiversitii i produciei alimentare. Ar
avea loc reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser din arderea combustibililor
fosili, ns ar avea loc eliberarea dioxidului de carbon fixat n pduri n urma
defririi pentru obinerea de teren arabil n vederea cultivrii biocombustibililor.
Prin utilizarea combustibililor provenii din uleiuri vegetale" s-a demonstrat c
pentru regiile locale de transport biocombustibilii sunt o soluie mai economic
dect combustibilii convenionali. Cellalt avantaj este reducerea cu circa 70% a
emisiilor de gaze cu efect de ser. Trebuie avute ns n vedere problemele legate
de: mono-culturi; defriarea suprafeelor forestiere pentru a face loc culturilor
pentru biocombustibili; impactul acestora asupra biodiversitii i asupra structurii
culturilor pentru obinerea de alimente; eliminarea organismelor modificate
genetic.
Biocarburanii pot fi utilizai n form pur sau n amestec la autovehiculele
existente i pot folosi actualul sistem de distribuie al carburanilor convenionali.
Biodieselul poate fi produs prin transformarea unei largi varieti de grsimi
vegetale i animale, dar combustibilul cu cei mai buni parametri se obin din uleiul
de rapi (rapia are cel mai bun indice de iod, rezistent la temperaturi sczute,
stabilitate la oxidare i d cele mai bune rezultate n presarea la rece).
Rapia se situeaz pe locul cinci, sub aspectul produciei de ulei comestibil,
ntre plantele oleaginoase. Uleiul de rapi are largi utilizri industriale i
alimentare.
Biocombustibilii cei mai cunoscui n prezent sunt biodieselul (obinut din
plante oleaginoase precum rapia i floarea soarelui) i bioetanolul (obinut din
zahr i amidon, respectiv din recoltele de sfecl i cereale). Aceti doi
combustibili de transport lichizi au capacitatea de a nlocui, n mare msur,
motorina i benzina. Acetia pot fi utilizai pentru motoarele mainilor moderne
(nemodificai pentru amestecurile joase sau cu modificri minore pentru
amestecurile nalte) i distribuii prin intermediul infrastructurilor existente.
2

Cercetarea este pe cale s descopere tehnici de producie de a doua generaie

care pot produce biocombustibili din materiale lemnoase, din ierburi i unele tipuri
de deeuri.
n Romnia, pe piaa abia descoperit a carburanilor din uleiuri vegetale,
biodieselul este nc incredibil de ieftin, nefiind accizat. n timp ce giganii
petrolieri pregtesc investiii n fabrici de producere a motorinei vegetale, micii
productori profit deja de materia prim excedentar.
Un litru de biodiesel se vinde pe pia cu 2,6-3 lei, adic este mai ieftin i
dect uleiul comestibil, nu numai fa de motorina clasic.
AVANTAJE BIODIESEL:
Este biodegradabil;reduce emisiile cu 50%;emisiile sale de hidrocarbon i
dioxid de carbon sunt neutre; este sigur (punctul de aprindere este de 1700C);este
uor de amestecat cu motorina obinuit
METODA:
Biodieselul se formeaz ca urmare a unei reacii chimice numit
transesterificare, ceea ce nseamn c glicerolul din ulei e substituit de alcool n
prezena unui catalizator.
Cu ajutorul metodei se produce un biodiesel de calitate. Succesul ns depinde de
utilizarea corespunztoare a kitului de biodiesel, cunotine acumulate i nu n
ultimul rnd de ndemnare.

Tehnologii de obtinere a biodieselului

1. PROCEDEUL DISCONTINUU
Cea mai simpl metod pentru producerea biodieselului este procedeul
discontinuu ( pe arje) folosind un bioreactor cu amestectore mecanic. Raiile
molare ntlnite variaz de la 4 :1 la 20 :1, cea mai folosit fiind cea de 6 :1.
reactorul poate fi nchis sau echipat cu un condensator de reflux. Hidroxidul de
sodiu este ncrcat n cantiti de 0,3-1,5% raportate la cantitatea de ulei.
Cu toate c la nceputul reaciei este necesar o amestecare puternic pentru
a aduce n contact uleiul, catalizatorul i alcoolul. La sfritul reaciei, o
amestecare mai uoar
mrete randamentul reaciei, datorit separrii
glicerolului. Randamentele sunt de 85-95%.
Unele linii de producie sunt construite n dou etape, cu eliminarea
glicerolului care acioneaz ca inhibitor al reaciei i astfel reacia poate decurge cu
randamente de peste 95%. Randamentul se poate mri i prin mrirea temperaturii
i a cantitii de alcool adugate. Timpul de reacie este variabil de la 20 minute la
60 minute sau chiar mai mult .
n figura se prezint diagrama fluxului tehnologic pentru obinerea
biodieselului. Primul este adugat uleiul, dup care catalizatorul i metanolul.
Amestecul este agitat n timpul reaciei, dup care agitarea nceteaz. La unele
procese, amestecul este lsat s se separe, pentru a realiza o separare iniial a
esterilor i glicerolului. n alte procese amestecul este pompat ntr-un vas de
separare sau separat cu ajutorul unei centrifuge.
Alcoolul este eliminat din sistem cu ajutorul unui evaporator. Esterii sunt
neutralizai utiliznd apa nclzit i puin acid pentru a elimina reziduul de
metanol i srurile, dup care sunt uscai. Biodieselul final este transferat n
tancuri de depozitare.
Glicerolul este neutralizat i splat cu ap, dup care este transmis seciunii de
distilare (rafinare).

Pentru grsimea provenit de la animale, sistemul este modificat parial

pentru adugarea n fluxul de producie a unui vas de esterificare cu acid i un vas
pentru depozitarea acidului. Materia prim trebuie uneori uscat, pn la 0,4% ap
i filtrat naintea introducerii n vasul de esterificare. Acidul sulfuric i metanolul
este adugat i sistemul este agitat. Temperaturile folosite sunt aceleai ca la
esterificare i sistemul este uneori este presurizat, reacia are loc fr producerea de
glicerol. Dac este folosit un sistem n dou etape, amestecarea este oprit i faza
de metanol este separat i eliminat, dup care se adaug metanol i acid sulfuric
proaspt i amestecarea este renceput.

2. PROCEDEUL SUPERCRITIC
Cnd un lichid sau gaz este supus unor temperaturi i presiuni mai mari dect
cele ale punctului critic, apare un numr neobinuit de proprieti. Nu mai exist o
distincie ntre lichid i vapori, ci un amestec al acestora fluid. Solvenii care

conin grupri hidroxil, ca de exemplu apa i alcoolii primari, prezint proprieti

de super-acizi.
Un tip de folosire a acestor proprieti este utilizarea unui raport molar foarte
mare 42 :1 alcool-ulei. n condiii critice temperaturi de peste 400C la o presiune
de 80 atm reacia are loc n aproximativ 4 minute. Singurul dezavantaj este
reprezentat de costurile mai ridicate a acestui procedeu, impuse de o cantitate de
energie mai mare.
Un astfel de procedeu a fost utilizat n Japonia:
Un amestec de ulei i metanol n exces a fost supus timp de 3 minute la
temperaturi i presiuni foarte ridicate, formndu-se esteri i glicerol. Produii
rezultai trebuie rcii imediat pentru a evita descompunerea lor. Reactorul folosit
a avut ns dimensiuni reduse 5ml, i a fost introdus n metal topit, dup care
rcit. Rezultatele sunt foarte interesante, dar mrirea la scar a acestuia este foarte
dificil. n figura este prezentat configuraia unui procedeu de esterificare la
punct critic.

Se observ c n toate procedeele anterioare din reaciile care duc la formare

de glicerol, deci glicerolul format are valoare economic. Glicerolul produs de o
fabric de biodiesel este n general cu valoarea de 50% sau mai puin i conine
ap, sruri, metanol, metal-esteri i gliceride nereacionate, substane ce dau miros
i culoare i ali componeni.
Dup ndeprtarea apei, metanolului i aducerea concentraiei pn la 88%,
glicerolul are valoare economic, care este micorat doar de coninutul n sruri a
acestuia.

3. PROCEDEUL BIOX (FAR CATALIZATORI)

Acest procedeu folosete ca solvent, tetrahidrofuran, pentru
solubilizarea metanolului. Rezultatul este o reacie rapid, cu timp de 5 -10 minute,
i se difereniaz de celelalte metode prin faptul c nu exist reziduu catalitic. THT
este ales ca co-solvent deoarece are punctul de fierbere foarte apropiat de cel al
metanolul. Dup ce reacia este complet, excesul de metanol i tetrahidrofuran
este recuperat ntr-o singur etap. Sistemul necesita o temperatur relativ mic.

Prezentarea tehnologiei de obinere a biodieselului si a utilajelor

specifice
Pentru producerea biodiselului sunt necesare prese hidraulice sau instalaii
pentru presare la cald, filtre, catalizatori, instalaii de esterificare, silozuri si
rezervoare pentru depozitarea materiei prime, respectiv a uleiului obinut.
Extracia uleiului de rapi respectiv a esterului cuprinde mai multe etape
tehnologice:
etapa I: extragerea uleiului
etapa II: degumarea uleiului
etapa III: filtrarea uleiului
etapa IV: esterizarea
etapa V: depozitarea uleiului/esterului
7

a) Extragerea uleiului
Prin presarea la rece a seminelor se obine uleiul si turtele care conin 5%
ulei i n jur de 33% materie proteic. Iar prin presarea la cald a semin elor se
obine cu 19% mai mult ulei si rot. Turtele si rotul de rapi sunt foarte hranitoare
pentru animale, vaci i porci i pot nlocui n deplin pe cele din soia sau floarea
soarelui

.
Pres pentru presare la rece
Procesul de presare al seminelor de rapi se desfsoar n 2 faze: n prima
faz, de pregatire se usuc seminele de rapi i se zdrobesc, iar n ce-a de-a doua
faz seminele se preseaz la rece sau la cald (cel din urm procedeu avnd
productivitate mai mare). Se obine astfel uleiul de rapi si turtele de rapi (n
cazul presarii la rece) sau rot de rapi (n cazul presrii la cald).

Pres pentru presare la cald

Dupa presare uleiul este filtrat si depus in butoaie sau rezervoare.

Rezervor de ulei

b)

Fitrarea uleiului

Din materia prim uleioas care conine mai putin de 4 % acizi gra i este
necesar ca mai nti s se nlature apa. Catalizatorul se dizolv n metanol i se
amestec cu uleiul tratat.

Filtrarea uleiului
Spre deosebire de carburanii convenionali, biodieselul are un coninut
foarte redus de sulf, ceea ce reprezint un avantaj, deoarece prezena acestuia n aer
formeaz ploile acide. Biodieselul nu conine nici materii aromate precum
benzenul. Prin arderea biodieselului se eman bioxid de carbon dar nu i noxe
toxice.
Uleiul are mai multe utilizri: ulei energetic pentru vehicule si ncalzit,
materie prim pentru biodiesel, ulei furajer pentru animale. Uleiul filtrat este foarte
pur, avnd doar 120 mg/kg impuriti.
c) Esterificarea
Biodieselul este fabricat printr-un proces chimic numit transesterificare n
care glicerina este extras din grasimile vegetale sau animale. Procesul are ca
rezultat dou produse: metil-ester (denumirea chimic pentru biodiesel) i glicerina
(care de obicei se folosete n fabricarea spunului).
Din cantitatea total de ulei cca 80% prin procesul de esterificare se
transform n biodiesel iar restul este glicerin pur.

10

Biodieselul folosit drept combustibil trebuie produs conform unor norme

industriale stricte (ASTM D6751) pentru a asigura performanele necesare.
Biodiesel este singurul combustibil alternativ care indeplinete 100% cerinele
ecologice.
Procesul de obinere a biodieselului se bazeaz pe reacia alcoolului (n
special metanol) cu trigliceride prezente n grsimile de animale, uleiuri vegetale
sau grasimile regenerate, rezultnd esteri de acizi grai (biodiesel) si glicerin.
Pentru ca reacia s poat avea loc este necesar ncalzirea i prezena
catalizatorilor (cel mai des folosit este natriu sau calium hidroxid).

Rafinrie de obinere a biodiselului

11

d)

Depozitarea

Depozitarea materiilor prime: semine de rapi, floarea-soarelui i soia,

cereale, deeuri organice, etc. se face n silozuri special construite.
Depozitarea uleiului brut sau filtrat se face n rezervoare etane, prevzute cu
armtura specific pentru protecie.
Pe timpul depozitrii, umiditatea, att n silozuri ct i n rezervoare trebuie
controlat strict, n primul caz din cauza pericolului de autoaprindere iar la
rezervoare pentru evitarea degradrii uleiului.

Depozit de ulei

12

Instalatii de producere a biodieselului

a) Instalatii de producere a biodieselului de mica capacitate si industriale
Biodiesel Warehouse SUA DIY kit complet procesor biodiesel.
In completul DIY kit, pe langa procesorul biodiesel standard, intra si
radiatorul de 303 litri de apa. Productivitatea procesorului este de 209 litri
biodiesel la 3 ore si este prevazut cu incalzire pentru perioada de iarna.
Componente DIY Kit procesor:
- pompa 12 GPM (2728 litri apa/ora);
- radiator cu termostat (303 litri);
- cantar digital, filtru pH hartie
b) Dublu DIY kit complet procesor biodiesel.
Acest procesor are capacitate dubla fata de primul DIY kit. Procesorul
BioPro 190 este complet automatizat, produce 100% biodiesel combustibil.
Compact, usor manevrabil si usor transportabil. Proiectat si prevazut cu toate
compartimentele necesare productiei de biodoesel.
Principiul de utilizare este simplu: se adauga ulei vegetal (nou sau uzat),
metanol, o mica cantitate de acid sulfuric si cenusa. In 60 de ore produce 189,5 litri
de biodiesel pur. Acest procesor este complet automatizat, astfel ca pe parcursul
productiei nu este necesara nici o interventie de control, nefiind necesar nici
rezervorul pentru separarea combustibilului de glicerina.
Caracteristici tehnice:
Dimensiuni:0,5m x 0,5m x 1,7m (inaltime)
Greutate:130 kg
Construit din Stainless steel polipropilen
Monitorizare complet automata
Metoda de spalare cu apa Radiator Kerosen portabil - Model MH75KT.
Acest procesor are capacitate dubla fata de primul DIY kit

13

c) Instalatia pentru capatarea combustibilului biodiesel din uleiuri

vegetale consta din reactor de esterificare (1), reactor de spalare, reactor de
amestecare (13), schimbatoare de caldura, separatoare (3) si racitor. Reactorul de
esterificare include o coloana-malaxor multicompartimentala (8), doua recipiente
de receptie si distribuire, un recipient de receptie si evacuare si un subansamblu de
amestecare (12). Coloana-malaxor multicompartimentala este constituita dintr-un
corp cilindric, in interiorul caruia este amplasat un arbore vertical. Pe arbore,
perpendicular pe axa lui si pe suprafata interioara a corpului, sunt fixate discuri cu
orificii, care divizeaza spatiul coloanei-malaxor in camere de amestecare.
Reactorul de amestecare, amplasat pe suprafata exterioara a corpului
reactorului de esterificare, este executat in forma de spirala, in care, prin
intermediul unor vergele de fixare rasucite intr-o spirala cilindrica, sunt montate
discuri cu orificii, formind camere de amestecare.

Reactorul de spalare este executat ca un cilindru cu o coloana-tampon de

amestecare instalata in centru si este divizat de catre schimbatorul de caldura in
recipiente de spalare si de vaporizare cuplate intre ele. Totodata, coloana-tampon
de amestecare este cuplata cu recipientul de spalare cu ajutorul unui injector.

14

Instalatie pentru captarea combustibilului biodiesel

Acest utilaj pentru obtinerea combustibilului lichid din uleiuri vegetale si
alcooluri micromoleculare. Poate fi aplicata in industriile chimica, alimentara si in
industriile de prelucrare.
AVANTAJE:
- necesita un consum redus al metalului;
- costul de producere a instalatiei este micsorat cu 30 % in comparatie cu
instalatiile analogice existente; consum redus de energie electrica pentru obtinerea
combustibilului biodiesel;
- obtinerea combustibilului biodiesel care reduce esential poluarea mediului
ambiant.

15

d) Procesor P 800

Schema procesorului P 800

P800 este cel mai mic procesor din aceasta gama, avand o capacitate de
procesare de 800 l/zi (240 000 l/an).
Foloseste ulei vegetal pentru a da motorina bio. Pretul sistemului se
amortizeaza in maximum 2 ani. Timpul de viata este de minimum 10 ani.
Gama procesoarelor biodiesel de aceasta categorie include capacitati de
productie de la 800 la 30000 l/zi.

16

17

BILAN DE MAS PENTRU OBINEREA BIODISELULUI

Capacitatea de producie este de 500l/ arj ulei vegetal de rapi.

Bilan de mas la transesterificare:
Ulei de rapi
Ti =25oC
CH3-OH+NaOH TRANSESTERIFICARE
t1 =25oC

Glicerol +P1
t2 =25oC

Biodisel brut
Tf =25oC

m =V=5000,915 = 457,5Kg ulei vegetal de rapi

GmUR + GmCH3OH +GmNaOH =GmBb + GmG +GmP1
0,5
457,5 2,28
P1= 100
Kg pierderi la transesterificare

990Kg ulei vegetal de rapi..121Kg metanol

457,5 Kg ulei vegetal de rapi..x

457,5 121
55,91Kg / meanol
990

990Kg ulei vegetal de rapi9Kg NaOH

457,5Kg ulei vegetal de rapi.x

457,5 9
4,15 Kg / NaOH
990

18

990 Kg ulei vegetal de rapi.880Kg biodisel brut

457,5 Kg ulei vegetal de rapi..x

457,5 880
406,6 Kg / biodisel / brut
990

990 Kg ulei vegetal de rapi161 Kg glicerol

457,5 Kg ulei vegetal de rapi.x
x

457,5 161
74,40 Kg / glicerol
990

Bilan de mas la amestecarea biodiselului brut:

Biodisel brut
Ti =45oC
Ap cald t1=75oC

AMESTECARE

Biodisel +Ap+P2
Tf =65oC

P2

0,8
406,6 3,25 Kg / pierderi / amestecare
100

GmBb+GmAc=GmB+GmA+P2
Conform literaturi de specialitate la o parte de ap patru pri de biodisel1/4, ap +
biodisel
406,6/4 = 101,65Kg ap cald
406,6+101,65=505 Kg biodisel +ap

19

Bilan de mas la rcire:

Biodisel+ap
Ti =65oC
Ap rece
t2=7o C

RCIRE

ap rece uzat+P3
t1 =6oC

Biodisel+ap
Tf =25oC

GmBa+GmAr = GmBa+ GmAuz+P3

0,6
505 3,03 pierderi / racire
P3 = 100

505+505 =501,97+505+3,03
1010kg biodisel + apa de rcire
501,97 kg biodisel i ap
505Kg ap uzat
3,03kg pierderi la rcire.

20

Bilan de mas la centrifugare:

Biodisel+ap
T1=25oC
CENTRIFUGARE

Ap uzat+P4
T2 =20oC

Biodisel purificat
Tf =20oC
GmBa =GmBp +GmAuz +P4
0,2
501,97 1,003 pierderi / centrifugare
P4= 100

501,97 = 400,32+100,64+1,003
400,32 biodisel purificat;
100,64 apa uzat;
1,003 pierderi la centrifugare;
BILAN TERMIC PENTRU OBINEREA BIODISELULUI

Bilan termic la transesterificare:

Ulei de rapi
Ti =25oC
CH3-OH+NaOH TRANSESTERIFICARE
t1 =25oC
Biodisel brut
Tf =25oC

21

Glicerol +P1
t2 =25oC

CpUR 25oC =2409J/KgK;

CpBb 25oC = 684 J/KgK;
CpNaOH 25oC = 4600 J/KgK;
CpGl 25oC =147 J/KgK.
( M UR CpUR 25) ( M Bb Cp Bb 25)
Map = ( M PEL Cp NaOH 25) ( M Gl CpGl 25)

(457,5 2409 25) (406,6 684 25)

Map = (4,15 4600 25) (74,40 147 25)

20600077,5
101Kg / ap
Map = 203830
pe arj.

Bilan termic la amestecarea biodiselului brut:

Biodisel brut
Ti =45oC
Ap cald t1=75oC

AMESTECARE

Biodisel +Ap+P2
Tf =65oC

MAc

( M Bb Cp Bb 45) ( M Ba Cp Ba 65)
= ( M Ac Cp 75) ( M Auz Cp Auz 65)

(406,6 2884 45) (402,48 1300 60)

MAc = (101,65 60,70 75) (3880 65)

22

21375108
101.51Kg / ap / cald
MAc = 210561,62

Bilan termic la rcirea biodiselului:

Biodisel+ap
Ti =65oC
Ap rece
T2=7o C

ap rece uzat+P3
t1 =6oC

RCIRE

Biodisel+ap
Tf =25oC
MAr + MBa = MAruz + MBa
MBa= MBa = 501,97 kg
MAr = MAr uz =505 kg
MArCp(t1-t2)=MBaCp(ti-tf)
Capacitatea termic masic la rcirea biodiselului:
t i tf
65 25
Tmediu= 2 = 2 = 45C

Cp = 249 J/KgK
Capacitatea termic masic a apei reci:
t1 t 2
67
Tmediu= 2 = 2 = 6,5C

Cp=4180J/KgK

Cantitatea de ap de rcire este:

M Ba Cp Ti Tf
501,97 249 65 25
4180 7 6
MAr= Cp t 2 t1
=
= 1196.08 kg ap rece/arj

23

DIAGRAMA SANKEY PENTRU SCHEMA TEHNOLOGIC

Ulei vegetal

TRANSESTERIFICARE

BIODISEL BRUT

AMESTECARE

RCIRE

Biodisel +Ap
CENTRIFUGARE

BIODISEL

24

DIAGRAMA SANKEY PENTRU BILANUL DE MAS

Transesterificare

Amestecare

Rcire

Centrifugare

25

DIAGRAMA SANKEY PENTRU BILAN TERMIC

Ulei vegetal

Transesterificare
Biodisel brut

Amestecare

Biodisel+ap
Rcire

26

27