Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CURS 10
DIGESTIA ANAEROBĂ A DEȘEURILOR ORGANICE
- PARTEA I -
10.1 Introducere
Gestionarea durabilă reprezintă o contribuție importantă la eforturile comune de reducere
a poluării, a emisiilor de gaze cu efect de seră, precum și de diminuare a schimbărilor climatice
la nivel global.
Cantitățile mari de deșeuri produse de sectorul agro-zootehnic reprezintă un risc de
poluare constant cu un impact negativ asupra mediului înconjurător. În acest context, obiectivele
generale de prevenire a poluării și obiectivele tratatului de la Kyoto necesită soluții sustenabile
pentru gestionarea deșeurilor, unde tehnologia obținerii biogazului în urma procesului de
fermentație anaerobă joacă un rol din ce în ce mai important.
Procesul de fermentaţie anaerobă este considerat a fi o tehnologie cheie pentru utilizarea
durabilă a biomasei constituită din fracția organică a deșeurilor solide municipale, dejecții
animaliere, resturi vegetale, biomasa acvatică dar și culturi energetice pretabile acestui proces. În
ultima perioadă, procesul de fermentaţie anaerobă a câştigat o deosebită atenţie datorită
protecţiei mediului prin reducerea emisiilor de gaze cu efect de seră, dar şi a generării de biogaz,
care este o sursă promiţătoare de energie regenerabilă. Această metodă de tratare este în
concordanţă cu prevederile Uniunii Europene, care presupun diminuarea şi valorificarea
deşeurilor, precum şi promovarea tehnologiilor curate.
Component Biogaz din fermentarea Biogaz din gropile de gunoi Gaz natural
anaerobă
CH4 (%) 53 - 70 30 - 65 81 - 89
CO2 (%) 30 - 50 35 - 47 0.67 - 1
N2 (%) 2-6 < 1 - 17 0.28 - 14
O2 (%) 0-5 <1-3 0
H2 (%) - 0-3 -
H2S (ppm) 0 - 2000 30 - 500 0 – 2.9
NH3 (ppm) < 100 0-5 -
Producerea biogazului prin fermentație anaerobă este un proces complex care implică
patru etape principale care se desfășoară sub acțiunea mai multor specii de bacterii:
1. Hidroliza
2. Acidogeneza
3. Acetogeneza
4. Metanogeneza
Bacteriile degradează substratul prin intermediul enzimelor care sunt macromolecule de
origine proteică, având rol de biocatalizatori, cu ajutorul cărora celulele vii pot produce reacții
complexe într-un timp scurt. Enzimele sunt molecule mari de proteine care accelerează foarte
mult viteza reacțiilor biochimice.
Hidroliza. În prima etapă, hidroliza, bacteriile fermentative transformă materia organică
insolubilă (celuloza) în zaharuri, amino acizi și acizi grași. În această etapă, acționează
microorganismele de tipul Clostridia, Micrococci, Bacteroides, Butyrivibrio, Fusobacterium,
Selenomonas și Streptococcus.
Ecuaţia de mai jos reprezintă un exemplu de reacţie de hidroliză, în care fracţia organică
este transformată în glucoză.
extracelulare, care “taie” moleculele mai mari în părţi mici, astfel încât microorganismele să le
folosească ca sursă de energie şi nutriţie. Microorganismele care descompun diferite zaharuri
sunt numite zaharolitice, iar cele care descompun proteinele se numesc proteolitice. Pe parcursul
etapei de hidroliză, viteza de descompunere a substratului depinde de tipul de materie primă
utilizat.
În tabelul 10.2 sunt prezentate exemple pentru diferite grupuri de enzime extracelulare
întâlnite.
Tabelul 10.2. Tipuri de enzime hidrolitice şi substratul descompus
Tip enzimă Substrat Produse descompuse
Proteaze Proteine Aminoacizi
Celulază Celuloză Celobioză şi glucoză
Hemiceluloză Hemiceluloză Zaharuri (glucoză, xiloză, manoză şi arabinoză)
Amilază Amidon Glucoză
Lipază Grăsimi Acizi graşi şi glicerol
Pectinază Pectină Zaharuri (galactoză, arabinoză şi acid pectic)
În figura 10.1, linia punctată maro reprezintă degradarea lipidelor în monozaharide; linia
punctată violet reprezintă descompunerea monozaharidelor în acetat, acid propionic, butiric şi
valerianic; linia punctată verde reprezintă descompunerea aminoacizilor în acetat, acid propionic,
butiric, valerianic şi hidrogen; linia punctată neagră reprezintă descompunerea acizilor graşi cu
catenă lungă în acetat şi hidrogen.
POLIMERI COMPLECŞI
(Carbohidraţi, proteine, lipide)
Hidroliza
MONOMERI ŞI OLIGOMERI
(Zaharuri, aminoacizi, acizi graşi cu catenă
lungă)
Acidogeneza
Acetogeneza
H2, CO2 ACETAT
Metanogeneza
CH4 + CO2
Fig. 10.2 Principalele etape ale procesului de fermentaţie anaerobă
Hidroliza polizaharidelor
Polizaharidele sunt compuși care conțin lanțuri de zaharuri legate, cele mai comune fiind
celuloza, hemiceluloza, amidonul, pectina şi glicogenul. Hidroliza celulozei are ca rezultat
formarea de celobioză (două molecule de glucoză interconectate) și glucoză, în timp ce amidonul
și glicogenul sunt scindate în unități de glucoză. Bacteriile active pe parcursul fazei de hidroliză
a polizaharidelor în procesul de obţinere a biogazului sunt de tipul Bacteroides, Costridium şi
Acetivibrio.
Hidroliza proteinelor
Proteinele sunt substanțe organice macromoleculare formate din lanțuri simple sau
complexe de aminoacizi. Aminoacizii sunt produşii primari ai hidrolizei proteinelor şi peptidelor.
Anumite proteine, numite glicoproteine conţin carbohidraţi. Pe parcursul perioadei de degradare
a proteinelor, este eliberat amoniacul (NH3) în partea lichidă a substratului din fermentator, ceea
ce poate inhiba procesul de fermentație.
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
Hidroliza grăsimilor
În general, grăsimile constau din glicerol şi diferiţi acizi graşi eliberaţi prin biodegradare.
Enzimele care descompun grăsimile se numesc lipaze, acestea fiind produse de către
microorganisme aerobe sau facultativ aerobe.
Hidroliza substratului lignocelulozic
Componentele principale ale biomasei lignocelulozice sunt celuloza, hemiceluloza și
lignina, proporțiile celor trei depinzând de substratul utilizat în procesul de fermentație.
Conținutul de lignină și celuloză este în mod normal mai mare în biomasa lemnoasă, în timp ce
biomasa lignocelulozică de tip ierbos deține o proporție mai mare de hemiceluloză. Conținutul de
celuloză poate atinge 40 – 60%, hemiceluloza 15 – 30%, iar conținutul de lignină poate fi cuprins
între 10 și 25%. Celuloza se leagă cu molecule de hemiceluloză sau lignină în principal prin
legături de hidrogen, în timp ce legăturile dintre hemiceluloză și lignină includ atât legăturile
hidrogen cât și cele covalente (legătura chimică care presupune punerea în comun a unor perechi
de electroni între atomi). În figura 10.3 se poate observa distribuția procentuală a celor trei
componente, precum și formulele chimice ale acestora.
Acidogeneza este cea mai rapidă etapă în procesul de conversie anaerobă a materiei
organice complexe, fiind denumită şi etapa de fermentație acidă. Monomerii rezultaţi din faza de
hidroliză sunt degradaţi de diferite bacterii anaerobe şi facultativ anaerobe în acizi organici (acid
acetic, propionic şi butiric), acizi graşi volatili, alcooli, hidrogen (H 2), dioxid de carbon (CO2) și
amoniac.
Acetogeneza. În faza a treia, bacteriile acetogene convertesc acizii graşi volatili şi alcoolii
în hidrogen (H2), dioxid de carbon (CO2) şi acid acetic, care reprezintă substratul pentru ultima
etapă a procesului, metanogeneza.
Metanogeneza. În ultima fază a procesului de fermentație anaerobă, metanogeneza,
intervin bacteriile metanogene care sunt foarte sensibile la schimbările factorilor de mediu, cum
sunt pH-ul şi temperatura. În aceste condiţii, bacteriile metanogene sunt considerate a fi factorul
care limitează viteza de desfăşurare a procesului de fermentație anaerobă. Pe parcursul acestei
etape, microorganismele convertesc hidrogenul și acidul acetic formate anterior în metan (CH 4)
și dioxid de carbon (CO2).
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
În ceea ce priveşte creşterea bacteriană, au fost identificate cinci faze, aşa cum se poate
observa în figura 10.5.
Faza de lag (1), denumită și faza de latență (de creștere zero) este cuprinsă între
momentul introducerii substratului în fermentator și momentul în care celulele încep să se
multiplice. Pe parcursul acestei faze, numărul celulelor din mediu rămâne neschimbat sau chiar
scade temporar.
Faza de creștere accelerată (2) se caracterizează prin creșterea din ce în ce mai
accelerată a numărului de celulele bacteriene, ceea ce favorizează declanșarea procesului de
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
diviziune.
Faza de creştere exponenţială (3), numită și faza logaritmică este faza în care celulele
bacteriene se acumulează cu o viteză maximă, acestea având cea mai intensă activitate
metabolică.
Faza de încetinire a creșterii (4) – platou, corespunde perioadei în care concentrația
“factorului limitant” al creșterii scade sub nivelul care asigură creșterea maximă. Prin “factorul
limitant” se înțelege orice factor a cărui lipsă din mediu oprește creșterea.
Faza de declin (5), apare după diferite intervale de timp, în funcție de natura
microorganismelor și a condițiilor de cultură. Rata de creștere este negativă, iar populația
descrește numeric.
Fig. 10.6. Ponderea materiilor prime utilizate în instalațiile de biogaz din țările europene
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
În digestoare, materiile prime pot fi utilizate exclusiv sau în amestec (co-digestie). Co-
digestia este un proces eficient din punct de vedere energetic, care poate îmbunătăţi
performanţa fermentării anaerobe prin adăugarea unui substrat secundar bogat în
nutrienţi de care materia primă iniţială este lipsită. S-a demonstrat că fermentarea mai multor
materii prime în acelaşi bioreactor poate stabili un sinergism pozitiv, activând creşterea
microbiană necesară desfăşurării în condiţii optime a procesului de obţinere a biogazului.
Co-digestia unei varietăți de materii prime în digestor, va duce la stabilizarea și la utilizarea mai
bună a nutrienților pentru o varietate de subproduse agricole.
Categoriile cele mai frecvente de biomasă utilizate în producţia europeană de biogaz sunt
detaliate în cele ce urmează.
I. Sectorul agricol
Dejecții animaliere (gunoi de grajd)
Deșeurile animaliere reprezintă o preocupare deosebită pentru mediul înconjurător din
cauza emisiei de gaze cu efect de seră (GES) în timpul depozitării, a problemei mirosurilor și a
contaminării potențiale a apei și a solului. Prin urmare, utilizarea acestei resurse pentru generarea
de energie aduce beneficii economice, de mediu și climatice, cum ar fi reducerea utilizării
combustibililor fosili și reducerea emisiilor de GES în atmosferă prin evitarea apariției emisiilor
de metan în timpul depozitării. De asemenea, utilizarea gunoiului de grajd contribuie la
atenuarea mirosurilor asociate cu depozitarea sa și la eliminarea agenților patogeni. Dejecţiile
animaliere conţin nutrienţii necesari pentru creşterea microorganismelor anaerobe, dar cu toate
acestea, din cauza concentraţiei scăzute de solide totale (de obicei < 8%), se recurge la amestecul
acestora cu diferite resturi de culturi agricole sau culturi energetice. Conform studiilor, dintr-o
tonă de gunoi brut de porci cu 6 - 8% substanță uscată este posibil să se producă aproximativ 20 -
30 m3 metan. Co-digestia cu aproximativ 30% adaos de porumb siloz crește producția de metan
la 40 - 45 m3 pentru o tonă de materii prime.
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
Culturi agricole și reziduuri ale acestora. Toate culturile agricole pot fi folosite ca
substrat în instalațiile de obținere a biogazului, cu randamente diferite, ceea ce face ca unele
dintre ele să fie considerate ca uzuale în vederea obținerii substratului.
Sfecla de zahăr este o plantă care fermentează rapid, având randamente comparabile și
niveluri de energie mai ridicate decât porumbul energetic. Utilizată ca substrat pentru obținerea
biogazului, sfecla de zahăr stabilizează conversia microbiană și îmbunătățește procesele tehnice
din digestoare.
Trestia de zahăr gigant reprezintă o cultură nealimentară, promiţătoare pentru obţinerea
biogazului prin procesul de fermentaţie anaerobă.
Silozul obținut din specii hibride de porumb este o materie primă des utilizată în
instalațiile de biogaz, asigurând o producție de biogaz de 6 - 25 ori mai mare comparativ cu
producția de biogaz a dejecțiilor de porcine (380 – 450 m3/t SV) și de bovine (300 – 360 m3/t
SV).
Culturi energetice. Printre cele mai cunoscute plante energetice considerate a avea
potențial pentru producerea biogazului se pot enumera: iarba elefantului (Miscanthus giganteus),
alfalfa (lucernă), cânepa, rapița, secara necoaptă, sorgul sau iarba de Sudan (Sorghum sudannese)
etc. Printre tipurile variate de substrat adecvate procesului de fermentaţie anaerobă, culturile
energetice au fost intens investigate în special pentru utilizarea lor împreună cu dejecţiile
animaliere în procesul de co-digestie.
II. Sectorul industrial și municipalitate
Reziduuri din industria alimentară. Industria alimentară produce volume mari de deșeuri,
atât solide, cât și lichide, rezultate din producția, prepararea și consumul de alimente.
Depozitarea acestor deșeuri poate produce probleme de poluare grave și reprezintă o pierdere de
biomasă și nutrienți valoroși, care de altfel pot avea un potențial de conversie în produse utile
precum biogazul. Deșeurile provenite din industria cărnii și din abatoare conțin în principal
grăsimi și proteine care, în concentrații mari, pot inhiba procesul de digestie anaerobă prin
acumularea de acizi grași volatili și acizi grași cu lanț lung. Deșeurile din industria laptelui și a
brânzeturilor au în componență proteine, glucide (lactoză) și lipide, care pot fi sub formă relativ
diluată în efluentul total uzat al fabricilor de prelucrare a laptelui, sau care pot fi direcționate
direct către digestorul pentru obținerea biogazului. Apele reziduale rezultate de la fabricile de
zahăr și de la fabricarea drojdiei sunt, de asemenea, adecvate pentru digestia anaerobă. Din
industria vinului rezultă ca deșeuri tescovina de la presarea strugurilor și drojdia care se depune
în vasele pentru fermentarea alcoolică. După extragerea tartraților, apele reziduale cu încărcări
mari pot fi folosite pentru obținerea biogazului.
Deșeuri municipale organice. În prezent, la nivel mondial producția de deșeuri solide
municipale este de aproximativ două miliarde de tone pe an, însă se preconizează că acesta va
crește până la trei miliarde de tone până în 2025. Recent, fracțiunea organică a deșeurilor solide a
fost recunoscută ca o resursă valoroasă care poate fi transformată în produse utile prin
transformări microbiene. Aproximativ 95% din porțiunea biodegradabilă a deșeurilor de
bucătărie este potrivită pentru digestia anaerobă.
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
Substratul utilizat în producerea de biogaz conține diferite materii organice rezultate din
industria alimentară, agricultură și zootehnie, gospodării, ape uzate menajere și industriale ș.a.
Acesta are în componență nutrienți organici și anorganici, fibre lignocelulozice, inhibitori, gaze
dizolvate, alte substanțe, precum și o populație microbiană inițială foarte heterogenă. Tipul de
substrat utilizat determină rata de degradare anaerobă și, de aceea, trebuie întotdeauna luat în
considerare în stabilirea procesului tehnologic și a operațiilor din proces. Concentrația diferitelor
componente ale substratului ar trebui monitorizată în timpul fermentației, deoarece dacă o
componentă de importanță vitală pentru microorganisme se epuizează, metabolismul microbian
este încetinit sau stopat. În această situație ar trebui efectuată alimentarea reactorului cu
componentele deficitare (zaharuri, grăsimi, proteine, substanțe minerale, oligoelemente) sau
chiar cu substrat.
10.4.3. Temperatura
Temperatura reprezintă cel mai important parametru în procesul de fermentație anaerobă,
aceasta influenţând activitatea enzimelor, producţia de metan, precum şi calitatea digestatului.
Alegerea şi controlul temperaturii sunt decisive pentru desfăşurarea procesului DA. Temperatura
necesară procesului este asigurată cu ajutorul sistemelor de încălzire montate în interiorul
digestorului. În practică, temperatura de lucru este aleasă în funcţie de tipul materiei prime
utilizate. Procesul de digestie anaerobă poate avea loc la diferite temperaturi, în funcţie de care
acesta este împărţit în trei tipuri: psihrofil sau criofil (< 25⁰C), mezofil (25-450C) şi termofil (45-
700C).
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
10.4.4. pH-ul
Compoziția substratului determină o anumită valoare a pH-ului pentru condițiile existente
în reactor, ceea ce are o influență semnificativă asupra reacțiilor metabolice din proces, datorate
tipurilor de microorganisme prezente. pH-ul optim pentru microorganismele metanogene este de
6,7 – 7,5, și, de aceea, în etapa de metanogeneză, ajustarea valorii acestui parametru este
esențială. Dintre bacteriile formatoare de metan, numai genul Methanosarcina este capabil să
supraviețuiască la valori de pH mai mici de 6,5, iar, în cazul celorlaltor bacterii metanogene,
metabolismul este suprimat la pH < 6,7. În cazul în care valoarea pH scade sub 6,5 producția de
acizi organici (din etapa de acidogeneză) determină o nouă scădere a valorii pH, iar fermentația
poate fi stopată.
Valoarea pH-ului crește în prezența amoniacului din fluxul de alimentare sau produs prin
degradarea proteinelor, în timp ce acumularea de acizi grași volatili scade valoarea pH-ului
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
10.4.5. Inhibitorii
Unii compuși prezenți în substrat sau formați ca metaboliți în timpul fermentației
anaerobe, chiar în concentrații mici, pot inhiba biocenoza din reactor sau devin chiar toxici la
concentrații mai mari. Gradul de inhibiție depinde de concentrația inhibitorilor, de compoziția
substratului și de măsura în care bacteriile se pot adapta la prezența inibitorilor. Acțiunea
inhibitorilor depinde și de durata lor de acțiune asupra populațiilor microbiene, precum și de
prezența altor substanțe care le potențează acțiunea. De exemplu, efectul metalelor grele este
atenuat în prezența unor anioni cu care metalele precipită sau formează legături în complexe
moleculare. De obicei, procesele anaerobe par să fie destul de adaptabile și puțin sensibile la
acțiunea inhibitorilor, chiar la concentrații toxice ale acestora în anumite condiții.
Amoniacul (NH3) și ionii de amoniu (NH4+) rezultă din degradarea compușilor cu azot.
Amoniacul are un efect de inhibare, în timp de ionii de amoniu rezultați din amoniac sunt partial
inofensivi. Acțiunea de inhibare a ionilor de amoniu la concentrații mari (> 1500 mg/L) este
datorată speciilor a căror concentrație depinde de valoarea pH-ului. În procesul de fermentație
anaerobă, principala sursă de amoniac sunt proteinele. În digestor, amoniacul în concentrații
prea mari, în special ca amoniac în stare liberă (forma neionizată), este considerat responsabil
pentru inhibarea procesului, în special în reactoarele în care se folosesc dejecții animaliere
Metalele și metalele grele
Metalele grele, care se comportă ca oligoelemente la concentrații mici stimulând
activitatea bacteriilor, pot avea efecte toxice la concentrații mai mari. În special plumbul,
cadmiul, cuprul, zincul, nichelul și cromul pot provoca dereglări în procesul de biogaz. Același
efect îl pot avea însă și alte metale ca sodiul, potasiul, calciul și magneziul.
TRH=VR /V
unde: TRH - timpul de retenție hidraulică [zile]; VR - volumul digestorului [m3]; V - volumul de
substrat introdus în unitatea de timp [m3/zi]
În funcție de geometria vasului, de modul de amestecare sau de alți factori, timpul efectiv
de retenție hidraulică poate diferi în limite largi pentru fiecare din constituenții substratului. De
aceea, alegerea unui timp de retenție corespunzător depinde și de tipul substratului utilizat.
Substraturile care conțin compuși simpli sunt ușor descompuse și necesită un TRH scurt, în timp
ce substraturile cu compuși complecși sunt mai greu descompuse și au un TRH mai lung.
Instalații pentru reciclarea deșeurilor
BIBLIOGRAFIE
1. Paraschiv G. (coord.), Ungureanu N., Dincă M., Zăbavă B.Șt., Ferdeș M., Moiceanu G.,
Toma L., Obținerea biogazului și impactul asupra mediului, Ed. Politehnica Press,
București, 303 pag., 2020, ISBN 978-606-515-900-6.
2. Paraschiv G. (coord.), Dincă M., Ungureanu N., Moiceanu G., Toma L., Instalaţii pentru
reciclarea deşeurilor, Ed. Politehnica Press, București, 289 pag., 2017, ISBN 978-606-
515-750-7.
3. Dincă M., Tehnici și sisteme de producere a biocombustibililor, Ed. Printech, București,
118 pag, 2015, ISBN 978-606-23-0356-3.