Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
COV)
Masteranzi:
1
Compuii Organici Volatili
2
industria alimentar;
industria metalurgic;
industria farmaceutic;
gestionarea i tratarea deeurilor;
agricultura, etc.
Surse mobile:
Transportul rutier;
motoarele cu ardere intern a autovehiculelor.
Sursele interioare:
vaporii de COV din exterior (ca rezultat al poluarii atmosferice din surse
antropice);
materialele de construcie, parchet i mobil (conin adezivi, lacuri, plastifiani,
vopsele);
substane provenind de la ocupanii incintelor (deodorante, cosmetice, parfumuri,
dezinfectani, medicamente);
fumul de igar;
respiraia uman;
arderea tmiei i a beigaelor parfumate.
Alte surse:
Sursele naturale de producere a COV sunt reprezentate de vegetaie (copacii sunt
importante surse biologice de izopren i terpen), precum i termitele, rumegtoarele i
culturile (emisiile estimate sunt de 15, 75 i respectiv 100 milioane de tone pe an).
3
n prezent, nu se cunoate exact ce efecte asupra sntii umane au nivelele
compuilor organici care se gsesc n mod obinuit n ncperi. Exist ns studii care
atest existena unor concentraii de poluani organici de 2-5 ori mai mari n interiorul
caselor, dect n exterior.
Un solvent organic este definit ca i cum ar fi tot COV, utilizat singur sau n
amestec, fr alterarea naturii sale, ca agent de curare, dizolvant, mediu de dispersie,
ajustor de vscozitate, plastifiant sau conservant.
Principalele familii de solveni, asimilai COV, sunt:
alifatici (heptan, hexan, pentan, benzine minerale, etc.);
aromatici (etanol, butanol, metanol, alcool izopropionic, etc);
esteri (acetat de etil, de butil, de izopropil, tetrahidrofuran, etc.);
cloruri (percloretilena, tricloretilena, diclormetan, etc.);
plastifiani (dioctilphalat, etc.);
cetone (cetona, metiletilcetona, metilizobutilcetona, ciclohexanona, etc);
compui azotai (amine, nitrili, etc.);
compui sulfurai (mercaptani, dimetilsulfura, etc.).
Compuii organici volatili sunt utilizai n industrie pentru capacitatea lor de
evaporare dup utilizare, la sfritul operaiilor de curire, de amestecare, de aplicare de
pigmeni i altele.
Principalele familii de COV, conform domeniului lor de aplicare, sunt:
4
Agroalimentare Cloruri (diclormetan)
- uscare, amestecare de produse, extragere Alcooli
Amine
Metan
Formula chimic: CH4
Metanul se gsete sub form de zcminte naturale n stare destul de pur, la noi
n ar puritatea metanului fiind de 99%, ns se poate ntlni i n minele de crbuni unde
5
n amestec cu aerul formeaz amestecul exploziv numit gaz grizzu (responsabil de
exploziile miniere).
Metanul este un gaz incolor, inodor, mai uor dect aerul. Este foarte puin solubil
n ap (sub 1%), dar solubil n alcool i eter. Arde cu flacr puin luminoas, cu degajare
mare de caldur (8560kcal/m3). Amestecul de metan i oxigen (sau metan i aer)
explodeaz n prezena unei scntei. Aa se explic exploziile care se produc uneori n
minele de crbuni, unde se gsesc cantiti nsemnate de metan sub form de gaz grizzu.
Metanul este produs prin fermentarea resturilor vegetale sau animale mai ales pe
fundul blilor, metoda putnd fi folosit i in cazul epurrilor apelor reziduale din marile
orae i nu numai.
Formaldehida
Formula chimic: CH2O
Efecte toxice cornice asupra animalelor La nivele peste 1000 ppm este letal
6
Formaldehida rezult din arderea materialelor conintoare de carbon. Poate fi
gsit n focuri forestiere, n eapamentul automobilelor i n fum de igar. n atmosfera
terestr, formaldehida este produs de aciunea luminii solare i a oxigenului asupra
metanului i a altor hidrocarburi. Cantiti mici de formaldehid sunt produse de
metabolismul multor organisme, inclusiv de cel al omului.
Formaldehida este o substan toxic i a fost inclus de ctre oamenii de tiin n
clasa substanelor probabil cancerigene. Totui o putem gsi chiar n casele noastre,
fiindc ea intr n componena dezinfectanilor, adezivilor pentru tapet, vopselelor,
materialelor textile rezistente, spumelor folosite pentru izolare i, cel mai important, n
mobilierul fcut semifabricate din lemn: pal, PFL, placaj. Fumul de igar conine, de
asemenea, cantiti mari de formaldehid.
Benzen
Formula chimic: C6H6
7
Solveni cu coninut de compui organici volatili ce aparin claselor de
substane cancerigene, mutagene i toxice pentru reproducere
(solvenii CMR)
8
Pentru manipularea chimicalelor, n ceea ce privete protecia muncii sunt
specificate prevederi suplimentare n cadrul legislaiei privind protecia muncii,
i n special n cadrul Directivei chimicalelor a Uniunii Europene.
Msuri prioritare trebuie luate n vederea substituirii i a capsulrii, iar
echipamentele personale de protecie reprezint numai o msur ultimativ.
Exemple de solveni-CMR
Metodele de analiz a COV din aer includ: metoda gravimetric (preferat atunci
cnd coninutul masic de COV n aer depete 15 %) i cea gaz-cromatografic (indicat
atunci cnd concentraia masic de COV este sub 100 ppm, deoarece permite limite de
detecie foarte sczute). Mai este posibil analiza concentraiei de COV din aer prin
metode fotoacustice i cu metoda FTIR (spectrul IR cu transformata Fourier), dar
deocamdat echipamentul este prea scump, pentru ca metoda s devin standardizat i
impus prin reglementari. Pn n prezent, metoda cel mai des utilizat la determinarea
cantitativ a contaminanilor aerului (inclusiv a COV), este cea gaz-cromatografic.
Colectare i extracie / desorbie
Contaminanii din aer, n spe COV, pot fi colectai n tuburi cu adsorbani, aspirnd
un volum cunoscut de aer poluat. Se recomand ca acest volum de aer s nu fie prea mare
(1-2,5 litri de aer la un debit de 150-250 ml/min), pentru a nu spla analiii de pe
adsorbant. Se utilizeaz fie tuburi din inox, fie din sticl (40-80 mm x 4-5 mm d.i.),
umplute cu cantiti de ordinul a 200-400 mg granule de:
- Tenax (GC, GR, TA) polimer cu suprafaa activ mare, des utilizat pentru
adsorbia din aer a poluanilor cu volatilitate mai redus dect a pentanului. Necesit de
9
cele mai multe ori desorbia termic a analitilor (se recomand s nu se depeasc 240
o
C), prin flux de He, ntr-o trap criogenic, rcit cu CO 2, efect Peltier, sau N2 lichid.
Astfel, se consum cantiti destul de mari de azot, iar manipularea dispozitivelor este
greoaie.
- Crbune activ prezint afinitate mare pentru COV din aer. Dezavantajul este c
desorbia termic de pe crbune necesit temperaturi ridicate (400 oC). Se poate face
extracia analitilor de pe crbune, prin agitare ntr-un solvent potrivit: toluen,
diclormetan, disulfur de carbon, alcool benzilic, etc.
Concentraia de COV din aer se poate afla i prin analiza cantitativ a contaminanilor
dintr-un volum de aer colectat n canistre din oel, depresurizate. Dup prelevarea
probelor, acestea sunt presurizate cu He i nchise ermetic, pentru transportul la laborator.
Firme specializate comercializeaz detectori de COV (pe compusi individuali i
respectiv TCOV) alimentai cu baterii, care pot funciona n spaiile contaminate, pentru
monitorizarea continu a concentraiei de COV (sau TCOV) n incintele de examinat.
Aceti detectori sunt dotai cu senzori specifici i cu filtre care necesit schimbarea dup
anumite intervale de funcionare.
10
posibil o modificare fundamental a procedeului, n sensul utilizrii substanelor fr
coninut de solveni sau srace n solveni, sau atunci cnd, prin tehnici adecvate, este
posibil recuperea i refolosirea solvenilor n procesul de producie. n principal, se
poate face deosebirea ntre dou categorii de msuri pentru reducerea emisiilor:
Metode care ofer posibilitatea recuperrii COV din gazele reziduale i
refolosirea acestora ca solveni.
Metode la care are loc o transformare ireversibil n substane nepoluante a COV
din gazele reziduale (ex: procedee de ardere suplimentar sau procedee
biologice); printre acestea se numr i msurile de recuperare a energiei.
Urmtoarea figur ofer o privire de ansamblu asupra diferitelor msuri secundare
de reducere a emisiilor de COV. Din acest punct de vedere, urmtoarele procedee pot fi
considerate procedee standard:
- Ardere suplimentar tehnic i catalitic;
- Absorbie;
- Adsorbie;
- Procedee biologice.
Pe lng aceste msuri de reducere a emisiilor, n vederea purificrii gazelor
reziduale se aplic i condensarea. Condensarea nu este o msur independent de
reducere a emisiilor, ci se folosete, n cele mai multe aplicaii, mpreun cu alte procedee
postproces de reducere a emisiilor, ca metod de separare preliminar a solvenilor.
11
cantiti mici, att monoxid de carbon, ct i oxizi de azot. COV care conin legturi de
azot (ex: solveni cu coninut de azot precum n-metil-pirolidon) conduc de asemenea la
formarea oxizilor de azot. La oxidarea hidrocarburilor rezult acid clorhidric, care face
necesar o tratare suplimentar a gazelor reziduale, datorit faptului c se poate ajunge la
formarea dioxinelor.
Oxidarea termic se mparte n ardere suplimentar termic i catalitic. n cazul
ambelor metode are loc o prenclzire a gazului brut peste coninutul de energie a gazului
pur, cu ajutorul schimbtoarelor de cldur. Stadiul tehnic actual ofera un grad de
eliminare a COV introdui, ce se ridic la 99,5 99,8 %. n funcie de modul de
construcie a schimbtoarelor de cldur, cele dou metode se pot mpri fiecare n
metode regenerative i recuperative (vezi figura). Pentru atingerea sau meninerea
temperaturii necesare reaciei, n cazul operrii instalaiei n alt regim dect cel
autotermic, sunt necesari combustibili suplimentari. Necesarul de combustibili
suplimentari poate fi diminuat prin prenclzirea gazului brut n schimbtoare de cldur
i depinde de:
compoziia gazului brut;
coninutul de substane inflamabile;
temperatura de prenclzire a gazului brut;
i de temperatura de reacie.
12
Cerine fundamentale ale Directivei 94/63/CE:
Emisiile totale anuale de COV rezultate din operaiunile de ncrcare i depozitare
a benzinei la fiecare instalaie de depozitare la terminale nu vor depi valoarea de
referin de 0,01% n greutate din cantitatea total anual de benzin tranzitat;
Emisiile totale anuale de COV rezultate la ncrcarea i descrcarea benzinei n
containere mobile la terminale nu vor depi valoarea de referin de 0,005% n
greutate din cantitatea total anual de benzin tranzitat;
Emisiile totale anuale de COV rezultate la ncrcarea benzinei n instalaiile de
depozitare la staiile de distribuie nu vor depi valoarea de referin de 0,01% n
greutate din cantitatea total anual de benzin tranzitat.
Sunt exceptate de la respectarea cerinelor tehnice prevzute de directiv
instalaiile existente de ncrcare a benzinei n containere mobile la terminale care
tranziteaz o cantitate total de benzin mai mic de 10 000 tone/an i staiile de
distribuie a benzinei care tranziteaz o cantitate total de benzin mai mic de
100 m3/an.
13
Directiva Consiliului 1999/13/EC din 11 martie 1999 privind limitarea emisiilor
de compui organici volatili datorate utilizrii solvenilor organici n anumite activiti
i instalaii.
Directiva se refer la emisiile de solveni organici provenite de la surse staionare
comerciale i industriale, i, completeaz Directiva 94/63/EC privind controlul emisiilor
de compui organici volatili (COV) rezultai din depozitarea carburanilor i din
distribuia acestora de la terminale la staiile de benzin.
Tipurile de activitti industriale care folosesc solveni conform directivei sunt
listate n anex, specificndu-se valorile prag pentru consumul de solveni organici cu
coninut de compui organici volatili i valorile limit de emisie pentru COV.
Operatorii implicati n producia industrial se pot conforma limitelor emisiilor
specifice n urmtoarele moduri:
prin instalarea unui echipament pentru reducere a emisiilor pentru a ndeplini
valorile limit ale emisiilor i valorile emisiilor fugitive sau valorile limit ale
emisiilor totale;
prin introducerea unei scheme de reducere a emisiilor de compui organici volatili
pentru a ajunge la un nivel de emisii echivalent, n mod particular prin nlocuirea
produselor convenionale, care au un coninut crescut n solveni, cu produse
avnd un coninut sczut sau fr solveni.
Substanele ce conin solveni care au probabilitatea de a avea un efect serios
asupra sntii umane (carcinogeni, mutageni sau toxici asupra funciei de reproducere)
trebuie nlocuite cu substane mai puin periculoase, n cel mai scurt timp posibil. Valorile
limit ale emisiilor sunt specificate pentru substanele periculoase.
Directiva 1999/13/EC a fost transpus n legislaia naional prin urmtoarele
acte normative:
Hotrrea de Guvern nr. 699/2003 privind stabilirea unor msuri pentru
reducerea emisiilor de compui organici volatili datorate utilizrii
solvenilor organici n anumite activiti i instalaii (M. Of. nr. 489 din 8
iulie 2003), modificat prin:
Hotrrea de Guvern nr. 1902/2004 (M. Of. nr. 1102 din 25 noiembrie
2004)
Hotrrea de Guvern nr. 735/2006 (M. Of. nr. 521/16 iunie 2006)
Hotrrea de Guvern nr. 1339/2006 (M. Of. nr. 821/5 octombrie 2006)
Ordinul Ministrului Mediului i Gospodririi Apelor nr. 859/2005 au
fost aprobate procedurile de autorizare i nregistrare, elaborare a
planurilor de reducere a emisiilor de COV, elaborare a bilanurilor de
solveni i de monitorizare a emisiilor de COV (M. Of. Nr.
888/04.10.2005).
Directiva 2001/81/EC a Parlamentului European i a Consiliului din 23
Octombrie 2001 privind plafoanele naionale de emisie a anumitor poluani
atmosferici.
Aceast Directiv stabilete plafoanele naionale ale emisiilor pentru patru
poluani dioxid de sulf (SO2), oxizi de azot (NOx), compui organici volatili (COV) i
amoniac (NH3) care duc la acidifiere, eutrofizare i formarea ozonului troposferic.
Aceast Directiv prevede pentru nceput, pn la sfrsitul anului 2010, valori
limit pentru emisiile naionale de dioxid de sulf (SO2), oxizi de azot (NOx), compui
14
organici volatili (COV) i amoniac (NH3). Aceste valori limit sunt cuprinse n Anexa I a
Directivei.
Scopul stabilirii plafoanelor emisiilor este de a ndeplini n linii mari urmtoarele
obiective provizorii pentru mediu:
zonele cu praguri critice ale depunerilor acide vor fi reduse cu cel puin
50% comparativ cu anul 1990;
nivelul ozonului troposferic peste pragul critic pentru sntatea uman va
fi redus cu dou treimi comparativ cu anul 1990, fiind stabilit i o valoare
limit absolut.
Valoarea orientativ stabilit de ctre Organizaia Mondial a Sntii nu ar
trebui depit mai mult de 20 zile pe an, iar nivelul ozonului troposferic peste pragul
critic pentru culturi i vegetatia semi-natural va fi redus cu o treime fa de anul 1990.
De asemenea este stabilit o limit absolut i n acest caz.
Directiva 2001/81/EC a fost transpus n legislaia naional prin urmtoarele
acte normative:
Hotrrea de Guvern nr. 1856/2005 privind plafoanele naionale de
emisii ale unor poluani atmosferici (M. Of. nr 23 din 11 ianuarie 2006).
Directiva 2004/42/EC a Parlamentului European i a Consiliului din 21 aprilie
2004 privind limitarea emisiilor de compui organici volatili datorai folosirii
solvenilor organici n vopsele, lacuri i n produsele de refinisare a suprafeelor
vehiculelor.
Directiva i propune s previn efectele negative asupra mediului a emisiilor de
compui organici volatili (COV) din vopsele decorative i produsele de refinisare a
vehiculelor, stabilind valorile limit maxime pentru coninutul n COV al acestor produse.
Categoriile de produse care intr sub incidenta Directivei pot fi vndute n
Uniunea European numai dac ndeplinesc specificatiile din Anexa II. Aceste produse
trebuie s fie etichetate cnd sunt plasate pe pia.
n Directiv sunt specificate estimrile emisiilor de COV pe sectoare i surse pn
n anul 2010. Potrivit studiilor Comisiei, aceast Directiv ar trebui s ajute la reducerea
emisiilor de COV pn la 280 kilotone pe an pn n 2010.
Directiva 2004/42/EC a fost transpus n legislaia naional prin urmtoarele
acte normative:
Hotrrea de Guvern nr. 735/2006 privind limitarea emisiilor de compui
organici volatili datorate utilizrii solvenilor organici n anumite vopsele,
lacuri i n produsele de refinisare a suprafetelor vehiculelor (M. Of. nr.
521 din 16 iunie 2006).
Convenia asupra Polurii atmosferice transfrontiere pe distane lungi
(CLRTAP), ncheiat la Geneva la 13 noiembrie 1979.
Convenia pornete de la urmtoarele principii fundamentale:
s protejeze omul i mediul su nconjurtor mpotriva polurii atmosferice i s
se strduiasc s limiteze i, n msura posibilului, s reduc n mod treptat i s
previn poluarea atmosferic, inclusiv poluarea atmosferic transfrontier pe
distane lungi;
s elaboreze ct mai curnd posibil, pe calea schimbului de informaii, consultri
i activiti de cercetare i monitorizare, politici i strategii de combatere ale
15
emisiilor poluanilor atmosferici, innd seama de eforturile deja ntreprinse la
nivel naional i internaional;
schimbul de informaii i analiza politicilor, a activitilor tiintifice i msurilor
tehnice care au drept scop combaterea pe ct posibil a emisiilor de poluani
atmosferici care pot avea efecte duntoare, reducerea n acest mod a polurii
atmosferice, inclusiv poluarea atmosferic transfrontier pe distane lungi.
Convenia asupra Polurii atmosferice transfrontiere pe distane lungi a fost
ratificat n Romnia prin Legea nr. 8/1991 (M.Of. nr. 18 din 26 ianuarie 1991).
Protocolul Conveniei asupra Polurii atmosferice transfrontiere pe distane
lungi referitor la reducerea Acidifierii, Eutrofizrii i nivelului de Ozon troposferic
adoptat la Gothenburg n 1999.
Protocolul stabilete nivelul maxim al emisiilor pentru anul 2010 pentru patru
poluani: sulf (msurat n dioxid de sulf - SO2), oxizi de azot (NOx), compui organici
volatili (COV) i ammoniac (NH3).
Protocolul ia de asemenea n considerare poluanii secundari, precum ozonul i
produii de reacie ai amoniacului.
Protocolul a fost semnat de ctre Romnia n 1999 i ratificat prin Legea nr.
271/2003 (M. Of. nr. 470 din 2 iulie 2003).
Convenia privind Accesul la Informaie, Participarea Publicului la Luarea
Deciziilor i Accesul la Justiie n Probleme de Mediu (Convenia de la Aarhus).
Convenia a fost ratificat de Romnia prin Legea nr. 86/2000 (M. Of. nr. 224 din 22 mai
2000).
Protocolul de la Kiev privind registrul emisiilor i transferului de poluani
(PRTR).
Protocolul a fost semnat la Kiev n timpul celei de-a cincea Conferine Mediu
pentru Europa de ctre cele 36 state membre ale Comisiei Economice a Naiunilor
Unite pentru Europa (UNECE) i Comisia European.
Protocolul este primul instrument internaional privind registrul emisiilor i
transferului poluanilor, al crui obiectiv este de a spori accesul publicului la informaie
prin stabilirea unor registre naionale coerente ale emisiilor i transferului poluanilor.
PRTR este un catalog sau un registru n care se nregistreaz emisiile sau
transferul de poluani potenial periculoi pentru starea de sntate a populaiei i a
mediului, poluani provenii din diverse surse. Un sistem PRTR cere firmelor s raporteze
periodic emisiile i transferul dintr-o gam variat de substane chimice de interes special.
Aceste informaii sunt fcute publice, fiind accesibile sub rezerva pstrrii
confidenialitii asupra unui segment din aceste date. n acest mod, un PRTR ofer un
stimulent puternic pentru raporturi de a-i reduce emisiile i transferul de poluani.
Legea de ratificare a protocolului se afl n lucru.
16
s protejeze mult mai active ecosistemele Europei de ploi acide, excesul de azot n
nutrieni si ozon.
Comparativ cu situaia din 2000, Strategia stabilete obiective specifice pe termen
lung (pentru 2020):
reducerea cu 47% a deprecierii speranei de via ca rezultat al expunerii la
particule;
reducerea cu 10% a bolilor acute datorate expunerii la ozon;
reducerea excesului depunerilor acide cu 75% n regiunile mpdurite i respectiv
39% la suprafaa apelor;
reducerea cu 43% a ariilor sau ecosistemelor expuse la eutrofizare.
Pentru a fi atinse aceste obiective, emisiile de SO2 vor trebui s scad cu 82%,
emisiile de NOx cu 60%, compuii organici volatili (COV) cu 51%, amoniacul cu 27% i
particulele primare PM 2.5 (particule emise direct n aer) cu 59% comparativ cu anul
2000.
17
Concluzii
1. Avnd n vedere c trim n secolul vitezei, toat lumea tinde a folosi ct mai
mult autoturismele personale, mpotriva unui trafic la fel de intens, dar mai ecologic.
Utilizarea intensiv a autoturismului, mai ales n ora, nu reprezint o cerin obligatorie
a civilizaiei sau a unei viei mai bune. Dei exist de multe ori o atracie de-a dreptul
irezistibil pentru autoturismul personal, acesta oferindu-i un confort mrit i chiar o
poziie social pe care alii o invidiaz, faa nevazut a autoturismului este infricotoare.
Gazele de eapament reprezint o otrav sigur i eficient pentru organismul uman. De
aceea, scderea folosirii mainii i utilizarea altor mijloace de transport devin o cerin
obligatorie pentru pstrarea sntii i a mediului n care trim.
2. Prin implementarea legislaiei armonizat pentru reducerea emisiilor de COV i
prin respectarea directivelor n vigoare, se pot ine sub control aceste emisii
3. Monitorizarea concentraiei de COV eliberai n spatii inchise sau n atmosfer
este important pentru a se evita acumularea lor n cantiti mari.
18
Bibliografie
1. http://www.voc.ro/pdf/Project_aem_4_final_LR.pdf
2. http://www.apmcs.ro/anuar%202007,cap.2%20aer.pdf
3. http://ro.wikipedia.org/wiki/Metan
4. http://ro.wikipedia.org/wiki/Formaldehid
5. http://www.inl.ro/cov.pdf
6.http://www.mmediu.ro/other/germania/download/02/02_6000/02_6015_RO.PD
F
7. http://frf.cncsis.ro/documente/364A129.doc
8. http://www.apmgl.ro/doc/anexa_3.pdf
19