Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
POLUAREA AERULUI
DATORITĂ PARTICULELOR
corespund picăturilor de ploaie şi cad din aer atât de repede, încât nu sunt
considerate ca fiind “suspendate”. Domeniile de mărime ale tipurilor comune, [1],
de particule suspendate, sunt ilustrate în figura 1.1.
Diametrul particulelor este proprietatea lor cea mai importantă. Din punct de
vedere calitativ, particulele individuale sunt clasificate în grosolane şi fine, în
funcţie de diametrul lor, dacă este mai mare sau mai mic de 2.5 µm.
particulei în domeniul 0.1 ÷ 2.0 µm. Particulele mai mici de 100 nm (0.1 µm) sunt
numite „ultrafine”. Domeniul nanometric se referă la particule de la 10 la 50 de ori
mai mici de 1 nm.
Pentru picături lichide sferice, diametrul (dp) este un element de măsură
univoc al particulelor. Particulele sferice sunt prezente frecvent în atmosfera
poluată, datorită creşterii nucleului, prin condensarea lichidului din faza gazoasă.
Pentru particulele ce nu sunt sferice, asemenea fragmentelor de cristal, fibră sau
conglomerate, o mărime caracteristică a acestora este mult mai dificil de definit. În
cazul special al similarităţii geometrice, particulele au mărimi diferite, cu aceeaşi
formă, aşa că un parametru cu aceeaşi lungime duce la caracterizarea oricărei clase
de mărimi. Mărimile particulelor neregulate, cum sunt conglomeratele, pot fi
definite ca particule cu acelaşi diametru.
Mecanismul de încălzire, de transfer de masă şi transferul de moment dintre
particulă şi sursa gazoasă, depind de numărul Knudsen 2 lp/dp, unde lp este drumul
liber al moleculelor de gaz, iar dp este diametrul echivalent. Drumul liber, distanţa
pe care o parcurg moleculele între două coliziuni succesive, poate fi calculat din
teoria cinetică a gazelor. Pentru o componentă de gaz compusă din molecule care
se consideră sfere elastice rigide, drumul liber este aproximat prin, [6, 7]:
(1. 1)
lp = 0.707 / π nm σ2
unde: nm = densitatea moleculară; σ = diametrul molecular. Pentru temperaturi şi
presiuni normale, drumul liber în aer este de aproximativ 0.65 µm.
Densitatea moleculară depinde de presiune şi temperatură prin relaţia gazului
ideal:
(1. 2)
nm = p / kT
unde: k = constanta lui Boltzmann şi T = temperatura absorbită.
Drumul liber pentru majoritatea gazelor la presiune şi temperatură constantă
şi la nivelul solului este de ordinul 10-5 cm. În straturile superioare ale atmosferei,
unde presiunea este de ordinul a 0.01 torr, drumul liber este de ordinul a 1 cm.
Analizăm cazul unei particule sferice, care se deplasează cu viteză constantă
printr-un gaz. Când diametrul particulei este mult mai mic decât drumul liber (lp/dp
>> 1), moleculele balansează pe suprafaţă şi uneori se ciocnesc cu principalii
curenţi moleculari, departe de sferă. Majoritatea moleculelor lovesc suprafaţa sferei
venind din masa gazului şi nu sunt afectate prin prezenţa sferei. Rata schimbului de
căldură, de masă şi transferul de moment, dintre particulă şi sursa gazoasă poate fi
estimată din teoria coliziunii moleculare. Distanţa potrivită (lp/dp >> 1) este
cunoscută ca distanţa moleculară liberă. Când diametrul particulei este mult mai
mare decât trecerea liberă (lp/dp << 1), moleculele, lovind suprafaţa, sunt puternic
Poluarea aerului datorită particulelor 23
Concentraţia volumetrică
Concentraţia volumetrică se referă la raportul dintre volumul particulelor
într-un volumul total de aer, fiind similar fracţiei volumetrice din amestecurile de
gaze, considerând, în acest caz aerosolul, un amestec de gaze. O importanţă
deosebită are această concentaţie pentru stabilirea vâscozităţii aerosolului.
Vâscozitate aerosolului, funcţie de concentraţia volumetrică a acestuia, φ,
este dată de relaţia lui Einstein:
(1. 3)
µ = µ0 (1 + 5/2 φ) (φ << 1)
unde: µ - vâscozitatea aerosolului; µ0 - vâscozitatea gazului; φ - funcţie subunitară
foarte mică (în mod normal φ < 0.004). Prin urmare, creşterea vâscozităţii, datorată
prezenţei aerosului, este mai mică de 1%.
Coagularea
Suspensiile de particule mici din gaze sunt instabile, având o mişcare
dezordonatǎ, de tip brownian. Datorită forţelor de atracţie, particulele aderă una de
alta într-un proces, denumit de coagulare. Particulele mai mari se pot depune sau se
pot depozita sub efectul forţelor de inerţie şi de gravitaţie. Pentru evaluarea
fenomenului de coagulare se introduce timpul pânǎ la care concentraţia particulelor
se reduce la 1/10 din valoarea iniţialǎ, notat t1/10. Pentru un aerosol monodispers cu
diametrul mediu al particulei dp = 0.1µm, aflat la tepreratura t = 20 °C, timpul de
reducere a concentraţiei, prin coagulare, depinde de concentraţia iniţialǎ, N0 , a
aerosolului, ca în tabelul 1.1, [7].
26 DISPERSIA PARTICULELOR POLUANTE
Tabel 1.1.
Timpul t1/10 de reducere a concentraţiei unui aerosol monodispers
Fig. 1.4. Distribuţia numărului de particule de aerosoli într-un mediu tipic urban.
suma a trei distribuţii simetrice (“forma de clopot”), ale căror vârfuri sunt la
diametrele de 0.01, 0.1 si 1 µm. Particulele distribuţiei la cel mai mic diametru
(vârful de 0.01 µm) se formează prin condensarea vaporilor de poluanţi produşi
prin reacţii chimice, asemenea acidului sulfuric, format prin oxidarea bioxidului de
sulf gazos şi particulelor de funingine, formate prin ardere.
Particulele care se formează în acest fel, se spune că se constituie după
modul nucleic. Coagularea acestor particule în particule mai mari (ceea ce se poate
întâmpla în decurs de câteva minute), dă naştere la modul prin acumulare, mod
intermediar de distribuţie (cu vârful la 0.1 µm), [9]. Particulele asociate celei de a
treia distribuţii, numită modulul particulelor grosolane, chiar dacă include şi
câteva particule fine şi are vârful la 1 µm, sunt în principal formate din cenuşă,
nisip sau alte materiale, produse de dezintegrarea mecanică a particulelor de sol
etc.
Distribuţia particulelor suspendate în aer are vârful în regiunea micrometrică,
deoarece particulele mai mici coagulează, spre a forma particule de această
mărime, iar cele mai mari se aşează repede pe sol. În figura 1.5 este ilustrată
perioada medie de timp pe parcursul căreia, particulele de diverse mărimi, rămân
suspendate în aer [10].
Fig. 1.5. Timpul mediu cât particulele de diverse mărimi rămân suspendate în aer.
Graficul cu numărul de particule poate fi înşelător pentru anumite finalităţi,
28 DISPERSIA PARTICULELOR POLUANTE
Fig. 1.6. Distribuţia volumului particulelor, pentru un model tipic de aerosol urban
Se spune că substanţele care se dizolvă în corpul unei particule sunt
absorbite de aceasta, iar acelea care pur si simplu se lipesc pe suprafaţa particulei,
sunt adsorbite. Prin absorbţie se înţelege pătrunderea şi repartiţia mai mult sau
mai puţin uniformă a unei substanţe, în toată masa altei substanţe. Proprietatea unei
Poluarea aerului datorită particulelor 29
p ⋅ x + p 2 ⋅ x 2 + ... + p n ⋅ x n
∑p k ⋅ xk n
(1. 4)
M (X ) = x = 1 1
p1 + p 2 + ... + p n
= k =1
n
= ∑p k ⋅ xk
∑p
k =1
k
k =1
n
deoarece ∑p
k =1
k = 1 . Se observă că valoarea medie a variabilei X este media
Valoarea medie x a variabilei X este cuprinsă între cea mai mică şi cea mai
mare valoare pe care le ia X.
Valoarea medie de ordinul k a variabilei X se notează cu M k şi este:
1 1 (1. 5)
[ ( )] = (p
Mk = M X k k
1 ⋅ x1k + p 2 ⋅ x 2k + ... + p n ⋅ x nk ) k
p p p
−1 (1. 7)
M −1 = 1 + 2 + ... + n
x1 x 2 xn
1
care pentru p1 = p 2 = ... = p n = , devine:
n
N 1 1 1 (1. 8)
= + + ... +
M −1 x1 x 2 xn
1
care pentru p1 = p 2 = ... = p n = , se reduce la:
n
M 0 = n x1 ⋅ x 2 ⋅ ... ⋅ x n (1.10)
u , u ,..., u n (1.11)
U 1 2 , u k = x k − x
p1 , p 2 ,..., p n
( )
M X k = p1 ⋅ x1k + p2 ⋅ x2k + ... + pn ⋅ xnk , k întreg. (1.13)
D(k ⋅ X ) = k 2 ⋅ D ( X ) (1.18)
• d). valoarea medie pătratică a unei variabile aleatoare X este mai mare
decât modulul valorii sale medii, deoarece D( X ) ≥ 0 , rezultă
( )
M X2 ≥ x ⇒ M X2 ≥ x
2
( ) (1.20)
π⋅dp
3 (1.28)
v=
6
astfel încât,
π ⋅ d p2 (1.29)
dv = d (d p )
2
π ⋅ d p2 ⋅ n(v) (1.31)
nd (d p ) =
2
dp (1.35)
N (d p ) = ∫ 0
nd (d p )d (d p )
Deoarece
dN (d p ) (1.36)
nd =
( )
d dp
∞ (1.41)
M 1 = ∫ nd d p d ( d p )
0
∫n d
0
d p d( d p )
M1 (1.42)
dp = ∞
=
M0
∫ n d( d
0
d p )
Vp m3
unde φ = = 3 este fracţia volumetrică a particulelor dispersate, V p m3 este
V m
[ ]
volumul parţial ocupat de particulele de aerosol, iar V m3 este volumul [ ]
amestecului de aer şi aerosol. Dacă densitatea particulei este independentă de
mărime, momentul de ordinul trei este proporţional cu concentraţia masei
particulelor conţinute.
Volumul mediu v , al particulei este definit de:
φ π⋅ M3 (1.45)
v= =
N∞ 6 ⋅ M 0
m
unde, în plus, g 2 este acceleraţia gravitaţională.
s
Rezultă că viteza, în s −1 , cu care o suprafaţă orizontală este acoperită de
particulele materiale de aerosol care se depun, este dată de:
∞ π ⋅ d p2 ρ p ⋅ d p2 ⋅ g π⋅ρp ⋅ g (1.48)
⋅ ⋅ nd ( d p ) ⋅ d ( d p ) =
∫0
4 18 ⋅ µ 72 ⋅ µ
M4
4
m2 − 1
2 (1.50)
8 π⋅dp
K scat = ⋅
3 λ
⋅ 2 (d p << λ )
m +2
unde m este indicele de refracţie al particulei, iar λ este lungimea de undă a luminii
incidente. Aceasta este cunoscută ca împrăştierea lui Rayleigh.
Atunci împrăştierea totală, bscat , a unui aerosol compus din particule foarte
mici (dp<<λ ), este dată de:
2 (1.51)
2 π5 m 2 − 1 ∞
bscat =
3 λ4 m 2 + 2
⋅I ⋅ ∫
0
nd ⋅ d p6 ⋅ d (d p ) ≈ M 6
( x − m )2 (1.52)
−
1 2σ 2
ρ(x ) = e
σ 2π
unde m şi σ , sunt doi parametri. În statistică se spune că o distribuţie satisface o
lege normală dacă frecvenţele empirice sunt apropiate de probabilităţile date de
(1.52).
Semnificaţia parametrilor m şi σ este următoarea: m este valoarea medie a
42 DISPERSIA PARTICULELOR POLUANTE
N∞ (1.54)
nd (d p ) = exp[−( d p − d p ) 2 / 2σ 2 ]
(2π)1 / 2 ⋅ σ
(
ln d p − ln d pg )
2 (1.57)
N∞
( )
nd d p = 1/ 2
exp −
(2π) ⋅ d p ⋅ ln σ g 2 ln 2 σ g
(
ln 2 σ g = ln d p − ln d pg )2 (1.59)
A m +1 (1.63)
F (d p ) = dp
m +1
şi se aplică analizei „camerelor curate”, pentru care se consideră m + 1 ≈ −2.2 ,
adică, m ≈ −3.2 .
Funcţii de distribuţie adimensionale (normalizate-similare)
Mărimea distribuţiilor măsurate în diferite locaţii şi/sau timpi, chiar în
atmosferă sau în procese gazoase, poate fi uneori normalizată prin introducerea
unui diametru caracteristic al particulei, bazat pe momentele funcţiei de distribuţie.
De exemplu, presupunând că funcţia de distribuţie depinde doar de două din aceste
momente, să spunem N∞ şi φ, în asociere cu diametrul particulei:
( ) [
nd d p = f N ∞ ,φ, d p ] (1.64)
dp 6⋅φ
13 (1.66)
η= , dp =
dp π ⋅ N∞
Funcţia adimensională ψ d (η) , depinde doar de raportul dintre diametrul
particulei şi media diametrului particulei. Graficul funcţiilor ψ d (η) , în raport cu η
nu depinde de spaţiu şi timp, fiind aceeaşi curbă. Distribuţiile care se comportă în
acest fel se numesc identice. Forma ψd (η) depinde de procesele fizico-chimice
care controlează distribuţia mărimii particulei.
unde vi , este volumul molar parţial al speciei i. Aceastǎ descriere este adecvatǎ
pentru cazul când este cunoscutǎ compoziţia chimicǎ. Totuşi, în acest mod de
abordare nu se ţine seama de efectele structurale, cum ar fi straturile suprafeţei
particulei şi caracteristicile morfologice ale aglomeratelor.
Deoarece integrala lui dN pentru toate v şi ni este egală cu N∞ , obţinem:
(1.69)
∫ ...∫ g (v, n ...n , r, t )⋅ dv ⋅ dn
v nk
2 k 2 ⋅ ... ⋅ dnk = 1
(1.70)
n(v, r , t ) = N ∞ ∫ ...∫ g (v, n ...n , r, t )⋅ dv ⋅ dn
n2 nk
2 k 2 ⋅ ... ⋅ dnk
∫ [∫ ...∫ g ⋅ n ⋅ dn ]
Mi t ∞ (1.71)
ρi =
t ∫
0
N∞
0
i 2 ⋅ ... ⋅ dni ⋅ ... ⋅ dnk ⋅ dv ⋅ dt
ci =
ρi (1.72)
ρ
∫ N ∫ [∫ ...∫ g ⋅ n ⋅ dn ]
Mi t v2 (1.73)
∆ρ i = ∞ i 2 ⋅ ... ⋅ dni ⋅ .. ⋅ dnk ⋅ dv ⋅ dt
t 0 v1
Diametrul Pb Ti Sb Cd Se As Ni Cr S
particulei
µm µg/g %
> 11.3 1100 29 17 13 13 680 460 740 8100
7.3-11.3 1200 40 27 15 11 800 400 290 9000
4.7-7.3 1500 62 34 18 16 1000 440 460 6600
3.3-4.7 1550 67 34 22 16 900 540 470 3800
2.1-3.3 1500 65 37 27 19 1200 900 1500 15000
1.1-2.1 1600 76 53 35 59 1700 1600 3300 13000
0.65-1.1 - - - - - - - - -
dn dn dn (1.74)
= +
dt dt i dt e
Primul termen, din dreapta, reprezintă procesele care au loc în interiorul
(notat cu indicele i) elementului de volum considerat, incluzând conversia gaz -
particulă şi coagularea. Al doilea termen reprezintă fenomenele de transport în
jurul limitelor elementului de volum considerat (notat cu indicele e) în timpul
proceselor de difuzie sau sedimentare.
Pentru început, se face o prezentare a proceselor de transport ce au lor la
interfaţa volumul de control, iar apoi sunt analizate şi procesele interne de
coagulare şi conversie gaz – particule. În final, este utilǎ ecuaţia generală dinamică
pentru n (v, r, t), încorporând amândouă procesele interne şi externe. În anumite
cazuri, este posibil să se obţină soluţii simple, adesea aproximate. În altele, sunt
necesare metodele numerice.