Sunteți pe pagina 1din 198

1.

POLUAREA ATMOSFEREI
PROBLEM MAJOR A
SOCIETII
1.1. Poluarea atmosferei
Mediul, conform Legii proteciei mediului 137/1995, [1], este ansamblul de
condiii i elemente naturale ale Pmntului, respectiv aerul, apa, solul i subsolul,
toate straturile atmosferice, toate materiile organice i anorganice, precum i
fiinele vii, sistemele naturale n interaciune, cuprinznd elementele enumerate
anterior, inclusiv valorile materiale i spirituale.
Atmosfera este definit ca masa de aer care nconjoar suprafaa terestr,
incluznd i stratul de ozon.
Prin poluant se nelege orice substan solid, lichid, sub form gazoas sau
de vapori sau form de energie (radiaie electromagnetic, ionizant, termic,
fonic sau vibraii) care, introdus n mediu, modific echilibrul constituenilor
acestuia i al organismelor vii i aduce daune bunurilor materiale.
Prin poluare se denumete orice concentraie de poluant n mediu ce
depete valoarea natural. Directiva CEE 84/360 din 28/06/1984, [2], valabil i
n prezent, definete poluarea atmosferic ca introducerea n atmosfer de ctre
om, direct sau indirect, de substane sau energie avnd aciune nociv, de natur
s pun n pericol sntatea omului, s strice resursele biologice, ecosistemele, s
deterioreze bunurile materiale, valorile de agrement i alte utiliti legitime ale
mediului nconjurtor. Convenia de la Geneva din 13/11/1979, [3], definete
juridic poluarea transfrontalier ca fiind poluarea atmosferic ale crei surse sunt
cuprinse total sau parial ntr-o zon supus jurisdiciei naionale a unui stat i
care exercit impact de mediu ntr-o zon supus jurisdiciei altui stat, la o
distan astfel nct, nu este n general posibil s se disting aportul surselor
individuale sau n grupe de surse de emisie.
Exist locuri de percepere a emisiilor n atmosfer a gazelor, a particulelor
solide sau lichide, corozive, toxice sau odorante, de natur s compromit sntatea
public sau calitatea mediului, s duneze zonelor agricole, forestiere sau
construciilor publice, cunoscute ca emisii ale poluanilor. O astfel de definiie este
necesar pentru a caracteriza o situaie de poluare atmosferic, pentru a lua n
considerare un numr important de constitueni ce se prezint sub forma de gaze,
de aerosoli sau particule.
n cazul n care concentraiile de poluani (sau numai a unuia) n mediu
depesc pragurile de alert, prevzute n reglementrile privind evaluarea polurii

18

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

mediului, atunci exist o poluare potenial semnificativ. Pragurile de alert


avertizeaz autoritile competente asupra existenei, ntr-o anumit situaie, a unei
poluri poteniale n aer, ap sau sol.
Poluarea semnificativ apare atunci cnd concentraiile de poluani sau
numai a unui poluant n mediu, depesc pragurile de intervenie prevzute n
reglementrile privind evaluarea polurii mediului. Pragurile de intervenie sunt
pragurile de poluare la care autoritile competente apreciaz oportunitatea i
solicit, dac este necesar, executarea studiilor de evaluare a riscului.
Riscul este probabilitatea apariiei unui efect negativ ntr-o perioad de timp
specificat. Exist o gam larg de metodologii pentru evaluarea riscului, att
calitative, ct i cantitative. Prin risc ecologic potenial se nelege probabilitatea
producerii unor efecte negative asupra mediului, care pot fi prevenite pe baza unui
studiu de evaluare.
Prin impact de mediu se nelege: a) modificarea negativ considerabil a
caracteristicilor fizice, chimice sau structurale ale componentelor mediului natural;
b) diminuarea diversitii biologice; c) modificarea negativ considerabil a
productivitii ecosistemelor naturale i antropizate; d) deteriorarea echilibrului
ecologic, reducerea considerabil a calitii vieii sau deteriorarea structurii
antropizate, cauzat n principal de poluarea apelor, a aerului i a solului; e)
supraexploatarea resurselor naturale, gestionarea, folosirea sau planificarea
teritorial necorespunztoare a acestora, ce poate apare n prezent sau sa aib o
probabilitate ridicat de manifestare n viitor.
Depoluarea aerului const n a mpiedica emisia n atmosfer a substanelor
care se dovedesc nocive pentru mediul nconjurtor, n special pentru oameni,
animale domestice, faun, culturi, flor, construcii civile, cadrul natural i
climatic. n scopul eliminrii polurii cea mai bun soluie o constituie elaborarea
unei tehnologii eficiente de depoluare.
1.1.1. Poluanii aerului
Poluanii aerului pot fi clasificai n dou mari categorii: naturali i artificiali.
Sursele naturale ale poluanilor naturali includ: praful purtat de vnt, gazele i
cenua vulcanic, ozonul provenit din trsnete i din stratul de ozon, compui
organici din vegetaie, fumul, gazele i cenua zburtoare din incendierea
pdurilor, polenul i alte aeroalergice, gazele i mirosurile din activiti biologice,
radioactivitatea natural. Aceste surse au produs poluarea de pn acum i
constituie acea poriune a problemei polurii, asupra creia activitile de control
pot avea efect redus sau chiar nici un efect.
Sursele realizate de ctre om acoper un spectru larg de activiti fizice i
chimice, care sunt principalii contribuabili la poluarea aerului urban. Poluanii
aerului rezult ca urmare a generrii energiei electrice, a milioanelor de vehicule, a
materialelor aruncate de populaie i realizrii din procesele de fabricaie a

Poluarea atmosferei problem major a societii

19

numeroase produse necesare traiul zilnic. Primele cinci mari clase de poluani sunt:
particulele, dioxidul de sulf, oxizii de azot, compuii organici volatili i monoxidul
de carbon. Anual, sunt generate sute de milioane de tone de aer poluant. n general,
fiecare categorie de surs de poluare are o contribuie diferit la creterea nivelului
uneia dintre cele cinci clase principale de poluani.
Poluanii aerului pot fi clasificai n funcie de origine i starea materiei:
Origine:
o primar - emii n atmosfer dintr-un proces;
o secundar - formai n atmosfer, ca rezultat al unei reacii chimice.
Starea materiei:
o gazoas - gaze precum: dioxidul de sulf, oxidul de nitrogen, ozonul,
monoxidul de carbon etc; vapori, cum ar fi: gazolina, solvent de
vopsea, ageni de curare uscat etc. ;
o particule, n final divizate n solide (de exemplu, praful i fumurile)
i lichide (picturi, cea i aerosoli).
Poluani gazoi. Poluanii gazoi pot fi clasificai n organici i anorganici.
Poluanii anorganici constau n:
gaze sulfuroase - dioxid de sulf, trioxid de sulf, hidrogen sulfurat;
oxizi de carbon - monoxid de carbon i dioxid de carbon;
gaze azotoase - monoxid de azot, dioxid de azot i ali oxizi de azot;
halogenuri, hidruri - acid fluorhidric, acid clorhidric, cloruri, fluoruri,
tetrafluorura de siliciu;
produi fotochimici - ozon, oxidani;
cianuri - acid cianhidric;
compui cu azot - amoniac;
clorofluorocarburi diclor, diclorodifluormetan, triclor, trifluoretan,
triclorofluor-metan, tetrafluoretan, clorodifluormetan, clorpentofluoretan;
Sunt considerate substane organice poluante:
hidrocarburile precum: parafine - metan, etan, octan, acetilena, alefine etilena, butadiena, aromatice (benzen, toluen, xilen, stiren);
compui alifatici oxigenai ca: aldehide formaldehide, cetona - acetona,
metiletilcetona, acizi organici, alcooli - metanol, etanol, izopropanol,
hidruri organice, sulfuri organice - dimetil sulfat, hidroxizi, peroxizi nitrii sau nitrai (denumii generic PAN).
Particule poluante. Particulele pot fi definite ca materie solid sau lichid,
al cror diametru efectiv este mai mare dect al unei molecule, dar mai mic de 100
m. Particulele dispersate n mediul gazos sunt definite n mod colectiv drept
aerosoli. Termenul de fum, cea, abur sau praf este n mod comun folosit pentru a
descrie diferite tipuri de comportament caracteristic al particulelor dispersate.

20

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Gazele sunt fluide care ocup ntregul spaiu al incintei n care se afl i pot
fi lichefiate numai prin efectul combinat al presiunii mrite i temperaturii sczute.
Heliul, hidrogenul, monoxidul de carbon, oxidul de etilen, formaldehida, sulfura
de hidrogen i radonul sunt exemple de gaze. Vaporii sunt produsul evaporrii
substanelor care, la temperatura camerei sunt totodat i lichide, cum ar fi
benzenul, toluenul i stirenul. Vaporii pot fi i produsul sublimrii (evaporarea
direct dintr-un solid) la temperatura camerei, ca de exemplu iodul. Dei gazele i
vaporii se comport similar din punct de vedere termodinamic, raiunea pentru care
se face o distincie ntre ele este aceea c, n multe cazuri, sunt recoltate cu
dispozitive diferite.
Aerosolii sunt dificil de clasificat pe o baz tiinific, n funcie de
proprietile lor fundamentale, precum: rata de stabilitate sub influena forelor
externe, proprieti optice, abilitatea de a absorbi sarcina electric, mrimea i
structura particulei, raporturile suprafa volum, activitatea de reacie, aciunea
fiziologic i altele.
n general, mrimea particulei i rata de depunere au fost considerate
proprieti caracteristice pentru majoritatea scopurilor. Particulele de ordinul unui
m sau mai puin, se depun att de ncet nct, din motive practice, sunt privite ca
suspensii permanente.
n ciuda posibilelor avantaje ale clasificrii tiinifice, folosirea termenilor
descriptivi populari precum: fum, praf, cea, care se bazeaz, esenial, pe modul
de formare, pare s fie o metod satisfctoare i convenabil de clasificare. n
plus, aceast abordare este att de bine stabilit i neleas nct, fr ndoial, va
fi greu de nlocuit.
Praful este format n mod obinuit prin pulverizarea sau dezintegrarea
mecanic a materiei solide n particule de mrime mic, prin procese cum ar fi,
mcinarea, lovirea i perforarea. Mrimea particulelor de praf se ncadreaz ntr-o
limit mic de 1 m pn la 100 sau 200 de m sau mai mult. Particulele de praf
sunt, n mod normal, neregulate ca form, iar mrimea particulei se refer la
dimensiuni medii pentru orice particul dat. Exemple practice sunt cenua
zburtoare, praful provenit din roci i fina obinuit.
Fumul implic un anumit grad de densitate i deriv din arderea materialelor
organice cum ar fi: lemnul, crbunele i tutunul. Particulele de fum sunt foarte fine,
fiind cuprinse ca mrime ntre 0.01 m pn la 1 m. Sunt, n mod obinuit, de
form sferic, dac au compoziie lichid i de form neregulat, dac au
compoziie solid. Datorit mrimii particulelor foarte fine, fumul poate rmne n
suspensie pe perioade mici de timp i dezvolt micri browniene foarte puternice.
Fumul incolor este n mod tipic format, n general, la temperaturi relativ
mari, prin procese cum sunt: sublimarea, condensarea, combustia.

Poluarea atmosferei problem major a societii

21

Ceaa este format, n mod tipic, fie prin condensarea apei sau a altor vapori
pe nuclee potrivite, fie prin suspensia picturilor mici de lichid, fie prin odorizarea
lichidelor. Mrimea particulelor de cea natural se situeaz ntre 2 i 200 m.
Picturile mai mari de 200 m sunt, n mod corect, clasificate ca burni sau ploaie.
Cnd substana solid sau lichid este emis n aer sub form de particule,
proprietile i efectele sale se pot modifica. Atunci cnd o substan este rupt n
particule din ce n ce mai mici, o suprafa mai mare din aria sa este expus
aerului. n aceste circumstane, substana, indiferent de compoziia sa chimic,
tinde s se combine fizic i chimic cu alte particule i gaze din atmosfer.
Combinaiile rezultate sunt, n mod frecvent, greu de anticipat.
Particulele de aerosoli foarte mici, de la 0.001 la 0.01 m, se pot comporta
ca nuclee de condensare, pentru a facilita condensarea vaporilor de ap, astfel
avnd loc formarea ceei subiri i a ceei groase de la suprafaa solului. Particule
mai mici de 2 sau 3 m (aproximativ jumtate din greutatea particulelor suspendate
n aerul urban), pot penetra membrana mucoas i atrag, pentru a preschimba
substanele chimice care, n mod normal, nu fac ru, cum ar fi dioxidul de sulf.
Pentru a ine seama de efectele particulelor inhalabile foarte fine, s-a nlocuit
standardul aerului ambiant, care lua n consideraie particulele totale suspendate
(TSP), cu standarde pentru particulele mai mici de 10 m (PM10).
n virtutea suprafeei crescnde a particulei mici de aerosol i ca rezultat al
absorbiei moleculelor de gaz sau a altor ctorva proprieti, capabile s faciliteze
reacii chimice, aerosolii tind s aib o mrime foarte mare a suprafeei de
activitate. Multe substane, care oxideaz ncet n starea lor masiv, vor oxida
extrem de repede sau posibil chiar exploziv, cnd sunt dispersate ca particule fine
n atmosfer. Exploziile de praf, de exemplu, sunt deseori cauzate de arderi
instabile sau oxidri de particule de combustibil. Absorbia i fenomenul catalitic
pot, de asemenea, s fie extrem de importante n analizarea i nelegerea
problemelor particulelor poluante.
Conversia dioxidului de sulf n acid sulfuric coroziv, sub aciunea catalitic a
particulelor de oxid de fier, de exemplu, demonstreaz natura catalitic a anumitor
tipuri de particule n atmosfer.
Aerosolii pot absorbi energie radiant i conduc rapid cldura n gazele
nconjurtoare din atmosfer. Ca rezultat, aerul care intr n contact cu aerosolii
poate deveni mult mai cald.
Exist gaze care, n mod obinuit, sunt incapabile s absoarb energia
radiant.
Fibrele sunt particule care au lungimea mai mare dect grosimea. Ele pot fi
generate din minerale, cum ar fi azbestul i din surse artificiale, printre care fibra
de sticl, dac compoziia materialului se preteaz dezintegrrii care produce astfel
de particule.
n scopul clasificrii, unor fibre li se atribuie un criteriu de dimensiune

22

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

minim, cunoscut i ca raportul de aspect: de exemplu, particulele de azbest


trebuie s aib lungimea de cel puin trei ori mai mare dect grosimea, pentru a fi
considerate fibre, n scopul eantionrii la locul de munc.
Se consider c, n plmni, fibrele se comport diferit de particulele de
form sferic. Exist i surse organice, ca fibrele de cnep i fibrele animale.
1.1.2. Mirosul poluanilor aerului
Mirosul este o caracteristic senzorial uman. Nasul uman este un aparat
foarte sensibil, capabil s detecteze concentraii extrem de mici ale anumitor
substane.
Mirosurile sunt definite ca senzaii care apar atunci cnd substanele volatile
interacioneaz cu sistemul olfactiv al unui organism, provocnd transmiterea de
impulsuri ctre creier. Att tipul ct i cantitatea mirosului au importan n
stabilirea semnalului transmis creierului. Anumite substane sunt practic inodore i
nu pot fi detectate, indiferent de concentraie. Alte substane sunt mirositoare dar
intoxic (paralizeaz) senzorii umani ai mirosului, ducnd la ntreruperea simului
mirosului. Aceast senzaie se numete, de obicei, oboseal olfactiv.
Concentraii foarte mici dintr-o substan mirositoare pot s produc o
senzaie de miros care s indice prezena vaporilor mirositori. Acesta este pragul
de detectare a mirosului. La acest nivel, creierul poate s nu fie capabil s
identifice mirosul specific. La concentraii mai mari, senzaia de miros devine
identificabil. Acesta este pragul de identificare (recunoatere) a mirosului. De
exemplu, sulfura de hidrogen ("hidrogenul sulfurat") are unul din cele mai mici
praguri de detectare a mirosului, 0.0005 ppm n volume sau 0.5 ppb. La acest nivel,
un nas sensibil poate s detecteze prezena unui miros, dar nu-l recunoate. n fapt,
dac cineva ar trebui s descrie mirosul la acest nivel, ar spune de obicei c este
miros de ciocolat i nu de ou clocite, cum ar spune dac s-ar atinge pragul de
identificare a mirosului. Diferena dintre pragul de detecie i cel de identificare
variaz cu concentraiile ntre de dou ori i de zece ori, pentru majoritatea
substanelor mirositoare.
Evident, exist diferene individuale n ceea ce privete nivelele de percepie
a mirosului, inclusiv diferene ntre nivelurile de miros detectate de specialiti
atunci cnd vin de la aer curat, fa de atunci cnd au petrecut un timp ntr-o
atmosfer industrial, precum i o scdere a capacitii de detectare a mirosurilor
cu creterea vrstei sau ca urmare a unor activiti desensibilizatoare, cum este
fumatul.
Pn acum discuia a presupus c mirosurile sunt gaze sau vapori. Mirosurile
pot fi ns legate i de materialele sub form de particule. Un material solid poate
s fie volatil i s degajeze gaze mirositoare.
Particulele mici (10 mm sau mai mici) pot fi inhalate n sistemul respirator,
unde s interacioneze cu fluidele organismului, crend o arom care s dea

Poluarea atmosferei problem major a societii

23

senzaia aparent de miros. De asemenea, muli vapori mirositori sunt absorbii n


fluidele organismului din sistemul respirator i, de aceea, le "gustm".
1.1.3. Proprietile vaporilor poluanilor aerului
Gradul de volatilitate al unui contaminant din aer poate s afecteze metoda de
depoluare, deoarece determin starea fizic a compusului aflat n aer.
Presiunea de vapori este o msur a capacitii unui compus de a forma un
sistem cu aerul. Cu ct presiunea de vapori este mai mare, cu att probabilitatea
formrii unei concentraii n aer este mai mare. Presiunile de vapori trebuie s fie
corectate pentru temperatura la care au fost msurate.
Contaminanii aerului care la temperatura camerei sunt gaze, vor avea
presiuni de vapori mai mari dect atmosfera standard (760 mmHg sau 1 atm).
Compuii volatili au presiuni de vapori mai mari de 1 mmHg la temperatura
camerei i exist, n totalitate, n faz de vapori.
Compuii semivolatili au presiuni de vapori ntre 10-7 mmHg i 1 mmHg i
pot fi prezeni att n stare de vapori ct i de particule.
Compuii nevolatili au presiuni de vapori mai mici de 10-7 mmHg i se
gsesc exclusiv n stare legat n particule. Unele dintre clasele de compui
organici semivolatili, de interes deosebit pentru investigatori, cuprind
hidrocarburile aromatice polinucleare, pesticidele organoclorurate, pesticidele
organofosforice, bifenilii policlorurai, furanii i dioxinele.
Uneori o substan este descris ca fiind mai grea dect aerul. n aceste
cazuri, punctul de referin este densitatea de vapori. Temperatura ambiant
sczut, ca i umiditatea ridicat, mresc densitatea de vapori.
Densitatea de vapori poate fi important n situaiile n care se ntlnesc
concentraii mari datorate unor emisii accidentale, acumularea unor concentraii de
combustie sau eliberarea de substane ntr-un spaiu nchis, lipsit de micri ale
aerului.
Dac se compar masele moleculare, majoritatea compuilor organici sunt
mai grei dect aerul, iar criteriul cel mai important este raportul dintre volumul
contaminantului i volumul de aer disponibil pentru amestec. n realitate,
majoritatea compuilor organici se vor amesteca cu aerul i se vor dispersa rapid
ntr-o zon dat.
1.1.4. Poluanii atmosferici ce trebuie redui
n tabelul 1.1 se prezint poluanii ce trebuie redui, conform celor cunoscute
la ora actuala despre efectele lor negative, precizndu-se pentru fiecare dintre ei
originea emisiei, poluarea generat n mediu i eventualele efecte asupra sntii.
Dintre metalele grele au fost reinute numai cele mai periculoase asupra
populaiei, respectiv cadmiul, mercurul i plumbul. Totui, n ultima vreme s-au
stabilit limite severe de emisie n aer i a altor metale grele precum teluriu, cobalt,

24

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

crom, cupru, cositor (staniu), mangan, nichel, plumb, stibiu (antimoniu), vanadiu,
zinc i compuii acestora.
Tabel 1.1
Principalii poluani ai aerului
Natura

Origine

Poluarea generat n
mediul nconjurtor

Efecte asupra
sntii umane

Particule

Mijloc natural (nisip,


polen, praf
vulcanic)
Procedee industriale

Transport de particule a
compuilor toxici
(sulfai, metale grele,
hidrocarburi,)

Metale grele
Cadmiu - Cd
Mercur- Hg
Plumb -Pb
Oxizi de sulf:
SO2, SO3

Procedee industriale
la nalt temperatur;
Incinerare; Motoare
pe benzin
Combustia produilor
fosili sulfuroi

Toxicitate i acumulare
n lanurile alimentare

Alterarea funciilor
respiratorii cu efecte:
- iritante (particule
acide);
- alergice (spori);
- cancerigene sau
mutagene (compui
organici, radioactivi)
Efecte toxice variabile

Hidrogenul
sulfurat H2S
Mercaptan
Oxizi de
azot:
NO2, NO3
N2O

Procese industriale de
rafinare, desulfurare,
industria hrtiei
Combustie, in special
in transporturi
Fabricarea
ngrmintelor

Oxizi de
carbon
CO
CO2

Combustie incomplet
a produilor fosili
Combustia
compuilor fosili

Aerosoli
acizi: Cl, Fl,
SO4, NO3
Ozon
O3

Combustia sau
incinerarea deeurilor
menajere
Aciunea radiailor
ultraviolete O2 n
prezena NOx i COV

Aciditatea; Coroziunea
i degradarea
materialelor de
construcii
Aciditatea foarte mare
Coroziunea
construciilor metalice
Aciditate, coroziune,
degradarea materiale.
Poluarea fotooxidant
Participarea la efectul de
ser
Participarea la efectul de
ser
Aciditate
Poluare foto-oxidant
Aciditate

Iritri pulmonare

Efecte toxice asupra


pielii, ochilor
Iritri pulmonare
Iritarea mucoaselor,
ochilor i cilor
respiratorii
Afectarea funciilor
respiratorii
Formarea
carboxihemoglobinei
n snge
Fr efecte negative
n mod natural
Iritarea mucoaselor, a
ochilor i a cilor
respiratorii
Iritarea mucoaselor ,a
ochilor i a cilor
respiratorii

Poluarea atmosferei problem major a societii

25

(tabel 1.1 continuare)


Natura

Origine

Poluarea
generat n
mediul
nconjurtor

Efecte asupra sntii


umane

Compui
organici
volatili(COV)
Hidrocarburi
saturate la
eliminarea CH4
Nucleu benzenic
hidrocarburi
clorate, acetone
Poluani
organici
persisteni
(POP)

Combustie
incomplet a
combustibililor fosili
Industrie petrolier,
staii service,
solveni
i vopsele

Distrugerea
stratului de ozon

Toxicitate i proprieti
cancerigene sau mutagene
pentru anumii compui
(benzen)
Mirosuri neplcute n
anumite cazuri

Combustie,
incinerare
Procedee industriale
la temperatur
ridicat

Distrugerea
stratului de ozon

Efecte variate:
- riscuri cancerigene sau
mutagene
- afeciuni dermatologice
- efecte imunolgice

1.2. Limitele impuse poluanilor atmosferici


Trebuie remarcat c limitarea polurii atmosferei a evoluat i evolueaz
continuu, funcie de cunoaterea mai bun a efectelor nocive ale diferiilor poluani
atmosferici.
Principalele elemente care au condus i conduc la revizuirea continu a
normelor sunt modificrile climatice i ploile acide asociate poluanilor
atmosferici.
Datele tiinifice disponibile din Programului Naiunilor Unite pentru mediul
nconjurtor (PNUE) i de la Organizaia Meteorologic Mondial (OMM), indic
faptul c nclzirea atmosferei datorit activitii umane este o certitudine.
nclzirea ar putea antrena modificri climatice prin efectul de ser. n urma
analizei s-a conchis, [4], c nclzirea atmosferei se datoreaz n proporie de 55 %
dioxidului de carbon (CO2), 24 % clorofluorocarbonailor, 15 % metanului i 6 %
oxidului de azot (NO).
Amploarea fenomenelor i dimensiunea transfrontalier oblig statele la
msuri comune, care n ultima vreme sunt luate sub egida Consiliului Eurepei, fiind
n cea mai marea msur obligatorii pentru statele membre.
Dispoziiile comunitare referitoare la limitarea polurii sunt sintetizate n
tabelul 1.2, unde se precizeaz i debitul de poluant de la care este obligatorie
norma. Unele valori limit sunt severe i nu se pot atinge dect prin tehnologii de
depoluare avansate, [5].

26

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI


Tabel 1.2
Dispoziii comunitare asupra polurii aerului

Poluant

Limita admis
[ mg/m3 ]

Debit de la care se
aplic
[ kg/h ]

Oxizi de sulf exprimai n SO2


Oxizi de azot NOx exprimai n NO2
Amoniac
Compui anorganici gazoi ai clorului,
exprimai n HCl
Compui anorganici gazoi ai fluorului,
exprimai n HF particule, picturi
Compui organici (exclusiv CH4)
Praf

300
500
50
50

25
25
0,1
1

5
5
150
50
100

0,5
0,5
2
1
<1

0,2
1

1 x 10-3
5 x 10-3

25 x 10-3

Metale grele
Totalul de Cd, Hg, Tl i compuii lor
Totalul de As, Se, Te i compuii lor
Totalul de Co, Cr, Cu, Sn, Mn, Ni, Pb,
Sb, V, Zn i compuii lor

Pentru centralele termoelectrice, emisiile sunt exprimate n majoritatea


cazurilor n miligrame (mg) pe metru cub normal de gaze uscate (m3N) i la diverse
concentraii de oxigen.
Valorile anterioare sunt considerate la o concentraie de 3 % a oxigenului n
gazele uscate.
Relaia care permite transformarea concentraiei de poluant, msurat la o
alt concentraie de oxigen, n emisie poluant de 3 % oxigen este,
Px
P
18 Px
= 3 P3 =
,
21 x 21 3
21 x
unde: P3, Px [mg/m3N] emisia la un coninut de oxigen n gazele de ardere de 3 %,
respectiv x %; 21 % coninutul de oxigen n aer.

1.3. Tehnologii i procedee de depoluare


1.3.1. Principalele tehnici de depoluare
Agenii industriali au de ales dintre 9 tehnici de depoluare, dar ei sunt adesea
ndrumai spre aplicarea n acelai timp a mai multor tehnici, pentru a obine o mai
bun eficacitate i o mai bun rentabilitate.

Tehnici mecanice - constau, n principiu, n a determina precipitarea


particulelor mai mari de 10 m, prezente n gaze, crora li se aplic fore de

Poluarea atmosferei problem major a societii

27

gravitaie (incinta de decantare, sacul de praf) i fore de inerie (separator cu


obstacole) sau fore centrifugale (ciclon, multiciclon), [6].

Tehnici electrice - au fost dezvoltate pentru a elimina praful fin, dar a


nceput s se ia n considerare utilizarea lor i pentru nlturarea compuilor
organici volatili. Ele fac s tranziteze la vitez mic (de ordinul a 1 m/s), gazele din
care s-au nlturat particulele de praf (desprfuire), ntre electrozii de emisie,
alimentai la nalt tensiune (40110 kV) i electrozii colectori legai la pmnt.
Genernd ioni negativi, electrozii de emisie ionizeaz gazul n vecintatea
acestora. Efectul corona care rezult, antreneaz ncrcarea electrica a particulelor.
Acestea se vor descrca sub aciunea electrozilor colectori. Ele ader sub efectul
forelor electrice i datorit atraciilor moleculare nainte de a fi separate, urmnd
ca apoi s fie recuperate.
Tehnici n strat poros - sunt utilizate pentru desprfuire.
Principala lor caracteristic ine cont de faptul c primele particule de praf se
opresc pe un suport de filtrare, urmate i de celelalte particule. Trebuie ca, periodic,
acest suport s fie debarasat de o parte din praf, evitnd ns golirea complet. Ca
suport, sunt utilizai deseori saci textili i, n unele cazuri, straturi de nisip sau filtre
ceramice.
Tehnici hidraulice - recurg la utilizarea apei numai cnd se adiioneaz
reactivi, pentru a capta poluanii sub forma de particule i/sau sub form gazoas.
Sunt utilizate n toate turnurile de splare, n filtre umede cu pulverizare sau
peliculare, n scrubre, rezultnd ns o important pierdere de ap, care poate
conine poluani dizolvai (pulverizarea unei faze lichide dispersate).
Tehnici chimice - asigur eliminarea, neutralizarea sau transformarea
poluanilor n stadiul de gaz sau aerosol.
O prim aplicare, binecunoscut, const n desulfurarea gazelor de ardere
prin procedee, fie umede (reacii cu lapte de var sau amoniac), fie uscate sau
semiuscate (reacii cu var pulverizat).
O a doua aplicare, care continu s se dezvolte, este cea de denitrificare
(denoxare) a gazelor de ardere, prin reducerea NOx cu ajutorul amoniacului.
Tehnici fizice in de proprietatea anumitor poluani gazoi de a fi adsorbii
ntr-un mod reversibil de corpuri, acesta dezvoltnd o suprafaa de activitate
specific (de exemplu 1000 m2/g).
Dup adsorbie, se poate continua procesul de adsorbie, crescnd
temperatura. Ca adsorbani se utilizeaz carbon activ de origine vegetal (carbon
din nuc de cocos), de origine mineral (cocs de petrol) sau de origine sintetic
(fibre textile carbonizate).
Tehnici catalitice - permit scderea temperaturii la care, n mod normal, se
opereaz pentru neutralizarea i oxidarea poluanilor. Se va evita, de asemenea,

28

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

renclzirea prea mare a gazelor tratate. Un exemplu n acest caz l reprezint


denoxarea gazelor de ardere.

Tehnici termice - sunt bine cunoscute n nlturarea anumitor poluani (este


vorba de incinerare i post combustie). Ele au nceput s fie aplicate la recuperarea
poluanilor, fie volatili (cazul strippingului de amoniac din instalaiile cocsochimice n coloanele cu talere), fie condensabili sau congelabili (cazul criogeniei).
Tehnici biologice - se utilizeaz n anumite procese industriale din care
rezult compui organici volatili ca de exemplu, epurarea biologic a aerului n
staiile de tratare a apei, folosit n chimie i farmacie sau n stocajul solvenilor.
Prin aceste metode, microorganismele utilizeaz poluanii ca elemente
nutritive transformndu-i n elemente simple. Aceste microorganisme sunt dispuse
pe suporturi umede (biofiltre) sau n lichide de splare (spltori biologici). Li se
asigur un timp de contact suficient, astfel nct poluanii s fie eliminai.
1.3.2. Principalele procedee aplicate industrial
Desprfurea. Dac exist un domeniu n care calitatea mediului ambiant s
fie simitor ameliorat, atunci acesta este acela care se ocup cu nlturarea
particulelor sedimentabile sau a particulelor de praf n suspensie. Aceast evoluie
favorabil se datoreaz procedeelor industriale bazate pe tehnici mecanice
separative, electrice, n strat poros sau hidraulice.
n cadrul procedeelor de desprfuire dintre cele mai performante (filtru cu
saci, electrofiltre), numai anumite particule dintre cele mai fine pot fi nc emise n
atmosfer.
Vehicularea poluanilor se face n funcie de granulometria particulelor.
Particulele pot conine compui toxici, aflai n stare de vapori n gazele de ardere
la mare temperatur, care condenseaz pe particulele fine de praf. Acest proces este
valabil chiar i n cazul scderii temperaturii, cum ar fi existenta sintezei anumitor
compui organici grei, precum dioxinele i furanii. Ideal ar fi fr ndoial, ca pe
aceeai etap de emanaie, s aib loc mai multe desprfuiri n cascad, la
temperatur descresctoare, eliminnd mai nti particulele grosiere de praf,
naintea condensrii metalelor grele.
Rmn de pus la punct tehnologiile de desprfuire la nalt temperatur, de
exemplu, prin filtre ceramice, n condiii economice acceptabile.
Denoxarea sau denitrificarea, const n reducerea oxizilor de azot (NO i
NO2). Acetia sunt redui la stadiul de azot gazos prin reacie cu amoniacul.
Distingem, n mod frecvent, dou familii de procedee:
procedee catalitice S.C.R (din englezul Selective Catalytic Reduction ),
care opereaz la temperaturi de circa 400 C;

Poluarea atmosferei problem major a societii

29

procedee necatalitice S.N.C.R (din englezul Selectiv Non Catalytic


Reduction ), care necesit pentru operare o temperatur nalt, de circa
1000 C, rezultnd o eficacitate mai ridicat.

Desulfurarea. De-a lungul mai multor ani de cercetri, prioritatea a avut-o


desulfurarea, n acelai timp cu preocuprile de desprfuire, viznd cu precdere
desulfurarea combustibililor (gaze naturale, gaze de cocserie, combustibili lichizi),
ct i desulfurarea gazelor industriale de combustie.
Procedeele de desulfurare fac apel la combinaia de tehnici chimice
separative (neutralizare) sau fizice (adsorbia cu carbon activ), pentru a fixa sau a
izola SO2, combinate cu tehnici separative mecanice, electrice, n strat poros sau
hidraulice, pentru a recupera ntr-o form manipulabil chiar i poluanii mai
izolai.
Ansamblul unitilor de desulfurare a gazelor de ardere este format, n marea
majoritate a cazurilor (de exemplu n Germania, peste 90 %), din instalaii de
splare cu lapte de var, splare n urma creia oxizii de sulf (SO2 i SO3) sunt
eliminai, dup oxidare, sub forma de gips (CaSO4, 2H2O).
Reducerea poluanilor organici. Este vorba de un domeniu unde nu exist
procedee industriale. Este cazul anumitor specii de poluani prioritari pentru a fi
eliminai, obinndu-se astfel performanele dorite.
Reducerea compuilor organici volatili (COV). Ca i n cazul oxidului de
azot, prezena COV este motiv de ngrijorare pentru ecologiti. Pentru a rspunde
doleanelor, tehnicile separative fizice pot fi utilizate pentru diminuarea emanaiilor
COV n atmosfer.
Dintre aceste tehnici de reducere a COV, cele mai utilizate sunt:
adsorbia pe crbune activ, urmat de adsorbia pentru recuperarea
eventual a COV i regenerarea crbunelui activ;
absorbia n prezena unor uleiuri, a compuilor insolubili n ap;
condensarea i separaia prin membrane, n cazul n care se dorete s se
recupereze numai anumii solveni.
Reducerea dioxinelor i furanilor. Subiectul devine de actualitate.
Dioxinele i furanii pot fi eliminai prin adsorbie pe crbune activ.
Metoda const n aducerea crbunelui activ, fie n interiorul unui strat
fluidizat, fie sub form de pulbere n suspensie, n curentul de gaze.

1.4. Concluzii i perspective


Dup 1970 observatorii caracterizeaz calitatea aerului la nivel local
(concentraii n praf, n SO2, n CO, etc.), ca pe o semnificativ ameliorare a
situaiei n rile industrializate. Un astfel de rezultat se explic, n special, prin
eforturile de depoluare realizate de ctre obiectivele industriale. n orice caz,

30

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

experii ateapt progrese suplimentare n mai multe puncte ale activitii.


Coninutul n NOx a sczut relativ puin i, n loc s fie necesar
generalizarea denitrificrii gazelor de ardere, va trebui s fie mai bine controlat
combustia i evoluia spre tehnici mai puin poluante (de exemplu, combustia
crbunelui n pat fluidizant).
Anumii poluani cer o mai bun supraveghere, cum ar fi, de exemplu,
metalele grele, NO2, compuii organici volatili sau poluanii organici persisteni.
Pn n prezent exist tendina de a trata ntr-un mod separat poluarea aerului,
a apei, a solului, zgomotul, vibraiile i problemele ridicate de depozitarea
deeurilor.
Acum se gndete mai mult din punct de vedere global, n cadrul a ceea ce
numim dezvoltare durabil.
Tehnologiile clasice de depoluare i procedeele de fabricaie pot fi deci
repuse n discuie, pentru a ajunge la o mai bun protecie de ansamblu a mediului
nconjurtor, [7].
Obinerea unei mai bune caliti a aerului pn n prezent, luat n
considerare pe plan local, regional sau continental, ine cont acum de sol i de
pturile atmosferice (troposfer, stratosfer).
Trebuie s ne gndim, n special, la protecia stratului de ozon i la o
diminuare a efectului de ser.

2.EFECTELE POLUANILOR
AERULUI

2.1. Consideraii generale


Poluanii aerului exercita o serie de efecte negative att asupra materialelor,
ct i asupra vegetaiei, animalelor i oamenilor, producnd daune care actual sunt
bine cunoscute.
Ozonul i smogul fotochimic crap cauciucul, slbete esturile i crapa
vopseaua; hidrogenul sulfurat scade din strlucirea argintului; fumul murdrete
hainele; aerosolii acizi distrug acoperiul casei.
Decolorarea, corodarea, murdrirea, iat cteva efecte dunatoare asupra
materialelor.
Reducerea vizibilitii este un efect important i supartor al poluanilor
aerului. Descreterea domeniului de vizibilitate datorit polurii atmosferice este
cauzat de mprtierea luminii solare de ctre particule suspendate n aer i nu este
datorat obturrii. Deoarece mprtierea luminii i nu obturarea, este principala
cauz a reducerii vizibilitii datorit prezenei n aer a poluanilor, aceasta este
evident doar n zilele senine. n zilele noroase sau noaptea nu sunt efecte vizibile,
dei poate exista aceeai concentraie de particule ca i n zilele senine. Reducerea
vizibilitii poate crea probleme severe. Cele mai semnificative sunt efecte adverse
n operaii aeriene, rutiere i portuare. Vizibilitatea redus poate diminua calitatea
vieii i poate cauza impresii estetice adverse ce pot afecta serios turismul i
restriciona dezvoltarea n orice domeniu. Condiii extreme, cum sunt furtunile de
praf sau nisip, pot cauza vtmri fizice.
Vegetaia este mai sensibil dect animalele la mai muli contaminani ai
aerului i de aceea au fost dezvoltate metode ce folosesc reacia plantelor pentru a
msura i identifica contaminanii. Efectele polurii aerului asupra vegetaiei pot fi:
moartea, reducerea produciei i degradarea culorilor. Printre poluanii ce pot afecta
plantele sunt dioxidul sulfurat, fluorura de hidrogen i etilenul, [4].
O munc considerabil continu s fie desfurat n legtur cu efectele
poluanilor asupra animalelor, inclusiv pentru cteva specii, experimente
implicnd amestecuri de poluani i amestecuri de sisteme gaz-aerosol. Poluanii
aerului care pun n pericol animalele sunt aceia care sunt purtai de vegetaie sau
depozitai n plante. Au fost observai numai civa poluani ce au efecte negative
asupra animalelor. Printre acetia sunt inclui arsenicul, fluoridele, plumbul,
mercurul.

32

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Efectele poluanilor asupra oamenilor reprezint o problema important,


deoarece pe durata a mai multor evenimente grave, poluarea aerului poate avea un
efect semnificativ asupra sntii, n special asupra copiilor, btrnilor sau
oamenilor bolnavi, [4]. Efectele toxicologice acute ale majoritii contaminanilor
aerieni sunt destul de bine nelese, dar efectele expunerii la amestecuri heterogene
de gaze i particule n concentraii mici, de abia ncep s fie nelese. Dou abordri
generale pot fi folosite pentru a studia efectele contaminanilor aerului asupra
oamenilor: epidemoilogia, care ncearc s asocieze efectul cu cauza pentru grupuri
mari i cercetarea n laborator, care ncepe cu cauza i ncearc s determine
efectele. n mod ideal, cele dou metode ar trebui s se completeze una pe cealalt.
Epidemiologia, cea mai costisitoare dintre cele dou, necesit o mare grij n
planificare i adesea, sufer din cauza informaiilor incomplete i din lipsa
controlului. Un mare avantaj este faptul c barierele morale nu limiteaz aplicarea
pe oameni, aa cum se ntmpl cu unele cercetri de laborator. De aceea, metoda
este mult folosit, furniznd informaii considerabile. Cercetarea de laborator este
mai puin costisitoare dect epidemiologia i rezultatele pot fi verificate prin
repetarea experimentelor.

2.2. Efectele poluanilor aerului asupra atmosferei,


solului, apei
2.2.1. Formarea ceii atmosferice
Ceaa atmosferic condiioneaz reducerea vizibilitii, fiind cauzat de
prezena particulelor fine sau a NO2 din atmosfer. Particulele trebuie s aib
diametrul ntre 0.11 m, acestea find limitele de mrime ntre care are loc
mprtierea luminii. Sursa acestor particule poate fi natural sau antropogenic .
Principala component a ceii este substana format din particulele de sulf,
(n special sulfatul de amoniac), mpreun cu diferite cantiti de substane ce
conin azot, care n unele zone, pot egala cantitatea de sulf. Alte componente includ
grafit, sub form de cenu fin sau aerosoli organici.
Sursele acestor substane n atmosfer pot fi:
primare, injectate direct n atmosfer;
secundare, formate n atmosfer n cadrul proceselor de conversie gazparticul.
Sursele primare ale particulelor fine sunt procesele de combustie efectuate n
centrale termoelectrice i motoare diesel. Centralele cu tehnologie de control
avansat emit nc cantiti importante de particule fine, cu diametre <1.0 m.
Compoziia acestor particule include: funingine sau carbonai, urme de metale,
V2O5 i sulfai. n plus, n atmosfer sunt eliberate cantiti importante de NO 2 i
SO2.

Efectele poluanilor aerului

33

Sursele secundare ale particulelor fine din atmosfer sunt constituite n


cadrul proceselor de conversie gaz-particul, considerate a avea contribuia
principal la formarea ceii atmosferice. n conversia gaz-particul, moleculele de
gaz se transform n particule lichide sau solide. Aceast faz a transformrii poate
avea loc n cadrul a trei procese: absorbia, nuclearea i condensarea.
Absorbia este procesul n cadrul cruia un gaz este nglobat ntr-o soluie n
stare lichid. Absorbia unui gaz specific este dependent de solubilitatea acestuia
n lichid (de exemplu SO2 n picturile de ap).
Nuclearea i condensarea sunt termeni asociai cu dinamica aerosolilor.
Nuclearea reprezint creterea cristalelor de molecule, ce devin nuclee stabile din
punct de vedere termodinamic. Acest proces depinde de presiunea vaporilor
componentelor condensabile. Cristalele moleculare vor suferi o cretere, cnd
raportul de saturaie este supraunitar. Raportul de saturaie este definit ca presiunea
gazului mprit la presiunea de echilibru a vaporilor, aceasta reprezintnd
condiia de suprasaturaie.
Mrimea la care un cristal poate fi considerat stabil din punct de vedere
termodinamic este influenat de efectul Kelvin. Presiunea de echilibru a vaporilor
unei componente crete, pe msur ce mrimea picturii scade. Presiunea vaporilor
este determinat de energia necesar separrii unei singure molecule de cele
nconjurtoare, din lichid. Pe msur ce curbura suprafeei picturii crete, tot mai
puine molecule vecine vor putea lega o anumit molecul n stare lichid, de aceea
probabilitatea ca moleculele s poat scpa suprafeei lichide crete. Astfel,
picturile mai mici vor avea o presiune de echilibru a vaporilor mai mare. Aceasta
va afecta dimensiunea minim necesar unui cristal stabil termodinamic, sugernd
c acele componente cu presiuni de echilibru ale vaporilor de saturaie mai joase,
formeaz cristale stabile cu diametre mai mici.
Condensarea este rezultatul ciocnirii dintre moleculele gazoase i o pictur
de aerosol, existent la suprasaturaie. Condensarea are loc la valori mult mai mici
ale suprasaturrii dect nuclearea. Astfel, cnd particulele exist deja n cantiti
suficiente, condensarea va fi procesul dominant, ce are loc pentru a ndeplini
condiia de suprasaturare a substanei, n stare de vapori.
Un model simplu pentru formarea i dezvoltrea unui aerosol n condiiile
ambientului, este formarea unui gaz produs al reaciilor chimice de oxidare, n stare
gazoas. Acest proces trebuie s aib loc la o presiune de vaporizare suficient de
mic, pentru concentrarea n stare gazoas a produilor oxizi, ca rezultat al
presiunii vaporilor de saturaie. Cnd aceste condiii sunt ndeplinite, nuclearea i
condensarea pot ncepe, uurnd suprasaturaia. Aceste procese au loc prin
transferarea masei n stare condensat. Creterea aerosolilor n mrime are loc n
timpul condensrii.
Coagularea este procesul prin care particulele discrete intr n contact, ntre
ele n aer rmnnd cuplate prin fore de suprafa. Coagularea reprezint un alt

34

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

mod prin care diametrul aerosolilor crete, masa substanei particulei omogene
nefiind afectat.
O exemplificare a acestui model de conversie omogen gaz-particul este
formarea acidului sulfuric ca aerosol. Acidul sulfuric (H2SO4) are presiunea
vaporilor de saturaie foarte sczut. Oxidarea unei cantiti relativ mici de dioxid
de sulf (SO2) poate avea ca rezultat H2SO4 concentrat n stare gazoas, ce ntrece
presiunea de echilibru a vaporilor n atmosfera ambientului, rezultnd formarea
aerosolului de acid sulfuric. Acidul azotic (HNO3) are o presiune a vaporilor
saturai mult mai ridicat. De aceea, concentraia HNO3 n stare gazoas nu este
ndeanjuns de mare pentru a permite nuclearea aerosolului de acid azotic n
sistemele tipice ale atmosferei.
Ceaa atmosferic se poate ntinde peste regiuni de mii de kilometrii ptrai,
fiind cauzat de oxidarea SO2 i NO2 n sulfai i nitrai, ce se transform n mase
de aer care se mic relativ ncet. Acestea se pot urmri prin intermediul sateliilor
pe msura dezvoltrii i micrii.
2.2.2. Smogul
Cel mai bun exemplu de poluare a aerului l constituie smog-ul (amestec
de cea i fum), care apare n multe orae din ntreaga lume. Reactanii care
produc cel mai ntlnit tip de smog sunt, n special, emisiile de la automobile, iar n
zonele rurale, o serie de ingrediente, care pot fi furnizate de emisiile din pduri.
ntr-adevr, funcionarea motoarelor vehiculelor produce o mai mare poluare a
aerului dect orice alt activitate uman singular. Cea mai evident manifestare a
smogului o constituie pcla, de culoare galben-maro-gri, care se datoreaz
prezenei n aer a unor mici picturi de ap, ce conin produse ale reaciilor chimice
dintre substanele poluante din aer. Aceast pcl, familiar celor din zonele
urbane, se extinde n prezent periodic i n zone curate, cum ar fi rezervaii
naturale, zone de agrement, pduri, cmpii. Acest smog are de multe ori un miros
neplcut, datorit componenilor gazoi. Produsele intermediare i finale ale
reaciilor care au loc n smog pot afecta sntatea oamenilor i pot provoca
degradri plantelor, animalelor i anumitor materiale.
Este o caracteristic istoric general ca, atunci cnd o ar nedezvoltat
ncepe dezvoltarea industrial, calitatea aerului s se nruteasc semnificativ.
Situaia continu s se deterioreze pn cnd un grad semnificativ de afluen este
atins, punct n care controlul emisiilor este mbuntit, iar aerul ncepe s se
purifice.
Una dintre cele mai importante caracteristici ale atmosferei Pmntului este
aceea c ea constituie un mediu oxidant, un fenomen datorat marii concentraii de
oxigen diatomic, O2, pe care aceasta o conine. Aproape toate gazele care sunt
eliberate n aer, fie c sunt substane naturale sau poluani sunt complet oxidate
n aer, iar produsele finale sunt depozitate, n consecin, pe suprafaa Pmntului.
Reaciile de oxidare sunt vitale pentru purificarea aerului.

Efectele poluanilor aerului

35

Multe regiuni urbane din lume sufer de pe urma polurii aerului, proces n
decursul cruia sunt produse cantiti relativ mari de ozon la nivelul solului, O3, un
constituent indezirabil al aerului, care este prezent n concentraii semnificative la
altitudini mici, ca rezultat al reaciilor poluanilor, induse de lumina solar. Acest
fenomen este denumit smog fotochimic i este uneori caracterizat ca fiind un strat
de ozon ntr-un loc nepotrivit, pentru a contrasta cu ozonul stratosferic, benefic
pentru viaa pe Pmnt. nsui cuvntul smog este o combinaie a cuvintelor
smoke fum i fog cea. Procesul de formare a smogului cuprinde n
realitate sute de reacii chimice diferite, incluznd o multitudine de produse
chimice ce apar simultan, zonele urbane fiind reactoare chimice gigant.
Principalii reactani ntr-un proces de formare a smogului fotochimic sunt
oxidul de azot, NO i hidrocarburile nearse, care sunt emise n aer ca poluani, de
la motoarele cu ardere intern i de la alte surse. Concentraiile acestor produse
chimice sunt cu cteva ordine de mrime mai mari dect cele ce se gsesc n aerul
curat. Recent, s-a constatat c hidrocarburile gazoase sunt de asemenea prezente n
aerul urban, ca rezultat al scprilor de gaz metan de la vane, ventile sau arderi
incomplete n CTE i locuine, al evaporrii solvenilor, combustibililor lichizi i a
altor componente organice. Substanele care conin hidrocarburi i derivaii lor, ce
se vaporizeaz uor, se numesc componente organice volatile sau COV.
Un alt ingredient vital n procesul de formare a smogului fotochimic l
constituie lumina solar, care servete la creterea concentraiei de radicali liberi ce
particip la procesul chimic de formare a smogului.
Produii finali ai smogului sunt ozonul, acidul azotic i componentele
organice parial oxidate (sau n general nitrifiate),
COV + NO + O2 + lumina solar ---> amestec de O3, HNO3, componente organice
Substanele care sunt iniial emise n aer, cum ar fi radicalul NO ,
hidrocarburile i alte COV-uri, sunt denumite poluani primari, iar cele n care ele
sunt transformate, cum ar fi O3 i HNO3 sunt denumite poluani secundari.
Cele mai reactive COV-uri n aerul urban sunt hidrocarburile cu dubl
legtur, C=C, deoarece ele pot primi radicali liberi. Sunt prezente i alte
hidrocarburi care pot reaciona, dar viteza de reacie este mic; reacia lor poate
deveni important n ultimele stadii ale etapelor de producere a smogului
fotochimic. Oxizii de azot gazoi sunt produi de fiecare dat cnd este ars un
combustibil n aer cu flacr puternic.
Ca un ora s devin subiect pentru smogul fotochimic, trebuie ndeplinite
cteva condiii. n primul rnd, trebuie s fie degajate cantiti suficiente de NO ,
hidrocarburi i COV-uri, n aer. n al doilea rnd, trebuie s fie cldur, iar
lumina solar s fie abundent, pentru ca reaciile decisive, o parte dintre ele
fotochimice, s se desfoare rapid. n sfrit, pentru ca reactanii s nu fie diluai,
trebuie s existe o micare relativ mic a maselor de aer.
Din cauza transportului de lung distan a poluanilor primari i secundari,

36

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

unele localiti rurale i chiar mici orae, care se ntind n drumul maselor de aer
poluat, cunosc o cretere mai mare a nivelului de ozon dect marile zone urbane
apropiate, deoarece n marile orae o parte din ozonul transportat din alt parte este
eliminat prin reacia cu oxidul de azot, eapat de maini

(2. 1)

NO + O3
NO 2 + O 2

unde NO este radicalul liber de oxid de azot, iar NO 2 este radicalul liber de dioxid
de azot.
Un nivel ridicat de ozon afecteaz materialele: ntrete cauciucul, reduce
durata de via a unor produse de larg consum, cum ar fi anvelopele de automobile
i nglbenete culoarea unor materiale, precum ar fi cele textile.
Producerea fotochimic a ozonului apare n timpul sezoanelor uscate din
zonele rurale tropicale, unde este larg rspndit arderea biomasei pentru curarea
pdurilor i a desiurilor. Cu toate c mare parte din carbon este transformat
imediat n CO2, sunt degajate cantiti de metan i de alte hidrocarburi, precum i
NOx.
Ozonul este produs cnd aceste hidrocarburi reacioneaz cu oxizii de azot,
sub influena luminii solare.

Reducerea ozonului i a smogului. Pentru a mbunti calitatea aerului


din zonele urbane i a diminua smogul fotochimic trebuie redus cantitatea de
reactani emii n aer, n principal NOx i hidrocarburi, coninnd legturi C=C,
plus alte COV-uri. Din motive economice i tehnice, cea mai comun strategie a
fost aceea de a reduce nivelul emisiilor de hidrocarburi.
O parte din smog i are originea n butan, un component secundar al gazului
lichefiat, care este folosit de muli locuitori pentru gtit i pentru nclzirea
locuinelor.
Cu toate c hidrocarburile cu legtur dubl C=C sunt cele mai reactive n
procesele de producere a smogului fotochimic i ali componeni joac un rol
important. Din acest motiv, controlul emisiilor de COV-uri este necesar n zonele
cu probleme serioase n privina smogului fotochimic. Benzinele, care sunt un
amestec complex de hidrocarburi, sunt acum concepute astfel nct s fie redus
evaporarea lor, deoarece vaporii de benzin contribuie semnificativ la creterea
concentraiei de hidrocarburi din atmosfer. Noile reglementri limiteaz folosirea
de produi pe baz de hidrocarburi, cum ar fi fluidele pentru aprinderea grtarelor,
substanele folosite n locuine sub form de spray-uri, vopselele bazate pe ulei,
care au n componen o hidrocarbur pe post de solvent.
Crearea oxidului de azot ntr-un sistem de combustie, poate fi redus prin
coborrea temperaturii flcrii.
Un control al emisiilor de NOx de la autoturismele i camioanele, funcionnd
cu benzin, a fost realizat prin utilizarea convertoarelor catalitice, plasate chiar
nainte de eava de eapament. Convertoarele cu dou ci controlau numai gazele

Efectele poluanilor aerului

37

cu coninut de carbon, inclusiv monoxidul de carbon, CO, prin completarea arderii


pn la dioxid de carbon. Prin utilizarea unei suprafee impregnat cu catalizator de
rodiu (Rh), convertoarele moderne, cu trei ci, transform mai nti oxizii de azot
n azot elementar i oxigen, utiliznd hidrocarburile nearse, CO2 i H2 ca ageni
reductori.
Pentru a reduce producerea de NOx, o serie de centrale termoelectrice
utilizeaz arztoare speciale, proiectate s coboare temperatura flcrii. Formarea
oxidului de azot poate fi, de asemenea, mult redus printr-o ardere n mai multe
faze. n prima faz, cea de nalt temperatur, nu se permite prezena unui exces de
oxigen, aceasta limitnd posibilitatea de reacie cu N2; n a doua faz, se furnizeaz
oxigen adiional, pentru a completa arderea (dar n condiii de temperaturi joase),
astfel nct, se produc mici cantiti de NO. Alte centrale au fost echipate cu
versiuni de mare capacitate a convertoarelor catalitice, pentru a schimba NOx n N2,
nainte de evacuarea gazelor de co n aer.

2.2.3. Efectele ceii atmosferice i ale smogului


Toate rile au zone de o frumusee peisagistic excepional. Valoarea
acestora este determinat n mare parte de ctre societate. Multe naiuni le
protejeaz, stabilind rezervaii sau le prezerveaz, acolo unde stoparea extinderii
civilizaiei poate avea loc, n multe cazuri prin limitarea facilitilor, cum ar fi
hrana sau posibilitile de cazare ale vizitatorilor n aceste arii. Un exemplu este
rezervaia Delta Dunrii.
Turitii viziteaz parcurile din motive diferite, cum ar fi: camparea,
drumeia, slbticia i singurttea locurilor i pentru a se bucura de magnificile
priveliti. Pentru a se bucura de aceste imagini, este necesar o vizibilitate bun, de
la cele mai mici amnunte din prim-plan, pn la cele aflate la distan n fundal.
Prin urmare, pentru un turism de calitate este necesar ca n zonele respective
s se asigure, prin toate mijloacele posibile, o vizibilitate bun. Totodat, este
necesar elaborarea unor studii de vizibilitate, bazate pe msurtori i observaii, pe
o perioad mare de timp.
Smogul fotochimic, care provine din oxizii de azot, este mai important dect
smogul pe baz de sulf din multe orae, n special n cele cu populaie foarte mare
i cu trafic dens. Smogurile fotochimice sunt oxidante.
Ozonul nsui este un poluant atmosferic duntor. Spre deosebire de
substanele chimice pe baz de sulf, efectul su asupra persoanelor robuste i
sntoase este la fel de grav, ca i asupra acelora cu probleme respiratorii existente.
Ozonul produce o iritaie trectoare a sistemului respirator, dnd natere la
tuse, iritarea nasului i a gtului, scurtarea respiraiei i dureri de piept, cnd se
respir profund. Astfel, chiar persoanele tinere i sntoase sufer adesea de astfel
de simptome, atunci cnd fac micare n aer liber, precum mersul pe biciclet sau
jogging n timpul perioadelor de smog.
nc nu este clar ce disfuncie pe termen lung a plmnilor rezult, dac

38

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

rezult, din expunerea la ozon i acesta este un subiect controversat ntre savani.
Un efect estimat este rezistena sczut la boal, pentru c se distruge esutul
pulmonar. Se estimeaz c expunerea ndelungat la nivele nalte de ozon duce la
mbtrnirea prematur a esuturilor plmnilor.
La nivel molecular, ozonul atac rapid substanele coninnd compui cu
legturi C=C, aa cum apar n esuturile plmnului. Dup cum se va arta,
particulele fine produse prin procesul de smog fotochimic pot avea un efect
vtmtor asupra sntii oamenilor.
Organizaia Mondial a Sntii (OMS), ca i majoritatea rilor, au legiferat
standarde care reglementeaz concentraiile atmosferice maxime de bioxid de sulf,
bioxid de azot si monoxid de carbon, precum i de ozon, iar n unele cazuri i sulful
total, deoarece toate aceste gaze au efecte asupra sntii, cnd sunt n concentraii
suficient de mari. Aceste valori sunt prezentate n tabelul 2.1.
Tabel 2.1
Standardul OMS de calitate a aerului pentru poluanii gazoi
Poluantul

SO2
NO2
CO
O3

Standard OMS
3

350 g/m
150 g/m3
30 mg/m3
10 mg/m3
150-200 g/m3
100-120 g/m3

Perioada de timp

1 or
24 ore
1 or
8 ore
1 or
8 ore

Poluarea produs de SO2 i de sulfai poate cauza o scdere a rezistenei fa


de cancerul de colon i cel de sn.
Poluarea produce o reducere a cantitii de raze ultraviolete de tip B (UV-B)
disponibile, necesare pentru a forma vitamina D, care este un agent protector
pentru ambele tipuri de cancer.
Astfel, o cantitate prea mic de UV-B poate avea efecte duntoare asupra
sntii, tot aa cum are i una prea mare.
De menionat c bioxidul de sulf absoarbe radiaiile UV-B, iar particulele de
sulfat le disperseaz, aa nct, concentraiile mari n aer ale oricreia dintre aceste
substane vor reduce cantitatea de UV-B ce ajunge la nivelul solului.
n cele din urm, observm c exist cteva efecte pozitive ale polurii
aerului asupra sntii oamenilor.
De exemplu, rata cancerului de piele din zonele poluate intens cu ozon este
probabil redus, deoarece ozonul are capacitatea de a filtra UV-B din lumina
solar.

Efectele poluanilor aerului

39

2.2.4. Ploaia acid


Una dintre problemele de mediu cele mai serioase, cu care se confrunt astzi
multe regiuni ale lumii, este ploaia acid. Acest termen generic acoper o varietate
de fenomene, incluznd smogul acid, toate corespunznd precipitrii atmosferice a
substanelor acide. Ploaia acid are o varietate de consecine ecologice
distrugtoare, iar prezena particulelor acide n aer are efecte directe asupra
sntii populaiei.
Fenomenul ploii acide a fost descoperit, [6], la mijlocul anilor 1800, dar a
fost dat uitrii pn prin anii 1950. Acesta se refer la precipitaiile care sunt, n
mod semnificativ, mult mai acide dect ploile naturale (nepoluate), ele nsele
uor acide, datorit prezenei n acestea a dioxidului de carbon atmosferic, ce
formeaz acidul carbonic:
CO 2 ( g ) + H 2 O (l )
H 2 CO 3 (l )

(2. 2)

unde g indic faza gazoas, iar l faza lichid (apoas).


n general, bioxidul de carbon este puin solubil n ap; la presiunea
atmosferic i 0 C, un litru de ap dizolv 1.7 litri de CO2 , iar la 15 C dizolv un
litru de CO2. La presiune, solubilitatea crete. Dizolvarea are loc fr respectarea
legii lui Henry, valabil numai pentru gaze greu solubile. Bioxidul de carbon, ca de
altfel i NH3, SO2, HCl sunt gaze solubile, care nu formeaz soluii fizice, ci
combinaii chimice cu apa. Acidul carbonic nu poate fi izolat din aceast soluie.
La nclzire sau concentrare, soluia degaj CO2, iar expus la aer elimin tot
bioxidul de carbon dizolvat. Datorit stabilitii reduse a ionului de carbonat
2

CO 3 , acidul carbonic trece, la pH>7, n ionul HCO 3 , iar la pH<7 n CO2 i


H2O.
Acidul carbonic, H2CO3, ionizeaz parial elibernd ionul de hidrogen, H i ionul de bicarbonat, HCO 3 , cu o reducere corespunztoare a pH-ului
sistemului:
H 2 CO 3 (l )
H + + HCO 3

(2.3)

Datorit acestei surse de aciditate, pH-ul unei ploi naturale nepoluate este
de circa 5.6. Numai ploaia care are un caracter mult mai acid dect aceasta, cu un
pH mai mic dect 5, este considerat a fi cu adevrat ploaie acid, nivelul de
aciditate al ploii n aerul curat fiind puin mai mare dect cel datorat numai
dioxidului de carbon. Acizii puternici, cum ar fi HCl, eliberai de erupia
vulcanilor, pot produce ploi acide naturale temporare.
Cei doi acizi predominani din ploaia acid sunt acidul sulfuric, H2SO4 i
acidul azotic, HNO3 . n general, ploaia acid este precipitat mult mai departe
dect sursa de poluani primari, respectiv dioxid de sulf, SO2 sau oxizii de azot,
NOx. Acizii iau natere n timpul transportului masei de aer care conine poluanii

40

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

primari. De aceea, ploaia acid este o problem de poluare care nu respect grania
unei ri, fiind transfrontalier, datorit drumului lung pe care poluanii atmosferici
sunt deseori transportai.
Principalele elemente ale depunerilor acide sunt ilustrate n figura 2.1.
Depunerile uscate au loc atunci cnd nu plou. Gazele SO2, NO2, HNO3 i
moleculele de acid sunt depuse atunci cnd ele intr n contact i se adiioneaz la
suprafaa apei, vegetaiei i solulului. Dac suprafeele sunt umede sau lichide,
gazele pot trece direct n soluie, acizii formai fiind identici cu aceia care cad sub
forma ploii acide. Dac sunt prezeni oxidani, SO2 i NO2 pot suferii oxidri,
formnd acizi pe suprafaa lichid, [6]. n timpul formrii norului, cnd picturile
de ploaie iau natere, particulele fine sau picturile acide se pot comporta ca nuclei
motenitori pentru condensarea apei. Acesta este un proces prin care acidul sulfuric
intr n picturi.
n timp ce picturile se afl la nivelul norului, gazele adiionate de SO2 i
NO2 pot fi oxidate de H2O2 dizolvat sau de ali oxidani, avnd ca rezultat scderea
pH-ul picturii de ploaie. Pe msur ce pictura de ploaie cade din nor, gazele
acide adiioneaz i de asemenea particulele de aerosoli pot fi ncorporate n el,
afectnd valoarea pH-ul.

Fig. 2.1. Procesele atmosferice implicate n depunerea acid.

Principale ci de depunere acid sunt cele uscate (nelegate de precipitaii) i


cele umede (ploi).
Multe ri au stabilit Programe Naonale de analiz al Depunerilor Acide,
care cuprind reele de prelevare a probelor i structuri orgazaionale de suport

Efectele poluanilor aerului

41

pentru a obine informaii cantitative despre modul de distribuie spaial i


temporal a depunerii acide, [6].
Din datele obinute de aceast reea i din alte surse, se poate aprecia pH-ul
mediu al precipitaiilor. Cele mai joase valori ale pH-ului se nregistreaz n zone
cu emisii de SO2.
Exist o controvers puternic asupra triniciei i calitii legturii dintre
emisiile de SO2 i NOX provenite din surse staionare i din depunerile ulterioare de
acid rspndite pe sute de kilometrii.
Se estimeaz c, o reducere cu 50 0/0 a emisiilor de gaze sulfuroase i
nitrogene, ar produce o reducere cu aproximativ 50 0/0 a depunerilor acide
depozitate la nivelul solului sau al apei, mprtiate de vnturi de la sursa de
emisie.
S-au stabilit modele meteorologice ale transportului atmosferic prin care ns
nu se pot identifica sursele specifice ale depunerilor acide ntr-o anumit locaie
aflat n btaia vntului.
Unul dintre efectele majore ale depunerii acide este perceput de ecosistemele
din solurile muntoase, unde cad precipitaii considerabile datorit altitudinii.
Efectul maxim este resimit acolo unde exist o mic tamponare a acidului datorat
solului sau structurii stncoase i unde sunt locuri abrupte i maluri de lacuri, ce
permit precipitaiilor s rmn doar un scurt timp la suprafaa solului, nainte de a
se scurge.
Moartea masiv a petilor survine primvara, datorndu-se ocului acid al
primelor dezgheuri, care elibereaz poluarea acumulat n troienele de zpad,
acestea fiind de 5 pn la 10 ori mai acide dect ploile.
Dei nu au fost luate de-a lungul timpului msuri tehnice care s aib n
vedere aciditatea ploilor, iar prelevarea probelor a fost fcut doar n cteva locuri,
s-a observat o tendina de extindere major a zonelor cu un pH mai mic, pe msura
industrializrii accentuate, fr msuri adecvate de protecie.

2.2.5. Efectele depunerilor acide


Pmntul, vegetaia i ntinderile de ap sunt suprafeele pe care se
acumuleaz depunerile acide. ntinderile de ap pure reprezint cea mai mic
poriune a suprafeei terestre disponibil pentru acestea, totui efectul cel mai
cunoscut este tocmai acidificarea acestor sisteme acvatice.
S considerm un lac cu o cumpan a apelor foarte mic ntr-un ecosistem
forestier. Pdurea i vegetaia pot fi considerate ca nite concentratori de acid.
SO2, NO2 i aerosoli acizi se depun pe vegetaie n timpul perioadelor secetoase. n
timpul ploilor, ele sunt splate de ctre apa de ploaie cu pH-ul sczut i ajung pe
sol. Mare parte din aciditate este neutralizat de dizolvarea i mobilizarea
mineralelor din pmnt. Aluminiul, calciul, magneziul, sodiul i potasiul trec din
sol n apele de suprafa.

42

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Capacitatea solului de a tolera depunerile acide depinde n mod covritor de


alcalinitatea sa. Structura solului este destul de variat, marea majoritate a
suprafeelor fiind acoperit cu straturi de sol srac, cu o capacitate relativ limitat
de neutralizare.
n cumpenele dintre ape, cu acest tip de sol, lacurile i prurile sunt
susceptibile de a avea un pH sczut i un nivel ridicat de aluminiu. S-a descoperit
c aceast combinaie este foarte toxic pentru cteva specii de peti.
Cnd pH-ul scade n jurul valorii de 5, multe specii de peti nu mai sunt
capabile s se reproduc i s supravieuiasc. n Suedia mii de lacuri nu mai sunt
propice supravieuirii petilor. n Statele Unite numrul lacurilor poluate este mult
mai mic, dar multe pot ajunge n aceast condiie dac continu depunerile acide.
n Canada, degradarea sistemelor acvatice este deja o problem de interes major.
Sistemele acvatice aflate n zonele cu masive acumulri de zpad, sunt
subiectul unor dereglri ale pH-ului n timpul dezgheului de primvar.
Depunerile acide sunt imobilizate n troiene, iar atunci cnd temperaturile de
primvar produc topirea lor, zpada topit se scurge n lacuri i praie, ncrcnd
potenial capacitatea de tamponare ale sistemelor acvatice.
O a doua zon de interes este cea care privete regenerarea pdurilor. Cnd
depunerile acide trec n solul de pdure, procesele de filtrare afecteaz cantitativ i
calitativ elementele nutritive existente.
Dac solul este prea srac, sau dac abia conine cantitile adecvate de
sruri minerale necesare pentru a susine o gam variat de specii, pierderea
continu a unor cantiti de minerale pot duce la o reducere a ratei creterii
copacilor n viitor, sau la descreterea numrului de specii, adaptate supravieuirii
n anumite zone.

2.3. Efectele poluanilor aerului asupra materialelor i


structurilor
2.3.1. Efectele poluanilor asupra metalelor
Efectul principal al poluanilor din aer asupra metalelor este coroziunea
suprafeelor, ce duce la pierderi de material de la suprafa i la alterarea calitilor
electrice ale metalelor. Metalele se mpart n dou categorii: feroase i neferoase.
Metalele feroase conin fier, iar aici sunt incluse i diferitele tipuri de oel.
Rata de coroziune a metalelor este influenat de trei factori: umezeala, tipul
de poluant i temperatura. Au fost expuse mostre de oel n 20 de locuri din
ntreaga lume. Mostrele expuse n locuri uscate sau reci au fost cel mai puin
atacate, [8].
Mai sensibile la coroziune sunt probele expuse la tropice i n mediul marin,
ns cele mai atacate de coroziune au fost cele din locurile poluate industrial. Mai
multe studii au fost conduse n zone urbane pentru a releva relaia dintre expunerea

Efectele poluanilor aerului

43

la poluarea aerului i coroziunea metalului. Utiliznd schimbarea de greutate drept


msur a coroziunii polurii aerului, rezultatele indic o coroziune mai nalt n
apropierea sectoarelor industriale n care sunt cuprinse rafinrii, capaciti de
producie de acid sulfuric i ngrminte.
Farfurii de oel au fost expuse n 20 de locuri n acelai timp, fiind msurate
concentraiile de SO2. Valori ridicate ale coroziunii au fost nregistrate att n
centrul, ct i n suburbiile oraelor. Metalele neferoase sunt supuse la coroziune,
dar ntr-o msur mai mic dect cele feroase.
Zincul este folosit adesea ca nveli protector pentru fier, formnd fierul
galvanizat. n instalaiile industriale expuse la SO2 i umiditate, stratul de zinc este
subiectul unei coroziuni care i distruge capacitatea protectoare. Au folosit
informaiile obinute n studiile aupra coroziunii zincului pentru a aprecia viaa
stratului de zinc galvanizat n diferite medii.
Aluminiul pare a fi rezistent la coroziunea SO2, la nivelul concentraiilor din
aer. Aluminiul tinde s formeze o suprafa protectoare care limiteaz o viitoare
coroziune, n urma expunerii la SO2. Studii de laborator, fcute pentru concentraii
mari (280 ppm), arat o coroziune a aluminiului la umiditate mare ( > 70 % ), prin
formarea unei pulberi albe de sulfat de aluminiu.
Cuprul i argintul sunt utilizai extensiv n industria electronic datorit
conductivitii electrice excelente. Aceste metale tind s formeze o suprafat
protecatoare care inhib o coroziune viitoare. Atunci cnd sunt expuse la H2S, se
formeaz un strat de sulf care crete rezistena contactelor ntreruptoarelor
electrice.

2.3.2. Efectele poluanilor asupra construciilor


Grija major n ceea ce privete poluarea aerului este legat de sol i de
deteriorarea calcarului, care este folosit n mod frecvent ca material de construcie.
Multe cldiri vechi din orae au fost expuse decenii la fumul urban, SO2 i CO2.
Ca urmare, suprafeele s-au pietrificat i au devenit subiectul atacurilor chimice ale
gazelor acide, [8].
La umezeal, SO2 reacioneaz cu calcarul (CaCO3) formnd sulfatul de
calciu (CaSO4) i gipsul (CaSO4 2H2O). Aceti doi sulfai sunt complet solubili,
cauznd deteriorarea crmizilor i a mortarului.
CO2 i umezeala formeaz acidul carbonic, care transform calcarul n
bicarbonat, solubil n ap, putnd fi splat de ploaie.
Prin acest mecanism se deteriorez statuile de marmur.

2.3.3. Efectele poluanilor asupra esturilor i coloranilor


Efectele majore ale polurii aerului asupra esturilor sunt murdrirea i
scderea rezistenei la tensiuni.
Oxizii de sulf sunt considerai drept cauza unor mari pierderi n rezisten.

44

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Cel mai cunoscut efect este cel al daunelor provocate de ctre poluanii din aer
ciorapilor de dam din nylon.
Dei mecanismul nu este neles, se cunoate efectul de distrugere a
rezistenei fibrelor de nylon, datorat picturilor de acid sulfuric. Bumbacul, cnepa,
pnza i mtasea artificial se pot deteriora la expunerea n atmosfer coninnd
SO2.
Anumite substane murdresc esturile. Creterea frecvenei splrii
hainelor, pentru a ndeprta murdria rezultat din purtarea lor duce la deteriorarea
lor n cadrul procesului de curare.
Printre daunele provocate esturilor de poluarea aerului se adaug i
decolorarea vopselelor acestora.
Din 1900 decolorarea vopselor din textile reprezint o problem continu.
Compoziia vopselelor a fost schimbat de cteva ori, din dorina de gsi o
soluie la problema decolorrii i dorindu-se, totodat, o adaptare la noile tipuri de
esturi. naintea primului rzboi mondial, vopselele folosite la colorarea lnii
conineau grupuri de aminocizi liberi sau substituii, care ns erau sensibili la
dioxidul de azot.
Cnd a fost introdus mtasea artificial (acetatul celulozic), la mijlocul
anilor 20, tehnolgia de vopsire a mtsii a folosi tvopse dispesive. Nu mult dup
folosirea iniial se observa o decolorare a albastrului, verdelui i violetului. Dup
expunerea la dioxid de azot esturile se nroeau. Studiile de laborator n care se
duplicau nivele de dioxid de azot i de umiditate din aerul ambiant au condus la
aceleai efecte.
Ozonul a fost descoperit ca fiind o surs de decolorare a materialului. Aceast
decolorare a fost observat la esturile albe care se nglbeneau.
Cercetrile de vrf, care investigau efectele ozonului, au adugat la aceasta
strlucirea optic, eliberri antistatice i de murdrie, precum i catifelarea.
Un proces foarte complex are loc atunci cnd vopselele migreaz la
materialele presate, moi. Acestea din urm sunt foarte bune absorbante de gaze.
Decolorarea este rezultatul interaciunii dintre dioxidul de sulf absorbit, vopsea i
ozon. Aceast combinaie, la nivele mari de umiditate, duce la deolorare a
numeroase tipuri de materiale i vopsele.
Dei au fost fcute progrese n direcia realizrii unor vopsele mai rezistente
la decolorare, acestea sunt mai scumpe i au proprieti de vopsire mai proaste.

2.3.4. Efectele poluanilor asupra materialelor din piele, hrtiei i


zugrvelii
Dioxidul de sulf afecteaz compoziia pielii i hrtiei, ducnd la deteriorarea
lor semnificativ. Grija principal este legat de distrugerea legturilor n piele a
crilor din biblioteci. SO2 absorbit de ctre piele este transformat n acid sulfuric,
care atac structura pielii. Iniial, marginile spatelui expus al crii, ncep s se
crape la ncheieturi. n timp ce crptura se extinde, mult mai mult piele este

Efectele poluanilor aerului

45

expus i astfel, crptura se lrgete. Pot fi luate msuri de prevenire, prin


expunerea la aer filtrat de particulele de dioxid de sulf.
Fibrele celulozice din hrtie sunt slbite de ctre dioxidul de sulf. Hrtia
fabricat naintea anilor 1750 nu este afectat semnificativ de ctre dioxidul de
sulf. Dup 1750 procesul de producere a hrtiei s-a schimbat, care distruge fibra
lemnului mult mai rapid.
Se presupune c acest proces introduce urme de metale care catalizeaz
conversia dioxidului de sulf n acid sulfuric. Acidul sulfuric face ca hrtia s fie
mai fragil i mai sensibil la rupere i crpare.
Zugrvirea este menit s decoreze suprafeele ce se doresc protejate. n
timpul unei perioade de timp normale, zugrvirea se sfrm prsind suprafaa. O
suprafa bine zugrvit va rezista unor concentraii de SO2 mari, ntre 2620 i
5240 g/m3 (1-2 ppm), [8].
Sulful hidrogenat reacioneaz cu pigmenii de baz ai plumbului la vopselele
alb-negre i la cele uor colorate. S-a ajuns la concluzia c vopsele bazate pe plumb
pot decolora suprafeele n cteva ore, la o concentraie de 70 g/m3 H2S (0,05
ppm). n timp, sulfidele cu plumb se oxideaz de la culoarea lor original.
Vopselele pigmentate cu titan sau zinc nu formeaz un precipitat negru. Alchilul i
vinilul vehiculeaz i pigmenteaz, neconinnd sruri de metale grele, pentru
reacia cu H2S.
Suprafeele zugrvite, sunt de asemenea murdrite de ctre anumite
substane. Murdria contaminat se poate ataa de vopsea, se ine tenace i
formeaz puncte focale pentru absorbia gazelor la un viitor atac. Murdria aflat
pe acoperiuri, jgheaburi, jaluzele, plase, pervaze i alte protuberane este splat
eventual de pe suprafeele externe, dunnd decoraiunilor.

2.3.5. Efectele poluanilor asupra cauciucului


Dei a fost cunoscut de ceva vreme, problema producerii de crpturi n
interiorul cauciucului, nu a fost legat de poluarea atmosferic. La nceputul anilor
'40 s-au descoperit c anvelopele au crpturi importante. Cercetrea a identificat
ozonul ca agent cauzal, rezultat din descompunerea la radiaia solar a oxizilor de
azot i compui organici specifici, numindu-se poluare fotochimic.
Cauciucul natural este compus din uniti de izopreni polimerizai. Atunci
cnd cauciucul este aflat n tensiune, ozonul atac legtura dubl carbon-carbon,
sprgnd eventual i legturile C=C nvecinate, prin efectul de domino. Numrul
de sprturi din cauciuc, ca i adncimea lor, este legat de concentraia de ozon din
aerul ambiant, [8].
Produsele din cauciuc pot fi protejate mpotriva atacului ozonului prin
folosirea unor molecule de cauciuc nalt saturate, utilizarea cerii ca inhibitor, ce va
strluci la suprafa i utilizarea unui strat de plastic sau hrtie pentru protecia
suprafeei.

46

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

2.4. Noxele i sntatea uman


2.4.1. Interaciunea aer - ap - sol
Interaciunea uman cu ciclul global este foarte evident n micarea
elementului carbon. Arderea biomasei, crbunelui, petrolului i gazului natural
pentru producerea energiei termice i electrice, elibereaz n atmosfer i oceane
compui de carbonai i CO2, sub diferite forme. Din cauza ncetinelii relative a
reaciei i a ratelor mici de descompunere de CO2, concentraia acestora crete
continuu, de la nceputul revoluiei industriale ncoace.
n ciclul lui natural, CO2 intr n atmosfera global prin descompunerea
vegetaiei i din oxidarea atmosferic a metanului, fiind nlturat din atmosfer prin
fotosinteza i disoluia ntr-un volum de ap. Aceste surse naturale i urme de CO2
au rmas n suspensie timp de mii de ani, conducnd la nivelul actual al
concentraiei atmosferice de CO2, de aproximativ 200-250 ppm pe volum, [4]. n
ultimii 200 de ani, arderea combustibilului fosil a dus la o cretere constant a
concentraiei atmosferice de CO2 pn la valoarea actual de 335 ppm pe volum,
prevzndu-se peste 50 de ani o concentraie de 400600 ppm la nivel global, [9].
Creterea concentraiei produce o nclzire potenial a atmosferei i
schimbri ale adncimii oceanelor i a zonelor agricole. Aceast tem este n mod
curent subiectul unor cercetri limitate. Temele curente de cercetare includ:
dezvoltarea viitoare a modelelor radiativ-convective, determinarea tendinei
temperaturii globale, msurarea schimbrilor din blocurile de ghea polare i
reevaluarea ciclului global al carbonului.
Producia uman de sulf, ce rezult din sfrmarea combustilor fosili i a
minereurilor, a dat natere unui impact observabil la nivel regional (sute de
kilometrii), prin ploile acide. Dovezi numeroase sugereaz c transportul la distan
mare de SO2 are loc la nivelul troposferei. n timpul tranzitului, cantitile de SO2
sunt convertite n sulfai, cu o eventual depunere n cadrul proceselor uscate sau
umede, pe suprafee aflate la distan fa de sursa originar de SO2. Depunerea
sulfailor joac un rol principal n depunerea acid, care are ca rezultat scderea
nivelului pH-ului apelor curate din lacuri i altereaz compoziia anumitor soluri.
Aceste schimbri afecteaz viabilitatea anumitor plante i a unor specii de animale.
Micarea fluorului prin atmosfer i n cadrul lanului alimentar ilustreaz o
interacie aer-ap la nivel local (<100 km), [9]. Sursele industriale ale fluorului
includ fertilizatori fosfai, industria de prelucrare a aluminiului i instalaiile de
producere a sticlei. Viaa domestic din vecintatea unor surse substaniale este
expus la fluor prin ncurgitarea recoltelor furajabile. Fluorul eliberat n aer de
ctre industrie este depus i acumulat n vegetaie. Aceast concentraie este
suficient pentru a cauza daune dinilor i structurii osoase a animalelor care
consum recoltele respective.

Efectele poluanilor aerului

47

Micarea atmosferic a poluanilor de la surs la receptor este numai o form


de dislocare.
Controlul particulelor prin tehnicile de splare, umede sau uscate, reclam
cantiti mari de materii reziduale, adesea toxice, care sunt duse la groapa de gunoi.
Dac aceste reziduuri nu sunt bine depoziate ele se pot mprtia n ape sau la
nivelul solului.

2.4.2. Arderea total la nivelul corpului uman


Corpul uman, ca i celelalte sisteme biologice, are o capacitate uimitoare de a
lua toate tipurile de substane chimice i de a le utiliza fie pentru suportul funciilor
corpului, fie pentru a le elimina. Pe msur ce capacitatea analitic s-a mbuntit,
concentraii din ce n ce mai mici de substane chimice au fost observate n diferite
pri din corp. Unele dintre acestea intr n corp prin inhalare.
Conceptul de ardere total la nivelul corpului se refer la felul n care urmele
de substane se acumuleaz n sistemul biologic uman. Componentele corpului care
pot ngloba aceste substane sunt sngele, urina, esutul moale, prul, dinii i
oasele. Sngele i urina permit o ndeprtare mai rapid a urmelor de substane
dect esutul moale, prul i oasele, [4]. Acumularea rezult atunci cnd urmele de
substane sunt depozitate ntr-un timp mult mai lung dect cel de eliminare. Acest
proces poate fi inversat, dac sursa de producere a substanelor este eliminat.
Corpul poate elimina urme de substane ntr-o perioad de la cteva ore la cteva
zile, dar aceast perioad poate fi chiar mai lung, adeseori ani.
Efectul acumulrii n diferite sisteme depinde n mod hotrtor de cantitatea
de poluani implicat. Muli poluani pot fi detectai n concentraii mai mici dect
cele care ar putea pune n pericol sntatea organismului uman. Pentru poluanii
care se elimin lent, este necesar o monitorizare nonintensiv a subiectului, pe o
perioad lung de timp, pentru a detecta tendina arderii la nivelul corpului;
rezultatul acestor analize poate fi pus n legtur cu expunerea la poluarea total.
Mai jos sunt prezentate dou exemple de poluani ai aerului care contribuie la
arderea total de la nivelul corpului: plumbul i monoxidului de carbon.
Plumbul poate degrada funciile renale, duna sintezei hemoglobinei i
altera sistemul nervos. Sunt dou ci de intrare a plumbului n organism: inhalarea
i ingestia. Iportana fiecreia depinde de condiiile n care acestea au loc.
Principalele surse de producere a plumbului din aer sunt benzina cu plumb, arderea
deeurilor solide, rafinarea petrolului, i anumite procese manufacturiere. Grupurile
de populaie mult mai sensibile la expunerea cu plumb sunt copiii mici i cei
nenscui. Standardele de calitate a aerului ambiental, pentru plumb, se bazeaz pe
calea de ptrundere n organism prin ingestie, care totalizeaz 80 % din cantitatea
permis de arderea la nivelul corpului, i doar 20 % prin intermediul inhalrii.
Inhalarea este rezultatul primei expuneri la plumbul coninut n aer, ingestia
fiind rezultatul unei expuneri secundare prin contaminare cu substanele ingestate.
Cnd plumbul este inhalat, o parte din el este absorbit direct de ctre curentul de

48

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

snge, iar o alta de ctre tractul intenstinal, printr-un mecanism de purificare a


plmnului, ca produs al nghiirii mucusului.
Absorbia, distribuia i acumularea de plumb de ctre corpul omenesc poate
fi reprezentat printr-un model n trei pri. Prima parte este constituit din blocul
de celule roii din snge, care transport plumbul spre celalte dou pri, esutul
moale i oasele. Celulele sngelui i esutul moale, reprezentate de ficat i rinichi,
alctuiesc partea mobil a arderii plumbului, care poate fluctua sau varia n funcie
de lungimea expunerii la poluant. Acumularea plumbului de-a lungul unei perioade
mai lungi, poate avea loc la nivelul oaselor, care stocheaz pn la 95 [%] din
cantitatea total de ardere. Totui, plumbul din esutul moale reprezint un
potenial mai mare de hazard tehnologic i cea mai important component a
arderii plumbului la nivelul corpului. Prezena plumbului n urin s-a constat a fi un
index bun de determinare a cantitii de plumb mobil din corp. Majoritatea
plumbului este eliminat din corp prin urin i fecale, iar n cantiti mai mici prin
transpiraie, pr I unghii.
Un al doilea poluant al aerului, ce afecteaz arderea la nivelul corpului, este
monoxidul de carbon (CO). n aer mai exist i alte surse de inhalare; oamenii care
fumeaz au o ardere mare de CO la nivelul corpului n comparaie cu nefumtorii.
Indivizii ce se afl n spaii nchise pot fi expui la nivele ridicate de CO, ce
provine din arderea incomplet n sobe de nclzit sau de gtit. CO intr n corpul
omenesc prin inhalare i este absorbit direct de ctre curentul de snge; arderea
total rezid n sistemul circulator.
Corpul uman produce CO prin distrugerea hemoglobinei. Aceasta d fiecrui
individ un nivel de baz de CO n sistemul circulator. Ca rezultat al acestor factori,
arderea la nivelul corpului poate fluctua peste o scal de timp, de ordinul orelor.
n interacia normal dintre sistemul respirator i circulator, O2 este mutat n
corp, fiind folosit la oxidarea biochimic, iar CO2, un produs rezidual, este
nlturat. Moleculele de hemoglobin din snge joac un rol important n ambele
procese. Hemoglobina combinat cu O2 i CO2 ajut ca aceste gaze s fie mutate
ntre plmn i celule.
Stabilitatea complexului hemoglobinei cu O2 i a hemoglobinei cu CO2 este
suficient de puternic pentru a transporta gazele n sistemul circulator, dar nu
ndeajuns de puternice pentru a preveni eliberarea de CO2 ctre plmn, i de O2
atunci cnd este nevoie de el la nivel celular. CO interfereaz printr-o interaciune
normal formnd un complex mult mai stabil cu hemoglobina (COHb). Acest
proces reduce numrul de molecule de hemoglobin mult mai stabile, pentru a
menine transportul necesar de O2 i CO2.
Nivelul de baz al COHb este de 0.5% pentru cei mai muli indivizi. Prin
expunerea la nivele mari de CO atmosferic, procentajul de COHb va crete ntr-o
manier previzibil. Tehnicile analitice sunt utilizabile pentru msurarea COHb de
la mai puin de 0.1 % la 80 % n curentul de snge, devedind o cale rapid de

Efectele poluanilor aerului

49

determinare a arderii totale, [4]. Dac nivelele mari de CO sunt reduse, procentajul
de COHb vor descrete n timp.
La nivele reduse de COHb (0.5-2.0 %) arderea poate fi msurat, dar
cercetarea nu a relevat efecte de substan la aceste concentraii. Atunci cnd
COHb crete la nivele mai mari, arderea CO crete de asemenea, producnd efecte
adverse ale sistemului cardiovascular i reducnd rezistena fizic a organismului.

2.4.3. Noxele i sistemul respirator uman


Funcia primar a sistemului respirator uman este aceea de a livra O2 ctre
snge i de a ndeprta CO2 din corp. Aceste dou procese au loc atta timp ct
ciclul respiraiei se repet. Din cauza interaciei extensive a sistemului respirator cu
atmosfera nconjurtoare, poluanii din aer sau urmele de gaz altele dect N2 i O2
pot fi livrate sistemului respirator.
Anatomia sistemului respirator este nfiat n figura 2.2, [4]. Acest sistem
poate fi mprit n trei regiuni: nazal, traheobronhial i pulmonar. Regiunea
nazal este compus din cavitile nasului, gurii i gtului. Regiunea
traheobronhial ncepe cu traheea, se continu cu cu tuburile bronhiale i cu sacii
alveolari. Regiunea pulmonar este compus din broniile terminale i sacii
alveolari, unde are loc schimbul de gaze cu sistemul circulator.

Fig.2.2. Anatomia sistemului respirator uman.

Aerul trece prin regiunea superioar i este umezit i adus la temperatura


corpului prin cedare sau acceptare de cldur. Din cauza curgerilor diferite din
fiecare seciune ale regiunii respiratorii, particulele suspendate n aer i poluanii
gazoi din aer sunt tratai diferit de ctre plmn.
Comportamentul particulelor n interiorul plmnului este dependent de
carcteristicile aerodinamice ale acestora. Prin contrast, factorul major pentru gaze
este solubilitaea moleculelor gazoase n peretele interior al diferitele regiuni ale
sistemului respirator. Proprietile aerodinamice ale particulelor depind de:

50

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

mrimea, forma i densitatea lor. Comportamentul de lan sau fibr poate depinde
de orientarea sau direcia de curgere. Depunerea particulelor n regiuni diferite ale
sistemului respirator depinde de mrimea lor. Deschiderile nazale permit
particulelor mari de praf s intre n regiunea nazal mpreun cu particulele de aer,
mult mai fine. Particulele din atmosfer pot varia, n diametru, de la mai puin de
0.01 m pn la mai mult de 50 m.
Relaia dintre mrinea aerodinamic a particulelor i regiunea unde ele sunt
depozitate este nfiat n figura 2.3, [4]. Particulele mai mari sunt depozitate n
regiunea nazal, aceasta depunere datorndu-se impactului cu firele de pr i
curburile cavitii nazale, n timpul trecerii particulelor spre celalte regiuni.
Particulele mai mici trec prin regiunea nazal i sunt depozitate n regiunile
traheobronhiale i pulmonare. Particulele sunt ndeprtate prin lovirea de pereii
bronhiilor atunci cnd ele nu pot urma curentul gazos principal, care curge prin
ramificaiile secundare ale arborescenei bronhiale. De vreme ce curentul de aer
descrete n apropierea bronhiilor terminale, particulele cele mai mici sunt
ndeprtate prin micarea Brownian, care le mpinge spre membrana alveolar.

Fig. 2.3. Depunerea particulelor funcie de diametru.

Sistemul respirator are cteva mecanisme de ndeprtare a particulelor


depozitate. Pereii regiunilor nazale i traheobronhiale sunt acoperii cu o
cptueal de mucoas. Suflatul nasului, strnutul, tusea I nghiitul ajut la
ndeprtarea particulelor din cile superioare. Pereii traheobronhiali au cili fibroi
care mtur fluidul mucos n sus, transportnd particulele spre vrful traheeii, unde
sunt nghiite. Acest mecanism este numit escalator mucociliar. n regiunea
pulmonar a sistemului respirator, particulele strine pot circula de-a lungul
cptuelii epiteliale ale sacului alveolar spre limf i spre sistemul circulator, sau
pot fi nghiite de ctre celule gunoier, numite macrofage alveolare, care pot
mpinge particulele ctre escalatorul mucociliar, pentru a le ndeprta.
Gazele foarte solubile, precum SO2, sunt absorbite de ctre cile superioare.
Dac gazele sunt mai puin solubile, cum ar fi NO2 i O3, aceste pot penetra
regiunea pulmonar. Gazele iritante stimuleaz neuroreceptorii din pereii
respiratori i dau natere la o varietate de rspunsuri cum ar fi strnutul, tusea,

Efectele poluanilor aerului

51

bronhoconstricia i respiraia rapid. Gazul dizolvat poate fi eliminat prin procese


biochimice sau se poate difuza n sistemul circulator.

2.4.4. Impactul polurii aerului asupra oamenilor


Impactul polurii aerului asupra fiinelor umane reprezint o motivaie
important care justific controlul ei. Majoritatea persoanelor nu pot s aleag
atmosfera pe care o respir. Adulii activi pot s aleag, prin selecia ocupaiei i a
locului n care triesc i muncesc, dar copii i pensionarii n vrst nu au aceast
posibilitate.
Populaia receptor din zonele urbane include un spectru larg de caracteristici
demografice din punct de vedere al: vrstei, sexului i strii de sntate, [4]. n
acest grup pot fi identificate urmtoarele subpopulaii sensibile: copii foarte mici,
al cror sistem circulator i respirator nu este ndeajuns de maturizat; btrnii al
cror sistem respirator i circulator funcioneaz defectuos; persoane cu boli
preexistente precum astm, enfizem i boli de inim. Aceste subpopulaii prezint
reacii diverse la expunerea la poluanii din aer, fa de populaia obinuit.
Poluanii din aer afecteaz n principal sistemele respirator, circulator i
olfactiv. Sistemul respirator este calea principal de intrare a poluanilor din aer,
unii dintre acetia putnd altera funciile plmnilor.
Date despre efectele negative asupra sntii provin din trei tipuri de studii:
clinice, epidemiologice i fiziologice. Studiile clinice i epidemiologice snt
concentrate asupra subiecilor umani, n timp ce cele toxicologice pe animale sau
simple sisteme celulare.
Din consideraii tehnice, expunerea uman se face la nivele reduse de
poluani aerieni, care ar putea avea efecte ireversibile asupra sntii. n general,
studiile clinice aduc dovezi ale efectelor poluanilor din aer prin reproducerea lor n
condiii de laborator. Poate fi efectuat i expunerea la un anumit nivel, precis
determinat. Se poate cuantifica efectul psihologic i determina starea de sntate a
subiectului. Acest tip de studii poate determina prezena / absena punctelor critice
la anumite probe, prin expunere pe termen scurt, la concentraii de nivel sczut de
poluani diferii.
Efectele mirosurilor asupra sntii sunt greu de cuantificat, aprnd stri
de grea, vom, durere de cap, respiraie sacadat, tuse, deranjarea somnului, a
stomacului, a poftei de mncare, iritarea ochilor, nasului i gtului. Prin urmare,
distrugerea strii de bun dispoziie i a savurrii mncrii, linitii cminului i a
mediului exterior, disturbri, neliniti i depresii, iat cteva dintre efctele raportate
de ctre subieci. Cercetrile fcute n condiii controlate au stabilit cantitativ
schimbri n sistemele respiratorii i cardiovasculare.
Mirosurile sunt percepute prin intermediul sistemului respirator, care este
compus, la nivelul nasului din dou organe: epiteliumul olfactiv, o foarte mic
suprafa a sistemului nazal i din terminaiile nervului trigeminal, care este foarte
bine distribuit la nivelul cavitii nazale. Epiteliumul olfactiv este extrem de

52

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

sensibil, oamenii inhalnd adesea pentru a aduce n contact cu aceast suprafa ct


mai mult odorant. Nervii trigeminali iniiaz reflexele de protecie, cum sunt
strnutatul i ntreruperea inhalrii la expunerea la odorani cu noxe.
Exist o dificultate real n stabilirea relaiei dintre intensitatea sau durata
expunerii la mirosuri i magnitudinea efectelor lor asupra acestor sisteme.

2.5. Efectele noxelor asupra vegetaiei i animalelor


2.5.1. Efectele noxelor asupra vegetaiei i culturilor
Efectele polurii atmosferice asupra plantelor au fost clasificate ca simptome
vizibile i efecte nesemnificative, nonvizibile, [4].
Simptomele vizibile reprezint deviaii de la starea de sntate, aa cum poate
fi perceput prin vizualizare direct. Pentru plantele cu frunze mari o frunz
sntoas are o culoare frumoas, cu o structur celular normal n diferite
straturi. Deviaiile de la aceast aparen sntoas includ moartea esutului i
grade diferite de pierdere a culorii.
Decolorrile mai puin dramatice sunt cauzate de o reducere a numrului de
cloroplaste, un simptom care poart numele de cloroz.
Prejudiciul cauzat frunzei de poluarea atmosferic poate duce la mbtrnirea
prematur sau la cderea acesteia. Tulpina sau structura frunzei pot suferi o
elongare sau o deformare. La copacii i fructele ornamentale pot fi deasemenea
vizibile prejudicii aduse florilor, care pot avea ca rezultat o scdere a produciei.
Efectele subtibile, nonvizibile, ale poluanilor din aer implic reducerea
creterii plantelor i alterarea proceselor fiziologice i biochimice, precum i
schimbri n ciclul reproductiv. O reducerea a produciei recoltate poate avea loc i
n absena simptomelor vizibile. Acest tip de prejudiciu este deasemenea legat de
expunerea cronic pe termen lung la nivele sczute de poluare atmosferic. Studiile
arat c plantaiile expuse la aer ambiental filtrat sau nefiltrat dau recolte diferite,
dei nu se observ simptome vizibile, [9]. Reducerea biomasei totale poate duce la
pierderi economice pentru recoltele de cereale furajere sau fn.
Schimbrile biochimice sau fiziologice au fost observate la plantele expuse la
poluanii din aer, aici fiind incluse alterri n fotosinteza net, rspunsul stomatelor
i activitatea metabolic. Aceaste studii asupra expunerii au fost fcute n condiii
de laborator.
nelegerea acestor procese ar ajuta la identificarea cauzelor reducerilor de
producie.
Studiile de laborator investigheaz i interaciunile dintre poluanii din aer i
ciclul reproductiv al anumitor plante; schimbri subtile au avut loc n reproducerea
unor specii mai sensibile, aceste putndu-se transforma astfel nct, supravieuirea
i dezvoltarea lor ntr-un anumit ecosistem s devin imposibile.
Poluanii majoritari din aer, fitotoxici plantelor sunt: ozonul, dioxidul de sulf,
dioxidul azotic, fluridele, i nitratul peroxiacetilic. Plaja de efecte se ntinde de la o

Efectele poluanilor aerului

53

mic reducere a recoltei pn la un prejudicu extensiv, vizibil, depinznd de


nivelulul i de durata expunerii. Urme vizibile asupra planetelor i culturilor de
salat verde, tutun, orhidee, cauzate de poluarea atmosferic se transfer n pierdere
economic. Prin contrast, urmele vizibile lsate pe struguri, cartofi, sau porumb,
cauzate de poluarea atmosferic, nu conduc la pierderi de producie.

2.5.2. Efectele noxelor asupra pdurilor


Pe aproximativ 1.95*1010 km2 de suprafa planetar se afl pduri n
proporie de 20 % sau chiar mai mult, reprezentnd aproximativ o treime din
suprafaa total. Cteva tipuri diferite de ecosisteme forestiere pot fi definite ca
dependente de localizarea lor i speciile prezente. Cea mai mare suprafa este cea
ocupat de pdurilor tropicale, urmat de cea a pdurilor din zona temperat,
pdurile musonice i zonele dependente de flux. Ecosistemul pdurilor temperate
este localizat la latitudini unde a avut loc industrializarea pe scar larg i unde
exist opurtuniti maxime de interaciune cu poluanii din atmosfer. Impactul
polurii aerului asupra ecosistemului pdurii poate fi n beneficiul, dar i
detrimentul acestuia.
Relaia dintre poluanii atmosferici i pdure se poate clasifica n funcie de
doza, n trei categorii: doz sczut, doz intermediar i doz mare, [9].
Prin aceast schem de clasificare poate fi clarificat, n mod semnificativ,
impactul polurii aerului asupra pdurilor, pe baza numeroaselor mrturii
contradictorii.
1). Doz sczut
n condiiile unei doze sczute, sistemele forestiere acioneaz ca absorbant
pentru poluanii din aer i, n unele instane, ca surs. Atmosfera, litosfera i
oceanele sunt implicate n ciclul carbonului, azotului, oxigenului, sulfului precum
i a altor elemente, fiecare ns la o scar diferit. n condiii de doz sczut,
pdurea i alte sisteme biomasice utilizeaz, de mii de ani, compuii chimici
prezeni n aer i elibereaz alii. Industrializarea a crescut concentraiile de NO2,
SO2 i CO2 pe fundalul atmosferei curate.
Pdurile pot fi surse pentru urmele de gaze din atmosfer, precum
hidrocarbonaii, sulfidele hidrogenate, NO2 i NH3. Hidrocarburile sunt eliberate n
atmosfer n cantitate de aproximativ 108 2*108 tone pe an, [10, 11],
reprezentnd o cantitate de cteva ori mai mare dect cea generat antropogenic.
Emisiile pdurilor sunt mult mai dispersate extensiv i mai puin concentrate dect
cele antropogenice. Sistemele pdurilor sunt de asemenea i surse de CO2, atunci
cnd au loc incendii controlate sau necontrolate sau cnd putrezesc straturile de
paie i frunzi de pe pmnt. n plus, n timpul nfloririi se produce o anumit
cantitate de etilen. O alt emisie supilimentar n atmosfer este realizat de
grunele de polen. Polenul joac un rol esenial n ciclul reproductiv al celor mai
multe sisteme forestiere, dar poate altera sntatea celor alergici la fn. Contribuia
de sulf a pdurilor este alctuit din dimetilsulfit, reprezentnd 10-25 % din

54

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

cantitatea total eliberat de ctre sol i vegetaie.


Copacii i solurile pdurilor acioneaz ca surse de NH3, oxigen i hidrogen.
Amoniacul este format n sol de cteva tipuri de bacterii i ciuperci. Volatilizarea
amoniacului i reaciile sale ulterioare n atmosfer depind de temperatura i de
pH-ul solului. Fertilizatorii sunt utilizai ca element de cretere a produciei, n
administrarea pdurii. Volatilizarea fertilizatorilor aplicai poate deveni o surs
pentru amoniacul din atmosfer, n special dac este utilizat ureea.
Oxizii de azot sunt formai la diferite nivele ale procesului biologic de
denitrificare. Acest proces ncepe cu azotul. Azotul este redus dup aceea, n pai
diferii, putndu-se forma NO2, NO, N2O i N2 i, n funcie de condiii, acetia
sunt apoi eliberai n atmosfer.
Interaciunile poluanilor din aer cu pdurile la concentraii de doze mici duc
la efecte imperceptibile asupra ciclurilor biologice naturale ale acestor specii. n
unele cazuri aceste interaciuni pot fi benefice pentru ecosistemul forestier.
Pdurile, la fel ca celelte sisteme biologice, acioneaz ca absorbante pentru
ndeprtarea urmelor de gaze din atmosfer.
2). Doz intermediar
Al doilea nivel de interaciune, nivelul de doz intermediar, poate duce la
efecte msurabile asupra ecosistemelor forestiere. Aceste efecte constau n
reducerea creterii pdurii, schimbri ale speciilor forestiere i sensibilitate la boli.
Att investigaiile de laborator, ct i cele de teren, arat c SO2 inhib creterea
pdurii. Atunci cnd probe diferite au fost expuse la SO2 n laborator, s-a constatat
o reducere n creterea acestora, fa de cele neexpuse. Investigaii diverse fcute
asupra sistemelor forestiere, n vecintatea unor surse punctuale importante,
descriu efecte deosebite ce se manifest asupra copacilor din vecintatea apropiat
a sursei.
Efectul oxidanilor fotochimici, n principal al O3 i a nitratului peroxiacilic
(PAN), asupra pdurilor, a dus la schimbri n compoziia pdurii i la schimbarea
sensibilitii la boli. Au fost observate i schimbri n compoziia i calitatea
estetic a pdurii.
Pe msur ce copacii sunt supui unui stress n cretere, datorat expunerii la
oxidant, devin mult mai vulnerabili la gndacul pinului, care le poate aduce
moartea subit. Pinul pare a fi mult mai sensibil dect ceilali componeni ai
sistemului forestier, iar expunerea sa continu la oxidantul fotochimic poate duce la
o evoluie regresiv, de la specie dominant la cea minoritar.
Interaciunile din categoria dozelor intermediare pot induce efecte asupra
ciclului de reproducere al speciilor, utilizrii nutrienilor, produciei de biomas i
sensibilitii la boli.
3). Doz mare
A treia categoie de interaciuni este cea de doz mare. Efectele produse la
acest nivel pot fi observate chiar i de ctre un observator ocazional. Rezultatele

Efectele poluanilor aerului

55

expunerii la o doz mare aduc prejudicii severe, sau chiar distrugerea pdurii.
Condiiile acestei expuneri sunt asociate aproape ntodeauna cu sursele punctuale
de emisie. Poluanii implicai sunt, cel mai adesea, SO2 i fluorul hidrogenat. Din
punct de vedere istoric, cele mai duntoare surse de poluare pentru ecosistemele
forestiere nconjurtoare sunt topitoriile i instalaiile de reducerea a aluminiului.
A fost analizat impactul unei topitorii asupra zonelor nconjurtoare, [11], n
cazul dozei mari, pe o raz de 60 km aflate n btaia vntului. Au fost analizate
parcele de vegetaie i s-au stabilit patru zone de impact n direcia vntului:
pn la 8 km de la instalaiile idustriale, daunele au fost clasificate ca fiind
foarte serioase, n imediata apropiere nemaisupravieuind copaci sau tufiuri;
pn la 17 km, zon de daune serioase (frunziul copacilor distrus);
pn la 25 km, daune considerabile unde frunziul tuturor copacilor nu
fusese distrus, iar mortalitatea copacilor rmne ridicat;
pn la 35 km deprtare, daunele sunt considerate a fi moderate, unde
frunziul copacilor nu este distrus, dar este supus unui anumit stres, iar flora
de la nivelul solului este totui redus.
Poluri severe, care au produs daune serioase au avut loc n cteva rnduri,
iar dac nu se va avea grij pe viitor, vor putea aprea surse suplimentare de
poluare.

2.5.3. Efectele noxelor asupra vieuitoarelor


Au fost fcute cercetri importante asupra vieuitoarelor pentru a determina
efectele poluarii atmosferice. Societatea accept, n general, mai uor cercetri care
ar putea afecta sntatea animalelor, dect experimente similare asupra oamenilor.
Studiile asupra animalelor sunt fcute n condiii de experimentare bine definite,
pentru a asigura acurateea informaiilor asupra gradului de expunere la un anumit
poluant. Experimentele pe animale prezint i avantajul examinrilor postmortem,
pentru a determina alterrile specifice, provocate de ctre poluanii aerului, asupra
plmnului sau ale altor organe. Aceste examinri produc dovezi concludente
pentru definirea relaiei cauz-efect, pentru anumii poluani.
Metalele grele aflate n coninul vegetaiei i apei reprezint o surs continu
de toxicitate pentru animale i peti.
Arseniul i plumbul provenit de la topitorii, molibdenul de la furnale,
mercurul de la instalaiile de sod, reprezint poluani toxici severi. Otrvirea cu
mercur a vieii acvatice reprezint o problem recent, cci eliminarea efectelor
celorlalte a fost ndeplinit, n mare msur, printr-un control strict al emisiilor
industriale.
Fluoridele gazoase cauzeaz prejudicii i daune unei mari varieti de
animale domestice i slbatice deopotriv, precum i petilor, fiind raportate
accidente datorate insecticidelor i gazelor toxice.

56

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Respirarea poluanilor toxici nu reprezint o form major de poluare pentru


animalele, ci ingestia alimentelor contaminate de poluani.
n cazul animalelor este vorba de un proces de acumulare a poluanilor din
aer n dou etape: n vegataia sau n furajul care le servete drept hran, iar n
secundar, este vorba de efectele ingestiei asupra animalelor. n afar de vegetaia
infectat, carnivorele (aici fiind inclui i oamenii) consum micile animale i pot
ingera astfel, substane chimice, printre care pesticide, erbicide, fungicide i
antibiotice. Grija sporit pentru mediul nconjurtor a scos la suprafa importana
lanului alimentar complet pentru sntatea mental i fizic a oamenilor.
Una dintre problemele cele mai recente ale creterii animalelor este
otrvirea, prin aer, cu arsenic. O cantitate mare de arsenic (de aproximativ 10
mg/kg), creeaz probleme digestive, respiraie cu miros de usturoi, ciroza ficatului,
proast dispoziie i pot fi observate chiar efecte asupra reproduciei.
Hrnirea vitelor cu iarb coninnd 25-50 mg/kg (ppm n greutate) de plumb,
poate avea ca simptome crceii, spume la gur, spargerea dinilor, paralizarea
muchilor laringelui, [4].
Simptomele otrvirii cu molibden la vaci sunt slbire, anemie, crispare i
decolarea prului. Vegetaia coninnd 230 mg/kg din aceast substan, afecteaz
semnificativ vitele.
Mercurul din ap este transformat n metil de mercur de ctre vegetaia
acvatic. Petii mici consum aceast vegetaie, iar ei, la rndul lor, sunt mncai
de petii mai mari i chiar de ctre oameni. n general, nu pot fi comercializate
pentru consum uman alimentele cu mai mult de 0.5 ppm de mercur (0,5 mg /kg).
Periodic, emisii accidentale ale unei substane chimice periculoase afecteaz
sntatea animalelor.
Emisiile de fluor ale industriei productoare de fosfai sau derivai ai
acestora au produs daune importante vitelor din ntreaga lume; roca de fosfat,
materialul primar, poate conine pn la 4 % fluor, iar o parte din acesta este
eliberat n aer (i ap) n timpul procesului.
Din 1950, cercetrile au dus la lrgirea domeniului de cunotine despre
efectul fluorului asupra animalelor, realizndu-se standarde de diagnoz i de
evaluare a fluorozelor, [8]. Toxicitatea cronic datorat fluorului, numit fluoroz,
este observat adesea la vite. Efectele primare ale fluorului la animale se observ la
dini i la oase. O doz excesiv slbete emailul dinilor n cretere, iar dinii abia
erupi se moaie, molarii devin inegali.
Tolerana animalelor la fluor variaz, vacile de lapte fiind cele mai sensibile
iar psrile cel mai puin afectate. Fluoroza animalelor din zonele contaminate
poate fi evitat prin pstrarea concentraiilor de fluor la un nivel sczut, sub cel
acceptat.
Este un fapt demonstrat c, un consum sporit de sruri de aluminiu i de
calciu poate reduce toxicitatea fluorului din organismul animalelor.

Efectele poluanilor aerului

57

2.6. Efecte toxice ale compuilor organici volatili


Compuii organici volatili (COV) pot avea efecte directe asupra sntii i
asupra mediului, prin nocivitatea intrinsec i unele proprieti fizico-chimice sau
indirecte, prin degradarea aerului, dintre care, cele mai importante sunt poluarea
fotochimic i efectul de ser.
Organizaia Mondial a Sntii (OMS) a definit valorile orientative ale unor
substane din categoria COV (tabelul 2.2), care prezint un risc cancerigen i/sau
asupra nivelului ambiant normal. Aceste valori sunt prezentate n termeni de
probabilitate a riscului, pentru o expunere de durat a persoanelor, ntr-o atmosfer
cu un coninut din substana respectiv de 1 g/m3.
Valorile maxime, ce nu trebuie depite pentru aprarea sntii populaiei i
care in seama de subiecii cu risc ridicat (copii, insuficiene respiratorii, persoane
n vrst) sunt prezentate n tabelul 2.3.
Tabel 2.2
Valori de ghidare pentru substanele cancerigene
Riscul

Compui
Acetonitril
Benzene
Aramatici policiclici
Clorur de vinil

[%]

Poziia tumorilor

2*10-5
4*10-6
9*10-2
1*10-6

Plmn
Plmn
Plmn
Plmn
Tabel 2.3.

Valori pentru substane cu risc de iritare mucoase respiratorii


Compui
1.2 dicloretan
Dicloretan
Formaldehid
Stiren
Tetracloretilen
Toluen
Tricloretilen

Valori de ghidare OMS


3

0.7 mg/m
3 mg/m3
100 g/m3
800 g/m3
5 mg/m3
8 mg/m3
1 mg/m3

Durata de expunere
24 h
24 h
30 min
24 h
24 h
24 h
24 h

Poluarea fotochimic este un efect indirect, care desemneaz un ansamblu de


poluani formai la baza atmosferei (aprox. 710 km altitudine), pornind de la
reaciile chimice ntre diveri compui, calificai drept precursori (COV, azotai,
monoxid de carbon), datorit efectului radiaiilor solare cu lungime de und scurt.
Poluarea fotochimic accelereaz degradarea materialelor, n special plasticul i
contribuie la scderea vizibilitii atmosferice, prin particulele fine pe care le

58

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

genereaz.
Principalul poluant fotochimic este ozonul, gaz a crui producere este nsoit
de alte specii cu proprieti acide i oxidante (aldehide, nitrai organici, acid citric,
peroxid de hidrogen, etc.).
Dar ozonul stratosferic constituie o protecie general admis pentru oameni,
prin formarea unui strat protector mpotriva razelor ultraviolete. ns, formarea
ozonului n troposfer reprezint un pericol asupra oamenilor. Ozonul intrat in
aparatul pulmonar poate afecta cile respiratorii datorit proprietii sale oxidante.
Aceste efecte sunt accentuate de prezena altor poluani, precum oxidul de
sulf i oxidul de azot. Ozonul poate perturba activitatea de fotosintez a plantelor i
are repercursiuni climatice, deoarece este un gaz ce determin efectul de ser: o
molecul de ozon este de cca. 2000 de ori mai absorbant fa de radiaiile
infraroii comparativ cu o molecul de dioxid de carbon. S-a calculat c la dublarea
concentraiei de ozon din troposfer temperatura atmosferic poate crete cu aprox.
1 grad Celsius.
Cu siguran, COV particip la nclzirea climatului ntr-o manier direct
prin absorbia radiaiilor infraroii reflectate de pmnt, datorit prezenei CFC,
tricloretan, metil-cloroform, tetraclorur de carbon.
COV, reactivi chimici aflai la baza atmosferei, contribuie n egal msur i
indirect la efectul de ser, participnd la producerea de ozon fotochimic (gaz cu
efect de ser) i influennd coninutul atmosferic n general i n particular, prin
radicalul hidroxil (OH*).
Aciunea radicalului hidroxil asupra COV declaneaz un lan complex de
reacii, al crui bilan poate conduce la producerea mai multor molecule de ozon,
plecnd de la o singur molecul de carbonai, dup cum se arat n figura 2.4, care
prezint perturbaiile ciclului natural Chapman.

Fig. 2.4. Perturbaia ciclului Chapman n prezena COV.

3. METODE DE
CUANTIFICARE A
EMISIILOR N AER
3.1. Elemente necesare pentru identificarea i
cuantificarea emisiilor
Fiecare om are dreptul de a respira un aer care sa nu-i duneze sntii, adic
un aer n care concentraiile de substane duntoare pentru sntatea uman i
pentru alte ecosisteme s nu depeasc nivelurile de referin admise.
Nivelurile concentraiei diferitelor substane n aer constituie indicatori ai
strii mediului nconjurtor. Aceste niveluri depind de mrimea reziduurilor
datorate activitilor antropice (nclzire, transport, ) i unor fenomene naturale,
care alctuiesc indicatorii de presiune asupra mediului nconjurtor.
Relaia dintre presiune (emisiile n atmosfera) i stare (calitatea aerului)
este complex. ntr-adevr, substanele aruncate n aer sunt, pe de o parte,
transportate la distane mai mult sau mai puin ndeprtate de surs i, pe de alt
parte, ele sufer multiple transformri fizico-chimice, n special sub aciunea
radiaiei solare.
n cadrul politicii referitoare la mediul nconjurtor, autoritile publice
ncurajeaz crearea de modele, care s permit reprezentarea acestor fenomene i
stabilirea frecvenei aciunilor de poluare, n scopul mbuntirii msurilor de
protecie pe termen scurt i a direciilor de urmat pe termen lung, pentru
ameliorarea calitii aerului, [12]. Acest lucru se concretizeaz printr-un sistem cu
mai multe componente, prezentat n figura 3.1, n care emisiile n atmosfera
reprezint o parte esenial. De altfel, interesul purtat altor fenomene ca, subierea
stratului stratosferic de ozon, sporirea efectului de ser, ploile acide, etc., conduce
la urmrirea unor scheme asemntoare i la interesul crescnd acordat cunoaterii
emisiilor n atmosfer.
Poluarea aerului, n general, i emisia de substane n aer, n particular, pot fi
abordate sub diferite aspecte: tiinific, economic, politic, care, pn la urm, se
ntreptrund.
Conform gradului de implicare i aspectului asupra cruia ne concentrm,
numeroasele cerine privind emisiile n aer sunt formulate de:
oameni de tiin, pentru modelarea fenomenelor i analiza impactului
fiziologic, economic, etc.;
industriai, pentru determinarea prii de responsabilitate i respectarea
legilor cu privire la mediul nconjurtor;
administraie, n vederea dezvoltrii unor strategii de reducere a

60

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

emisiunilor n atmosfer i ameliorarea calitii aerului i, n general, a


biosferei;
colectivitile locale, n scopul precizrii aciunilor de urmat la acest
nivel;
publicul care reclam accesul la informaie.

Fig. 3.1. Relaia dintre emisiile n aer, impact i aciuni asupra surselor.

Principalele elemente necesare pentru identificarea i cuantificarea emisiilor


sunt specificaiile tehnice referitoare la surse i tipuri de inventarieri ale emisiilor.
3.1.1. Specificaii tehnice referitoare la surse
Pentru a identifica corect att sursele, ct i poluanii emii de acestea, sunt
necesare, n principal, specificaii tehnice care s precizeze dimensiunea temporal
i geografic, a emisiilor sursele emitente precum i substanele emise, [13].
Dimensiunea temporal
n majoritatea cazurilor, emisiile sunt inventariate pe perioada unui an
calendaristic. Pentru aprecierea evoluiei i, n mod special, pentru a msura
impactul aciunilor ntreprinse n vederea protejrii mediului nconjurtor este
necesar stabilirea unei serii cronologice.
Sporirea modelelor de transport i de transformri fizico-chimice n
atmosfer, necesit procurarea de informaii privitoare la intervale de timp mult
mai scurte, de ordinul orelor, n scopul studierii unei secvene care s nu
depeasc, n general, cteva ore. Totui, aceste secvene se pot referi i la oricare
perioad din an.
Dimensiunea geografic
Conform practicilor curente, din punct de vedere spaial, poluarea poate fi
considerat la fel de bine pentru o ar ntreag, pentru un continent, planetar sau

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

61

doar pentru o suprafa foarte redus, care s acopere mai puin de 1 km ptrat.
Surse emitente
Pentru cuantificarea emisiilor sunt luate n calcul toate sursele. Totui,
cmpul acoperit de anumite inventarieri este restrns (de exemplu, excluderea
surselor naturale, a emisiilor care depesc altitudinea de 1000 de metri, a
surselor neacoperite de jurisdicia naional, precum cea a vapoarelor n largul
mrii, etc.).
Substane emise
Substanele analizate ntr-o inventariere sunt grupate n funcie de obiectivul
urmrit, adic de utilizarea prevzuta a rezultatelor, concretizat prin efectul
predominant al acestora. Cel mai adesea, emisiile sunt inventariate i grupate pe
categoriile trecute n tabelul 3.1.
Tabel 3.1.
Impactul substanelor emise n atmosfer
Categoria

Emisii poluante

Efecte acide

SO2, NOx, HCl, NH3

Contaminarea solului i
apelor

Metale grele
Poluani organici persisteni

Distrugerea stratului de ozon

CFC

Oxidri fotochimice

NOx
Compui organici volatili, alii dect metanul (COVNM)
Direct prin CO2, CH4, N2O, SF6, HFC, PFC
Indirect prin CO, COVNM, NOx, SO2, HCl, NH3
SO2, NOx, COVNM, CO, HCl, praf, metale grele, POPs

Efectul de ser
Sntatea populaiei

3.1.2. Tipuri de inventarieri


Pentru cunoaterea emisiilor poluante n atmosfer sunt practicate mai multe
tipuri de inventarieri, respectiv cele care au ca obiectiv sursele, produsele i
efectele economice, [14].
Inventarierea avnd ca obiectiv sursele
Aceast abordare se bazeaz pe cunoaterea reziduurilor datorate
fenomenelor fizice, chimice, biologice i altele, precum zdrobire, evaporare,
ardere, reacii chimice, fermentaie. Fiecare element al inventarului prezint emisia
datorat unei tehnologii sau unui fenomen natural, legat de mediul nconjurtor.
Inventarierea depinde de caracteristicile specifice entitii examinate, n special de
condiiile de manifestare i, eventual, de ali parametri exteriori.
Putem lua ca exemplu concludent un automobil proprietate particular;

62

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

emisia de oxizi de azot depinde de tipul motorului, de prezena sau absena


filtrului catalitic, de modul de alimentare, de viteza vehiculului, de comportamentul
oferului, de temperatura exterioar, etc.
Inventarierea avnd ca obiectiv produsele
Abordarea are ca scop cuantificarea cantitilor de substane poluante legate
de un produs sau de un serviciu, lund n considerare totalitatea ciclului su de
via, adic emisiile care au loc n urma fabricrii acestuia, a utilizrii sale i a
hotrrii privind soarta lui (reciclare, distrugere, depozitare, etc).
Aceast analiz cere cunoaterea emisiilor datorate numeroaselor procese
industriale. Putem relua exemplul unui automobil; n acest caz, coninutul de
poluani aruncai n aer de un vehicul cuprinde att poluarea datorata fabricrii lui,
ct i pe aceea legat de producerea i vnzarea carburantului, fr s uitm
poluarea legat de utilizarea lui i de procesul de transformare a unui vehicul scos
din uz.
Inventarierea avnd ca obiectiv efectele economice
n urma analizei parametrilor mediului nconjurtor, acetia sunt introdui n
modele macro-economice. Este necesar ca, n cadrul unui sector economic, s se
analizeze cantitile de emisii n atmosfer, n strns legtura cu datele oferite de
cifra de afaceri i ali indicatori de producie. Aceste informaii permit analiza
tuturor tehnologiilor existente intr-un domeniu de activitate i n special,
contribuia acestora n ceea ce privete emisiile n atmosfer.
Se constat c inventarierile orientate spre produs i spre economie au
n vedere, n mod constant, datele emisiilor luate din inventarele orientate spre
surs. Aceste ultime inventare constituie, aadar, o baz pentru celelalte analize
i rspund multor altor cerine. Ele furnizeaz date de baz pentru numeroase
aplicaii, care necesit uneori coroborarea altor date, mai mult sau mai puin
complexe (avem n vedere inventarele orientate spre produs i spre economie).
i din acest motiv, n continuare, tehnologiile de depoluare abordeaz numai
aspectele care trateaz emisiile orientate spre surs.
3.1.3. Metode utilizate pentru determinarea emisiilor
Pentru determinarea emisiilor n aer sunt utilizate, n principal, patru metode,
fiecare dintre ele avnd avantaje, inconveniente i limite de utilizare. Aceste patru
metode sunt: msurarea emisiilor, determinarea emisiilor prin bilan, prin corelaii
i determinarea emisiilor pe baza unor factori caracteristici de emisie, [15].
Msurarea emisiilor
Principiul const n msurarea, cu ajutorul unui lan de msurtori adecvate,
a concentraiei de diverse substane din emisiile de gaze nocive.
Cea mai rspndit aplicare a acestei metode este aceea de supraveghere a

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

63

surselor industriale cu emitere de gaze dintr-un punct fix (n mod curent un co de


fum), n cadrul dispoziiilor legale n vigoare. Cnd pe co este instalat un
dispozitiv de msurare, el furnizeaz informaii foarte precise despre variaiile de
temperatur i despre emisiile de substane, emisii observate n condiii de
funcionare a sursei industriale.
n mod special, sunt msurate continuu pulberile, dioxidul de sulf (SO2) i
oxizii de azot (NOx). n anumite industrii se msoar, de asemenea, i alte
substane precum acidul clorhidric (HCl), compuii organici volatili (COV), acidul
fluorhidric (HF), [16].
Punerea n practic a lanului de msurtori a emisiilor este complex i
costisitoare n ceea ce privete investiiile i asigurarea funcionalitii aparatelor
(cuprinznd ntreinerea i citirea acestora). Din aceast cauz, aceast metod este,
n general, folosit pentru msurarea emisiilor marilor uniti industriale poluante.
Msurarea emisiilor se realizeaz uneori de laboratoare specializate doar la
un interval regulat (se vorbete, n acest caz, de msurtori periodice).
Avantajul metodei msurtorilor periodice este, mai ales, de ordin economic,
deoarece folosirea serviciilor oferite de laboratoarele specializate evit o mare
parte din inconvenientele tehnice i se dovedesc a fi, din punct de vedere financiar,
mai puin costisitoare dect msurtorile permanente, cu att mai mult cu ct
msurtorile periodice au un mare grad de incertitudine. Bineneles, trebuie
acordat o mare atenie valorilor rezultatelor obinute.
Msurtorile periodice sunt foarte rspndite (legal, obligatorii, atunci cnd
mrimea instalaiei depete o anumit capacitate i n cazul unei surse de
poluare), i, dei cost mai puin, aduce informaii mai mult sau mai puin
pertinente. Combinate cu cunoaterea volumului debitului de gaze emise,
msurtorile concentraiei ponderale permit calculul masei debitului poluantului.
Determinarea emisiilor prin bilan
Plecnd de la principiul conservrii materiei, emisiile anumitor substane
precum sulful i clorul, metale grele, etc, pot fi determinate prin bilan, dup cum
se prezint i n figura 3.2, [17].
Ecuaia bilanului material este,

A = B + C ,

( 3.1)

unde A sunt intrrile de poluani ca materii prime, combustibili i carburani, B sunt


poluanii nglobai n produii finii sau deeuri procesate, iar C sunt emisiile de
poluani n atmosfer, n ape uzate, deversate la canalizare.
Determinarea masei debitului elementului studiat, pentru diferitele
componente ale bilanului, se lovete uneori de dificulti tehnice de eantionare
sau de analiz i n felul acesta, domeniile de aplicaie sunt limitate.

64

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig. 3.2. Elementele necesare bilanului.

n practic, aceast metod este foarte folosit n cazurile simple (sau care
sunt simplificate) ca, de exemplu, emisia unui generator de abur, cazan sau cuptor.
Pentru aceast metod sunt necesare urmtoarele:
determinarea cantitii de combustibil consumat n cursul unui anumit
interval de timp t, suficient de mare pentru a se obine o incertitudine
relativ redus;
prevalarea unui eantion de combustibil i analiza compoziiei
elementare, informaie care, uneori (de exemplu, pentru sulf, cenu) este
comunicat de furnizor;
deducerea cantitii de sulf care intr n cursul intervalului de timp t;
determinarea, ntr-un mod asemntor, prin prelevare de eantioane i
analiz, a reinerilor de substane poluante n focar sau, atunci cnd
acestea sunt reduse, pot fi neglijate;
relaii i formule care s permit calculul emisiile, pe baza elementelor
anterioare.
Forma general a relaiei care permite calculul emisiei de substane poluante
este,
M p, f
E p , f = QcTp , e 1 R p
,
( 3.2)
M p ,e

unde: E p , f [kg/s] - emisia n atmosfer a substanei poluante p sub forma f; Qc [kg/s] debitul masic de combustibil; T p ,e - ponderea substanei p, n combustibilul care intr
n instalaie; R p - reinea n instalaie a substanei poluante p; M p , f [kg]

- masa

molar a substanei p, care iese n atmosfer sub forma f; M p ,e [kg] - masa molar a
substanei p.

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

65

Pentru exemplificarea aplicrii metodei bilanurilor se consider un cuptor


care consum 1200 tone de crbune avnd un coninut de 0.65 % sulf.
Estimnd reinerea sulfului la 5 %, atunci emisia corespunztoare de sulf
(mai ales sub forma SO2) este de:

64
kg SO 2
= 14,8 kg SO 2 = 12,3
.
32
t carbune
De remarcat c metoda bilanului are o aplicare limitat, deoarece frecvent
se constat c incertitudinea relativ a emisiei este foarte ridicat, n special cnd
emisia este foarte mic n comparaie cu reinerea.
Bilanul nu este deci aplicabil, dect n cazul n care instalaia este echipat
cu un dispozitiv de depoluare.
E p , f = 1200 0,0065 (1 0,05)

Determinare emisiilor pe baza unor corelaii


Aceast metod const n stabilirea, pe de o parte, a unei relaii ntre
cantitatea de poluant aruncat n atmosfer i, pe de alt parte, a parametrilor
caracteristici procedeului analizat.
Avantajul metodei provine din faptul c, aceti parametri sunt determinai
pentru a conduce procedeul i nu dau natere altor costuri suplimentare.
Cu toate acestea, stabilirea acestei relaii necesit folosirea de msurtori
preliminare, destul de lungi i costisitoare, n scopul obinerii unui rezultat fiabil
din punct de vedere statistic. De asemenea, este necesar s se verifice periodic
validitatea corelaiei propuse.
Aplicarea metodei este limitat de:
investiia iniial, care este n general ridicat;
condiiile de lucru, care n mod frecvent sunt fluctuante i ridic costul
unei asemenea soluii;
modelarea emisiilor procedeului este imposibil.
Determinarea emisiilor pe baza unor factori caracteristici de emisie
Metoda const n utilizarea unei funcii prestabilite, caracteristic emisiei
unei substane date i a variabilelor descriptive ale sursei considerate. n acest fel,
metoda nu se deosebete prea mult de aceea a corelrii.
Cu toate acestea, nu se pune problema de a stabili aceast relaie, ci doar de a
utiliza datele disponibile, publicate sau nu, date care se refer ntr-un mod mai mult
sau mai puin pertinent la cazul studiat.
Funcia caracteristic este destul de frecvent redus la un simplu coeficient i
deci, determinarea emisiei este uor de fcut din punct de vedere matematic. Ceea
ce conteaz este valoarea pertinenei metodei. ntr-adevr, coeficienii relaiilor
disponibili nu sunt, n general, strict reprezentativi pentru sursa la care ei sunt
folosii.
Eroarea de calcul nu poate fi evaluat, dar poate ajunge la un nivel ridicat (n

66

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

unele cazuri a putut fi nregistrat un factor de ordinul 10).


Nu este mai puin adevrat c aceast metod este aplicat pe scar larg
datorit costului ei sczut, simplitii sale, cel puin aparente, i a absenei, n unele
cazuri, a altor metode aplicabile.
Aceste cazuri se refer n mod esenial la micile surse, foarte numeroase i
extrem de rspndite (nclzirea caselor, mica industrie, vehiculele, etc.), pentru
care celelalte metode sunt, de cele mai multe ori, imposibil de aplicat, iar datele
statistice referitoare la ele sunt foarte puine.
Pentru estimare factorilor de emisie pot fi utilizate datele disponibile n
literatur, [18, 19]. O utilizare practic a acestei metode este pentru determinarea
taxei pentru poluare.
Orientativ, n tabelul 3.2, sunt redai factorii caracteristici de emisie a NOx,
n echivalent NO2 / GJ energie primar intrat.
Tabel 3.2.
Exemple de factori caracteristici de emisie a NOx
Instalaia
Focar cu crbune pulverizat i arztoare frontale
Focar cu crbune pulverizat i arztoare tangeniale
Focar cu arderea crbunelui pe grtar clasic
Focar cu arderea crbunelui pe grtar cu rsturnare
Focar cu arderea crbunelui n pat fluidizat cald
Focar cu arderea crbunelui n pat fluidizat dens
Focar cu arderea crbunelui n pat fluidizat circulant
Focar cu combustibil lichid -pcur
Instalaii de ardere a petrolului
Instalaii de ardere a gazului natural
Instalaii de ardere a gazului de cocserie
Instalaii de ardere a gazului de furnal
Instalaii de ardere a cocsului din petrol
Instalaii de ardere a lemnului
Turbine cu gaze cu arderea combustibilului greu n camera de ardere
Turbine cu gaze cu arderea gazelor naturale n camera de ardere
Motoare termice
Instalaii centrale de rafinare din petrochimie
Furnale de rafinare din petrochimie

[ g NOx / GJ ]
240340
200280
160
200
120
150
95
130190
60100
3060
70
55
300
200
350
150
6001800
135
3575

Pentru instalaiile la care este dificil de determinat puterea calorific


inferioar, factorii caracteristici de emisie sunt redai n tabelul 3.3, n funcie de
tona de produs intrat sau realizat. n acest tabel, emisiile reale nu sunt riguros
identice cu cele calculate dar, din lipsa unor date mai precise, aceast determinare
aproximativ a emisiilor poate fi admis pentru calculul valorii taxei pe poluare.
Folosirea metodei factorilor caracteristici de emisie este, n aparen, uor de

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

67

realizar, dar ea necesit intervenia experilor care s posede o bun cunoatere a


procedeelor i fenomenelor studiate.
n plus, factorii caracteristici de emisie pot avea o durat de via efemer,
deoarece ei reflect starea relativ a unei tehnologii, a unui sector de activitate sau
a unei situaii trectoare. Aadar, factorii evolueaz n timp i este necesar s ne
ntrebm n mod sistematic, n privina validitii lor.
O analiz suplimentar a factorilor caracteristici de emisie este fcut n
paragraful despre sursele de emisie i determinarea acestora.
n cazul cnd focarele sunt echipate cu arztoare cu producie redus de Nox,
sunt luate n calcul valorile minime din tabel.
Tabel 3.3.
Exemple de factori caracteristici de emisie a NOx
Instalaia
Instalaii de ardere a deeurilor menajere
Fabricarea cimentului prin metoda uscat
Fabricarea cimentului prin metoda umed
Fabricarea cimentului prin metoda semi-uscat sau semi-umed
Fabricarea iglei i crmizii
Fabricarea geamurilor
Fabricarea sticlei obinuite
Fabricarea fibrei de sticl
Fabricarea sticlei tehnice
Tratamentul suprafeelor - decapare alam
Tratamentul suprafeelor - decapare oel inoxidabil
Tratamentul suprafeelor - decapare oel moale
Instalaii siderurgice de cocserie
Instalaii siderurgice de aglomerare a minereurilor neferoase
Instalaii siderurgice de aglomerare a minereurilor fosforoase
Instalaii siderurgice de fabricare a oelului n furnal nalt
Instalaii siderurgice de fabricare a oelului n convertizor
Instalaii siderurgice de fabricare a oelului n cuptoare cu arc electric
Cuptoare siderurgice de renclzire cu combustibili lichizi
Cuptoare siderurgice de renclzire cu combustibili gazoi

[ g NOx / t ]
2300
2200
1000
1700
250
2500
6000
500
4200
25
300
100
1000
800
1800
30
50
200
230
170

3.2. Principalele tipuri de estimri


Fiecare dintre componentele care concur la cunoaterea emisiilor descrise
anterior, se pot descompune la nevoie, n subansamble mai fine, mai detaliate,
conform cerinelor din specificaiile cu privire la inventariere.
Din punct de vedere teoretic sunt posibile dou tipuri extreme de estimare a
emisiilor.

68

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

3.2.1. Estimarea de la detaliu la ansamblu (bottom-up)


Prin nsumarea datelor este posibil calcularea, de exemplu, a emisiilor
pentru ntreaga ar, plecnd de la: emisiile judeene pentru un an, emisiile zilnice
pentru un sector, sub-sectoare pentru o familie de componeni, lund n calcul
rezultatele proprii pentru fiecare component. Aceast estimare presupune ca
emisiile s fie determinate ntr-un mod aproape exhaustiv la nivelul unei reele
detaliate, ceea ce reclam accesul la un numr foarte mare de date, [18].
Dac rezoluia reinut este prea amnunit, ne lovim de dificulti adesea de
netrecut, referitoare la:
costul prelucrrii informaiilor, care crete rapid, ntr-un mod exponenial;
incertitudinea asupra rezultatului final cumulat poate fi considerabil,
astfel nct se poate pune la ndoial temeinicia analizei;
accesul la informaii poate fi dificil, chiar imposibil, deoarece uneori
acestea nu exist la nivelul de rezoluie considerat sau sunt confideniale.
Totui, aceast estimare este utilizat ntr-un numr mare de cazuri, atunci
cnd sursele ce aparin unui sector dat sunt relativ puine i cnd importana
gazelor duntoare impune folosirea acestei estimri.

3.2.2. Estimarea de la global la detaliu (top-down)


Strategia acestei estimri const n evaluarea emisiilor la nivelul unor
ansamble mari (o ar ntreag, un an calendaristic, mari sectoare de activitate,
etc.). Distribuia n subansamble este obinut prin intermediul datelor tehnice
i/sau socio-economice (consumul de energie, populaie, servicii, ferme agricole,
suprafa, etc.).
Disponibilitatea acestor date este asigurat, deoarece ele sunt alese plecnd
de la statisticile existente, [19].
Aceast estimare prezint urmtoarele caracteristici:
mai bun fezabilitate dect estimarea bottom-up i un cost mai redus,
mai ales n cazul ansamblelor importante;
la nivel global, estimarea constituie un element de validare foarte util
pentru estimarea bottom-up, deoarece incertitudinea care o nsoete
este n general mic;
metoda de distribuie n subansamble rmne adesea relativ imprecis,
deoarece nu poate ine cont de specificul fiecruia dintre subansamble,
astfel c, din aceast cauz, sunt constatate abateri importante de la
realitate, pe msura ce rezoluia devine mai amnunit.
Aceste dou estimri, respectiv bottom-up sau de la baza ctre vrf i topdown sau de sus n jos sunt folosite, n general complementare, dect concurente.
Recurgerea la una sau la cealalt depinde de obiectivul propus i, ca urmare, de
specificaiile inventarului de emisii.

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

69

Pentru a defini domeniile de pertinen ale acestor dou estimri se recurge la


noiuni subiective. O exemplificare a modului de utilizare a acestor metode este
dat n figura 3.3, referitor la componentele spaiale i sectoriale ale emisiilor.
n practic este nevoie adesea de a folosi un amestec bine dozat al acestor
dou estimri, mai ales cnd este cerut o bun fiabilitate pentru nivelurile de
rezoluie la care estimarea top-down nu este direct aplicabil.
n plus, se cuvine s nu uitm faza de validare a rezultatelor, pentru care o
estimare global este deseori extrem de indicat.

Fig. 3.3. Aplicabilitatea estimrii de sus in jos i de la baz ctre vrf.

3.3. Principiile de baz utilizate pentru inventarierea


emisiilor
3.3.1. Caracteristicile unui inventar
Un inventar de emisii este o descriere calitativ i cantitativ a procesului,
prin care anumite substane sunt aruncate n atmosfer din surse antropice i
naturale.
Inventarul se caracterizeaz prin specificiti referitoare la patru componente:
timpul (adic perioada cuprins de inventar) i rezoluia temporal
(intervalul de timp) pentru care trebuie s se stabileasc emisiile n aer;
spaiul (adic aria geografic cuprins n inventar) i rezoluia spaial
(adic entitile teritoriale) pentru care se determin emisiile n aer;
emitorii (adic ansamblul de surse nscrise n inventar) i categoriile de
surse (sau sectoare) pentru care se calculeaz emisiile n aer;
substanele cuprinse n inventar i, dac este nevoie, diferitele forme
fizice i chimice sub care ele pot fi emise.

70

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

3.3.2. Calitile cerute unui inventar


Un inventar de emisii realizat fr preocupri n ceea ce privete respectarea
calitilor eseniale descrise mai jos este, n mod practic, inutilizabil, chiar dac
este foarte bine ntocmit. Acesta trebuie s fie astfel realizat nct s asigure:
consistena, precizia, comparabilitatea i transparena.
Pentru a asigura consistena inventarului trebuie ca toate sursele care intr n
cmpul specificat, s fie analizate la fel ca i emisiile despre care sunt informaii.
Inventarele de emisii nu constituie o tiin exact. Incertitudinea asociat cu
diferite informaii i ipoteze nu poate fi calculat. Cu toate acestea, pentru a asigura
precizia unui inventar este important s ne strduim, s furnizm o apreciere
calitativ i, dac este posibil, una cantitativ, a incertitudinii referitoare la
rezultatele obinute. n general, aceast indicaie se limiteaz la rezultatele de
ansamblu i /sau la cteva entiti ale cror contribuii sunt importante.
Trebuie remarcat c, un inventar rar este destinat s fie izolat, de cele mai
multe ori el va servi ca element de comparaie (compararea zonelor geografice, a
sectoarelor economice, a evoluiei n timp, sau chiar a tuturor acestor factori luai
mpreun). Aceast comparabilitate nu poate fi garantat dect prin utilizarea de
date refereniale identice. n acest scop, se cuvine evideniat folosirea unor metode
recunoscute.
Pentru a asigura transparena unui inventar trebuie ca informaiile cuprinse
n acesta s fie suficient de complete i de amnunite pentru a permite unui ter s
reconstruiasc inventarul. Aceast calitate, nlesnete actualizarea i mbuntirea
inventarului i permite evitarea unor greeli importante de comparabilitate, atunci
cnd, n decursul timpului, ipotezele i metodele de determinare a principalelor
date de baz , precum i factorii de emisie, evolueaz.
Aceste caliti uureaz, de asemenea, operaiile indispensabile de verificare
i de validare a rezultatelor.
Pentru a atinge aceste obiective de calitate este de dorit s se recurg la:
experi, care s cunoasc bine procedeele i fenomenele care se afl la
originea emisiilor;
metodologie recunoscut n Europa, precum metodologia CORINAIR,
creat sub egida Ageniei Europene a Mediului nconjurtor i
recunoscut pe plan internaional.
Metodologia CORINAIR, [19], propune un sistem care are:
un ghid de recomandri pentru emisiile n aer, ce include metode de
determinare a fiecrui tip de surs i a factorilor de emisie;
un sistem logic, care s permit alctuirea unui inventar prin strngerea
unei baze de date i prin utilizarea diferitelor funcii de analiz i de
gestionare a informaiilor;
un sistem de referine pentru definirea emitorilor, a substanelor, a

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

71

combustibililor i a diverselor specificaii, care fac parte din


nomenclatorul de activiti considerate.
Este de reinut faptul c recomandrile fcute de CORINAIR nu au caracter
obligatoriu, ele fiind utile n absena datelor mai precise.

3.3.3. Tipuri de surse


n momentul de fa sunt, n mod obinuit, luate n considerare mai multe
categorii de surse de poluani atmosferici, dintre care cele mai importante sunt
marile surse punctuale, sursele de suprafa i sursele lineare, [13].
n categoria marilor surse punctuale (SP) intr sursele fixe, canalizate sau
difuzate, ale cror emisii poteniale sau efective n atmosfer, depesc anumite
praguri. Aceste praguri constituie o specificaie proprie fiecrui inventar i provin
din mai muli parametri (obiectivele inventarului, zona studiat, substanele
analizate, resursele i timpul acordat pentru inventariere).
Categoria surse de suprafa (SS) cuprinde, pe de o parte, sursele fixe
neincluse n categoria marilor surse punctuale i, pe de alta parte, sursele mobile
(n special circulaia urban), cu excepia surselor lineare care sunt difereniate la
nevoie.
Sursele lineare (SL) sunt alctuite, n majoritate, de principalele ci de
comunicaie (rutier, fluvial, maritim, ). Aadar, ele sunt de obicei legate de
sursele mobile i doar n mod ocazional de sursele fixe (precum gazoduct,
oleoduct, etc.). n numeroase inventare, sursele lineare sunt asimilate cu sursele de
suprafa, atunci cnd nu se justific diferenierea lor.
Aceast clasificare are drept scop sporirea fiabilitii estimrilor i procurarea
de informaii mai corecte, informaii cerute de anumite nevoi (de exemplu,
modelarea relaiei emisie calitatea aerului). ntr-adevr, se observ c o parte
important de emisii provine dintr-un numr restrns de surse, depinde de
substanele analizate, ca i de specificul zonei i a perioadei luate n calcul.

3.3.4. Relaiile utilizate pentru calculul emisiilor incluse n inventariere


Pentru corectitudinea inventarierii este necesar, n primul rnd, definirea ct
mai precis a activitii emitoare elementare. Aceasta este un ansamblu de
surse de acelai tip, considerate la nivelul cel mai detaliat de rezoluie, pentru a
determina emisiile.
n ali termeni, activitatea emitoare elementar este entitatea de care este
asociat factorul caracteristic de emisie. n practic, activitatea elementar descrie o
activitate uman dintr-un sector economic, conform anumitor caracteristici
operaionale, precum tipul de combustibil, tipul procedeului, sau un fenomen
natural.
Pe lng exemplele de activiti emitoare elementare, redate n tabelele
3.23.3, tot activiti elementare constituie i: a) deplasarea cu maina proprie,

72

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

echipat cu un motor pe benzin, cu o capacitate de 2000 cm3; b) evaporarea


solvenilor n timpul zugrvirii unui zid; c) degajarea de compui organici de ctre
frunzele arborilor; d) erupii vulcanice; e) centralele proprii de alimentare cu
cldur.
Emisiile sunt analizate pentru fiecare dintre activitile emitoare elementare
reinute pentru inventariere, lund n considerare n mod separat, diferite categorii
de surse (de suprafa, punctuale i, eventual, pe cele lineare).
Emisiile unei activiti date sunt exprimate prin relaia general,

E s ,a ,t = Aa ,t Fs ,a ,

( 3.3)

unde: E s ,a ,t este emisia referitoare la substana s i la activitatea a ntr-un timp t;

Aa ,t este cantitatea de activitate referitoare la activitatea a ntr-un timp t; Fs ,a este


factorul de emisie referitor la substana s i la activitatea a. Termenii Aa ,t i Fs ,a sunt
determinai pentru combinaiile cele mai fine ale activitii care asociaz ntr-un mod
general o activitate, o tehnologie i un produs.
Pentru ansamblul activitilor, emisiile totale sunt exprimate prin relaia,
s =n

E s ,t = E s ,a ,t

( 3.4)

s =1

unde n este numrul de activiti emitoare luate in considerare.


Este evident c, dac valoarea lui n difer de la un inventar la altul (ceea ce
este adesea cazul), emisiile totale nu se pot compara deoarece, pe de o parte,
cmpul inventariat nu rmne constant iar, pe de alt parte, contribuia relativ a
surselor variaz. Aceast diferen poate proveni att din specificaiile inventarelor
ct i din modul cum acestea s-au realizat.
n cazul cnd se ia n considerare entitatea geografic, emisiile unei
activiti date sunt exprimate prin,

E s ,t , z =

A
s ,i , f

a ,i , f ,t , z

(F

s ,a ,i , f , p

Pa ,i , f , p ) ,

( 3.5)

unde: A - cantitatea de activitate, definit pertinent de un expert; F - factorul de emisie,


respectiv raportul dintre cantitatea poluantului i cantitatea de activitate; P -fracia de
sector, de activitate, de combustibil i de procedee; a - indicele care se refer la tipul de
surs; f- indicele care se refer la tipul de combustibil; i - indicele care se refer la
sectorul economic; p - indicele care se refer la procedeu; s - indicele care se refer la
substan; t - indicele care se refer la intervalul de timp; z - indicele care se refer la
entitatea geografic.
n anumite cazuri, pentru calculul emisiilor sunt necesare relaii complexe, cu
numeroi parametri caracteristici i atunci este necesar s se apeleze la modele

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

73

specifice, pentru a obine o bun reprezentare a fenomenelor. Acesta este cazul


traficului rutier, a emisiilor biogene, etc. n fine, va fi posibil ntotdeauna ca
aceast formul sa fie redus la prima expresie, mai simpl, atunci cnd analizm
emisiile din punct de vedere al unui singur parametru. Aceast reprezentare, extrem
de simpl, reducnd structura real i eventual complex a emisiilor activitilor,
poate conduce la interpretri greite.
De menionat c, marile surse punctuale sunt analizate n mod individual,
iar emisiile unor anumite substane sunt msurate n permanen sau la anumite
intervale regulate.
Alte metode, precum cea a corelrii dintre parametrii caracteristici unui
procedeu i emisii, la fel ca i cea a bilanului, permit s analizm poluanii
specifici ai sursei studiate, [20]. Formulele (3.3) i (3.5) sunt, n felul acesta, utile
pentru ntreg sau pentru parte.
Pentru anumite substane, o parte important a emisiilor este legat de
utilizarea energiei.
Pentru a aplica formula (3.4), se pot analiza poluanii exprimnd emisiile
totale ale unei surse ca fiind egale cu suma celor dou emisii distincte (n practic,
acestea pot fi reale sau virtuale, dup cum este cazul), respectiv,

E = E1 + E2 ,

( 3.6)

unde: E1 - emisia legat de arderea energiei fosile i de biomas; E2 - energia legat de


alte fenomene care se refer la utilizarea materiei prime, la reacii, la activiti diverse
(evaporare, zdrobire, reacii chimice, etc.).
Tipologia surselor, n funcie de utilizarea energiei, este prezentat n figura
3.4, care arat o difereniere mai detaliat a anumitor surse, [20].
n funcie de valorile ce le iau E1 i E2, se ntlnesc 6 posibiliti, respectiv:
E1 = 0 i E1 < 0 , n cazul proceselor de reducere a emisiilor, cnd emisia
este negativ, ca de exemplu, procedeul de fotosintez pentru emisia de
dioxid de carbon (CO2);
E1 > 0 i E 2 < 0 , n cazul proceselor de ardere cu reinerea poluanilor n
focar;
E1 = E 2 = 0 , n cazul proceselor care nu contribuie la poluarea atmosferic,
sau care au o contribuie neglijabil;
E1 = 0 i E 2 > 0 , atunci cnd procesele nu au legtur cu utilizarea energiei,
emisiile provenind din reacii chimice, din activiti mecanice (de exemplu,
de zdrobire), sau din evaporarea produselor;
E1 > 0 i E 2 = 0 , n cazul n care nu exist contact ntre flacr sau
produsele de ardere i un al treilea produs (de exemplu, arderea n focarul
generatoarelor de abur, motoare termice, etc.);
E1 > 0 i E 2 > 0 , n cazul proceselor care implic o ardere asociat cu alte

74

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

fenomene, mai ales cu cele n care exist un contact ntre materia prim sau
un produs i flacr, sau cu produsele de combustie (de exemplu la in cazul
cuptoarelor).

Fig. 3.4. Tipologia surselor din punctul de vedere al utilizrii energiei.

Formula (3.5) se aplic, n principiu, oricrei entiti geografice z.


Accesibilitatea la cantitatea de activitate Aa,i,f,t este cu att mai dificil, cu ct zona
geografic se restrnge i, cel mai adesea, informaiile cutate nu exist la acest
nivel sau sunt confideniale.
Trebuie s remarcm c incertitudinea legat de informaiile elementare ct i
cantitatea de informaii ce trebuie strnse i procesate sporesc considerabil, odat
cu rezoluia geografic.
Acest lucru este legat de faptul c, unii parametri socio-economici disponibili
(populaie, servicii, suprafa), pot fi pui n relaie cu anumite informaii de la
diferite niveluri geografice (date inexistente sau confideniale). Cantitatea de
activitate a unei entiti geografice de la nivelul n+2 este apreciat n funcie de
cantitatea de activitate cunoscut sau estimat la nivelul n+1. Cantitatea la nivelul
n+1 poate fi dedus din nivelul n.
Aceast cantitate necunoscut, estimat la nivelul n+1, este repartizat, dup
cum se arat i n figura 3.5, cu ajutorul relaiilor suplimentare stabilite n mod
expres pentru aceast activitate, conform relaiilor urmtoare.
Pentru o entitate geografica zn de nivel N, constituit din j entiti geografice
zn+1 la nivel mai detaliat N+1, cantitatea de activitate este,

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

As ,i , f , zn =

75

a ,i , f , zn 1

( 3.7)

As ,i , f , zin +1 = K zin +1 Aa ,i , f , zn
Aa ,i , f , zcn +1

unde: zi - entitatea geografic pentru care cantitatea de activitate referitoare la a,i,f este
necunoscut; zc - entitatea geografic pentru care cantitatea de activitate referitoare la
a,i,f este cunoscut; j - numrul de entiti geografice de nivel n+1, pentru care
cantitatea de activitate referitoare la a, i, f este cunoscut, iar K zin +1 este o constant de

ponderare.

Fig. 3.5. Estimarea cantitilor de activitate nedisponibile.

Constanta de ponderare este calculat cu relaia,


K zin+1 =

a P1,a , zin+1 + a P2,a , zin+1 + a P3,a , zin+1 + ...

( P

a 1,a

+ a P2,a + a P3,a + ...)

( 3.8)

zin +1

unde: P1,a, P2,a, P3,a, sunt parametrii socio-economici asociai cu activitatea a;

76

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

a, a,a, sunt coeficienii de pondere asociai cu parametri socio-economici


pentru activitatea a, care respect condiiile + + = 1 i 0 , , 1 .
Anumii parametrii socio-economici pot fi indisponibili pentru unele niveluri
geografice i, astfel, fiecare activitate poate fi asociat cu diferite relaii
suplimentare, clasificate conform unei ordini ierarhice de pertinen.

3.4. Determinarea emisiilor de poluani


3.4.1. Considerarea surselor de emisie
Agenii poluani din atmosfer provin, n mare msura, de la surse care
prezint o mare diversitate, independent de intensitatea emisiei ce depinde de
activitatea sursei, deoarece poluarea are loc n moduri diferite.
Pentru marile surse punctuale se urmrete asigurarea unei fiabiliti i
diferenieri mai bune, [13].
Fiabilitatea este real n cazul unor substane ca SO2 i secundar pentru
NOx, iar pentru alte substane precum COV, ai cror emitori sunt extrem de
mprtiai i de mrime mic, fiabilitatea este aproape iluzorie. Ponderea emisiilor
marilor surse punctuale n emisiile totale depinde de criteriile impuse. Ea variaz,
de asemenea, de la o zona geografic la alta, n funcie de structura industrial sau
de particularitile locale (de exemplu, absena distribuiei gazului natural).
Pentru unele aplicaii este indicat ca emisiile marilor surse punctuale s fie
difereniate pentru calcul sau modelare. Pentru a exista posibilitatea de difereniere
a marilor surse punctuale este necesar s existe accesul direct la datele individuale,
care pot s fie adesea confideniale. Obinerea de informaii devine astfel mai lung
i mai complicat. Unele surse punctuale sunt, de fapt, alctuite din mai multe
subansamble referitoare la fabrici, ateliere, diferite procedee (de exemplu, o
rafinrie este n general subdivizat intr-o serie de pri: cazane, cuptoare de
distilare, recuperatori de sulf, stocare, staia de epurare,). Costul pe care-l
implic colectarea, analiza i gestionarea acestei mase de date este important i
resursele iniiale consacrate inventarului trebuie sa in seama de el.
Surse fixe canalizate - surse la care gazele poluante traverseaz un strat fizic
materializat. Debitul gazelor i concentraia polurii, ct i emisia n unitatea de
timp, pot fi destul de bine evaluate.
Surse fixe fugitive - surse la care emisiile sunt necanalizate i sunt datorate
scurgerilor de gaze (pompe, vane, bride) i a activitilor speciale (ncrcare,
ndeprtarea cenuii, evaporarea dintr-un rezervor) ce au loc ntr-un mod mai mult
sau mai puin aleatoriu. Ele se caracterizeaz prin condiii de poluare slab
identificate (delimitarea fluxului, a concentraiei).
n cazul surselor de suprafa, cnd rezoluia spaial devine mai detaliat,
incertitudinea legat de distribuia acestei categorii de emitori sporete limita
estimrii top-down. Atunci, se impune folosirea de metode de teren mult mai

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

77

costisitoare din punct de vedere financiar.


Majoritatea surselor liniare sunt surse mobile i au o ntrebuinare extrem de
variabil. Cazul cel mai elocvent este cel al transportului rutier. Vehiculele
demareaz i accelereaz, merg cu viteze care se schimb frecvent, n funcie de
tipul mainii, de puterea ei, de starea drumului, de condiiile de trafic, de ofer, etc.
Analiza tuturor acestor parametri cere utilizarea de modele pentru entiti
geografice importante, cu finalitate local, cuplate cu modele de trafic, alctuite de
diferite institute specializate.
n cazul surselor mobile, emisiile sunt accidental canalizate (evile de
eapament), dar cel mai adesea fugitive. Emisiile din surse mobile oscileaz n
timp, n funcie de parametrii interni i/sau externi.
O rezoluie spaial detaliat conduce la piedici sporite n ceea ce privete
distribuia anumitor activiti, n fiecare din unitile teritoriale studiate. Acest
lucru este evideniat n mod general, prin necesitatea de a diminua criteriile care
definesc sursele punctuale, prin mrirea numrului acestora. Costul acestei
activiti este foarte ridicat. n cazul unei rezoluii foarte amnunite, de ordinul
kilometrilor ptrai, folosirea datelor privitoare la natura solurilor devine
indispensabil, pentru a localiza un numr de elemente ca, amplasarea zonelor
locuibile, culturile agricole, cile de comunicaii. n acest caz, este recomandat
utilizarea unor sisteme de informaii.
Inventarele cu mare rezoluie temporal folosesc, n general, date de
intrare de la modelele de transport i modelele transformrilor fizico-chimice din
atmosfer, pentru a aprecia evoluia calitii aerului ambiant. Ca mrime a
rezoluiei temporale se folosete ora. Pentru a satisface un asemenea criteriu,
trebuie s se determine profilurile de activitate, adic relaia intensitatea activitii
studiate n funcie de timp. Stabilirea acestor profiluri trebuie fcuta de la caz la caz
i eventual, aceasta depinde de condiiile locale (n aceasta situaie trebuie s se
in cont de constrngerile privitoare la componenta spaial).
Este util s se analizeze mai multe aspecte, inndu-se seama de ciclurile
diferite de periodicitate (ciclul sezonier lunar, ciclul sptmnal, ciclul zilnic). n
felul acesta se nuaneaz intensitatea activitii de noapte sau de duminic n cursul
unei luni, inndu-se cont de fenomenele caracteristice precum luni dimineaa
sau, vineri dup amiaz. Vor fi analizate i evenimente de excepie (greve,
cataclisme, zile de poluare excesiv ,cu restricii de circulaie).
Pentru sursele mobile, folosirea modelelor de deplasare este indispensabil la
acest nivel de rezoluie (de exemplu, viteza unui vehicul este dependent de
congestionarea cilor de circulaie).
Din punct de vedere al variaiei n timp, activitile care constituie surse de
poluare pot fi: 1) activiti care depind puin sau deloc de anotimp; 2) activiti cu
ciclu sezonier; 3) activiti care depind de parametrii cunoscui; 4) activiti cu
fluctuaii aleatoare sau nemodelabile.
Din categoria activitilor care depind puin sau deloc de anotimp fac

78

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

parte procesele de fabricare cu funcionare aproape continu, precum generatoarele


de abur din centralele termoelectrice, cuptoarele pentru sticl, ciment, etc.. Profilul
de activitate ar putea fi, ntr-o prim aproximare, constant ntr-o anumit perioad
de timp. Aceast perioad va fi, pe ct posibil lunar, pentru a include i
eventualele efecte ale perioadei de concedii sau de ntrerupere prelungit a lucrului
pentru ntreinerea instalaiei.
n categoria activitilor cu ciclu sezonier regulat intr fenomene naturale
i activiti de sezon, precum producerea vinului. Variaiile profilului activitii din
cursul anului vor putea fi considerate reproductibile.
Din categoria activitilor care depind de parametri cunoscui fac parte,
printre altele, producerea i consumul de energie pentru nclzirea locuinelor.
Consumul de energie pentru nclzire depinde de condiiile climaterice, iar cel
pentru apa cald i pregtirea hranei este n funcie de obiceiurile cotidiene ale
populaiei.
Procesele pentru care se observ mari variaii n cursul mai multor ani
succesivi intr n categoria activitilor cu fluctuaii aleatorii sau nemodelabile.
Acumularea de ipoteze de lucru, ca i de date de baz, conduc la incertitudini
sporite n cazul majoritii elementelor detaliate din inventarele de nalt rezoluie
spatio-temporal, ceea ce limiteaz, n ultima instan, detalierea. Se cuvine
aadar, s se utilizeze n acest caz o estimare bottom-up pentru:
validarea rezultatelor, comparnd la o scara macroscopic (la nivelul unei
regiuni) datele principale (consumul de energie), iar la nevoie, acestea vor
fi ajustate, n raport cu datele statistice de referin stabilite pentru o
rezoluie mai puin precis;
verificarea gradului de incertitudine, care nsoete estimrile de emisii i
acceptarea acestor estimri pentru utilizarea prevzut (cel mai adesea
pentru modelele de transport i de transformare a substanelor n
atmosfer);
utilizarea unor studii de sensibilitate a modelelor, care s permit
optimizarea efortului financiar, prin revenirea la o rezoluie mai puin
detaliat;
n cazul anumitor substane i a unor entiti teritoriale, ponderea marilor
surse punctuale poate fi majoritar, ceea ce reduce incertitudinea
estimrilor.

3.4.2. Determinarea factorilor de emisie


Factorii de emisie asociai surselor pot fi specifici ntr-un caz special (o
instalaie, de exemplu), sau ntr-un ansamblu de surse de acelai tip (totalitatea
cazanelor). Alegerea factorului de emisie, care trebuie luat n considerare pentru o
surs, pune problema gradului de relevan a unui element individual ales dintr-o
populaie, care nu este n mod obligatoriu omogen.
Noiunea de factor de emisie a fost deja prezentat n paragrafele precedente,

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

79

accentul fiind pus pe precizia, gradul de reprezentare i durata lui de via. Aceste
trei criterii trebuie luate n considerare n momentul determinrii factorului de
emisie ce trebuie reinut.
Principalele puncte de analizat sunt:
conform specificaiilor inventarului i a metodologiei adoptate,
activitile emitoare constituie ansambluri de surse mai mult sau
mai puin acceptate, pentru care factorii de emisie asociai trebuie s fie
alei cu atenie, astfel nct ei vor putea s fie diferii de la un inventar la
altul, dac structura activitilor emitoare nu este aceeai;
atunci cnd factorul de emisie se determin pe baza datelor vechi
(vechi poate semnifica, n anumite cazuri, anul precedent), validitatea
trebuie s fie reexaminat n mod sistematic, pentru a lua n considerare
toate schimbrile intervenite (ca exemplu, schimbrile n aprovizionarea
cu combustibil, evoluia tehnologiilor de producie, introducerea de noi
produse, condiiile climatice diferite, etc.), care pot influena valorile
factorilor de emisie, independent de evoluia volumului de activitate al
sursei;
atunci cnd factorii de emisie sunt dedui din datele referitoare la un
ansamblu de emitori, care au un numr redus de surse, aceti
factori de emisie sunt, n acelai timp, extrem de specifici i de favorabili
unei scurte durate de via, astfel c, orice modificare a unuia dintre
elemente are o inciden deosebit asupra factorilor de emisie;
n cazul n care factorii de emisie se stabilesc pentru un ansamblu
alctuit din numeroi emitori (nclzirea individual a locuinelor),
dificultatea const adesea n ncrederea acordat valorilor estimate de a fi
reprezentative i nemodificabile n timp.
Este recomandat o trecere n revist a factorilor de emisie, care s confirme
sau s gseasc o nou valoare de a fi practicat n mod regulat, supraveghind, n
acelai timp, consecinele unei posibile modificri.
Se poate ntmpla ca aceast modificare s nu redea o evoluie real a
procedeelor, ci s fie o consecin a utilizrii unei noi metode de estimare, legat de
mbuntirea cunotinelor.

3.4.3. Estimarea emisiilor provenite de la surse


Factorul de emisie este o statistic a ratelor la care poluanii sunt emii din
procese de ardere, sau procesarea cantitilor de material date, sau pe baza altor
parametri. Factorii de emisie sunt acceptai n operaiile de procesare, operare i
ardere, i depind de calitatea materialului folosit i de eficiena controlului polurii
aerului.
Tabelul 3.4 pune n eviden sursele de emisie importante, precum i
controlul tehnic aplicat asupra proceselor de operare, n scopul reducerii polurii
aerului, [13, 18, 19].

80

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI


Tabel 3.4.
Controlul tehnic aplicat asupra proceselor la sursele de emisie importante
Industrie

Instalaiile de
producere a
aluminiului

Procesul de
operare
Manipularea
materialelor
Prepararea
electrozilor
Coacere

ncrcarea
cazanului

Aluminiu

Producerea
asfaltului

Producerea
materialelor
pentru
drumuri
Cadmiu
Alam i
bronz

Operaii
de
galvanizare

Aerul contaminat
emis
Particule de praf
Hidrocarburi nearse
Particule de praf
Particule (de praf),
CO, SO2,
hidrocarburi i
fluoruri
Particule (de praf)
CO, HF SO2, CF4 i
hidrocarburi

Turnarea
metalelor

Cl2, HCl, CO i praf

ncrcare, topire,
curgere

Fum i particule

Manipularea
materialelor

Particule i praf

Uscarea
rotaional prin
arderea gazului
sau pcurii

Particule, SO2,
NO2,,CO i fum

Transport

Praf

Asigurarea stoc i
operaii auxiliare

Mirosuri
Particule (praf)

Trecere prin sit

Praf, particule

Topire furnale,
eliminare plumb
ncrcare, topire,
curgere

Particule

Galvanizare, flux
pulverizat pe
suprafaa pieselor

Particule, fum, cea,


vapori de petrol, de
oxid de zinc, de
plumb
Fum, lichide, vapori
NH4Cl, ZnCl2, Zn,
NH3, petrol i carbon

Controlul tehnic
Sisteme de evacuare i filtre
sac
Sisteme de evacuare i
colectori mecanici
Instalaii de desprfuire de
nalt precizie, scrubre,
combustie catalitic,
calcinare, filtru sac
Ciclon de nalt eficien,
filtru sac, scrubre cu pat
flotant, chemiabsorbie,
electrofiltre umede
Sisteme de evacuare i
scrubre
ncrcarea cu material
curat, sistem de evacuare cu
scrubre i filtru sac
Umezire, sisteme de
evacuare cu scrubr sau
filtru sac.
Controlul combustiei,
prenclzire combustibil,
evacuare local, ciclon
separator, scrubr, filtru sac
Pavare, umezirea rutei de
transport
Procesare rapid, splarea
suprafeelor de beton,
pavare drumuri, canalizare
Filtre ciclon sau multiciclon
Sistem de evacuare local,
electrofiltru sau filtru sac
Controlul combustiei,
acoperirea cu zgur, sistem
local de evacuare, filtru sac
sau scrubr
Ajutaj, sifon deversor cu
vitez mare de aspiraie,
filtru sac, electrofiltru

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

81
Tabel 3.4.

Continuare 1
Industrie

Procesul de
Aerul contaminat
operare
emis
Exploatare: malaxor Particule de praf
primar, malaxor
secundar transport,
depozitare
Proces de uscare,
Particule praf
manipulare,
separarea aerului
cald
Mcinare fin
Particule de praf

Producerea
cimentului

Transport
pneumatic i
depozitare
Proces umed:
manipulare
materiale,
mcinare fin,
depozitare
Operarea
cuptorului rotativ

Topirea
turnarea
fierului

Rcire clinker,
mcinare,
manipularea
materialelor
Mcinare fin,
mpachetare,
separator de aer,
transportor
pneumatic,
manipulare
materiale
Prepararea
metalului
(ncrcare, topire,
curgere, turnare)

Particule de praf

Controlul tehnic
Umezire i sistem de
evacuare cu filtre

Sistemul de evacuare local


cu colectori mecanici i
filtru sac
Evacuare cu ciclon i sac
Sistem de evacuare cu
ciclon i sac

Materiale ude, fr
praf

Praf, CO, SO, NO,


cetone, hidrocarburi,
aldehide
Particule de praf

Electrofiltru, izolatori
acustici, filtru sac, scrubr

Particule de praf

Sisteme locale de evacuare


i filtre

Fum i particule,
vapori, cea, CO

Parte superioar nchis cu


sisteme de evacuare, ardere
CO, rcire gaz, scrubr,
filtru sac, electrofiltru,
udare pentru rcire

Sistem de evacuare
precipitatori electrostatici
sau filtre

82

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Tabel 3.4.
Continuare 2
Industrie

Prepararea
crbunelui

Producerea
cocsului

Procesul de
operare
Manipularea
crbunelui
Msurare,
sfrmare,
desprfuire,
clasificare
Desprfuirea

Particule (praf)

Particule (praf)

Controlul tehnic
Sistem de evacuare local i
cicloane separatoare
Sistem de evacuare local i
cicloane separatoare
Evacuare local i cicloane
separatoare, filtre sac
Udarea, acoperirea cu
plastic

Depozitarea
crbunelui n stive

Praf antrenat de vnt

Stive de deeuri

H2S, particule, fum


din arderea deeurilor

Uscarea
crbunelui

Praf, smog, oxizi de


sulf, H2S

Stropirea cu ap a zonei
incendiate i acoperirea cu
material ignifug
Sistem de evacuare,
cicloane, prefiltre i filtre

Coacerea
biprodusului

Fum, particule de
praf

Conducte drepte, scrubre


i filtre sac

Evacuare

Fum, particule de
praf, SO2

Rcirea

Fum, particule (praf,


cea) fenol i
amoniac
CO, H2S, H2, N2,
amoniac, fenoli,
benzen, xilen, metan,
hidrogenate, etc.
Particule (praf)

Reducerea evacurii
cocsului crud, scrubre i
filtre sac
icane i filtre de splare de
tip turn (Venturi)

Procesare
biprodus

Plumb

Aerul contaminat
emis
Particule (praf)

Depozitare
materiale
Manipulare
materiale, furnale,
cuptoare, rafinare
prin fierbere

SO2, particule (fum),


CO2, oxizi de plumb,
oxid de zinc, vapori

Electrofiltru, scrubr, icane

Udare, acoperire cu plastic,


evitarea incendiilor
Sisteme de evacuare
adecvate, camere stabilizare
postardere, cicloane, filtre
sac sau electrofiltre pentru
praf i fum, instalaii de
colectare a SO2 i
transformare n acid
sulfuric

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

83

Tabel 3.4.
Continuare 3
Industrie

Industria de
ngrminte
chimice

Procesul de
operare
Producere fosfai:
zdrobire, mcinare
fin i calcinare
Hidroliza P2O5
Acidulare, tratare
Granulare

Sistem de evacuare,
scrubr, ciclon, filtru sac
Scrubr, icane
Scrubr
Sistem de evacuare, scrubr
sau filtru sac
Ciclon, electrofiltru, filtru
sac, scrubr puternic
Scrubr, adaos de uree

Particule (praf)

Sistem de evacuare, ciclon,


filtru sac

NH3, NOx

Scrubr

NH4, NO3

Operaii de control, scrubr

Vapori de asfalt,
particule (lichid)

Sistem de evacuare cu
vitez mare la deversor,
scrubre, filtru sac sau
electrofiltru cu voltaj mic

Sfrmarea rocilor
sau a altor
minerale
Fabricarea
rinilor (reacie
n reactor nchis)

Particule (praf)
Aldehide, anhidride
i acizi grai
(mirosuri)

Sistem de evacuare local,


ciclon sau multicicloane
separator
Evacuare cu scrubr,
epurator de gaze, arderea
compuilor organici volatili

Producere lacuri
n reactoare
deschise sau
nchise

Cetone, acizi grai,


glicerin, fenoli i
hidrogen sulfurat,
butil/mercaptan,ali
compui organici
volatili

Sisteme de evacuare cu
scrubr, epurator de gaze,
arderea compuilor organici
volatili, ajutaj cu sifon
deversor pentru deschiderea
instalaiei sub presiune

Solveni

Olefine, lanuri
aromatice i cetone,
solveni

Evacuare cu scrubr,
epurator de gaze, arderea
compuilor organici volatili

Acidulare acid
nitric

Fabricarea de
vopsele i
diluani

Controlul tehnic

PH3, P2O5, PO4, cea


HF, SiF4
Particule, produi
recuperai
NH3, NH4Cl, SiF4,
HF
NOx, compui gazoi
ai fluorurilor

Amonificarea

Producerea
materialelor
pentru
acoperiuri

Aerul contaminat
emis
Particule (praf)

Acumulare i
transport
superfosfat
Reactor azotat de
amoniu
Transformarea
ngrmntu-lui
n particule sferice
Saturatori de
hrtie, bazin de
asfalt, bucl
umed

84

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI


Tabel 3.4.
Continuare 4

Industrie

Zinc

Procesul de
operare

Aerul contaminat
emis

Controlul tehnic

ncrcare, topire,
curgere,
transport

Fum, particule,
vapori organici,
vapori de oxid de
zinc, cea, acizi
organici, hidrocarburi
Particule (praf) i
SO2

Evacuare cu ciclon, filtru


sac, ncrcare cu material
curat, nlturarea cu grij a
reziduurilor, utilizare de
lubrifiani, postardere
Sistem evacuare,
umidificator, ciclon,
scrubr, electrofiltre
Evacuare, umidificare,
electrofiltru i instalaie
pentru acizi
Sistem de evacuare filtru
sac, scrubr sau instalaii
pentru acizi
Utilizarea unor temperaturi
sub 200 C, sistem de
evacuare, recombustie
Condensare i folosirea
varului, boiler, sau furnal cu
postardere
Scrubre caustice i
oxidarea termic a
necondensabilelor
Controlul combustiei pentru
fluctuaii mici i fluxul
primar i secundar
nerestricionat de aer prin
furnal, electrofiltre,
vaporizator de suprafa
Turn nchis i ciclon

Coacere
Aglomerare

Particule (praf) i
SO2

Calcinare

Vapori de oxid de
zinc, particule, SO2,
CO
Vapori organici,
aldehide, fum,
hidrocarburi
Miros de mercaptan,
metanol

Retorte cu arc
electric

Fabrici
celuloza
hrtie

Topire
secundar
metalelor
neferoase

de
i

Digestoare cu
ncrcare continu
Evaporatoare
multiefect

H2S i alte mirosuri

Recuperri din
cuptor

H2S, mercaptani,
sulfuri i disulfuri
organice

Oxidant negru,
slab i puternic
Topirea n
rezervor
Cuptor de var
Furnale, cuptoare,
recuperatoare

H 2S
Particule (cea sau
praf)
Particule (praf) H2S
Praf, fum, particule,
vapori, materii
gazoase, CO

Scrubr de tip Venturi sau


de tip turn nchis
Scrubre Venturi
Sisteme de evacuare cu
postardere, dispozitive de
rcire, arztoare CO i filtru
sac, scrubre sau
electrofiltru

Metode de cuantificare a emisiilor n aer

85
Tabel 3.4.

Continuare 5
Industrie

Incineratoare
industriale i
municipale

Industria
metalurgic

Procesul de
operare

Aerul contaminat
emis

Controlul tehnic

O singur camera
de incinerare

Particule, fum, HCl,


volatile, CO, SOx,
NOx, amoniac, acizi
organici, aldehide,
hidrocarburi,
mirosuri, furani
Particule, fum i
contaminani din
combustie

Controlul combustiei,
postardere

Multiple camere
de incinerare

Incineratoare
alimentate cu
combustibil
Deeuri de natur
lemnoas

Particule, fum i
contaminani din
combustie
Particule, fum i
contaminai din
combustie

Incineratoare
municipale (>50
de tone pe zi)

Particule, fum,
volatile, CO, NOx,
SOx, amoniac, acizi
organici, aldehide,
furani, hidrocarburi,
acid clorhidric,
dioxine i mirosuri

Incineratoare
patologice

Mirosuri, dioxine,
furani, HCl

Reziduuri
industriale

Particule, fum i
contaminani din
combustie

Aglomerare

Fum, praf, SO2, NOx

Operarea la capacitate,
utilizarea de combustibil
auxiliar specificat,
ntreinere (curarea
cenuii)
Utilizarea controlului
porilor de ncrcare i
automatizarea postarderii
Sisteme de alimentare
continu, operarea la
sarcin nominal,
meninerea excesului de aer
proiectat, cicloane
Controlul preparrii
materialelor, a suprafeei
basculante, proiectare
cuptor cu control automat
adecvat, tehnici de start
adecvate, meninerea
temperaturii, electrofiltre,
scrubre, filtru sac,
curarea cenuii
ncrcare adecvat, scrubr
pentru gaze acide, filtru sac
Modificarea
combustibilului auxiliar,
sisteme de uscare, cicloane,
scrubre
Acoperire adecvat, ciclon,
scrubre umede, filtru sac
sau electrofiltru

86

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI


Tabel 3.4.
Continuare 6

Industrie

Procesul de
operare

Aerul contaminat
emis

Controlul tehnic

Coacere

SO2, particule, fum

Sisteme de evacuare,
camere de stabilizare,
cicloane sau scrubre i
electrofiltre pentru praf i
fum i instalaie de acid
sulfuric pentru SO2
Sisteme de evacuare,
camere de stabilizare,
cicloane sau scrubre i
electrofiltre pentru praf i
fum i instalaie de acid
sulfuric pentru SO2

Topire
primar cupru
(metal
neferos)

Oelrii

Cuptoare cu
rabatere
Convertoare
(ncrcare,
nlturare zgur,
curgere metal,
introducere aer
sau oxigen)

Vapori, fum, SO2

Furnale clasice
(ncrcare i
curgerea
metalului)
Furnale electrice

CO, vapori, fum,


particule de praf

Furnale cu vatr
deschis

Vapori, fum, praf,


CO, NOX

Insuflare de
oxigen n furnal
Stocare materie
prim
Paletare

Vapori, fum, CO,


praf
Particule (praf)

Aglomerare

Fum, praf, SO2, NOx

CO, vapori, fum,


particule de praf

Particule (praf)

ntreinere, folosirea unui


raport mai mare de
minereu, ardere CO, ciclon,
scrubr i filtre sac
Separarea resturilor,
acoperire adecvat, filtru
sac sau electrofiltru
Acoperire adecvat, camere
de stabilizare, ardere CO,
filtru sac, electrofiltru,
scrubr umed
Captur CO diluat i emis,
scrubr i electrofiltru
Udare sau acoperire cu
plastic
Acoperire adecvat, ciclon
i filtru sac
Acoperire adecvat, ciclon,
scrubre umede, filtru sac
sau electrofiltru

Deoarece combinaia acestor factori tinde s fie unica surs, factorii de


emisie corespunztori unei surse pot s nu fie satisfctori pentru o alta. Din acest
motiv, trebuie avut grij i luate cel mai bune decizii n identificarea factorilor de
emisie corespunztori fiecrei surse. Dac acetia nu pot fi gsii sau dac
echipamentul de control al aerului poluat este n faz de proiect, trebuie efectuate
colectri de mostre de la sursele specifice.

4.MSURAREA EMISIILOR
4.1. Consideraii generale
nainte de proiectarea sau selectarea unui echipament de control trebuie s fie
efectuat o analiz cantitativ precis a evacurii poluanilor dintr-un anume
proces. Cei mai muli poluani pot fi controlai cu succes dac unitatea este bine
conceput, prin utilizarea datelor de emisii care intr n dispozitivul de control i a
necesarului de reglementri, ca limitri superioare pentru efluentul maxim.
Colectarea mostrelor reprezint partea esenial a analizei. Metodele de
colectare a mostrelor i instrumentele necesare variaz foarte mult, n funcie de
specificitatea poluantului i efluentului purttor i, de aceea, este necesar un grad
de cunotine tehnice i o nelegere specific, pentru a proiecta funcia de colectare
a mostrelor. Colectarea mostrelor este necesar pentru a msura cantitile sau
concentraiile poluanilor din curenii de eflueni gazoi, pentru a msura eficiena
unui dispozitiv de reducere a polurii, pentru a ghida proiectantul de dispozitive de
control a polurii i/sau evalua contaminarea de provenit de la un proces sau
surs. O msurtoare complet necesit o determinare a concentraiei i a
caracteristicilor contaminrii ct i a debitului gazelor asociate. Majoritatea
limitrilor se refer la debitul masic al emisiilor i, de aceea, sunt cerute date
referitoare la concentraie i debitul volumetric de curgere, [15].
Selectarea unei zone de colectare a mostrelor i a numrului de puncte de
recoltare a mostrelor se bazeaz pe ncercarea de a obine mostre reprezentative.

4.2. Eantionarea aerului


Exist dou metode fundamentale de eantionare pentru recoltarea
contaminanilor din aer, [21].
Prima metod implic utilizarea unui dispozitiv de deplasare a aerului, sau
pomp, pentru a se obine un volum definit de aer la temperatur i presiune
cunoscute. Aceast metod este cunoscut sub denumirea de eantionare activ i,
n funcie de concentraie i de metoda de analiz folosit, contaminantul poate fi
analizat cu sau fr concentrare ulterioar.
A doua metod nu implic nici un dispozitiv de deplasare a aerului. n
schimb, dispozitivul de supraveghere a aerului se bazeaz n totalitate pe
fenomenul de difuzie a contaminanilor din aer pentru a se realiza captarea acestora
ntr-un mediu de recoltare. Aceast metod este cunoscut sub denumirea de
eantionare pasiv. n timp ce eantionarea activ poate fi aplicat gazelor,
vaporilor, precum i aerosolilor i bioaerosolilor, eantionarea pasiv este utilizat
n mod curent numai pentru gaze, vapori i bioaerosoli. n seciunile urmtoare,
fiecare din aceste metode de eantionare este discutat mai detaliat.

88

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

4.2.1. Eantionarea activ


Eantionarea activ poate s implice fie eantionarea instantanee fie
eantionarea integrat. n cazul eantionrii instantanee, se recolteaz ntr-un
container adecvat o prob din aerul existent, iar proba de aer recoltat este
considerat reprezentativ, pentru condiiile atmosferice existente la
amplasamentul supravegheat, n momentul eantionrii, [21]. Sunt disponibile
numeroase dispozitive de eantionare instantanee. Acestea includ flacoane vidate
(figura 4.1), containere cu dislocare de gaz sau de lichid (figura 4.2), containere
flexibile din plastic i seringi, [22].

Fig. 4.1. Flacon vidat pentru recoltarea probelor instantanee.

Fig. 4.2. Container cu dislocare de lichid, utilizat pentru recoltarea probelor instantanee.

Eantionarea integrat este utilizat atunci cnd concentraia de contaminant


n aer este sczut, sau cnd concentraia contaminantului fluctueaz n timp. Se
folosete de asemenea cnd se dorete s se determine numai valoarea medie a
expunerii ponderat cu timpul. n aceste cazuri, contaminantul este extras din aer i
concentrat cu ajutorul unei soluii absorbante sau recoltat pe medii de sorbent.
Caracteristicile absorberelor variaz n funcie de gazul sau vaporii de recoltat.
Exist patru tipuri fundamentale de absorbere: flacoane cu barbotare simpl sau de
splare a gazelor, absorbere spirale i elicoidale, barbotoare i coloane cu bile de
sticl. Funcia acestor absorbere este de a asigura un contact suficient ntre
contaminantul din aer i soluia absorbant.
n cazul vaporilor nereactivi i insolubili, metoda aleas este adsorbia.
Sorbenii utilizai n mod obinuit cuprind crbunele activ, silicagelul i polimerii
poroi. Tuburile cu sorbent, care sunt utile pentru eantionarea integrat individual
a majoritii vaporilor organici, conin dou camere interconectate n serie, umplute
cu adsorbant. De exemplu, ntr-un tub cu crbune activ, prima camer conine 100
mg de crbune; aceast camer este separat de seciunea de siguran care conine
50 mg de crbune, printr-o pies din spum poliuretanic. Coninutul celor dou
camere este analizat separat, pentru a determina dac sorbentul din prima camer
s-a saturat, lsnd s treac o cantitate excesiv de prob n camera a doua.

Msurarea emisiilor

89

Rezultatele nu sunt considerate valabile, dac cea de-a doua camer conine 20 %
sau mai mult din cantitatea recoltat n prima camer.
Un lan de eantionare activ const, de obicei, dintr-o pomp sau o surs de
suciune, un regulator de debit cum ar fi un orificiu sau duz, un debitmetru care
indic debitul, un dispozitiv de recoltare cum ar fi un absorber, sorbent sau un
filtru, o sond de prelevare i un prefiltru care s ndeprteze orice materiale sub
form de particule, care ar putea s interfereze cu recoltarea probei sau cu analiza
de laborator, [23].
4.2.2. Eantionarea pasiv
Una dintre cele mai notabile dezvoltri n tehnologia eantionrii aerului a
fost existena dozimetrelor pasive pentru o gam larg de vapori i gaze. Aceste
dispozitive de eantionare au dimensiuni mici, sunt uoare i ieftine. Ele nu au
piese n micare care s se poat defecta i pot fi utilizate uor fr supraveghere.
Pentru a se realiza captarea ntr-un mediu de recoltare, ele se bazeaz exclusiv pe
ptrunderea prin permeabilitate sau pe difuzia contaminanilor gazoi. De obicei,
produsele comercializate nu necesit etalonare deoarece aceasta este asigurat n
general de productor.
Dispozitivele permeabile utilizeaz o membran polimeric din cauciuc
siliconic, ca barier fa de atmosfera ambiant. Contaminanii gazoi penetreaz
membrana i sunt transportai prin membran pn la un mediu de recoltare, cum ar
fi crbunele activ, silicagelul sau granule de schimbtori de ioni. Ptrunderea prin
membran este guvernat de solubilitatea vaporilor sau a gazului n materialul
membranei i de difuzia moleculelor dizolvate prin membran, n condiiile
existenei unui gradient de concentraie. Dispozitivele cu difuzie sunt dotate cu o
barier poroas, pentru minimizarea turbulenei atmosferice. Moleculele difuzeaz
prin barier pn la un strat de aer aflat n repaus i sunt apoi recoltate pe
materialul adsorbant. Informaiile specifice, privind debitele de eantionare a
contaminanilor din aer, sunt furnizate de productori. Toate dozimetrele cu
eantionare pasiv pentru substane organice folosesc ca mediu de recoltare
crbunele activ. Din comer se pot procura att dispozitive permeabile ct i cu
difuzie. Acestea pot fi utilizate pentru eantionarea oricrui compus organic, care
poate fi eantionat activ, prin metoda tubului cu crbune. Este important de reinut
c eantionarea i analiza acestor dozimetre organice pasive sunt influenate de
factorii de mediu ca presiunea atmosferic, temperatura ambiant, umiditatea
relativ i viteza frontal. Exactitatea general a dozimetrelor pasive este de 25 %
n domeniul situat ntre 0.5 i 2.0 ori valoarea stabilit de standardul de mediu. De
subliniat c, trebuie urmate strict recomandrile productorului, privind cum i n
ce condiii pot fi folosite dispozitivele pasive.
n prezent, piaa monitoarelor pasive este n cretere, datorit uurinei de
utilizare a acestora. n general, se accept ns c metodele integratoare care
implic folosirea unei pompe furnizeaz o exactitate i precizie mai bune.

90

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Majoritatea dispozitivelor pasive sunt testate nainte de utilizare prin compararea


cu metode active.
4.2.3. Strategia esantionrii
Indiferent de obiectivele programului de eantionare a aerului, pentru a putea
s se aplice strategia corect de eantionare a aerului, trebuie s se ia n considerare
locul, durata, eficiena, esantionarii i volumul eantionului, [24].
Locul eantionrii
Exist trei moduri primordiale de eantionare a aerului: zonal, individual i la
surs.
Eantionarea zonal este cea mai rspndit atunci cnd se supravegheaz
contaminanii aerului n zona general de lucru. Cea mai bun aproximare ar
implica amplasarea unui numr de dispozitive de eantionare n jurul unei zone
date, astfel nct toate s funcioneze simultan pentru a crea o "hart" a nivelelor de
contaminant prezente n aer. Evident, rezultatele eantionrii zonale vor avea o
interpretare foarte diferit de a celor ale supravegherii individuale.
Eantionarea individual se efectueaz de obicei cu un aparat de eantionare
portabil constnd dintr-o pomp i medii de recoltare ataate la gulerul cmii sau
hainei unui lucrtor pentru a recolta o prob din vecintatea zonei respiratorii a
angajatului.
Eantionarea la surs se desfoar prin amplasarea aparaturii de eantionare
lng sursa despre care anchetatorul dorete s obin o estimare a potenialului de
eliberare a unei contaminri semnificative. Eantionarea zonal este mai adecvat
pentru msurarea emisiilor la surs dect pentru aproximarea expunerilor
individuale.
Durata eantionrii
Probele recoltate n timp scurt se numesc adesea probe instantanee sau
fragmentare, n timp ce probele recoltate n decursul unor perioade mai ndelungate
se numesc probe integrate sau continue. Dei nu exist o limit clar ntre cele
dou categorii, probele instantanee sunt obinute n general n decursul unei
perioade mai scurte de 5 min i sunt cele mai indicate pentru determinarea
concentraiilor de vrf ale contaminantului, n timp ce probele integrate sunt
prelevate n decursul unor perioade mai ndelungate, oriunde n gama de la cteva
minute pn la cteva ore.
Eficiena eantionrii
Unul dintre factorii cei mai importani n recoltarea contaminanilor
atmosferici este eficiena dispozitivului de supraveghere, pentru contaminantul

Msurarea emisiilor

91

specific n cauz.
n multe cazuri, eficiena nu trebuie s fie de 100 %, atta vreme ct este
cunoscut i constant n domeniul de concentraii care se evalueaz. Ea trebuie s
fie ns mai mare de 90 %. Pentru multe tipuri de dispozitive de supraveghere,
trebuie s se msoare eficiena de recoltare a dispozitivului de concentrare.
Sunt disponibile mai multe metode de determinare a eficienei dispozitivelor
de recoltare: a) prin ncercarea n serie, n care un numr suficient de probe sunt
aranjate n serie, astfel nct n ultima prob s nu se regseasc compusul de
testare; b) prin monitorizare, dintr-o camer etan, coninnd o concentraie
cunoscut de gaz sau vapori; c) prin compararea rezultatelor obinute cu cele date
de un dispozitiv cunoscut ca fiind exact; i d) prin introducerea unei cantiti
cunoscute de gaz sau vapori ntr-un lan de eantionare, coninnd absorberul supus
ncercrii.
Principalul avantaj al metodelor de eantionare instantanee este acela c
eficiena de recoltare este practic 100 %, cu condiia s se efectueze corecia pentru
completitudinea vidrii containerului i presupunnd c nu exist pierderi ca
rezultat al scprilor.
Volumul eantionului
nainte de efectuarea eantionrii aerului, trebuie s se determine volumele
minim i maxim de prob permise de metoda de eantionare. Trebuie s se in
seama i de standardul aplicat. Recoltarea volumului minim este necesar pentru ca
proba recoltat s fie suficient pentru a atinge limita de detecie a metodei
analitice, iar volumul maxim are ca scop protejarea integritii compusului care a
fost recoltat, precum i asigurarea c proba nu va fi suprancrcat.
Atunci cnd se dorete o sensibilitate ridicat, trebuie s se foloseasc
perioade de eantionare mai ndelungate, meninndu-se n cadrul limitelor
volumului maxim al eantionrii i debitului impus de metod.

4.3. Metodologia de colectare a datelor


Sunt publicate numeroase materiale de referin despre metodele de colectare
a mostrelor pentru msurarea emisiilor unor poluani specifici, astfel nct s poat
fi aplicate proceduri uniforme de testare i obinerea unor probe reprezentative.
Metodele prezentate n continuare se refer la msurarea emisiilor
urmtorilor poluani, respectiv: particule, dioxid de sulf, oxizi de azot, monoxid de
carbon, cloruri hidrogenate, total compui organici gazoi, metale multiple,
componente organice volatile i semivolatile.
Fiecare metod de colectare a probelor necesit folosirea unui echipament
complex de colectare a probelor, care trebuie calibrat i folosit n concordan cu
metodele de referin. n plus, procesul sau sursa care este testat trebuie s

92

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

funcioneze ntr-o manier specific, de obicei la capacitate proiectat i n condiii


normale.
4.3.1. Colectarea datelor pentru gazele evacuate la co
Locul de recoltare trebuie s fie la cel puin opt diametre de co, n aval sau la
dou diametre de co n amonte, ferit de orice turbulen a fluxului, precum un nod,
o expansiune, o contracie, o valv, o mbinare sau flacr deschis. Odat ce locul
de recoltare a fost stabilit, seciunea traversat de gaze se mparte n arii egale,
centrul fiecreia fiind punctul n care se face msurarea.
Pentru courile rectangulare seciunea de traversare este mprit n suprafee
egale, de aceeai form, iar punctele de traversare sunt localizate n centrul fiecrei
suprafee ca n figura 4.3. n acest exemplu se prezint seciunea transversal a
coului rectangular mprit n 12 suprafee egale, cu un punct de msurare n
centrul fiecreia. Raportul ntre lungimea i limea fiecrui element de arie se
menine constant.

Fig. 4.3. Puncte de msur la un co rectangular.

Pentru couri circulare, seciunea transversal este mprit n zone circulare


egale, iar punctele de msurare sunt situate n centrul acelei arii.
Locul acestor puncte, ca procent de diametru, de la peretele interior la
punctul de msur pentru courile circulare este dat n tabelul 4.1, respectiv
procentul din diametrul coului de la peretele interior la punctul de traversare.
Numrul de puncte de msur necesare pentru fiecare din cele dou seciuni
de msurare (a concentraie de particule i vitezei), pentru un anumit co, poate fi
estimat din figura 4.3 este dat numrul minim de puncte de msur pentru
particule, iar n figura 4.4 numrul minim de puncte de msur pentru vitez, [23].
Odat aceste puncte determinate, se fac msurtori ale vitezei pentru a
determina debitul gazului.
Viteza gazului din co se determin uzual cu ajutorul tubului Pitot i cu
manometrul diferenial de presiune.
Cnd vitezele sunt foarte mici (sub 3 m/s), nu este necesar o acuratee

Msurarea emisiilor

93

ridicat i poate fi folosit un anemometru.


Pentru gazele care se deplaseaz n conducte mici, la viteze sau presiuni
relativ mari, pot fi folosite dispozitive de msurare de tip diafragm sau Venturi.
Ele sunt recomandate ca dispozitive de msurare permanent sau continu.
Strategia de colectare a mostrelor este finalizat odat ce a fost stabilit
profilul de micare. Recoltarea de mostre poate fi simplificat i mult redus, n
funcie de caracteristicile de curgere, i este cel mai bine s se completeze
msurarea profilului curgerii, nainte de recoltarea mostrelor sau de msurarea
concentrailor poluanilor.
Tabel 4.1.
Localizarea punctelor de traversare n courile circulare
Puncte de
msurare pe
diametru

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24

10

12

14

18

20

22

24

14,6
85,4

6,7
25,0
73,0
93,3

4,4
14,6
29,6
70,4
85,4
95,6

3,2
10,5
19,4
32,3
67,7
80,6
89,5
96,8

2,6
8,2
14,6
22,6
34,2
65,8
77,4
85,4
91,8
97,4

2,1
6,7
11,8
17,7
25,0
35,6
64,4
75,0
82,3
88,2
93,3
97,9

1,8
5,7
9,9
14,6
20,1
26,9
36,6
63,4
73,1
79,9
85,4
90,1
94,3
98,2

1,4
4,4
7,5
10,9
14,6
18,8
23,6
29,6
38,2
61,8
70,4
76,4
81,2
85,4
89,1
92,5
95,6
98,6

1,3
3,9
6,7
9,7
12,9
16,3
20,4
25,0
30,6
38,8
61,2
69,4
75,0
79,6
83,5
87,1
90,3
93,3
96,1
96,7

1,1
3,5
6,0
8,7
11,6
14,6
18,0
21,8
26,2
31,5
39,3
60,7
68,5
73,8
78,5
82,0
85,4
88,4
91,3
94,0
96,5
98,9

1,1
3,2
5,5
7,9
10,3
13,2
16,1
19,4
23,0
27,2
32,3
39,8
60,2
67,7
72,8
77,0
80,8
83,9
86,8
89,5
92,1
94,5
96,8
96,9

94

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig. 4.3 . Numrul minim de puncte de msur pentru particule.

Fig. 4.4. Numrul minim de puncte de msur pentru vitez.

4.3.2. Determinarea vitezei i debitului volumetric a gazelor la co


Una dintre cele mai utilizate metode pentru determinarea vitezei i debitului
volumetric de curgere a gazelor la co se bazeaz pe instrumentele din figura 4.5.
Metoda const din recoltarea probelor n cteva puncte, care reprezint
poriuni egale din volumul coului, unde sunt msurate viteza i temperatura.
Cunoscnd seciunea de curgere a coului i viteza, se determin debitul
volumetric, Dv [m3/s]= S [m2] . v [m/s], la temperatura de lucru, t [K].
Msurtorile pentru determinarea debitului volumetric de curgere necesit, de

Msurarea emisiilor

95

obicei cam 30 minute. Deoarece debitul volumetric depinde de viteza gazului la


co, de obicei, este fcut o verificare preliminar a vitezei, nainte de testarea
poluanilor, pentru a ajuta la selectarea echipamentului optim, i pentru
determinarea scalei de msurare. Debitul volumetric determinat prin aceast
metod este, de obicei, cu 10 % mai mare dect valoarea real.

Fig. 4.5. Sistemul de msurare a vitezei i temperaturii.

4.3.3. Determinarea greutii moleculare a gazelor


Determinarea greutii moleculare a gazelor evacuate la co se poate face prin
prelevarea intermitent a probelor (mostrelor).
Analiza probelor se poate face off-line la distan (ntr-un laborator
specializat) (figura 4.6), sau local (integrat) off-line (figura 4.7).

Fig. 4.6. Configuraia off-line la distan pentru determinarea greutii moleculare.

Metoda off-line la distan se bazeaz pe analiza compoziiei gazelor i


permite, pe lng determinarea greutii moleculare, determinarea concentraiei de
O2 i CO2. n aceast tehnic de recoltare a probelor prin reinere, este plasat o
sond n centrul coului i apoi mostra este aezat direct ntr-un aparat de analiz
Orsat. Proba este analizat pentru a determina coninutul de dioxid de carbon i
oxigen. Cu aceste date, poate fi calculat greutatea molecular uscat a gazului.

96

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig. 4.7. Configuraia off-line integrat pentru determinarea greutii moleculare.

Pentru sursele staionare, concentraiile de dioxid de carbon i oxigen sunt


monitorizate continuu, on-line (vezi figura 4.8), [25].

Fig. 4.8. Schema sistemului de msurare continu, on-line, a mostrelor.

Msurarea emisiilor

97

O prob continu integral de gaz este extras din locul de test i o parte din
ea este trimis unuia sau mai multor aparate de analiz, pentru determinarea
concentraiilor de CO2 i O2.
Mostra de gaz este condiionat nainte de introducerea n analizatorul de gaz,
prin eliminarea particulelor solide i a umezelii.
Recoltarea se realizeaz la un debit constant, pe ntreaga durat a testului.
Pentru a asigura validitatea datelor, n metoda de analiz, se prezint
specificaiile de performan i procedurile de testare.
4.3.4. Determinarea umiditaii gazelor
Pentru determinarea emisiilor poluante, uneori, este necesar i cunoaterea
umiditii gazelor evacuate la co.
O mostr de gaz este preluat din cteva puncte ale coului, care reprezint
arii egale. Sonda poate fi plasat n fiecare punct de colectare, iar aparatul este
ajustat s ia probe la un interval de timp constant i ntr-o cantitate egal.
Cnd gazul trece prin senzorii aparatului, un filtru colecteaz particulele
solide, elimin umezeala i msoar volumul de prob. Umezeala colectat este
apoi msurat i permite calculul coninutului de umezeal a fluxului de gaze
(umiditatea).
O schem a metodei de recoltare a mostrelor este prezentat n figura 4.9.

Fig. 4.9. Schema de recoltare a mostrelor pentru determinarea umiditii.

4.3.5. Determinarea coninutului de particule


Pentru particule, procedurile de testare a sursei sunt mult mai detailate ca

98

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

acelea folosite pentru gaze. Deoarece particulele prezint efecte ineriale i nu sunt
distribuite uniform n co, colectarea pentru obinerea de probe reprezentative este
mult mai complex dect la cele pentru celelalte gaze poluante. Metoda redat
schematic n figura 4.10, este cea mai larg folosit la determinarea emisiilor de
impuriti ale unei surse staionare.

Fig. 4.10. Colectarea mostrelor pentru determinarea coninutului de particule.

Conform uzanei metodelor folosite, o impuritate (excepie fcnd


generatoarele de abur care folosesc combustibil fosil, lichid sau gazos), se definete
ca fiind material reinut la 121 C de mediul de filtrare.
Aparatul de recoltare a mostrelor trebuie s fie totui modificat, n
conformitate cu definiia de stare a unei particule. De exemplu, o stare poate fi
poluant atunci cnd exist material colectabil n condiiile din co. Acest mod de
definire permite ca mediul de filtrare s fie amplasat n co.
n conformitate cu testul sursei de particule, mostrele sunt luate n cteva
puncte din co, care reprezint arii egale. La fiecare punct al mostrei sunt msurate
viteza, temperatura, masa molecular i presiunea static a particulelor de gaz.
Sonda este aezat la primul punct de colectare a probelor i aparatele sunt aranjate
astfel nct s poat colecta o mostr n condiiile de msurare din acel punct.
Procesele se repet continuu, de la primul punct, pan cnd mostrele sunt
luate din fiecare punct. Pentru a valida rezultatele n testul sursei de particule,
mostra trebuie colectat izocinetic.
Msurarea condiiilor de la co permite ajustarea ratei de colectare pentru a
ndeplini cerinele.
Pe msur ce fluxul de gaz trece prin aparatele de colectare, particulele sunt
prinse n filtru, este ndeprtat umezeala i este msurat volumul mostrei.

Msurarea emisiilor

99

n timpul finalizrii colectrii, materialul colectat este recuperat i trimis spre


laborator, pentru determinarea gravimetric sau alte analize.
4.3.6. Determinarea coninutului de dioxid de sulf
Metoda redat n figura 4.11 reprezint metoda de referin pentru
determinarea emisiilor de dioxid de sulf (SO2) din surse staionare. Pe msur ce
gazul trece prin aparatul de colectare a mostrei, sunt eliminai vaporii de acid
sulfuric i trioxid de sulf, iar SO2 este eliminat printr-o reacie chimic cu o soluie
de peroxid de hidrogen. n final, este msurat mostra de volum de gaz. n timpul
colectrii, vaporii de acid sulfuric i trioxid de sulf sunt eliberai i materialul
colectat care conine SO2 este recuperat pentru analize de laborator. Concentraia
de SO2 din mostre este determinat prin titrare.

Fig. 4.11. Schema metodei pentru recoltarea i determinarea dioxidului de sulf.

Pentru determinarea masei totale de SO2 emis, trebuie msurate coninutul de


umiditate i debitul volumetric al fluxului de gaze evacuate.
Limita minim detectabil este de 3,4 mg SO2/m3 de gaz. Dei nu a fost bine
stabilit, concentraia limit superioar teoretic pentru 20 de litri este de 93300
mg/cm3.
Metoda este utilizat la determinarea emisiilor de dioxid de sulf din surse
staionare. O mostr integral continu de gaz este extras din locul de test i este
transportat la un analizator instrumental, pentru determinarea concentraiei de
SO2 gazos cu ajutorul razelor ultraviolete, infraroii nedispersive sau analizatorul
fluorescent. Mostra de gaz este condiionat nainte de introducerea n analizatorul
de gaz, pentru a elimina particulele de materie i umezeala. Colectarea are loc la o

100

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

rat constant, pe ntreaga perioad de testare.


Calitatea elementelor de control necesitat de analizatorul instrumental
presupune: calibrarea erorii analizatorului (cu erori mai mici de 2 %), verificarea
absenei influenelor introduse de sistemul de colectare (cu erori de 5 %),
verificarea punctului de 0 i marcarea perioadei de testare (cu erori sub 3%),
[26].
Domeniul analizabil este determinat de proiectarea instrumentelor. Pentru
aceast metod, o parte din acest domeniu este selectat, pentru a determina
intervalul sistemului de monitorizare.
Intervalul sistemului de monitorizare este selectat astfel nct, concentraia de
gaz poluant echivalent cu emisiile standard, nu este mai mic de 30 % din
interval. Dac n timpul funcionrii msurarea concentraiei de gaz depete
intervalul, testarea este considerat ca nevalabil.
Limita minim detectabil depinde de domeniul analizat, interval i de
raportul semnal/zgomot a sistemului de msurare. Pentru un sistem bine proiectat,
limita minim detectabil trebuie s fie mai mic de 2 %.
4.3.7. Determinarea coninutului de oxizi de azot
Metoda de referin pentru determinarea emisiilor oxizilor de azot (Nox) din
surse staionare se bazeaz pe colectarea unei mostre dintr-un anumit loc din co.
Colectarea de NOx prin aceast metod este relativ simpl, dac se utilizeaz un
echipament adecvat, respectiv o sond de colectare.
Schema aparatului de recoltare, n cazul testului unei surse de NOx, este
redat n figura 4.12.

Fig. 4.12. Metoda de colectare a oxidului de azot.

Msurarea emisiilor

101

Sonda conine o soluie de acid sulfuric i peroxid de hidrogen, care


reacioneaz cu NOx. Trebuie s fie determinat volumul i coninutul de umiditate
din gazul evacuat pentru calcularea debitului masic total al emisiei. Colectarea este
trimis la un laborator, unde concentraia de oxizi de azot, exceptnd oxidul azotic,
este determinat prin cromatografie. O mostr de gaz poluat este reinut foarte
rapid (1530 s), astfel c sunt necesare 12 recoltri pentru a completa o serie de trei
teste. Domeniul acestei metode a fost determinat ca fiind ntre 2 i 400 mg NOx /m3
(gaz uscat fr diluie). Pentru surse staionare este extras continuu din locul de
test o mostr integral de gaz i o parte din aceasta este trimis unui analizator
instrumental chimiluminiscent, pentru determinarea concentraiilor de NOx din gaz.
Mostra de gaz este condiionat nainte de introducerea n analizatorul de gaz,
prin eliminarea particulelor i umezelii.
Recoltarea are loc la o rat constant pe ntreaga perioad a testului.
Analizorul de NOx se bazeaz pe principiul chimiluminiscenei, pentru a
determina continuu concentraiile de NOx din fluxul de gaz. El trebuie s conin
un convertor NO2-NO. Acest convertor nu este necesar dac din date reiese c NO2
din gazele evacuate este mai mic dect 5 % din concentraia total de NO2.
Calitatea elementelor de control necesitat de analizatorul instrumental
presupune: calibrarea erorii analizatorului (cu erori mai mici de 2 %), verificarea
absenei influenelor introduse de sistemul de colectare (cu erori de 5 %),
verificarea punctului de 0 i marcarea perioadei de testare (cu erori sub 3%).
4.3.8. Determinarea coninutului de monoxid de carbon
n funcie de condiiile de operare, determinarea coninutului de monoxid de
carbon (CO), poate fi efectuat cu un sistem de colectare integrat sau continuu.
Dac condiiile de operare sunt uniforme i stabile (nu exist fluctuaii n rata
de curgere sau n concentraia CO din fluxul gazos), pot fi utilizate metodele de
recoltare continu. Sonda de recoltare poate fi plasat n orice punct al coului, de
preferat n apropierea centrului. Mostra este extras la o rat de recoltare constant.
Pe msur ce fluxul de gaz trece prin aparatul de colectare, sunt eliminai dioxidul
de carbon i umiditatea, din fluxul de gaz. Concentraia CO este apoi msurat de
un analizator infrarou nondispersiv, care ofer citirea direct a concentraiilor.
n figura 4.13 este prezentat o schem a unui aparat de recoltare pentru
determinarea prin metoda de recoltare continu, a concentraiilor de CO, [24].

102

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig. 4.13. Colectarea continu a CO.

Prin aceast metod, concentraia minim detectabil de CO a fost determinat


la 20 ppm ntr-un domeniu de 11000 ppm.
Pentru o colectarea integrat, sonda de recoltare poate fi amplasat n
apropierea centrului coului, iar rata de colectare este ajustat n funcie de viteza
gazelor de co. Pe msur ce gazele trec prin aparatul de recoltare, umezeala este
ndeprtat i gazul este colectat n sacul flexibil. De aceea, analiza mostrei este
efectuat ntr-un laborator cu un analizator infrarou nondispersiv. n figura 4.14
este prezentat schematic un aparat asamblat pentru recoltarea integrat a CO.
Pentru aceast metod este necesar, n general, o perioad de colectare de o
or. Perioadele de colectare sunt specificate n funcie de caracteristicile mostrelor
i pot fi i mai mari de o or (de exemplu pentru rafinriile de petrol).

Fig. 4.14. Colectarea CO n schema integrat.

4.3.9. Determinarea coninutului de fluoruri


Fluorurile pot aprea ca particule sau fluoruri gazoase; particulele sunt
capturate de filtru, iar fluorurile gazoase sunt capturate n reacia chimic cu apa.
Emisiile totale de fluoruri din surse staionare pot fi determinate prin dou
metodele de referin. Diferena dintre cele dou metode const n procedura
analitic de determinare a fluorurilor, [24, 25].
Mostrele sunt obinute prin procedurile prezentate pentru particule.
Pe msur ce fluxul gazos trece prin aparatul de colectare, fluorurile gazoase

Msurarea emisiilor

103

sunt eliminate prin reacia chimic cu apa, particulele sunt capturate de filtru i se
msoar volumul mostrei. Mostra este recuperat i trimis la laborator pentru
analiz.
Procedurile sunt complexe i trebuie realizate de un chimist experimentat. O
metod este cromatografic, iar cealalt metod utilizeaz, un electrod care atrage
un ion specific.
Este necesar, de obicei, o perioad de colectare de o or, pentru ambele
metode. Metodele de colectare sunt specificate de anumite standarde; standardele
aplicate instalaiilor de triplu-fosfat solicit o perioad de colectare de o or sau
mai mult. Standardul poate specifica un volum minim de colectare, care va stabili
durata minim a perioadei de colectare.
Domeniul metodei cromatografice este 01.4 g de fluoruri per mililitru, iar
domeniul cu electrod este de 0.022000 g de fluoruri per mililitru.
n figura 4.15 se prezint schema unui aparat de colectare a fluorurilor,
utilizat n cadrul ambelor metode, [25].

Fig. 4.15. Aparatul de colectare pentru fluoruri.

4.3.10. Determinarea concentraiei totale a compuilor organici gazoi


Sunt dou metode de testare de referin: una pentru determinarea totalului

104

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

compuilor organici nemetanici gazoi i una pentru analiza instrumental a


compuilor organici gazoi totali, [26].
Metoda pentru determinarea compuilor organici nemetanici gazoi se aplic
n cazul msurrii compuilor organici volatili (VOC), raportai n carbon.
Particulele organice interfereaz cu analiza i, de aceea, n unele cazuri este
necesar un filtru de particule n interiorul coului. Metoda reclam ca mostra de
emisii s fie extras la o rat constant, printr-o capcan de condensare rece (oal
de condens), prin intermediul unui rezervor al mostrelor evacuate.
Totalul compuilor organici nemetanici gazoi este determinat prin
combinarea rezultatelor analitice obinute din analizele independente ale capcanei
de condensare i a fraciilor din rezervorul de colectare. Dup realizarea colectrii,
coninutul organic reinut n oala de condensare este oxidat n dioxid de carbon,
care este colectat cantitativ n vasul de evacuare i apoi o parte din CO2 este redus
la metan i msurat cu detectorul cu flacr ionizat.
Coninutul organic a mostrelor recoltate n rezervorul de colectare este
msurat cu ajutorul coloanei cromatografice, pentru a obine separarea compuilor
organici nemetanici de monoxidul de carbon (CO), CO2, i CH4. Compuii organici
nemetanici sunt oxidai la CO2, redui la CH4, i msurai cu detectorul cu flacr
ionizat. n aceast manier, sunt eliminate rspunsurile variabile ale detectorul cu
flacr ionizat, asociate cu diferitele tipuri de compui organici eliminai.
Sistemul de colectare const dintr-o capcan de condensare, un sistem de
control a curgerii i un rezervor de colectare (figura 4.16).

Fig. 4.16. Sistemul de colectare pentru determinarea totalului compuilor organici


nemetanici gazoi.

Sistemul analitic este alctuit din dou subsisteme majore: un sistem de


oxidare, pentru recuperarea i condiionarea coninutului oalei de condensare i a
analizatorului de compui nemetanici. Analizatorul de compui nemetanici
utilizeaz gazul cromatograf i este echipat cu un catalizator de oxidare, un

Msurarea emisiilor

105

catalizator de reducere i un detector cu flacr ionizat. Sistemul de recuperare i


condiionare a compuilor organici capturai n oala de condensare const ntr-o
surs de cldur, un catalizator de oxidare, un analizator infrarou nedispersiv i un
vas de colectare intermediar.
Determinarea compuilor organici gazoi totali utilizeaz o metod de analiz
instrumental, pentru determinarea concentraiilor totale de organice gazoase, care
folosete analizatorul cu flacr ionizat. Metoda se aplic msurrii concentraiei
gazoase totale a vaporilor constituii, n primul rnd, din alcani, alchene, i/sau
arome (hidrocarburi aromatice). Concentraiile sunt exprimate n funcie de propan
(sau alt gaz de calibrare adecvat) sau n funcie de carbon.
O mostr de gaz este extras din surs printr-o linie de colectare nclzit, iar
dac este necesar, se adaug un filtru din fibr de sticl la analizatorul cu flacr
ionizat. n figura 4.17 se prezint o schem a sistemului de colectare, [26].
Rezultatele sunt prezentate ca volum al concentraiei echivalente a gazului de
calibrare sau n echivalent carbon.

Fig. 4.17. Schema sistemului de msurare pentru colectarea continu a mostrelor din
emisiile compuilor organici totali.

Limita superioar a aparatelor de msurare a concentraiei au, de obicei,


domeniul de 1.52 ori mai mare dect maximul emisiilor uzuale. Dac nu se
furnizeaz o valoare a intervalului, se utilizeaz una echivalent, de 1.52.5 ori mai
mare dect concentraia ateptat. Pentru conformitate, valoarea intervalului trebuie
s aib 100 de procente de scar de nregistrare.

106

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

4.3.11. Determinarea concentraiei de acid clorhidric


Metoda de referin, utilizat la msurarea emisiilor de acid clorhidric din
surse staionare, permite determinarea emisiilor de halide hidrogenate (HX) precum
cele ale acidului clorhidric (HCl), bromura hirogenat (HBr), fluorurile hidrogenate
(HF) i halogenii (X2), ct i a clorului (Cl2) i a bromului (Br2) molecular.
O mostr integrat este extras din surs i trecut printr-o sond nclzit i
filtrat n acid sulfuric diluat i soluii diluate de hidroxid de sodiu, care recolteaz
halidele hidrogenate gazoase i halogenii. Filtrul colecteaz i alte particule, printre
care i srurile halide.
Halidele hidrogenate sunt solubilizate n soluie acid, pentru a forma ioni de
clor (Cl), brom (Br-) i fluor (F-). Halogenii au o solubilitate foarte sczut n
soluii acide, acetia trec prin soluiile alcaline, unde sunt hidrolizate, formnd
protonul (H+), ionul halidelor i acidul hipohalos (HClO sau HBrO).
Tiosulfatul de sodiu este adugat n exces la soluia alcalin, pentru a asigura
reacia cu acidul hipohalos, formnd astfel un al doilea ion al halidelor pentru
fiecare molecul de halogen gazos. n soluiile separate, ionii halidelor sunt
msurai de cromatograful de ioni.
Materialele volatile, precum dioxidul de clor (ClO2) i cloratul de amoniac
(NH4Cl), care produc ionii halidelor n disoluia din timpul colectrii, sunt
poteniali interfereni. Interferenele msurtorilor halidelor sunt determinate de
halogenii gazoi, care se disproporioneaz n halid hidrogenat i acid hidrohalos,
n timpul disoluiei n ap. Totui, utilizarea acidului i nu a soluiilor bazice sau
neutre pentru colectarea halidelor hidrogenate, reduce puternic disoluia
halogenilor prin aceast soluie.
Prezena simultan a HBr i Cl2, pot determina o influen pozitiv n
produii HCl i o influen negativ a produilor Cl2, afectnd separarea HBr/Br2.
Concentraiile nalte de oxizi de azot (NOx) pot produce o cantitate suficient
de nitrat (NO3-), care s interfereze cu msurarea nivelelor sczute de Br-.
Mostrele colectate de Cl- pot fi stocate pe mai mult de 4 sptmni. Limita de
detecie analitic pentru Cl- este de 0.1 g/ml. Limitele de detecie pentru alte
analize ar trebui s fie similare.
4.3.12. Determinarea prezenei multimetalelor
Metoda de colectare utilizat, n mod normal, pentru msurarea emisiilor de
metale din surse staionare deriv din metodologia de determinare a emisiilor
metalice din gazele de evacuare provenite de la incinerarea deeurilor periculoase
i procese de combustie similare.
Aceast metod, este utilizat pentru determinarea, n emisiile la co, a
surselor staionare, ale: cromului (Cr), cadmiului (Cd), arsenicului (As), cuprului
(As), nichelului (Ni), magneziului (Mn), beriliului (Be) cuprului (Cu), zincului
(Zn), plumbului (Pb), seleniului (Se), fosforului (P), thaliului (Tl), argintului (Ag),

Msurarea emisiilor

107

stibiului (Sb), bariului (Ba) i mercurului (Hg). Modificrile recuperrii mostrelor


i a procedurilor de analiz descrise n metod, n scopul determinrii emisiilor de
particule, pot avea un impact semnificativ asupra determinrii mercurului.
Mostra de la co este extras izocinetic, cu colectarea emisiilor de particule
de ctre o sond i de un filtru nclzit, iar emisiile gazoase sunt colectate ntr-o
serie de tuburi care conin soluii apoase de acid nitric diluat, combinat cu peroxid
de hidrogen, diluat la fiecare dou tuburi i o soluie acid de permanganat de
potasiu la fiecare dou tuburi (vezi figura4.18), [24].
Materiile colectate sunt amestecate cu soluii acide care dizolv compuii i
constituenii organici i care pot crea interferene analitice. Amestecarea acid
(denumit digerare) este realizat cu ajutorul microundelor sau bombardrii.
Soluiile de acid nitric, peroxid hidrogenat, permanganat de potasiu acid, acid
clorhidric, i de filtru digerat sunt analizate n vederea detectrii mercurului, cu
ajutorul spectroscopiei cu absorbie atomic a vaporilor reci.

Fig. 4.18. Colectarea mostrelor pentru determinarea multimetalelor.

Soluia de acid nitric i peroxid de hidrogen, de splare a probei i cea din


filtrul sunt analizate pentru depistarea; Cr, Cd, Ni, Mn, Be, Cu, Zn, Pb, Se, P, Tl,
Ag, Sb, Ba i As prin spectroscopie cu emisie de plasm argon, cuplat inductiv.
Spectroscopia cu absorbie atomic a grafitului este utilizat la analiza
antimonului, arsenicului, cadmiului, plumbului, seleniului i thaliului, dac aceste
elemente reclam o mai mare senzitivitate analitic.

108

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

4.3.13. Determinarea prezenei compuilor organici volatili


Metoda este utilizat pentru a msura emisiile compuilor organici volatili
care au puncte de fierbere mai mici de 100 C.
Metoda este proiectat pentru a determina eficiena de ndeprtare sau
distrugere a principalilor constitueni organici periculoi, din efluentul care iese pe
coul incineratoarelor de deeuri periculoase.
Datorit punctului inferior de fierbere a principalilor constitueni organici
periculoi (mai mic de 30C), acetia pot trece de solvent n condiiile procedurii de
colectare.
Procedura solicit extragerea a 20 l de mostr din gazul efluent al sursei, la o
rat de curgere de 1 l/min, utiliznd o sond cptuit cu sticl i un sistem de
colectare a compuilor volatili.
n figura 4.19 se prezint schema de colectare a compuilor volatili, [24].

Fig. 4.19. Colectarea compuilor organici volatili.

Msurarea emisiilor

109

Mostra de gaz este rcit la 20 C, la trecerea printr-un condensator rcit cu


ap, iar principalii constitueni organici periculoi sunt colectai de o pereche de
capcane cu sorbent. Condensatul lichid este colectat ntr-un tub plasat ntre cele
dou capcane.
Prima capcan conine aproximativ un gram de Tenax i charcoal pe baz de
petrol, n proporia 3:1 din volum i reine majoritatea analiilor care fierb la
temperaturi nalte.
Cei cu puncte de fierbere mai sczute i o parte din cei cu puncte de fierbere
mari, trec de primul cartu i sunt reinui de a doua capcan.
Analiii colectai n capcana cu condensare sunt mpini spre a dou capcan
i spre unitile de condensare.
Cartuele sorbente ale principalilor constitueni organici periculoi sunt
desorbate termic i analizate cu un gaz cromatograf cu spectroscopie de mas.
4.3.14. Determinarea prezenei compuilor organici semivolatili
Metoda este proiectat pentru a determina eficiena de eliminare i distrugere
a principalilor constitueni organici periculoi din sistemele incineratoare. Aceast
metod poate fi utilizat pentru a determina ratele de emisie a particulelor din
sursele staionare. Metoda este aplicat pentru compuii semivolatili, inclusiv
bifenilii policlorinai (PCB), dibenzodioxini i dibenzofurani clorinai, materia
organic policiclic i ali compui organici semivolatili.
Poluanii gazoi i particulele sunt extrai izocinetic de la sursa de emisie i
colectai de un dispozitiv multicomponent.
Principalii componeni ai acestuia sunt: un pat filtrant din sticl sau cuarfibr, cu eficien mare i un pat mpachetat de absorbent polimeric poros (de
obicei XAD-2 sau spum poliuretanic pentru PCB).
Filtrul utilizat la colectarea particulelor organice este un polimer poros, care
absoarbe speciile organice semivolatile (compui cu un punct de fierbere mai mare
de 100 C).
n figura 4.20 se prezint schema dispozitivului de colectare. Se utilizeaz o
varietate de metode analitice, pentru a determina identitatea i concentraia
substanelor organice, [24].

110

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig.4.20. Colectarea compuilor organici semivolatili.

5.SOLUII DE REDUCERE A
CONCENTRAIEI DE PRAF
5.1. Particule poluante
Praful este o component important a particulelor solide suspendate n aer,
care de obicei sunt invizibile individual pentru ochiul liber. Totui, colectiv,
particulele mici formeaz deseori o pcl care limiteaz vizibilitatea. ntr-adevr, n
multe zile de var cerul de deasupra oraelor poluate cu praf are o culoare alb
lptoas, n loc de albastr, datorit mprtierii luminii de ctre particulele
suspendate in aer.
Trebuie remarcat c, particulele suspendate ntr-o mas dat de aer nu sunt
nici toate de aceeai mrime sau form i nici nu au aceeai compoziie chimic.
Cele mai mici particule suspendate au o mrime de aprox. 0.002 m (adic 2 nm);
n comparaie, lungimea moleculelor gazoase tipice este cuprinsa ntre 0.0001 i
0.001 m (0.1 pn la 1 nm). Atunci cnd picturile mici de ap din atmosfer se
contopesc n particule mai mari dect aceast valoare, ele corespund picturilor de
ploaie i cad din aer att de repede, nct nu sunt considerate ca fiind suspendate.
Dei puine dintre particulele suspendate n aer au forma exact sferic,
convenia este s se vorbeasc de toate particulele ca fiind aa. ntr-adevr
diametrul particulelor este proprietatea lor cea mai important. Din punct de vedere
calitativ, particulele individuale sunt clasificate n funcie de diametrul lor n
grosolane, dac este mai mare de 2.5 m i fine dac este mai mic, [4]. De
exemplu, pentru a acoperi suprafaa unei mici monede ar fi nevoie de aprox. 100
milioane de particule, cu diametrul de 2.5 m.
n mod intuitiv, se poate crede ca toate particulele trebuie s se depun rapid
pe suprafaa pmntului sub influena gravitaii, ns acest lucru nu este adevrat
pentru particulele mai mici. Conform Legii lui Stoke, viteza cu care particulele cad
pe pmnt crete cu ptratul diametrului lor. Particulele mici cad att de ncet, nct
ele sunt suspendate un timp aproape nedeterminat n aer. Cele foarte mici se
aglomereaz, pentru a forma particule mai mari, de obicei tot din categoria celor de
mrime fin. Astfel, particulele fine rmn de obicei n aer timp de zile ntregi sau
sptmni, pe cnd cele grosolane se depun destul de rapid. Prin urmare, cu ct
aceste particule sunt mai fine, cu att se mprtie pe o suprafa mai mare,
reducnd imisia din jurul surselor poluante (centrale electrice, fabrici de ciment,
etc.).
Particulele au n compoziia lor concentraii mari de Al, Ca, Si i O sub form
de silicai de aluminiu, dintre care unii mai conin i ionul de calciu.
Coninutul organic mediu al particulelor fine este n general mai mare dect
cel al particulelor grosolane. De exemplu, arderea incomplet a combustibililor pe

112

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

baz de carbon precum crbunele, pcura, benzina si combustibilul diesel produce


multe particule de funingine, care n principal sunt cristaloizi de carbon. n
consecin, una dintre principalele surse de particule atmosferice pe baz de
carbon, att fine ct i grosolane, sunt centralele termoelectrice clasice, [17].
Normele de protecia mediului limiteaz cantitatea de praf depus ntr-un an
la nivelul solului la 200 g/m2.

5.2. Eficiena instalaiilor de filtrare


Dac exist un domeniu n care calitatea mediului ambiant sa fie simitor
ameliorat, atunci acesta este acela care se ocup cu nlturarea particulelor
sedimentabile sau a particulelor de praf n suspensie. Aceast evoluie favorabil
se datoreaz procedeelor industriale bazate pe tehnici de separare mecanice,
electrice, hidraulice i n strat poros.
Arderea crbunelui i n unele cazuri chiar arderea hidrocarburilor reziduale
(pcur cu coninut ridicat de cenu), impurific gazele de ardere.
n cazul arderii crbunelui pulverizat, filtrarea este obligatorie la orice
dimensiune a generatorului de abur, deoarece materialul necombustibil din crbune
(anorganicul) se regsete, dup cum se observ i din figura 5.1, n mare parte,
sub form de cenu zburtoare n gazele de ardere.
Din cantitatea Ai de anorganic intrat cu combustibilul, o parte, Ar , este
reinut n focar, o alt parte, Af , este reinut n instalaiile de filtrare, iar Ae este
evacuat pe co, o dat cu gazele de ardere, conform relaiilor, [11, 17], de bilan
material,

Ai = Ai B; Ar = xAi ; Af = (1 x ) Ai ; Ae = (1 )(1 x )Ai. ,


unde: Ai reprezint cantitatea relativ iniial de anorganic (cenu) din combustibil, B
reprezint debitul de combustibil al generatorului de abur, x reprezint cantitatea
relativ (coeficientul) de anorganic reinut n focar, iar reprezint cantitatea relativ
de anorganic reinut n filtru sau eficiena filtrului. De menionat c toate cantitile Ai,
Ar, Af, Ae au aceleai uniti de msur ca i debitul de combustibil, B (n majoritatea
cazurilor kg/s).
Cantitatea relativ, x, de anorganic, reinut n focar, depinde de tipul
instalaiilor i n principal de felul combustibilului i sistemul de ardere din focarul
generatorului de abur, avnd orientativ valorile prezentate n tabelul 5.1, [14, 19].
Modul de calcul al eficienei a oricrei instalaii de filtrare se prezint in
figura 5.2, [21].
Acceptarea final a testului pentru calculul eficienei impune meninerea
constant a raportului D/E i pentru un numr mai mare de ncercri, astfel c la cel
puin dou din trei s se obin acelai rezultat pentru eficien.

Soluii de reducere a concentraiei de praf

113

Fig. 5.1. Bilanul de praf la instalaiile din centralele termoelectrice clasice.


Tabel 5.1.
Cantitatea relativ de anorganic reinut n focar
Sistemul de ardere din focarul generatorului de abur

Ardere de crbune granulat pe grtar

0.700.75

Ardere de crbune pulverizat i evacuarea uscat a cenuii

0.200.25

Ardere de crbune pulverizat n focar cu o singur camer i


evacuarea zgurii n stare lichid

0.250.40

Ardere de crbune pulverizat n focar cu dou camere i evacuarea


zgurii n stare lichid

0.500.65

Fig. 5.2. Schema de calcul a eficientei unei instalaii de filtrare.

5.3. Soluii de reinere a prafului


Particulele din materie se ndeprteaz din aer fie prin filtrarea acestuia, fie
cu ajutorul unor colectoare de praf.
Prin filtrare se ndeprteaz numai cantitile mici de particule din materie,

114

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

iar pentru cantitile mari se utilizeaz colectoarele de praf.


Principalele elemente pentru stabilirea metodelor i a echipamentelor de
reinere sunt: concentraia de particule, analiza mrimii particulelor, gradul necesar
de ndeprtare a particulelor, temperatura, presiunea i debitul aerului sau gazului
poluat, caracterizarea fizico-chimic a prafului, cerine utilitare, metoda dorit de
ndeprtare a particulelor.
Reinerea pulberilor sau prafului se realizeaz cu ajutorul filtrelor, care se
caracterizeaz prin: debitul de gaze poluate care ies din proces Dg [m3/s ], domeniul
diametrului particulelor d [m]; temperatura maxim a gazelor tgmax [ OC ]; gradul
de reinere sau eficiena filtrului , viteza particulelor n filtru w[m/s], pierderi de
presiune n filtru p [mmH2O ], costurile anuale de ntreinere.
Principalele metode de reinere a prafului sunt:
mecanice, avnd la baz fora de gravitaie i inerie ;
electrice, avnd la baz ionizarea particulelor n cmp electric;
strat poros, utiliznd caracteristicile curgerii fluidelor reologice;
hidraulice, avnd la baz metode de splare.
5.3.1. Caracteristici de exploatare a soluiilor de desprfuire
Deoarece praful a fost unul dintre cei mai vechi poluani cunoscui, eforturile
tehnico-tiinifice au condus la elaborarea unor tehnologii avnd o eficien de
reinere a particulelor ridicat.
Caracteristicile de exploatare a metodelor de desprfuire sunt prezentate n
tabelul 5.2, [21, 22]. n cazul procedeelor de desprfuire avnd cea mai ridicat
performan (precum filtru cu saci, electrofiltre), n atmosfer sunt emise numai
anumite particule, dintre cele mai fine.
Domeniul specific de aplicare, n funcie de plaja granulometric a materiilor
solide reinute, se prezint n figura 5.3. Totui, uneori aceste particule fine pot fi
periculoase, coninnd compui toxici, cum ar fi metale grele (mercurul) sau
compuii lor cu anumii poluani organici persisteni (hidrocarburi aromatice
policiclice).
Vehicularea poluanilor se face n functie de granulometria particulelor.
Aceasta se datoreaz faptului c, compuii toxici, aflai n stare de vapori n gazele
de ardere la temperatur ridicat, condenseaz pe particulele fine de praf, deja
prezente. Acest proces este valabil chiar i n cazul scderi temperaturii, ca n cazul
sintezei anumitor compusi organici grei, cum ar fi dioxinele si furanurile.
Ideal ar fi, fr ndoial, efectuarea mai multor desprfuiri n cascad la nivel
de temperatur descresctoare, eliminind mai nti particulele grosiere de praf,
naintea condensrii metalelor grele.
Pentru temperaturi nalte rmn de pus la punct tehnologiile de desprfuire
prin filtre ceramice, n condiii economice acceptabile.

Soluii de reducere a concentraiei de praf

115
Tabelul 5.2

Caracteristicile de exploatare a sistemelor de desprfuire


Metoda de
reinere

Mecanice

Materiale
Camer de
decantare
Sac de praf
Separator cu
impact (jaluzele)
Ciclon
Multiciclon
Electrofiltre uscate

Hidraulice

Inconveniente

Rezistena
materialelor

Inadaptarea la particule
fine(de exemplu mai mici
de 5m pentru ciclu)

Electrofiltre umede

Scderea consumului
de energie
Eficacitate n filtrare

Filtru textil de tip


sac

Eficacitate n filtrare
Posibilitatea de
captare a anumitor
poluani gazoi

Inadaptarea la variaii
brute ale rezistivitii
prafului si caracteristicilor
de flux gazos
Consum mare de energie.
Sensibilitatea mediului
filtrant la temperatura

Electrostatice

In strat poros
(totale)

Avantaje

Filtru cu nisip
Turn de splare
Scruber de tip oc
(cu pulverizare)
Scruber Venturi
Scruber uscat

Posibilitatea de
tratare a gazelor
fierbini
Posibilitatea de
captare a anumitor
poluani gazoi

Domeniu de aplicare
limitat
Consum mare de
energie(mai ales cu tubul
Venturi).
Riscul transportului
poluanilor ctre ap i
sol.

Fig. 5.3. Domeniul specific de aplicare a principalelor tehnici de desprfuire.

116

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

5.4. Filtre mecanice pentru desprfuire


Camer de decantare
Filtrele camer de decantare sunt cele mai vechi tehnologii de desprfuire,
avnd forma unei camere secionate n form de cruce. Atunci cnd un curent de
aer ptrunde n camer printr-un canal de diametru mic, viteza lui se reduce,
determinnd depozitarea particolelor datorit gravitaiei, dup cum se observ din
figura 5.4.

Fig. 5.4. Schema unei camere de decantare.

Particulele mici sunt colectate mai greu, astfel c eficiena la acestea se


reduce practic la jumtate.
Eficiena colectrii, , a unei camere de decantare, bazat pe fora
gravitaional, se exprim n funcie de viteza terminal a particolelor, de la 40 la
50 microni n diametru aerodinamic.
Calculul eficienei se face cu relaia: =

U Ah
, unde U [m/s] este viteza
Q

terminal maxim atins de particule n camer, Ah [m2] suprafaa orizontal a


camerei de decantare, iar Q [m3/s] este debitul volumetric de gaze poluate.
Eficiena medie a unor astfel de filtre camer de decantare este n medie de
6070 %, dar se reduce la 4045 %, pentru particule sub 5 microni. Pierderile de
presiune sunt de 2535 Pa, iar temperatura nu constituie un inconvenient, [18, 23] .
Pentru a mbuntii eficiena camerei de decantare gravimetrice, trebuie s
se mreasc suprafaa orizontal efectiv sau s se reduc debitul volumetric de
gaze.
Filtrele camer de decantare se utilizeaz pentru reinerea particulelor
grosiere, constituind de regul prima treapt de filtrare. Sunt improprii pentru
desprafuirea gazelor de la generatoarele de abur ce ard praf de crbune.
Separatoare cu impact
Separatoarele cu impact sau cu jaluzele sunt o variant a separatorilor

Soluii de reducere a concentraiei de praf

117

gravitaionali, ce folosesc un element de deviaie n camera de gravitaie pentru a


ndeprta particulele din materie, oprindu-le micarea n conformitate cu curentul
de aer. Eficiena separatoarelor cu impact depinde de procentajul de particule care
lovesc obiectul staionar (de regul un sistem de jaluzele).
Calculul eficienei se face cu relaia, [24]: =

d pVr p

, unde dp [m] este

diametrul particulei, V [m/s] este viteza relativ a gazului fa de elementul


filtrului (jaluzelele), p [kg/m3] este densitatea particulelor, [kg/m.s] vscozitatea
dinamic a gazului, iar D [m] este diametrul intei de impact.
Eficiena medie a filtrelor separatoare cu impact este n medie de 3050 %,
dar se reduce la 2025 %, pentru particule sub 5 microni. Pierderile de presiune
sunt foarte reduse, de 510 Pa, iar temperatura nu constituie un inconvenient.
Filtru mecanic de tip ciclon i multiciclon
La separatorii ineriali mecanismul de separare este fora centrifug, care
depinde de diferena dintre densitatea particulei de praf i a aerului n care este
antrenat, astfel c are loc separarea inerial a particulelor de praf. Forele de
frnare ale particulelor sunt n funcie de diametrul acestora, astfel c aceti
colectori ineriali sunt eficieni pentru particule cu diametrul mai mare de 10 m i
foarte ineficieni pentru particule mai mici de 5 m.
m pV 2
Fora centrifug ce acioneaz asupra particulelor este F = kC
, unde:
R
mp [kg] masa particulei; V [m/s] viteza particulei; R [m] raza de curbur; kC un coeficient de proporionalitate ce include n el diferena dintre masa specific a
particulelor i cea a aerului i mrimea particulelor (granulaia).
Din relaia de mai sus rezult c fora centrifug crete i o dat cu aceasta se
mrete eficiena de separare cu creterea vitezei aerului sau gazului purttor, cu
creterea masei i diametrul particulei i cu reducerea razei de curbur.
Cel mai comun separator inerial este ciclonul, realizat sub dou forme de
baz, cu admisia tangenial sau axial, prezentat n figura 5.5.
Particulele centrifugale sunt depuse pe pereii filtrului i se adun la partea
inferioar, n timp ce gazele curate prsesc filtrul printr-un tub central.
Reinerea particulei are un caracter selectiv; se rein cu precdere particulele
grele i cu granulaie mare.
Modul de realizare al lor este foarte diferit deosebindu-se:
uniti cu un singur ciclon cu diametru mare;
uniti multiciclon, cu un numr de elemente de dimensiune redus,
funcionnd n paralel.
Mrimea

particulelor

colectate

de

ciclon

este

dat

de

ralaia

118

Dp =

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

9R
, unde: Dp [m] - diametrul particolei colectate la o eficien
N cV p g

de 50 %; [kg/m s] vscozitatea dinamic a gazului, R [m] raza de curbur a


ciclonului; Nc - numrul de vrtejuri (cicloane) ale ciclonului, de obicei 5; V [m/s] viteza aerului sau gazului la intrare; p, g [kg/m3] -densitatea particulelor, respectiv
a aerului sau gazului.

Fig. 5.5. Schema unui separator inerial de tip ciclon.

p D p Re Ri
Vk , unde n plus Re, Ri [m] raza
Re

exterioar, respectiv interioar a ciclonului; k factor de form ce ine seama de


distribuia diametrului particulelor.
Se observ c eficiena sau gradul de reinere crete cu granulaia Dp i
densitatea p a particulelor solide. n general, la particule cu diametrul peste 10 m,
eficiena este 6080 %, dar se reduce la 3050 % la particule cu diametrul de 5
m. Eficiena se reduce n timp datorit uzurii prin eroziune. Temperatura aerului
sau gazelor desprfuite poate ajunge la 400 C.
Cderea de presiune n ciclon sau multiciclon este de circa 3080 Pa. La
pierderi de sarcin n cicloanele unei baterii de tip multiciclon de peste 80 Pa, apar
cureni de scurtcircuit care conduc la o scdere pronunat a eficienei acestuia. n
aceasta situaie este mai avantajoas nlocuirea multiciclonului cu un ciclon
individual sau montarea n amonte de ciclon a unui ventilator, care ns lucreaz n
Eficiena unui ciclon este =

Soluii de reducere a concentraiei de praf

119

condiii grele.

5.5. Filtre electrostatice


Filtrele electrostatice (denumite curent electrofiltre), realizeaz separaia
prafului prin ionizarea gazelor purttoare a particulelor de cenu i prin urmare,
tensiunea de lucru a acestora este ridicat. Principiul de funcionare a fost brevetat
la nceputul secolului XX de ctre Fredrick Cottrell, iar la ora actual sunt
numeroase variantele de realizare practic.
Avantajele comparative ale utilizrii filtrelor electrostatice n raport cu alte
aparate colectoare de particule sunt:
posibilitatea utilizrii la temperaturi ridicate ale gazelor purttoare
(200250 C) i prin urmare, se pot utiliza i furnale i generatoare de
abur;
au o extrem de mic cdere de presiune (1015 Pa), astfel nct, costurile
cu energia electric consumat de ventilatoare este minim;
eficiena colectrii este extrem de mare (9499,5 %), dac utilizarea este
adecvat tipului de praf, ns dac proprietile prafului nu sunt bine
cunoscute, aceast eficien scade la 9295 %;
pot acoperi un larg domeniu de mrimi de particule i concentraii de praf,
dar cel mai eficiente sunt pentru particule mai mici de 10 microni;
costurile de ntreinere i reparare sunt mult mai mici dect pentru oricare
alt tip de sistem de colectare.
Dezavantajele electrofiltrelor, care limiteaz ntr-o oarecare msur folosirea
lor, sunt:
cost iniial ridicat;
necesitatea unui spaiu de instalare mare;
nu pot capta particule de praf combustibile, ca de exemplu praful de lemn;
sunt inadecvate pentru variaii brutale ale rezistivitaii prafului i debitului
de gaze.
Filtrele electrostatice lucreaz prin ncrcarea prafului cu ioni i apoi
colectarea particulelor ionizate pe o suprafa colectoare, de form tubular sau
plat, care este de obicei curat prin rzuire.
La tensiune ridicat, peste 30 kV curent continuu, se stabilete un cmp
electric ntre bobina electrodului central i suprafaa de colectare. Tensiunea este
destul de ridicat pentru un efect corona vizibil ntre electrod i suprafa, avnd
ca efect o cascad de ioni negativi n spaiul dintre electrodul central i sprafaa
din afara tubului.
Ionizarea are loc sub aciunea unei tensiuni electrice nalte, care depete
constanta dielectric a gazelor n vecintatea electrozilor de ionizare, producnd
fenomenul corona.

120

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Orice aerosol care intr n acest spaiu liber este ncrcat i bombardat de
aceti ioni, astfel c migreaz spre suprafaa colectoare sub efectul atraciei
electrice i al bombardrii, cum se observ i din figura 5.6.

Fig. 5.6. Schema de principiu a unui electrofiltru.

Cnd particulele ajung pe suprafaa colectoare, i pierd sarcina electric i


ader la aceasta datorit forei de atracie, unde vor rmne fixate pn la
ntreruperea curentului i ndeprtarea fizic prin rzuire, curare sau vibraii.
n general, distana b dintre electrozii de ionizare i cei de depunere este de
0.30.4 m, viteza de migrare a particulelor de cenu w pe electrozii de depunere
este de 812 cm/s, iar viteza v a gazelor n electrofiltru este de 1.52.5 m/s.
Dup forma electrozilor, filtrele electrostatice sunt tubulare sau cu plci. La
filtrele tubulare electrodul de depunere este un tub cilindric sau hexagonal, iar
electrodul de ionizare o srm ntins n lungul axei tubului. Aceste tuburi au
diametrul de 150300 mm i o lungime de 30004000 mm. Electrozii de ionizare
sunt confecionai din srm de oel cu diametrul de 1.52 mm. Uneori srma este
prevzut cu epi sau muchii pentru a mri posibilitatea de strpungere local a
cmpului.
Filtrele cu plci, prezentate n figura 5.7, sunt de fapt nite condensatori plani
alctuii dintr-o serie de plci paralele, ce constituie de fapt electrozii de depunere,
iar ntre plci sunt situai electrozii de ionizare, sub forma unor srme la jumtatea
drumului dintre dou plci.
Electrozii de ionizare sunt izolai de pmnt, fiind legai la polaritatea (-), iar
plcile sunt legate la pmnt, formnd polaritatea (+). Tensiunea aplicat este, n
general, de ordinul U = 60-100 kV c. c. Legarea electrozilor de ionizare la (-) este
justificat de faptul c ionii negativi din aer au o mobilitate de 1.37 ori mai mare
dect cei pozitivi i astfel, efectul corona este mai intens.
Circulaia gazului este orizontal pentru plci. Electrozii de ionizare se
construiesc cu diametrul de 12 mm, eventual cu muchii i vrfuri, pentru a produce
o descrcare ct mai intens.
Particulele de cenu din gaze se ncarc cu sarcini electrice i, datorit

Soluii de reducere a concentraiei de praf

121

forelor electrostatice, se deplaseaz cu viteza w spre electrozii de depunere. Viteza


de micare a particulelor, w, n cmpul electrostatic depinde att de caracteristicile
mecanice i electrice ale purttorilor, ct i de intensitatea cmpului electric.

Fig. 5.7. Schema unui electrofiltru cu plci.

Gradul de reinere a prafului (desprfuire), sau eficiena a electrofiltrului, se


poate calcula cu una dintre relaiile de mai jos:
m

lw

x
C
= 1 e = 1 e s = 1 e bv
Ci

g
g
unde: Ce , Ci 3 sau
- concentraia la ieirea din electrofiltru, respectiv la
kg
mN
intrarea n acesta; m =
depunere; s =

w
[s] - timp de migrare a particulelor spre electrozii de
b

v
[s]- timp de staionare a particulelor n electrofiltru; w [m/s] - viteza
l

de depunere sau migrare a particulelor spre electrozii de depunere, depinznd i de


caracteristicile acestora; b [m] - distana dintre electrozi; v [m/s] viteza curentului de
gaze, coninnd particule, prin electrofiltru; l [m] - lungimea electrofiltrului; x factor
de corecie experimental, avnd valori de 0.850.9.
Relaia de mai sus, care se utilizeaz i pentru dimensionare, are un grad
mare de aproximare, deoarece face urmtoarele ipoteze simplificatoare:
viteza de migrare w este constant n lungul electrofiltrului, cnd n
realitate aceasta depinde de temperatura gazelor (crete cu aceasta);
cmpul de viteze al circulaiei gazelor este uniform, adic v = const.;

122

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

geometria electrofiltrului este perfect (b = const.);


concentraia de praf este uniform i se menine constant n toat
seciunea transversal a canalului, neexistnd antrenri de praf pe electrozi.
n realitate, imperfeciunile geometrice, ct i depunerea exagerat pe
electrozi, modific cmpul electric, tensiunea efectiv de ionizare i, mpreun cu
neuniformitatea curgerii, constituie cauze ale reducerii eficienei electrofiltrului
Viteza de depunere se poate calcula cu relaia:
w=

zeE m
3d p s

unde: z - numr mediu de purttori de sarcin pe particul; e [C] - sarcina electronului;


E [V/m] - intensitatea cmpului electric aplicat; [kg/m.s] vscozitatea dinamic a
gazului; dp [m]- diametrul particulei de praf. De menionat c, pentru lignit w =
0.0950.1 m /s, iar pentru huil de Valea Jiului w = 0.120.14 m/s.
Aceast vitez de depunere este teoretic, dar n realitate se abate de la
valoarea teoretic, cum se vede i din figura 5.8.

Fig. 5.8. Variaia vitezei de depunere cu diametrul particulei.

Factorii care influeneaz viteza de depunere, diminund-o, sunt: 1)


ncrcarea suprafeei de depunere; 2) intensitatea curentului; 3) seciunea de trecere
prin electrofiltru; 4) suprafaa total; 5) coninutul de sulf din particule; 6)
concentraia prafului; 7) coninutul de carbon nears (funingine); 8) suprafaa
granulelor de cenu.
Dac la factorii ce influeneaz viteza de depunere i implicit, eficienta
filtrrii, adugm i corecta respectare a geometriei canalelor i a concentraiei
ramelor cu electrozi de ionizare, putem concluziona c buna funcionare a
filtrelor electrostatice nu reprezint o problem de concepie i de nivel tehnic, ci

Soluii de reducere a concentraiei de praf

123

o problem de execuie, montaj i exploatare.


Electrofiltrele sunt alctuite din mai multe zone de lucru, alimentate electric
independent, pentru mrirea fiabilitii i a siguranei n funcionare. Lungimea
unei zone este 4.55 m.
n practica centralelor electrice, n funcie de eficiena necesar a filtrului
i dependent de felul combustibilului, se folosesc 23 zone pentru huil, 34 zone
pentru lignit i 56 zone pentru isturi bituminoase sau coninut ridicat de
anorganic. Schema unui E.F. cu trei zone este prezentat n figura 5.9, [24]. Atunci
cnd se realizeaz punerea n funciune a dispozitivelor de scuturare (ciocnele ce
bat n electrozi), se vor scutura att electrozii de depunere ct i ramele de ionizare
(operaie cunoscut n practic ca btaia la ambale).

Fig. 5.9. Schema unui electrofiltru cu trei zone.

Pentru a evita antrenarea cenuii pe durata scuturrii, electrozii de depunere


pot avea forma literei C, crescnd astfel zona de stagnare (partea haurat) i
mpiedicnd antrenarea cenuii, cum se observ din figura 5.10.
Electrozii de ionizare sunt prevzui cu vrfurile orientate spre interiorul
literei C, dirijnd preferenial cenua ctre aceste zone. Tensiunea aplicat este de
60-100 kV c.c. , cu posibilitatea unui reglaj continuu, pentru a menine curentul de
ionizare constant. Dac curentul de ionizare crete foarte mult, se poate ajunge la

124

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

strpungerea izolatorilor i, prin urmare, la scurtcircuit i distrugerea


electrofiltrului. Dac cantitatea de praf este foarte mare, n electrofiltru pot apare
fenomene de ecranare electric, ceea ce micoreaz eficiena . Din acest motiv, n
unele instalaii cu coninut mare de praf n gaze (ca exemplu, la instalaiile care ard
praful de lignit), se instaleaz n serie un filtru mecanic i un electrofiltru.

Fig. 5.10. Forma electrozilor de ionizare.

Dimensiunile electrofiltrului sunt considerabile, dup cum se observ din


figura 5.11, unde este prezentat un electrofiltru instalat ntr-o fabric de ciment.

Fig. 5.11. Electrofiltru dintr-o fabric de ciment.

La filtrele electrostatice umede are loc o stropire cu ap a amestecului impur


de aer sau gaze, coninnd praf. Acest sistem este utilizat mai puin pentru reinerea
particulelor solide de praf i mai mult pentru reinerea combinat a prafului i altor
substane gazoase nocive.

5.6. Filtre totale sau n strat poros


Fac parte tot din categoria filtrelor mecanice uscate. Mai poart denumirea de
filtre totale sau n strat poros. Dac se deschide ua unui mecanism de saci

Soluii de reducere a concentraiei de praf

125

colectori se va observa de ce filtrele poart acest nume. n interior se gsete un


numr de saci din pnz, care sunt susinui doar de scurgerea de gaze, care trece
fie din interior spre exterior, fie din exterior n interior, prin filtrele izolante.
Atunci cnd granulele de praf se aeaz pe filtre, se mrete rezistena i eficiena
filtrului care ndeprteaz particulele din aer. Cnd sunt acoperite n ntregime,
operaia de filtrare este mpiedicat.
Filtrele totale acoper un domeniu foarte larg, att n ceea ce privete spectrul
granulometric ct i temperatura de lucru, fiind cel mai eficient sistem de
ndeprtare a particulelor uscate. Eficiena lor medie este foarte ridicat ( = 99,9
%), n timp ce eficiena la particulele sub 5 m este apropiat de 100 %.
Din categoria filtrelor totale sau n strat poros cele mai des utilizate sunt:
filtrele textile de tip sac din esturi textile;
filtrele cu pat filtrant, din fibre ngrmdite sau umplutur de nisip.
Funcionarea filtrele textile de tip sac din esturi textile este limitat de
temperatur n jurul valorilor de 100-250OC (dependent de natura materialului), n
schimb rezistena gazodinamic este foarte mare ajungnd la 200250 Pa. La
aceste filtre vitezele sunt mai mici ca la filtrele de tip ciclon sau multiciclon, [27].
Ele i gsesc ntrebuinarea la filtrarea debitelor mici de aer sau de gaze reci,
precum aerul din traseul transportului de crbune sau cenu, gazele ventilate n
instalaiile nucleare sau aerul folosit n transportul pneumatic.
Particulele separate sunt, n general, mai mici dect porii esturii, explicabil
prin aceea c, la aceast categorie de filtre, pe lng procesul de cernere (sitare),
apare fenomenul de difuziune a particulelor la suprafaa fibrelor. Aceast difuziune
se accentueaz pe msur ce diametrul particulelor de praf este mai mic (sub 5 m)
i conduce la mbcsirea filtrului i la necesitatea nlocuirii esturii.
Filtrarea nu o face izolaia, ci pnza care acoper filtrele sau umplutura din
interior, de forma unui fagure sau strat poros. Se poate considera c pnza este un
caz particular al fagurelui sau statului poros. n general, rezistena fagurelui se
mrete proporional cu timpul i nu depinde de curentul de aer, dect la nceputul
utilizrii filtrului.
Pierderea de presiune n fagure (statul poros) este proporional cu
concentraia de praf, cu timpul i ptratul vitezei superficiale a aerului sau gazului.
Viteza superficial este definit ca raportul dintre debitul volumetric de aer sau
gaze i suprafaa de filtrare.
Cunoscnd pierderea de presiune iniial prin filtru curat, se poate calcula
timpul dup care este necesar curirea, pentru ca pierderea de presiune prin filtru
s se menin sub o limit maxim impus.
Experimental s-a constatat c eficiena separrii crete cu reducerea
diametrului fibrei, concomitent cu reducerea pierderilor de presiune.
O alternativa a sistemului de filtrare cu esturi, aplicabil pentru temperaturi
ridicate, o constituie filtrele cu pat filtrant din fibre ngrmdite sau umplutur

126

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

de nisip, avnd schema prezentat n figura 5.12, [28].

Fig. 5.12. Filtru cu pat filtrant.

Ca material filtrant, pentru reinerea prafului, se utilizeaz straturi de


materiale granulare sau poroase, constituite din pietri foarte fin i granule de
amot. Aceste straturi schimb direcia i viteza scurgerii de gaz, permind prin
inerie particulei s mite alte particule.
Dezavantajul folosirii acestui tip de filtre const n faptul c praful va
acoperi straturile. De aceea, se cere o ntreinere deosebit, pentru a mpiedica acest
lucru i, n acest scop, se monteaz un ventilator pe coloana de absorbie i se
asigur etaneitatea dispozitivului de colectare i evacuare, pentru evitarea
curenilor turbionari n conul fitrului.
Mecanismele de ndeprtare a particulelor de praf sunt:
aezarea particulelor pe straturile de material filtrant;
interceptarea direct a cantitilor rmase de particule de praf i ndreptarea
lor de ctre cureni de aer, ctre straturile de material filtrant;
difuzia materialului, deoarece aerul i mrete sau i scade viteza atunci
cnd golete straturile de material filtrant, care sunt relativ curate n
comparaie cu particulele din materie.
Aceste filtre cu pat filtrant sunt sensibile la modificarea debitului volumetric
de aer sau gaze poluate.

Soluii de reducere a concentraiei de praf

127

5.7. Filtre hidraulice umede


La acest tip de filtre reinerea particulelor se bazeaz pe splarea aerului sau
gazului ncrcat cu particule de praf cu un curent de fluid, cel mai adesea ap, ntro instalaie de tip scuber, prin dou mecanisme distincte, prezentate n figura 5.13.

Fig. 5.13. Mecanismele de reinere a prafului n scruber.

Primul mecanism const n umezirea particulei cu lichidul din scruber,


pulverizat printr-un difuzor n bule mai mici. Particula de praf este reinut atunci
cnd aceasta traverseaz linia de demarcaie a interfeei lichid-gaz. Apare necesar
o micare relativ a particulei la interfaa lichid-gaz. n zona de pulverizare a
picaturilor, aceast pulverizare influeneaz ciocnirea particulei de praf de cele de
lichid. n bula de lichid, forele ineriale i turbulente intensific acest contact.
Eficiena reinerii particulelor de praf crete cu numarul de picturi i micarea
relativ a acestora. n scruber, micarea picturii mrete aria activ pentru
transferul de mas i crete ansa de umidificare a particulelor. Pentru o bul,
micarea ei nseamn nu doar mrirea suprafeei de schimb disponibil, ci i
scurtarea traseului pna la interfaa unde poate fi umezit. Dup acest mecanism
sunt construite turnurile de splare.
Al doilea mecanism important n colectorii umezi (scuberi) este reinerea
particulelor de praf umede pe suprafaa colectoare, urmat de curarea suprafeei.
Suprafaa colectoare poate fi sub form de pat (strat) sau simplu, o suprafa
umed.
Scruberele industriale utilizeaz cele dou mecanisme eseniale expuse mai
sus, concomitent cu reducerea pierderilor de ap. O astfel de schem este
prezentat n figura 5.14. n acest caz, filtrul umed este constituit dintr-un tub
aerodinamic conectat la un bazin i apoi o zon ascendent n care se plaseaz un
separator de picturi cu icane. Pentru reducerea consumului de ap, iniial se face
stropirea cu ap brut recirculat din bazinul colector, iar, n final, se rein

128

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

picturile de ap din aerul sau gazul curat, n separatoare cu icane. Praful reinut
este evacuat n stare umed sub form de lam.

Fig. 5.14. Filtru umed combinat.

Din cauza pulverizrii apei, temperatura la ieire se reduce, ajungnd la circa


60 C, pentru o temperatur la intrare de circa 140 C. Temperatura la ieire redus
mrete pericolul de apariie al punctului de rou acid i nrutete dispersia
gazelor. Pentru evitarea acestor neajunsuri este necesar ridicarea temperaturii
gazelor pn la circa 90 C, nclzirea acestora fcndu-se cu cldur din exterior
sau recuperativ, prin montarea unui schimbtor de cldur care nclzete gazele
curate pe seama cldurii gazelor brute.
Viteza gazelor este 46 m/s, cderea de presiune de circa 150 Pa, iar eficiena
foarte bun (9599,5 %).
Acest filtru este eficient i la reducerea SO2 din gaze, scop n care se
introduce n bazinul de ap fie CaCO3, Ca(OH)2 sau MgCO3. Prin reacie cu SO2
se formeaz CaSO4 sau MgSO4 (sulfai).
Un sistem relativ recent, care a nceput s aib o larg utilizare, este scruberul
de tip Venturi, prezentat n figura 5.15, care lucreaz cu viteze mari ale lichidului
i ale gazului sau aerului poluat, rezultnd o presiune transversal foarte mare a
vaporilor.

Scuberul uscat este ultima aplicaie a filtrrii hidraulice, filtrarea realiznduse ntr-un pat de pietri. Unele uniti folosesc plci electrostatice transversale sau

Soluii de reducere a concentraiei de praf

129

pat de nisip, pentru reinerea particulelor. Eficiena filtrrii este acceptabil, de


circa 9095 %.

Fig. 5.15. Scruberul de tip Venturii.

130

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

5.8. Comparaie ntre sistemele de desprfuire


La alegerea sistemului de desprfuire influeneaz dimensiunea particulelor
ce trebuie reinute, temperatura agentului purttor, dimensiunile aparatului,
pierderea de presiune n aparat i costurile anuale de ntretinere. Orientativ, n
tabelul 5.3, se prezint o comparaie a acestor sisteme, [27]. Trebuie precizat c
valorile tabelate nu sunt absolute, deoarece exist o mare varietate de tipuri i
fabricani, astfel c pentru alegerea unei soluii concrete sunt necesare cataloagele
furnizorului.
Tabel 5.3.
Comparaia sistemelor de reinere a particulelor
Tipul de
colector

Dimensiune
particule
[m]

Filtru sac din


bumbac

0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.050.0
0.110.0
10.050.0
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.050.0
0.11.0
1.050.0
0.11.0
1.050.0
0.11.0
1.050.0

Filtru sac din


fibre sintetice
Filtru sac din
fibre de sticl
Filtru sac din
teflon
Filtru
electrostatic
Filtru ciclon
standard
Filtru ciclon
perfecionat
Turn de
splare
Filtru umed
combinat
Scruber
Venturi
Filtru sac din
teflon

Eficiena
reinerii
particulelo
r
Slab
Bun
Excelent
Slab
Bun
Excelent
Slab
Bun
Bun
Slab
Bun
Excelent
Excelent
Bun
f. slab
Bun
f. slab
Slab
Bun
Slab
Bun
Slab
Bun
Bun
Excelent
Slab
Bun

T
maxim
admis
[ C]
80
80
120
120
120
80
290
290
290
260
260
260
400
400
400
400
400
400
400
540
540
540
540
540
540
500
500

Pierdere
presiune
[Pa]

Spaiul de
amplasare
necesar

Cost
anual
$/m3 an]

10
10
10
12
12
12
10
10
10
20
20
20
1
1
5
5
12
12
12
5
5
10
10
90
90
10
10

Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Moderat
Moderat
Moderat
Mare
Mare
Moderat
Moderat
Redus
Redus
Mare
Mare

14.0
14.0
14.0
17.0
17.0
17.0
21.0
21.0
21.0
23.0
23.0
23.0
21.0
21.0
7.0
7.0
11.0
11.0
11.0
25.0
25.0
23.0
23.0
56.0
56.0
21.0
21.0

De menionat c, eficiena de filtrare se reduce n timp, pe msur ce


elementele de filtrare se ncarc cu praf, astfel nct sunt necesare opriri pentru
curarea filtrelor.

6.SOLUII DE REDUCERE A
OXIZILOR DE AZOT
6.1. Oxizii de azot
Oxizii de azot, denumii n mod sintetic NOx, sunt considerai poluani
importani prin efectele lor asupra ecosistemelor i a sntii oamenilor. Ei sunt
degajai n atmosfer n cursul arderii n echipamente termice (cuptoare, cazane,
etc.) i n maini termice (turbine cu gaz, motoare...etc.).
Cantitatea de oxizi de azot format n timpul arderilor poate fi diminuat, n
mare parte, prin acionarea asupra condiiilor n care au loc aceste arderi, respectiv
prin scderea temperaturii maxime a flcrii, diminuarea excesului de oxigen, etc.
Cnd aceste msuri sunt insuficiente, trebuie apelat la procedee de reducere a
oxizilor de azot din gazele de ardere (denitrificarea fumului).
Aceast denitrificare, denoxare sau reducere, poate s se fac printr-o "alt
ardere", cu ajutorul unei hidrocarburi sau prin injectarea n fum a unor produse
care, prin eliberarea unui radical NH2, transform oxizii de azot n N2 i H2O.
Aceast transformare poate avea loc n prezena unui catalizator sau fr el, dar
numai n condiii foarte precise de amestec i de temperatur.
Cu toate c oxizii de azot cuprind, [29, 30], monoxidul de azot (NO),
dioxidul de azot sau hipoazotid (NO2), protoxidul de azot (N2O), trioxidul de azot
(N2O3), tetroxidul de azot (N2O4), pentoxidul de azot (N2O5), n lucrrile de
protecia mediului, prin termenul generic de oxizi de azot se definete ansamblul
NO cu NO2 i uneori i N2O.
Primul din aceste gaze (NO) care se formeaz la temperatur nalt, este
instabil i sfrete n timp prin a se oxida pentru a forma NO2, care este toxic
pulmonar. Acesta este motivul pentru care cele dou gaze se iau mpreun, iar
coninutul lor se exprim n echivalent NO2. Uneori, se adaug la acestea
protoxidul de azot, a crui formare i reducere difer de formarea i procedeele de
reducere a NO i NO2.
Vom analiza protoxidul de azot, avnd n vedere c el este un subprodus
rezultat n urma unor procedee de reducere a oxizilor de azot din fum. De
asemenea, N2O intr n categoria gazelor care fac parte din lista celor care
contribuie ntr-un mod semnificativ la efectul de ser. Gazele cu efect de ser sunt
cele care contribuie la nclzirea planetei, prin absorbia razelor de soare reflectate
de pmnt. Principalul gaz care produce efectul de ser este bioxidul de carbon
(CO2).
Sursele de emisii
Oxizii de azot se formeaz n timpul arderilor.

132

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Vom gsi aadar, oxizi de azot n gazele i fumul care provin de la toate
procedeele ce utilizeaz arderea, reacie rapid la temperaturi ridicate (cuptoare,
cazane, generatoare cu abur, turbine cu gaze, motoare termice), ca i n unele
procedee de fabricaie (producerea de acid azotic, producerea de amine, etc.).
Emisiile, la nivel planetar de NO2, sunt de circa 50 milioane de tone, dintre
care circa 0.8 milioane de tone pentru Romnia, [6, 31].
Din punct de vedere cantitativ, principalul productor de NOX l constituie
circulaia automobilelor i transporturile rutiere. n rile industrial dezvoltate,
transporturile asigur aproape 50 % din totalul cantitii de oxizi de azot degajai n
atmosfer prin activitile umane. Celelalte 50% din procente sunt mprite ntre
centralele termice i ansamblul format din industriile grele (chimie, siderurgie,
metalurgia metalelor neferoase, etc.).
Emisiile i valorile limit
Oxidul de azot se combin cu oxigenul molecular, pur sau din aer, n reacie
rapid, dnd dioxidul de azot,
2NO + O 2 2NO 2 ,
H 298 = -2 56,9 kJ.
( 6.1)
Reacia este reversibil. La 25 C echilibrul este practic deplasat spre dreapta,
iar la 150 C ncepe disocierea n NO i O2, care, la circa 620 C, este complet.
Dioxidul de azot (NO2) cu care se asimileaz totalitatea oxizilor de azot
(NOX) posed o mas molecular de 44 kg/kmol i o mas volumic de 2.044
gg/m3N.
Coninutul de NOX se exprim:
fie n mg/m3N (volum msurat n metri cubi n condiii normale de
temperatur i de presiune, respectiv 00 C i 1 atm.);
fie n p.p.m. (pri n milioane n volum).
Se folosesc, de asemenea, ca uniti de msur mg/MJ i g/MWh, care
prezint avantajul de a raporta coninutul n NOx la cantitatea de energie termic
(n MJ sau n MWh), furnizat de echipamentul luat n considerare. Conversia n
mg/m3N nu este imediat, deoarece debitul fumului produs de arderea unui
combustibil variaz n funcie de excesul de aer cu care se face arderea i depinde
foarte mult de tipul combustibilului folosit.
Este important s definim condiiile n care se afl gazele sau fumul n care se
gsesc NOx msurai. De aceea, valorile regulamentare care nu trebuie depite vor
fi, n cazul unei instalaii de ardere, exprimate n mg/m3N, pentru un coninut n
O2 fixat, i n mod general, pentru aer sau fum uscat (cu umiditate 0).
n aer, gaze sau n fum sunt admise urmtoarele valori de referin n O2, [31,
32, 33]:
toate aparatele de ardere (n afara mainilor):
a) alimentate cu combustibili lichizi sau gazoi
3 %;

Soluii de reducere a oxizilor de azot

b) alimentate cu combustibili solizi


turbine cu gaze (oricare este combustibilul)
motoare cu ardere intern (oricare este combustibilul)
cuptoare din industria sticlei
instalaii de incinerare (ardere) a deeurilor

133

6 %;
15 %;
5 %;
8 %;
11 %.

Am putea s fim mirai de diferenele mari de procente de coninut de O2 de


referin ntre diferitele tipuri de echipamente, dar obiectivul nostru este s ne
apropiem ct mai mult de condiiile obinuite n funcionare a fiecruia dintre
echipamentele de mai sus, cu scopul de a limita ct mai mult coreciile care trebuie
fcute n calcule, atunci cnd ne referim la msurtori. Asemenea valori de
referin sunt indispensabile, dac urmrim eliminarea riscurilor de diluare
arbitrar n aval de echipamentul luat n calcul.
Impactul asupra mediului nconjurtor
Oxizii de azot sunt considerai a avea un impact important asupra mediului
nconjurtor:
contribuie la formarea de ploi acide, care au efecte asupra ecosistemelor;
particip la poluarea fotochimic i la formarea de ozon troposferic;
favorizeaz bolile pulmonare i efect ilariant (protoxidul de azot) .
Din aceste cauze, emisiile de oxizi de azot sunt reglementate strict, iar n
tabelul 6.1, sunt prezentate valorile prevzute de regulamentele admise n
momentul de fa. Valorile din acest tabel sunt cele n vigoare la nceputul anului
2006. Avndu-se n vedere c este vorba de un domeniu n plin evoluie, aceste
valori se pot modifica n timp, astfel c ele se vor utiliza cu precauie.
Dioxidul de azot (NO2), care este singurul stabil la temperatur joas, se
combin cu apa din atmosfer pentru a forma compui acizi, respectiv acidul azotic
(HNO3) i azotos (HNO2). Acesta din urma este oxidat de hipoazotid la acid
azotic:
2NO 2 + H 2 O HNO 2 + HNO 3 ,
( 6.2)
HNO 2 + NO 2 HNO 3 + NO.
n prezena oxigenului (sau aerului), oxidul de azot este oxidat la NO2, aa c,
pn la urm, ntreaga cantitate de dioxid de azot este transformat n acid azotic.
Aceti compui acizi, cznd pe pmnt, mresc concentraia de acizi a
lacurilor i a anumitor medii fragile. Aciunea oxizilor de azot se mbin cu
aciunea oxizilor de sulf care au un impact asemntor, [31, 34], asupra mediului
nconjurtor.
De reinut faptul c, ploile acide czute pe pmnt pot avea efecte diferite n
funcie de structura mediului pe care cad, astfel c un teren calcaros va fi puin
afectat de aceste ploi acide. Nu acelai lucru se poate afirma pentru solurile acide,

134

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

adic acele terenuri compuse n principal din siliciu. Practic, n Europa, se gsesc
terenuri bazice n rile din sudul continentului (Spania, Italia, Grecia), iar
terenurile acide le ntlnim n rile din nord (Germania de Nord, peninsula
Scandinav).
O estimare mai detaliat a efectelor locale provocate de cderile acide ine
seama de noiunea de ncrctur critic, adic de cantitatea de acid exprimat n
grame pe kilometru ptrat n decurs de un an, cantitate pe care un teren dat poate s
o primeasc fr s se poat observa efecte semnificative asupra mediului.
Tabel 6.1.
Valori limit a emisiilor de oxizi de azot
Tipul de echipament i
puterea termic, Pt
Generatoare de abur cu
puterea termic >50 MW
Generatoare de abur cu
puterea termic, Pth,
10 MW < Pt < 50 MW

Generatoare de abur cu
puterea termic, Pth,
2 MW< Pt < 10 MW

Cuptoare, usctoare etc.


Turbine cu gaze
Motoare cu ardere
Cuptoare din industria
sticlei

Combustibili
Combustibili solizi
Combustibili lichizi
Combustibili gazoi
Gaze naturale
Gaze de petrol lichefiate
Gaze menajere
Ali combustibili lichizi
Combustibili solizi
Biomas
Gaze naturale
Gaze de petrol lichefiate
Gaze menajere
Ali combustibili lichizi
Combustibili solizi
Biomas
Combustibil lichid
Combustibil gazos
Gaze naturale
Ali combustibili
Gaze
naturale,
gaze
petroliere lichefiate
Ali combustibili

Valori limit ale emisiilor


de NO2 [ mg/m3N ]
650 cu 6 % oxigen
450 cu 3 % oxigen
350 cu 3 % oxigen
100 cu 3 % oxigen
150 cu 3 % oxigen
150 cu 3 % oxigen
500 cu 3 % oxigen
550 cu 6 % oxigen
500 cu 11 % oxigen
150 cu 3 % oxigen
200 cu 3 % oxigen
200 cu 3 % oxigen
550 cu 3 % oxigen
550 cu 6 % oxigen
500 cu 11 % oxigen
500 cu 3 % oxigen
400 cu 3 % oxigen
150 cu 11 % oxigen
200 cu 11 % oxigen
350 cu 5 % oxigen
1500 1900 cu 5 % oxigen,
funcie de viteza de rotaie
Obiectiv: 500 cu 8 % oxigen
sau 1 kg/t de sticl

Sub efectul radiaiei solare, dioxidul de azot (NO2), n prezena compuilor


organici volatili (COV) i a oxidului de carbon(CO), acetia din urm (COV i CO)
provenii ei nii din activitile umane, particip la formarea unui exces de ozon
(O3) n troposfer.
Relaiile de baz care stau la baza formrii ozonului, sunt urmtoarele:

Soluii de reducere a oxizilor de azot

135

NO 2 + h NO + O ,

( 6.3)
O 2 + O O3 ,
unde: hv este energia elementar emis de radiaia solar pentru o anumit lungime de
und dat; h este constanta lui Planck (h=6,626.10-34 J/s); este frecvena radiaiei
solare primite.
Formarea de ozon troposferic este, n realitate, mult mai complex dect o
las s cread cele dou reacii simple (6.3). n absena COV i CO, se formeaz un
echilibru ntre ozonul format i distrus prin reacia,
O3 + NO NO 2 + O 2 .
( 6.4)
Compuii organici volatili (COV) i oxidul de carbon (CO) prin oxidare cu
monoxidul de azot (NO), printr-un ansamblu de reacii destul de complexe,
contracareaz reacia (6.4) ceea ce are drept consecin o sporire a coninutului de
ozon troposferic.
Poluarea fotochimic conduce la formarea de ceuri oxidante (smog
oxidants), cu diverse efecte duntoare. n mod paradoxal, aceste ceuri se
manifest mai ales n zile nsorite de var, n regiuni sau ri n care nu se constat
vnturi puternice.
Prin studii clinice s-a constatat o cretere a cazurilor de tulburri respiratorii
n mediul urban a persoanelor sensibile, ceea ce a obligat OMS (Organizaia
Mondial a Sntii) s reglementeze valorile normate de referin (de ghidare) ale
concentraiei maxime a dioxidului de carbon (NO2) n aer. Aceste valori sunt astzi
urmtoarele:
400 g/m3, pentru o durat de expunere de 1 or;
150 g/m3, pentru o durat de expunere de 8 ore.
De precizat c, valorile prevzute de regulamentele de protecie a calitii
aerului sunt n general mai sczute dect valorile recomandate de OMS.

6.2. Procesele de formare a oxizilor de azot


n primul rnd trebuie s notm c, spre deosebire de oxizii de sulf care sunt
n mod intrinsec legai de coninutul n sulf al combustibilului utilizat, cantitatea de
oxizi de azot generat n timpul arderilor, dei depinde ntr-o oarecare msur de
tipul de combustibil folosit, depinde n acelai timp de condiiile n care are loc
arderea. Aadar, nu exist relaie univoc ntre emisiile de oxizi de azot i
combustibil. Se poate, cel mult, n cazul cnd se cunoate foarte bine un procedeu
analizat, s se formuleze un factor de emisie (tabelul 6.2) care va servi, ntre
altele, ca referin n vederea examinrii creterilor i diminurilor emisiilor de
oxizi de azot care ar putea fi obinute prin cercetri i puneri la punct ulterioare.
Dei procesele de formare a NO n flacra de ardere a combustibilului sunt
departe de a fi complet nelese, se consider c NO poate s se formeze n trei

136

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

moduri:
azotul din combustibil este eliberat la temperaturi relativ sczute, formnd
NO combustibil;
reacia azotului cu oxigenul la temperaturi nalte formeaz NO termic;
radicalii derivai din combustibil reacioneaz cu oxigenul formnd NO
promt.
Deci azotul poate proveni din:
aerul atmosferic introdus pentru ardere, numit n general azot molecular,
care conduce la NO termic i NO promt;
azot provenind din molecule organice (NX) prezente n combustibilii solizi
sau lichizi grei, denumit generic azot combustibil, care conduce la NO
combustibil.
Tabel 6.2.
Factorii de emisie ai oxizilor de azot, n g echivalent NO2/GJ energie intrat
Combustibil i tipul
focarului
Crbune praf
Arztoare frontale
Arztoare tangeniale
Evacuarea zgurii n stare
lichid
Crbune ars pe grtar
Clasic
Cu rsturnare
Arderea crbunelui n
pat fluidizat cald
Arderea crbunelui n
pat fluidizat dens
Arderea crbunelui n
pat fluidizat circulant
Arderea pcurii
Arderea combustibilului
menajer
Arderea gazului natural
Arderea gazului de cocs
Ardere gaz furnal nalt
Ardere cocs de petrol, n
amestec cu crbune
Ardere lemne de foc
Ardere emulsii negre din
industria hrtiei

Puterea termic intrat


< 50 MWt 50100 MWt

100300 MWt

> 300 MWt

340
280

340
280

340
280

340
280

neaplicabil

neaplicabil

neaplicabil

440

160
200

neaplicabil
200

neaplicabil
200

neaplicabil
neaplicabil

120

120

120

neaplicabil

150

neaplicabil

neaplicabil

neaplicabil

95
170
100

95
190
neaplicabil

95
180
neaplicabil

95
180
neaplicabil

60
70
55
300

60
70
55
300

75
70
55
300

75
70
55
neaplicabil

200
160

neaplicabil
160

neaplicabil
160

neaplicabil
neaplicabil

La orice ardere exist dou medii diferite de reacie:

Soluii de reducere a oxizilor de azot

137

frontul flamei sau zona de oxidare n care predomin radicali de hidrocarbon


CX (fragmente combustibile);
zona post-flam sau zona produilor de combustie n care predomin radicali
de H, OH, O i CX naintea dispariiei complete.
Combinarea celor doi factori: natura reactivului azotat (N2 sau NX) i
natura mediului de reacie conduce la existena celor 3 mecanisme distincte,
prezentate i n figura 6.1, de formare a NO.

Fig. 6.1. Mecanismele de formare a NO.

Prin urmare, n procesul de ardere a combustibililor apar inerent oxizi de


azot, denumii n mod sintetic NOx, fiind un efect secundar al arderii
combustibililor fosili la temperaturi nalte, datorit reaciei oxigenului n exces cu
azotul din aer i combustibil. Reacia este dependent n mod direct de mrimea
excesului de aer i de temperatura flcrii.

6.2.1. Oxizii de azot promi, NOPr


Monoxidul de azot prompt, NO prompt, se formeaz n zona flcrii prin
atacarea azotului molecular N2 din aer, de ctre radicalii hidrocarbonai pentru a
forma HCN i NH,
N 2 + CH HCN + N,
( 6.5)
N 2 + CH 2 HCN + NH.
NO prompt se formeaz din HCN dup reacia,
K Pr
HCN
NO Pr sau N .
( 6.6)
2
Viteza de formare a lui NO prompt, n mol/s, este,
d [NO ]Pr
= C 0 K Pr [N 2 ] [CH ],
( 6.7)
dt
unde: [N2], [CH], [NO]Pr sunt respectiv concentraia de N2, CH, NO prompt; C0 = 12,
o constant depinznd de raportul aer-combustibil, tinznd spre 2 la flcri bogate n
cm3
combustibil; K Pr
- eficiena de conversie a HCN n NO, avnd o mare
mol s
11060
incertitudine n estimare (de exemplu K Pr = 4,4 1012 exp
, [35],
T

138

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

7000
6844
12
K Pr = 6,1 1011 exp
, [36], K Pr = 1,2 10 exp
, [37, 38]); T [K]
T
T
temperatura la care are loc reacia.
De menionat c, prin mecanismul prompt se formeaz numai monoxidul de
azot, nu i ali oxizi ai azotului.
Contribuia sa la NOx total este mic (510 %), deci NO promt se poate
neglija la alegerea metodelor de control. Este important numai n flcri ale
combustibililor bogai. Din acest motiv, toate eforturile fcute pentru nelegerea
fenomenelor care se refer la formarea i limitarea oxizilor de azot trebuie s se
concentreze asupra celorlalte dou procese de formare.

6.2.2. Oxizii de azot termici, NOT


Oxizii de azot termici sunt formai n majoritate din monoxid de azot, NO.
Formarea NO termic se face printr-un mecanism lent aplicabil azotului din aer,
ncepnd din zona imediat urmtoare frontului flcrii sau n arztoare de gaz unde
temperatura este suficient de ridicat pentru a excita particulele la o energie
superioar energiei de legtur.
Formarea NO termic este descris de un mare numr de reacii, dintre care
cele mai importante sunt cele stabilite de Zeldovich - cunoscute i sub numele de
mecanismul Zeldovich, [39, 40]:
1
N2 + O

NO + N (1 = 38000 K) E1 = 314 kJ/mol,


1
NO + N
N 2 + O (-1 = 0 K)

E -1 = 0 kJ/mol,

2
NO + O

O 2 + N ( 2 = 19500 K) E 2 = 163 kJ/mol,


2
O 2 + N
NO + O ( - 2 = 3150 K) E - 2 = 29 kJ/mol,

3 H + NO ( = 0 K)
N + OH

(6.8)

E 3 = 0 kJ/mol,

3 N + OH (
H + NO
- 3 = 20000 K) E - 3 = 163 kJ/mol,

unde reprezint temperatura de activare, iar Ei energia de activare.


ntr-adevr, azotul din aer, N2, este atacat fie de oxigenul atomic O care
provine din disocierea O2, fie de radicalul OH care provine de la disocierea H2O.
Reacia global care descrie formarea oxizilor de azot termici, NOT, este:
KT
H 2 + O 2
2 NOT .
( 6.9)
Viteza de formare a oxizilor termici, NOT, n mol/s, este ,
1

1
d [NO ]T
69070
= K T [N 2 ] [O 2 ]2 T 2 exp
( 6.10)
,
dt
T

unde: T [K] este temperatura locului unde are loc reacia; [N2], [O2] - concentraii

Soluii de reducere a oxizilor de azot

139

cm3
13
molare de N2, respectiv O2; K T
= 6,06 10 =- eficiena global a
mol s
transformrii azotului din aer n oxid de azot termic.

n concluzie, se va reine c formarea de monoxid de azot (NO) termic


depinde de coninutul n O2, de nivelul temperaturii din zona unde are loc reacia i
de timpul de edere n aceast zon.
Valoarea ridicat a energiei de activare, calculat cu oxigen molecular,
determin viteza mic a acestei reacii ca i dependena formrii NO cu
temperatura.
Din cele prezentate, rezult c reducerea emisiei de NO termic poate fi
obinut prin:
scderea temperaturii din cazan sau camera de ardere;
minimizarea timpului de reziden n zona temperaturilor ridicate;
minimizarea excesul de aer pentru micorarea concentraiei atomilor de
oxigen.
Pentru a pune n eviden cele anterioare, se va avea n vedere c o cretere
cu 50 K a temperaturii va avea drept rezultat, pentru un timp de edere egal, cel
puin o dublare a cantitii de oxizi de azot NOx, cum rezult din figura 6.2,
[41].

Fig. 6.2. Efectul temperaturii asupra formrii de oxizi de azot.

6.2.3. Oxizii de azot din combustibil, NOC


Oxizii (NOx) de azot din combustibil, denumii frecvent NOC combustibil, se
formeaz plecnd de la azotul coninut n combustibilii lichizi i solizi. Ca
exemplificare, putem semnala c coninut n azot din combustibili este ntre 0.25 %
i 0.9 %, pentru combustibilii lichizi i ntre 1.2 % i 1.6 % pentru crbuni.
Produsele petroliere i crbunii conin substane organice cu compui de azot,

140

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

precum aminele (R-NH2), amidele (R-CO-NH2), nitrobenzen (C6H5NO2), compui


heterociclici, ca piridina (C5H5N), etc. Coninutul n azot este mai ridicat n cazul
ligniilor i a turbei. Totui, coninutul turbei este adesea asociat cu o slab putere
caloric i cu temperaturi de ardere relativ sczute, ceea ce limiteaz formarea de
oxizi de azot (NOx) termici.
n timpul arderii, azotul, legat de atomii de carbon sau de hidrogen, ncepe s
se degaje sub form de molecule azotate cu greutate molecular redus (NH3) sau
de radicali liberi (NH2, NH, HCN, CN), care joac un rol de precursor n formarea
monoxidului de azot (NO). Formarea de NO combustibil poate aprea prin reacii
heterogene i/sau reacii omogene.
Legturile azotului (N) cu celelalte elemente cu care este asociat sunt legturi
relativ slabe i, n orice caz, mai slabe dect aceea care leag azotul (N) de el nsui
n molecula de N2. n consecin, formarea monoxidului de azot combustibil, NOC
se va face chiar la temperaturi limitate. Din contr, aceast formare necesit
prezena oxigenului n exces, n zona de reacie.
Azotul este eliberat din combustibil n timpul devolatilizrii ntr-o rat egal
cu rata medie a pierderii greutii i arderii acestuia care urmeaz aceeai secven
de reacii ca i nitrogenul rezultat n timpul devolatilizrii, [42].
Se numete rat (indice, factor) de conversie masa de azot coninut iniial
n combustibil, raportat la masa de azot care se gsete sub form de oxizi de azot.
Viteza de formare a oxizilor formai din combustibil, NOC, n mol/s, este de
forma,
1
EC
d [NO ]C
,
= K C [NX ] [O 2 ]2 exp
( 6.11)

dt
RT
unde: T [K] este temperatura locului unde are loc reacia; [NX], [O2] - concentraia
molar a speciei coninnd azot combustibil, respectiv concentraia molar a O2;
cm 3
KC
- eficiena globala a reaciilor; EC [kJ/mol] - energia de activare.
mol s
Acest indice de conversie variaz, fiind, [43], de 5090 %, pentru
combustibil lichid uor, sub 50 %, pentru combustibil lichid greu i sub 30 %
pentru crbune, datorit capacitii acestuia de reducere, conform reaciei,
NO + C CO + 0.5N 2 .
Rata de conversie este o noiune dificil de utilizat, deoarece nimic nu
deosebete n mod clar, oxizii de azot (NOx) provenii din combustibil de oxizii de
azot termici sau promi.
Din contr, ntr-un focar dat, modificarea, mai mare sau mai mic n
coninutul n azot a combustibilului utilizat se traduce, n mod constant, printr-o
variaie a coninutului n oxizi de azot (NOx) din fum.
Pentru combustibilii gazoi este de remarcat c, atunci cnd azotul este
asociat sub form de concentraie de N2, totul se petrece ca i cum ar fi vorba de

Soluii de reducere a oxizilor de azot

141

oxizi de azot termici, NOT, deoarece gazul azot introdus odat cu combustibilul nu
difer de cel introdus cu aerul care particip la ardere.
Cnd azotul este asociat sub alte forme (ca NH3), avem de-a face cu un tip de
formare asemntor cu cel descris mai sus pentru formarea de oxizi de azot
combustibil.
Pentru combustibilii solizi, care conin oxigen asociat, este de remarcat de
asemenea, c emisiile de oxizi de azot sunt mai mari dect pentru combustibilii cu
coninut n oxigen slab sau deloc.

6.3. Limitarea formrii oxizilor de azot n timpul arderii


6.3.1. Principii
Emisiile de NOx depind de compoziia i natura combustibilului, de
condiiile in care se desfoar reacia i geometria instalaiei. Reducerea
coninutului de azot din combustibil nu este utilizat, la ora actual, ca metod de
limitare a formarii oxizilor de azot.
Limitarea formarii oxizilor de azot const n reducerea ratei de formare a
oxizilor de azot termic, combustibil i mai puin prompt. Prin urmare, aceast
reducere la surs a cantitii degajate de oxizi de azot (NOx) decurge din ceea ce a
fost spus anterior, n privina procesului de formare a oxizilor de azot.
Experiena arat c cei mai importani (principali) parametrii care
influeneaz formarea NOx sunt: temperatura flcrii, timpul de staionare n zona
de reacie, concentraia de oxigen i coninutul de azot din combustibil.
Factorii de mai sus influeneaz simultan formarea de NOx, dar acetia nu
sunt, n mod necesar, independeni.
Ali parametrii care influeneaz de asemenea formarea de NOx (excesul de
aer, turbulena flamei, concepia camerei de ardere, etc.) se consider parametrii
secundari, deoarece se poate demonstra c influena acestora se exercit asupra
unuia din factorii principali.
Limitarea formrii oxizilor de azot n timpul arderii, prin aa numitele masuri
primare de reducere a NOx, au ca scop:
scderea temperaturii de ardere;
evitarea vrfurilor de temperatur, prin uniformizarea i amestecarea rapid
a reactanilor n flacr;
reducerea timpului de reziden la temperaturi nalte;
reducerea oxigenului n zona de reacie;
reducerea, la sfritul flcrii, a oxizilor de azot deja formai.
Ne putem da seama de dificultatea rezolvrii acestor probleme de limitare a
formrii de oxizi de azot n timpul arderii, dac ne aducem aminte c o ardere este
tocmai o oxidare brutal i complet, destul de des datorat oxigenrii n exces, a
totalitii atomilor de carbon i de hidrogen care compun combustibilul.

142

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Metodele primare principale prin care se controleaz sau se reduce producia


de NOx, prin modificarea condiiilor de combustie, precum i efectele acestora sunt
redate n tabelul 6.3, [6, 44]. Dintre procedeele utilizate pentru a face o estimare ct
mai corect a obiectivului analizat, cele mai folosite sunt:
arderea etajat prin aciunea asupra combustibilului sau asupra
carburantului;
diluarea flcrii;
arderea la temperatur sczut.
Tabel 6.3
Msuri primare de reducere a NOx
Msura primar
Reducerea excesului de aer
Prenclzirea redus a aerului
Reducerea sarcinii
Arderea n trepte:
etajarea arderii combustibilului
etajarea aerului
arztoare cu NOx redus
aer multiplu
Proiectarea cazanului:
localizarea arztoarelor
strat fluidizat
Recircularea gazelor de ardere
Injecie de abur / ap

Efectul su este asupra


NOx termic + NOx combustibil
NOx termic
NOx termic
NOx termic + NOx combustibil
NOx termic + NOx combustibil
NOx termic + NOx combustibil
NOx termic
NOx termic
NOx termic
NOx termic

6.3.2. Tehnologii aplicate n practic de limitare a formrii oxizilor de azot n


timpul arderii
Reducerea excesului de aer
Reducerea excesului de aer sub cel necesar sau a temperaturii de prenclzire
a aerului conduce la reducerea temperaturii din focar i la reducerea formrii NOx.
Msurile de reducere urmresc realizarea unor arztoare perfecionate care s
conduc la o ardere complet i uniform, cu un reglaj fin al raportului aercombustibil i mbuntirea amestecului n zona de reacie. Aceasta realizeaz
simultan i reducerea emisiei de oxizi de carbon.

Prenclzirea redus a aerului


Aceast metod teoretic se bazeaz pe considerentul c prin prenclzire
redus se reduce rata de formare a NOx termic, concomitent cu reducerea timpului
de reziden la temperaturi ridicate.
Variaia produciei de NOx termic cu temperatura t de prenclzire a aerului

Soluii de reducere a oxizilor de azot

143

este dat de relaia,


NOT [p.p.m ] 34 + 0,0667 t 0 C .

[ ]

( 6.12)

Reducerea sarcinii de funcionare


Funcionarea la sarcini pariale are de asemenea, ca rezultat reducerea NOx.
Din considerente de eficien economic aceasta nu poate fi luat n considerare,
dect pe termen scurt, cnd este necesar limitarea momentan a emisiei de NOx,
iar celelalte metode nu fac fa situaiei, [40, 43].

Etajarea arderii combustibilului


Aceast ardere const n ntrzierea injectrii unei pri din combustibil n
flacr, astfel ca s avem n mod succesiv n flacr o zon srac n combustibil,
deci, la o temperatur relativ limitat, urmat de o zon cu temperatur mai nalt
n care se face injectarea cu restul combustibilului, dar aceast zon nu mai are
dect puin oxigen n exces.
Realizrile tehnologice propuse pentru injectarea etajat a combustibilului
sunt numeroase, iar dintre acestea se prezint dou, una pentru combustibil gazos,
n figura 6.3 i alta pentru crbune praf, n figura 6.4.

Fig. 6.3. Arztor cu ardere etajat a combustibilului gazos.

Principalele caracteristici ale schemei din figura 6.3, pentru combustibil


gazos, sunt:
arunctoarele primare de gaz injecteaz o parte de combustibil n conducte;

144

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

arunctoarele secundare injecteaz restul combustibilului n incint.


n cazul figurii 6.4, unde combustibilul este crbune pulverizat, acesta este
introdus n arztor prin dou conducte:
n conducta de sus cu exces de aer (faza srac), unde temperatura de ardere
este limitat;
n conducta de jos cu exces de combustibil (faz bogat), unde se constat o
lips de oxigen.
Arderea etajat de combustibil d rezultate bune, prin folosirea de
combustibili gazoi; n acest caz, arderea permite uneori s reduc cu 5060 %
cantitatea de NOx degajat.

Fig. 6.4. Arztor cu ardere etajat a prafului de crbune.

n general, aerul primar este introdus o dat cu combustibilul, iar aerul


secundar i teriar este turbionate. Trebuie reinut faptul c, fa de o flacr
convenional, flcrile cu ardere etajat prezint un volum global mai important.
Pentru obinerea unui efect total, va fi necesar construirea n jurul acestor
flcri a unor focare sau camere de ardere de mari dimensiuni.

Etajarea aerului
Acest procedeu este identic cu cel precedent, dar crearea de zone de ardere
distincte se face n acest caz prin etajarea injectrii de aer necesar arderii.
Procedeul este folosit mai ales pentru combustibilii solizi, dar i pentru ali
combustibili i putem distinge:
etajarea n arztor;
etajarea n focar.
Exist mai multe scheme ale acestor etajri. Una dintre cele mai folosite este

Soluii de reducere a oxizilor de azot

145

aceea redat n figura 6.5, n care se utilizeaz arztoarele de crbune pulverizat


aezate frontal.

Fig. 6.5. Arztoare de crbune cu etajarea aerului necesar arderii.

Fig. 6.6. Dispunerea tangenial a arztoarelor.

146

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Acest procedeu, cunoscut i sub denumirea de sistem OFA (over fine air),
const n introducerea unei cantiti de aer n zona arztoarelor, insuficient pentru
obinerea unei arderi complete.
Astfel, se manifest o lips de oxigen, n zona arderii, iar aerul (respectiv
oxigenul) lips este introdus deasupra flcrilor.
n cazul crbunelui pulverizat, dispunerea n coluri a arztoarelor i
introducerea aerului secundar tangenial, cu un unghi fa de direcia principal,
prezentat n figura 6.6, limiteaz frontul flcrii i creeaz o zon bogat n
combustibil n centrul focarului. Aceast schem, [45], d natere, prin nsi
concepia sa, la emisii de oxizi de azot (NOx) inferioare celor obinute la
dispunerea frontal, concomitent cu reducerea lungimii flcrii, centrarea acesteea
i astfel se cedeaz mai puin cldur prin radierea direct la pereii
echipamentelor.
Aa cum se vede n figura 6.6, aceast configuraie conduce la:
o recirculare a fumului de ctre arztoare;
un transfer important de cldur ctre perei, care are drept consecin o
temperatur moderat de ardere.
Juxtapunerea sistemului OFA cu arderea cu arztoare dispuse tangenial,
permite reduceri importante ale emisiilor de oxizi de azot (NOx), cu pn la 40 %.

Recircularea gazelor de ardere


Obiectivul urmrit aici este scderea temperaturii arderii prin micorarea
temperaturii flcrii cu gaze arse sau fum. Se disting: recirculare extern i
recirculare intern.

Recircularea extern const n captarea gazelor de ardere de ctre un


ventilator de gaze aflat n aval de echipament, de exemplu nainte de vatr i
injectarea fumului fie direct n arztor (sau mai multe arztoare), prin orificiile
prevzute n mod special n acest scop, fie s-l amestece cu aerul de ardere nainte
de introducerea acestuia din urm n arztoare (figura 6.7).
Scderea procentelor de oxizi de azot (NOx) depinde de debitul fumului
reciclat. Aceast diminuare poate ajunge la 50-60% din valoarea fr recirculare. n
practic nu se depete niciodat un debit de reciclare superior unei valori de 15%
din debitul aerului de ardere, pentru a nu produce instabilitatea flcrii i creterea
astfel, a emisiilor de CO i hidrocarburi, [46].
Din cauz c fumul este captat la o temperatur de 150 0C, puterea absorbit
de ventilatorul de recirculare nu este deloc neglijabil. n plus, n cazul unor
echipamente care funcioneaz cu combustibili cu un coninut mare de sulf,
conductele de recirculare trebuie s fie calorifuge, pentru a limita pierderile termice
ct i riscurile de coroziune legate de prezena de SO2 i SO3. Concomitent,
aceast soluie reduce suprafaa radiant a generatorului de abur, crescnd cea

Soluii de reducere a oxizilor de azot

147

convectiv, astfel c nu se poate aplica dect pentru instalaiile n funciune.


Recircularea direct a gazelor la ieirea din focar, nainte de economizor, nu
produce o reducere semnificativ a NOx.

Fig. 6.7. Principiul recirculrii gazelor arse.

Recircularea intern urmrete acelai obiectiv ca i recircularea extern


ns, pentru a evita o reea complicat de conducte foarte scump, micorarea
flcrii se face cu gazele arse care se gsesc n camera de ardere n vecintatea
imediat a arztorului (sau a mai multor arztoare).
Punerea n circulaie a acestor gaze este fcut de un jet format de aerul de
ardere i/sau de combustibil, n cursul intrrii acestuia n focar. Debitul gazului
recirculat este cu att mai mare cu ct debitul cantitii de micare a jetului era i el
nsui mai ridicat, ceea ce necesit un anumit consum de energie pentru punerea n
micare a fluidelor.
Debitul cantitii de micare, G, este: G = M V , unde M este masa
fluidului motor, iar V este viteza de injectare a acestui fluid.
n plus, pentru mbuntirea amestecului ntre jetul primar i gazele
recirculate, este necesar ca jetul s fie subdivizat. Pe acest principiu au fost create
arztoarele cu producie redus de NOx pentru combustibilii lichizi, prezentate n
figura 6.8. Impulsul i divizarea jeturilor permit sporirea cantitii de fum recirculat
n flacr.
Aceste arztoare permit, n unele cazuri, reducerea cu 2530 % a formrii de

148

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

oxizi de azot.

Fig. 6.8. Diferena dintre arztorul cu recirculare intern i cel convenional.

Arderea la temperatur sczut


Temperaturile adiabatice de ardere a ansamblului de combustibili obinuii
sunt cuprinse ntre 1800 i 2000 0C.
n majoritatea aplicaiilor industriale, temperatura necesar proceselor
tehnologice este mult mai sczut. Drept exemplu, putem cita:
generatoarele de abur, la care temperaturile de supranclzire a vaporilor sunt
situate sub 600 0C;
reelele de distribuie a cldurii, n care temperaturile de utilizare se situeaz
sub 200 0C;
turbinele cu gaze, unde temperatura gazelor n amonte de prima treapt este
limitat n prezent, din cauza consideraiilor tehnologice, la o valoare de circa
1300 0C.
innd cont de impactul important al nivelului temperaturii maxime pentru
formarea oxizilor de azot (NOx), se cuvine ca arderea s se produc la niveluri de
temperatur mai sczut dect cele normale, obinute ntr-o flacr.
Arderea n pat fluidizat
Un pat fluidizat se compune, n general, dintr-un material granulat inert sau
care are o aciune desulfurant (de exemplu calcar). Acest pat constituie un mediu
n care coeficienii de transfer a cldurii interioare (adic ntre elementele care
alctuiesc patul) i a cldurii exterioare (ctre pereii care nconjoar patul i
suprafeele care vin n contact cu patul), sunt foarte mari.
Din aceast cauz:

Soluii de reducere a oxizilor de azot

149

patul se afl la o temperatur foarte omogen;


este posibil s extragem din acest pat cantiti de cldur importante i n
felul acesta s controlm temperatura lui.
Injectnd direct n patul fluidizat combustibil i carburant, combustibilul arde
ntr-un mediu a crui temperatur este stpnit foarte bine. Exist dou tipuri de
paturi fluidizate, prezentate n figura 6.9:
patul fluidizat fix sau n fierbere (bubbling beds);
patul fluidizat circulant (PCF).

Din punct de vedere al formrii oxizilor de azot (NOx), aceste dou tipuri de
paturi au n mod sensibil acelai impact. Temperatura obinuit de funcionare se
situeaz ntre 850 i 950 0C i este cea mai favorabil pentru desulfurare. La acest
nivel de temperatur practic nu se mai formeaz NOx termic, iar NOx combustibil
poate fi parial controlat prin etajarea aerului necesar arderii, n partea superioar a
patului fluidizat.
Paturile fluidizate sunt utilizate n principal pentru combustibilii solizi.
Coninutul n oxizi de azot (NOx) obinut, se situeaz, n mod obinuit, ntre 200
i 300 mg/cm3N (la o proporie de 6 % de O2), adic de ordinul de o jumtate sau o
treime din valorile obinute cu un combustibil asemntor ars sub form
pulverizat, [46].

Fig. 6.9. Schema unui pat fluidizat fix i circulant.

Combustia catalitic
O alt metod de controlare a temperaturii de oxidare a combustibilului este
utilizarea de mase catalitice. Un catalizator permite, n principiu, scderea
considerabil a temperaturii la care este ntreinut fenomenul de autocombustie.
Pentru a rezolva aceast problem a scderii temperaturii, avem nevoie de:
extragerea unei cantiti mari de cldur produs de reacie;

150

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

obinerea unui nivel de temperatur suficient pentru procedeele n aval;


folosirea unui catalizator care s reziste la acest nivel de temperatur.

Punerea la punct a tehnologiei se dovedete a fi foarte dificil. Totui, aceast


metod constituie o tem de cercetare pentru anumii constructori de turbine cu
gaze.
O metod asemntoare este aceea a arztoarelor radiante, prezentate n
figura 6.10, a cror temperatur de ardere este limitat de masa refractar n care
are loc aceast ardere. La aceste tipuri de arztoare se pot nregistra valori de 20-40
mg/m3N (la o proporie de 3 % O2).

Fig. 6.10. Arztor cu flux radiant.

Mainile termice
Procedeele prezentate n paragrafele anterioare sunt procedee generale ale
cror principii se aplic la toate echipamentele de ardere (cuptoare, generatoare de
abur, cazane, usctoare, maini termice, etc.), ns realizrile lor tehnologice pot fi
adaptate ntr-o mai mic sau mai mare msur i prin urmare, perfecionate n
funcie de domeniul de aplicare.
Pentru mainile termice, adic turbinele cu gaze i motoarele cu ardere
intern, problemele sunt puin diferite, n msura n care arderea se face sub
presiune cu flux termic volumetric mare (cantitatea de energie degajat pe
unitatea de volum) i n general, cu aer de ardere nclzit n prealabil prin
compresie.
Temperaturile adiabatice de ardere devin n acest caz mult mai ridicate dect
n cazul celorlalte echipamente termice, ceea ce implic producerea n mai mare

Soluii de reducere a oxizilor de azot

151

msur NOx termic.

Turbine cu gaze
La turbinele cu gaze scderea temperaturii maxime de ardere se obine prin:
amestecul gazelor produse prin combustie cu vapori de ap, cu ap lichid,
sau, n cteva cazuri speciale, cu azot;
tehnologii de etajare a arderii.
La diluia cu vapori de ap, vaporii de ap sunt injectai n camera de
ardere sau n aval de compresor. Acest lucru cere o presiune a vaporilor superioar
presiunii care exist n camera de ardere; n mod normal aceasta este de 1525 bari
i o supranclzire destul de mare a vaporilor, pentru a evita ntreruperile provocate
de eventualele condensri.
O urmare interesant a procedeului const n aceea c el permite, datorit
sporirii debitului masic, mrirea puterii furnizat de turbin.

Diluia cu ap lichid este uor de realizat tehnic, deoarece obinerea unei


presiuni suficiente nu pune probleme deosebite. Totui, apa trebuie s fie absolut
pur (ap demineralizat), pentru a se evita depunerile de sruri pe paletele
turbinei.
Cldura generat de evaporarea apei este prelevat din camera de ardere,
astfel c acest procedeu produce o sporire a consumului specific al mainii.
Debitul masic maxim al apei lichide care poate fi injectat este de ordinul
mrimii debit masic de combustibil.
Diluia cu azot este posibil atunci cnd dispunem de azot sub presiune, care
este injectat n camera de ardere. Procedeul poate fi utilizat pe platformele chimice
care dispun de uniti de separare a oxigenului din aer i n care azotul este uneori
un subprodus. Un alt caz tipic n aceast privin este cel al turbinelor cu gaz
alimentate de o unitate de gazeificare de crbune (IGCC - Integrated gasification
combined cycle), atunci cnd aceast gazeificare se face cu oxigen.
Principiile arderii etajate au permis scderea sensibil, ntr-un mare numr
de cazuri, a cantitilor de oxizi de azot produi, fr a se fi folosit injectarea unui
fluid auxiliar. Aceast tehnologie, numit camer de ardere uscat (n opoziie cu
camerele de ardere umede, n care se injecteaz ap lichid sau vapori de ap), este
totui limitat de problemele de stabilitate a arderii, n special n timpul funcionrii
la sarcini pariale.
Pentru a evita aceast dificultate, un anumit numr de constructori au creat
arztoare hibride, [33, 47], a cror principiu de funcionare difer dup cum
funcionarea are loc la sarcin nominala sau parial. O seciune printr-un astfel de
model de arztor este prezentat n figura 6.11.
Aceste arztoare hibride pot fi:
cu putere mare, caz n care flacra este pre-amestecat n prealabil cu

152

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

combustibil i cu aer (premix burner);


cu putere redus, la care flacra este difuzat (diffusion nozzle burner).
Trebuie notat faptul c acest arztor prezint de asemenea posibiliti de
injectare a vaporilor sau a apei lichide.
Totalitatea acestor metode permite, n general, aducerea emisiilor de oxizi de
azot (NOx) la 2550 p.p.m., n cazul combustibililor gazoi i la 5075 p.p.m. n
cazul combustibililor lichizi.

Fig. 6.11. Seciune printr-un arztor "hibrid" pentru turbinele cu gaze

Motoarele termice
Motoarele termice funcioneaz n prezent cu procente de exces de aer mult
mai sczute dect n cazul turbinelor cu gaze. Se poate, aadar, s se ncerce, dup
cum rezult din figura 6.12, limitarea formrii de oxizi de azot prin:

Soluii de reducere a oxizilor de azot

153

atingerea ct mai mult posibil a unui amestec de carburant - aer apropiat de


cel stoichiometric reducndu-se, n felul acesta, oxigenul disponibil pentru
formarea de oxizi de azot; este vorba aici de un amestec bogat (n carburant);
sporirea maxim a aerului n exces astfel nct s scdem temperatura de
ardere i, n acest caz, avem de-a face cu un amestec srac (n carburant),
ceea ce conduce la obinerea n momentul de fa a unor emisii de oxizi de
azot mai mici de 500 mg/m3N (la o concentraie de 5 % O2), la motoare.

Prin urmare, o funcionare la limita amestecului stoichiometric sau cu un


exces foarte mare de aer permite diminuarea producerii de oxizi de azot. Totui, n
cele dou cazuri prezentate, se nregistreaz o sporire a monoxidului de carbon
(CO) i a hidrocarburilor nearse.
n prezent, constructorii de motoare termice se orienteaz spre o ardere n
amestec slab, cu scopul de a scdea i mai mult emisiile de oxizi de azot (NOx).

Fig. 6.12. Emisiile de NOx, CO i nearse la un motor, funcie de raportul aer-combustibil.

6.3.3. Fenomene secundare induse de procedeele de limitare a formrii NOx


Reducerea formrii de oxizi de azot (NOx) n timpul arderii este nsoit de
un anumit numr de constrngeri care limiteaz utilizarea acestor metode primare.
ncercarea de a ajunge la o temperatur de ardere mai sczut provoac,
destul de rapid, apariia de reziduuri nearse.
n cazul combustibililor gazoi, acest lucru se traduce prin apariia oxidului
de carbon (CO). ntlnim acest fenomen la generatoarele de abur alimentate cu
combustibil gazos i la turbinele cu gaze.
La turbinele cu gaze, se constat, dup cum se observ i din figura 6.13, c

154

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

peste un prag de 1.5 a raportului ntre debitul de vapori injectat/debit de


combustibil, emisiile de oxizi de carbon cresc foarte repede.
Injectarea apei n camerele de ardere a turbinelor poate provoca instabiliti
ale flcrii care dau natere la vibraii.
Injectarea de ap i reziduurile nearse micoreaz randamentul energetic.

Fig. 6.13. Efectul injeciei vaporilor asupra emisiilor de NOx i CO la o turbin cu gaze0

n cazul combustibililor lichizi, se constat o sporire a reziduurilor solide


nearse sub form de funingini. Acest lucru se petrece la generatoarele de abur sau
cazanele alimentate cu pcur i la motoarelor diesel.
Figura 6.14 prezint comparativ, emisia de NOx i particule solide pentru
diferite tipuri de injectoare de pcur, funcionnd n aceleai condiii, respectiv cu
aerul de ardere la temperatura ambiant i un coninutul n oxigen n fum de 1 %.
Curbele A i B se refer la acelai tip de arztor (injector Peabody), alimentat cu
pcur al crei coninut n azot este diferit (0.3 % n cazul A i 0.45 % n cazul B).
Curba C se refer pentru alte tipuri arztoare cu producie redus de NOx,
funcionnd cu pcur, avnd 0.3 % azot, iar curba D este pentru arztorul standard
(care nu este cu producie redus de NOx) funcionnd cu pcur avnd 0.3 % azot.
Scderea emisiilor de oxizi de azot (NOx) este nsoit, n mod sistematic, de

Soluii de reducere a oxizilor de azot

155

o sporire a emisiilor de particule solide nearse. Curbele pun n eviden impactul


NOx combustibil.
Tehnologia camerelor uscate nu permite s se asigure funcionarea turbinelor
pentru un domeniu larg de variaie a sarcinii (a puterii). Arztoarele de acest tip,
instalate pe turbine vor trebui s fie adesea compozite. n plus, aceast tehnologie
cere volum mai mare al camerei de ardere, [46, 48, 49]. Volumul din camera de
ardere de tip Solonox, care permite scderea emisiilor de oxizi de azot, este sensibil
superior celui din camera cu ardere convenional (standard).
Recircularea fumului din cuptoare i cazane poate fi nsoit, uneori, de
condensri n reeaua de recirculare. Dac gazele de ardere conin oxizi de sulf
atunci aceste suprafee metalice ale reelei sunt supuse corodrii.
Arderea la temperatur joas (paturi fluidizate) este nsoit de o cretere a
emisiilor de protoxid de azot (N2O).

Fig. 6.14. Emisii de NOx i particule solide pentru diferite arztoare cu combustibil lichid.

156

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

6.4. Reducerea oxizilor de azot formai


Dificultile i limitele metodelor primare, prezentate anterior, impun, ntr-un
mare numr de cazuri, recurgerea la tehnici secundare de reducere a oxizilor de
azot (NOx) n avalul arderii, prin procedee post-combustie. Aceste tehnici de
reducere pot, de altfel, s fie combinate cu tehnicile de limitare a producerii de
oxizi de azot (NOx) din timpul arderii.
Tehnicile de reducie n aval, postcombustie, se mpart n 3 mari categorii:
reducere selectiv necatalitic (SNCR - Selectiv non catalytic reduction);
reducere selectiv catalitic (SCR - Selective catalytic reduction);
distrugerea prin recombustie (reburning sau ardere repetat).

6.4.1. Reductorii
Reducerea selectiv, chiar dac este catalitic sau necatalitic, are loc prin
injectarea unui produs chimic ce permite eliberarea unui radical NH2, care atac
moleculele de NO i NO2.
Ca reductori, n mod special, sunt ntrebuinai:
amoniacul, NH3;
ureea, CO(NH2)2;
acidul izocianuric, (HOCN)3.
Acetia conin molecule foarte reactive care, puse n contact cu moleculele de
NO i de NO2, n prezena oxigenului, pot s reduc oxidul de azot (NO) i
dioxidul de azot (NO2), pentru a produce azot gazos (N2) i vapori de ap.
Uneori, reductorii pot, n anumite condiii, s formeze oxizi de azot (NOx),
ceea ce nu corespunde obiectivului urmrit.
Totalitatea reaciilor chimice din acest procedeu formeaz o reea complex,
schema Miller-Bowman, [50], aa cum aceasta este prezentat n figura 6.15.
n cazul acestei reele trebuie avut n vedere c nu trebuie s ne lsm nelai
de condiiile de temperatur i de amestec.
Reaciile de denoxare (sau denitrare sau nc denitrificare), cu amoniacul
pot fi descrise global, prin ecuaiile:
NO 2 + NO + 2NH 3 = 2 N 2 + 3H 2 O,
4NO + 4 NH 3 + O 2 = 4 N 2 + 6H 2 O,

( 6.13)

2NO 2 + 4 NH 3 + O 2 = 3N 2 + 6H 2 O.
Aceast reducere a oxizi de azot se poate face la dou niveluri de
temperatur foarte bine difereniate, respectiv:
n jur de 9500C, fr catalizator, i atunci este o reducere selectiv
necatalitic, SNCR;

Soluii de reducere a oxizilor de azot

157

n jur de 3500C, cu catalizator, cazul reducerii selective catalitice, SCR.

Fig. 6.15. Schema Miller Bowman.

6.4.2. Reducerea selectiv necatalitic - SNCR


Reducerea selectiv necatalitic se produce ntr-o fereastr de temperatur
care se situeaz ntre 850 i 10000C. Din punct de vedere al procesului de reducere,
aceast fereastr este relativ ngust.
Avnd n vedere c ntr-un echipament termic distribuia temperaturilor n
focar se modific n funcie de sarcina de funcionare, putem trage concluzia c
este destul de dificil s gsim o regiune fix cu condiii de injectare optim a
reactivului asupra ntregii game de funcionare a echipamentului.
Tehnica SNCR impune, aadar, o cunoatere aprofundat a funcionrii
echipamentului la care intenionm s reducem NOx. Este util adesea, iar uneori
chiar necesar, s montm o instalaie de SNCR numai dup unele studii
preliminarii referitoare la:
msurtorile de temperatur din zonele afectate de injectare i efectuate la
diferite ncrcturi termice ale echipamentului.
elaborarea modelului focarului i adaptarea modelului la condiiile reale de
funcionare a instalaiei specificate (calarea modelului), n special din punctul
de vedere al distribuiei de temperaturi.
Dup aceste studii preliminare, se trece la poziionarea sistemului de injectare
n focar, sistem care, n majoritatea cazurilor, este subdivizat n mai multe zone de
control, astfel c injectarea reactivului s se fac, pe ct posibil, ct mai aproape de
regiunea focarului n care reducerea s fie maxim.

158

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Pentru poziionarea corect, reglarea i optimizarea n funcionare se


utilizeaz date msurate la co privind concentraia de oxizi de azot (NOx) i/sau
de amoniac (NH3).
Tehnica SNCR poate fi aplicat utiliznd diveri reactivi i sub diferite stri
fizice de agregare, precum amoniac gazos, soluie amoniacal lichid, uree n
granule solide.
La nivelul de temperatur la care are loc SNCR reaciile sunt extrem de
rapide (de ordinul a 0.1 secunde). Durata total, totui, este n funcie de starea
fizic n care este injectat reactivul. O form lichid sau solid cere o durat
suplimentar, necesar pentru vaporizarea sau sublimarea produsului.
n toate cazurile prezentate mai sus, este de mare importan conceperea
sistemului de injectare, deoarece:
acesta condiioneaz amestecul dintre produsul injectat i fumul pe care
dorim s-l denoxm;
sistemul trebuie s reziste la nivelul de temperatur care exist n incint;
sistemul nu trebuie s diminueze, n cazul c el este rcit, performanele
tehnice ale echipamentului.
Dificultile ntmpinate la cunoaterea i urmrirea variaiilor de
temperatur din focar au dus la cercetri asidue n vederea lrgirii ferestrei
temperaturii unde reducerea este maxim.
Pentru a realiza aceast fereastr de temperatur, se introduc n focar aditivi
n amestec cu reductorul pe baz de amoniac. Aceti aditivi fac parte din tehnologia
creatorilor de procedee i compoziia lor nu este, cel mai adesea, dezvluit.

Fig. 6.16. Influena injeciei simultane de amoniac i hidrogen.

n figura 6.16 este prezentat influena injeciei simultane de hidrogen cu


amoniac, constatndu-se o deplasare a zonei optime de reacie ctre temperaturile

Soluii de reducere a oxizilor de azot

159

joase, [49].
Injectarea unor reactivi comerciali (de tip AUT A, AUT 83 i 34), simultan
cu acelai reactiv de baz (ureea), permite modificarea zonei optime de temperatur
pentru denoxare, dup cum rezult din figura 6.17, [51].
Trebuie s notm ca apare o cretere rapid a "scurgerii" de amoniac (NH3),
atunci cnd ne ndeprtm de fereastra optim de temperatur.
Acest lucru se materializeaz printr-o scurgere (slip) de amoniac care are
drept inconvenient major c formeaz, n prezena SO2, sulfai SO4(NH4)2 i
bisulfai SO4HN4 de amoniu.
Aceste sruri se depun pe suprafeele schimbtorilor de cldur situai pe
traseul gazelor de ardere (fumului), pe care le blocheaz i uneori le corodeaz. n
felul acesta suntem obligai, pentru a limita aceste neplceri, s reducem injectarea
de reactivi i s acceptm un randament mai sczut de denoxare.

Fig. 6.17. Influena injeciei simultane de aditivi i uree.

Randamentul denoxrii prin tehnica SNCR poate, teoretic, s fie foarte


ridicat, ns n practic el este limitat de:
imperfeciunile amestecului dintre reactiv i oxizii de azot (NOx) coninui
n fum;
efectele pereilor care creeaz n focar zone la o temperatur prea joas
pentru ca denoxarea s se fac n mod corect.
n practic, un randament de denoxare situat ntre 40 i 45% poate fi obinut
fr prea multe dificulti.
Dac vrem s depim acest prag, trebuie s beneficiem de un control perfect
al problemelor pe care le-am expus mai sus, sau s posedm un echipament
construit pentru a ne situa n condiii optime de temperatur i de timp de
staionare.

160

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig. 6.18. Generatorul de abur autodepoluant AUDE.

Generatorul de abur auto-depoluant (cunoscut n francez ca AUDE), [52],


prezentat n figura 6.18, este un exemplu de un asemenea echipament. Acesta este
prevzut din construcie cu o zon relativ important n care ptrunde fumul care
iese din camera de ardere. Gazele de ardere rmn ntr-un interval de timp
suficient, la o temperatur aproape constant i favorabil denoxri.

6.4.3. Reducerea selectiv catalitic - SCR


Principiul reducerii de oxizi de azot cu tehnica SCR este similar cu cel cu
tehnica SNCR, cu excepia (dar acest lucru nu este un amnunt nesemnificativ)
faptului c reducerea se face n acest caz la o temperatur joas, ceea ce ar duce la
o reacie extrem de lung sau la imposibilitatea realizrii acesteea, dac nu s-ar

Soluii de reducere a oxizilor de azot

161

petrece n prezena unui catalizator.


Trebuie s notm c reaciile de denoxare (denitrare) sunt exoterme, ceea ce
conduce la o uoar cretere a temperaturii catalizatorului.

Catalizatorii
Exist mai multe feluri de catalizatori i anume:
metale preioase (Pt, Rh), care acioneaz la o temperatur relativ joas (240
280 0C);
oxizi metalici(V2O5, WO3, TiO2), care sunt activi ntr-o gam de temperaturi
cuprinse ntre 300 i 4500C;
zeoliii, care pot lucra la temperaturi cu mult mai mari.

Catalizatorii se depun pe suporturi metalice sau de ceramic sub form


de faguri, plci sau granule. n cazul dispunerii sub forma unor faguri de albine,
diametrul canalelor n care circul fumul variaz n funcie de coninutul n pulberi
al acestui fum, dar nu mai puin de 6 mm, [43]. Latura unui cub de astfel de faguri
este de circa 150 mm. Pentru reducerea pierderilor de presiune a gazelor de ardere
se poate utiliza dispunerea catalizatorilor pe plci. Atunci cnd pierderile de
presiune nu sunt importante, catalizatorii pot fi dispui pe suprafaa unor granule.
Vitezele de trecere a gazului prin catalizator sunt destul de mici, cu scopul
de a limita pierderile de ncrctur i fenomenele de eroziune. n general, se
folosesc viteze spaiale (raportul debitului de gaz, este exprimat n m3/h la volumul
catalizatorului, exprimat n m3), cuprinse ntre 3000 i 10.000 h-1.
Datorit faptului c procedeul are loc la viteze spaiale joase, unitile SCR,
sunt uniti de dimensiuni foarte mari. Din aceast cauz, trebuie s avem
concomitent:
un loc n care fumul este nc la o temperatur corect i acceptabil pentru
catalizator;
un loc mare pentru implantare,
De aceea, utilizarea tehnologiei reducerii selective catalitice pe instalaiile
industriale existente este destul de problematic, putnd fi ns folosit fr
restricii la instalaiile noi.
Aceti catalizatori sunt folosii industrial:
sub form de granule, la instalaiile de producere a acidului azotic;
sub form de plci, la gazele de eapament de la turbinele pe gaz;
sub form de fagure de albine, la generatoarele de abur de mare putere, care
ard cu crbuni.
La instalaiile de turbine cu gaze, alimentate cu gaze naturale, catalizatorii
mai sus menionai au permis obinerea de valori de emisie mai mici dect 9 p.p.m.
(18 mg/m3N), la o concentraie de 15 % O2.

162

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

n cazul echipamentelor care funcioneaz prin arderea combustibililor


lichizi grei, prezena metalelor n combustibil, precum vanadiul sau nichelul, poate
duce la o dezactivare prea rapid a catalizatorului. n plus, prezena simultan n
fum a sulfului i a vanadiului favorizeaz oxidarea SO2 n SO3, apoi formarea de
particule solide de sulfai de amoniu, aa cum se petrece prin tehnica SNCR.
Aceste particule extrem de fine se infiltreaz n porii catalizatorului i diminueaz,
n timp, activitatea acestuia. Astfel de probleme pot apare i la motoarele diesel i,
n plus, se constat prezena n gazele de eapament a produilor aditivi care, la
origine, se gsesc n lubrifiant.

Eficacitatea catalizatorilor
Cu un catalizator n stare bun se obine un randament al denoxrii mai
ridicat dect cel care poate fi practic atins cu tehnica SNCR.
Pentru mrirea eficacitii este necesar:
montarea catalizatorului ntr-un loc al circuitului de fum, n care fluctuaiile
de temperatur sunt slabe;
posibilitatea de a distribui uniform reactivii ntr-o zon cu temperatur
moderat;
timpul ridicat de edere.
Prin masurile anterioare, randamentul de denoxare poate ajunge pn la 90
%, ns n practic el atinge mai degrab un prag n jur de 70%.
Trebuie s menionm c exist n prezent echipamente pentru scderea
temperaturii de utilizare a catalizatorilor. Aceti noi catalizatori pe baz de titan i
de vanadiu ar trebui s fie capabili de o eficacitate sporit, care s ajung la
temperaturi sub 1500C. Catalizatorii nlesnesc denitrarea fumului chiar naintea
evacurii lui n atmosfer, fr s fie nevoie de renclzire, ceea ce uureaz
montarea lor mai ales la instalaiile existente.

6.4.4. Reducerea prin recombustie


Principiul acestui procedeu const n reducerea oxizilor de azot i n special
a NO cu ajutorul hidrocarburilor ntr-un mediu uor oxidant.
Cu ajutorul metanului, reducerea se bazeaz pe ecuaia:
2NO + CH 4 + O 2 N 2 + CO 2 + 2H 2O.

( 6.14)

Dificultatea procedeului const n evitarea arderii complete a hidrocarburii cu


ajutorul oxigenului, nainte de distrugerea oxizilor de azot, aa cum se ntmpl de
exemplu cu metanul, conform ecuaiei:
CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2O.

( 6.15)

Aplicarea procedeului se face n trei etaje, explicitate pe figura 6.19:


arderea combustibilului principal este efectuat cu minimum posibil de exces

Soluii de reducere a oxizilor de azot

163

de aer, pentru a limita coninutul n oxigen din fum;


injectarea n aval de aceast ardere principal, a unui combustibil
(hidrocarbur) i a unei cantiti insuficiente de aer pentru arderea total a
hidrocarburii, astfel ca reziduurile de hidrocarbur nearse s reacioneze cu
NOx reducndu-l;
injectarea, nc i mai n aval, a aerului care are drept scop oxidarea
deeurilor nearse ce provin din excesul de hidrocarbur injectat n cel de-al
doilea etaj.

Fig. 6.19. Montarea recombustiei la un generator de abur vertical, cu arztoare frontale.

n principiu, putem utiliza pentru recombustie (reardere sau reburning),


hidrocarburi lichide sau gazoase.
n practic, utilizarea hidrocarburilor lichide este foarte dificil, deoarece
reziduurile nearse pot s fie sub form de particule solide (cenosfere), care sunt
greu de distrus n etajul al treilea i pe care le gsim apoi la ieirea din co.
Puterea furnizat de combustibilul utilizat pentru recombustie poate atinge
1015 % din puterea termic total furnizat, ceea ce poate ridica cteva probleme
att n repartiia suprafeelor de schimb de cldur ct i din punct de vedere
economic, cnd substituia se face n detrimentul unui combustibil mai ieftin.

164

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Randamentul de denoxare poate depi 50 %, n funcie de cantitatea de


hidrocarburi care este injectat fr creterea semnificativ a reziduurilor nearse.
Camerele de ardere trebuie astfel concepute pentru a se obine timpi adecvai
de edere, de ordinul secundei, cu scopul ca reaciile prevzute s aib loc, n mod
cum se cuvine, n fiecare dintre etaje.
Recombustia (reburning-ul) a fcut obiectul unui mare numr de ncercri i
de instalaii pilot, n domenii diferite, respectiv pentru:
instalaii de incinerare, n care combustibilul principal este un deeu;
generatoarele de abur din centralele electrice, n care combustibilul principal
este fie crbunele pulverizat, fie pcura;
cuptoare din industria sticlriei n care, n afar de oxizi de azot (NOx)
produi de ardere, gsim, de asemenea, uneori oxizi de azot (NOx), care
provin de la nitraii utilizai la fabricarea sticlei;
arztoare de precalcinare n procesul de fabricare a cimentului.
n fiecare caz trebuie s gsim regiunea optim i s alegem punctele n care
injectarea de hidrocarburi i apoi injectarea de aer final de oxidare care s permit
obinerea unei denoxri maxime, fr apariia de reziduuri nearse

6.4.5. Fenomene secundare induse de procedeele de reducere a oxizilor de azot


Aplicarea procedeelor secundare de reducere a oxizilor de azot sunt limitate
de apariia unor fenomene nedorite, dintre care cele mai importante sunt
menionate mai jos.
Scurgerile de amoniac (NH3) pe co nu trebuie s depeasc valorile limit
elaborate de regulamente.
Sulfaii i bisulfaii de amoniu, care apar n cazul tehnicilor de reducere selectiv
(SCR i SNCR), sunt corozivi i nfund suprafeele de schimb de cldur i
catalizatorii, prin depunerea sub form de pulberi la aproximativ 250 0C.
Nitratul de amoniu care apare este exploziv i poate s se depun sub form de
pulberi n conductele de fum la mai puin de 1000C.
Injectarea de amoniac (NH3) poate favoriza formarea de oxid azotic (N2O), un gaz
cu efect de ser.
Vaporizarea, injectarea sau pulverizarea reactivilor conduc la un supraconsum
energetic n instalaie.
Catalizatorul are un cost ridicat i trebuie nlocuit dup civa ani de funcionare
a instalaiei. ndeprtarea lui este dificil din cauza prezenei de metale grele.
n ceea ce privete metoda recombustiei, nc nu avem experiena necesar de a
estima neplcerile eventuale prin utilizarea ei pe scar industrial pe termen lung.
Putem totui aprecia c aceast metod conduce la o uoar cretere de consum
energetic datorate unei posibile formri de reziduuri nearse i a unei creteri de
temperatur a fumului la ieirea din instalaie.

7.SOLUII DE REDUCERE A
OXIZILOR DE SULF I A
HIDROGENULUI
SULFURAT
7.1. Implicaii ale generrii bioxidului de sulf
Arderea combustibililor fosili conduce la evacuarea n atmosfer a unor
volume importante de oxizi gazoi de sulf. n urma precipitaiilor chimice i a
transformrilor pe care le sufer n atmosfer, aceti oxizi devin sursa
precipitaiilor acide, form sub care i exercit la nivelul solului aciunea
distrugtoare asupra vegetaiei perene. n acelai timp, n condiiile specifice
(temperatur i presiune ridicat, prezena umiditii, alturi de particule de cenu)
ce caracterizeaz circulaia gazelor arse dinspre instalaia de ardere spre coul de
evacuare n atmosfer, oxizii gazoi exercit o puternic aciune coroziv asupra
instalaiilor ce compun circuitul gazelor arse. Astfel se intensific uzura
instalaiilor.
ntr-o prim faz, bioxidul de sulf d natere acidului sulfuros care, prin
oxidare sub aciunea radiaiei solare, se transform n acid sulfuric. Aciunea
poluatoare a H2SO4 se exercit sub forma ploilor acide, principalul factor
generator al morii pdurilor n rile industrializate din Europa de vest i
central. Intrnd n circulaia atmosferic zonal, SO2 exercit efectul poluant nu
numai n regiunea sau ara n care este generat, ci i n alte regiuni sau ri aflate pe
direcia vnturilor dominante. Acest proces este favorizat de construirea unor
couri nalte (peste 200250 m) prin intermediul crora gazele arse, avnd o
temperatur ridicat (160175 C) i o vitez de evacuare mare, sunt conduse prin
intermediul courilor nalte la o nlime egal n medie, cu dublul nlimii coului
(cca. 500 m de la nivelul solului), [6, 8].

7.2. Metode de reinere a bioxidului de sulf


Cu excepia unor procese chimice speciale, arderea combustibililor fosili
reprezint principala surs de dioxid de sulf (SO2). Se deosebesc trei ci principale
de reducere a emisiei de SO2, respectiv: desulfurarea combustibililor, alegerea
corespunztoare a combustibilului, desulfurarea gazelor de ardere. Reinerea
bioxidului de sulf poate avea loc n toate fazele folosirii combustibilului, ncepnd
cu pregtirea lui naintea arderii, n timpul arderii i dup ardere (prin aciuni

166

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

asupra gazelor de ardere).


n crbune, sulful este prezent sub 3 forme: 1) sulf organic; 2) radical sulfat;
3) pirita. n pcur, sulful poate fi doar sub form de sulf organic i radical sulfat.
n general, combustibilii gazoi naturali au un coninut neglijabil de sulf. Gazele
de sond sau de rafinrie conin hidrogen sulfurat (H2S), precum i dioxid de
carbon (CO2) i mercaptan. De exemplu, gazul de gazogen din crbune conine
circa 1 % H2S i 6 % CO2.
Sulful organic, care face parte integrant din diagrama Fe-carbon i care nu
poate fi extras prin segregare fizic direct, reprezint 3070 % din totalul de sulf,
[53]. n general, raportul sulf organic/sulf total este mai ridicat la combustibilul cu
coninut sczut de sulf i scade cu creterea coninutului de sulf. Coninutul de sulf
din radical sulfat este, n general, inferior, 0.05 [ % ]. Pirita ,n crbune, se afl sub
form de particule discrete i chiar microscopice. Este un mineral greu, cu o
densitate de aproximativ 5.0, n timp ce crbunele are o densitate maxim de numai
1,8 [kg/dm3].
Coninutul n pirit al crbunelui poate fi uor redus prin reducerea
granulaiei, urmat de o separare gravitaional, [54]. n general, cantitatea de pirit
reinut crete pe msur ce crbunele este mcinat n particule ct mai fine i
densitatea la care se produce separarea scade. Particulele de crbune cu coninut
redus de pirit i particulele de cenu vor cdea cu particulele minerale pure. De
aici rezult un produs mai curat, ns cu pierderi mai ridicate de energie sau de
cldur. Cnd aceste particule sunt foarte fine, metoda de segregare gravimetric
devine mai puin rentabil. n cazul utilizrii crbunelui, desulfurarea
combustibilului este relativ dificil. n focarele de mare capacitate, cu accent
asupra acelora din centralele termoelectrice, utilizarea unor combustibili cu
coninut sczut de sulf, dar mai scumpi, nu reprezint o soluie viabil ntotdeauna.
Din acest motiv, pentru reducerea emisiei de SO2 se realizeaz o desulfurare a
gazelor de ardere.
Rafinarea petrolului brut este nsoit i de o producie de hidrogen sulfurat,
care difer n funcie de caracteristicile petrolului brut. Pentru eliminarea sulfului
din petrolul supus rafinrii, se introduce un gaz bogat n hidrogen, ceea ce
faciliteaz formarea hidrogenului sulfurat. Procedeul este cunoscut sub denumirea
de hidrorafinare, care permite totodat i reinerea altor impuriti (azot, ap,
oxigen), ntr-un reactor cu catalizatori adecvai.
n procesul de rafinare, coninutul de sulf din combustibili lichizi uori este
reglat prin amestecul mai multor sorturi, cu concentraii diferite de sulf. n plus,
combustibilul lichid uor poate fi desulfurat prin hidrogenare (desulfurarea
combustibilului). Desulfurarea are loc n prezena unor catalizatori, de cele mai
multe ori cobalt i molibden, pe un suport de alumin, la temperaturi i presiuni de
320420 C, respectiv 2570 bar. n timpul procesului, sulful este eliminat prin
hidrogenare sub form de hidrogen sulfurat, care este transformat ulterior n sulf
elementar.

Soluii de reducere a oxizilor de sulf i a hidrogenului sulfurat

167

Eliminarea sulfului i azotului are ca efect i distrugerea unui nsemnat


numr de molecule grele, obinndu-se astfel creterea ponderii produilor uori.
Introducerea hidrogenului se poate realiza n toate fazele prelucrrii petrolului, care
poate conduce la creterea gradului de reinere a sulfului pn la circa 65 %.
Pentru desulfurarea combustibilului gazos, procedeele constau n extragerea,
concentrarea i reinerea hidrogenului sulfurat, H2S, care urmeaz a fi tratat
conform unor procedee specifice.
Din hidrogenul sulfurat, aflat n faz gazoas, se recupereaz sulful, printr-o
splare cu amine, urmat de procedee de tip Claus, realiznd o reinere a sulfului
n proporie de 95 %. Se mai utilizeaz i o recuperare complementar a sulfului
din gazele ieite din recuperatorul Claus, cu un randament de 44.9 %, iar restul se
arde, producnd SO2.
Reziduurile solide din epurarea crbunelui pot fi grosiere sau fine i sunt
compuse din deeuri de crbune, ardezie, isturi de crbune , de pirit i argil. O
metod de a scpa de aceste deeuri ale crbunelui brut const n depozitarea n
strat pe un teren netezit, compactarea, acoperirea cu pmnt i apoi replantarea cu
vegetaie. Aceste metode sunt menite s mpiedice aprinderea spontan i
infiltrarea apei. Reziduurile fine sunt, de obicei, deversate n bazine de decantare
sub form de noroi sau deshidratate i adugate la grmada de reziduuri grosiere.
O posibilitate de a reduce emisia de SO2 este alegerea unui anumit
combustibil (n faza de proiectare) sau schimbarea celui utilizat n mod curent n
exploatare (alegerea combustibilului). De exemplu, n ultimii ani utilizarea gazului
natural a crescut considerabil n instalaiile de mic i medie capacitate. Cum
coninutul de sulf din gazul natural este practic neglijabil, emisia de SO2 a fost
redus pe aceast cale.
O alt posibilitate de limitare a emisiei, dar numai pn la jumtate din cea
natural se poate obine prin insuflarea de aditivi n focar, n timpul arderii, fie sub
form de praf de dolomit injectat cu praful de crbune, fie sub forma unor emulsii
de particule n hidrocarburi, dozate n combustibilul lichid, [55].

7.3. Reducerea bioxidului de sulf prin injecie de calcar


n focar
Pudra de calcar este injectat n focar, unde este calcinat la CaO, care
reacioneaz cu SO2, rezultnd CaSO4.
Produsul desulfurrii i aditivul care nu a reacionat sunt colectate n
precipitator, mpreun cu aerul de combustie. Metoda a avut cele mai bune
rezultate deoarece calcarul este injectat la o temperatur favorabil i acolo se afl
o presiune suficient, datorat aerului de la partea superioar a arztorului, pentru a
distribui bine aditivul. Funcie de sarcina cazanului, eficiena reducerii atinge valori
de 5070 %.
Avantajele injeciei de calcar sunt: proces simplu, realizare rapid, costul

168

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

investiiei sczut, consum mic de energie, disponibilitatea instalaiei ridicat.


Dezavantajele metodei sunt: grad de desulfurare limitat, tendina de
zgurificare n focar, manipulare dificil a cenuei.

7.4. Procedee de desulfurare


Normele foarte severe de emisie, care coboar valoarea de la 23.5 g/m3, la
numai 0.4 g/m3, cum este exemplul pentru Japonia, SUA, Germania, impun
neaprat folosirea unor instalaii chimice de desulfurare a gazelor, la toate cazurile
de ardere a crbunelui, n cazane cu focare clasice sau a pcurii cu coninut ridicat
de sulf, [56].
n ultimele dou decenii au fost dezvoltate mai multe procedee de
desulfurare, dintre care cele mai importante sunt:
procedeul umed, n care se introduce ca agent activ o soluie de hidroxid
de calciu i carbonat de sodiu, obinnd ca deeu nmoluri nerecuperabile
sau cel mult cu posibilitate de extracie de gips.
procedeul semiuscat, n care se introduce ca agent activ o soluie
concentrat de amoniac sau hidroxid de calciu, n filtru avnd loc
evaporarea complet a apei. Produsele sulfatice sunt recuperate n stare
uscat, permind reintroducerea lor n circuitul economic.
procedeul catalitic, cu producere de sulf, aplicat la o temperatur ridicat a
gazelor de ardere.
Cea mai larg implementare industrial o are procedeul umed.
Prin splarea sau umidificarea aerului, se obine o rcire a gazelor pn la
5060 C la procedeul umed i la 70100 C la cel semiuscat. n aceste condiii,
ridicarea penei de fum se limiteaz i dispersia este dezavantajat. Efectul de
reducere a fondului de SO2 n atmosfer rmne, n acest caz, s se resimt numai
pe ansamblul teritoriului, la distane mari.
Coborrea temperaturii sub temperatura punctului de rou acid atrage
coroziuni inacceptabile, sub aspectul fiabilitii traseului de gaze, motiv pentru care
este necesar renclzirea gazelor, fie cu abur, fie regenerativ, fie cu amestec de
gaze fierbini, fie prin cldura obinut prin arderea de combustibil suplimentar.
Instalaiile de desulfurare uscat i semiuscat sunt utilizate mai rar, n
special pentru centralele mici, datorit pericolului intoxicrii cu amoniac.
Principala caracteristic a desulfurrii umede este reducerea simultan a SO2
i producerea de gips i, de asemenea, controlul alimentrii cu calcar, esenial
pentru a nvinge fluctuaiile sulfului coninut n combustibil.
Gazele de ardere de la electrofiltru sau de la ieirea din prenclzitorul de aer
regenerativ sunt introduse n scruber prin intermediul a dou ventilatoare naintae,
cte unul pe fiecare linie.
nainte de primul scruber este instalat un schimbtor de cldur gaz/gaz, care

Soluii de reducere a oxizilor de sulf i a hidrogenului sulfurat

169

rcete gazul cu coninut de SO2, nainte de intrarea n scruber i nclzete gazul


curat pn la aproximativ 100 C.
Gazul din linia a doua este introdus direct n cel de-al doilea scruber i apoi,
fr a fi renclzit, se amestec cu gazul curat (renclzit la 100 C), de la primul
scruber. Astfel, rezult o temperatur a gazelor la co de circa 80 C.
Gipsul produs e subiat pn la 30 % coninut solid i ulterior, e uscat pn la
15 % umiditate, ntr-un filtru cu vacuum. Preaplinul concentratorului i produsul
filtrrii sunt circulate complet n proces. Nu se produce ap uzat, iar 25 % din
gipsul rezultat este utilizat n industria cimentului.
n tabelul 7.1 sunt prezentate schematic principalele procedee comerciale de
desulfurare a gazelor de ardere, [55, 56, 57].
Tabelul 7.1
Procedeele comerciale de desulfurare a gazelor de ardere
PROCEDEU
VAR / CALCAR
CaO/CaCO3
SOD DE RUFE
NaOH
SOLUIE
ALCALIN
AMONIAC WALTHER
OXID DE
MAGNEZIU

TEHNICA (metoda)

Absorbia SO2 cu var stins (nmol


de var) sau calcar
Epurare
Absorbia SO2 cu o soluie de sod
caustic sau de carbonat de sodiu
prin
Absorbia SO2 cu soluie de Na
rezultat din soluie alcalin calcic
metoda
Absorbie cu NH3 apoi oxidare n
sulfat de amoniu
umed
SO2 intr n reacie cu un amestec
de oxid i hidroxid de magneziu;
reciclarea reactivului dup
deshidratare i regenerare
SULFIT DE SODIU Absorbia SO2 cu o soluie de sulfit
(WELLMAN
de sodiu, care este apoi reciclat i
LORD)
regenerat.
CITRAT
Absorbia SO2 cu o soluie de citrat
de Na. Absorbantul este regenerat i
produii secundari transformai n
S2 prin reducie n faz lichid cu
H2S
CARBONAT
Absorbia SO2 cu o soluie de
APOS
carbonat de sodiu deshidratat prin
pulverizare, regenerare + reciclare
USCARE PRIN PULVERIZARE I Reacia unui nmol de absorbie
PULVERIZARE USCARE
pulverizat cu SO2 i uscare
simultan
PROCEDEU
ABSORBIE PE
Absorbia i desorbia SO2 pe
USCAT
CRBUNE ACTIV crbune activ.

Produse secundare
Nmol de epurare sau
gips
Ap rezidual sau
soluie splat rufe
Nmol sau gips
(CaSO4)
ngrmnt pe baz
de sulfat de amoniu
Sulf elementar sau
acid sulfuric
Sulf elementar sau
H2SO4, cantiti mici
de sulfat de sodiu
Sulf elementar

Sulf elementar

Deeuri uscate
Sulf elementar

170

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

7.5. Desulfurarea gazelor de ardere


Sistemele de desulfurare a gazelor de ardere cel mai des utilizate sunt
descrise schematic prin diagrame n figura 7.1.
n desulfurarea uscat SO2 i SO3 sunt reinute prin procese fizice (adsorbie)
sau chimice (absorbie i reacii chimice).

Fig. 7.1. Sisteme de desulfurare a gazelor de ardere.

n adsorbia uscat, agentul de adsorbie este dirijat s ntlneasc gazele ce

Soluii de reducere a oxizilor de sulf i a hidrogenului sulfurat

171

trebuie desulfurate. Apoi, agentul este reactivat n regenerator i este trimis napoi
n procesul de adsorbie. n adsorbia uscat, agentul de adsorbie este pulverizat n
gazele de ardere.
n procedeele semiuscate, o suspensie alcalin sau alcalino-pmntoas este
adus n contact cu gazele de ardere de desulfurat. n gazele de ardere fierbini se
formeaz un produs uscat de reacie, care este colectat apoi n filtrele de particule.
Desulfurarea umed a gazelor de ardere are loc n turnuri de injecie, numite
scrubere. In acest caz, o soluie sau suspensie alcalin sau alcalino-pmntoas este
dispersat n gazul de desulfurat sau este adus ntr-un contact omogen cu acesta,
astfel nct oxizii de sulf sunt ndeprtai prin absorbie. Splarea gazului cu ap
este posibil, dar tendina gazelor de a se dizolva n ap este relativ redus.
O metod de desulfurare uscat a gazelor de ardere, bazat pe adsorbie
fizic, utilizeaz aditivi solizi. Pe acest principiu se bazeaz ndeprtarea combinat
a oxizilor de sulf i de azot cu cocs activ. O alt posibilitate, n special pentru
instalaii mici i mijlocii (ntre50100 MW), este absorbia chimic a SO2 de ctre
aditivi uscai, activi din punct de vedere chimic. Adugarea de aditivi uscai
pulverizai, pe baz de calciu sau magneziu, pentru reducerea emisiilor de
componente acide ale gazelor (SO2, dar i HCI i HF), este cunoscut de mult timp
i reprezint, de ctva timp, un procedeu obinuit aplicat n numeroase focare.
Aditivii pot fi injectai n diferite puncte ale arderii, sau n diferite puncte ale
traseului gazelor de ardere (vezi figura 7.2).

Fig. 7.2. Posibiliti de injecie a aditivilor n cazane.

Procesele n care aditivul este adugat ntre generatorul de abur i filtrul de


particule este cel mai des ntlnit, ntruct este nsoit de modificri minimale ale
instalaiei existente (camera de ardere, construcia cazanului). n unele cazuri,
aditivul este introdus la sfritul traseului gazelor de ardere, respectiv ntre filtrul
de particule i co; n acest caz sunt necesare filtre de particule suplimentare.
n cazul arderii crbunelui brun i la arderea n strat fluidizat s-au obinut
rezultate bune prin dozarea aditivului n combustibil.

172

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Figura 7.3 arat gradul de absorbie a SO2 corespunztor diferiilor aditivi


uscai, n funcie de temperatur. La temperaturi ridicate, aditivii pe baz de
magneziu se caracterizeaz prin grade mai reduse de absorbie i intervale active de
temperatur mai nguste.

Fig. 7.3. Dependena de temperatur a absorbiei de SO2 pentru diferii aditivi uscai.

De asemenea, eficiena absorbiei de SO2 cu ajutorul aditivilor uscai depinde


i de ali factori, precum: timpul de reziden, gradul de amestecare a aditivului cu
gazele de ardere, de dimensiunile particulelor i de porozitate. Etapele reaciei de
calcinare, hidratare i absorbie de SO2 a dolomitei sunt prezentate n figura 7.4.

Fig. 7.4. Etapele reaciei de calcinare, hidratare i sulfatare a dolomitei.

Soluii de reducere a oxizilor de sulf i a hidrogenului sulfurat

173

n cazul metodelor uscate, nu se produc ape reziduale. Utilizarea produselor


solide rezultate depinde de compoziia lor chimic i de modul de reinere al
acestora.
Procesele semiuscate s-au dezvoltat pe baza faptului c, absorbia SO2 pe
particulele de calcar poate fi mbuntit prin umidificarea acestora. n aceste
procese, agentul de absorbie, n general o suspensie de var sau de carbonat de
sodiu ori o leie de sod caustic, este pulverizat n gazele de ardere fierbini
dispersate extrem de fin. n urma acestui proces, apa din absorbant vaporizeaz i
SO2 reacioneaz cu agentul de absorbie. Reaciile care au loc sunt prezentate n
diagrama din figura 7.5.
Procesul de vaporizare dureaz pn cnd produii de reacie iau forma unei
pulberi uscate. Aceasta poate fi ndeprtat apoi din gazele de ardere cu ajutorul
unei instalaii clasice de desprfuire (electrofiltru sau filtru sac).

Fig. 7.5. Mecanismul reinerii SO2 n procesul semiuscat de absorbie prin pulverizare.

n figura 7.6 este prezentat procesul de desulfurare a gazelor de ardere prin


acest procedeu. Produsul final este alctuit din gips, la care se adaug sulfit i oxid

174

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

de calciu. De aceea, cteodat, se realizeaz o tratare termic ulterioar, n scopul


majorrii coninutului de gips. Produsele de reacie, cu un coninut ridicat de gips,
pot fi utilizate n industria betoanelor i a materialelor de construcii. Altfel,
reziduurile pot fi folosite n acelai mod ca cele rezultate n urma proceselor uscate
de desulfurare.

Fig. 7.6. Schema procesului de desulfurare semiuscat a gazelor de ardere.

Principalul avantaj al procedeului de absorbie prin pulverizare este acela c,


apa necesar vaporizeaz, nerezultnd ape reziduale. n general, gazele de ardere
nu trebuie renclzite din nou, [58]. In comparaie cu procedeul uscat, prin cel
semiuscat se ating grade superioare de absorbie a SO2 cu un exces mai redus de
aditiv. Totui, cheltuielile de investiie sunt mai ridicate.

7.6. Desulfurarea umed


Procesele de absorbie umed pot utiliza diveri absorbani, alcalini, alcalinopmntoi sau ali absorbani. Solubilitatea n ap a absorbanilor alcalini este mult
mai mare dect a celor alcalino-pmntoi. n grupul de procese utiliznd ali
absorbani, lichidul de splare este, n principal, o soluie acid. Factorul comun
pentru toate aceste procese este utilizarea instalaiilor n care se realizeaz
contactul ntre gaz i lichid. Aceste instalaii creeaz o suprafa mare de contact,
realiznd transferul de mas al SO2 ctre faza lichid.
n cele ce urmeaz este prezentat procesul de desulfurare cu oxid de calciu,
[59].
Dezvoltarea procedeelor de desulfurare umed a gazelor de ardere de la
centralele electrice, pe baz de CaO, a nceput n SUA, n cadrul preocuprilor
pentru eliminarea simultan a particulelor i a dioxidului de sulf printr-o metod
umed. Astfel, scruberele Venturi de desprfuire umed au nceput s fie utilizate
i la desulfurarea gazelor de ardere. Aceasta a condus, n multe cazuri, la reacii

Soluii de reducere a oxizilor de sulf i a hidrogenului sulfurat

175

ntre particulele de cenu i oxidul de calciu sau calcarul utilizat, avnd drept
consecin nfundarea scruberelor, a conductelor i a pompelor. De aceea,
electrofiltrul era situat naintea scruberului de tip Venturi. Numai n acest mod se
obine un gips pur, care poate fi revalorificat.
Scruberele Venturi nu au fost, n general acceptate, deoarece realizau pierderi
mari de presiune, respectiv consum ridicat de energie. ntre timp, au fost dezvoltate
alte tipuri de scrubre, precum turnuri de splare cu tub Venturi integrat sau alte
componente. Turnurile alctuite din componente simple, pentru minimizarea
pierderilor, s-au dovedit a fi soluia cea mai bun (figura 7.7).

Fig. 7.7. Turn de absorbie prin pulverizare pentru desulfurarea umed a gazelor.

176

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Astfel, turnurile de splare de construcie mai nou nu conin dect cteva


nivele spaioase de pulverizare i separatoare de picturi, instalate orizontal.
Aceasta a condus la minimizarea pierderilor de presiune.
Un turn de splare este alctuit din trei pri principale: zona inferioar de
drenaj; zona de contact gaz / lichid;
zona de gaze de ardere curate.
n zona de drenaj, suspensia rezultat din splare este colectat, amestecat,
ventilat i mbogit cu absorbant proaspt. Volumul acestei zone este
determinat, n principal, de viteza de dizolvare a absorbantului, precum i de
cantitatea de SO2 ce trebuie nlturat.
n zona mijlocie a scruberului, zona de contact gaz / lichid, gazele sunt aduse
n contact cu suspensia de splare, n contracurent, i astfel sunt splate. Lichidul
de splare este distribuit uniform, pe mai multe nivele de pulverizare. Astfel, se
creeaz un spaiu de amestec omogen gaz /lichid, n care are loc transferul de mas
de la gazele de ardere la lichidul de splare.
n partea superioar a scruberului (zona de gaze de ardere curate), gazele de
ardere trec printr-un separator de picturi, n care se rein picturile fine de lichid
pe care le-au antrenat. Pentru curare, separatorul de picturi este splat cu ap de
sus n jos, ntr-o anumit succesiune a sectoarelor acestuia, cu ajutorul unor
pulverizatoare.
Figura 7.8 prezint schema unei instalaii moderne de desulfurare a gazelor
de ardere, cu oxidare integrat, folosind calcar drept absorbant, [60]. Astfel de
instalaii sunt n funciune n centralele noi din Germania.
Gazele care trebuie curate sunt rcite n schimbtorul regenerativ de cldur
gaze-gaze i trec prin turnul de splare, n contracurent fa de absorbant. Pentru a
se evita suprasaturarea cu vapori de ap, gazele curate sunt renclzite n
schimbtorul de cldur pn la aproximativ 90 0C. Eficiena scruberului este de
circa 9298 % astfel nct se poate respecta, fr vreo dificultate, nu numai norma
de 400 mg SO2/m3 dar i alte cerine, mai restrictive, privind emisiile de SO2.
Lichidul de splare are o evoluie ciclic. Calcarul mcinat fin este preluat
din siloz i preparat cu ap (ap rezidual), rezultnd o suspensie care alimenteaz
continuu zona inferioar a scruberului. Pe de alt parte, suspensia de gips este
evacuat din scruber. Separarea cristalelor mai mari de gips, micorarea lor
ulterioar i procesarea acestora, se face ntr-un hidrociclon.
Particulele fine de ghips, care nu pot fi deshidratate att de bine, sunt trimise
napoi n ciclul absorbantului, sub form de cristale de smn.
Apa rezidual, evacuat din ciclu trebuie tratat datorit coninutului su
ridicat de ioni i de metale. Unul dintre parametrii cei mai critici, care determin
cantitatea de ap uzat, este coninutul de cloride din gazul de evacuare i apa de
proces, deoarece concentraia de cloride afecteaz nivelul de coroziune i calitatea
gipsului.
Odat ce caracteristicile apei uzate sunt bine determinate, poate fi proiectat
un sistem de tratare a apei uzate. n general, este suficient un tratament fizico-

Soluii de reducere a oxizilor de sulf i a hidrogenului sulfurat

177

chimic standard pentru a satisface cerinele de proteciei a mediului.

Fig. 7.8. Schema unei instalaii de desulfurare a gazelor cu oxidare integrat.

Gipsul rezultat ca produs secundar este folosit n industria materialelor de


construcii. Gradul de calitate al gipsului este un factor important pentru
proiectarea sistemului.
Gipsul pentru perei trebuie s fie de o calitate ridicat, o puritate nalt,
umezeal sczut, un coninut foarte mic de compui sulfii neoxidai i de
substane dizolvate, [59, 60].
Gipsul pentru ciment este tot un gips de calitate ridicat, totui de o puritate
mai sczut dect n cazul anterior. Coninutul de umezeal trebuie s fie sczut i
la fel trebuie s fie coninutul de compui sulfii neoxidai i de substane dizolvate.
n general, gipsul este uscat de abur, acesta fiind apoi trecut printr-o main
de brichetat i apoi depozitat n saci sau silozuri. Gipsul recuperat prin oxidare,
ntr-o singur bucl, are o puritate mai redus i o umezeal mai mare, comparativ
cu cel obinut prin oxidarea n dou bucle.
n cazul deeurilor, gipsul poate fi amestecat cu cenu zburtoare de ctre o
main de amestecat i apoi depus ntr-o groap dedicat, care asigur pentru acest
produs final condiii sigure de depozitare din punct de vedere ecologic.

178

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

7.7. Desulfurarea hidrogenului sulfurat


Principalele procedee de tratare a hidrogenului sulfurat, H2S, sunt: extragerea
i concentrarea H2S, n vederea unei conversii ulterioare; conversia hidrogenului
sulfurat n sulf, prin metoda Claus sau procedee de tip Redox; cataliza heterogen
(Sulfreen) sau n mediu lichid (Clauspol); procedee diverse bazate pe crbune
activ, splare, schimb molecular.
7.7.1. Extragerea i concentrarea hidrogenului sulfurat
Extragerea i concentrarea hidrogenului sulfurat se poate face prin procedee
bazate pe absorbie chimic, fizic sau fizico-chimic.
Absorbia chimic se bazeaz pe o reacie exoterm de tipul:
H 2S + R R - SH 2 + q,
unde q este o anumit cantitate de cldur dezvoltat prin reacie.
O faz lichid, coninnd reactivul, circul n contracurent cu faza gazoas
care trebuie epurat. Reacia chimic intervine dup disoluia hidrogenului sulfurat,
coninut n faza gazoas, n mediul lichid. Este necesar o foarte bun desprfuire a
gazelor, pentru a evita fenomenele de colmatare n reactori.
Absorbia este realizat la presiune medie sau ridicat i la temperatur joas,
iar regenerarea reactivului implic reducerea presiunii i creterea temperaturii.
Reducerea presiunii pariale a H2S se poate obine prin detent sau prin
diluarea cu un gaz.
Soluia utilizat pentru fixarea hidrogenului sulfurat se poate baza pe ali
compui existeni n gazul tratat, cel mai adesea pe CO2.
Reactivii utilizai trebuie s aib o putere de absorbie ridicat, s fie
regenerabili, cu costuri reduse, s nu fie toxici sau corozivi. Printre reactivii
utilizai sunt aminele i carbonatul de potasiu.
Absorbia H2S n soluie de amine are loc la temperaturi medii de 2050 C i
se bazeaz pe reaciile:
2R 2 NH + H 2S (R 2 NH 2 )2 S,

(R 2 NH 2 )2 S + H 2S 2R 2 NH 2 HS.
Carbonatul de potasiu are avantajul reinerii simultane a hidrogenului sulfurat
i dioxidului de carbon, conform reaciilor globale:
K 2 CO 3 + CO 2 + H 2 O 2KHCO 3 ,
K 2 CO 3 + H 2S KHS + KHCO 3 .
n cazul adsorbiei fizice, solventul extrage hidrogenul sulfurat din gaze prin
contact fizic i l elibereaz printr-o detent ulterioar, la joas presiune.
Performanele procedeului depind, n mare parte, de presiunea gazului tratat; o
presiune ridicat i o temperatur cobort favorizeaz adsorbia fizic. Avantajele
adsorbiei fizice constau n aceea c, fenomenele de coroziune sunt mai reduse,

Soluii de reducere a oxizilor de sulf i a hidrogenului sulfurat

179

consumul de energie pentru regenerare este mai mic i solvenii sunt mai puin
toxici. Dezavantajele principale sunt: adsorbia depinde mult de presiunea parial
a H2S gazos, de coadsorbia altor hidrocarburi i cost ridicat al solventului, [61].
Principalii solveni utilizai sunt: metanol, n procedeul Rectisol; tri-n-2pirolidon, n procedeul Purisol; carbonatul de propilen, n procedeul Fluor
Solvent; dimetil eter de polietilen glicol, n procedeul Selexsol; metil-izopropil
eter de polietilen glicol, n procedeul Sepasolv.
Procedeele bazate pe absorbie fizico-chimic sunt intermediare ntre
absorbia fizic i chimic, utilizndu-se ca solvani: sulfolan + amine, n procedeul
Sulfinol; metanol + amine, n procedeul Amisol.

7.7.2. Conversia hidrogenului sulfurat n sulf


Conversia hidrogenului sulfurat n sulf se poate face prin urmtoarele metode
generale, [61, 62]: pe cale termic, cuplata cu o cataliz heterogen gaz-solid, prin
procedeul Claus; prin procedee bazate pe o splare chimic oxidant, cunoscute ca
procedee Redox.

Procedeul Claus este cea mai rspndit metod de obinere a sulfului


elementar, plecnd de la hidrogenul sulfurat, permind simultan o reducere a
emisiei de oxizi de sulf de la rafinrii sau extracii de gaze.
Prima etap a procedeului Claus const n combustia, la 850900 C, a H2S,
dup reacia: H 2S + 3 2 O 2 H 2 O + SO 2 .
Gazul obinut are o compoziie apropiat de cea stoichiometric a reaciei
Claus, 2H 2S + O 2 3 n S n + 2H 2 O.
Echilibrul acestei reacii depinde de temperatur, (figura 7.9). Sulful format
(aproximativ 60 %), n stare lichid este recuperat ntr-un prim condensator. Gazele
sunt apoi renclzite i trecute printr-un reactor catalitic, unde reacia Claus poate
continua, recupernd nc circa 30 % din sulf, ntr-un condensator secundar. Dup
aceasta, gazul poate fi din nou renclzit i trecut printr-un al doilea reactor
catalitic, unde se mai poate recupera circa 6 % din sulf. Un al treilea etaj catalitic
poate recupera nc 3 % din sulf.
La ieirea din unitatea de tip Claus gazul conine suficient H2S, SO2, COS,
CS2, sulf elementar, astfel c, nainte de evacuarea n atmosfer este tratat termic
sau catalitic.
Catalizatorii utilizai n unitile de tip Claus sunt pe baz de alumin, cu o
suprafa activ specific ridicat, peste 200 m2/g, [55, 60].
Principalele adaptri ale procedeului de baz, Claus, au ca obiective:
tratarea gazului, pentru a evita formarea ulterioar de acizi care s afecteze
catalizatorul, realizat, n principal, prin ridicarea temperaturii de
combustie ntr-o camer de ardere adaptat special;
admiterea n unitatea de tratare, simultan cu H2S i a SO2;

180

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

mrirea fiabilitii procesului, prin prevederea a dou uniti n paralel;


condiionarea gazului, pentru tratarea ulterioar a acestuia;
mrirea flexibilitii unitii, care s poat funciona cu un coninut de H2S
ntre 5100 % i la sarcini ntre 5100;
prevederea unor soluii de siguran, n caz de probleme, la unitatea de
tratare.

Fig. 7.9. Conversia H2S n funcie de temperatur.

Principalele procedee propuse au n vedere nlocuirea aerului de ardere cu


oxigenul, n procedeul OxyClaus i COPE (Claus Oxygen-based Process
Expansion), sau cu un amestec de O2/SO2, n procedeul NOTICE (NO Tie In Claus
Expansion process) i HCR (High Claus Ratio).
Procedeele de tip Redox utilizeaz soluii apoase, pe baz de fier feritic,
care rein, prin schimb de mas, hidrogenul sulfurat i ali compui, separnd, n
final sulful, pe baza diferenei de presiuni pariale. Recuperarea sulfului se face
prin filtrare sub vid, sub presiune, splare, etc.
Primul procedeu de tip Redox comercializat a fost, n 1959, procedeul
Stretford, care utilizeaz un lichid coninnd carbonat de sodiu, vanadiu
pentavalent, acid antraquinon 2.7-disulfonic (ADA) i acid citric anhidru (ACA).
Carbonatul de sodiu realizeaz alcalinitatea necesar soluiei pentru ionizarea H2S
n H + i HS - . HS - este apoi oxidat de vanadiu n sulf elementar, conform

Soluii de reducere a oxizilor de sulf i a hidrogenului sulfurat

181

reaciei: HS - + 2V 5+ 2V 4 + + H + + S .
Deoarece vanadiul tetravalent este mai puin solubil dect cel pentavalent, se
adaug acid citric pentru a evita precipitarea, iar prin aciunea catalitic a ADA, se
realizeaz reoxidarea vanadiului tetravalent n pentavalent. Sulful este reinut prin
flotare, iar ADA este regenerat cu ajutorul oxigenului din aer.
O ameliorare a procedeului de baz a fost obinut prin utilizarea, ca agent
activ, a acidului 1.4 naphtaquinan 2-sulfonic, care are un potenial de reducere
dublu fa de ADA. Aceast metod este cunoscut ca procedeul Takahax.
Procedeul Hiperion este o mbuntire a metodei Takahax, prin utilizarea
pentru regenerare a chelatului metalic. Etapele de reducere sunt: 1) disoluia H2S n
soluie alcalin; 2) formarea sulfului; 3) regenerarea catalizatorului i formarea
peroxidului de hidrogen; 4) reducerea peroxidului de hidrogen, la ap, cu HS - .
Un alt procedeu de tip Redox este Sulfolin, care se bazeaz pe utilizarea unei
soluii apoase, coninnd carbonat de sodiu i sare de vanadiu. Regenerarea soluiei
se face prin aerare.

7.7.3. Tratarea catalitic


Tratarea catalitic poate fi heterogen (gaz/solid), aplicat n cazul
procedeului Sulfreen sau n mediu lichid, la procedeul Clauspol.
Procedeul Sulfreen de tratare catalitic heterogen se aplic gazului la
ieirea dintr-o unitate de tip Claus. Hidrogenul sulfurat i dioxidul de sulf, coninut
n gaze este convertit n sulf, conform reaciei lui Claus,
2H 2 S + SO 2 3S + H 2 O, prin utilizarea unui catalizator solid i la temperatura
normal de ieire, de 125135 C, care este sub temperatura punctului de rou
acid. Sulful format este absorbit n porii catalizatorului, astfel c, este necesar
regenerarea acestuia dup o anumit perioad de funcionare. Regenerarea
catalizatorului se face prin desorbie termic a sulfului. Rezult un proces alternativ
de funcionare, cu o succesiune de faze de adsorbie, desorbie i rcire.
Procedeul Clauspol de tratare catalitic n mediu lichid, se bazeaz pe
trecerea n contracurent a gazului ce trebuie tratat printr-o soluie lichid, coninnd
ca solvent glicol de polietilen sau un compus comercial denumit PEG. Reactorul
n care se desfoar reacia are la partea inferioar, pe unde se introduce gazul,
mai multe straturi de sare n ceramic, avnd i rol de distribuie a gazului.
Inconvenientul principal este acela c, temperatura de reacie trebuie meninut
ntre 120122 C. Variantele mbuntite conin i o bucl de desaturare a
solventului n sulf.
Asocierea unei uniti de tip Claus cu una de tip Clauspol permite reducerea
cu 90 % a emisiilor de SOx i, practic total, a emisiilor de mercaptan.

7.7.4. Procedee diverse


Reducerea hidrogenului sulfurat se mai poate face prin utilizarea crbunelui

182

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

activ, a splrii cu sod i carbonat de sod i schimb molecular.


Adsorbia hidrogenului sulfurat pe crbune activ este relativ slab, numai de
0.10.2 % din masa sa. Prin impregnarea crbunelui cu un catalizator pe baz de
iodur de potasiu, se permite ridicarea cu 50 % a ratei de reinere, prin favorizarea
oxidrii hidrogenului sulfurat n sulf.
Reacia global de reducere este: H 2 S + 1 2 O 2 H 2 O + S.
Crbunele activ, care are o rat de retenie a sulfului de maxim 50 %, nu se
poate regenera i, prin urmare, trebuie nlocuit dup saturare. Eficacitatea de
reinere a crbunelui activ se reduce atunci cnd n gazele tratare sunt i COV.
Reducerea hidrogenului sulfurat prin splarea cu sod i carbonat de sodiu
se bazeaz pe neutralizarea acestuia, conform reaciilor, [61, 62]:
H 2 S + NaOH NaHS + H 2 O; H 2 S + 2 NaOH Na 2 S + H 2 O,
H 2 S + Na 2 CO 3 Na 2 S + H 2 O + CO 2 ; CO 2 + 2 NaOH Na 2 CO 3 + H 2 O.
Din aceast metod rezult ca subprodus o soluie coninnd Na 2 S , NaHS

i Na 2 CO 3 . Rata de reducere a hidrogenului sulfurat depete 95 %, dar apare


un consum substanial de sod i carbonat de sodiu.
Reducerea hidrogenului sulfurat prin schimb molecular se bazeaz pe
utilizarea zeoliilor.
Zeoliii sunt alumino-silicai cu o structur microporoas care permite
formarea unor canale regulate de dimensiuni moleculare (de ordinul a 10-10 m).
Schimbul molecular este bazat pe dou principii, [61, 62]: reinerea tuturor
moleculelor care depesc dimensiunea canalului; adsorbia n zeolit, datorit
afinitii pentru hidrogenul sulfurat.
Schimbul molecular are o mare afinitate pentru moleculele polare precum
cele de H2S, ap, mercaptani, dioxid de carbon. Reactivii utilizai sunt, n general,
n funcie de compuii gazoi ce trebuie reinui. Aceast legtur este dat de
diametrul porilor zeolitului care trebuie s corespund cu diametrul cinetic al
moleculei de compus gazos reinut. Ca zeolii, au fost folosii pentru temperatur
nalt, ZnO, ZnTiO2 i TiO2.
Pentru ca procesele de desulfurare la temperatur nalt s fie economice,
absorbantul trebuie s fie regenerabil i trebuie s-i menin activitatea de-a lungul
a multe cicluri de sulfurare-regenerare. Cele mai multe probleme ale absorbanilor
pe baz de zinc sunt asociate cu faza de regenerare a ciclului. Din cauza afinitii
puternice dintre sulf i zinc, regenerarea se poate face numai utiliznd O2.
Oxidarea ZnS la ZnO i SO2 este puternic exoterm (H600C = - 779kJ/mol) i
coninutul de O2 al gazului de regenerare trebuie s fie sczut, n scopul de a
controla temperatura de regenerare, care necontrolat, va conduce la sinterizare i
pierderea activitii absorbantului, [61, 62]. Reducerea coninutului de oxigen al
alimentrii cu gaz de regenerare, provoac un coninut prea sczut de SO2 al
gazului produs pentru fabricarea economic a sulfului.

8.SOLUII DE TRATARE A
COMPUILOR ORGANICI
VOLATILI (COV)
8.1. Utilizarea COV
Compuii organici volatili sunt larg utilizai n industrie, avnd n vedere
capacitatea lor de evaporare dup utilizare.
Aceast utilizare a compuilor organici volatili nu este fr riscuri pentru
mediul nconjurtor i n consecin, trebuie luate msuri de precauie pentru
tratarea aerului care le conine.
Compuii organici volatili (COV) sunt definii ca substane organice,
excluznd metanul, coninnd carbon i hidrogen, care este substituit parial sau
total de ali atomi i care se gsesc n stare gazoas sau de vapor, n condiiile
funcionale din instalaii.
Proiectul de directiv european completeaz diferitele definiii care se
refer la COV, adugnd c acetia se comport asemeni compuilor organici,
avnd o tensiune a vaporilor mai mare sau egal cu 10 Pa la 273,15 K.
Un solvent organic este definit ca i cum ar fi tot COV, utilizat singur sau
n amestec, fr alterarea naturii sale, ca agent de curare, dizolvant, mediu de
dispersie, ajustor de vscozitate, plastifiant sau conservant, [62].
Principalele familii de solveni, asimilai COV, sunt:
alifatici (heptan, hexan, pentan, benzine minerale, etc.);
aromatici (etanol, butanol, metanol, alcool izopropionic, etc);
esteri (acetat de etil, de butil, de izopropil, tetrahidrofuran, etc.);
cloruri (percloretilena, tricloretilena, diclormetan, etc.);
plastifiani (dioctilphalat, etc.);
cetone (cetona, metiletilcetona, metilizobutilcetona, ciclohexanona, etc);
compui azotai (amine, nitrili, etc.);
compui sulfurai (mercaptani, dimetilsulfura, etc.).
Compuii organici volatili sunt utilizai n industrie pentru capacitatea lor de
evaporare dup utilizare, la sfritul operaiilor de curire, de amestecare, de
aplicare de pigmeni i altele.
Principalele familii de COV, conform domeniului lor de aplicare, sunt

184

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

prezentate n tabelul 8.1.


Tabel 8.1.
Familia de COV i domeniul de utilizare
Sectorul de activitate
Tratament de suprafa (aeronautic, automobile i mobilier)
degresare
pictur
Tipografie
Imprimare
Imprimare pe ambalajele tuturor suprafeelor
Imprimare
Chimie / farmacie / petrochimie
extragere
uscare
stocare de produse
Fabricarea vopselelor / cernelurilor / cleiurilor
Extragere i/sau amestecare
Industria de cauciuc / pneumatic / garnituri
extragerea din malaxor
lipire, vulcanizare
Textile
curare fr ap
acoperire
tiprire
Agroalimentare
uscare
amestecare de produse
extragere

Familia de solveni
Solveni clorurai
Alifatici, aromatici, alcooli
Toluen
Esteri, cetone, alcooli
Cloruri (diclormetan)
Cetone, alcooli
Diverse
Solveni aromatici, esteri
Cloruri (tricloretilen)
Alifatici
Cloruri (percloretilena)
Alifatici, aromatici,
plastifiani
Aromatici, cetone, alcooli
Cloruri (diclormetan)
Alcooli
Amine

8.2. Soluii de tratare disponibile


Sunt soluii de recuperare, care permit valorificarea solvenilor n calitate de
materie prim i tehnici de distrugere, care permit valorificarea solvenilor sub
form energetic.
Soluii de recuperare
n principal, exist trei posibiliti de recuperare i anume:
condensarea, care poate fi mecanic sau criogenic;
adsorbia, care poate fi: pe carbon activ n picturi, pe strat de carbon, pe
zeolii, pe gel de siliciu, pe polimeri i ali adsorbani.
absorbia, ce se poate aplica soluiilor apoase, uleiului sau altor absorbani.

Soluii de tratare a compuilor organici volatili (COV)

185

Condensarea este un procedeu adoptat la debite mici (mai mici de 1000


m3/h), cu concentraii mari, care permit recuperarea compuilor fr modificarea
compoziiei. Principalele domenii de aplicare sunt: la stocarea hidrocarburilor, n
chimie, petrochimie, farmacie i anumite aplicaii de degresare (pulverizare).
COV sunt larg utilizai datorit capacitii lor de a se evapora n aer,
coeficientul de vaporizare fiind proporional cu presiunea de vaporizare. n cazul
unei evaporri rapide impuse (pulverizarea vopselei), solventul utilizat va avea o
presiune de vaporizare mai mare la temperatura ambiant.
Dac este necesar o evaporare mai lent (curarea pieselor mecanice),
solventul utilizat va avea o presiune de vaporizare mai cobort la temperatura
ambiant.
n principiu, condensarea este limitat de presiunea vaporilor saturai ai
solvenilor. La presiune constant i pentru o compoziie global dat, un amestec
este n totalitate gaz la o temperatur superioar temperaturii sale de rou
(punctului de rou), dar poate fi n totalitate lichid, la o temperatur inferioar
temperaturii sale de fierbere i este n echilibru lichid-vapori, ntre aceste dou
temperaturi.
Pentru un fluid pur, curba de echilibru lichid-vapori este limitat, pe de o
parte, de ctre presiunea i temperatura punctului critic i, pe de alt parte, de
punctul triplu.
Presiunea de vaporizare p, fiind o proprietate specific corpurilor, este larg
utilizat pentru calculul practic i, n special, este util pentru a caracteriza un
compus organic.
Au fost propuse diferite ecuaii, pentru a stabili relaia dintre presiunea de
vaporizare i temperatur. Dintre acestea, ecuaia lui Antoine este foarte comod i
foarte precis, avnd forma: lg p = A B , unde A,B,C sunt constante
t+C
empirice, determinate experimental, iar t este temperatura n grade Celsius, [62].
Ecuaia lui Antoine este aplicabil nu numai pentru variaia presiunii de
vaporizare cu temperatura, dar i pentru evaluarea efectului temperaturii asupra
celorlalte proprieti fizice (vscozitate, densitate, indice de refracie). n
apropierea punctului critic aceast ecuaie nu este aplicabil.
Variaia concentraiei saturate a diferiilor compui n funcie de temperatur
este redat n figura 8.1, [61].
Se disting dou tehnici de condensare: condensarea mecanic propriu-zis i
condensarea criogenic.
Condensarea mecanic propriu-zis, a crei schem de principiu este redat
n figura 8.2, este utilizat pentru scderea concentraiei pe baza unei tehnici de
recuperare i detenie, necesitnd utilizarea unui compresor i nclzitor.
Temperatura ajunge pn la -30 -40 0C.
Adsorbantul cel mai utilizat pentru gaze i vapori organici este carbonul
activ, dar ntr-o msur mai redus se mai utilizeaz gelurile cu siliciu , sorturi de

186

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

argile, rin.

Fig. 8.1 Concentraiile saturate ale diferiilor compui n funcie de temperatur.

Condensarea criogenic permite scderea temperaturii pn la -180 oC, prin


utilizarea azotului lichid ca surs de frig.
Adsorbia este un fenomen fizic prin care un solid fixeaz moleculele unui
corp pe suprafaa sa, sub aciunea unor fore Van der Waals.

Fig. 8.2. Schema de principiu a recuperatorului de solveni prin condensare mecanic.

Carbonul activ este un crbune microporos obinut din turb, lemn, lignit,
carbon bituminos sau nuci de cocos. Pe parcursul activrii se formeaz pori de
dimensiuni moleculare, care sunt baza unei mari suprafee interne. Aceast

Soluii de tratare a compuilor organici volatili (COV)

187

suprafa poate depi 1000 m2 pe gramul de carbon. Atomii de carbon prezeni pe


suprafaa intern a carbonului activ exercit o for de atracie fa de moleculele
lichidului i gazului ambiant. Puterea acestor fore este, n parte, determinat de
natura moleculelor prezente n mediul nconjurtor. Un anumit numr de molecule
sunt puternic atrase de carbonul activ, altele fiind mai puin atrase. Carbonul activ
se prezint sub form de boabe, esuturi sau psl.
Trebuie s se fac diferena ntre adsorbie i absorbie: acest ultim termen se
aplica la umplerea unui corp cu un lichid fr ca acesta sa fie reinut prin vreo
for, alta dect capilaritatea (ca de exemplu, absorbia apei de ctre un burete). Ea
se aplic de asemenea, la fixarea unui anumite pri din umiditatea aerului de ctre
un corp higroscopic (precum clorura de calciu, acidul sulfuric, etc.) i pentru a
descrie dizolvarea vaporilor ntr-un lichid, fenomen utilizat n procedeele de
splare cu gaz.
Adsorbia carbonului activ in granule, are o larg utilizare, astfel c, aceast
tehnic rmne cea mai bun din punctul de vedere al preului de cost, pentru
procedeele de tratare a monosolvenilor i solvenilor nemiscibili n ap.
n figura 8.3 se prezint schema de principiu pentru adsorbia pe crbune
activ, utilizat n special n degresare, pentru recuperarea solvenilor clorurai, n
heliografurile de editare, pentru recuperarea toluenului i n chimie / farmacie,
pentru recuperarea diclormetanului.
Pentru o funcionare continu, o instalaie conine cel puin 2 adsorbani, unul
fiind n adsorbie, n timp ce al doilea este n desorbie sau n ateptare.
Principiul metodei const n a face aerul s treac, s trateze i s traverseze
ncrcturile de carbon activ de adsorbant n funciune.
Carbonul activ reine moleculele de solvent pn la saturaie, la valorile
limit nregistrate printr-un analizor plasat la ieire sau prin cronometrare, dac
producerea este suficient de constant pentru evaluarea timpului de saturaie.
n caz c un adsorbant este saturat, se regenereaz splndu-l cu vapori de
joas presiune ( 0.5 bari).
Amestecul vapori de ap/vapori de solvent se dirijeaz ntr-un condensator,
apoi trece ntr-un separator de genul vaselor florentine, unde amestecul se
decanteaz prin diferen de densitate, dac solventul este puin miscibil n ap.
Solventul este dirijat prin gravitaie ntr-o cuv de recuperare.
Apa este dirijat prin gravitaie ntr-un modul centrifugal, care permite
reducerea cantitii solventului n ap, nainte de respingerea n canalul de
scurgere.
n cazul unui solvent miscibil n ap, amestecul solvent-ap va trebui separat
prin distilare.
Dup trecerea vaporilor pentru desorbie, un ventilator independent usuc i
apoi rcete ncrctura de carbon activ, care va fi astfel gata pentru un nou ciclu
de adsorbie.
Operaia de desorbie const n deplasarea echilibrului sub efectul diminurii

188

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

presiunii totale (desorbie sub vid ) sau creterea temperaturii (vapori de ap; aer
cald sau gaz neutru cald).

Fig. 8.3. Schema de principiu a adsorbiei pe carbon activ.

Vaporii de ap sunt larg utilizai, pentru c amestecul vapori de ap, vapori


de solveni este uor condensabil la o temperatur de 1520 C (totalitatea
presiunilor pariale a vaporilor de ap i solvenilor fiind inferioar presiunii
ambiante la aceast temperatur), n timp ce un amestec aer-vapori de solvent sau
gaz neutruvapori de solvent implic o bucl de condensare, pus pentru
recuperarea solventului, [63].
O metod nou utilizat este adsorbia pe esturile de carbon activ i
regenerarea prin efect Joule sau inducie electromagnetic, aplicabil n special n
vederea recuperrii compuilor polimerizabili, asemenea stirenului.
Adsorbia pe esturile de carbon activ poate fi utilizat ca fiind drept mijloc
de recuperare cu o bucl de condensare i reluarea necondensabilului naintea

Soluii de tratare a compuilor organici volatili (COV)

189

adsorbiei, constituind un mijloc de condensare. Punerea n aciune a carbonului


activ sub form de esturi permite utilizarea conductibilitii sale.
Aadar, n cazul unei desorbii prin efect JOULE, punerea sub tensiune a
esturilor de carbon activ genereaz un curent electric traversnd prizele, care sunt
nclzite tot prin efectul JOULE. Desorbia poate fi dirijat sub aer sau sub gaz
inert, potrivit naturii compuilor de desorbie.
Bazndu-se pe acelai concept de nclzire intrinsec, desorbia prin
inducie electromagnetic poate fi realizat cu carbon activ n boabe sau esturi.
Carbonul activ, plasat n mijlocul unui solenoid cruia i se aplic o diferen
de potenial alternativ, este centrul de curent FOUCAUL, care provoac o
nclzire prin efect JOULE.
Adsorbia pe zeolit const n captarea compuilor organici pe suprafaa unei
reele cristaline format din caviti de aceeai mrime, desprite prin canale de
diametre bine definite. Reeaua cristalin de alumino-silicai, tridimensional, este
constituit din tetraedre de SiO4 i AlO4, asamblate prin punerea n comun a
atomilor de oxigen. Potrivit tipului de zeolit, dimensiunile porilor variaz ntre
0.31.3 nm.
Punerea n aciune a zeolitului n strat fix, pentru recuperarea compuilor
organici, este puin rspndit. Cu siguran, zeoliii sunt utilizai n cile de
concentraie, n prealabil la oxidare, cu rol asemntor cu cel al carbonului activ.
Utilizarea zeoliilor este preferat datorit proprietilor lor hidrofobe i
pentru mai redusa sensibilitate la ridicarea temperaturii, n raport cu carbonul activ.
Totui, capacitile lor de adsorbie intrinsec sunt inferioare celor ale carbonului
activ. Desorbia este efectuat n prezena gazului cald, aerului sau gazului inert la
o temperatur de 150-200 C.
O alt metod utilizat pentru reducerea efectului COV este adsorbia n strat
fluidizat de polimeri. Schema acestei metode este prezentat n figura 8.4, [61].
Adsorbia se bazeaz pe polimeri care circul ntre o camer de adsorbie i o
camer de desorbie. Aceast tehnic poate fi utilizat ca mijloc de recuperare, cu o
bucl de condensare i reluarea vaporilor necondensai naintea adsorbiei sau
bucl de condensare naintea unei operaii de oxidare. Capacitatea adsorbiei
intrinseci de polimeri este inferioar aceleia de carbon activ.
Sunt necesare, n cea mai mare parte a cazurilor, ncercri pentru definirea
eficacitii de funcionare a polimerilor, la amestecarea poluanilor tratai. Totui,
s-au obinut rezultate bune la tratarea emisiilor de stiren.
O tehnologie larg utilizat pentru depoluarea aerului, absorbia, este puin
rspndit pentru tratarea cu compui organici volatili.
Absorbia apei, chiar pentru compuii total nemiscibili, permite rar
respectarea valorilor limit impuse prin legislaie.
Absorbia cu ulei implic o separare secundar i limiteaz rspndirea
acestei tehnici.

190

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig. 8.4. Adsorbia pe straturi fluidizate de polimeri i desorbia prin contact indirect cu
vapori.

Tehnici de distrugere
Tehnicile de distrugere sunt, n general, utilizate pentru tratarea amestecurilor
de compui sau pentru recuperarea lor, fiind complexe i costisitoare.
Ele permit o valorificare energetic de solveni, prin recuperarea cldurii
degajate prin oxidare.
Cele dou familii de tehnici pentru distrugere sunt, [60, 61]:
oxidarea termic;
tratamentul biologic.
Distrugerea prin oxidare termic const n tratarea moleculelor sub form
de CO2 i H2O puin duntoare pentru mediul nconjurtor, prin utilizarea aerului
ca oxidant.
Reacia chimic bazat pe oxidarea hidrocarburilor CmHn este dat prin, [62]:
n
n

C m H n + m + O 2 mCO 2 + H 2O.
4
2

De exemplu, pentru xilen ecuaia de oxidare este:


C6 H 5 CH 3 + 9O 2 7CO 2 + 4H 2O,
15
iar pentru benzen, C 6 H 6 + O 2 6CO 2 + 3H 2 O.
2

Soluii de tratare a compuilor organici volatili (COV)

191

Totui, n prezena altor compui precum azot, clor i sulf se vor forma
poluani secundari ca NO, HCl, SO2, astfel nct va fi necesar s se prevad un
tratament complex de neutralizare.
Reacia de oxidare este nsoit de degajare de cldur, care depinde de natura
poluantului. Aceast reacie nu este instantanee i, de asemeni, pentru oxidarea
poluanilor, se ine amestecul de poluani n aer la o anumit temperatur i un
anumit timp, suficient pentru a avea loc reacia ce produce oxidarea.
Se apeleaz, de obicei, la regula celor 3T, pentru desemnarea condiiilor
indispensabile reaciei de oxidare, respectiv:
temperatura, care trebuie sa fie superioar temperaturii de autoinflamare a
poluantului oxidant (mai mare de 7500C pentru oxidarea termic);
turbulena, pentru amestecul ct mai omogen posibil al poluanilor i
oxigenului necesar reaciei (mai mare de 16 % );
timpul de edere trebuie s fie suficient ( 0.5 1.5 secunde ).
Sistemele de oxidare termic sunt constituite dintr-o camer de combustie
echipat cu un arztor alimentat cu gaz natural, propan sau alt combustibil, un
schimbtor primar permanent de nclzire a efluenilor, utilizndu-se energia
coninut n aerul sosit n camera de combustie. Uneori, apare i un schimbtor de
cldur secundar, dar exist permanent posibilitatea de valorificare a energiei
termice de la ieirea din instalaie (producere de apa cald, vapori sau de fluidul
termic).
Combustibilii sunt introdui n camera de combustie, unde temperatura este
susinut la peste 750 C prin adugare de combustibil, dac concentraia
poluanilor nu este suficient. Adugarea unui catalizator permite realizarea
oxidrii la o temperatur mai joas ( ntre 200500 C).
Printre tehnicile de oxidare, care sunt termice sau catalitice, distingem dou
familii diferite, prin modul de recuperare a energiei:
oxidarea termic recuperativ ;
oxidarea termic regenerativ .

Distrugerea prin oxidare termic recuperativ se aplic pentru


concentraii nalte ( 520 g/m3N), dar la debite ale efluenilor inferioare, de 30.000
m3N/h, pentru limitarea dimensiunilor camerei de combustie i nclzitoarelor.
Limita randamentului de recuperare primar a energiei este de 6070 %,
sistemul reinnd o parte important a energiei, care poate fi valorificat n cazul
recuperrii de cldur, pentru nevoile continue (producerea de vapori, fluid termic
sau altceva).
Concentraia poluanilor necesar pentru a menine sistemul cald (n
autotermie) este mai mare de 8 g/m3N.
Prin aplicarea n bune condiii a distrugerii prin oxidare termic
recuperativ, dup o schem similar cu cea prezentat n figura 8.5, se pot obine
rezultate foarte bune, permind eliminarea simultan a COV sub 20 mg/m3N, a CO

192

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

sub 100 mg/m3N i NOx sub 100 mg/m3N.

Fig. 8.5. Schema de principiu a oxidrii termice recuperative.

Distrugerea prin oxidare recuperativ catalitic, prezentat n figura 8.6,


implic prezena unui catalizator, pus ntr-un strat subire pe un suport compus din
bile de aluminiu poros sau pe un suport metalo-ceramic i permite obinerea unor
reacii de oxidare la joas temperatur (200500 C).
Se disting dou mari tipuri de catalizatori:
catalizatori bazai pe metale preioase (platin, rhodium, paladiu);
catalizatori bazai pe metale oxidante (Cr, Fe, Mo, W, Mn, Co, Cu, Ni).
Durata de via a catalizatorilor este limitat n timp (aprox. 4 ani),
catalizatorul fiind sensibil la anumite otrvuri (precum metale grele, fosfor, SO2 i
altele).
n absena substanelor care atac catalizatorii, aceste tehnici rmn
interesante pentru concentraiile intermediare din aplicaii industriale recuperative
i regenerative pentru debitele cuprinse ntre 100020.000 m3N/h.
Concentraia poluanilor necesari pentru meninerea sistemului n autotermie
este mai mare de 3 g/m3N.
Tehnica este sensibil la mrirea concentraiei i temperaturii, n caz c
acestea depesc datele de dimensionare prevzute.
Aplicat n bune condiii, oxidareaa catalitic recuperativ permite obinerea
de foarte bune rezultate, reuind nlturarea COV < 20 mg/m3N.

Soluii de tratare a compuilor organici volatili (COV)

193

Fig. 8.6. Schema de principiu a oxidrii catalitice recuperative.

Distrugerea prin oxidare termic regenerativ este adaptat


concentraiilor mici, datorit includerii unui schimbtor de cldur realizat sub
forma unui strat de ceramic, n form de scoic sau crmid ori sub form de
amot, pentru debite de eflueni cuprinse ntre 1000300000 m3 N / h. Schema
unei astfel de instalaii cu un pat (strat) filtrant este prezentat n figura 8.7.

Fig. 8.7. Schema de principiu a oxidrii termice regenerative cu un pat.

Principiul const n inversarea regulat a sensului debitului de aer la sfritul


ncrcrii i descrcrii cldurii pe straturile schimbtorului.
Eficacitatea termic este cuprins, pentru oxidarea termic regenerativ cu
trei straturi (figura 8.8), ntre 9098 %, n timp ce n celelalte sisteme schimbtorul
primar atinge 70 %.
De asemenea, sistemele regenerative sunt autoterme, deci fr aport exterior

194

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

de energie, pentru concentraii superioare de 1.5 g/m3N (potrivit tipului de poluant


i randamentului echipamentului).

Fig. 8.8. Schema de principiu a oxidrii termice regenerative in trei straturi.

Reacia de oxidare are loc la o temperatur mai mare de 750 C, chiar


1000C, pentru sistemele fr flam. Oxidarea fr flam permite realizarea
oxidrii la nalt temperatur, fr producerea de NOx.
Aplicat n bune condiii, purificarea termic regenerativ permite obinerea

Soluii de tratare a compuilor organici volatili (COV)

195

unor foarte bune rezultate, realiznd: nlturarea COV <20 mg/m3N, nlturarea
CO < 50mg/m3N, nlturarea NOx <50mg/m3N.

Distrugerea prin oxidare regenerativ catalitic se realizeaz dup acelai


principiu cu oxidarea termic regenerativ, dar adiia unui catalizator permite
sistemelor de a fi autoterme pentru concentraia poluantului < 1g/m3N.
Aceast tehnic poate fi utilizat pentru concentraii foarte mici de poluani i
debite mergnd pn la 100 000 m3N/h.
Distrugerea pe cale biologic este bazat pe degradarea COV n CO2 i
H2O, de ctre bacteriile ce triesc n suspensie n lichide sau depuse pe un suport
solid, constituit din turbe, achii de lemn.
Acest principiu este larg utilizat n tratarea efluenilor lichizi (tratarea apei
uzate pe cale aerobic sau anaerobic ), deeurilor solide (n special pentru tratarea
resturilor menajere), mai recent, n depoluarea solului.
n cazul tratrii biologice a gazului, aceste bacterii folosesc compui organici
ca singur surs de carbon pentru biosistemul lor (anabolism) i ca surs de energie
indispensabil la degradarea unui substrat (catabolism).
n cazul tratrii aerului intervine doar un metabolism de tip aerobic.
Distingem biofiltre cu suport biologic (turb sau altele), filtre cu suport
mineral (zeolit, amot sau altele ) constituite sub forma unor biofiltre cu uvie,
precum cel prezentat n figura 8.9.

Fig. 8.9. Dezodorizarea prin filtre biologice cu uvie.

196

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

n primul caz, suportul organic aduce sistemului elemente nutritive i


umiditatea este meninut printr-o pulverizare cu ap i elemente nutritive
complementare, dac este cazul.
n al doilea caz, suportul mineral este nsmnat cu bacterii i un dispozitiv
de stropire continu distribuie apa i compuii nutritivi necesari.
Dezvoltarea bacteriilor n acest caz, poate genera o colmatare sau pierderi de
ncrcare importante, care sunt reinute prin epurare. n schimb, aceast tehnic
realizeaz o dispunere mai aerisit a echipamentului, n raport cu biofiltrele clasice.
Microorganismele nu se pot dezvolta dect n prezena umiditii, aerului i
cldurii (735 C).
Buna funcionare a procedeelor de biofiltrare presupune c sunt reunite
urmtoarele 3 condiii, [63, 64]:
suprafaa biofilmului de transfer trebuie s fie maxim pentru
favorizarea absorbiei COV coninui n aer;
temperatura trebuie s fie meninut astfel nct s nu nghee;
gazul trebuie s conin suficient oxigen pentru meninerea procedeelor
aerobice.
Tratamentele pe cale biologic sunt limitate pentru concentraiile joase (< 1,5
g/m3), pentru un randament de degradare ajungnd pn la 90 %. Limitele de debit
sunt legate de aglomeraie (aprox. 1m3 de material filtrant pentru 100 m3/h de aer
tratat). Utilizarea biofiltrelor nu este recent, ea datnd din anul 1950. Cu
adaptrile particulare ale tratamentului gazelor, ncercrile sunt fcute pentru
confirmarea facilitilor acestei tehnici i performanelor n tratarea COV.

8.3. Criterii de alegere a tehnicii de tratare


Primul demers const n determinarea naturii COV, a debitului de aer de
tratare i concentraiei minime, medii i maxime a COV n aerul de tratat.
Acest demers implic o serie de msurtori, care vor preciza totodat
temperatura, umiditatea relativ i ceilali poluani, n fiecare faz de extracie din
procedeele care utilizeaz produi ce conduc la apariia COV.

Tipul sau tipurile de poluani organici


Dac este vorba de un procedeu utiliznd monosolveni i suntem interesai
din punct de vedere economic de recuperarea solventului pentru reutilizare sau
pentru vnzare, este natural de a ne orienta asupra unei tehnici de recuperare a
rezervelor n limitele tehnice ale aplicrii (debit, concentraie).
Dac este vorba de un tratament a amestecului COV, este de luat n
considerare o tehnic de recuperare; totui, reutilizarea lor va implica fr ndoial
o tehnic complementar de separare.
Dac vor fi mai mult de trei solveni, separarea devine complex i

Soluii de tratare a compuilor organici volatili (COV)

197

costisitoare i, n acest caz, este de preferat de a ne orienta spre o tehnic de


distrugere.
Costul investiiilor tehnicii de recuperare este de 23 ori mai mare dect a
tehnicii de distrugere, dar el poate fi amortizat n civa ani, prin utilizarea
solvenilor recuperai.

Debitul de aer de tratat


Tot echipamentul de tratament este dimensionat pentru trecerea debitului de
aer de tratat. Deci, este important limitarea debitului i a investiiilor, printr-o
optimizare a funcionrii mainilor sau printr-o recirculare a aerului ncrcat n
poluani, pentru a nu exista dect un debit minim.
Investiiile pentru optimizarea aerului cost cu jumtate mai puin dect
investiiile n tratamentul unui m3/h.
Limitele aplicaiei principalelor tehnici de tratament, privind debitele de aer,
sunt specificate orientativ n schema logic redat n figura 8.10.

Concentraia compuilor organici volatili n debitul de aer


Concentraia COV n debitul de aer de tratat este unul dintre factorii
determinani n alegerea unei tehnici de tratament. Schema logic din figura 8.10
stabilete o logic de alegere plecnd de la concentraia COV. Este vorba de
concentraia, printre altele, care ne d calea de urmat.
De fapt, nu exist o soluie prestabilit, totul fiind orientativ, iar soluiile sunt
luate de ctre proiectani n fiuncie de situaia concret.
Criteriile de alegere a soluiilor de tratare a COV pot fi diferite de la o
industrie la alta, n funcie de constrngerile activitii, de evoluia viitoare a
produciei, timpul de producie, a bugetului i personalului disponibil, pentru a
asigura conducerea instalaiilor (de exemplu n cazul unei tehnici de recuperare
urmat de o distilare fracionat sau efectuarea unei prelevri regulate).

198

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig. 8.10. Algoritmul pentru alegerea unei tehnici de tratament.

9.SOLUII DE RETINERE A
PICTURILOR I
VAPORILOR

9.1. Consideraii generale


n general, termenul de vapori se refer la picturi de lichid de mrime
microscopic ( pn la 10m). Dac diametrul este mai mare, de obicei se
consider c este un aerosol pulverizat sau pur i simplu picturi.
Picturile mari formate sunt sferice, datorit tensiunilor superficiale. Ele se
formeaz lng bule care explodeaz, lng suprafeele antrenate, lng
pulverizatoare sau lng distribuitoarele care stropesc cu lichid.
Picturile mari conduc la o alungire relativ pe direcia indicat, cauzat de
aciunea forelor de frnare din picturi.
Dei vaporii i picturile difer semnificativ, pentru curentul purttor gazos,
reinerea particulelor umede se bazeaz pe mecanisme asemntoare acelora
folosite pentru reinerea particulelor uscate. Apar i cazuri particulare de aparate
pentru condensarea ceei, [65].
Eliminarea ceei este larg folosit n sistemele de control a polurii aerului,
pentru prevenirea amestecrii libere la intrarea n atmosfer.
Uzual, eliminatorii de cea sunt amplasai n avalul scruberelor umede.
Ceaa recuperat este returnat n sistemul de lichid, rezultnd o scdere a nivelului
acestuia n timp.
Colectarea ceei este simplificat, deoarece particulele sunt sferice i se
aglomereaz dup contactul cu suprafaa aparatului colector.

9.2. Filtre pentru picturi


Filtrele pentru cea i picturi au o suprafa de deschidere mai mare dect a
acelora folosite pentru particulele uscate. Un filtru este format din fibre fine,
ndesate, umezite cu lichidul colector.
O umezire exagerat poate ngreuna filtrul i chiar nfunda. De aceea, se
folosesc filtre formate din fibre mpletite sau plas, mpachetate ntr-un tampon.
O pierdere a filtrrii medii, rezultate ntr-un filtru cu presiune a vaporilor
redus, are loc atunci cnd filtrele se folosesc pentru particule uscate.
Raportul presiunii vaporilor, transversal pe firul plasei eliminatoare de
vapori, este de 1020 Pa, la o vitez de 5 m/s.
Mecanismele de colectare eseniale, folosite pentru filtrarea vaporilor i

200

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

picturilor sunt, impactul inerial i extinderea interceptrii directe.

9.3. Filtre electrostatice umede


Filtrele electrostatice umede pentru picturi i vapori sunt deosebit de
eficiente pentru procesul de eliminare a umiditii gazelor. n figura 9.1 se prezint
un precipitator cu curare umed, cu electrozi colectori tubulari. Irigarea suprafeei
colectoare se face pe la partea superioar a tuburilor.

Fig. 9.1. Filtru electrostatic umed.

Un tip alternativ de filtru electrostatic cu electrozi colectori, de tip plan, este


prezentat n figura 9.2.
n aceast form, electrozii suplimentari sunt frecvent adugai deasupra
pulverizatoarelor, pentru garantarea splrii ntregii suprafee.
Proiectarea multor precipitatori electrostatici este similar cu sistemele
convenionale, exceptnd problemele legate de: meninerea n stare uscat a

Soluii de reinere a picturilor i vaporilor

201

izolatorilor, minimizarea coroziunii i depozitarea nmolului.


Utilizarea acestor filtre elctrostatice umede este avantajoas datorit
eficienei foarte bune (peste 99 %), concomitent cu utilizarea experienei acumulate
de la filtrele elctrostatice uscate i a unei pierdere de presiune reduse.

Fig. 9.2. Filtru electrostatic cu plci plane.

9.4. Colectori ineriali pentru vapori


Colectorii ineriali pentru vapori i picturi sunt larg utilizai cu cicloni
colectori, sisteme de reinere i canale active de separare. Aparatele ineriale pot fi
folosite ca sisteme colectoare primare, precurtoare pentru alte aparate i
eliminatori de cea. Sistemele sunt relativ ieftine i rezistente, avnd o presiune a
vaporilor relativ redus.
Eliminatorii i colectorii ineriali de cea au, teoretic, o aceeai eficien
pentru particulele solide i aerosolii lichizi. Evitarea reantrenrii lichidului colectat
pe pereii ciclonului este necesar a se realiza la partea superioar, unde viteza este
tangenial, iar aceasta trebuie limitat la viteza maxim de admisie. Reducerea
vitezei formeaz un filtru lichid la ieirea tubului.
Pentru pulverizare sunt larg utilizate sisteme n V, W sau alte tipuri. Acestea
au spaii puin solicitate i presiuni de vaporizare mici, opernd prin diveri cureni
gazoi i ejecii de picturi deasupra colectorilor. Eficiena unui singur aparat poate
fi de 4060 %, dar, prin nseriere, se poate obine o eficien apropiat de 100 %.

202

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

9.5. Scrubere pentru vapori i picturi


Pentru reinerea vaporilor i picturilor sunt larg utilizate scrubere de tip
Venturi. Acestea pot fi folosite la reinerea vaporilor de acid sulfuric sau acid
fosforic, cu o eficien foarte mare. Contactul n scruber are loc n plnia Venturi,
unde sunt pulverizate picturi foarte mici din lichidul de reinere, de obicei ap.
Pentru creterea eficienei coliziunii sunt utilizate viteze foate mari, de peste
130 m/s, n plnie. Apa injectat pentru reinerea picturilor de acid absoarbe ntre
0,82 l/m3 de gaz.
Pentru realizarea unei eficiene a reinerii spre 100 % este necesar o presiune
a vaporilor de 600900 Pa, transversal pe scruber. n mod normal, pentru vapori
submicroscopici, eficiena este de 9095 %.
O problem n folosirea scruberelor pentru reinerea vaporilor i picturilor
este condensarea gazelor volatile. De exemplu, un gaz plin cu hidrocarburi gazoase
volatile, ieite dintr-o turbin cu gaze, poate fi rcit cteva sute de grade prin
trecerea acestuia printr-un scruber. Aceast rcire poate cauza o condensare
avansat a hidrocarburilor i prin aceasta, reducerea sarcinii turbinei cu gaze.
Totodat, crete debitul de lichid condensat cu volumul corespunztor de
hidrocarburi.

9.6. Filtru cu nisip umed


Acest tip de fitru este rezultatul adaptrii tehnologiilor de depoluare a apei la
depoluarea aerului. Un astfel de filtru, amplasat ntr-o fabric de furnir pentru
mobil, este redat n figura 9.3.
Pentru reinerea picturilor sunt utilizate linii de curare cu pat fin de nisip,
cu granulaie uniform. Spaiile mici dintre particulele de nisip determin att
contactul, ct i aglomerarea picturilor.
Reinerea vaporilor contaminai are loc n ap, care i transport prin stratul
de nisip.
La ieirea din patul de nisip, are loc separarea apei, prin drenarea acesteia
ntr-un rezervor, n timp ce gazul curat este condus spre zona de colectare a
vaporilor.
Filtrul umed cu pat de nisip are o eficien de colectare de circa 90 % pentru
aerosoli cu mrimea sub 1 m, fiind folosit i pentru reducerea opacitii aerului
sau gazului.
Dac opacitatea la admisie este 40 %, aceasta se poate reduce, utiliznd o
presiune a vaporilor, transversal pe aparat, de 250500 Pa, la sub 5 %.

Soluii de reinere a picturilor i vaporilor

203

Fig. 9.3. Filtru cu nisip umed.

9.7. Alte sisteme


Pentru reinerea picturilor i vaporilor au fost dezvoltate i alte sisteme.
Dintre acestea se pot enumera:
manon ceramic poros, rezistent la acizi, ce realizeaz o eficien de 95 %,
dar fiind fragil, necesit echipamente de ntreinere complicate;
cicloni electrici cu electrodul n centru, foarte eficieni, dar nu se pot
utiliza la vapori combustibili, deoarece exist riscul apariiei exploziei;
aglomeratoare sonice pentru eliminarea vaporilor i picturilor de acizi
toxici, dar au dezavantajul unor consumuri energetice considerabile, n
raport cu scuberele Venturi.

10.SOLUII DE REDUCERE A
ODORIZANILOR
10.1. Reducerea odorizanilor prin diluie
Reducerea odorizanilor este necesar ca un rspuns fiziologic la aciunea
simului mirosului. Aceast senzaie poate fi provocat de un compus chimic, ca
de exemplu hidrogenul sulfurat, H2S, sau un amestec de compui (de exemplu
cafea prjit). n general, dac un odorizant este nedorit, atunci orice mrire a
concentraiei, peste pragul de percepie, poate cauza senzaii neplcute.
De aceea, controlul odorizanilor devine o problem de reducere a lor, prin
reducerea concentraiilor, prevenirea eliminrii n atmosfer sau conversia acestora
n substane care au un prag de sesizare a mirosului mult mai mare.
Nu se recomand mascarea mirosului prin alte substane.
Dac odorizantul nu este o substan toxic i nu are efect duntor asupra
organismului, atunci cea mai ieftin metod de reducere este diluia. Diluarea poate
fi efectuat prin adugare de aer sau prin folosirea unui co nalt, pentru dispersie.
Construirea coului nalt poate fi costisitoare ca investiie, dar evit cheltuieli
suplimentare n exploatarea curent.
Cunoscnd pragurile de odorizare, se poate calcula nlimea necesar a
coului, pentru reducerea odorizantului sub prag. De regul, se consider un factor
de siguran de 10 %.
Controlul odorizrii prin adiie de aer ca diluant, implic o corelaie a
procesului tehnologic cu diluia, deoarece, dac diluarea nu este corect,
odorizanii sunt eliminai n atmosfer i creeaz cel puin senzaii neplcute.

10.2. Captarea odorizanilor


n unele cazuri este posibil captarea odorizantului printr-un sistem care
previne eliminarea n atmosfer, [66]. De exemplu, un vaporizator cu efect
multiplu poate fi nlocuit cu un condensator de contact direct, ntr-un proces cu
emisii odorizante de gaze necondensabile.
Alt soluie posibil pentru captare este utilizarea de filtre totale, avnd ca
strat poros o substan rinoas, pe baz de formaldehid, care s rein
odorizantul.
Muli odorizani sunt reinui prin utilizarea unor substane solide de
adsorbie, care, de cele mai multe ori, sunt neeconomice.

Soluii de reducere a odorizanilor

205

10.3. Conversia odorizanilor


Muli compui odorizani pot fi convertii n compui cu un prag mai mare de
odorizare sau n substane neodorizante.
O soluie de astfel de conversie n alt compus este oxidarea hidrogenului
sulfurat, H2S, cu prag de odorizare 0.0005 ppm, n dioxid de sulf, SO2, cu prag de
odorizare de 0.5 ppm.
Odorizantul rezultat din conversie este un compus care are un prag de
odorizare cu 3 ordine de mrime (103) mai mare dect compusul original.
Schema de principiu a unei astfel de instalaii se prezint n figura 10.1.

Fig. 10.1. Principiul instalaiei de conversie a H2S n SO2

O alt soluie de conversie n substane neodorizante este prin postardere,


aplicabil, de exemplu, la gazele coninnd butilaldehide (CH3CH2CH2CHO), cu
un prag de odorizare de 0.040 ppm. Dup ardere, rezult dioxid de carbon, CO2 i
ap, H2O, ambii produi neodorizani. Totui, arderea nu este un procedeu
economic.

11.SISTEME DE PURIFICARE
TOTAL A GAZELOR
11.1. Dispunerea relativ a sistemelor specializate de
purificare
Natura poluanilor din gazele evacuate n atmosfer este deosebit de divers.
Urmare a reglementrilor tot mai severe privitoare la poluarea aerului, n ultimii
ani a aprut conceptul de purificare total a gazelor, care s asigure respectarea
riguroas a limitelor de emisii. Un astfel de sistem combin o serie de echipamente,
altfel separate, ntr-o instalaie unitar, cu certe avantaje ecologice i economice.
Sistemele specializate de purificare cele mai uzuale sunt: cele pentru
desprfuire, utiliznd electrofiltre, cele de denoxare, n special cele catalitice i cele
de desulfurare.
Echipamentele care ard combustibili solizi sau lichizi polueaz aerul att cu
praf, ct i cu oxizi de azot i sulf, astfel nct se vor dispune, pe traseul gazelor de
ardere, uniti specializate de purificare. O atenie deosebit se acord amplasrii
unitii de reducere selectiv catalitic a oxizilor de azot, datorit temperaturii de
lucru ridicate.
Amplasarea relativ a unitii de reducere selectiv catalitic a NOx poate fi:
fie imediat la ieirea din cazan, ca n figura 11.1, ceea ce prezint avantajul
de a se situa la nivelul de temperatur cerut (circa 3500C), dar are i
neajunsul de a face ca totalitatea pulberilor i a gazelor sulfuroase s treac
prin catalizator (aa numitul sistem high dust);
fie n aval de de pulverizator, ca n figura 11.2, ceea ce prezint avantajul
de a primi gazele desprfuite (aa numitul sistem low dust), ns nu
desulfurate, aadar cu riscurile formrii de sulfai de amoniu n catalizator;
fie chiar nainte de ieirea gazelor n atmosfer, ca n figura 11.3, ceea ce
prezint avantajul de a primi gazele desulfurate i desprfuite (aa numitul
sistem tail gaz), dar cu inconvenientul de a renclzi tot fumul, pn la un
nivel, de ordinul a 3500C, ceea ce ridic sensibil costul exploatrii.
n Germania, unde denitrificarea catalitic a fost utilizat pe scar industrial
la centralele termice, instalaiile de tip "high dust" reprezint 60 % din totalul
instalaiilor de acest tip, [67].
Prezena metalelor n combustibilii lichizi grei, precum vanadiul sau nichelul,
poate duce la o dezactivare prea rapid a catalizatorului. n plus, prezena simultan
n fum a sulfului i a vanadiului favorizeaz oxidarea de SO2 i SO3, apoi
formarea de particule solide de sulfai de amoniu, aa cum se petrece prin tehnica
SNCR. Aceste particule extrem de fine se infiltreaz n porii catalizatorului i
diminueaz activitatea acestuia de-a lungul timpului.

Sisteme de purificare total a gazelor

Fig. 11.1. Amplasarea SCR imediat dup economizor.

Fig. 11.2. Amplasarea SCR dup electrofiltru.

Fig. 11.3. Amplasarea SCR nainte de co.

207

208

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

11.2. Componentele sistemului de purificare total


Noile reglementri n domeniul proteciei mediului impun reducerea att a
concentraiei globale de poluani, ct i pentru fiecare poluant n parte. Pe de alt
parte, natura poluanilor se diversific, aprnd pe lng cenu, oxizi de azot, sulf
i acid clorhidric, fluoruri, mercur, dioxine, plumb, zinc, cadmiu, [68]. Comparativ
cu centralele electrice clasice, instalaiile de incinerare a deeurilor elimin o mare
diversitate i cantitate de poluani.
Componentele principale ale sistemului de purificare total sunt: un separator
electrostatic i ventilator, o instalaie de absorbie, o instalaie de filsorbie i o
instalaie de denoxare, [6, 61, 69]. Pentru circulaia gazelor se prevede un ventilator
de completare. Este prevzut o nclzire final a gazelor, pentru asigurarea
tirajului.
Schema sistemului se prezint n figura 11.4, iar dispunerea n spaiu este
redat n figura 11.5.

Fig. 11.4. Schema sistemului de purificare total.

Avantajul filtrrii prin filsorbie, n raport cu filtrele electrostatice umede,

Sisteme de purificare total a gazelor

209

rezid n faptul c ea separ, aproape total, nu numai particulele solide cele mai
fine, dar i numeroase substane gazoase.

Fig. 11.5. Dispunerea n spaiu a sistemului de purificare total.

210

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Procedeul este eficace pentru eliminarea trioxidului de sulf (SO3). Dat fiind
c nu avem SO3 n aval de unitatea de filsorbie, srurile de amoniu nu se pot
forma, chiar la joas temperatur. Aceasta permite exploatarea catalizatorului la o
temperatur joas, de numai 235-240 C. Procednd astfel, putem utiliza aburul
propriu din instalaie pentru renclzirea gazelor arse la temperatura final, nainte
de injecia cu amoniac, ceea ce este mai economic.
Deoarece, practic toate particulele solide sunt extrase, nu este necesar
curirea catalizatorului i schimbtorului de cldur.
Instalaia de absorbie
n instalaia de absorbie se rein, n principal, oxizii de sulf i acidul
clorhidric. Componentele principale ale instalaiei de absorbie, prezentat n figura
11.6, sunt un schimbtor de cldur i purificatorul umed (spltor). Schimbtorul
de cldur este de tip gaz-gaz, din teflon i transmite cldura la intrarea
spltorului, ctre ieirea acestuia. Filtrul umed are un etaj pentru rcirea rapid.
Procedeul de purificare este n dou etaje: un etaj principal acid, pentru
eliminarea HCl i un altul neutru, pentru absorbia SO2. Un deflector n dou etaje,
la ieirea sa, asigur un slab coninut de picturi. Pierderea de sarcin de-a lungul
jetului de atomizare deschis al spltorului este foarte redus. Tehnologia aplicat
este deosebit de fiabil, demonstrat de cele cteva sute de instalaii utilizate, n
principal, pentru recuperarea energiei din industria chimic. Temperatura ridicat
din instalaia de ardere reduce materiile organice (de exemplu dioxinele), n vreme
ce excesul de var hidratat elimin o parte din SO2. Mercurul care se degaj la
temperatura ridicat de combustie este eliminat n spltor.
Instalaia de filsorbie
Filsorbia este combinaia dintre filtrare i adsorbie, implicnd reacii
complexe dintre impuritile din gaze i adjuvani fini, din estura filtrelor sac.
Utilizarea adjuvanilor sfrmai fin furnizeaz o foarte mare suprafa de contact.
Se pot utiliza diferii adjuvani, dar cel mai frecvent se prefer un amestec de
var hidratat i de crbune-cocs.
Avantajele acestui amestec sunt urmtoarele, [69, 70]:
varul hidratat reine gazele acide dup splare;
pulberea fin de crbune-cocs adsoarbe i absoarbe hidrocarburile
clorate, dioxinele i metalele grele gazoase, n particular mercurul;
miezul filtrului, format esenial din adjuvani, este foarte eficace n
timpul eliminrii particulelor microscopice.
Dat fiind c majoritatea metalelor grele volatile (Pb, Cd, etc.) ader la
particulele reinute, emisiile acestor elemente toxice sunt practic nule. Pulberea fin
de crbune-cocs este inflamabil, deci trebuie manipulat cu atenie. Riscul este
minimalizat prin amestecul ei cu un material inert, de exemplu varul hidratat i prin

Sisteme de purificare total a gazelor

proiectarea special a etajului de filsorbie.

Fig. 11.6. Instalaia de absorbie.

211

212

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Instalaia de filsorbie se gsete n aval de spltor. n fapt, este vorba de un


procedeu uscat, gazul saturat din spltor trebuind s fie renclzit.

Fig. 11.7. Instalaia de filsorbie.

Pentru aceasta se prevede un schimbtor de cldur recuperator la ieirea din


instalaia de absorbie.
Etajul de filsorbie, prezentat n figura 11.7, cuprinde:
un reactor, servind la amestecul adjuvanilor sfrmai fin cu gazele
arse;
un filtru cu saci de filsorbie, special, care servete la filtrare, la
adsorbie i la reaciile chimice.

Sisteme de purificare total a gazelor

213

Acest filtru are conducte de intrare verticale i plnii de turnare foarte


nclinate, pentru evitarea aglomerrilor prafului (pulberilor), care ar putea conduce
la creterea temperaturii locale, cu pericolul de autoaprindere.
Prin intermediul dispozitivelor de intrare i de distribuie speciale, pulberea i
impuritile gazelor arse sunt repartizate pe toat suprafaa filtrului.
Fiecare filtru cu saci cuprinde trei camere, dotate cu amortizoare de intrare i
de ieire, care pot fi inspectate individual n plin exploatare a instalaiei, [71].
Materialul din care sunt confecionai sacii este format din poliacrilonitril,
comercial denumit Dralon T.
Sacii sunt curai, rnd pe rnd, dup ascendena gazelor purificate, cu
ajutorul pulsaiilor de aer comandate prin vana cu membrane rapide, branate pe
un rezervor de aer comprimat, la 1-2 bar. Inspecia i schimbarea sacilor se
efectueaz chiar n timpul ascensiunii gazelor purificate, [72].
Pulberea eliminat din saci prin pulsaii este preluat de un transportor cu
urub fr sfrit, plasat dedesubtul filtrului. Pulberea este dirijat ctre un rezervor
intermediar i transportat ctre cuptorul de incinerare.
n aval de etajul de filsorbie se gsete un ventilator de completare, care
transport gazele arse. Acest ventilator lucreaz cu un randament ridicat, dat fiind
c gazul care iese este uscat, foarte curat i are o temperatur de numai 110 C. El
este reglat n aa fel, nct s asigure o presiune constant.

Instalaia de denoxare
Reducerea NOx se poate face cu amoniac, la o temperatur de circa 240 C.
Componenta principal a instalaiei de denoxare, prezentat n figura 11.8, o
constituie catalizatorul.
Gazele arse ce provin din procesul de filsorbie trebuie mai nti s fie
renclzite, operaie care se efectueaz n dou etape: gazul este prima dat
renclzit de la 110 C la 210-215 C ntr-un schimbtor de cldur gaz-gaz etan.
Partea cald a schimbtorului de cldur este branat pe ieirea
catalizatorului, cu o temperatur de intrare de 235-240 C.
Renclzirea final a gazelor arse, n amonte de catalizator, se efectueaz n al
doilea schimbtor de cldur, cu abur, la o temperatur de circa 370 C i presiune
de circa 35 bar, provenind din instalaia principal.
Condensul cald este transformat n abur de joas presiune. Amoniacul este
sub form de soluie apoas i trece printr-un evaporator, nainte s fie repartizat
uniform n ramura ascendent.
Catalizatorul cu dou etaje este montat ntr-o teac separat. Gazele arse
circul de sus n jos. n timpul opririlor instalaiei, catalizatorul este meninut uscat
i nclzit nainte de demararea procedeului.
Pentru pornire se prevede un by-pass.
Condiiile de curenie garanteaz o durat de serviciu prelungit al
catalizatorului i schimbtorilor de cldur.

214

SOLUII MODERNE DE DEPOLUARE A AERULUI

Fig. 11.8. Instalaia de denoxare.

11.3. Concluzii
Cheltuielile de instalare sunt mai sczute pentru c instalaia de absorbie
cost mai puin, deoarece trebuie s elimine numai HCl i SO3. Unitatea de
denoxare funcioneaz la o temperatur mai sczut. Cheltuielile de exploatare sunt
mai mici, deoarece pierderile de presiune sunt mai reduse de-a lungul spltorului
(de tip cu atomizare deschis) i a schimbtoarelor de cldur mai mici, iar sacii
filtrului pot fi controlai i renlocuii rapid.
Se garanteaz nivelul maxim de impuriti coninute n apa ce a trecut de
spltor, n staia de epurare a apei, precum i debitul apelor uzate. Debitul apei
uzate din spltoare este reglat n funcie de conductivitatea sa, iar pentru a nu
varia ntr-o plaj prea mare, membranele indicatorului i regulatorului de nivel sunt
din tantal, un material care suport cel mai bine atmosfera agresiv.
Puterea electric consumat este redus, deoarece transportul prafului se face
cu ejectoare, ncepnd cu rezervorul intermediar, situat dedesubtul filtrului de
filsorbie, n direcia liniilor de incinerare.