Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
POLUAREA ATMOSFEREI
PROBLEM MAJOR A
SOCIETII
1.1. Poluarea atmosferei
Mediul, conform Legii proteciei mediului 137/1995, [1], este ansamblul de
condiii i elemente naturale ale Pmntului, respectiv aerul, apa, solul i subsolul,
toate straturile atmosferice, toate materiile organice i anorganice, precum i
fiinele vii, sistemele naturale n interaciune, cuprinznd elementele enumerate
anterior, inclusiv valorile materiale i spirituale.
Atmosfera este definit ca masa de aer care nconjoar suprafaa terestr,
incluznd i stratul de ozon.
Prin poluant se nelege orice substan solid, lichid, sub form gazoas sau
de vapori sau form de energie (radiaie electromagnetic, ionizant, termic,
fonic sau vibraii) care, introdus n mediu, modific echilibrul constituenilor
acestuia i al organismelor vii i aduce daune bunurilor materiale.
Prin poluare se denumete orice concentraie de poluant n mediu ce
depete valoarea natural. Directiva CEE 84/360 din 28/06/1984, [2], valabil i
n prezent, definete poluarea atmosferic ca introducerea n atmosfer de ctre
om, direct sau indirect, de substane sau energie avnd aciune nociv, de natur
s pun n pericol sntatea omului, s strice resursele biologice, ecosistemele, s
deterioreze bunurile materiale, valorile de agrement i alte utiliti legitime ale
mediului nconjurtor. Convenia de la Geneva din 13/11/1979, [3], definete
juridic poluarea transfrontalier ca fiind poluarea atmosferic ale crei surse sunt
cuprinse total sau parial ntr-o zon supus jurisdiciei naionale a unui stat i
care exercit impact de mediu ntr-o zon supus jurisdiciei altui stat, la o
distan astfel nct, nu este n general posibil s se disting aportul surselor
individuale sau n grupe de surse de emisie.
Exist locuri de percepere a emisiilor n atmosfer a gazelor, a particulelor
solide sau lichide, corozive, toxice sau odorante, de natur s compromit sntatea
public sau calitatea mediului, s duneze zonelor agricole, forestiere sau
construciilor publice, cunoscute ca emisii ale poluanilor. O astfel de definiie este
necesar pentru a caracteriza o situaie de poluare atmosferic, pentru a lua n
considerare un numr important de constitueni ce se prezint sub forma de gaze,
de aerosoli sau particule.
n cazul n care concentraiile de poluani (sau numai a unuia) n mediu
depesc pragurile de alert, prevzute n reglementrile privind evaluarea polurii
18
19
numeroase produse necesare traiul zilnic. Primele cinci mari clase de poluani sunt:
particulele, dioxidul de sulf, oxizii de azot, compuii organici volatili i monoxidul
de carbon. Anual, sunt generate sute de milioane de tone de aer poluant. n general,
fiecare categorie de surs de poluare are o contribuie diferit la creterea nivelului
uneia dintre cele cinci clase principale de poluani.
Poluanii aerului pot fi clasificai n funcie de origine i starea materiei:
Origine:
o primar - emii n atmosfer dintr-un proces;
o secundar - formai n atmosfer, ca rezultat al unei reacii chimice.
Starea materiei:
o gazoas - gaze precum: dioxidul de sulf, oxidul de nitrogen, ozonul,
monoxidul de carbon etc; vapori, cum ar fi: gazolina, solvent de
vopsea, ageni de curare uscat etc. ;
o particule, n final divizate n solide (de exemplu, praful i fumurile)
i lichide (picturi, cea i aerosoli).
Poluani gazoi. Poluanii gazoi pot fi clasificai n organici i anorganici.
Poluanii anorganici constau n:
gaze sulfuroase - dioxid de sulf, trioxid de sulf, hidrogen sulfurat;
oxizi de carbon - monoxid de carbon i dioxid de carbon;
gaze azotoase - monoxid de azot, dioxid de azot i ali oxizi de azot;
halogenuri, hidruri - acid fluorhidric, acid clorhidric, cloruri, fluoruri,
tetrafluorura de siliciu;
produi fotochimici - ozon, oxidani;
cianuri - acid cianhidric;
compui cu azot - amoniac;
clorofluorocarburi diclor, diclorodifluormetan, triclor, trifluoretan,
triclorofluor-metan, tetrafluoretan, clorodifluormetan, clorpentofluoretan;
Sunt considerate substane organice poluante:
hidrocarburile precum: parafine - metan, etan, octan, acetilena, alefine etilena, butadiena, aromatice (benzen, toluen, xilen, stiren);
compui alifatici oxigenai ca: aldehide formaldehide, cetona - acetona,
metiletilcetona, acizi organici, alcooli - metanol, etanol, izopropanol,
hidruri organice, sulfuri organice - dimetil sulfat, hidroxizi, peroxizi nitrii sau nitrai (denumii generic PAN).
Particule poluante. Particulele pot fi definite ca materie solid sau lichid,
al cror diametru efectiv este mai mare dect al unei molecule, dar mai mic de 100
m. Particulele dispersate n mediul gazos sunt definite n mod colectiv drept
aerosoli. Termenul de fum, cea, abur sau praf este n mod comun folosit pentru a
descrie diferite tipuri de comportament caracteristic al particulelor dispersate.
20
Gazele sunt fluide care ocup ntregul spaiu al incintei n care se afl i pot
fi lichefiate numai prin efectul combinat al presiunii mrite i temperaturii sczute.
Heliul, hidrogenul, monoxidul de carbon, oxidul de etilen, formaldehida, sulfura
de hidrogen i radonul sunt exemple de gaze. Vaporii sunt produsul evaporrii
substanelor care, la temperatura camerei sunt totodat i lichide, cum ar fi
benzenul, toluenul i stirenul. Vaporii pot fi i produsul sublimrii (evaporarea
direct dintr-un solid) la temperatura camerei, ca de exemplu iodul. Dei gazele i
vaporii se comport similar din punct de vedere termodinamic, raiunea pentru care
se face o distincie ntre ele este aceea c, n multe cazuri, sunt recoltate cu
dispozitive diferite.
Aerosolii sunt dificil de clasificat pe o baz tiinific, n funcie de
proprietile lor fundamentale, precum: rata de stabilitate sub influena forelor
externe, proprieti optice, abilitatea de a absorbi sarcina electric, mrimea i
structura particulei, raporturile suprafa volum, activitatea de reacie, aciunea
fiziologic i altele.
n general, mrimea particulei i rata de depunere au fost considerate
proprieti caracteristice pentru majoritatea scopurilor. Particulele de ordinul unui
m sau mai puin, se depun att de ncet nct, din motive practice, sunt privite ca
suspensii permanente.
n ciuda posibilelor avantaje ale clasificrii tiinifice, folosirea termenilor
descriptivi populari precum: fum, praf, cea, care se bazeaz, esenial, pe modul
de formare, pare s fie o metod satisfctoare i convenabil de clasificare. n
plus, aceast abordare este att de bine stabilit i neleas nct, fr ndoial, va
fi greu de nlocuit.
Praful este format n mod obinuit prin pulverizarea sau dezintegrarea
mecanic a materiei solide n particule de mrime mic, prin procese cum ar fi,
mcinarea, lovirea i perforarea. Mrimea particulelor de praf se ncadreaz ntr-o
limit mic de 1 m pn la 100 sau 200 de m sau mai mult. Particulele de praf
sunt, n mod normal, neregulate ca form, iar mrimea particulei se refer la
dimensiuni medii pentru orice particul dat. Exemple practice sunt cenua
zburtoare, praful provenit din roci i fina obinuit.
Fumul implic un anumit grad de densitate i deriv din arderea materialelor
organice cum ar fi: lemnul, crbunele i tutunul. Particulele de fum sunt foarte fine,
fiind cuprinse ca mrime ntre 0.01 m pn la 1 m. Sunt, n mod obinuit, de
form sferic, dac au compoziie lichid i de form neregulat, dac au
compoziie solid. Datorit mrimii particulelor foarte fine, fumul poate rmne n
suspensie pe perioade mici de timp i dezvolt micri browniene foarte puternice.
Fumul incolor este n mod tipic format, n general, la temperaturi relativ
mari, prin procese cum sunt: sublimarea, condensarea, combustia.
21
Ceaa este format, n mod tipic, fie prin condensarea apei sau a altor vapori
pe nuclee potrivite, fie prin suspensia picturilor mici de lichid, fie prin odorizarea
lichidelor. Mrimea particulelor de cea natural se situeaz ntre 2 i 200 m.
Picturile mai mari de 200 m sunt, n mod corect, clasificate ca burni sau ploaie.
Cnd substana solid sau lichid este emis n aer sub form de particule,
proprietile i efectele sale se pot modifica. Atunci cnd o substan este rupt n
particule din ce n ce mai mici, o suprafa mai mare din aria sa este expus
aerului. n aceste circumstane, substana, indiferent de compoziia sa chimic,
tinde s se combine fizic i chimic cu alte particule i gaze din atmosfer.
Combinaiile rezultate sunt, n mod frecvent, greu de anticipat.
Particulele de aerosoli foarte mici, de la 0.001 la 0.01 m, se pot comporta
ca nuclee de condensare, pentru a facilita condensarea vaporilor de ap, astfel
avnd loc formarea ceei subiri i a ceei groase de la suprafaa solului. Particule
mai mici de 2 sau 3 m (aproximativ jumtate din greutatea particulelor suspendate
n aerul urban), pot penetra membrana mucoas i atrag, pentru a preschimba
substanele chimice care, n mod normal, nu fac ru, cum ar fi dioxidul de sulf.
Pentru a ine seama de efectele particulelor inhalabile foarte fine, s-a nlocuit
standardul aerului ambiant, care lua n consideraie particulele totale suspendate
(TSP), cu standarde pentru particulele mai mici de 10 m (PM10).
n virtutea suprafeei crescnde a particulei mici de aerosol i ca rezultat al
absorbiei moleculelor de gaz sau a altor ctorva proprieti, capabile s faciliteze
reacii chimice, aerosolii tind s aib o mrime foarte mare a suprafeei de
activitate. Multe substane, care oxideaz ncet n starea lor masiv, vor oxida
extrem de repede sau posibil chiar exploziv, cnd sunt dispersate ca particule fine
n atmosfer. Exploziile de praf, de exemplu, sunt deseori cauzate de arderi
instabile sau oxidri de particule de combustibil. Absorbia i fenomenul catalitic
pot, de asemenea, s fie extrem de importante n analizarea i nelegerea
problemelor particulelor poluante.
Conversia dioxidului de sulf n acid sulfuric coroziv, sub aciunea catalitic a
particulelor de oxid de fier, de exemplu, demonstreaz natura catalitic a anumitor
tipuri de particule n atmosfer.
Aerosolii pot absorbi energie radiant i conduc rapid cldura n gazele
nconjurtoare din atmosfer. Ca rezultat, aerul care intr n contact cu aerosolii
poate deveni mult mai cald.
Exist gaze care, n mod obinuit, sunt incapabile s absoarb energia
radiant.
Fibrele sunt particule care au lungimea mai mare dect grosimea. Ele pot fi
generate din minerale, cum ar fi azbestul i din surse artificiale, printre care fibra
de sticl, dac compoziia materialului se preteaz dezintegrrii care produce astfel
de particule.
n scopul clasificrii, unor fibre li se atribuie un criteriu de dimensiune
22
23
24
crom, cupru, cositor (staniu), mangan, nichel, plumb, stibiu (antimoniu), vanadiu,
zinc i compuii acestora.
Tabel 1.1
Principalii poluani ai aerului
Natura
Origine
Poluarea generat n
mediul nconjurtor
Efecte asupra
sntii umane
Particule
Transport de particule a
compuilor toxici
(sulfai, metale grele,
hidrocarburi,)
Metale grele
Cadmiu - Cd
Mercur- Hg
Plumb -Pb
Oxizi de sulf:
SO2, SO3
Procedee industriale
la nalt temperatur;
Incinerare; Motoare
pe benzin
Combustia produilor
fosili sulfuroi
Toxicitate i acumulare
n lanurile alimentare
Alterarea funciilor
respiratorii cu efecte:
- iritante (particule
acide);
- alergice (spori);
- cancerigene sau
mutagene (compui
organici, radioactivi)
Efecte toxice variabile
Hidrogenul
sulfurat H2S
Mercaptan
Oxizi de
azot:
NO2, NO3
N2O
Procese industriale de
rafinare, desulfurare,
industria hrtiei
Combustie, in special
in transporturi
Fabricarea
ngrmintelor
Oxizi de
carbon
CO
CO2
Combustie incomplet
a produilor fosili
Combustia
compuilor fosili
Aerosoli
acizi: Cl, Fl,
SO4, NO3
Ozon
O3
Combustia sau
incinerarea deeurilor
menajere
Aciunea radiailor
ultraviolete O2 n
prezena NOx i COV
Aciditatea; Coroziunea
i degradarea
materialelor de
construcii
Aciditatea foarte mare
Coroziunea
construciilor metalice
Aciditate, coroziune,
degradarea materiale.
Poluarea fotooxidant
Participarea la efectul de
ser
Participarea la efectul de
ser
Aciditate
Poluare foto-oxidant
Aciditate
Iritri pulmonare
25
Origine
Poluarea
generat n
mediul
nconjurtor
Compui
organici
volatili(COV)
Hidrocarburi
saturate la
eliminarea CH4
Nucleu benzenic
hidrocarburi
clorate, acetone
Poluani
organici
persisteni
(POP)
Combustie
incomplet a
combustibililor fosili
Industrie petrolier,
staii service,
solveni
i vopsele
Distrugerea
stratului de ozon
Toxicitate i proprieti
cancerigene sau mutagene
pentru anumii compui
(benzen)
Mirosuri neplcute n
anumite cazuri
Combustie,
incinerare
Procedee industriale
la temperatur
ridicat
Distrugerea
stratului de ozon
Efecte variate:
- riscuri cancerigene sau
mutagene
- afeciuni dermatologice
- efecte imunolgice
26
Poluant
Limita admis
[ mg/m3 ]
Debit de la care se
aplic
[ kg/h ]
300
500
50
50
25
25
0,1
1
5
5
150
50
100
0,5
0,5
2
1
<1
0,2
1
1 x 10-3
5 x 10-3
25 x 10-3
Metale grele
Totalul de Cd, Hg, Tl i compuii lor
Totalul de As, Se, Te i compuii lor
Totalul de Co, Cr, Cu, Sn, Mn, Ni, Pb,
Sb, V, Zn i compuii lor
27
28
29
30
2.EFECTELE POLUANILOR
AERULUI
32
33
34
mod prin care diametrul aerosolilor crete, masa substanei particulei omogene
nefiind afectat.
O exemplificare a acestui model de conversie omogen gaz-particul este
formarea acidului sulfuric ca aerosol. Acidul sulfuric (H2SO4) are presiunea
vaporilor de saturaie foarte sczut. Oxidarea unei cantiti relativ mici de dioxid
de sulf (SO2) poate avea ca rezultat H2SO4 concentrat n stare gazoas, ce ntrece
presiunea de echilibru a vaporilor n atmosfera ambientului, rezultnd formarea
aerosolului de acid sulfuric. Acidul azotic (HNO3) are o presiune a vaporilor
saturai mult mai ridicat. De aceea, concentraia HNO3 n stare gazoas nu este
ndeanjuns de mare pentru a permite nuclearea aerosolului de acid azotic n
sistemele tipice ale atmosferei.
Ceaa atmosferic se poate ntinde peste regiuni de mii de kilometrii ptrai,
fiind cauzat de oxidarea SO2 i NO2 n sulfai i nitrai, ce se transform n mase
de aer care se mic relativ ncet. Acestea se pot urmri prin intermediul sateliilor
pe msura dezvoltrii i micrii.
2.2.2. Smogul
Cel mai bun exemplu de poluare a aerului l constituie smog-ul (amestec
de cea i fum), care apare n multe orae din ntreaga lume. Reactanii care
produc cel mai ntlnit tip de smog sunt, n special, emisiile de la automobile, iar n
zonele rurale, o serie de ingrediente, care pot fi furnizate de emisiile din pduri.
ntr-adevr, funcionarea motoarelor vehiculelor produce o mai mare poluare a
aerului dect orice alt activitate uman singular. Cea mai evident manifestare a
smogului o constituie pcla, de culoare galben-maro-gri, care se datoreaz
prezenei n aer a unor mici picturi de ap, ce conin produse ale reaciilor chimice
dintre substanele poluante din aer. Aceast pcl, familiar celor din zonele
urbane, se extinde n prezent periodic i n zone curate, cum ar fi rezervaii
naturale, zone de agrement, pduri, cmpii. Acest smog are de multe ori un miros
neplcut, datorit componenilor gazoi. Produsele intermediare i finale ale
reaciilor care au loc n smog pot afecta sntatea oamenilor i pot provoca
degradri plantelor, animalelor i anumitor materiale.
Este o caracteristic istoric general ca, atunci cnd o ar nedezvoltat
ncepe dezvoltarea industrial, calitatea aerului s se nruteasc semnificativ.
Situaia continu s se deterioreze pn cnd un grad semnificativ de afluen este
atins, punct n care controlul emisiilor este mbuntit, iar aerul ncepe s se
purifice.
Una dintre cele mai importante caracteristici ale atmosferei Pmntului este
aceea c ea constituie un mediu oxidant, un fenomen datorat marii concentraii de
oxigen diatomic, O2, pe care aceasta o conine. Aproape toate gazele care sunt
eliberate n aer, fie c sunt substane naturale sau poluani sunt complet oxidate
n aer, iar produsele finale sunt depozitate, n consecin, pe suprafaa Pmntului.
Reaciile de oxidare sunt vitale pentru purificarea aerului.
35
Multe regiuni urbane din lume sufer de pe urma polurii aerului, proces n
decursul cruia sunt produse cantiti relativ mari de ozon la nivelul solului, O3, un
constituent indezirabil al aerului, care este prezent n concentraii semnificative la
altitudini mici, ca rezultat al reaciilor poluanilor, induse de lumina solar. Acest
fenomen este denumit smog fotochimic i este uneori caracterizat ca fiind un strat
de ozon ntr-un loc nepotrivit, pentru a contrasta cu ozonul stratosferic, benefic
pentru viaa pe Pmnt. nsui cuvntul smog este o combinaie a cuvintelor
smoke fum i fog cea. Procesul de formare a smogului cuprinde n
realitate sute de reacii chimice diferite, incluznd o multitudine de produse
chimice ce apar simultan, zonele urbane fiind reactoare chimice gigant.
Principalii reactani ntr-un proces de formare a smogului fotochimic sunt
oxidul de azot, NO i hidrocarburile nearse, care sunt emise n aer ca poluani, de
la motoarele cu ardere intern i de la alte surse. Concentraiile acestor produse
chimice sunt cu cteva ordine de mrime mai mari dect cele ce se gsesc n aerul
curat. Recent, s-a constatat c hidrocarburile gazoase sunt de asemenea prezente n
aerul urban, ca rezultat al scprilor de gaz metan de la vane, ventile sau arderi
incomplete n CTE i locuine, al evaporrii solvenilor, combustibililor lichizi i a
altor componente organice. Substanele care conin hidrocarburi i derivaii lor, ce
se vaporizeaz uor, se numesc componente organice volatile sau COV.
Un alt ingredient vital n procesul de formare a smogului fotochimic l
constituie lumina solar, care servete la creterea concentraiei de radicali liberi ce
particip la procesul chimic de formare a smogului.
Produii finali ai smogului sunt ozonul, acidul azotic i componentele
organice parial oxidate (sau n general nitrifiate),
COV + NO + O2 + lumina solar ---> amestec de O3, HNO3, componente organice
Substanele care sunt iniial emise n aer, cum ar fi radicalul NO ,
hidrocarburile i alte COV-uri, sunt denumite poluani primari, iar cele n care ele
sunt transformate, cum ar fi O3 i HNO3 sunt denumite poluani secundari.
Cele mai reactive COV-uri n aerul urban sunt hidrocarburile cu dubl
legtur, C=C, deoarece ele pot primi radicali liberi. Sunt prezente i alte
hidrocarburi care pot reaciona, dar viteza de reacie este mic; reacia lor poate
deveni important n ultimele stadii ale etapelor de producere a smogului
fotochimic. Oxizii de azot gazoi sunt produi de fiecare dat cnd este ars un
combustibil n aer cu flacr puternic.
Ca un ora s devin subiect pentru smogul fotochimic, trebuie ndeplinite
cteva condiii. n primul rnd, trebuie s fie degajate cantiti suficiente de NO ,
hidrocarburi i COV-uri, n aer. n al doilea rnd, trebuie s fie cldur, iar
lumina solar s fie abundent, pentru ca reaciile decisive, o parte dintre ele
fotochimice, s se desfoare rapid. n sfrit, pentru ca reactanii s nu fie diluai,
trebuie s existe o micare relativ mic a maselor de aer.
Din cauza transportului de lung distan a poluanilor primari i secundari,
36
unele localiti rurale i chiar mici orae, care se ntind n drumul maselor de aer
poluat, cunosc o cretere mai mare a nivelului de ozon dect marile zone urbane
apropiate, deoarece n marile orae o parte din ozonul transportat din alt parte este
eliminat prin reacia cu oxidul de azot, eapat de maini
(2. 1)
NO + O3
NO 2 + O 2
unde NO este radicalul liber de oxid de azot, iar NO 2 este radicalul liber de dioxid
de azot.
Un nivel ridicat de ozon afecteaz materialele: ntrete cauciucul, reduce
durata de via a unor produse de larg consum, cum ar fi anvelopele de automobile
i nglbenete culoarea unor materiale, precum ar fi cele textile.
Producerea fotochimic a ozonului apare n timpul sezoanelor uscate din
zonele rurale tropicale, unde este larg rspndit arderea biomasei pentru curarea
pdurilor i a desiurilor. Cu toate c mare parte din carbon este transformat
imediat n CO2, sunt degajate cantiti de metan i de alte hidrocarburi, precum i
NOx.
Ozonul este produs cnd aceste hidrocarburi reacioneaz cu oxizii de azot,
sub influena luminii solare.
37
38
rezult, din expunerea la ozon i acesta este un subiect controversat ntre savani.
Un efect estimat este rezistena sczut la boal, pentru c se distruge esutul
pulmonar. Se estimeaz c expunerea ndelungat la nivele nalte de ozon duce la
mbtrnirea prematur a esuturilor plmnilor.
La nivel molecular, ozonul atac rapid substanele coninnd compui cu
legturi C=C, aa cum apar n esuturile plmnului. Dup cum se va arta,
particulele fine produse prin procesul de smog fotochimic pot avea un efect
vtmtor asupra sntii oamenilor.
Organizaia Mondial a Sntii (OMS), ca i majoritatea rilor, au legiferat
standarde care reglementeaz concentraiile atmosferice maxime de bioxid de sulf,
bioxid de azot si monoxid de carbon, precum i de ozon, iar n unele cazuri i sulful
total, deoarece toate aceste gaze au efecte asupra sntii, cnd sunt n concentraii
suficient de mari. Aceste valori sunt prezentate n tabelul 2.1.
Tabel 2.1
Standardul OMS de calitate a aerului pentru poluanii gazoi
Poluantul
SO2
NO2
CO
O3
Standard OMS
3
350 g/m
150 g/m3
30 mg/m3
10 mg/m3
150-200 g/m3
100-120 g/m3
Perioada de timp
1 or
24 ore
1 or
8 ore
1 or
8 ore
39
(2. 2)
(2.3)
Datorit acestei surse de aciditate, pH-ul unei ploi naturale nepoluate este
de circa 5.6. Numai ploaia care are un caracter mult mai acid dect aceasta, cu un
pH mai mic dect 5, este considerat a fi cu adevrat ploaie acid, nivelul de
aciditate al ploii n aerul curat fiind puin mai mare dect cel datorat numai
dioxidului de carbon. Acizii puternici, cum ar fi HCl, eliberai de erupia
vulcanilor, pot produce ploi acide naturale temporare.
Cei doi acizi predominani din ploaia acid sunt acidul sulfuric, H2SO4 i
acidul azotic, HNO3 . n general, ploaia acid este precipitat mult mai departe
dect sursa de poluani primari, respectiv dioxid de sulf, SO2 sau oxizii de azot,
NOx. Acizii iau natere n timpul transportului masei de aer care conine poluanii
40
primari. De aceea, ploaia acid este o problem de poluare care nu respect grania
unei ri, fiind transfrontalier, datorit drumului lung pe care poluanii atmosferici
sunt deseori transportai.
Principalele elemente ale depunerilor acide sunt ilustrate n figura 2.1.
Depunerile uscate au loc atunci cnd nu plou. Gazele SO2, NO2, HNO3 i
moleculele de acid sunt depuse atunci cnd ele intr n contact i se adiioneaz la
suprafaa apei, vegetaiei i solulului. Dac suprafeele sunt umede sau lichide,
gazele pot trece direct n soluie, acizii formai fiind identici cu aceia care cad sub
forma ploii acide. Dac sunt prezeni oxidani, SO2 i NO2 pot suferii oxidri,
formnd acizi pe suprafaa lichid, [6]. n timpul formrii norului, cnd picturile
de ploaie iau natere, particulele fine sau picturile acide se pot comporta ca nuclei
motenitori pentru condensarea apei. Acesta este un proces prin care acidul sulfuric
intr n picturi.
n timp ce picturile se afl la nivelul norului, gazele adiionate de SO2 i
NO2 pot fi oxidate de H2O2 dizolvat sau de ali oxidani, avnd ca rezultat scderea
pH-ul picturii de ploaie. Pe msur ce pictura de ploaie cade din nor, gazele
acide adiioneaz i de asemenea particulele de aerosoli pot fi ncorporate n el,
afectnd valoarea pH-ul.
41
42
43
44
Cel mai cunoscut efect este cel al daunelor provocate de ctre poluanii din aer
ciorapilor de dam din nylon.
Dei mecanismul nu este neles, se cunoate efectul de distrugere a
rezistenei fibrelor de nylon, datorat picturilor de acid sulfuric. Bumbacul, cnepa,
pnza i mtasea artificial se pot deteriora la expunerea n atmosfer coninnd
SO2.
Anumite substane murdresc esturile. Creterea frecvenei splrii
hainelor, pentru a ndeprta murdria rezultat din purtarea lor duce la deteriorarea
lor n cadrul procesului de curare.
Printre daunele provocate esturilor de poluarea aerului se adaug i
decolorarea vopselelor acestora.
Din 1900 decolorarea vopselor din textile reprezint o problem continu.
Compoziia vopselelor a fost schimbat de cteva ori, din dorina de gsi o
soluie la problema decolorrii i dorindu-se, totodat, o adaptare la noile tipuri de
esturi. naintea primului rzboi mondial, vopselele folosite la colorarea lnii
conineau grupuri de aminocizi liberi sau substituii, care ns erau sensibili la
dioxidul de azot.
Cnd a fost introdus mtasea artificial (acetatul celulozic), la mijlocul
anilor 20, tehnolgia de vopsire a mtsii a folosi tvopse dispesive. Nu mult dup
folosirea iniial se observa o decolorare a albastrului, verdelui i violetului. Dup
expunerea la dioxid de azot esturile se nroeau. Studiile de laborator n care se
duplicau nivele de dioxid de azot i de umiditate din aerul ambiant au condus la
aceleai efecte.
Ozonul a fost descoperit ca fiind o surs de decolorare a materialului. Aceast
decolorare a fost observat la esturile albe care se nglbeneau.
Cercetrile de vrf, care investigau efectele ozonului, au adugat la aceasta
strlucirea optic, eliberri antistatice i de murdrie, precum i catifelarea.
Un proces foarte complex are loc atunci cnd vopselele migreaz la
materialele presate, moi. Acestea din urm sunt foarte bune absorbante de gaze.
Decolorarea este rezultatul interaciunii dintre dioxidul de sulf absorbit, vopsea i
ozon. Aceast combinaie, la nivele mari de umiditate, duce la deolorare a
numeroase tipuri de materiale i vopsele.
Dei au fost fcute progrese n direcia realizrii unor vopsele mai rezistente
la decolorare, acestea sunt mai scumpe i au proprieti de vopsire mai proaste.
45
46
47
48
49
determinare a arderii totale, [4]. Dac nivelele mari de CO sunt reduse, procentajul
de COHb vor descrete n timp.
La nivele reduse de COHb (0.5-2.0 %) arderea poate fi msurat, dar
cercetarea nu a relevat efecte de substan la aceste concentraii. Atunci cnd
COHb crete la nivele mai mari, arderea CO crete de asemenea, producnd efecte
adverse ale sistemului cardiovascular i reducnd rezistena fizic a organismului.
50
mrimea, forma i densitatea lor. Comportamentul de lan sau fibr poate depinde
de orientarea sau direcia de curgere. Depunerea particulelor n regiuni diferite ale
sistemului respirator depinde de mrimea lor. Deschiderile nazale permit
particulelor mari de praf s intre n regiunea nazal mpreun cu particulele de aer,
mult mai fine. Particulele din atmosfer pot varia, n diametru, de la mai puin de
0.01 m pn la mai mult de 50 m.
Relaia dintre mrinea aerodinamic a particulelor i regiunea unde ele sunt
depozitate este nfiat n figura 2.3, [4]. Particulele mai mari sunt depozitate n
regiunea nazal, aceasta depunere datorndu-se impactului cu firele de pr i
curburile cavitii nazale, n timpul trecerii particulelor spre celalte regiuni.
Particulele mai mici trec prin regiunea nazal i sunt depozitate n regiunile
traheobronhiale i pulmonare. Particulele sunt ndeprtate prin lovirea de pereii
bronhiilor atunci cnd ele nu pot urma curentul gazos principal, care curge prin
ramificaiile secundare ale arborescenei bronhiale. De vreme ce curentul de aer
descrete n apropierea bronhiilor terminale, particulele cele mai mici sunt
ndeprtate prin micarea Brownian, care le mpinge spre membrana alveolar.
51
52
53
54
55
expunerii la o doz mare aduc prejudicii severe, sau chiar distrugerea pdurii.
Condiiile acestei expuneri sunt asociate aproape ntodeauna cu sursele punctuale
de emisie. Poluanii implicai sunt, cel mai adesea, SO2 i fluorul hidrogenat. Din
punct de vedere istoric, cele mai duntoare surse de poluare pentru ecosistemele
forestiere nconjurtoare sunt topitoriile i instalaiile de reducerea a aluminiului.
A fost analizat impactul unei topitorii asupra zonelor nconjurtoare, [11], n
cazul dozei mari, pe o raz de 60 km aflate n btaia vntului. Au fost analizate
parcele de vegetaie i s-au stabilit patru zone de impact n direcia vntului:
pn la 8 km de la instalaiile idustriale, daunele au fost clasificate ca fiind
foarte serioase, n imediata apropiere nemaisupravieuind copaci sau tufiuri;
pn la 17 km, zon de daune serioase (frunziul copacilor distrus);
pn la 25 km, daune considerabile unde frunziul tuturor copacilor nu
fusese distrus, iar mortalitatea copacilor rmne ridicat;
pn la 35 km deprtare, daunele sunt considerate a fi moderate, unde
frunziul copacilor nu este distrus, dar este supus unui anumit stres, iar flora
de la nivelul solului este totui redus.
Poluri severe, care au produs daune serioase au avut loc n cteva rnduri,
iar dac nu se va avea grij pe viitor, vor putea aprea surse suplimentare de
poluare.
56
57
Compui
Acetonitril
Benzene
Aramatici policiclici
Clorur de vinil
[%]
Poziia tumorilor
2*10-5
4*10-6
9*10-2
1*10-6
Plmn
Plmn
Plmn
Plmn
Tabel 2.3.
0.7 mg/m
3 mg/m3
100 g/m3
800 g/m3
5 mg/m3
8 mg/m3
1 mg/m3
Durata de expunere
24 h
24 h
30 min
24 h
24 h
24 h
24 h
58
genereaz.
Principalul poluant fotochimic este ozonul, gaz a crui producere este nsoit
de alte specii cu proprieti acide i oxidante (aldehide, nitrai organici, acid citric,
peroxid de hidrogen, etc.).
Dar ozonul stratosferic constituie o protecie general admis pentru oameni,
prin formarea unui strat protector mpotriva razelor ultraviolete. ns, formarea
ozonului n troposfer reprezint un pericol asupra oamenilor. Ozonul intrat in
aparatul pulmonar poate afecta cile respiratorii datorit proprietii sale oxidante.
Aceste efecte sunt accentuate de prezena altor poluani, precum oxidul de
sulf i oxidul de azot. Ozonul poate perturba activitatea de fotosintez a plantelor i
are repercursiuni climatice, deoarece este un gaz ce determin efectul de ser: o
molecul de ozon este de cca. 2000 de ori mai absorbant fa de radiaiile
infraroii comparativ cu o molecul de dioxid de carbon. S-a calculat c la dublarea
concentraiei de ozon din troposfer temperatura atmosferic poate crete cu aprox.
1 grad Celsius.
Cu siguran, COV particip la nclzirea climatului ntr-o manier direct
prin absorbia radiaiilor infraroii reflectate de pmnt, datorit prezenei CFC,
tricloretan, metil-cloroform, tetraclorur de carbon.
COV, reactivi chimici aflai la baza atmosferei, contribuie n egal msur i
indirect la efectul de ser, participnd la producerea de ozon fotochimic (gaz cu
efect de ser) i influennd coninutul atmosferic n general i n particular, prin
radicalul hidroxil (OH*).
Aciunea radicalului hidroxil asupra COV declaneaz un lan complex de
reacii, al crui bilan poate conduce la producerea mai multor molecule de ozon,
plecnd de la o singur molecul de carbonai, dup cum se arat n figura 2.4, care
prezint perturbaiile ciclului natural Chapman.
3. METODE DE
CUANTIFICARE A
EMISIILOR N AER
3.1. Elemente necesare pentru identificarea i
cuantificarea emisiilor
Fiecare om are dreptul de a respira un aer care sa nu-i duneze sntii, adic
un aer n care concentraiile de substane duntoare pentru sntatea uman i
pentru alte ecosisteme s nu depeasc nivelurile de referin admise.
Nivelurile concentraiei diferitelor substane n aer constituie indicatori ai
strii mediului nconjurtor. Aceste niveluri depind de mrimea reziduurilor
datorate activitilor antropice (nclzire, transport, ) i unor fenomene naturale,
care alctuiesc indicatorii de presiune asupra mediului nconjurtor.
Relaia dintre presiune (emisiile n atmosfera) i stare (calitatea aerului)
este complex. ntr-adevr, substanele aruncate n aer sunt, pe de o parte,
transportate la distane mai mult sau mai puin ndeprtate de surs i, pe de alt
parte, ele sufer multiple transformri fizico-chimice, n special sub aciunea
radiaiei solare.
n cadrul politicii referitoare la mediul nconjurtor, autoritile publice
ncurajeaz crearea de modele, care s permit reprezentarea acestor fenomene i
stabilirea frecvenei aciunilor de poluare, n scopul mbuntirii msurilor de
protecie pe termen scurt i a direciilor de urmat pe termen lung, pentru
ameliorarea calitii aerului, [12]. Acest lucru se concretizeaz printr-un sistem cu
mai multe componente, prezentat n figura 3.1, n care emisiile n atmosfera
reprezint o parte esenial. De altfel, interesul purtat altor fenomene ca, subierea
stratului stratosferic de ozon, sporirea efectului de ser, ploile acide, etc., conduce
la urmrirea unor scheme asemntoare i la interesul crescnd acordat cunoaterii
emisiilor n atmosfer.
Poluarea aerului, n general, i emisia de substane n aer, n particular, pot fi
abordate sub diferite aspecte: tiinific, economic, politic, care, pn la urm, se
ntreptrund.
Conform gradului de implicare i aspectului asupra cruia ne concentrm,
numeroasele cerine privind emisiile n aer sunt formulate de:
oameni de tiin, pentru modelarea fenomenelor i analiza impactului
fiziologic, economic, etc.;
industriai, pentru determinarea prii de responsabilitate i respectarea
legilor cu privire la mediul nconjurtor;
administraie, n vederea dezvoltrii unor strategii de reducere a
60
Fig. 3.1. Relaia dintre emisiile n aer, impact i aciuni asupra surselor.
61
doar pentru o suprafa foarte redus, care s acopere mai puin de 1 km ptrat.
Surse emitente
Pentru cuantificarea emisiilor sunt luate n calcul toate sursele. Totui,
cmpul acoperit de anumite inventarieri este restrns (de exemplu, excluderea
surselor naturale, a emisiilor care depesc altitudinea de 1000 de metri, a
surselor neacoperite de jurisdicia naional, precum cea a vapoarelor n largul
mrii, etc.).
Substane emise
Substanele analizate ntr-o inventariere sunt grupate n funcie de obiectivul
urmrit, adic de utilizarea prevzuta a rezultatelor, concretizat prin efectul
predominant al acestora. Cel mai adesea, emisiile sunt inventariate i grupate pe
categoriile trecute n tabelul 3.1.
Tabel 3.1.
Impactul substanelor emise n atmosfer
Categoria
Emisii poluante
Efecte acide
Contaminarea solului i
apelor
Metale grele
Poluani organici persisteni
CFC
Oxidri fotochimice
NOx
Compui organici volatili, alii dect metanul (COVNM)
Direct prin CO2, CH4, N2O, SF6, HFC, PFC
Indirect prin CO, COVNM, NOx, SO2, HCl, NH3
SO2, NOx, COVNM, CO, HCl, praf, metale grele, POPs
Efectul de ser
Sntatea populaiei
62
63
A = B + C ,
( 3.1)
64
n practic, aceast metod este foarte folosit n cazurile simple (sau care
sunt simplificate) ca, de exemplu, emisia unui generator de abur, cazan sau cuptor.
Pentru aceast metod sunt necesare urmtoarele:
determinarea cantitii de combustibil consumat n cursul unui anumit
interval de timp t, suficient de mare pentru a se obine o incertitudine
relativ redus;
prevalarea unui eantion de combustibil i analiza compoziiei
elementare, informaie care, uneori (de exemplu, pentru sulf, cenu) este
comunicat de furnizor;
deducerea cantitii de sulf care intr n cursul intervalului de timp t;
determinarea, ntr-un mod asemntor, prin prelevare de eantioane i
analiz, a reinerilor de substane poluante n focar sau, atunci cnd
acestea sunt reduse, pot fi neglijate;
relaii i formule care s permit calculul emisiile, pe baza elementelor
anterioare.
Forma general a relaiei care permite calculul emisiei de substane poluante
este,
M p, f
E p , f = QcTp , e 1 R p
,
( 3.2)
M p ,e
unde: E p , f [kg/s] - emisia n atmosfer a substanei poluante p sub forma f; Qc [kg/s] debitul masic de combustibil; T p ,e - ponderea substanei p, n combustibilul care intr
n instalaie; R p - reinea n instalaie a substanei poluante p; M p , f [kg]
- masa
molar a substanei p, care iese n atmosfer sub forma f; M p ,e [kg] - masa molar a
substanei p.
65
64
kg SO 2
= 14,8 kg SO 2 = 12,3
.
32
t carbune
De remarcat c metoda bilanului are o aplicare limitat, deoarece frecvent
se constat c incertitudinea relativ a emisiei este foarte ridicat, n special cnd
emisia este foarte mic n comparaie cu reinerea.
Bilanul nu este deci aplicabil, dect n cazul n care instalaia este echipat
cu un dispozitiv de depoluare.
E p , f = 1200 0,0065 (1 0,05)
66
[ g NOx / GJ ]
240340
200280
160
200
120
150
95
130190
60100
3060
70
55
300
200
350
150
6001800
135
3575
67
[ g NOx / t ]
2300
2200
1000
1700
250
2500
6000
500
4200
25
300
100
1000
800
1800
30
50
200
230
170
68
69
70
71
72
E s ,a ,t = Aa ,t Fs ,a ,
( 3.3)
E s ,t = E s ,a ,t
( 3.4)
s =1
E s ,t , z =
A
s ,i , f
a ,i , f ,t , z
(F
s ,a ,i , f , p
Pa ,i , f , p ) ,
( 3.5)
73
E = E1 + E2 ,
( 3.6)
74
fenomene, mai ales cu cele n care exist un contact ntre materia prim sau
un produs i flacr, sau cu produsele de combustie (de exemplu la in cazul
cuptoarelor).
As ,i , f , zn =
75
a ,i , f , zn 1
( 3.7)
As ,i , f , zin +1 = K zin +1 Aa ,i , f , zn
Aa ,i , f , zcn +1
unde: zi - entitatea geografic pentru care cantitatea de activitate referitoare la a,i,f este
necunoscut; zc - entitatea geografic pentru care cantitatea de activitate referitoare la
a,i,f este cunoscut; j - numrul de entiti geografice de nivel n+1, pentru care
cantitatea de activitate referitoare la a, i, f este cunoscut, iar K zin +1 este o constant de
ponderare.
( P
a 1,a
( 3.8)
zin +1
76
77
78
79
accentul fiind pus pe precizia, gradul de reprezentare i durata lui de via. Aceste
trei criterii trebuie luate n considerare n momentul determinrii factorului de
emisie ce trebuie reinut.
Principalele puncte de analizat sunt:
conform specificaiilor inventarului i a metodologiei adoptate,
activitile emitoare constituie ansambluri de surse mai mult sau
mai puin acceptate, pentru care factorii de emisie asociai trebuie s fie
alei cu atenie, astfel nct ei vor putea s fie diferii de la un inventar la
altul, dac structura activitilor emitoare nu este aceeai;
atunci cnd factorul de emisie se determin pe baza datelor vechi
(vechi poate semnifica, n anumite cazuri, anul precedent), validitatea
trebuie s fie reexaminat n mod sistematic, pentru a lua n considerare
toate schimbrile intervenite (ca exemplu, schimbrile n aprovizionarea
cu combustibil, evoluia tehnologiilor de producie, introducerea de noi
produse, condiiile climatice diferite, etc.), care pot influena valorile
factorilor de emisie, independent de evoluia volumului de activitate al
sursei;
atunci cnd factorii de emisie sunt dedui din datele referitoare la un
ansamblu de emitori, care au un numr redus de surse, aceti
factori de emisie sunt, n acelai timp, extrem de specifici i de favorabili
unei scurte durate de via, astfel c, orice modificare a unuia dintre
elemente are o inciden deosebit asupra factorilor de emisie;
n cazul n care factorii de emisie se stabilesc pentru un ansamblu
alctuit din numeroi emitori (nclzirea individual a locuinelor),
dificultatea const adesea n ncrederea acordat valorilor estimate de a fi
reprezentative i nemodificabile n timp.
Este recomandat o trecere n revist a factorilor de emisie, care s confirme
sau s gseasc o nou valoare de a fi practicat n mod regulat, supraveghind, n
acelai timp, consecinele unei posibile modificri.
Se poate ntmpla ca aceast modificare s nu redea o evoluie real a
procedeelor, ci s fie o consecin a utilizrii unei noi metode de estimare, legat de
mbuntirea cunotinelor.
80
Instalaiile de
producere a
aluminiului
Procesul de
operare
Manipularea
materialelor
Prepararea
electrozilor
Coacere
ncrcarea
cazanului
Aluminiu
Producerea
asfaltului
Producerea
materialelor
pentru
drumuri
Cadmiu
Alam i
bronz
Operaii
de
galvanizare
Aerul contaminat
emis
Particule de praf
Hidrocarburi nearse
Particule de praf
Particule (de praf),
CO, SO2,
hidrocarburi i
fluoruri
Particule (de praf)
CO, HF SO2, CF4 i
hidrocarburi
Turnarea
metalelor
ncrcare, topire,
curgere
Fum i particule
Manipularea
materialelor
Particule i praf
Uscarea
rotaional prin
arderea gazului
sau pcurii
Particule, SO2,
NO2,,CO i fum
Transport
Praf
Asigurarea stoc i
operaii auxiliare
Mirosuri
Particule (praf)
Praf, particule
Topire furnale,
eliminare plumb
ncrcare, topire,
curgere
Particule
Galvanizare, flux
pulverizat pe
suprafaa pieselor
Controlul tehnic
Sisteme de evacuare i filtre
sac
Sisteme de evacuare i
colectori mecanici
Instalaii de desprfuire de
nalt precizie, scrubre,
combustie catalitic,
calcinare, filtru sac
Ciclon de nalt eficien,
filtru sac, scrubre cu pat
flotant, chemiabsorbie,
electrofiltre umede
Sisteme de evacuare i
scrubre
ncrcarea cu material
curat, sistem de evacuare cu
scrubre i filtru sac
Umezire, sisteme de
evacuare cu scrubr sau
filtru sac.
Controlul combustiei,
prenclzire combustibil,
evacuare local, ciclon
separator, scrubr, filtru sac
Pavare, umezirea rutei de
transport
Procesare rapid, splarea
suprafeelor de beton,
pavare drumuri, canalizare
Filtre ciclon sau multiciclon
Sistem de evacuare local,
electrofiltru sau filtru sac
Controlul combustiei,
acoperirea cu zgur, sistem
local de evacuare, filtru sac
sau scrubr
Ajutaj, sifon deversor cu
vitez mare de aspiraie,
filtru sac, electrofiltru
81
Tabel 3.4.
Continuare 1
Industrie
Procesul de
Aerul contaminat
operare
emis
Exploatare: malaxor Particule de praf
primar, malaxor
secundar transport,
depozitare
Proces de uscare,
Particule praf
manipulare,
separarea aerului
cald
Mcinare fin
Particule de praf
Producerea
cimentului
Transport
pneumatic i
depozitare
Proces umed:
manipulare
materiale,
mcinare fin,
depozitare
Operarea
cuptorului rotativ
Topirea
turnarea
fierului
Rcire clinker,
mcinare,
manipularea
materialelor
Mcinare fin,
mpachetare,
separator de aer,
transportor
pneumatic,
manipulare
materiale
Prepararea
metalului
(ncrcare, topire,
curgere, turnare)
Particule de praf
Controlul tehnic
Umezire i sistem de
evacuare cu filtre
Materiale ude, fr
praf
Electrofiltru, izolatori
acustici, filtru sac, scrubr
Particule de praf
Fum i particule,
vapori, cea, CO
Sistem de evacuare
precipitatori electrostatici
sau filtre
82
Tabel 3.4.
Continuare 2
Industrie
Prepararea
crbunelui
Producerea
cocsului
Procesul de
operare
Manipularea
crbunelui
Msurare,
sfrmare,
desprfuire,
clasificare
Desprfuirea
Particule (praf)
Particule (praf)
Controlul tehnic
Sistem de evacuare local i
cicloane separatoare
Sistem de evacuare local i
cicloane separatoare
Evacuare local i cicloane
separatoare, filtre sac
Udarea, acoperirea cu
plastic
Depozitarea
crbunelui n stive
Stive de deeuri
Uscarea
crbunelui
Stropirea cu ap a zonei
incendiate i acoperirea cu
material ignifug
Sistem de evacuare,
cicloane, prefiltre i filtre
Coacerea
biprodusului
Fum, particule de
praf
Evacuare
Fum, particule de
praf, SO2
Rcirea
Reducerea evacurii
cocsului crud, scrubre i
filtre sac
icane i filtre de splare de
tip turn (Venturi)
Procesare
biprodus
Plumb
Aerul contaminat
emis
Particule (praf)
Depozitare
materiale
Manipulare
materiale, furnale,
cuptoare, rafinare
prin fierbere
83
Tabel 3.4.
Continuare 3
Industrie
Industria de
ngrminte
chimice
Procesul de
operare
Producere fosfai:
zdrobire, mcinare
fin i calcinare
Hidroliza P2O5
Acidulare, tratare
Granulare
Sistem de evacuare,
scrubr, ciclon, filtru sac
Scrubr, icane
Scrubr
Sistem de evacuare, scrubr
sau filtru sac
Ciclon, electrofiltru, filtru
sac, scrubr puternic
Scrubr, adaos de uree
Particule (praf)
NH3, NOx
Scrubr
NH4, NO3
Vapori de asfalt,
particule (lichid)
Sistem de evacuare cu
vitez mare la deversor,
scrubre, filtru sac sau
electrofiltru cu voltaj mic
Sfrmarea rocilor
sau a altor
minerale
Fabricarea
rinilor (reacie
n reactor nchis)
Particule (praf)
Aldehide, anhidride
i acizi grai
(mirosuri)
Producere lacuri
n reactoare
deschise sau
nchise
Sisteme de evacuare cu
scrubr, epurator de gaze,
arderea compuilor organici
volatili, ajutaj cu sifon
deversor pentru deschiderea
instalaiei sub presiune
Solveni
Olefine, lanuri
aromatice i cetone,
solveni
Evacuare cu scrubr,
epurator de gaze, arderea
compuilor organici volatili
Acidulare acid
nitric
Fabricarea de
vopsele i
diluani
Controlul tehnic
Amonificarea
Producerea
materialelor
pentru
acoperiuri
Aerul contaminat
emis
Particule (praf)
Acumulare i
transport
superfosfat
Reactor azotat de
amoniu
Transformarea
ngrmntu-lui
n particule sferice
Saturatori de
hrtie, bazin de
asfalt, bucl
umed
84
Industrie
Zinc
Procesul de
operare
Aerul contaminat
emis
Controlul tehnic
ncrcare, topire,
curgere,
transport
Fum, particule,
vapori organici,
vapori de oxid de
zinc, cea, acizi
organici, hidrocarburi
Particule (praf) i
SO2
Coacere
Aglomerare
Particule (praf) i
SO2
Calcinare
Vapori de oxid de
zinc, particule, SO2,
CO
Vapori organici,
aldehide, fum,
hidrocarburi
Miros de mercaptan,
metanol
Retorte cu arc
electric
Fabrici
celuloza
hrtie
Topire
secundar
metalelor
neferoase
de
i
Digestoare cu
ncrcare continu
Evaporatoare
multiefect
Recuperri din
cuptor
H2S, mercaptani,
sulfuri i disulfuri
organice
Oxidant negru,
slab i puternic
Topirea n
rezervor
Cuptor de var
Furnale, cuptoare,
recuperatoare
H 2S
Particule (cea sau
praf)
Particule (praf) H2S
Praf, fum, particule,
vapori, materii
gazoase, CO
85
Tabel 3.4.
Continuare 5
Industrie
Incineratoare
industriale i
municipale
Industria
metalurgic
Procesul de
operare
Aerul contaminat
emis
Controlul tehnic
O singur camera
de incinerare
Controlul combustiei,
postardere
Multiple camere
de incinerare
Incineratoare
alimentate cu
combustibil
Deeuri de natur
lemnoas
Particule, fum i
contaminani din
combustie
Particule, fum i
contaminai din
combustie
Incineratoare
municipale (>50
de tone pe zi)
Particule, fum,
volatile, CO, NOx,
SOx, amoniac, acizi
organici, aldehide,
furani, hidrocarburi,
acid clorhidric,
dioxine i mirosuri
Incineratoare
patologice
Mirosuri, dioxine,
furani, HCl
Reziduuri
industriale
Particule, fum i
contaminani din
combustie
Aglomerare
Operarea la capacitate,
utilizarea de combustibil
auxiliar specificat,
ntreinere (curarea
cenuii)
Utilizarea controlului
porilor de ncrcare i
automatizarea postarderii
Sisteme de alimentare
continu, operarea la
sarcin nominal,
meninerea excesului de aer
proiectat, cicloane
Controlul preparrii
materialelor, a suprafeei
basculante, proiectare
cuptor cu control automat
adecvat, tehnici de start
adecvate, meninerea
temperaturii, electrofiltre,
scrubre, filtru sac,
curarea cenuii
ncrcare adecvat, scrubr
pentru gaze acide, filtru sac
Modificarea
combustibilului auxiliar,
sisteme de uscare, cicloane,
scrubre
Acoperire adecvat, ciclon,
scrubre umede, filtru sac
sau electrofiltru
86
Industrie
Procesul de
operare
Aerul contaminat
emis
Controlul tehnic
Coacere
Sisteme de evacuare,
camere de stabilizare,
cicloane sau scrubre i
electrofiltre pentru praf i
fum i instalaie de acid
sulfuric pentru SO2
Sisteme de evacuare,
camere de stabilizare,
cicloane sau scrubre i
electrofiltre pentru praf i
fum i instalaie de acid
sulfuric pentru SO2
Topire
primar cupru
(metal
neferos)
Oelrii
Cuptoare cu
rabatere
Convertoare
(ncrcare,
nlturare zgur,
curgere metal,
introducere aer
sau oxigen)
Furnale clasice
(ncrcare i
curgerea
metalului)
Furnale electrice
Furnale cu vatr
deschis
Insuflare de
oxigen n furnal
Stocare materie
prim
Paletare
Aglomerare
Particule (praf)
4.MSURAREA EMISIILOR
4.1. Consideraii generale
nainte de proiectarea sau selectarea unui echipament de control trebuie s fie
efectuat o analiz cantitativ precis a evacurii poluanilor dintr-un anume
proces. Cei mai muli poluani pot fi controlai cu succes dac unitatea este bine
conceput, prin utilizarea datelor de emisii care intr n dispozitivul de control i a
necesarului de reglementri, ca limitri superioare pentru efluentul maxim.
Colectarea mostrelor reprezint partea esenial a analizei. Metodele de
colectare a mostrelor i instrumentele necesare variaz foarte mult, n funcie de
specificitatea poluantului i efluentului purttor i, de aceea, este necesar un grad
de cunotine tehnice i o nelegere specific, pentru a proiecta funcia de colectare
a mostrelor. Colectarea mostrelor este necesar pentru a msura cantitile sau
concentraiile poluanilor din curenii de eflueni gazoi, pentru a msura eficiena
unui dispozitiv de reducere a polurii, pentru a ghida proiectantul de dispozitive de
control a polurii i/sau evalua contaminarea de provenit de la un proces sau
surs. O msurtoare complet necesit o determinare a concentraiei i a
caracteristicilor contaminrii ct i a debitului gazelor asociate. Majoritatea
limitrilor se refer la debitul masic al emisiilor i, de aceea, sunt cerute date
referitoare la concentraie i debitul volumetric de curgere, [15].
Selectarea unei zone de colectare a mostrelor i a numrului de puncte de
recoltare a mostrelor se bazeaz pe ncercarea de a obine mostre reprezentative.
88
Fig. 4.2. Container cu dislocare de lichid, utilizat pentru recoltarea probelor instantanee.
Msurarea emisiilor
89
Rezultatele nu sunt considerate valabile, dac cea de-a doua camer conine 20 %
sau mai mult din cantitatea recoltat n prima camer.
Un lan de eantionare activ const, de obicei, dintr-o pomp sau o surs de
suciune, un regulator de debit cum ar fi un orificiu sau duz, un debitmetru care
indic debitul, un dispozitiv de recoltare cum ar fi un absorber, sorbent sau un
filtru, o sond de prelevare i un prefiltru care s ndeprteze orice materiale sub
form de particule, care ar putea s interfereze cu recoltarea probei sau cu analiza
de laborator, [23].
4.2.2. Eantionarea pasiv
Una dintre cele mai notabile dezvoltri n tehnologia eantionrii aerului a
fost existena dozimetrelor pasive pentru o gam larg de vapori i gaze. Aceste
dispozitive de eantionare au dimensiuni mici, sunt uoare i ieftine. Ele nu au
piese n micare care s se poat defecta i pot fi utilizate uor fr supraveghere.
Pentru a se realiza captarea ntr-un mediu de recoltare, ele se bazeaz exclusiv pe
ptrunderea prin permeabilitate sau pe difuzia contaminanilor gazoi. De obicei,
produsele comercializate nu necesit etalonare deoarece aceasta este asigurat n
general de productor.
Dispozitivele permeabile utilizeaz o membran polimeric din cauciuc
siliconic, ca barier fa de atmosfera ambiant. Contaminanii gazoi penetreaz
membrana i sunt transportai prin membran pn la un mediu de recoltare, cum ar
fi crbunele activ, silicagelul sau granule de schimbtori de ioni. Ptrunderea prin
membran este guvernat de solubilitatea vaporilor sau a gazului n materialul
membranei i de difuzia moleculelor dizolvate prin membran, n condiiile
existenei unui gradient de concentraie. Dispozitivele cu difuzie sunt dotate cu o
barier poroas, pentru minimizarea turbulenei atmosferice. Moleculele difuzeaz
prin barier pn la un strat de aer aflat n repaus i sunt apoi recoltate pe
materialul adsorbant. Informaiile specifice, privind debitele de eantionare a
contaminanilor din aer, sunt furnizate de productori. Toate dozimetrele cu
eantionare pasiv pentru substane organice folosesc ca mediu de recoltare
crbunele activ. Din comer se pot procura att dispozitive permeabile ct i cu
difuzie. Acestea pot fi utilizate pentru eantionarea oricrui compus organic, care
poate fi eantionat activ, prin metoda tubului cu crbune. Este important de reinut
c eantionarea i analiza acestor dozimetre organice pasive sunt influenate de
factorii de mediu ca presiunea atmosferic, temperatura ambiant, umiditatea
relativ i viteza frontal. Exactitatea general a dozimetrelor pasive este de 25 %
n domeniul situat ntre 0.5 i 2.0 ori valoarea stabilit de standardul de mediu. De
subliniat c, trebuie urmate strict recomandrile productorului, privind cum i n
ce condiii pot fi folosite dispozitivele pasive.
n prezent, piaa monitoarelor pasive este n cretere, datorit uurinei de
utilizare a acestora. n general, se accept ns c metodele integratoare care
implic folosirea unei pompe furnizeaz o exactitate i precizie mai bune.
90
Msurarea emisiilor
91
specific n cauz.
n multe cazuri, eficiena nu trebuie s fie de 100 %, atta vreme ct este
cunoscut i constant n domeniul de concentraii care se evalueaz. Ea trebuie s
fie ns mai mare de 90 %. Pentru multe tipuri de dispozitive de supraveghere,
trebuie s se msoare eficiena de recoltare a dispozitivului de concentrare.
Sunt disponibile mai multe metode de determinare a eficienei dispozitivelor
de recoltare: a) prin ncercarea n serie, n care un numr suficient de probe sunt
aranjate n serie, astfel nct n ultima prob s nu se regseasc compusul de
testare; b) prin monitorizare, dintr-o camer etan, coninnd o concentraie
cunoscut de gaz sau vapori; c) prin compararea rezultatelor obinute cu cele date
de un dispozitiv cunoscut ca fiind exact; i d) prin introducerea unei cantiti
cunoscute de gaz sau vapori ntr-un lan de eantionare, coninnd absorberul supus
ncercrii.
Principalul avantaj al metodelor de eantionare instantanee este acela c
eficiena de recoltare este practic 100 %, cu condiia s se efectueze corecia pentru
completitudinea vidrii containerului i presupunnd c nu exist pierderi ca
rezultat al scprilor.
Volumul eantionului
nainte de efectuarea eantionrii aerului, trebuie s se determine volumele
minim i maxim de prob permise de metoda de eantionare. Trebuie s se in
seama i de standardul aplicat. Recoltarea volumului minim este necesar pentru ca
proba recoltat s fie suficient pentru a atinge limita de detecie a metodei
analitice, iar volumul maxim are ca scop protejarea integritii compusului care a
fost recoltat, precum i asigurarea c proba nu va fi suprancrcat.
Atunci cnd se dorete o sensibilitate ridicat, trebuie s se foloseasc
perioade de eantionare mai ndelungate, meninndu-se n cadrul limitelor
volumului maxim al eantionrii i debitului impus de metod.
92
Msurarea emisiilor
93
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
10
12
14
18
20
22
24
14,6
85,4
6,7
25,0
73,0
93,3
4,4
14,6
29,6
70,4
85,4
95,6
3,2
10,5
19,4
32,3
67,7
80,6
89,5
96,8
2,6
8,2
14,6
22,6
34,2
65,8
77,4
85,4
91,8
97,4
2,1
6,7
11,8
17,7
25,0
35,6
64,4
75,0
82,3
88,2
93,3
97,9
1,8
5,7
9,9
14,6
20,1
26,9
36,6
63,4
73,1
79,9
85,4
90,1
94,3
98,2
1,4
4,4
7,5
10,9
14,6
18,8
23,6
29,6
38,2
61,8
70,4
76,4
81,2
85,4
89,1
92,5
95,6
98,6
1,3
3,9
6,7
9,7
12,9
16,3
20,4
25,0
30,6
38,8
61,2
69,4
75,0
79,6
83,5
87,1
90,3
93,3
96,1
96,7
1,1
3,5
6,0
8,7
11,6
14,6
18,0
21,8
26,2
31,5
39,3
60,7
68,5
73,8
78,5
82,0
85,4
88,4
91,3
94,0
96,5
98,9
1,1
3,2
5,5
7,9
10,3
13,2
16,1
19,4
23,0
27,2
32,3
39,8
60,2
67,7
72,8
77,0
80,8
83,9
86,8
89,5
92,1
94,5
96,8
96,9
94
Msurarea emisiilor
95
96
Msurarea emisiilor
97
O prob continu integral de gaz este extras din locul de test i o parte din
ea este trimis unuia sau mai multor aparate de analiz, pentru determinarea
concentraiilor de CO2 i O2.
Mostra de gaz este condiionat nainte de introducerea n analizatorul de gaz,
prin eliminarea particulelor solide i a umezelii.
Recoltarea se realizeaz la un debit constant, pe ntreaga durat a testului.
Pentru a asigura validitatea datelor, n metoda de analiz, se prezint
specificaiile de performan i procedurile de testare.
4.3.4. Determinarea umiditaii gazelor
Pentru determinarea emisiilor poluante, uneori, este necesar i cunoaterea
umiditii gazelor evacuate la co.
O mostr de gaz este preluat din cteva puncte ale coului, care reprezint
arii egale. Sonda poate fi plasat n fiecare punct de colectare, iar aparatul este
ajustat s ia probe la un interval de timp constant i ntr-o cantitate egal.
Cnd gazul trece prin senzorii aparatului, un filtru colecteaz particulele
solide, elimin umezeala i msoar volumul de prob. Umezeala colectat este
apoi msurat i permite calculul coninutului de umezeal a fluxului de gaze
(umiditatea).
O schem a metodei de recoltare a mostrelor este prezentat n figura 4.9.
98
acelea folosite pentru gaze. Deoarece particulele prezint efecte ineriale i nu sunt
distribuite uniform n co, colectarea pentru obinerea de probe reprezentative este
mult mai complex dect la cele pentru celelalte gaze poluante. Metoda redat
schematic n figura 4.10, este cea mai larg folosit la determinarea emisiilor de
impuriti ale unei surse staionare.
Msurarea emisiilor
99
100
Msurarea emisiilor
101
102
Msurarea emisiilor
103
sunt eliminate prin reacia chimic cu apa, particulele sunt capturate de filtru i se
msoar volumul mostrei. Mostra este recuperat i trimis la laborator pentru
analiz.
Procedurile sunt complexe i trebuie realizate de un chimist experimentat. O
metod este cromatografic, iar cealalt metod utilizeaz, un electrod care atrage
un ion specific.
Este necesar, de obicei, o perioad de colectare de o or, pentru ambele
metode. Metodele de colectare sunt specificate de anumite standarde; standardele
aplicate instalaiilor de triplu-fosfat solicit o perioad de colectare de o or sau
mai mult. Standardul poate specifica un volum minim de colectare, care va stabili
durata minim a perioadei de colectare.
Domeniul metodei cromatografice este 01.4 g de fluoruri per mililitru, iar
domeniul cu electrod este de 0.022000 g de fluoruri per mililitru.
n figura 4.15 se prezint schema unui aparat de colectare a fluorurilor,
utilizat n cadrul ambelor metode, [25].
104
Msurarea emisiilor
105
Fig. 4.17. Schema sistemului de msurare pentru colectarea continu a mostrelor din
emisiile compuilor organici totali.
106
Msurarea emisiilor
107
108
Msurarea emisiilor
109
110
5.SOLUII DE REDUCERE A
CONCENTRAIEI DE PRAF
5.1. Particule poluante
Praful este o component important a particulelor solide suspendate n aer,
care de obicei sunt invizibile individual pentru ochiul liber. Totui, colectiv,
particulele mici formeaz deseori o pcl care limiteaz vizibilitatea. ntr-adevr, n
multe zile de var cerul de deasupra oraelor poluate cu praf are o culoare alb
lptoas, n loc de albastr, datorit mprtierii luminii de ctre particulele
suspendate in aer.
Trebuie remarcat c, particulele suspendate ntr-o mas dat de aer nu sunt
nici toate de aceeai mrime sau form i nici nu au aceeai compoziie chimic.
Cele mai mici particule suspendate au o mrime de aprox. 0.002 m (adic 2 nm);
n comparaie, lungimea moleculelor gazoase tipice este cuprinsa ntre 0.0001 i
0.001 m (0.1 pn la 1 nm). Atunci cnd picturile mici de ap din atmosfer se
contopesc n particule mai mari dect aceast valoare, ele corespund picturilor de
ploaie i cad din aer att de repede, nct nu sunt considerate ca fiind suspendate.
Dei puine dintre particulele suspendate n aer au forma exact sferic,
convenia este s se vorbeasc de toate particulele ca fiind aa. ntr-adevr
diametrul particulelor este proprietatea lor cea mai important. Din punct de vedere
calitativ, particulele individuale sunt clasificate n funcie de diametrul lor n
grosolane, dac este mai mare de 2.5 m i fine dac este mai mic, [4]. De
exemplu, pentru a acoperi suprafaa unei mici monede ar fi nevoie de aprox. 100
milioane de particule, cu diametrul de 2.5 m.
n mod intuitiv, se poate crede ca toate particulele trebuie s se depun rapid
pe suprafaa pmntului sub influena gravitaii, ns acest lucru nu este adevrat
pentru particulele mai mici. Conform Legii lui Stoke, viteza cu care particulele cad
pe pmnt crete cu ptratul diametrului lor. Particulele mici cad att de ncet, nct
ele sunt suspendate un timp aproape nedeterminat n aer. Cele foarte mici se
aglomereaz, pentru a forma particule mai mari, de obicei tot din categoria celor de
mrime fin. Astfel, particulele fine rmn de obicei n aer timp de zile ntregi sau
sptmni, pe cnd cele grosolane se depun destul de rapid. Prin urmare, cu ct
aceste particule sunt mai fine, cu att se mprtie pe o suprafa mai mare,
reducnd imisia din jurul surselor poluante (centrale electrice, fabrici de ciment,
etc.).
Particulele au n compoziia lor concentraii mari de Al, Ca, Si i O sub form
de silicai de aluminiu, dintre care unii mai conin i ionul de calciu.
Coninutul organic mediu al particulelor fine este n general mai mare dect
cel al particulelor grosolane. De exemplu, arderea incomplet a combustibililor pe
112
113
0.700.75
0.200.25
0.250.40
0.500.65
114
115
Tabelul 5.2
Mecanice
Materiale
Camer de
decantare
Sac de praf
Separator cu
impact (jaluzele)
Ciclon
Multiciclon
Electrofiltre uscate
Hidraulice
Inconveniente
Rezistena
materialelor
Inadaptarea la particule
fine(de exemplu mai mici
de 5m pentru ciclu)
Electrofiltre umede
Scderea consumului
de energie
Eficacitate n filtrare
Eficacitate n filtrare
Posibilitatea de
captare a anumitor
poluani gazoi
Inadaptarea la variaii
brute ale rezistivitii
prafului si caracteristicilor
de flux gazos
Consum mare de energie.
Sensibilitatea mediului
filtrant la temperatura
Electrostatice
In strat poros
(totale)
Avantaje
Filtru cu nisip
Turn de splare
Scruber de tip oc
(cu pulverizare)
Scruber Venturi
Scruber uscat
Posibilitatea de
tratare a gazelor
fierbini
Posibilitatea de
captare a anumitor
poluani gazoi
Domeniu de aplicare
limitat
Consum mare de
energie(mai ales cu tubul
Venturi).
Riscul transportului
poluanilor ctre ap i
sol.
116
U Ah
, unde U [m/s] este viteza
Q
117
d pVr p
particulelor
colectate
de
ciclon
este
dat
de
ralaia
118
Dp =
9R
, unde: Dp [m] - diametrul particolei colectate la o eficien
N cV p g
p D p Re Ri
Vk , unde n plus Re, Ri [m] raza
Re
119
condiii grele.
120
Orice aerosol care intr n acest spaiu liber este ncrcat i bombardat de
aceti ioni, astfel c migreaz spre suprafaa colectoare sub efectul atraciei
electrice i al bombardrii, cum se observ i din figura 5.6.
121
lw
x
C
= 1 e = 1 e s = 1 e bv
Ci
g
g
unde: Ce , Ci 3 sau
- concentraia la ieirea din electrofiltru, respectiv la
kg
mN
intrarea n acesta; m =
depunere; s =
w
[s] - timp de migrare a particulelor spre electrozii de
b
v
[s]- timp de staionare a particulelor n electrofiltru; w [m/s] - viteza
l
122
zeE m
3d p s
123
124
125
126
127
128
picturile de ap din aerul sau gazul curat, n separatoare cu icane. Praful reinut
este evacuat n stare umed sub form de lam.
Scuberul uscat este ultima aplicaie a filtrrii hidraulice, filtrarea realiznduse ntr-un pat de pietri. Unele uniti folosesc plci electrostatice transversale sau
129
130
Dimensiune
particule
[m]
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.050.0
0.110.0
10.050.0
0.11.0
1.010.0
10.050.0
0.11.0
1.050.0
0.11.0
1.050.0
0.11.0
1.050.0
0.11.0
1.050.0
Eficiena
reinerii
particulelo
r
Slab
Bun
Excelent
Slab
Bun
Excelent
Slab
Bun
Bun
Slab
Bun
Excelent
Excelent
Bun
f. slab
Bun
f. slab
Slab
Bun
Slab
Bun
Slab
Bun
Bun
Excelent
Slab
Bun
T
maxim
admis
[ C]
80
80
120
120
120
80
290
290
290
260
260
260
400
400
400
400
400
400
400
540
540
540
540
540
540
500
500
Pierdere
presiune
[Pa]
Spaiul de
amplasare
necesar
Cost
anual
$/m3 an]
10
10
10
12
12
12
10
10
10
20
20
20
1
1
5
5
12
12
12
5
5
10
10
90
90
10
10
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Mare
Moderat
Moderat
Moderat
Mare
Mare
Moderat
Moderat
Redus
Redus
Mare
Mare
14.0
14.0
14.0
17.0
17.0
17.0
21.0
21.0
21.0
23.0
23.0
23.0
21.0
21.0
7.0
7.0
11.0
11.0
11.0
25.0
25.0
23.0
23.0
56.0
56.0
21.0
21.0
6.SOLUII DE REDUCERE A
OXIZILOR DE AZOT
6.1. Oxizii de azot
Oxizii de azot, denumii n mod sintetic NOx, sunt considerai poluani
importani prin efectele lor asupra ecosistemelor i a sntii oamenilor. Ei sunt
degajai n atmosfer n cursul arderii n echipamente termice (cuptoare, cazane,
etc.) i n maini termice (turbine cu gaz, motoare...etc.).
Cantitatea de oxizi de azot format n timpul arderilor poate fi diminuat, n
mare parte, prin acionarea asupra condiiilor n care au loc aceste arderi, respectiv
prin scderea temperaturii maxime a flcrii, diminuarea excesului de oxigen, etc.
Cnd aceste msuri sunt insuficiente, trebuie apelat la procedee de reducere a
oxizilor de azot din gazele de ardere (denitrificarea fumului).
Aceast denitrificare, denoxare sau reducere, poate s se fac printr-o "alt
ardere", cu ajutorul unei hidrocarburi sau prin injectarea n fum a unor produse
care, prin eliberarea unui radical NH2, transform oxizii de azot n N2 i H2O.
Aceast transformare poate avea loc n prezena unui catalizator sau fr el, dar
numai n condiii foarte precise de amestec i de temperatur.
Cu toate c oxizii de azot cuprind, [29, 30], monoxidul de azot (NO),
dioxidul de azot sau hipoazotid (NO2), protoxidul de azot (N2O), trioxidul de azot
(N2O3), tetroxidul de azot (N2O4), pentoxidul de azot (N2O5), n lucrrile de
protecia mediului, prin termenul generic de oxizi de azot se definete ansamblul
NO cu NO2 i uneori i N2O.
Primul din aceste gaze (NO) care se formeaz la temperatur nalt, este
instabil i sfrete n timp prin a se oxida pentru a forma NO2, care este toxic
pulmonar. Acesta este motivul pentru care cele dou gaze se iau mpreun, iar
coninutul lor se exprim n echivalent NO2. Uneori, se adaug la acestea
protoxidul de azot, a crui formare i reducere difer de formarea i procedeele de
reducere a NO i NO2.
Vom analiza protoxidul de azot, avnd n vedere c el este un subprodus
rezultat n urma unor procedee de reducere a oxizilor de azot din fum. De
asemenea, N2O intr n categoria gazelor care fac parte din lista celor care
contribuie ntr-un mod semnificativ la efectul de ser. Gazele cu efect de ser sunt
cele care contribuie la nclzirea planetei, prin absorbia razelor de soare reflectate
de pmnt. Principalul gaz care produce efectul de ser este bioxidul de carbon
(CO2).
Sursele de emisii
Oxizii de azot se formeaz n timpul arderilor.
132
Vom gsi aadar, oxizi de azot n gazele i fumul care provin de la toate
procedeele ce utilizeaz arderea, reacie rapid la temperaturi ridicate (cuptoare,
cazane, generatoare cu abur, turbine cu gaze, motoare termice), ca i n unele
procedee de fabricaie (producerea de acid azotic, producerea de amine, etc.).
Emisiile, la nivel planetar de NO2, sunt de circa 50 milioane de tone, dintre
care circa 0.8 milioane de tone pentru Romnia, [6, 31].
Din punct de vedere cantitativ, principalul productor de NOX l constituie
circulaia automobilelor i transporturile rutiere. n rile industrial dezvoltate,
transporturile asigur aproape 50 % din totalul cantitii de oxizi de azot degajai n
atmosfer prin activitile umane. Celelalte 50% din procente sunt mprite ntre
centralele termice i ansamblul format din industriile grele (chimie, siderurgie,
metalurgia metalelor neferoase, etc.).
Emisiile i valorile limit
Oxidul de azot se combin cu oxigenul molecular, pur sau din aer, n reacie
rapid, dnd dioxidul de azot,
2NO + O 2 2NO 2 ,
H 298 = -2 56,9 kJ.
( 6.1)
Reacia este reversibil. La 25 C echilibrul este practic deplasat spre dreapta,
iar la 150 C ncepe disocierea n NO i O2, care, la circa 620 C, este complet.
Dioxidul de azot (NO2) cu care se asimileaz totalitatea oxizilor de azot
(NOX) posed o mas molecular de 44 kg/kmol i o mas volumic de 2.044
gg/m3N.
Coninutul de NOX se exprim:
fie n mg/m3N (volum msurat n metri cubi n condiii normale de
temperatur i de presiune, respectiv 00 C i 1 atm.);
fie n p.p.m. (pri n milioane n volum).
Se folosesc, de asemenea, ca uniti de msur mg/MJ i g/MWh, care
prezint avantajul de a raporta coninutul n NOx la cantitatea de energie termic
(n MJ sau n MWh), furnizat de echipamentul luat n considerare. Conversia n
mg/m3N nu este imediat, deoarece debitul fumului produs de arderea unui
combustibil variaz n funcie de excesul de aer cu care se face arderea i depinde
foarte mult de tipul combustibilului folosit.
Este important s definim condiiile n care se afl gazele sau fumul n care se
gsesc NOx msurai. De aceea, valorile regulamentare care nu trebuie depite vor
fi, n cazul unei instalaii de ardere, exprimate n mg/m3N, pentru un coninut n
O2 fixat, i n mod general, pentru aer sau fum uscat (cu umiditate 0).
n aer, gaze sau n fum sunt admise urmtoarele valori de referin n O2, [31,
32, 33]:
toate aparatele de ardere (n afara mainilor):
a) alimentate cu combustibili lichizi sau gazoi
3 %;
133
6 %;
15 %;
5 %;
8 %;
11 %.
134
adic acele terenuri compuse n principal din siliciu. Practic, n Europa, se gsesc
terenuri bazice n rile din sudul continentului (Spania, Italia, Grecia), iar
terenurile acide le ntlnim n rile din nord (Germania de Nord, peninsula
Scandinav).
O estimare mai detaliat a efectelor locale provocate de cderile acide ine
seama de noiunea de ncrctur critic, adic de cantitatea de acid exprimat n
grame pe kilometru ptrat n decurs de un an, cantitate pe care un teren dat poate s
o primeasc fr s se poat observa efecte semnificative asupra mediului.
Tabel 6.1.
Valori limit a emisiilor de oxizi de azot
Tipul de echipament i
puterea termic, Pt
Generatoare de abur cu
puterea termic >50 MW
Generatoare de abur cu
puterea termic, Pth,
10 MW < Pt < 50 MW
Generatoare de abur cu
puterea termic, Pth,
2 MW< Pt < 10 MW
Combustibili
Combustibili solizi
Combustibili lichizi
Combustibili gazoi
Gaze naturale
Gaze de petrol lichefiate
Gaze menajere
Ali combustibili lichizi
Combustibili solizi
Biomas
Gaze naturale
Gaze de petrol lichefiate
Gaze menajere
Ali combustibili lichizi
Combustibili solizi
Biomas
Combustibil lichid
Combustibil gazos
Gaze naturale
Ali combustibili
Gaze
naturale,
gaze
petroliere lichefiate
Ali combustibili
135
NO 2 + h NO + O ,
( 6.3)
O 2 + O O3 ,
unde: hv este energia elementar emis de radiaia solar pentru o anumit lungime de
und dat; h este constanta lui Planck (h=6,626.10-34 J/s); este frecvena radiaiei
solare primite.
Formarea de ozon troposferic este, n realitate, mult mai complex dect o
las s cread cele dou reacii simple (6.3). n absena COV i CO, se formeaz un
echilibru ntre ozonul format i distrus prin reacia,
O3 + NO NO 2 + O 2 .
( 6.4)
Compuii organici volatili (COV) i oxidul de carbon (CO) prin oxidare cu
monoxidul de azot (NO), printr-un ansamblu de reacii destul de complexe,
contracareaz reacia (6.4) ceea ce are drept consecin o sporire a coninutului de
ozon troposferic.
Poluarea fotochimic conduce la formarea de ceuri oxidante (smog
oxidants), cu diverse efecte duntoare. n mod paradoxal, aceste ceuri se
manifest mai ales n zile nsorite de var, n regiuni sau ri n care nu se constat
vnturi puternice.
Prin studii clinice s-a constatat o cretere a cazurilor de tulburri respiratorii
n mediul urban a persoanelor sensibile, ceea ce a obligat OMS (Organizaia
Mondial a Sntii) s reglementeze valorile normate de referin (de ghidare) ale
concentraiei maxime a dioxidului de carbon (NO2) n aer. Aceste valori sunt astzi
urmtoarele:
400 g/m3, pentru o durat de expunere de 1 or;
150 g/m3, pentru o durat de expunere de 8 ore.
De precizat c, valorile prevzute de regulamentele de protecie a calitii
aerului sunt n general mai sczute dect valorile recomandate de OMS.
136
moduri:
azotul din combustibil este eliberat la temperaturi relativ sczute, formnd
NO combustibil;
reacia azotului cu oxigenul la temperaturi nalte formeaz NO termic;
radicalii derivai din combustibil reacioneaz cu oxigenul formnd NO
promt.
Deci azotul poate proveni din:
aerul atmosferic introdus pentru ardere, numit n general azot molecular,
care conduce la NO termic i NO promt;
azot provenind din molecule organice (NX) prezente n combustibilii solizi
sau lichizi grei, denumit generic azot combustibil, care conduce la NO
combustibil.
Tabel 6.2.
Factorii de emisie ai oxizilor de azot, n g echivalent NO2/GJ energie intrat
Combustibil i tipul
focarului
Crbune praf
Arztoare frontale
Arztoare tangeniale
Evacuarea zgurii n stare
lichid
Crbune ars pe grtar
Clasic
Cu rsturnare
Arderea crbunelui n
pat fluidizat cald
Arderea crbunelui n
pat fluidizat dens
Arderea crbunelui n
pat fluidizat circulant
Arderea pcurii
Arderea combustibilului
menajer
Arderea gazului natural
Arderea gazului de cocs
Ardere gaz furnal nalt
Ardere cocs de petrol, n
amestec cu crbune
Ardere lemne de foc
Ardere emulsii negre din
industria hrtiei
100300 MWt
340
280
340
280
340
280
340
280
neaplicabil
neaplicabil
neaplicabil
440
160
200
neaplicabil
200
neaplicabil
200
neaplicabil
neaplicabil
120
120
120
neaplicabil
150
neaplicabil
neaplicabil
neaplicabil
95
170
100
95
190
neaplicabil
95
180
neaplicabil
95
180
neaplicabil
60
70
55
300
60
70
55
300
75
70
55
300
75
70
55
neaplicabil
200
160
neaplicabil
160
neaplicabil
160
neaplicabil
neaplicabil
137
138
7000
6844
12
K Pr = 6,1 1011 exp
, [36], K Pr = 1,2 10 exp
, [37, 38]); T [K]
T
T
temperatura la care are loc reacia.
De menionat c, prin mecanismul prompt se formeaz numai monoxidul de
azot, nu i ali oxizi ai azotului.
Contribuia sa la NOx total este mic (510 %), deci NO promt se poate
neglija la alegerea metodelor de control. Este important numai n flcri ale
combustibililor bogai. Din acest motiv, toate eforturile fcute pentru nelegerea
fenomenelor care se refer la formarea i limitarea oxizilor de azot trebuie s se
concentreze asupra celorlalte dou procese de formare.
E -1 = 0 kJ/mol,
2
NO + O
3 H + NO ( = 0 K)
N + OH
(6.8)
E 3 = 0 kJ/mol,
3 N + OH (
H + NO
- 3 = 20000 K) E - 3 = 163 kJ/mol,
1
d [NO ]T
69070
= K T [N 2 ] [O 2 ]2 T 2 exp
( 6.10)
,
dt
T
unde: T [K] este temperatura locului unde are loc reacia; [N2], [O2] - concentraii
139
cm3
13
molare de N2, respectiv O2; K T
= 6,06 10 =- eficiena global a
mol s
transformrii azotului din aer n oxid de azot termic.
140
dt
RT
unde: T [K] este temperatura locului unde are loc reacia; [NX], [O2] - concentraia
molar a speciei coninnd azot combustibil, respectiv concentraia molar a O2;
cm 3
KC
- eficiena globala a reaciilor; EC [kJ/mol] - energia de activare.
mol s
Acest indice de conversie variaz, fiind, [43], de 5090 %, pentru
combustibil lichid uor, sub 50 %, pentru combustibil lichid greu i sub 30 %
pentru crbune, datorit capacitii acestuia de reducere, conform reaciei,
NO + C CO + 0.5N 2 .
Rata de conversie este o noiune dificil de utilizat, deoarece nimic nu
deosebete n mod clar, oxizii de azot (NOx) provenii din combustibil de oxizii de
azot termici sau promi.
Din contr, ntr-un focar dat, modificarea, mai mare sau mai mic n
coninutul n azot a combustibilului utilizat se traduce, n mod constant, printr-o
variaie a coninutului n oxizi de azot (NOx) din fum.
Pentru combustibilii gazoi este de remarcat c, atunci cnd azotul este
asociat sub form de concentraie de N2, totul se petrece ca i cum ar fi vorba de
141
oxizi de azot termici, NOT, deoarece gazul azot introdus odat cu combustibilul nu
difer de cel introdus cu aerul care particip la ardere.
Cnd azotul este asociat sub alte forme (ca NH3), avem de-a face cu un tip de
formare asemntor cu cel descris mai sus pentru formarea de oxizi de azot
combustibil.
Pentru combustibilii solizi, care conin oxigen asociat, este de remarcat de
asemenea, c emisiile de oxizi de azot sunt mai mari dect pentru combustibilii cu
coninut n oxigen slab sau deloc.
142
143
[ ]
( 6.12)
144
Etajarea aerului
Acest procedeu este identic cu cel precedent, dar crearea de zone de ardere
distincte se face n acest caz prin etajarea injectrii de aer necesar arderii.
Procedeul este folosit mai ales pentru combustibilii solizi, dar i pentru ali
combustibili i putem distinge:
etajarea n arztor;
etajarea n focar.
Exist mai multe scheme ale acestor etajri. Una dintre cele mai folosite este
145
146
Acest procedeu, cunoscut i sub denumirea de sistem OFA (over fine air),
const n introducerea unei cantiti de aer n zona arztoarelor, insuficient pentru
obinerea unei arderi complete.
Astfel, se manifest o lips de oxigen, n zona arderii, iar aerul (respectiv
oxigenul) lips este introdus deasupra flcrilor.
n cazul crbunelui pulverizat, dispunerea n coluri a arztoarelor i
introducerea aerului secundar tangenial, cu un unghi fa de direcia principal,
prezentat n figura 6.6, limiteaz frontul flcrii i creeaz o zon bogat n
combustibil n centrul focarului. Aceast schem, [45], d natere, prin nsi
concepia sa, la emisii de oxizi de azot (NOx) inferioare celor obinute la
dispunerea frontal, concomitent cu reducerea lungimii flcrii, centrarea acesteea
i astfel se cedeaz mai puin cldur prin radierea direct la pereii
echipamentelor.
Aa cum se vede n figura 6.6, aceast configuraie conduce la:
o recirculare a fumului de ctre arztoare;
un transfer important de cldur ctre perei, care are drept consecin o
temperatur moderat de ardere.
Juxtapunerea sistemului OFA cu arderea cu arztoare dispuse tangenial,
permite reduceri importante ale emisiilor de oxizi de azot (NOx), cu pn la 40 %.
147
148
oxizi de azot.
149
Din punct de vedere al formrii oxizilor de azot (NOx), aceste dou tipuri de
paturi au n mod sensibil acelai impact. Temperatura obinuit de funcionare se
situeaz ntre 850 i 950 0C i este cea mai favorabil pentru desulfurare. La acest
nivel de temperatur practic nu se mai formeaz NOx termic, iar NOx combustibil
poate fi parial controlat prin etajarea aerului necesar arderii, n partea superioar a
patului fluidizat.
Paturile fluidizate sunt utilizate n principal pentru combustibilii solizi.
Coninutul n oxizi de azot (NOx) obinut, se situeaz, n mod obinuit, ntre 200
i 300 mg/cm3N (la o proporie de 6 % de O2), adic de ordinul de o jumtate sau o
treime din valorile obinute cu un combustibil asemntor ars sub form
pulverizat, [46].
Combustia catalitic
O alt metod de controlare a temperaturii de oxidare a combustibilului este
utilizarea de mase catalitice. Un catalizator permite, n principiu, scderea
considerabil a temperaturii la care este ntreinut fenomenul de autocombustie.
Pentru a rezolva aceast problem a scderii temperaturii, avem nevoie de:
extragerea unei cantiti mari de cldur produs de reacie;
150
Mainile termice
Procedeele prezentate n paragrafele anterioare sunt procedee generale ale
cror principii se aplic la toate echipamentele de ardere (cuptoare, generatoare de
abur, cazane, usctoare, maini termice, etc.), ns realizrile lor tehnologice pot fi
adaptate ntr-o mai mic sau mai mare msur i prin urmare, perfecionate n
funcie de domeniul de aplicare.
Pentru mainile termice, adic turbinele cu gaze i motoarele cu ardere
intern, problemele sunt puin diferite, n msura n care arderea se face sub
presiune cu flux termic volumetric mare (cantitatea de energie degajat pe
unitatea de volum) i n general, cu aer de ardere nclzit n prealabil prin
compresie.
Temperaturile adiabatice de ardere devin n acest caz mult mai ridicate dect
n cazul celorlalte echipamente termice, ceea ce implic producerea n mai mare
151
Turbine cu gaze
La turbinele cu gaze scderea temperaturii maxime de ardere se obine prin:
amestecul gazelor produse prin combustie cu vapori de ap, cu ap lichid,
sau, n cteva cazuri speciale, cu azot;
tehnologii de etajare a arderii.
La diluia cu vapori de ap, vaporii de ap sunt injectai n camera de
ardere sau n aval de compresor. Acest lucru cere o presiune a vaporilor superioar
presiunii care exist n camera de ardere; n mod normal aceasta este de 1525 bari
i o supranclzire destul de mare a vaporilor, pentru a evita ntreruperile provocate
de eventualele condensri.
O urmare interesant a procedeului const n aceea c el permite, datorit
sporirii debitului masic, mrirea puterii furnizat de turbin.
152
Motoarele termice
Motoarele termice funcioneaz n prezent cu procente de exces de aer mult
mai sczute dect n cazul turbinelor cu gaze. Se poate, aadar, s se ncerce, dup
cum rezult din figura 6.12, limitarea formrii de oxizi de azot prin:
153
154
Fig. 6.13. Efectul injeciei vaporilor asupra emisiilor de NOx i CO la o turbin cu gaze0
155
Fig. 6.14. Emisii de NOx i particule solide pentru diferite arztoare cu combustibil lichid.
156
6.4.1. Reductorii
Reducerea selectiv, chiar dac este catalitic sau necatalitic, are loc prin
injectarea unui produs chimic ce permite eliberarea unui radical NH2, care atac
moleculele de NO i NO2.
Ca reductori, n mod special, sunt ntrebuinai:
amoniacul, NH3;
ureea, CO(NH2)2;
acidul izocianuric, (HOCN)3.
Acetia conin molecule foarte reactive care, puse n contact cu moleculele de
NO i de NO2, n prezena oxigenului, pot s reduc oxidul de azot (NO) i
dioxidul de azot (NO2), pentru a produce azot gazos (N2) i vapori de ap.
Uneori, reductorii pot, n anumite condiii, s formeze oxizi de azot (NOx),
ceea ce nu corespunde obiectivului urmrit.
Totalitatea reaciilor chimice din acest procedeu formeaz o reea complex,
schema Miller-Bowman, [50], aa cum aceasta este prezentat n figura 6.15.
n cazul acestei reele trebuie avut n vedere c nu trebuie s ne lsm nelai
de condiiile de temperatur i de amestec.
Reaciile de denoxare (sau denitrare sau nc denitrificare), cu amoniacul
pot fi descrise global, prin ecuaiile:
NO 2 + NO + 2NH 3 = 2 N 2 + 3H 2 O,
4NO + 4 NH 3 + O 2 = 4 N 2 + 6H 2 O,
( 6.13)
2NO 2 + 4 NH 3 + O 2 = 3N 2 + 6H 2 O.
Aceast reducere a oxizi de azot se poate face la dou niveluri de
temperatur foarte bine difereniate, respectiv:
n jur de 9500C, fr catalizator, i atunci este o reducere selectiv
necatalitic, SNCR;
157
158
159
joase, [49].
Injectarea unor reactivi comerciali (de tip AUT A, AUT 83 i 34), simultan
cu acelai reactiv de baz (ureea), permite modificarea zonei optime de temperatur
pentru denoxare, dup cum rezult din figura 6.17, [51].
Trebuie s notm ca apare o cretere rapid a "scurgerii" de amoniac (NH3),
atunci cnd ne ndeprtm de fereastra optim de temperatur.
Acest lucru se materializeaz printr-o scurgere (slip) de amoniac care are
drept inconvenient major c formeaz, n prezena SO2, sulfai SO4(NH4)2 i
bisulfai SO4HN4 de amoniu.
Aceste sruri se depun pe suprafeele schimbtorilor de cldur situai pe
traseul gazelor de ardere (fumului), pe care le blocheaz i uneori le corodeaz. n
felul acesta suntem obligai, pentru a limita aceste neplceri, s reducem injectarea
de reactivi i s acceptm un randament mai sczut de denoxare.
160
161
Catalizatorii
Exist mai multe feluri de catalizatori i anume:
metale preioase (Pt, Rh), care acioneaz la o temperatur relativ joas (240
280 0C);
oxizi metalici(V2O5, WO3, TiO2), care sunt activi ntr-o gam de temperaturi
cuprinse ntre 300 i 4500C;
zeoliii, care pot lucra la temperaturi cu mult mai mari.
162
Eficacitatea catalizatorilor
Cu un catalizator n stare bun se obine un randament al denoxrii mai
ridicat dect cel care poate fi practic atins cu tehnica SNCR.
Pentru mrirea eficacitii este necesar:
montarea catalizatorului ntr-un loc al circuitului de fum, n care fluctuaiile
de temperatur sunt slabe;
posibilitatea de a distribui uniform reactivii ntr-o zon cu temperatur
moderat;
timpul ridicat de edere.
Prin masurile anterioare, randamentul de denoxare poate ajunge pn la 90
%, ns n practic el atinge mai degrab un prag n jur de 70%.
Trebuie s menionm c exist n prezent echipamente pentru scderea
temperaturii de utilizare a catalizatorilor. Aceti noi catalizatori pe baz de titan i
de vanadiu ar trebui s fie capabili de o eficacitate sporit, care s ajung la
temperaturi sub 1500C. Catalizatorii nlesnesc denitrarea fumului chiar naintea
evacurii lui n atmosfer, fr s fie nevoie de renclzire, ceea ce uureaz
montarea lor mai ales la instalaiile existente.
( 6.14)
( 6.15)
163
164
7.SOLUII DE REDUCERE A
OXIZILOR DE SULF I A
HIDROGENULUI
SULFURAT
7.1. Implicaii ale generrii bioxidului de sulf
Arderea combustibililor fosili conduce la evacuarea n atmosfer a unor
volume importante de oxizi gazoi de sulf. n urma precipitaiilor chimice i a
transformrilor pe care le sufer n atmosfer, aceti oxizi devin sursa
precipitaiilor acide, form sub care i exercit la nivelul solului aciunea
distrugtoare asupra vegetaiei perene. n acelai timp, n condiiile specifice
(temperatur i presiune ridicat, prezena umiditii, alturi de particule de cenu)
ce caracterizeaz circulaia gazelor arse dinspre instalaia de ardere spre coul de
evacuare n atmosfer, oxizii gazoi exercit o puternic aciune coroziv asupra
instalaiilor ce compun circuitul gazelor arse. Astfel se intensific uzura
instalaiilor.
ntr-o prim faz, bioxidul de sulf d natere acidului sulfuros care, prin
oxidare sub aciunea radiaiei solare, se transform n acid sulfuric. Aciunea
poluatoare a H2SO4 se exercit sub forma ploilor acide, principalul factor
generator al morii pdurilor n rile industrializate din Europa de vest i
central. Intrnd n circulaia atmosferic zonal, SO2 exercit efectul poluant nu
numai n regiunea sau ara n care este generat, ci i n alte regiuni sau ri aflate pe
direcia vnturilor dominante. Acest proces este favorizat de construirea unor
couri nalte (peste 200250 m) prin intermediul crora gazele arse, avnd o
temperatur ridicat (160175 C) i o vitez de evacuare mare, sunt conduse prin
intermediul courilor nalte la o nlime egal n medie, cu dublul nlimii coului
(cca. 500 m de la nivelul solului), [6, 8].
166
167
168
169
TEHNICA (metoda)
Produse secundare
Nmol de epurare sau
gips
Ap rezidual sau
soluie splat rufe
Nmol sau gips
(CaSO4)
ngrmnt pe baz
de sulfat de amoniu
Sulf elementar sau
acid sulfuric
Sulf elementar sau
H2SO4, cantiti mici
de sulfat de sodiu
Sulf elementar
Sulf elementar
Deeuri uscate
Sulf elementar
170
171
trebuie desulfurate. Apoi, agentul este reactivat n regenerator i este trimis napoi
n procesul de adsorbie. n adsorbia uscat, agentul de adsorbie este pulverizat n
gazele de ardere.
n procedeele semiuscate, o suspensie alcalin sau alcalino-pmntoas este
adus n contact cu gazele de ardere de desulfurat. n gazele de ardere fierbini se
formeaz un produs uscat de reacie, care este colectat apoi n filtrele de particule.
Desulfurarea umed a gazelor de ardere are loc n turnuri de injecie, numite
scrubere. In acest caz, o soluie sau suspensie alcalin sau alcalino-pmntoas este
dispersat n gazul de desulfurat sau este adus ntr-un contact omogen cu acesta,
astfel nct oxizii de sulf sunt ndeprtai prin absorbie. Splarea gazului cu ap
este posibil, dar tendina gazelor de a se dizolva n ap este relativ redus.
O metod de desulfurare uscat a gazelor de ardere, bazat pe adsorbie
fizic, utilizeaz aditivi solizi. Pe acest principiu se bazeaz ndeprtarea combinat
a oxizilor de sulf i de azot cu cocs activ. O alt posibilitate, n special pentru
instalaii mici i mijlocii (ntre50100 MW), este absorbia chimic a SO2 de ctre
aditivi uscai, activi din punct de vedere chimic. Adugarea de aditivi uscai
pulverizai, pe baz de calciu sau magneziu, pentru reducerea emisiilor de
componente acide ale gazelor (SO2, dar i HCI i HF), este cunoscut de mult timp
i reprezint, de ctva timp, un procedeu obinuit aplicat n numeroase focare.
Aditivii pot fi injectai n diferite puncte ale arderii, sau n diferite puncte ale
traseului gazelor de ardere (vezi figura 7.2).
172
Fig. 7.3. Dependena de temperatur a absorbiei de SO2 pentru diferii aditivi uscai.
173
Fig. 7.5. Mecanismul reinerii SO2 n procesul semiuscat de absorbie prin pulverizare.
174
175
ntre particulele de cenu i oxidul de calciu sau calcarul utilizat, avnd drept
consecin nfundarea scruberelor, a conductelor i a pompelor. De aceea,
electrofiltrul era situat naintea scruberului de tip Venturi. Numai n acest mod se
obine un gips pur, care poate fi revalorificat.
Scruberele Venturi nu au fost, n general acceptate, deoarece realizau pierderi
mari de presiune, respectiv consum ridicat de energie. ntre timp, au fost dezvoltate
alte tipuri de scrubre, precum turnuri de splare cu tub Venturi integrat sau alte
componente. Turnurile alctuite din componente simple, pentru minimizarea
pierderilor, s-au dovedit a fi soluia cea mai bun (figura 7.7).
Fig. 7.7. Turn de absorbie prin pulverizare pentru desulfurarea umed a gazelor.
176
177
178
(R 2 NH 2 )2 S + H 2S 2R 2 NH 2 HS.
Carbonatul de potasiu are avantajul reinerii simultane a hidrogenului sulfurat
i dioxidului de carbon, conform reaciilor globale:
K 2 CO 3 + CO 2 + H 2 O 2KHCO 3 ,
K 2 CO 3 + H 2S KHS + KHCO 3 .
n cazul adsorbiei fizice, solventul extrage hidrogenul sulfurat din gaze prin
contact fizic i l elibereaz printr-o detent ulterioar, la joas presiune.
Performanele procedeului depind, n mare parte, de presiunea gazului tratat; o
presiune ridicat i o temperatur cobort favorizeaz adsorbia fizic. Avantajele
adsorbiei fizice constau n aceea c, fenomenele de coroziune sunt mai reduse,
179
consumul de energie pentru regenerare este mai mic i solvenii sunt mai puin
toxici. Dezavantajele principale sunt: adsorbia depinde mult de presiunea parial
a H2S gazos, de coadsorbia altor hidrocarburi i cost ridicat al solventului, [61].
Principalii solveni utilizai sunt: metanol, n procedeul Rectisol; tri-n-2pirolidon, n procedeul Purisol; carbonatul de propilen, n procedeul Fluor
Solvent; dimetil eter de polietilen glicol, n procedeul Selexsol; metil-izopropil
eter de polietilen glicol, n procedeul Sepasolv.
Procedeele bazate pe absorbie fizico-chimic sunt intermediare ntre
absorbia fizic i chimic, utilizndu-se ca solvani: sulfolan + amine, n procedeul
Sulfinol; metanol + amine, n procedeul Amisol.
180
181
reaciei: HS - + 2V 5+ 2V 4 + + H + + S .
Deoarece vanadiul tetravalent este mai puin solubil dect cel pentavalent, se
adaug acid citric pentru a evita precipitarea, iar prin aciunea catalitic a ADA, se
realizeaz reoxidarea vanadiului tetravalent n pentavalent. Sulful este reinut prin
flotare, iar ADA este regenerat cu ajutorul oxigenului din aer.
O ameliorare a procedeului de baz a fost obinut prin utilizarea, ca agent
activ, a acidului 1.4 naphtaquinan 2-sulfonic, care are un potenial de reducere
dublu fa de ADA. Aceast metod este cunoscut ca procedeul Takahax.
Procedeul Hiperion este o mbuntire a metodei Takahax, prin utilizarea
pentru regenerare a chelatului metalic. Etapele de reducere sunt: 1) disoluia H2S n
soluie alcalin; 2) formarea sulfului; 3) regenerarea catalizatorului i formarea
peroxidului de hidrogen; 4) reducerea peroxidului de hidrogen, la ap, cu HS - .
Un alt procedeu de tip Redox este Sulfolin, care se bazeaz pe utilizarea unei
soluii apoase, coninnd carbonat de sodiu i sare de vanadiu. Regenerarea soluiei
se face prin aerare.
182
8.SOLUII DE TRATARE A
COMPUILOR ORGANICI
VOLATILI (COV)
8.1. Utilizarea COV
Compuii organici volatili sunt larg utilizai n industrie, avnd n vedere
capacitatea lor de evaporare dup utilizare.
Aceast utilizare a compuilor organici volatili nu este fr riscuri pentru
mediul nconjurtor i n consecin, trebuie luate msuri de precauie pentru
tratarea aerului care le conine.
Compuii organici volatili (COV) sunt definii ca substane organice,
excluznd metanul, coninnd carbon i hidrogen, care este substituit parial sau
total de ali atomi i care se gsesc n stare gazoas sau de vapor, n condiiile
funcionale din instalaii.
Proiectul de directiv european completeaz diferitele definiii care se
refer la COV, adugnd c acetia se comport asemeni compuilor organici,
avnd o tensiune a vaporilor mai mare sau egal cu 10 Pa la 273,15 K.
Un solvent organic este definit ca i cum ar fi tot COV, utilizat singur sau
n amestec, fr alterarea naturii sale, ca agent de curare, dizolvant, mediu de
dispersie, ajustor de vscozitate, plastifiant sau conservant, [62].
Principalele familii de solveni, asimilai COV, sunt:
alifatici (heptan, hexan, pentan, benzine minerale, etc.);
aromatici (etanol, butanol, metanol, alcool izopropionic, etc);
esteri (acetat de etil, de butil, de izopropil, tetrahidrofuran, etc.);
cloruri (percloretilena, tricloretilena, diclormetan, etc.);
plastifiani (dioctilphalat, etc.);
cetone (cetona, metiletilcetona, metilizobutilcetona, ciclohexanona, etc);
compui azotai (amine, nitrili, etc.);
compui sulfurai (mercaptani, dimetilsulfura, etc.).
Compuii organici volatili sunt utilizai n industrie pentru capacitatea lor de
evaporare dup utilizare, la sfritul operaiilor de curire, de amestecare, de
aplicare de pigmeni i altele.
Principalele familii de COV, conform domeniului lor de aplicare, sunt
184
Familia de solveni
Solveni clorurai
Alifatici, aromatici, alcooli
Toluen
Esteri, cetone, alcooli
Cloruri (diclormetan)
Cetone, alcooli
Diverse
Solveni aromatici, esteri
Cloruri (tricloretilen)
Alifatici
Cloruri (percloretilena)
Alifatici, aromatici,
plastifiani
Aromatici, cetone, alcooli
Cloruri (diclormetan)
Alcooli
Amine
185
186
argile, rin.
Carbonul activ este un crbune microporos obinut din turb, lemn, lignit,
carbon bituminos sau nuci de cocos. Pe parcursul activrii se formeaz pori de
dimensiuni moleculare, care sunt baza unei mari suprafee interne. Aceast
187
188
presiunii totale (desorbie sub vid ) sau creterea temperaturii (vapori de ap; aer
cald sau gaz neutru cald).
189
190
Fig. 8.4. Adsorbia pe straturi fluidizate de polimeri i desorbia prin contact indirect cu
vapori.
Tehnici de distrugere
Tehnicile de distrugere sunt, n general, utilizate pentru tratarea amestecurilor
de compui sau pentru recuperarea lor, fiind complexe i costisitoare.
Ele permit o valorificare energetic de solveni, prin recuperarea cldurii
degajate prin oxidare.
Cele dou familii de tehnici pentru distrugere sunt, [60, 61]:
oxidarea termic;
tratamentul biologic.
Distrugerea prin oxidare termic const n tratarea moleculelor sub form
de CO2 i H2O puin duntoare pentru mediul nconjurtor, prin utilizarea aerului
ca oxidant.
Reacia chimic bazat pe oxidarea hidrocarburilor CmHn este dat prin, [62]:
n
n
C m H n + m + O 2 mCO 2 + H 2O.
4
2
191
Totui, n prezena altor compui precum azot, clor i sulf se vor forma
poluani secundari ca NO, HCl, SO2, astfel nct va fi necesar s se prevad un
tratament complex de neutralizare.
Reacia de oxidare este nsoit de degajare de cldur, care depinde de natura
poluantului. Aceast reacie nu este instantanee i, de asemeni, pentru oxidarea
poluanilor, se ine amestecul de poluani n aer la o anumit temperatur i un
anumit timp, suficient pentru a avea loc reacia ce produce oxidarea.
Se apeleaz, de obicei, la regula celor 3T, pentru desemnarea condiiilor
indispensabile reaciei de oxidare, respectiv:
temperatura, care trebuie sa fie superioar temperaturii de autoinflamare a
poluantului oxidant (mai mare de 7500C pentru oxidarea termic);
turbulena, pentru amestecul ct mai omogen posibil al poluanilor i
oxigenului necesar reaciei (mai mare de 16 % );
timpul de edere trebuie s fie suficient ( 0.5 1.5 secunde ).
Sistemele de oxidare termic sunt constituite dintr-o camer de combustie
echipat cu un arztor alimentat cu gaz natural, propan sau alt combustibil, un
schimbtor primar permanent de nclzire a efluenilor, utilizndu-se energia
coninut n aerul sosit n camera de combustie. Uneori, apare i un schimbtor de
cldur secundar, dar exist permanent posibilitatea de valorificare a energiei
termice de la ieirea din instalaie (producere de apa cald, vapori sau de fluidul
termic).
Combustibilii sunt introdui n camera de combustie, unde temperatura este
susinut la peste 750 C prin adugare de combustibil, dac concentraia
poluanilor nu este suficient. Adugarea unui catalizator permite realizarea
oxidrii la o temperatur mai joas ( ntre 200500 C).
Printre tehnicile de oxidare, care sunt termice sau catalitice, distingem dou
familii diferite, prin modul de recuperare a energiei:
oxidarea termic recuperativ ;
oxidarea termic regenerativ .
192
193
194
195
unor foarte bune rezultate, realiznd: nlturarea COV <20 mg/m3N, nlturarea
CO < 50mg/m3N, nlturarea NOx <50mg/m3N.
196
197
198
9.SOLUII DE RETINERE A
PICTURILOR I
VAPORILOR
200
201
202
203
10.SOLUII DE REDUCERE A
ODORIZANILOR
10.1. Reducerea odorizanilor prin diluie
Reducerea odorizanilor este necesar ca un rspuns fiziologic la aciunea
simului mirosului. Aceast senzaie poate fi provocat de un compus chimic, ca
de exemplu hidrogenul sulfurat, H2S, sau un amestec de compui (de exemplu
cafea prjit). n general, dac un odorizant este nedorit, atunci orice mrire a
concentraiei, peste pragul de percepie, poate cauza senzaii neplcute.
De aceea, controlul odorizanilor devine o problem de reducere a lor, prin
reducerea concentraiilor, prevenirea eliminrii n atmosfer sau conversia acestora
n substane care au un prag de sesizare a mirosului mult mai mare.
Nu se recomand mascarea mirosului prin alte substane.
Dac odorizantul nu este o substan toxic i nu are efect duntor asupra
organismului, atunci cea mai ieftin metod de reducere este diluia. Diluarea poate
fi efectuat prin adugare de aer sau prin folosirea unui co nalt, pentru dispersie.
Construirea coului nalt poate fi costisitoare ca investiie, dar evit cheltuieli
suplimentare n exploatarea curent.
Cunoscnd pragurile de odorizare, se poate calcula nlimea necesar a
coului, pentru reducerea odorizantului sub prag. De regul, se consider un factor
de siguran de 10 %.
Controlul odorizrii prin adiie de aer ca diluant, implic o corelaie a
procesului tehnologic cu diluia, deoarece, dac diluarea nu este corect,
odorizanii sunt eliminai n atmosfer i creeaz cel puin senzaii neplcute.
205
11.SISTEME DE PURIFICARE
TOTAL A GAZELOR
11.1. Dispunerea relativ a sistemelor specializate de
purificare
Natura poluanilor din gazele evacuate n atmosfer este deosebit de divers.
Urmare a reglementrilor tot mai severe privitoare la poluarea aerului, n ultimii
ani a aprut conceptul de purificare total a gazelor, care s asigure respectarea
riguroas a limitelor de emisii. Un astfel de sistem combin o serie de echipamente,
altfel separate, ntr-o instalaie unitar, cu certe avantaje ecologice i economice.
Sistemele specializate de purificare cele mai uzuale sunt: cele pentru
desprfuire, utiliznd electrofiltre, cele de denoxare, n special cele catalitice i cele
de desulfurare.
Echipamentele care ard combustibili solizi sau lichizi polueaz aerul att cu
praf, ct i cu oxizi de azot i sulf, astfel nct se vor dispune, pe traseul gazelor de
ardere, uniti specializate de purificare. O atenie deosebit se acord amplasrii
unitii de reducere selectiv catalitic a oxizilor de azot, datorit temperaturii de
lucru ridicate.
Amplasarea relativ a unitii de reducere selectiv catalitic a NOx poate fi:
fie imediat la ieirea din cazan, ca n figura 11.1, ceea ce prezint avantajul
de a se situa la nivelul de temperatur cerut (circa 3500C), dar are i
neajunsul de a face ca totalitatea pulberilor i a gazelor sulfuroase s treac
prin catalizator (aa numitul sistem high dust);
fie n aval de de pulverizator, ca n figura 11.2, ceea ce prezint avantajul
de a primi gazele desprfuite (aa numitul sistem low dust), ns nu
desulfurate, aadar cu riscurile formrii de sulfai de amoniu n catalizator;
fie chiar nainte de ieirea gazelor n atmosfer, ca n figura 11.3, ceea ce
prezint avantajul de a primi gazele desulfurate i desprfuite (aa numitul
sistem tail gaz), dar cu inconvenientul de a renclzi tot fumul, pn la un
nivel, de ordinul a 3500C, ceea ce ridic sensibil costul exploatrii.
n Germania, unde denitrificarea catalitic a fost utilizat pe scar industrial
la centralele termice, instalaiile de tip "high dust" reprezint 60 % din totalul
instalaiilor de acest tip, [67].
Prezena metalelor n combustibilii lichizi grei, precum vanadiul sau nichelul,
poate duce la o dezactivare prea rapid a catalizatorului. n plus, prezena simultan
n fum a sulfului i a vanadiului favorizeaz oxidarea de SO2 i SO3, apoi
formarea de particule solide de sulfai de amoniu, aa cum se petrece prin tehnica
SNCR. Aceste particule extrem de fine se infiltreaz n porii catalizatorului i
diminueaz activitatea acestuia de-a lungul timpului.
207
208
209
rezid n faptul c ea separ, aproape total, nu numai particulele solide cele mai
fine, dar i numeroase substane gazoase.
210
Procedeul este eficace pentru eliminarea trioxidului de sulf (SO3). Dat fiind
c nu avem SO3 n aval de unitatea de filsorbie, srurile de amoniu nu se pot
forma, chiar la joas temperatur. Aceasta permite exploatarea catalizatorului la o
temperatur joas, de numai 235-240 C. Procednd astfel, putem utiliza aburul
propriu din instalaie pentru renclzirea gazelor arse la temperatura final, nainte
de injecia cu amoniac, ceea ce este mai economic.
Deoarece, practic toate particulele solide sunt extrase, nu este necesar
curirea catalizatorului i schimbtorului de cldur.
Instalaia de absorbie
n instalaia de absorbie se rein, n principal, oxizii de sulf i acidul
clorhidric. Componentele principale ale instalaiei de absorbie, prezentat n figura
11.6, sunt un schimbtor de cldur i purificatorul umed (spltor). Schimbtorul
de cldur este de tip gaz-gaz, din teflon i transmite cldura la intrarea
spltorului, ctre ieirea acestuia. Filtrul umed are un etaj pentru rcirea rapid.
Procedeul de purificare este n dou etaje: un etaj principal acid, pentru
eliminarea HCl i un altul neutru, pentru absorbia SO2. Un deflector n dou etaje,
la ieirea sa, asigur un slab coninut de picturi. Pierderea de sarcin de-a lungul
jetului de atomizare deschis al spltorului este foarte redus. Tehnologia aplicat
este deosebit de fiabil, demonstrat de cele cteva sute de instalaii utilizate, n
principal, pentru recuperarea energiei din industria chimic. Temperatura ridicat
din instalaia de ardere reduce materiile organice (de exemplu dioxinele), n vreme
ce excesul de var hidratat elimin o parte din SO2. Mercurul care se degaj la
temperatura ridicat de combustie este eliminat n spltor.
Instalaia de filsorbie
Filsorbia este combinaia dintre filtrare i adsorbie, implicnd reacii
complexe dintre impuritile din gaze i adjuvani fini, din estura filtrelor sac.
Utilizarea adjuvanilor sfrmai fin furnizeaz o foarte mare suprafa de contact.
Se pot utiliza diferii adjuvani, dar cel mai frecvent se prefer un amestec de
var hidratat i de crbune-cocs.
Avantajele acestui amestec sunt urmtoarele, [69, 70]:
varul hidratat reine gazele acide dup splare;
pulberea fin de crbune-cocs adsoarbe i absoarbe hidrocarburile
clorate, dioxinele i metalele grele gazoase, n particular mercurul;
miezul filtrului, format esenial din adjuvani, este foarte eficace n
timpul eliminrii particulelor microscopice.
Dat fiind c majoritatea metalelor grele volatile (Pb, Cd, etc.) ader la
particulele reinute, emisiile acestor elemente toxice sunt practic nule. Pulberea fin
de crbune-cocs este inflamabil, deci trebuie manipulat cu atenie. Riscul este
minimalizat prin amestecul ei cu un material inert, de exemplu varul hidratat i prin
211
212
213
Instalaia de denoxare
Reducerea NOx se poate face cu amoniac, la o temperatur de circa 240 C.
Componenta principal a instalaiei de denoxare, prezentat n figura 11.8, o
constituie catalizatorul.
Gazele arse ce provin din procesul de filsorbie trebuie mai nti s fie
renclzite, operaie care se efectueaz n dou etape: gazul este prima dat
renclzit de la 110 C la 210-215 C ntr-un schimbtor de cldur gaz-gaz etan.
Partea cald a schimbtorului de cldur este branat pe ieirea
catalizatorului, cu o temperatur de intrare de 235-240 C.
Renclzirea final a gazelor arse, n amonte de catalizator, se efectueaz n al
doilea schimbtor de cldur, cu abur, la o temperatur de circa 370 C i presiune
de circa 35 bar, provenind din instalaia principal.
Condensul cald este transformat n abur de joas presiune. Amoniacul este
sub form de soluie apoas i trece printr-un evaporator, nainte s fie repartizat
uniform n ramura ascendent.
Catalizatorul cu dou etaje este montat ntr-o teac separat. Gazele arse
circul de sus n jos. n timpul opririlor instalaiei, catalizatorul este meninut uscat
i nclzit nainte de demararea procedeului.
Pentru pornire se prevede un by-pass.
Condiiile de curenie garanteaz o durat de serviciu prelungit al
catalizatorului i schimbtorilor de cldur.
214
11.3. Concluzii
Cheltuielile de instalare sunt mai sczute pentru c instalaia de absorbie
cost mai puin, deoarece trebuie s elimine numai HCl i SO3. Unitatea de
denoxare funcioneaz la o temperatur mai sczut. Cheltuielile de exploatare sunt
mai mici, deoarece pierderile de presiune sunt mai reduse de-a lungul spltorului
(de tip cu atomizare deschis) i a schimbtoarelor de cldur mai mici, iar sacii
filtrului pot fi controlai i renlocuii rapid.
Se garanteaz nivelul maxim de impuriti coninute n apa ce a trecut de
spltor, n staia de epurare a apei, precum i debitul apelor uzate. Debitul apei
uzate din spltoare este reglat n funcie de conductivitatea sa, iar pentru a nu
varia ntr-o plaj prea mare, membranele indicatorului i regulatorului de nivel sunt
din tantal, un material care suport cel mai bine atmosfera agresiv.
Puterea electric consumat este redus, deoarece transportul prafului se face
cu ejectoare, ncepnd cu rezervorul intermediar, situat dedesubtul filtrului de
filsorbie, n direcia liniilor de incinerare.