Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FACULTATEA DE TIINE
SPECIALIZAREA:INGINERIA MEDIULUI
ANUL II, GRUPA I
STUDENT
Rdu Alina Cristina
1
CUPRINS
1. Introducere.pag 3
1.1 Definirea deseurilor...................................................................pag 4
2.Compoziia chimic a petrolului.....................................pag 4
2.1 Zcminte de petrol.....................................................................pag 4
2.2 Extracia i prelucrarea petrolului................................................pag 5
3.Surse i tipuri de deeuri specifice industriei petrolului.............pag 9
4. Depozitarea deeurilor din industria petrolului.....pag 11
4.1. Depozitarea controlat a deeurilor....pag 13
4.2. Alte posibiliti de depozitare a deeurilor................................ pag 13
5. Inpactul deeurilor asupra mediului...pag 15
6.Gestionarea deseurilor din industria petolului.pag 16
7. Valorificarea deeurilor petroliere ca surs de energie...pag 17
8. Metode de trattare chimica a deeurilor petroliere.pag 19
9. Cercetri asupra sistemelor de separare centrifugal n componente a
deeurilor petroliere.............................................................................pag 20
10. Distugera deeurilor petroliere....pag 23
11. Ecologizarea zonelor afectate de deeuri....pag 26
12. Bibliografie..pag 30
1. Introducere
Datorit dezvoltrii industriale are loc creterea cantitii de deeuri produse,
care nemaiputnd fi asimilate i reintegrate n mediu determin o intensificare a
polurii mediului ambiant. Acumularea acestor deeuri, de cele mai multe ori
necontrolat, duce la alterarea factorilor de mediu, care creeaz, n final,
numeroase dezechilibre n mediul ambiant, la toate nivelurile: flor, faun, stare de
sntate.
La nivelul actual de dezvoltare tehnic i tehnologic, deeurile de acest tip
nu i-au gsit o folosin corespunztoare. Alturi de alte pericole fa de mediu,
ele prezint o toxicitate ridicat, iar datorit faptului c ocup spaiu de stocare se
impune distrugerea lor.
La nivel mondial se estimeaz c se produc anual circa 338 milioane tone de
deeuri, numai n Statele Unite ale Americii nregistrndu-se circa 275 milioane
tone, industria chimic contribuind cu 79%, iar cea de prelucrare a petrolului cu
circa 7%.
n Romnia, n anul 2002, a fost generat o cantitate de aproximativ 180
mii tone deeuri petroliere periculoase, dintre care:
- 40% lamuri, nmoluri i reziduuri uleioase de la rafinarea petrolului,
- 1% gudroane acide de la rafinarea petrolului,
- 10% reziduuri din blazul coloanelor de distilare,
- 49% deeuri uleioase i deeuri de combustibili lichizi (inclusiv deeuri de la
separarea ulei/ap)*.
Lucrarea prezint rezultatele obtinute in urma studiilor i cercetarilor privind
ecologizarea deseurilor petroliere, cercetarile experimentale privind poluantii
chimici din solurile infestate cu produse petroliere i la identificarea solutiilor i
metodelor noi de tratare chimica i separare centrifugala trifazica a deeurilor
petroliere;
Valorificarea deeurilor petroliere este impus de faptul c acestea polueaz
mediul ambiant, ocup suprafee importante de teren arabil i constituie o pierdere
important de materiale, mrind astfel cheltuielile rafinriilor. Uniunea European
a fixat ca standard tehnici inovatoare care pun accent pe valorificarea i nu pe
eliminarea deeurilor .
1.1
Definirea deeurilor
ns ele ntrec mai ntotdeauna proporia de 20% i pot ajunge pn la 50% din
fraciunile respective. n industrie se disting ieiurile parafinoase,
semiparafinoase, asfaltoase. Pcura ieiurilor are densitatea mic i con ine
parafina solid, cristalizat, din care cauz are punctul de congelare ridicat (25 C
i mai mult). Fraciunile uoare ale ieiului parafinoase au coninut mare de
alcaninormali i mic de izoalcani i de naftene; de aceea, benzina din i eiurile
parafinoase are numr octanic mic. Dimpotriv, ieiurile asfaltoase au un con inut
sczut de parafin i mare de asfalt, din care cauz pacura are un punct de congelare
sczut i densitate mare. Benzina din ieiurile asfaltoase este n general mai
bogat n izoalcani i naftene i are un numr octanic ridicat.
Multe din aceste fraciuni sunt supuse apoi chimizrii ,fie pentru a le utiliza
ca materii prime n industria chimic organic, fie pentru a le mbunti calit ile
lor de carburani.
Astfel benzinele ,obtinue direct prin rafinarea petrolului, nu permit
atingerea unor randamente suficient de ridicate ale motoarelor cu explozie. Se tie
c randamentul motorului depinde foarte mult de gradul de comprimare a gazelor (
amestec de aer i vapor de benzin ) nainte de deten ,produs ca urmare a
exploziei amorsate de scnteia electric dat de bujie. Comprimarea amestecului
nu se poate efectua dect pn la o anumit limit , deoarece la un moment dat ,are
loc explozia spontan ,ca urmare a ciocnirilor prea violente ntre molecule ,la
temperatura i presiunea produse prin comprimare . Asemenea explozii spontane
au urmri foarte grave pentru funcionarea motorului, care cere ca explozia s nu
aiba loc dect ntr-un moment foarte bine stabilit n funcie de poziia pieselor n
micare .Capacitatea amestecului de aer i vapori de benzin de a rezista la
comprimare,fr s explodeze spontan, este exprimat de cifra octanic a
benzinei.
Pentru definirea cifrei octatice s-au ales dou hidrocarburi,una care s
detoneze foarte uor, heptanul normal, i alta care s reziste deosebit de bine la
comprimarea amestecului vaporilor cu aerul, i anume unul dintre izooctani (2,2,4
trimetilpentan).
CH CH CH CH CH CH CH
CH
CH
|
|
CH C -CH -CH
|
|
CH
CH
Prin convenie s-a atribuit n-heptanul cifra octatic 0 iar izooctanului cifra
octic 100. Fcnd amestecuri din aceste dou hidrocarburi ,n diferite proporii,
se pot obine combustibili, cror comportare , in motoarele cu explozie , este
identic cu cea a mostrei de benzina care se dorete a fi caracterizat. Cifra
octatia a benzinei respective este egal cu proporia de izooctan , n volume, din
amestecul de izooctan i n-heptan care are aceeai comportare la detonaie . O
benzin cu cifra octatic 98(cum este cea utilizat de motorul autoturismului
<Dacia>) se comport la fel cu un amestec de 98% izooctan i 2% n-heptan.
Creterea cifrei octatice permite o compresie mai avansat i deci construirea unor
motoare cu randament mai bun. Pentru ndeplinirea acestei cerine, benzinle brute,
cu cifra octatic relativ sczut, se trateaz cu anti-detonani, ca tetraetil-plumbul
(C H ) Pb. Aceast substan se descompune foarte uor la inclzire i pune n
libertate atomi de plumb care blocheaz intermediarii reactivi ce iniiaz reac ia in
lan a exploziei. O alt cale ,mult mai avantajoas de ridicare a cifrei octatice,
const n creterea coninutului de hidrocarburi aromatice n benzene; aceasta se
realizeaz prin chimizare .
Pcura ,reziduul greu rmas de la distilare ,n afara de utilizare drept
combutibil n arztoare speciale (injectoare de pcur) se poate supune redistilrii.
Aceast operaie se execut sub vid, pentru a evita nclzirile la temperaturi prea
ridicate , care ar produce descompuneri nedorite. Se obin astfel uleiurile utilizate
ca lubrefiani , mai ales la motoarele vehicolelor obinuite. Reziduul rmas dup
aceast redistilare se supune unei insuflri la aer cald,cnd au loc procese
complicate de oxidare i de obine asfaltul, masa utilizat la construcia oselelor.
Produsele isolate prin rafinarie se supun transformrilor chimice n cadrul a
dou tipuri de procese:
-cracare
-reformare
a) Cracarea cuprinde ansamblu de reacii chimice ce au loc prin nclzire la
temperaturi ridicate i n prezena unor catalizatori, cnd moleculele alcanilor
sufer ruperi n fragmente mai mici. Dup cum se tie ,prin cracare alcanii
superiori trec in alcani inferiori i alchene (cracarea propriu-zis) sau elimin
atomi de hidrogen ducnd la alchene cu acelai numr de atomi de carbon n
molecul (dehidrogenare).
CH CH CH CH
butan
CH +CH CH =CH
metan
propena
Sau
9
cracare
CH CH CH CH
butan
CH CH +CH =CH
etan
etena
CH CH CH CH CH CHCH CH +H
butan
butena-1
Sau
dehidrogenare
CH CH CH CH CH CH =CH +H
butan
butena-2
Ponderea reaciilor de dehidrogenare scade pe masur ce molecula
alcanului. Alcani superiori trec aproape numai n alchene i alcani n molecule
mici (cracarea propriu-zis). Desfasurarea paralel a reac iilor de cracare i
dehidrogenare ,precum i toate celelate caracteristici ale procesului de
descompunere a alcanilor prin cracare , se explic prin apariia acelorai
intermediari reactivi: radicalii liberi ai hidrocarburilor. Acetia apar prin ruperea
homolitic (datorit temperaturii ridicate )a unei legturi C H ; fragmentarea
scheletului moleculei,formarea alchenelor, eliminare cu precdere a moleculelor
de metan nu sunt altceva dect diferitele moduri de stabilizare a acestor reactivi.
Prin acest procedeu se obtin alchenele,materii prime de baza in industria chimica.
Tot pe aceasta cale produsele grele, ca motorina etc., ieftine si cu utilizari
restarnse, se pot transforma in benzene, combustibili mult mai cautati.
Produsele obinute prin cracare sunt separate tot prin distilare fracionate;
aceasta se face ns sub presiune, deoarece, n condiii normale , multe din
substanele cu molecule mici ce rezult din fragmentri sunt n stare gazoas . Prin
ridicarea presiunii ,aceti compui se lichefiaz i pot fi supui distilarii , la
temperaturi coborte.
Din punctul de vedere al sintezei organice, cel mai important produs al
cracrii l constituie etena, materie prim pentru etanol, polietilin ,polistiren i
multe altele. Valoroase sunt de asemenea propena ( ntalnite de pilda la sinteza
fenolului i glicerinei) i butenele, baza unei serii de solveni organici i cauciucuri
sintetice.
b) Reformarea catalitic este numit astfel deoarece benzinele obinute
prin rafinare sunt trecute pe un catalizator de platin ( depus pe un suport de oxid
de aluminiu) la temperaturi i presiuni ridicate (450-500 C i 15-20 atm); n
aceste condiii hidrocarburile alifatice se transform n hidrocarburi aromatice (se
<reformeaz>), far ai schimba neaprat numrul de atomi de carbon ,(cum se
intampl la cracare) . Pe aceast cale se obin cantiti nsemnate de benzen,
toluen, cei trei izomeri ai xilenului, precum i omologii superiori ai acestora.
Plecnd de la un alcan i ajungnd la o hidrocarbur aromatic este evident c
procesul trebuie s fie reprezentat printr-o dehidrogenare; dac molecula
10
11
sunt nregistrate 973 de depozite controlate pentru deeurile din ntreaga producie
industrial, care acoper o suprafa de circa 11.000 ha. avnd un volum de
aproape 9 milioane m. Suprafeele de teren pe care acestea le ocup sunt relative
mici, cele mai multe fiind simple, fr amenajri betonate. Deponiile municipale
sunt n numr de 257, dar cele mai numeroase i mai periculoase sunt cele
industriale (batalurile, iazurile de decantare pentru deeuri miniere etc.). ncepnd
cu anul 2000 au fost construite opt depozite de deeuri care ndeplinesc condiiile
legislaiei europene.
La capitolul depozitarea deeurilor sunt prevzute costuri de 900 de
milioane de euro pentru companiile din subordinea Ministerului Economiei i
Comerului, pentru a ndeplini normele privind protecia mediului solicitate n
procesul de aderare la Uniunea European. Se menionez c, dintre
amplasamentele municipale 85% necesit trasee lungi de transport al deeurilor
pn la groap, 23% dintre gropi sunt amplasate necorespunztor pe malul
cursurilor de ap i numai 11% dintre amplasamente au autorizaii de mediu.
n perioada urmtoare vor trebui nchise 203 depozite de deeuri cu o
suprafa de aproximativ 1.200 ha, care i-au terminat ciclul de via. Potrivit
datelor disponibile, n Romnia costurile de nchidere - acoperire a depozitelor de
deeuri variaz ntre 223,4 $/ha i 703 $/ha.
Valoarea Prezent Net a costurilor totale necesare pentru nchiderea depozitelor
existente a fost estimat la 347 milioane , n condiiile n care au fost avute n
vedere nchideri ealonate pe o perioad de 10 ani (120 ha/an), la o dobnd de
7%..
15
18
20
flexibilitatea schemei mai redus, iar gradul de conversie fiind sczut. Deoarece
problema eliminrii sulfului din produsele petroliere grele i reziduale nu este
realizat acceptabil, aceast tehnologie nu rezolv nici problemele de poluare a
mediului.
Cea mai acceptabil soluie pentru eliminarea reziduurilor petroliere const
n combinarea celor dou tehnologii dup o schem care s implice cocsarea n
strat fluidizat i dezasfaltarea n condiii supercritice, urmate de gazeificarea
cocsului, respectiv a asfaltului.
Cu tehnologiile cunoscute n prezent, cantitatea de deeuri poate fi diminuat cu
cteva zeci de procente. Recuperarea i reciclarea componentelor din deeuri
trebuie s constituie o preocupare constant a factorilor responsabili i reprezint
modaliti eficiente de realizare a unor importante economii materiale, dublat de
o depoluare a mediului. n rile occidentale s-au obinut rezultate remarcabile n
ceea ce privete reciclarea reziduurilor (deeurilor) industriale, avndu-se n
vedere faptul c un reziduu nefolositor pentru o industrie poate fi un material util
pentru alta.
n timp ce n Romnia recuperarea i reciclarea substanelor utile se realizeaz
doar n proporie de 2 - 3% din deeurile colectate anual, n rile Uniunii
Europene aceasta se realizeaz n proporie de 60 - 70%.
25
27
28
Rezumat
1. n urma activitilor desfurate n industria petrolului, ncepnd cu
extracia, dar mai cu seam n sectorul de rafinare i petrochimie, pe lng
produsele principale, rezult i o serie de reziduuri (deeuri) petroliere care nu se
mai prelucreaz, ci se depoziteaz n zone special amenajate aflate n apropierea
unitilor industriale generatoare. Dintre numeroasele surse de deeuri proprii
sectorului de rafinare i petrochimie se pot meniona: gudroanele acide, pmntul
uzat (lamul), depunerile din rezervoarele n care se depoziteaz produse petroliere
(inclusiv cele provenite din procese catalitice), catalizatorii uzai (provenii din
diverse procese de prelucrare), diverse reziduuri petroliere, solveni organici,
compui halogenai, compui macromoleculari (polistiren, policlorur de vinil,
cauciuc, polietilen etc.), nmolurile uzate de la staiile de epurare biologic a
apelor reziduale din rafinrii.
Exist multe ri printre care i Romnia care nu in o eviden strict a
cantitii de deeuri provenite din diverse activiti industriale sau de alt natur,
ceea ce constituie un aspect negativ n gestionarea deeurilor de natur a nu
contribui la limitarea polurii produs de acestea, ci mai degrab la agravarea
acesteia.
30
31
32
BIBLIOGRAFIE
1. L. M., Bloiu, Anca, Angelescu, Ileana, Ponoran, Protecia mediului ambiant,
Editura A.S.E.,Bucureti, 1995.
2. G. A., Rdulescu, D., Grigoriu, D., Popescu, V., Schorr, Fabricarea produselor
petroliere, capitolul III.11.1.,
Editura Tehnic, Bucureti, 1970.
3. M., Negulescu, Lydia, Vaicum, C., Ptru, Sperana, Ianculescu, G., Bonciu,
Olimpia, Ptru, Protecia mediului
nconjurtor, capitolul 4, Editura Tehnic, Bucureti, 1995.
*Informaii existente n baza de date privind generarea i gestionarea deeurilor pe
anul 2002 a Institutului Naional Naional
de Cercetare - Dezvoltare pentru Protecia Mediului.
4. V., Platon, R., Mazilescu, Estimarea Costurilor pentru Strategia Naional de
Gestiune a Deeurilor Depozitarea Controlat a Deeurilor - Sintez, IEN - ICIM, Bucureti, iunie 2002.
5. G., Bularda, D., Bularda, Th., Catrinescu, Reziduuri menajere, stradale i
industriale, capitolele 4 i 10, Editura
Tehnic, Bucureti, 1992.
6. W. F., Wilson, Environmental technology for the oil and gas industry, chapter
13, june 1995.
Strategia de gestionare a deeurilor din industria petrolului
7. Florina, Bran, I., Dincu, Ecologie general i protecia mediului, capitolul 12,
A.S.E., Bucureti, 1995.
8. J. M., Costes, V. Druelle, Rev. de lInstit. Franc. du petrole, 1997, p.425.
9. L. E. Jr., Deuel, Evaluation of Limiting Constituients Suggested for Land
Disposal of Exploration and Production
Wastes for A.P.I., December 1991.
10. Ordonana de urgen nr.78/2000 din 16 iunie 2000 privind Regimul
deeurilor, Monitorul Oficial al
Romniei, Nr.283 din 22 iunie 2000.
11. Legea nr.426 din 18 iulie 2001 privind Regimul deeurilor, Monitorul
Oficial al Romniei, Partea I, Nr.411 din
25 iulie 2001.
12. Dumitrache, Caracota, Constantin Rzvan, Caracota, Dimensiuni
contemporane ale dezvoltrii durabile i
competitive. Idei i experiene istorice, Editura A.S.E., Bucureti, 2004.
13. E.C. Delegation to Romania, TA for Implementation of I.P.P.C. Directive,
360039 - 19 RP - 135aC Ediia 2,
17 December 2004.
33
34