METODE DE DEPOLUARE A SOLURILOR POLUATE CU

PRODUSE PETROLIERE
n funcie de locul de aplicare tehnologiile de depoluare se clasifica n :
a) tehnologii aplicate n afara sitului de sol poluat
b) tehnologii aplicate pe situl de sol poluat
c) tehnologii aplicate ,,n situ.
1 Clasificarea bazata pe criteriul locului de aplicare
n funcie de locul de aplicare tehnologiile de depoluare se clasifica n :
a) tehnologii aplicate n afara sitului de sol poluat
b) tehnologii aplicate pe situl de sol poluat
c) tehnologii aplicate ,,n situ.
a) Tehnologiile aplicate n afara sitului, care constau n evacuare solului i a apei
poluate din mediul lor natural (prin excavare sau pompare), transportul acestora n afar
sitului i execuia lucrrilor de depoluare n centre specializate.
Uneori aceste metode prevd i reducerea pe sit a materialului depoluant.
Principalele avantaje ale acestor metode sunt extirparea rapid i total a componentelor
contaminate, posibilitatea contaminrii activitile pe sit i eficient ridicat de depoluare
conferit de centrele specializat. Pe de alt parte metodele plasate in afara sitului sunt
marcate de inconveniente notabile cum ar fii:
- costul ridicat al transportului
- riscul dispersrii pariale a poluanilor n timpul lucrrilor de evacuare, ncrcare,
transport i descrcare, impunerea unor limite de concentraii n poluani nainte de
tratare, evitarea amestecului de poluani, etc."1
Tehnologiile din aceast categorie au avantajul unei depoluari rapide i eficiente, dar au
dezavantajul c sunt deosebit de costisitoare mai ales din pricina costurilor ridicate ale
lucrarilor de excavare i de transport.
"Cel mai des utilizate metode ex situ sunt: excavarea i nlturarea solului, incinerarea
acestuia, ncorporarea n asfalt i splarea solului. n cazul poluanilor dizolvai metoda de
recuperare care se aplic cel mai des este pomparea. Un caz aparte l reprezint poluanii
insolubili, dintre care cei mai frecveni sunt constituenii din produsele petroliere. n acest
caz, la suprafaa apei se formeaz o pelicul mobil de hidrocarburi care se va deplasa n
funcie de pant. Recuperarea acestor produse se realizeaz prin pompare. Pentru a asigura
gradientul hidraulic, necesar accesului compuilor petrolieri n zona de extracie, este nevoie
de scderea presiunii la suprafaa apelor subterane. Tratarea acestor ape se face separat pentru
1 Ing. Ec. Daniela Angela Buzoianu(Bahmt), Tez de doctorat "Strategii i politici
economice de combatere a polurii n industria de petrol" Universitatea Petrol-Gaze din
Ploieti, Ploieti, 2010

poluanii anorganici i organici. Astfel, pentru poluanii anorganici (metale) se face o

precipitare, prin adugare de CaCO3 i o eliminare prin aerare, n timp ce pentru poluanii de
natur organic este necesar o barbotare cu aer. "2
b)Tehnologiile aplicate pe sit, sunt identice cu primele, cu deosebirea ca solul poluat, dupa
excavare, nu mai este ncrcat i transportat n uniti din afara sitului, ci este depoluat cu
ajutorul unor instalaii mobile de depoluare amplasate chiar pe sit.
" Metode aplicabile pe sit care se asemna cu metodele aplicabile n afar sitului deoarece
au la baz principiul evacurii solului i aa apelor contaminate din mediul lor natural.
Dup excavare ns produsele contaminate nu mai sunt transportate n afara sitului ci sunt
tratate pe sit utiliznd instalaii de depoluare mobile, care ulterior pot fii folosite n alt
parte. Procednd astfel se suprima transportul produselor poluate, precum i riscurile legate
de acestea. Procesul de depoluare desfurat pe sit poate deranja sau incomoda activitatea
de baz a sitului. La rndul lor echipamentele de depoluare montate pe sit trebuie s se
adapteze condiiilor de instalare i de exploatare impuse de ocupaii sitului."3
c) Tehnologiile aplicate n situ, sunt acele metode care se aplic solului n amplasamentul
su.
"Metode aplicabile n situ care au ca particularitate inedit execuia lucrrilor de
depoluare direct n mediul poluant, fr a se apela la lucrri de evacuare. Sistemul tehnic n
sine comporta dou pari distincte: o parte mobila instalat la suprafaa sitului, cu
posibilitate de utilizare n alt parte dup terminarea lucrrilor de depoluare i o parte
inserata n mediul poluant.
Tehnologiile n situ ofer posibilitate depolurii simultane att a solului ct i a apelor
subterane. Echipamentele aferente acestor tehnologii sunt n general uor de amplasat dar
presupun o exploatare de specialitate delicat. n timpul exploatrii este dificil de apreciat
volumul tratat, coenfguratia acestora i eficiena procesului de depoluare."4
Bioremedierea in situ, aplicata cel mai adesea pentru degradarea contaminantilor din
solurile saturate sau din apele freatice. Este o metoda superioara pentru curatarea mediul
contaminat deoarece este mai ieftina si folosteste organisme microbiene inofensive cu
capacitatea de a degrada substantele chimice. Chemotaxia este importanta pentru studierea

2 http://www.hydrop.pub.ro/cap8marinovc2.pdf
3 Ing. Ec. Daniela Angela Buzoianu(Bahmt), Tez de doctorat "Strategii i politici
economice de combatere a polurii n industria de petrol" Universitatea Petrol-Gaze din
Ploieti, Ploieti, 2010

4 Ing. Ec. Daniela Angela Buzoianu(Bahmt), Tez de doctorat "Strategii i politici

economice de combatere a polurii n industria de petrol" Universitatea Petrol-Gaze din
Ploieti, Ploieti, 2010

bioremedierii in-situ deoarece organismele microbiene cu capacitati chemotactice se pot

misca intr-o zona care contine contaminanti. De aceea, prin sporirea capacitatii chemotactice
ale celulei, bioremedierea in-situ va deveni o metoda avantajoasa si sigura in degradarea
componentilor daunatori .
Metodele bioremedierii in-situ (figura 2) prezinta numeroase avantaje cum ar fi: nu necesita
escavatii ale solului contaminat fiind astfel mai ieftin de realizat, excavarea solului este
minima, deci cantitatea de praf creat este mai mica, si sunt posibile tratamente simultan ale
solului si ale apei freatice.
Bioremedierea in-situ prezinta si unele dezavantaje metoda este indelungata
comparativ cu alte metode de remediere, variatiile sezoniere ale activitatii microbiene conduc
la expunerea directa la schimbarile factorilor de mediu care nu pot fi controlati.
Microorganismele prezinta un comportament normal numai cand materialul prezent le da
voie sa produca nutrientii si energia necesara pentru dezvoltarea mai multor celule. Cand
aceste conditii nu sunt favorabile atunci si capacitatea lor de a degrada este redusa.

Fig 1 Reprezentarea schematica a procesului de bioremediere in situ

2 Clasificare bazata pe principiile tehnice de depoluare
n funcie de principiile tehnologiei de depoluare sunt folosite n prezent tehnologii bazate pe
metode fizice, chimice, termice i biologice

2.1 Metode fizice

a) Tehnologii bazate pe imobilizarea fizic a poluanilor n solul i subsolul
poluat.Tehnologiile din aceast categorie se aplic n situ i cuprind urmtoarele categorii de
metode:
1. Etanarea. Const n izolarea solului i a subsolului sitului poluat, utiliznd
tehnologii specifice, n scopul evitrii dispersiei poluantului n zonele limitrofe.

2. Alveolarea. Const din excavarea pmntului poluat i depunerea lui ntr-o alveol
( groap) etan situat pe sit n apropierea zonei de excavare.
3. Stabilizarea. Const n transformarea unui poluant solubil n situ ntr-unul insolubil
utiliznd o reacie chimic sau prin absorbie pe o matrice neutr.
4. Inertarea. Const din amestecarea solului poluat n situ cu anumite substane n
scopul obinerii unui material compozit solid, impermeabil i nereactiv.
b) Tehnologii bazate pe extracia fizic a poluanilor din solul poluat. Principalele
tehnici de depoluare care se nscriu n aceast categorie sunt urmtoarele:
1. Excavarea. Const n eliminarea stratului de sol poluat, ncrcarea, transportul i
depunerea lui n locuri unde prezena substanelor sau a produselor poluante pe care le
conine solul nu afecteaz mediul de depunere.
2. Splarea. Const din scoaterea poluanilor din matricea solului cu ajutorul apei
curate, soluiilor, solvenilor sau a emulsiilor. Splarea se poate realiza n afara sitului, pe un
sit sau n situ.

Figura 2.1-3 Splarea n situ sau splarea solului

3. Flotaia. n acest procedeu scoaterea poluanilor din matricea solului se face n
afara sitului sau pe sit, n maini de flotaie, care folosesc ca principiu de funcionare
diferena dintre tensiunea superficial a substanelor poluante i cea a scheletului mineral al
solului.
4. Ventingul. Este o metod de extracie, direct din zona nesaturat a solurilor, a
poluanilor gazoi. n principiu acetia sunt extrai cu ajutorul unor puuri care absorb (sunt
legai la o pomp de vid), din porii solului, substanele poluante gazoase.

Figura 2.1-4 Venting

5. Spargingul. Este asemntoare cu ventingul numai c utilizeaz dou tipuri de
puuri: unul pentru extracie i unul sau mai multe puuri, pentru injecie n sol a aerului sub
presiune. Injecia de aer sub presiune are ca scop intensificarea proceselor de volatilizare a
substanelor poluante volatile i semivolatile aflate att n zona nesaturat ct i n cea
nesaturat a solurilor.

Figura 2.1-5 Sparging

6. Extracia electrocinetic. Se bazeaz pe deplasarea controlat a poluanilor sub
aciunea unui cmp electric creat de doi eletrozi.

2.2 Metode chimice5

Tehnologiile chimice constau n folosirea unor reacii chimice de eliminare,
neutralizare sau transformare a poluanilor din soluri n specii cu caracter nepoluant.
Principalele metode de depoluare nscrise n aceast categorie sunt:
a) Extracia chimic se bazeaz pe separarea poluanilor fa de mediul poluant cu
ajutorul unor reactivi chimici. n principiu se folosete:
1. Extracia cu solveni se folosete la depoluarea solurilor contaminate cu
hidrocarburi grele, gudroane, hidrocarburi aromatice policiclice, policlorbifenoli, pesticide
organice. Solvenii cei mai folosii sunt: alcanii, alcoolii, cetonele.
2. Extracia acid se utilizeaz la depoluarea solurilor contaminate cu metale grele.
Principalii acizi folosii sunt: HCl, HNO3, H2SO4.
3. Extracia bazic se utilizeaz pentru extracia unor poluani ca: cianuri, metale,
amine, eteri, fenoli, cel mai utilizat reactiv este soda caustic.
b) Reducerea. Se folosete la decontaminarea solurilor poluate cu substane organice
i metale grele. Cel mai folosit agent reductor este fierul care se administreaz n soluri sub
form de pulbere. Prin reducere produsul poluant toxic se transform ntr-unul inofensiv care
nu este necesar s fie extras din sol.
c) Declorurarea const din nlocuirea ionilor de clor din poluanii anorganici cu
radicali ( OH ). Pentru declorurare sunt folosii hidroxidul de sodiu i hidroxidul de potasiu.
Declorurarea se aplic pe sit sau n afara sitului ntr-un reactor.
d) Oxidarea const n folosirea unor oxidani puternici (cei mai frecveni folosii sunt
ozonul i apa oxigenat) care, pe de o parte, cauzeaz degradarea direct a poluantului, iar,
pe de alt parte, mbogete mediul n oxigen i determin creearea unui mediu favorabil
dezvoltrii microorganismelor care vor accelera biodegradarea poluanilor. Se foloseste la
depoluarea zonei saturate a solurilor.

5 Carmen Teodosiu, Ioan Cojocaru, Ion Balasanian, Stiinta mediului , EcoZone, Iasi, 2003, pag 165
6

Figura 2.2 Schema de principiu a oxidrii chimice n situ (amestec mecanic n situ)
e) Precipitarea este o metod de decontaminare a apelor subterane dup pomparea
lor la suprafaa terenului.
2.3 Metode termice
"Tehnologiile termice de depoluare a solurilor sunt utilizate n lume pe scar larg. n
principiu metoda const n nclzirea solului contaminat la diferite temperaturi n vederea
extraciei, neutralizrii, distrugerii sau imobilizrii poluanilor. Sunt aplicate n prezent
urmtoarele tehnologii de tip termic:
1. Incinerarea. Solul contaminat este excavat, ncrcat, transportat i supus mai nti
unor operaii de uscare, mrunire i clasare granulometric dup care este introdus ntr-un
incinerator care realizeaz depoluarea n dou etape: n prima etap la o temperatur de circa
400 C se realizeaz volatilizarea poluanilor iar n a doua etap, prin nclzire la
temperaturi mai mari de 1000 C, se obine distrugerea poluanilor."6
2. Desorbia termic. Se aplic pentru poluri ale solului cu compui volatili i
semivolatili. Procesul tehnologic de desorbie presupune, de asemenea, dup operaia de
pregtire, parcurgerea a doua etape: n prima etap, la temperatura de 200-450 C se
realizeaz o volatilizare a poluanilor iar n a doua etap se realizeaz tratarea gazelor
rezultate, n scopul separrii i concentrrii poluanilor.
3. Vitrificarea. Const din topirea solului la temperaturi nalte i transformarea
acestuia, dup rcire, ntr-un material inert din punct de vedere chimic. Tratarea se face n
6 Carmen Teodosiu, Ioan Cojocaru, Ion Balasanian, Stiinta mediului , EcoZone, Iasi, 2003, pag 166

situ cu ajutorul unor electrozi nfipi n teren. Temperatura de vitrificare este de circa 2000
C.

Figura 2.3 Incinerarea i desorbia termic

2.4 Metode biologice

Tehnologiile biologice de depoluare a solurilor cuprind trei categorii de metode:
1. Biodegradarea const dintr-o aciune cumulat a microorganismelor prezente n
sol (bacterii, ciuperci ), asupra substanelor poluante i transformarea acestora prin procese
succesiv de degradare n ap i dioxid de carbon. n acest proces de biodegradare se mizeaz,
n primul rnd, pe microorganismele prezente n mod natural n soluri a cror activitate este
stimulat prin introducerea de nutrieni (azot i fosfor) la care se adaug aducerea, n mod
obligatoriu, a unui supliment de oxigen pentru a stimula i ajuta activitatea de degradare a
poluanilor de ctre microorganismele aerobe. Biodegradarea se poate realiza n afara sitului,
pe sit i n situ.
2. Bioacumularea. Metoda presupune acumularea biologic a poluanilor care
conduce la scoaterea din circuitul natural al materiei ecosistemul solului. Exist doua tipuri
de bioacumulri: bioacumulri pasive care constau din fixarea poluanilor (metale grele) la
suprafaa anumitor microorganisme sau plante care mai apoi sunt incinerate, depozitate
controlat sau prin procedee fizico-chimice se realizeaz recuperarea metalelor i
bioacumularea activ care const din bioacumularea poluanilor n celulele
microorganismelor i a plantelor.
3. Biolixivierea const din extracia metalelor grele din soluri dup ce acestea au fost
separate de scheletul mineral al solului de ctre bacterii. n principiu metoda folosete

bacteria ,,de min care are capacitatea de a oxida metalele grele aducndu-le n forme uor
solubile.
4. "Metoda zonelor umede. Aceast metod const din amenajarea unor suprafee
mltinoase n care sunt introduse apele poluate. La trecerea, apelor poluate prin zona
mltinoas substanele poluante vor fii reinute de flora microbian i de organismele
vegetale superioare. n paralel vor intra n aciune o serie de procese fizico-chimice i
microbiologice care au ca rezultat declanarea i dezvoltarea proceselor de descompunere
fermentare. n final, la ieirea din zona mltinoas apa este lipsit aproape n totalitate de
elemente i substanele poluante avute la intrare."7
2.5 Metode fizico-chimice de remediere a solurilor poluate spalarea ( soil washing)
Principalele etape ale acestui proces sunt:
1.indepartarea stratului superficial contaminat al solului; are loc o omogenizare att ct
este posibil a solului contaminat nainte de a fi trimis ctre instalaia de tratare.
Pentru evitarea producerii unor pagube instalaiei se va urmri ca mrimea particulelor de sol
s fie sub 5-6 cm. n cazul n care solul este contaminat cu substane poluante cu volatilitate
ridicat este necesar controlul emisiilor de gaze/ vapori , fiecare instalaie trebuind sa fie
prevzut cu o unitate special de colectare i tratare a acestor emisii.

2.
spalarea i extracia poluantilor din matricea solid a solului cu ajutorul
unei soluii extractante care transform contaminanii ntr-o faz apoas.
Mecanismele acestei etape , care pot avea loc separat sau concomitent, sunt : pur mecanice
( tiere, frecare,lovire) prin care particulele contaminate ale solului, sunt eliberate s circule
liber n faza lichid, i fizico-chimice (desorbtia, dizolvarea) care determin contaminantul s
migreze din faza solid n cea lichid. Forele de adsorbie ale interfeei solid-lichid pot fi
reduse prin modificarea reaciei mediului ( suspensiei) ori prin folosirea unui
surfactant.Contaminanii pot fi apoi ndeprtai prin tratamente biologice sau fizico- chimice
de tratare a apelor uzate.
Cele mai frecvent utilizate fluide de extracie sunt:

apa (rece sau cald) i este util pentru ndeprtarea poluantilor solubili cum sunt sulfurile i
clorurile metalice, dup formula;
(MeCl)+ H2O = (MeCl)sol
(MeSO4)+ H2O =(MeSO4) sol
unde Me = metal.

7 Carmen Teodosiu, Ioan Cojocaru, Ion Balasanian, Stiinta mediului , EcoZone, Iasi, 2003, pag 167
9

apa cu ageni tensioactivi ( ionici i neionici), metod folosit n special pentru solurile
poluate cu hidrocarburi. Substanele tensioactive reduc tensiunea superficial a interfeei
hidrocarburi/ lichid i a celei sol/ lichid.
Echilibrul de-a lungul liniei de contact dintre cele trei faze:
sol / lichid / hidrocarburi, este modificat prin prezena surfactantului care determin separarea
contaminantului de sol i transferul sau n faza lichid unde este stabilizat sub form de
picturi. Eficiena acestui proces ( descris destul de schematic) depinde de o serie de factori ,
cum sunt : concentraia substanei tensioactive, formarea micelelor, interferena cu ali ioni,
carcateristicile solului i contaminanilor.
solutii acide ( in general folosindu-se HCl, H2SO4, HNO3) folosite cu eficient pentru
ndeprtarea metalelor grele din sol, ca de exemplu:
(Me)+ H2SO4 + O2= (MeSO4)sol + H2O, sau
(MeS)+ H2SO4 + O2 =(MeSO4) sol + H2O + S
solutii alcaline ( cu NaOH, Na2CO3), folosite pentru ndeprtarea prin dizolvare a
contaminanilor cianici din sol:
Fe4[Fe(CN)6] 3+ 12 OH = 4 Fe( OH) 3+ [ Fe (CN)6
Agenti de complexare ( acid citric, acetat de amoniu,
EDTA, etc.) folosii pentru extragerea metalelor grele n alternativ cu soluiile acide.
Solventi organici folosii pentru extracia compuilor cu
solubilitate foarte sczut n ap cum sunt hidrocarburile aromatice policiclice ( PAHs).
Toate categoriile de substane menionate mai sus pot fi folosite separat sau n amestec n faza
de splare/ extracie.
3. faza de separare a lichidului ncrcat cu poluantul respectiv de faza solid a solului. n
aceast faz a procesului particulele de sol deconatminat ( fraciunea cu diametru>0,030,06mm, format n general din pietri i nisip) sunt separate din soluia de extracie prin
fore hidraulice ( fr folosirea altor aditivi). Solul, respectiv fraciunea curat, poate fi
supus n continuare unui proces de splare pentru ndeprtarea ultimelor urme de
contaminant care ar mai putea exist. Soluia de extracie contaminat, mpreun cu
fraciunea fin a solului( alctuit din argile i coloizi organici i care este cea mai
contaminat) este trimis mai departe pentru a fi tratat prin metode
corespunztoare,
funcie de caracteristicile solului, ale contaminanilor i ale fluidului de extracie folosit. Cele
mai comune post-tratamente utilizate sunt: flotatia, extracia chimic, tratamentele biologice
sau termice.
4.purificarea i reciclarea lichidului folosit n extracie. Alegerea procesului se face n
funcie de carcteristicile poluantilor i ale fluidului de extracie folosit. Procesele sunt acelea
folosite uzual n tratamentul apelor uzate cum sunt: flocularea i / sau flotatia. Dup tratare
lichidul poate fi reciclat n unitatea de extracie , iar nmolul rezultat, transportat i depus n
rampa de depozitare.

10

Tabel nr. 2.2 Evaluarea gradului de aplicabilitate a procesului, n funcie de

caracteristicile solului i ale poluantilor ( dup A. Lodolo, 1997).
SOLURI

SOLURI

NISIPOAS
E

ARGILOAS
E

Compusi halogenati volatili

Compusi
semivolatili

Compusi nehalogenati volatili

Compusi
semivolatili

Bifenili policlorurati (PCBs)

Pesticide halogenate

Dioxine / furani

Ciani organici

Metale volatile

Metale nevolatile

Asbest

Ciani anorganici

GRUPE DE CONTAMINANTI

ORGANICI

ANORGANICI

halogenati

nehalogenati

a - aplicabilitate cu eficienta ridicata

b - aplicabilitate cu eficienta scazuta
c nu poate fi aplicata

11