Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
siturilor poluate
1
1. Tehnologii de depoluare
1
Ing. Ec. Daniela Angela Buzoianu(Bahmâtă), Teză de doctorat "Strategii şi politici economice de combatere a
poluării în industria de petrol" Universitatea Petrol-Gaze din Ploieşti, Ploieşti, 2010
2
recuperare care se aplică cel mai des este pomparea. Un caz aparte îl reprezintă poluanţii
insolubili, dintre care cei mai frecvenţi sunt constituenţii din produsele petroliere. În acest caz, la
suprafaţa apei se formează o peliculă mobilă de hidrocarburi care se va deplasa în funcţie de
pantă. Recuperarea acestor produse se realizează prin pompare. Pentru a asigura gradientul
hidraulic, necesar accesului compuşilor petrolieri în zona de extracţie, este nevoie de scăderea
presiunii la suprafaţa apelor subterane. Tratarea acestor ape se face separat pentru poluanţii
anorganici şi organici. Astfel, pentru poluanţii anorganici (metale) se face o precipitare, prin
adăugare de CaCO3 şi o eliminare prin aerare, în timp ce pentru poluanţii de natură organică este
necesară o barbotare cu aer. "2
b)Tehnologiile aplicate pe sit, sunt identice cu primele, cu deosebirea ca solul poluat, dupa
excavare, nu mai este încărcat şi transportat în unităţi din afara sitului, ci este depoluat cu
ajutorul unor instalaţii mobile de depoluare amplasate chiar pe sit.
" Metode aplicabile pe sit care se asemăna cu metodele aplicabile în afară sitului deoarece
au la bază principiul evacuării solului şi aa apelor contaminate din mediul lor natural.
După excavare însă produsele contaminate nu mai sunt transportate în afara sitului ci sunt
tratate pe sit utilizând instalaţii de depoluare mobile, care ulterior pot fii folosite în altă parte.
Procedând astfel se suprima transportul produselor poluate, precum şi riscurile legate de
acestea. Procesul de depoluare desfăşurat pe sit poate deranja sau incomoda activitatea de bază
a sitului. La rândul lor echipamentele de depoluare montate pe sit trebuie să se adapteze
condiţiilor de instalare şi de exploatare impuse de ocupaţii sitului."3
2
http://www.hydrop.pub.ro/cap8marinovc2.pdf
3
Ing. Ec. Daniela Angela Buzoianu(Bahmâtă), Op. cit.
3
de utilizare în altă parte după terminarea lucrărilor de depoluare şi o parte inserata în mediul
poluant.
Tehnologiile” în situ” oferă posibilitate depoluării simultane atât a solului cât şi a apelor
subterane. Echipamentele aferente acestor tehnologii sunt în general uşor de amplasat dar
presupun o exploatare de specialitate delicată. În timpul exploatării este dificil de apreciat
volumul tratat, coenfguratia acestora şi eficienţa procesului de depoluare."4
4
Idem
4
b) Tehnologii bazate pe extracţia fizică a poluanţilor din solul poluat. Principalele
tehnici de depoluare care se înscriu în această categorie sunt următoarele:
2. Spălarea.Constă din scoaterea poluanţilor din matricea solului cu ajutorul apei curate,
soluţiilor, solvenţilor sau a emulsiilor. Spălarea se poate realiza în afara sitului, pe un sit sau în
situ.
5
3. Flotaţia. În acest procedeu scoaterea poluanţilor din matricea solului se face în afara
sitului sau pe sit, în maşini de flotaţie, care folosesc ca principiu de funcţionare diferenţa dintre
tensiunea superficială a substanţelor poluante şi cea a scheletului mineral al solului.
Figura 2.Venting
6
Figura 3 Sparging
5
Carmen Teodosiu, Ioan Cojocaru, Ion Balasanian, Stiinta mediului , Editura EcoZone, Iasi, 2003, pag 165
7
a) Extracţia chimică se bazează pe separarea poluanţilor faţă de mediul poluant cu
ajutorul unor reactivi chimici. În principiu se foloseşte:
3. Extracţia bazicăse utilizează pentru extracţia unor poluanţi ca: cianuri, metale, amine,
eteri, fenoli, cel mai utilizat reactiv este soda caustică.
c) Declorurarea constă din înlocuirea ionilor de clor din poluanţii anorganici cu radicali
( OH ). Pentru declorurare sunt folosiţi hidroxidul de sodiu şi hidroxidul de potasiu.
Declorurarea se aplică pe sit sau în afara sitului într-un reactor.
d) Oxidarea constă în folosirea unor oxidanţi puternici (cei mai frecvenţi folosiţi sunt
ozonul şi apa oxigenată) care, pe de o parte, cauzează degradarea directă a poluantului, iar, pe
de altă parte, îmbogăţeşte mediul în oxigen şi determină creearea unui mediu favorabil
dezvoltării microorganismelor care vor accelera biodegradarea poluanţilor. Se foloseste la
depoluarea zonei saturate a solurilor.
8
Figura 4 Schema de principiu a oxidării chimice în situ (amestec mecanic în situ)
1. Incinerarea. Solul contaminat este excavat, încărcat, transportat şi supus mai întâi
unor operaţii de uscare, mărunţire şi clasare granulometrică după care este introdus într-un
incinerator care realizează depoluarea în două etape: în prima etapă la o temperatură de circa
9
400 ˚C se realizează volatilizarea poluanţilor iar în a doua etapă, prin încălzire la temperaturi
mai mari de 1000 ˚C, se obţine distrugerea poluanţilor."6
6
Carmen Teodosiu, Ioan Cojocaru, Ion Balasanian, Op. cit., pag 166
10
1.2.4 Metode biologice
3. Biolixivierea constă din extracţia metalelor grele din soluri după ce acestea au fost
separate de scheletul mineral al solului de către bacterii. În principiu metoda foloseşte bacteria
,,de mină” care are capacitatea de a oxida metalele grele aducându-le în forme uşor solubile.
4. "Metoda zonelor umede. Această metodă constă din amenajarea unor suprafeţe
mlăştinoase în care sunt introduse apele poluate. La trecerea, apelor poluate prin zona
mlăştinoasă substanţele poluante vor fii reţinute de flora microbiană şi de organismele vegetale
superioare. În paralel vor intra în acţiune o serie de procese fizico-chimice şi microbiologice care
au ca rezultat declanşarea şi dezvoltarea proceselor de descompunere – fermentare. În final, la
ieşirea din zona mlăştinoasă apa este lipsită aproape în totalitate de elemente şi substanţele
poluante avute la intrare."7
7
Idem, pag. 167
11
2 BIOTEHNOLOGII.
BIOREMEDIEREA SITURILOR POLUATE.
Principalul avantaj al procedeelor de remediere in situ este acela ca solul poatefi tratat
fara a fi necesare excavareasitransportul, reducându-se astfel semnificativcosturile tratarii.
Oricum, aceasta modalitate de remediere necesita perioade maiindelungate, iar uniformitatea
tratarii este mai putin sigura, data fiind variabilitateacaracteristicilor solurilorsiacviferelor. In
plus, este mai dificil de controlat eficacitateaprocesului.
Acesti produsi secundari pot fi mobilizati de catre apele subterane, daca nu suntfolosite
tehnici de control adecvate. Bioremedierea in situ necesita o caracterizareamanuntita a solului,
12
acviferului si contaminantilor. Uneori poate fi necesara extractiasi tratarea apei freatice, apa
freatica cu grad redus de contaminare putând fi recirculataprin zona tratata pentru a-i furniza
acesteia umiditatea necesara.
Concentratia oxigenului in sol poate fi marita prin evitarea saturarii solului cuapa, evitarea
compactarii solului, evitarea existentei unor potentiale redox ridicate saua unor concentratii
reduse de materiale degradabile. Pentru a asigura furnizareaoxigenului cu o rata suficienta
mentinerii conditiilor aerobe, se poate utiliza injectiafortata de aer sau de peroxid de hidrogen
(H2O2). Utilizarea H2O2 este limitata intrucâtla concentratii ridicate (peste 100 ppm , sau 1000
ppm cu o aclimatizare propice) estetoxica pentru microorganisme. in plus, peroxidul de hidrogen
tinde sa se descompunarapid in apa si oxigen in prezenta anumitor componenti ai solului.
13
In lipsa nutrientilor de crestere a celulelor (azot, fosfor, potasiu, sulf, magneziu,calciu,
mangan, fier, zinc, cupru, alte elemente in urme), activitatea microbiana estelimitata. Azotul si
fosforul sunt probabil nutrientii deficitari in mediul contaminat, eifiind adaugati de regula intr-o
forma asimilabila: saruri de amoniu si fosfati. Fosfatiipot provoca colmatarea solului ca rezultat
al precipitarii fosfatilor de fier si de calciustabili care umplu porii din sol si din acvifere.
14
2. 1. Atenuarea naturala monitorizata (ANM)
ANM nu este sinonima cu „neluarea nici unei masuri”, desi aceasta esteperceptia cea mai
frecventa.in comparatie cu alte tehnologii de remediere, ANMprezinta o serie de avantaje ca: (i)
generarea sau transferul redus de deseuri; (ii)impactul redus asupra siturilor (nu se intervine cu
structuri construite); (iii)aplicabilitate totala sau partiala intr-un anumit sit, infunctie de conditiile
concrete side obiectivul remedierii; (iv) posibilitatea utilizarii impreuna sau dupa alte
masuriactive de remediere; (v) costuri globale mai reduse decât incazul remedierii active.
Poluantii susceptibili la eliminare prin ANM sunt compusii organici volatili sisemivolatili
(COV, COSV) precumsihidrocarburile existente incombustibili, anumitecategorii de pesticide,
precumsiunele metale grele (Cr, de ex.) daca exista conditii deimobilizare a acestora prin
modificarea starii de oxidare.
15
durata mai mare a ANMcomparativ cu masurile active de remediere; (vii) posibilitatea
modificarii intimp aconditiilor hidrologice si geochimice, care ar putea duce la refacerea
mobilitatiipoluantilor inprealabil imobilizati; (viii) reticenta opiniei publice la astfel de
masuri„pasive” de depoluare.
16
2.2. Bioremedierea imbunatatita (BI)
Daca prin degradare anaeroba rezulta intermediari sau produsi mai periculosidecât poluantii
initiali (ex.: degradarea anaeroba a tricloretenei la clorura de vinil), serecomanda crearea
ulterioara de conditii aerobe pentru neutralizarea acestora.
17
Poluantii frecvent indepartati prin aceasta tehnica sunt HAP, COSV nehalogenati sifractiunile
benzen-toluen-etibenzen-xileni (BTEX) din siturile poluate cu conservantiai lemnului (creuzot)
sau de pe amplasamentele unor rafinarii.
BI prezintasio serie de limitari, cum ar fi: (i) ineficienta incazul incarematricea solului nu
permite contactul intre poluantisimicroorganisme; (ii) circulatiasolutiilor apoase prin sol poate
conduce la cresterea mobilitatii poluantilor; (iii)colonizarea preferentiala a microorganismelor
poate produce infundarea puturilor deinjectie a apei/nutrientilor; (iv) curgerile preferentiale pot
reduce considerabil contactulfluidelor injectate cu poluantii — procesul nu este recomandat
pentru solurile argiloase,puternic stratificate sau eterogene; (v) concentratii ridicate de metale
grele, compusi cugrad ridicat de clorurare, alcani cu catena lunga, saruri anorganice sunt toxice
pentru microorganisme; (vi) scaderea vitezei procesului la scaderea temperaturii; (vii)necesitatea
tratarii la suprafata a apei freatice extrase (stripare cu aer sau tratare cucarbune activ) inainte de
re-injectare insol sau depozitare.
BI poate fi considerata o tehnologie pe termen lung, curatirea unui sit putânddura intre 6 luni
si 5 ani, infunctieside specificul local. Costurile aferente tehnologieivariaza intre 30 — 100
USD/m3 de sol tratat.
18
2. 3. Bioaerarea
Bioaerarea este un procedeu prin care biodegradarea aeroba in situ estestimulata prin
aport suplimentar de oxigen catre bacteriile solului. Spre deosebire deprocedeul de extractie a
vaporilor din sol, bioaerarea utilizeaza debite scazute de aer,atât cât sa sustina activitatea
microbiologica. Uzual oxigenul este adaugat in sol prininjectie directa de aer in situl contaminat.
Injectarea de aer se poate realiza in puturiverticale sau in canale orizontale (figura 9). Pe lânga
accelerarea degradarii, bioaerareaare si un efect secundar, acela de a deplasa poluantii volatili
prin solul activat.
Procedeul se aplica, de regula, in zona nesaturata a solului (zona vadoasa) si sepreteaza tuturor
compusilor care pot fi biodegradati aerob.
19
Pentru realizarea corespunzatoare a procesului trebuie ca aerul sa fie capabil dea traversa
solul intr-o cantitate suficienta pentru mentinerea conditiilor aerobe, ceea ceinseamna un continut
de minimum 2% O2 in sol si in sol sa fie prezente intr-o concentratie corespunzatoare populatii
bacteriene apte pentru degradarea poluantilororganici — minim 105 UFC/g sol, optim 107 - 108
UFC/g sol. Sunt necesare testeprealabile pentru determinarea permeabilitatii solului la aer,
precum si teste derespiratie in situ.
Principalii factori care limiteaza bioaerarea sunt: (i) conditii hidrogeologiceimproprii (pânza
freatica foarte apropiata de suprafata, lentile de sol saturat,permeabilitate redusa a solului); (ii)
umiditatea extrem de scazuta a solului (la sub 2%masice umiditate, activitatea microbiana este
inhibata); (iii) umiditatea prea ridicata asolului (reduce permeabilitatea aerului si scade rata de
transfer a oxigenului); (iv)temperaturile scazute.
In cazul deshidratarii sub presiune, aerul este injectat sub presiune chiar deasupranivelului pânzei
freatice. In zona respectiva are loc deshidratarea solului, pânzafreatica se deformeaza, iar zona
contaminata este expusa actiunii oxigenului din aer.
20
Figura 7. Tehnici alternative de bioaerare: a - in circuit inchis; b - prin deshidratare subpresiune; 1 - compresor; 2 -
puturi de extractie a aerului; 3 - puturi de injectie a aerului;
4 — evacuare partiala in atmosfera
Bioaerarea este o tehnologie aplicabila pe termen mediu spre lung. Exista cercetari
referitoare la extinderea bioaerariila solurile cu permeabilitate scazuta, prin injectie de oxigen in
loc de aer; in zone cuclima rece, prin incalzirea solului; la bioremedierea compusilor recalcitranti
(HAP,pesticide), prin ozonizarea aerului injectat in sol.
21
2. 4. Fitoremedierea
Sub denumirea generala de fitoremediere sunt cuprinse acele procese careutilizeaza plantele
pentru indepartarea, transferul, stabilizarea si distrugereacontaminantilor din sol, apa, sedimente.
Metodele de fitoremediere ofera un potentialsemnificativ pentru anumite aplicatiisipermit
remedierea unor situri mult mai maridecât ar fi posibil incazul utilizarii unor tehnologii
traditionale de remediere. Unnumar mare de specii de plante (peste 400 la ora actuala), incepând
cu ferigilepteridofite si terminând cu angiosperme ca floarea-soarelui sau plopul, pot fi
utilizatepentru indepartarea poluantilor prin intermediul mai multor mecanisme.
Mecanismelefitoremedierii includ biodegradarea intensificata in rizosfera
(rizodegradarea),fitoextractia (fitoacumularea), fitodegradarea si fitostabilizarea.
Fitoextractia este procesul prin care radacinile plantelor absorb impreuna cu apasi nutrientii
si contaminantii din sol (metalele, in special). Contaminantii nu suntdistrusi, dar se acumuleaza
in radacinile, tulpinile si frunzele plantelor, care pot firecoltate in vederea indepartarii si
distrugerii contaminantilor. Procesul de extractiedepinde de abilitatea plantelor de a creste
insoluri cu concentratii ridicate de metale side capacitatea acestora de a extrage din sol metalele
inconditiile climaterice specificesolului respectiv. Pentru fitoextractie se pot folosi fie plante cu
capacitate naturalaexceptionala de a acumula metale, asa numitii hiperacumulatori, fie plante
care produccantitati ridicate de biomasa (porumb, orz, mazare, ovaz, orez, mu[tar indian)
asistatechimic cu adaosuri de substante care imbunatatesc capacitatea de extractie a metalelor.
Adaosurile de acid citric, acid oxalic, acid galic, acid vanilic, chelatizanti clasici
caetilendiaminotetraacetat – EDTAsidietilentriaminopentaacetat - DTPA sauchelatizanti
biodegradabili ca etilendiaminodisuccinat — EDDS, metilglicindiacetat —MGDA imbunatatesc
22
substantial extractia din sol a Zn, Cd, CusiNi. Aceste adaosuriprezinta insa riscul de a mobiliza
metalele inapele subterane. Numarulhiperacumulatorilor inregnul vegetal este redus: circa 400 de
specii de plantevasculare, marea majoritate prezentând o afinitate deosebita pentru Ni. Prin
definitie,hiperacumulatorii trebuie sa acumuleze cel putin 100 mg/g Cd sau As, 1000 mg/g
Co,Cu, Cr, Ni sau Pb, 10000 mg/g Mn sau Ni. Anumite specii de ferigi prezinta ocapacitate
deosebita de acumulare pentru As — pâna la 23000 mg/kg inlastarii specieiPteris vitata. Hri[ca
obisnuita (Fagopyrum esculentum Moench) poate acumula intulpini pâna la 4200 mg/kg Pb,
fiind prima specie hiperacumulatoare de Pb care are sio productivitate ridicata inbiomasa. Alte
plante cu potential pentru fitoextractie suntcele din genul Brassica: Brassica juncea (mu[tarul
indian) pentru Cd, Cr(VI), 137Cs,Cu, Ni, Pb, U, Zn, Brassica napus (napul) pentru Pb, Se, Zn,
Brassica oleracea (varzaornamentala) pentru 137Cs, Ni, As, Tl. Extractia Hg biodisponibil din
sol se poaterealiza cu orz, grâu, lupin galben (Lupinus luteus), iarba câinelui (Cynodon
dactylon).
23
2. 5. Bioremedierea ex situ
Zona de tratare este acoperita sau inclusa intr-un strat impermeabil pentruminimizarea
riscului scurgerii contaminantilor insolul nepoluat. Scurgerile colectatepot fi de asemenea tratate
intr-un bioreactor inainte de recirculare. La ora actuala existadiverse variante comerciale ale
procedeului, incare retete speciale de nutrienti siaditivi sunt incorporate insol pentru stimularea
biodegradarii. Aceste retete sunt deregula elaborate infunctie de conditiile specifice ale sitului
24
tratat.
Movilele de sol au un sistem de aerare ingropat, prin care circulatia aerului serealizeaza prin
depresiune (vacuum) sau suprapresiune.inaltimea movilelor poateatinge pâna la 7 m, dar
inaltimea recomandata este de maximum 2 — 3 m. Movilele potfi acoperite cu folii de plastic
pentru controlul evaporarii apei si volatilizariicompusilor organici, precumsipentru favorizarea
incalzirii solare. Daca insol exista COV care trec influxul de aer, aerul care parase[te solul poate
fi tratat pentruindepartarea sau distrugerea COV inainte de descarcarea inatmosfera.
BMS este o tehnologie aplicabila pe termen scurt: saptamâni pana la câtevaluni. Tehnologia
se preteaza bine la distrugerea COV monohalogenati precumsiahidrocarburilor din combustibili.
Poate fi aplicatasila tratarea anumitor COVhalogenati, COSV, pesticide, cu o eficienta variabila.
Printre dezavantajele BMS se pot mentiona: (i) necesitatea excavarii solului; (ii)procesele
infaza solida au o eficienta discutabila incazul derivatilor halogenatisipotfi ineficiente incazul
reziduurilor provenite de la utilizarea explozivilor; (iii) la aceeasidimensiune a sarjei, timpul
necesar decontaminarii complete este mai ridicat decât incazul bioremedierii infaza de noroi; (iv)
procesul fiind static, tratarea este mai putinuniforma decât incazul proceselor care implica o
amestecare periodica a fazei solide.
25
2. 7. Compostarea
26
inurma compostarii, ca urmare a adaosurilor deamendamente; (iv) imposibilitatea reducerii
continutului de metale grele.
Costurile compostarii sunt functie de volumul de sol tratat, fractia de sol dincompost,
disponibilitatea amendamentelor, tipul contaminantului, varianta tehnologicade compostare
aleasa. La un volum de sol de circa 15000 m3 contaminat cu explozivi,costurile de tratare sunt de
249 USD/m3 la compostarea inmovile lungi, 308 USD/m3la compostarea inmovile statice
aeratesi380 USD/m3 la compostarea inreactoare cuagitare mecanica.
27
2. 8. Biodegradarea in straturi
28
imposibilitatea degradarii poluantilor anorganici; (iv) necesitateapretratarii COV care altfel s-ar
volatiliza inatmosfera provocând poluarea acesteia; (v)necesitatea controlului prafului emanat
intimpul lucrarii solului; (vi) necesitateaconstruiriisisupravegherea functionarii unor dispozitive
de captare a apelormeteorice; (vii) anumite de[euri sunt restrictionate la aplicarea pe sol
(anumitenamoluri petroliere, de ex.), ele neputând fi tratate prin aceste tehnologii.
Aplicarea acestor tehnologii implica atât costuri anterioare aplicarii siindependente de
volumul tratat (25000 — 50000 USD pentru studii de laborator, pânala 100000 USD pentru
studii pe pilotsiexperimentari interen), precumsicosturi deexploatare, care nu depa[esc 100
USD/m3.
29
2. 9. Bioremedierea infaza de noroi (BFN)
BFN necesita tratarea controlata a solului excavat intr-un bioreactor.inprealabil din sol se
separa pietrelesimolozul, dupa care se dilueaza cu apa la oconcentratie depinzând de concentratia
poluantilor, viteza biodegradariiside naturafizica a solului.in unele variante se practica o
prespalare a solului invedereaconcentrarii contaminantilor.
Nisipul curat poate fi indepartat, ramânând pentrualimentarea bioreactorului doar particulele fine
de sol contaminatsiapele de spalare.
Noroaiele tipice contin 10 — 30% masice de faza solida. Suspensia se trece intr-unbioreactor cu
agitare unde se adauga nutrientisioxigen. Daca este necesar, se face ocorectie de pH prin
adaugare de acizi sau baze. Se pot adaugasiculturi microbiene incazul incare specia adecvata nu
este prezenta insolul de tratat. La terminareabiodegradarii, suspensia de sol se supune
deshidratarii, utilizându-se inacest scopdecantoare, filtre sub presiune sau la vid, paturi uscatoare
de nisip sau centrifuge.
BFN este o tehnologie pe termen scurt catre mediu. Timpul de stationare inbioreactor este
functie de natura poluantilor, concentratia lorside gradul deindepartare dorit. Uzual sunt necesare
5 zile pentru distrugerea pentaclorfenolului, 13zile pentru remedierea solului contaminat cu
pesticidesi60 de zile pentrudecontaminarea namolului de rafinarie.
30
pesticide, conservanti pentru lemnsialte substante organice.
31