Introducere

Dioxidul de sulf SO2 este anhidrida acidului sulfuros H2SO3. El este un gaz incolor, iritant al mucoaselor, cu un miros neptor i gust acrior. Gazul este toxic, se dizolv bine n ap, formnd acizi sulfuroi. densitate . Dioxidul de sulf ia natere prin arderea materialelor fosile ce conin cca. 4% sulf, ca i crbuni sau petrol. Aceste procese duc la poluarea intens a mediului fiind cauza ploilor acide. Dioxid de sulf n stare lichid este un solvent pentru substane numeroase, din care cauz este utilizat ca dizolvant. Este folosit de asemenea n industria alimentar ca i conservant al legumelor i fructelor sau pentru dezinfectarea butoaielor de vin sau bere. Gazul descompune vitamina B1. n Europa, este notat cu numrul E 220 fiind admis pentru produsele bio. Dioxidul de sulf mai este utilizat n industria farmaceutic, sau a coloranilor, precum i la nlbirea hrtiei sau materialelor textile. n concentraii mari este toxic pentru plante sau animale, polund apele i distrugnd prin ploile acide vegetaia pdurilor.

Producere:

prin arderea sulfului sau hidrogenului sulfurat

prin arderea minereurilor cu sulf, ca de ex. pirita:

prin reacia sulfiilor cu acizi tari

Poluarea atmosferic (i n special prin poluanii atmosferici oxidani) afecteaz i solul, care este implicit menionat n definiia de mai sus (aa cum s-a artat deja solul este indispensabil pentru creterea i dezvoltarea plantelor, iar existena umana, inclusiv activitatea i
1

bunstarea persoanelor, depinde i de sol).Substanele poluante din atmosfera sunt substane gazoase, lichide sau solide. Gazele sunt substane care, in condiii normale (temperatura locala, presiune 1013 hPa) sunt in stare gazoasa, lichefiindu-se la temperatura joasa (condensare), de ex.: CO2, SO2, ozonul (O3). Vaporii sunt gaze care se condenseaz in condiii normale, de ex.: vaporii de apa, substane organice volatile. Presiunea de vapori a unei substane reprezint presiunea la care un lichid sau un sistem lichid se afl n echilibru cu vaporii formai din respectivul lichid ca urmare a tranziiei de faz. Implicaii ale generrii bioxidului de sulf Arderea combustibililor fosili conduce la evacuarea n atmosfer a unor volume importante de oxizi gazoi de sulf. n urma precipitaiilor chimice i a transformrilor pe care le sufer n atmosfer, aceti oxizi devin sursa precipitaiilor acide, form sub care i exercit la nivelul solului aciunea distrugtoare asupra vegetaiei perene. n acelai timp, n condiiile specifice (temperatur i presiune ridicat, prezena umiditii, alturi de particule de cenu) ce caracterizeaz circulaia gazelor arse dinspre instalaia de ardere spre coul de evacuare n atmosfer, oxizii gazoi exercit o puternic aciune coroziv asupra instalaiilor ce compun circuitul gazelor arse. Astfel se intensific uzura instalaiilor.

Procedee de desulfurare
Cheltuielile mari de desulfurare au fcut ca aplicarea cu rezultate notabile a procedeelor de desulfurare s fie foarte mult limitat, introducerea tehnologiilor de desulfurare fiind impus de legislaia de mediu.Procedeele de desulfurare de tip FGD (Flue Gas Desulfurization), dezvoltate n special dup anul 1944, sunt extrem de diversificate i pot fi formal clasificate n urmtoarele categorii:

Procedee uscate: - bazate pe adsorbie fizic - bazate pe adsorbie i reacie chimic - bazate pe procese chimice, catalitice sau necatalitice Procedee umede: - bazate pe procese de absorbie fizic, n soluii - bazate pe procese de absorbie i reacie chimic, n soluii sau n suspensii Procedee combinate, n cadrul crora pot avea loc procese complexe, att fizice ct i chimice. Aceste procedee pot fi regenerative sau neregenerative (raportat la agentul de desulfurare)respectiv recuperative sau nerecuperative (raportat la compusul cu sulf). In figura de mai jos se prezinta o clasificare mai larga a acestor procedee, precizandu-se si aditivul folosit. In cazul procedeelor uscate se realizeaza o legare fizica (adsorbtie) a dioxidului de sulf.

FIG. 1. Clasificarea procedeelor de desulfurare a gazelor de ardere.

3

Metoda avansat de desulfurare a gazelor de ardere provenind din arderea combustibililor solizi cu coninut ridicat de sulf (isturi bituminoase i lignit) (AFGD Advanced Flue Gas Desulfurization) este rezultatul cercetrilor consoriului american Pure Air pe o instalaie pilot (Bailly Generating Station), proiectul (Bailly Station AFGD Demonstration Program) fiind parial finanat de U.S. Department of Energy. Metoda realizeaz ndeprtarea dioxidului de sulf din gazele de ardere ntr-o singur instalaie absorbant n care au loc toate cele trei faze ale procesului de desulfurare: rcirea gazelor de ardere, absorbia dioxidului de sulf i oxidarea n vederea producerii gipsului. Obiectivele iniiale ale proiectului au fost urmtoarele: - reducerea coninutului de dioxid de sulf cu peste 90 % - reducerea costului fa de procedeul convenional de desulfurare cu 50 % - reducerea volumului instalaiei - obinerea de gips de puritate nalt

Procedeul AFGD
Principalul obiectiv urmrit n cadrul proiectului consoriului Pure Air a fost evaluarea posibilitilor tehnice i economice de realizare a desulfurrii ntr-o singur instalaie n care s aib loc toate fazele procesului. n cazul procedeului de desulfurare avansat, calcarul pulverizat este injectat direct n absorbitor. Reacia de oxidare este favorizat de agitaia creat cu un sistem de ventilare care genereaz un nivel de turbulen i o distribuie a aerului care realizeaz oxidarea practic complet a sulfitului de calciu la sulfat de calciu. Procedeul include o faz de

aglomerare a gipsului, rezultnd ntr-un produs cu caliti superioare, gips PowerChip. n plus, procedeul utilizeaz o metod de evaporare a apei reziduale utiliznd cldura gazelor de ardere. Procedeul AFGD nu difer esenial de procedeul convenional. n figura 2 este reprezentat schematic instalaia AFGD, succesiunea de reacii chimice din instalaie fiind urmtoarea: SO2 + H2O 2SO3 2SO3+ 0,5 O2 2SO4 CaCO3 + 2SO4 + H2O CaSO4 2 H2O + CO2 O succesiune alternativ de reacii care duce la acelai rezultat este urmtoarea: SO2 + H2O 2SO3 CaCO3 + 2SO3 CaSO3 + CO2 + H2O CaSO3 + 0,5 O2 +2H2O CaSO4 2H2O + CO2

FIG 2. Fazele si instalatiile procedeului AFGD

Metoda de desulfurare AFGD este aplicabil la practic orice instalaie de ardere convenional, incluznd focare cu ardere n stare fluidizat cu evacuarea zgurii n stare lichid, focare cu ardere sub presiune, focare ciclon. Eficiena economic a procedeului AFGD este ns condiionat de existena unei piee de desfacere pentru gipsul sintetic rezultat. n contextul crizei de gips natural apare un interes tot mai crescut pentru gipsul sintetic, obinut cu costuri reduse i avnd caliti i puritate comparabile cu cele ale gipsului natural. O alt utilizare a gipsului poate fi
6

combinarea sa cu cenua de termocentral pentru obinerea unui ciment. Specificaiile gipsului pentru acest tip de produs sunt ns diferite dect pentru gipsul uzual. Studiile tehnico-economice comparative au artat c pentru o capacitate instalat de 500 MW e procedeul AFGD presupune un cost de 236$ pentru o ton de SO2 reinut fa de 373$ n cazul procedeului convenional. Aceste costuri includ i taxele de emisie emisie pentru SO2 care n cazul SUA sunt 300$/ton.

S se proiecteze o instalaie de purificare a gazelor de ardere provenite de la o central termic pe baz de crbune. n central se adaug o cantitate de crbune ( 35-0.5n) t/h crbune care conine (2,5- 0,01n)% sulf , (3+0,02n)% cenus. Excesul de aer pentru ardere este 30+0,2n% . Instalaia se bazeaz pe absornia dioxidului de sulf ntr-o suspensie de hidroxid de calciu. Randamentul de absorbtie este de 95%.

N= 8 Schema tehnologic :

crbune

aer

combustie

cenu

desprfuire

cenu

absorbie

Eliminare gaze purificatoare decantare Stocare ap Lapte de var

filtrare

Ap adaos

nmol

Var hidratat

Determinarea bilanului de mas

1.Calculm debitul de crbune: 35-0,5*8=31 t/h crbune 2,5-0,01*8=2,42 % sulf 3+0,02*8=3,16% cenu 30+0,2*8= 31,6 %exces de aer pt ardere

2. Calculm bilanul de mas n punctul 1 28000 kg/h crbune Gt(1)=31t/h=31*103 kg/h Considerm c pn la% in crbune se afl carbon %C=100-%S-%cenu=100-2,42-3,16=94,42 %C Calculm debitul de sulf pt punctul 1, G(1)s G(1)s=Gt(1)* G(1)cenu=Gt(1)* G(1)carbon=Gt(1)* 750,2 kg sulf / h =979,6 kg/h cenu

=29270,2 kg C/h

3. Calculm bilanul de mas n punctul 2 Se consider c aerul are urmtooarea compoziie in procente molare N2:79,1% O2:20% Ar:0,9% Se calculeaz masa molecular medie a aerului Maer= =(79,1*28+20*32+0,9*40)/100=28,908

Transformm procentele molare in procente de mas Ci= CN2= CO2= CAr= =76.61

=22.139

=1.245

n combustie se formeaz numai oxizi (de sulf, de carbon) C+O2CO2 12kg+32kg=44kg G(1)carbune.x kg O2y kg CO2 S+O2SO2 32 kg+32 kg64 kg
10

G(1)s1..xO2..z SO2 Cantitatea totala de O2x +x X= X= = = 82666.66kg/h

= 750,2 kg/h

Go2 cantitatea nereactionat de O2 Go2=83416,866kg/h Go2(2)=Go2* =83416,866* =109776,596 kg/h

Go2(2)=debit de oxigen necesar arderii Gaer(2): Go2(2)+GAr+GN2 GAr..100kg aer .76.61N22.139 O21.245Ar Xkg/h Gaer...y kg/h GN.GO2(2) kg/hzGArkg/h YN2= GN2(2) =379871,946 kg/h N2 ZAr=GAr(2) =6173,353 kg/h Gaer=495831,895kg/h

4. Calculm bilanul n punctul 3 Se determin debitul de CO2 si SO2 care rezult din combustie C+O2CO2

11

S+O2SO2 G (3)co2= y kg CO2= G(3)so2 = z kg SO2= =113666,667 kg/h CO2

=1500,4 kg/h SO2

Se consider c n faza de combustie eficiena ndeprtrii cenuei din gaze este de 90%calculam debitul de cenusa G(3)cenusa=0.1*G(1)cenusa=0.1*979,6=97,96 kg/h G(3)N2=379871,946 kg/h G(3)Ar=6173,353 kg/h G(3)O2=G(2)O2-(x-x)=109776,596-83416,866=26359,73 kg/h G(3)T=G(3)N2+G(3)Ar+G(3)CO2+G(3)SO2+G(3)O2 G(3)T=379871,946+6173,353+113666,667+1500,4+26359,73=527572,096 kg/h

5. Calculm bilanul pentru punctul 21 G(21)cenusa=0.9*G(1)cenusa=0.9*979,6=881,64 kg/h

6. Calculm bilanul pentru punctul 4 Se consider eficiena desprfuirii de 90%. n aceste condiii: G(4)cenusa=G(3)cenusa*0.1=97,96*0.1=9,796 kg/h G(4)N2=G(3)N2=379871,946 kg/h
12

G(4)Ar=G(3)Ar=6173,353 kg/h G(4)O2=G(3)O2=26359,73 kg/h G(4)Co2=G(3)CO2=1500,4 kg/h G(4)SO2=G(3)SO2=113666,667 kg/h G(4)T=G(3)T=527572,096 kg/h

7. Calculm bilanul pentru punctul 5 G(5)cenusa=0.9* G(3)cenusa=0.9*91.84=88,164kg/h

8. Calculm bilanul pentru punctul 6 Se consider c numai 10% din hidroxidul de calciu reacioneaz cu dioxidul de carbon din gaze i 90% reactioneaza cu dioxidul de sulf. Ca(OH)2+SO2+ O2+H2O CaSO4* 2 H2O a..G(4)SO2reactionatb.c..d G(6)SO2react=G(4)SO2*absorbie * = 1425,38kg/h

a= G(6)Ca(OH)2= * G(6)SO2 react=1648,095kg/h b= G(6)o2= *G(6)O2 react=356,345kg/h c=G(6)H2O= *G(6)SO2 react=400,88kg/h

13

d=G(6)CaSO4*2H2O=

*G(6)SO2 react=3830,708kg/h

Ca(OH)2+CO2 CaCO3+H2O 1/9 G(6)Ca(OH)2.uCO2..wCaCO3.zH2O G(6) Ca(OH)2 react cu CO2=1/9 *G(6)Ca(OH)2=1/9*1648,095=183,122kg/h u=G(6) CO2= *G(6) CA(OH)2=108,88kg/h w=GCaCO2= * G(6) CA(OH)2=247,46kg/h

z= GH2O= * G(6) CA(OH)2=44,54kg/h Calculm debite masice: G(6) SO2=G(4)SO2-G(6)SO2 react=1500,5-1425,38=75,02kg/h G(6)O2=G(4)O2-G(6)O2=26359,73-356,343=26003,38kg/h G(6)CO2=G(4)CO2-G(6)CO2=113666,667-108,88=113557,787kg/h Calculm debitele molare: D(6)N2=G(4)N2 / 28 = D(6)Ar=G(6)Ar / 40 = D(6)SO2= G(6)SO2/ 64= D(6)CO2=G(6)CO2: 44= D(6)O2= G(6)O2: 32= =13566,86 kmol/h

=79,333 kmol/h

=1,24 kmol/h

=2580,8588 kmol/h

=812,6 kmol/h

14

G(6)N2 si G(6)Ar sunt ele calculate egale cu debitele calculate la punctul 4 si sunt aceleasi mereu. Se considera ca la iesirea din absorber gazele au o temperatura de 350C. Aceste gaze contin 0.0573% fractii molare apa ; 0.9427% gaze uscate. In gazele uscate intra : CO2,SO2,N2,Ar,O2. Se calculeaza debitul molar de gaze uscate pentru punctul 6: D(6)M= D(6)N2+ D(6)Ar+ D(6)SO2+D(6)CO2+D(6)O2=17040,89kmol/h 1kmol gaze..0.0573kmol apa.0.9427 kmol gaze uscate D(6)M..D(6)x apa D(6)H2O,M= =1035,79 kmol/h apa

G(6)H2O=18* D(6)H2O,M=18*1035,79 =18644,29 kg/h apa G(6)T= G(6)SO2+ G(6)O2+ G(6)CO2+G(6)Ar+G(6)H2O+G(6)N2=519672,756 kg/h

9. Calculam bilantul pentru punctul 17 Se calculeaza debitul de var hidratat introdus pentru prepararea laptelui de var. Consideram ca varul hidratat are o umiditate (U) de 5%, un continut de impuritati solide insolubile de 5%, Ca(OH)2 are puritatea 90%. G(6)Ca(OH)2=1451.695kg/h in reactie cu SO2 pentru care valoare mare Calculam cantitatea totala de Ca(OH)2 100 kg var hidratat90kg Ca(OH)2 G(17)Ca(OH)2..G(6)Ca(OH)2 cu SO2

15

G(17)Ca(OH)2=

=1831,217 kg/h

Debit total de var= G(17)T G(17)T= G(17)Ca(OH)2* =2034,685kg/h

Debit apa in 17 = 0.05* G(17)T=101,734 kg/h Debit impuritati solide insolubile G(17)imp=0.05* G17T=101,734 kg/h

10. Calculam bilantul pentru punctul 7 Consideram ca in punctul 7 suspensia contine 2% pare solida si apa 98% Ca(OH)2+SO2+ O2+H2OCaSO4*2H2O a kgG(6)SO2 react..b kg O2.c kg H2Od kg CaSO4*2H2O Ca(OH)2+CO2CaCO3+ H2O 1/9 G Ca(OH)2..u kg CO2..w kg CaCO3..z kg H2O Debitul de substante solide in punctul 7 este w, d G(7)solid=d+w+G(17)imp+G(4)cenusa G(7)solid=3830,71+247,46+101,734+101,734=4281,638kg/h Raport de iesire ( formare) 5:1 G(7)mat solide=5* G(7)solid=21408,19 kg/h G(7)T= =1070409,5 kg/h

16

G(7)H2O= G(7)T- G(7)mat solide=1049001,32 kg/h

11. Calculam bilantul pentru punctul 8 G(8)T=0.8* G7T=839201,057kg/h G(8)mat solide=0.8* G(7)mat solide=17126,55 kg/h G(8)H2O= G(8)T- G(8)mat solide=822074,507 kg/h

12. Calculam bilantul pentru punctul 11 G(11)T= 0.2* G(7)T=214081,9 kg/h G(11)solide= G(7)solid=4281,638 kg/h G(11)H2O=G(11)T-G(11)solide=209800,26kg/h

13. Calculam bilantul pentru punctul 12 Nmolul la decantare G(12)solide= G(11)solide=4281,638 kg/h Umiditatea namolului este de 85% G(12)T= =28544,26kg/h

G(12)H2O= G(12)T- G(12)solide=24262,62 kg/h

17

14. Calculam bilantul pentru punctul 13 Se calculeaza namolul de la filtrare G(13)solide=G(12)solide=4281,638 kg/h Umiditatea namolului este 40 % G(13)T= =7136,06 kg/h

G(13)H2O= G(13)T- G(13)solide=2854,43 kg/h

15. Calculam bilantul pentru punctul 14 Se calculeaza limpedele de la decantare: G(14)T=G(14)H2O=G(11)H2O-G912)H2O G(14)T=209800,26-24262,62=185537,64 kg/h

16. Calculam bilantul pentru punctul 15 G(15)T= G(15)H2O=G(12)T-G(13)T= 28544,26-2854,43=25689,83 kg/h

17. Calculam bilantul pentru punctul 16 Calculam debitul de apa de adaos. Se calculeaza debitul de apa care intra. G(16)TH2O=G(16)H2O+G(17)H2O+c(7)H2tO+z(7)H2O
18

Se calculeaza debitul de apa care iese G(6)H2O+G(13)H2O+d(7)CaSO4*2H2O* Gapa intrata=Gapa iesita CH2O(7)=GSO2(6)* =400,888 GH2O(6)=18* DM,H2O(6)=18644,29 GH2O iesire=18644,29+2854,43+3830,71* G(16)H2O=22300,497-547,192 G(16)H2O=21753,305 kg/h =22300,497 kg/h

18. Calculam bilantul pentru punctul 19

Lapte de var 25% G(19)Ca(OH)2=G(17)Ca(OH)2=1831,217 kg/h cantitate pura G(19)imp=G()17imp=101,734 kg/h G(19)T=G(19)Ca(OH) : 0.2= 9156,085 kg/h G(19)H2O= G(19)T- G(19)imp- G(19)Ca(OH)=9156,085-101,734-1831,217=7223,131 kg/h

19

19. Calculam bilantul pentru punctul 18 G(18)H2O=G(19)H2O-G17H2O=7121,397 kg/h G(18)T=G(19)T-G(17)T=7121,4kg/h

20. Calculam bilantul pentru punctul 20 G(20)H2O=G(14)H2O+G(15)H2O+G(16)H2O- G(18)H2O= =185537,64+25689,83+21753,305-7121,397 =225859,335 kg/h

21. Calculam bilantul pentru punctul 9 G(9)T= G(19)T+ G(20)H2O=9156,085+225859,335=235015,42 kg/h

22. Calculam bilantul pentru punctul 10 G(10)T= G(9)T+G(8)T=235015,42+839201,057=1074216,48 kg/h

20

PREDIMENSIONARE

1. Aria minim a seciunii coloanei Considerm c se folosete o umplutur n coloan cu inele Rashing cu caracteristicile urmtoare: Dimensiunea L:D:d=50:50:50 mm Suprafaa specific: ag=95 m2/m3 Fractia de goluri: = 0.79 m3/ m2 Densitatea aparenta: a=500kg/m3 Viteza de necare: lg Unde: Vi= viteza de necare

=A-1.75( L: G)1/4 *(v : l)1/8

g= fractia de goluri a umpluturii v=densitatea fazei gazoase ( de la bilantul pentru punctul 6) l=densitatea fazei lichide = 103 kg/ m3

l= vascozitatea fazei lichide = 10 -3 kg/ m*s

A= coeficientul des in functie de natura umpluturii= 0.22 L= debitul masic al fazei gazoase = G(7)T G= debitul masic al fazei gazoase = G(6)T
(

(6) Din bilantul in punctual 6 D M,i=

unde i= CO2, SO2, N2, Ar, H2O, O2

Yi=

21

= 1740,89+1035,79=18076,68

Aflam: yN2,yCO2,yAr,yH2O,ySO2,yO2 Apoi calculam: (6)=

yCO2=
(

yN2=
(

yAr=
(

ySO2=
(

yO2=
(

yH2O=
(6)= = *44+0,75*28+0,0044*40+6,86*10-5*64+0,045*32+ *18=29,94

Se considera presiunea gazelor p=1 atm Vm=volum molar Vm=V0M* =22.4* In adsorbit: temperatura de intrare= 1350C temperatura de iesire= 350C
22

temperature medie=T= T=85+273=358K T0=273K

v=

kg/m3

Aflam viteza de inecare: lg[ Vi=9,51 m/s ( ( ( 666

GV=

m3/h

Aria minima=Amin Amin= m2

Diametrul minim=Dmin Dmin=

m ~4,5 m

Areala=

m2

2.Calculul volumului de umplutura

Calculam coeficientul de difuzie:

23

D(SO2-g)=4.3*10-7*
(

[ m2/s]

Unde: T=in grade K P=1 atm VA,B=volume molare in punctul normal de fierbere( cm3/mol) A= amestecul gazos calculate in punctul 6 B= SO2 calculat in punctul 6 VSO2=44,8 cm3/mol VAr=29,8 cm3/mol VN2=31,2 cm3/mol VH2O=18,9 cm3/mol VCO2=34,4 cm3/mol VO2=25,6 cm3/mol VA=

VB=VSO2=4.3*10-7*

1,49*10-5 m2/s

Re=

Dg=diametrul granulei=0.05m

24

V= amestec=19*10-6kg/m*s
(

G= Sc=Nr lui Schmidt S c=

(

Sh=Nr lui Sherwood Sh=c*Re0.59* c=0,69 Sh=0,69*23905,260.59*1,2510.33=0,69*383,1*1,076=284,6139~284,62 Sh=

( (

m/s

Kv= coeficient de transfer de masa N=debit de SO2 adsorbit N=Kv*S*Dc unde: S= suprafata de transfer Dc=forta motrice a procesului de transfer de masa

Dy,m=

y1,,y2= concentratia la baza coloanei, respectiv concentratia la varful coloanei y1*, = concentratia gazului in echilibru
25

diferenta medie logaritmica a diferentei de concentratii

Transferul de masa este urmat de o reactie chimica ireversibila si de aceea y1*= =0 Y1=ySO2 in punct 4 Y2= ySO2 in punct 6=6,86*10-5
(
(

unde i= N2,O2,SO2,CO2,Ar

( ( (

Dy.m=

Dc=Dy,m*

=0,01*
( (

N=Kv*S*Dc=
26

S=

Vu= volum de umplutura Vu= = 87,45 m3

H=

27

Bibliografie

1. Ion Untea, Purificarea gazelor reziduale,Editura Printech,Bucuresti 2002.

2.

http://www.eco-research.eu/CURS%2011%20ECO.pdf http://www.spms.pub.ro/fisiere/depoluare/curs/cap07.pdf http://www.utgjiu.ro/conf/8th/S6/31.pdf http://www.utgjiu.ro/conf/8th/S6/32.pdf

3.

4.

5.

28