PURIFICAREA

PURIFICAREA
GAZELOR INDUSTRIALE
GAZELOR INDUSTRIALE
Sef lucrari dr. ing. Sef lucrari dr. ing.
Mihaela Neagu Mihaela Neagu

CUPRINS
CUPRINS
1. 1. SEPARAREA SISTEMELOR ETEROGENE SEPARAREA SISTEMELOR ETEROGENE
2. 2. ABSORBIA I DESORBIA MONOCOMPONENT ABSORBIA I DESORBIA MONOCOMPONENT
3. 3. CONSIDERA II GENERALE PRIVIND ELIMINAREA HIDROGENULUI CONSIDERA II GENERALE PRIVIND ELIMINAREA HIDROGENULUI
SULFURAT DIN GAZE PRIN ABSORB IE N SOLU II APOASE DE SULFURAT DIN GAZE PRIN ABSORB IE N SOLU II APOASE DE
ETANOLAMINE ETANOLAMINE
4. 4. ELIMINAREA HIDROGENULUI SULFURAT DIN GAZE PRIN ABSORB IE ELIMINAREA HIDROGENULUI SULFURAT DIN GAZE PRIN ABSORB IE
N SOLU II DE SRURI ALCALINE N SOLU II DE SRURI ALCALINE
5. 5. ALTE PROCEDEE DE ELIMINARE A HIDROGENULUI SULFURAT ALTE PROCEDEE DE ELIMINARE A HIDROGENULUI SULFURAT
6. 6. ELIMINAREA DIOXIDULUI DE CARBON DIN GAZE ELIMINAREA DIOXIDULUI DE CARBON DIN GAZE
7. 7. ELIMINAREA SIMULTAN I SELECTIV A HIDROGENULUI SULFURAT ELIMINAREA SIMULTAN I SELECTIV A HIDROGENULUI SULFURAT
I I DIOXIDULUI DE CARBON DIN GAZE DIOXIDULUI DE CARBON DIN GAZE
8. 8. ELIMINAREA MERCAPTANILOR ELIMINAREA MERCAPTANILOR I DIOXIDULUI DE SULF DIN GAZE I DIOXIDULUI DE SULF DIN GAZE
9. 9. TRANSFERUL DE MAS N SISTEMUL GAZ-SOLID TRANSFERUL DE MAS N SISTEMUL GAZ-SOLID
10. 10. USCAREA GAZELOR USCAREA GAZELOR

1. SEPARAREA 1. SEPARAREA
SISTEMELOR ETEROGENE SISTEMELOR ETEROGENE
Un sistem heterogen este format din cel puin dou faze distincte: Un sistem heterogen este format din cel puin dou faze distincte:
faza continu (gazoas, lichid sau solid); faza continu (gazoas, lichid sau solid);
faza dispers (gazoas, lichid sau solid). faza dispers (gazoas, lichid sau solid).
Clasificarea sistemelor eterogene gazoase i lichide: Clasificarea sistemelor eterogene gazoase i lichide:

Separarea sistemelor eterogene n fazele constituente se realizeaz fie sub
ac iunea unor cmpuri de for e (gravitationale, centrifugale, electrice, acustice
etc), fie prin intermediul unui mediu de filtrare.
n func ie de for a motrice care determin separarea sistemelor eterogene se
disting urmtoarele procese: sedimentarea, filtrarea, centrifugarea, separarea
electric i separarea sonic (acustic).
1.1. Sedimentarea 1.1. Sedimentarea
Prin sedimentare se n elege separarea sistemelor eterogene lichide sau gazoase n Prin sedimentare se n elege separarea sistemelor eterogene lichide sau gazoase n
fazele constituente sub ac iunea gravita iei asupra fazelor de densit i diferite. fazele constituente sub ac iunea gravita iei asupra fazelor de densit i diferite.
Particulele care formeaz faza dispers, cu densitatea mai mare dect a fazei Particulele care formeaz faza dispers, cu densitatea mai mare dect a fazei
continue , sub ac iunea cmpului de for e gravita ionale, se depun cu o vitez continue , sub ac iunea cmpului de for e gravita ionale, se depun cu o vitez
denumit vitez de sedimentare . denumit vitez de sedimentare .
Viteza depinde de natura, forma, caracteristicile geometrice i densitatea lor, de Viteza depinde de natura, forma, caracteristicile geometrice i densitatea lor, de
propriet ile fizico-chimice ale fazei continue. propriet ile fizico-chimice ale fazei continue.
p

s
w

Micarea particulelor solide ntr-un fluid este condi ionat de Micarea particulelor solide ntr-un fluid este condi ionat de
diferen a care exist ntre densitatea particulei i cea a fluidului diferen a care exist ntre densitatea particulei i cea a fluidului
i de exercitarea asupra particulei a trei for e: i de exercitarea asupra particulei a trei for e:
Gravitaional Gravitaional
Arhimede (for a de plutire) Arhimede (for a de plutire)
rezistena la naintare rezistena la naintare
unde: unde: este viteza uniform (terminal) de micare a particulei este viteza uniform (terminal) de micare a particulei
solide. solide.
g
d
F
p
p
g

3
2 3
4

,
_

g
d
F
p
A

3
2 3
4

,
_

2 4
2
2
t
p
f i
w
d
f R

t
w
Din bilan ul celor trei for e rezult: Din bilan ul celor trei for e rezult:
(1.1) (1.1)
Sau Sau
(1.2) (1.2)
( )
2
1
3
4
1
1
]
1

f
p p
t
f
gd
w

,
_

p
t
p
f
w
gd
f
2
3
4

Factorul de form este o func ie de Factorul de form este o func ie de Rep Rep i de forma particulei. i de forma particulei.
Pentru calcularea vitezei uniforme este necesar s se cunoasc valoarea factorului Pentru calcularea vitezei uniforme este necesar s se cunoasc valoarea factorului
de form . de form .
f
f

t p
p
w d
Re
p t p
f
w d
f
Re
24 24

Dar, pentru determinarea Dar, pentru determinarea Rep Rep este necesar cunoaterea vitezei uniforme. Se este necesar cunoaterea vitezei uniforme. Se
rezolv prin ncercri succesive. rezolv prin ncercri succesive.
Pentru Rep2, adic n domeniul de micare a lui Stokes, factorul de form se Pentru Rep2, adic n domeniul de micare a lui Stokes, factorul de form se
poate calcula cu rela ia: poate calcula cu rela ia:
(1.3) (1.3)
care introdus n rela ia 1.1, rezult: care introdus n rela ia 1.1, rezult:
(1.4) (1.4)
Ecua ia 1.4 este cunoscut sub numele de legea lui Stokes. Ecua ia 1.4 este cunoscut sub numele de legea lui Stokes.
( )

18
2
g d
w
p p
t

-Pentru domeniul , denumit domeniul Allen, este valabil -Pentru domeniul , denumit domeniul Allen, este valabil
rela ia empiric: rela ia empiric:
(1.5) (1.5)
-n zona , denumita domeniul Newton, factorul de form este practic constant: -n zona , denumita domeniul Newton, factorul de form este practic constant:
(1.6) (1.6)
500 Re 2
p
6 . 0
Re 5 . 18

p f
f
44 . 0
f
f
Pentru calculul direct al vitezei se prezint o metod n care factorul de Pentru calculul direct al vitezei se prezint o metod n care factorul de
form i numrul form i numrul Rep Rep se coreleaz cu criteriul Arhimede, modificat pentru aceste se coreleaz cu criteriul Arhimede, modificat pentru aceste
condi ii sub forma: condi ii sub forma:
t
w

p p
g d
2
2 3
Ar
(1.7) (1.7)
Dac n ecua ia 1.2 se nlocuiete viteza cu raportul care rezult din rela ia Dac n ecua ia 1.2 se nlocuiete viteza cu raportul care rezult din rela ia
de definire a numrului de definire a numrului Rep Rep, se expliciteaz pentru i se ine seama de , se expliciteaz pentru i se ine seama de
ecua ia 1.7 se ob ine: ecua ia 1.7 se ob ine:
(1.8) (1.8)
t
w
f
f
2
Re
Ar
3
4
p
f
f

Pentru fiecare domeniu de curgere, ecua ia 1.8 are urmtoarele forme: Pentru fiecare domeniu de curgere, ecua ia 1.8 are urmtoarele forme:
-domeniul legii lui Stokes ( ): -domeniul legii lui Stokes ( ):
(1.9) (1.9)
-
domeniul Allen domeniul Allen : :
(1.10) (1.10)
-domeniul -domeniul Newton Newton

(1.11) (1.11)
Rela iile prezentate sunt stabilite pentru condi iile micrii uniforme, Rela iile prezentate sunt stabilite pentru condi iile micrii uniforme,
individuale i unidirec ional a particulelor solide de form sferic. Pentru individuale i unidirec ional a particulelor solide de form sferic. Pentru
particule care nu respecta aceste condi ii este necesar folosirea unor factori de particule care nu respecta aceste condi ii este necesar folosirea unor factori de
corec ie. corec ie.
36 Ar
18
Ar
Re
p
84000 Ar 36
75 . 0
9 . 13
Ar
Re

,
_

p
9
10 4 . 7 Ar 84000
0.5
Ar 71 . 1 Re
p

Factorii care influen eaz sedimentarea sistemelor eterogene sunt: Factorii care influen eaz sedimentarea sistemelor eterogene sunt:

Caracteristicile sistemului eterogen iniial: Caracteristicile sistemului eterogen iniial:

o
natura, natura,
o
debitul, debitul,
o
vrsta sistemului eterogen; vrsta sistemului eterogen;
o
proprietile fazei continue: proprietile fazei continue:
o
densitate, densitate,
o
viscozitate, viscozitate,
o
substane dizolvate; substane dizolvate;
o
caracteristicile particulelor fazei disperse: caracteristicile particulelor fazei disperse:
o
natura, natura,
o
starea de agregare, starea de agregare,
o
structura, structura,
o
densitatea, densitatea,
o
forma, forma,
o
dimensiunea, dimensiunea,
o
tendina de aglomerare tendina de aglomerare

Condiiile de realizare a separrii: Condiiile de realizare a separrii:
o
viteza de sedimentare, viteza de sedimentare,
o
durata procesului, durata procesului,
o
tipul de aparat; tipul de aparat;
o
modul de operare (continuu, discontinuu, semicontinuu), modul de operare (continuu, discontinuu, semicontinuu),
o
temperatura, temperatura,
o
adaosuri. adaosuri.
n condi iile de micare la limita domeniul Stokes ( n condi iile de micare la limita domeniul Stokes ( Rep Rep=2) se ob ine valoarea =2) se ob ine valoarea
critic a diametrului particulelor critic a diametrului particulelor dpc dpc, adic valoarea maxim a diametrului , adic valoarea maxim a diametrului
particulelor: particulelor:
(1.12) (1.12)
Pentru a mri viteza de sedimentare se poate ac iona n sensul: Pentru a mri viteza de sedimentare se poate ac iona n sensul:
-creterii diametrului particulei, adic prin aglomerare i coagulare; -creterii diametrului particulei, adic prin aglomerare i coagulare;
-creterea diferenei de densitate dintre fluid i particul; -creterea diferenei de densitate dintre fluid i particul;
- scderea viscozitii prin diluare sau creterea temperaturii. - scderea viscozitii prin diluare sau creterea temperaturii.
( )
3
1
36
1
1
]
1

p
pc
g
d

1.2. Centrifugarea
1.2. Centrifugarea
Centrifugarea este opera ia de separare a unui sistem eterogen lichid sau gazos, n Centrifugarea este opera ia de separare a unui sistem eterogen lichid sau gazos, n
cmp de for e centrifuge. cmp de for e centrifuge.
Dac un corp solid se rotete n jurul axei sale, asupra lui ac ioneaz o for Dac un corp solid se rotete n jurul axei sale, asupra lui ac ioneaz o for
centripet ndreptat n direc ia axei de rota ie, i o for centrifug egal ca centripet ndreptat n direc ia axei de rota ie, i o for centrifug egal ca
mrime cu for a centripet, ns de sens opus: mrime cu for a centripet, ns de sens opus:
'
C
F
C
F
R
g
G
R m
R
v
g
G
R
mv
F
c
2 2
2 2

(1.13) (1.13)
unde: unde: este masa corpului, kg; este masa corpului, kg;
- viteza periferic de rota ie, n m/s; - viteza periferic de rota ie, n m/s;
- viteza unghiular, radiani/s; - viteza unghiular, radiani/s;
n- numarul de rota ii pe secund, rot/s; n- numarul de rota ii pe secund, rot/s;
R R- raza de rota ie, m. - raza de rota ie, m.
g
G
m
Rn R v 2

Viteza de separare a unei particule ntr-un cmp de for e centrifuge se deduce Viteza de separare a unei particule ntr-un cmp de for e centrifuge se deduce
din condi ia de egalitate ntre for ele externe ce ac ioneaz asupra sistemului i din condi ia de egalitate ntre for ele externe ce ac ioneaz asupra sistemului i
rezisten a pe care o opune mediul la deplasarea particulei, conform rela iei: rezisten a pe care o opune mediul la deplasarea particulei, conform rela iei:
(1.14) (1.14)
Pentru determinarea vitezei trebuie s se cunoasc valoarea coeficientului Pentru determinarea vitezei trebuie s se cunoasc valoarea coeficientului
de frecare care la rndul su depinde de regimul de micare al particulei. de frecare care la rndul su depinde de regimul de micare al particulei.
Ca i n cazul sedimentrii, se deosebesc trei domenii: Ca i n cazul sedimentrii, se deosebesc trei domenii:
Stokes- Stokes-
Allen- Allen-
Newton- Newton-
( ) 2
1
3
4
1
]
1

c
p p
c
f
d
w
c
w
c
f
2 Re 001 , 0 <
pc
500 Re 2 <
pc
150000 Re 500 < <
pc

Coeficientul de frecare se determin cu aceleai rela ii ca n cazul Coeficientul de frecare se determin cu aceleai rela ii ca n cazul
sedimentrii, cu observa ia c numarul Reynolds este: sedimentrii, cu observa ia c numarul Reynolds este:
n domeniul legii lui Stokes, cnd , ecua ia 1.14 devine: n domeniul legii lui Stokes, cnd , ecua ia 1.14 devine:
(1.15) (1.15)

c p
pc
w d
Re
pc
c
f
Re
24

( )
R
d
w
p p
c
2
2
18

Cicloanele sunt aparate care se folosesc pentru separarea sistemelor Cicloanele sunt aparate care se folosesc pentru separarea sistemelor
eterogene gazoase n cmp de for e centrifuge. eterogene gazoase n cmp de for e centrifuge.
Un ciclon este alctuit n principal dintr-o manta cilindric la partea Un ciclon este alctuit n principal dintr-o manta cilindric la partea
superioar i conic la partea inferioar. superioar i conic la partea inferioar.
Sistemul eterogen intr tangenial sau axial n ciclon i sub aciunea Sistemul eterogen intr tangenial sau axial n ciclon i sub aciunea
forei centrifuge, particulele solide sunt proiectate spre pereii forei centrifuge, particulele solide sunt proiectate spre pereii
aparatului, de unde alunec spre baz i se evacueaz. Gazele libere aparatului, de unde alunec spre baz i se evacueaz. Gazele libere
de faza dispers sunt eliminate pe la partea superioar a ciclonului de faza dispers sunt eliminate pe la partea superioar a ciclonului
printr-un tub care ptrunde n interiorul ciclonului. printr-un tub care ptrunde n interiorul ciclonului.

Figura 1.2. Ciclon de diametru mare. Figura 1.2. Ciclon de diametru mare. Figura 1.3. Multiciclon. Figura 1.3. Multiciclon.
Sunt dou tipuri de uniti de cicloane: Sunt dou tipuri de uniti de cicloane:

cu un singur ciclon de diametru mare (0,3051,83 m) (figura 1.2); cu un singur ciclon de diametru mare (0,3051,83 m) (figura 1.2);

multiciclon, alctuite din mai multe elemente de dimensiune redus multiciclon, alctuite din mai multe elemente de dimensiune redus
(0,07650,3048 m) (figura 1.3). (0,07650,3048 m) (figura 1.3).

Calculul cicloanelor Calculul cicloanelor
Dimensiunile caracteristice ale unui ciclon sunt: nl imea pr ii cilindrice Dimensiunile caracteristice ale unui ciclon sunt: nl imea pr ii cilindrice H H, ,
diametrul pr ii cilindrice diametrul pr ii cilindrice D D i diametrul conductei de evacuare a gazelor. Aceste i diametrul conductei de evacuare a gazelor. Aceste
dimensiuni se afl ntr-un anumit raport una fa de alta: dimensiuni se afl ntr-un anumit raport una fa de alta:
D d 5 , 0
1

D H ) 3 ... 2 (
D d ) 6 , 0 ... 5 , 0 (
2

D h ) 2 ... 75 , 1 (
1

D d 25 , 0
3

D h 120 , 0
2


Cicloanele se proiecteaz pentru o anumit cadere de presiune . Cicloanele se proiecteaz pentru o anumit cadere de presiune .
Pentru cicloanele industriale este intre 400 i 850 N/m Pentru cicloanele industriale este intre 400 i 850 N/m
2 2
. .
Diametrul Diametrul D D al ciclonului se determin din condi ia vitezei conven ionale a al ciclonului se determin din condi ia vitezei conven ionale a
gazului, gazului, , raportat la ntreaga sec iune a pr ii cilindrice: , raportat la ntreaga sec iune a pr ii cilindrice:
(1.16) (1.16)
este debitul de gaze care trece prin ciclon, n condi iile de operare, m3/s. este debitul de gaze care trece prin ciclon, n condi iile de operare, m3/s.
Viteza se determin din ecua ia: Viteza se determin din ecua ia:
(1.17) (1.17)
unde: unde: este coeficientul de rezistent al ciclonului. este coeficientul de rezistent al ciclonului.
f
P
f
P
c
v
c
v
v
Q
D

v
Q
2
2
c
f
v
p


180 60

Pentru stabilirea dimensiunilor minime ale particulelor care se pot separa ntr-un Pentru stabilirea dimensiunilor minime ale particulelor care se pot separa ntr-un
ciclon se admit o serie de ipoteze simplificatoare: ciclon se admit o serie de ipoteze simplificatoare:

este valabil legea lui Stokes, este valabil legea lui Stokes,

se neglijeaz forele de plutire, se neglijeaz forele de plutire,

se neglijeaza influenele particulelor vecine i fenomenele de reantrenare, se neglijeaza influenele particulelor vecine i fenomenele de reantrenare,

se consider o vitez tangenial a particulelor constant. se consider o vitez tangenial a particulelor constant.
Cnd particula trebuie s strbat distan a , Cnd particula trebuie s strbat distan a ,
durata de parcurgere a acestei distante este legat de timpul de depunere : durata de parcurgere a acestei distante este legat de timpul de depunere :
(1.18) (1.18)
Unde: Unde: R este raza ciclonului, m; R este raza ciclonului, m;

-raza tubului de evacuare a gazelor, m. -raza tubului de evacuare a gazelor, m.
2
r R
d
t
c c
d
w
R
w
r R
t
2
2

2
2
R
r

Viteza de sedimentare n cmp de fore centrifuge se poate determina cu rela ia: Viteza de sedimentare n cmp de fore centrifuge se poate determina cu rela ia:
(1.19) (1.19)
unde: unde: v v este viteza tangenial a particulei, egal cu este viteza tangenial a particulei, egal cu
este densitatea gazelor. este densitatea gazelor.
n acelai timp, , gazele i cu particulele solide strbat drumul circular , n acelai timp, , gazele i cu particulele solide strbat drumul circular ,
respectiv: respectiv:
(1.20) (1.20)
unde: unde:
este unghiul parcurs de particul pn la depunere; este unghiul parcurs de particul pn la depunere;
- numrul de rota ii pn la depunerea particulei. - numrul de rota ii pn la depunerea particulei.
Din ecua iile 1.18...1.20 rezult: Din ecua iile 1.18...1.20 rezult:
(1.21) (1.21)
( ) ( )
R
v
d
R
d
w
p p p p
c
2
2
2
2
18 18

m/s 20 ... 18
i
v v

d
t
R
i
r
i
s d
v
R n
v
R
t t
2

r
n 2
3 ... 5 . 0
r
n
i p r
p
v n
R
d

2
3
min


1.3. Separarea electrostatic 1.3. Separarea electrostatic
Separarea electrostatic se bazeaz pe ncrcarea particulelor cu sarcini Separarea electrostatic se bazeaz pe ncrcarea particulelor cu sarcini
electrice urmat de depunerea la polul opus. electrice urmat de depunerea la polul opus.
Separatoarele electrostatice ale sistemelor eterogene gazoase se bazeaz pe Separatoarele electrostatice ale sistemelor eterogene gazoase se bazeaz pe
proprietile particulelor solide (lichide), care constituie faza dispers, de a proprietile particulelor solide (lichide), care constituie faza dispers, de a
achiziiona sarcini electrice pozitive sau negative, rezultate ca urmare a ionizrii achiziiona sarcini electrice pozitive sau negative, rezultate ca urmare a ionizrii
gazelor (faza continu) ntr-un cmp electric puternic i astfel ncrcate, s gazelor (faza continu) ntr-un cmp electric puternic i astfel ncrcate, s
migreze i s se depun pe electrozii de semn contrar. migreze i s se depun pe electrozii de semn contrar.
Filtrele electrostatice se clasific dup urmtoarele criterii: Filtrele electrostatice se clasific dup urmtoarele criterii:

dup forma electrozilor: dup forma electrozilor:

o
tubulare; tubulare;
o
plci. plci.

dup direcia de trecere a gazelor: dup direcia de trecere a gazelor:

o
verticale; verticale;
o
orizontale. orizontale.

dup starea higrometric a gazelor: dup starea higrometric a gazelor:

o
uscate; uscate;
o
umede. umede.

Filtrele tubulare Filtrele tubulare au electrozi de colectare n form de tuburi de lungime 34 au electrozi de colectare n form de tuburi de lungime 34
m, diametru de 0,150,30 m, iar ca electrozi de ionizare se folosesc srme m, diametru de 0,150,30 m, iar ca electrozi de ionizare se folosesc srme
aezate n lungul axei tubului colector, cu diametrul de 1,52 mm. aezate n lungul axei tubului colector, cu diametrul de 1,52 mm.
Mai multe astfel de elemente alctuiesc un filtru (figura 1.5). Mai multe astfel de elemente alctuiesc un filtru (figura 1.5).
Figura 1.5 Figura 1.5. . Element al unui filtru Element al unui filtru
tubular. tubular.

Filtrele plci Filtrele plci (figura 1.6) folosesc ca electrozi de colectare o serie de suprafee (figura 1.6) folosesc ca electrozi de colectare o serie de suprafee
plane ntre care sunt suspendai electrozii care produc efectul corona. Electrozii plane ntre care sunt suspendai electrozii care produc efectul corona. Electrozii
de depunere se confecioneaz din foi de tabl (neted sau ondulat), alternnd cu de depunere se confecioneaz din foi de tabl (neted sau ondulat), alternnd cu
electrozii de ionizare. Aceste filtre au o lungime activ de 4 m, gazul de purificat electrozii de ionizare. Aceste filtre au o lungime activ de 4 m, gazul de purificat
introducndu-se paralel cu planul electrozilor. Tensiunea aplicat este de 60100 introducndu-se paralel cu planul electrozilor. Tensiunea aplicat este de 60100
kV [2, 3]. kV [2, 3].
Figura 1.6. Figura 1.6. Filtrele plci (separatoare electrostatice cu plci). Filtrele plci (separatoare electrostatice cu plci).

1.4. Scrubere umede 1.4. Scrubere umede
O alternativ eficient la separarea sistemelor disperse sunt scruberele. O alternativ eficient la separarea sistemelor disperse sunt scruberele.
Acestea sunt de dou tipuri: umede i uscate. Acestea sunt de dou tipuri: umede i uscate.
Principiul de funcionare al scruberelor umede se bazeaz pe splarea gazului Principiul de funcionare al scruberelor umede se bazeaz pe splarea gazului
ce conine particule materiale, cu un fluid, cel mai adesea, apa. ce conine particule materiale, cu un fluid, cel mai adesea, apa.
Scruberele Venturi Scruberele Venturi
Scruberele cu talere udate Scruberele cu talere udate

Avantajele scruberelor umede Avantajele scruberelor umede sunt: sunt:

colecteaz att particulele materiale ct i unii poluani gazoi; colecteaz att particulele materiale ct i unii poluani gazoi;

ocup spaii reduse. ocup spaii reduse.

Dezvantajele scruberelor umede Dezvantajele scruberelor umede sunt sunt: :

o parte din lichidul din sistem se pierde att prin evaporare i antrenare n o parte din lichidul din sistem se pierde att prin evaporare i antrenare n
fluxul de gaz, ct i prin lam; fluxul de gaz, ct i prin lam;

contribuie la creterea polurii apelor. contribuie la creterea polurii apelor.

Scruberele tip spray Scruberele tip spray

ABSORBTIA
ABSORBTIA
SI DESORBTIA IN SISTEM
SI DESORBTIA IN SISTEM
MONOCOMPONENT
MONOCOMPONENT
2
2
.
.

2.1. ABSORB 2.1. ABSORBIA N SISTEM MONOCOMPONENT IA N SISTEM MONOCOMPONENT

Sisteme ideale Sisteme ideale n ambele faze n ambele faze

faza gaz (legea lui Dalton) faza gaz (legea lui Dalton)
faza lichid (legea lui Raoult) faza lichid (legea lui Raoult)
curba de echilibru este o dreapt de pant curba de echilibru este o dreapt de pant
p Py
g ( )

p Px
l
s
( )

y
P
P
x
s

P
P
s
2.1.1. Echilibrul lichid-gaz 2.1.1. Echilibrul lichid-gaz

trecere la rapoarte molare trecere la rapoarte molare
y
Y
Y

+ 1
x
X
X

+ 1
( )
Y
P X
P X P P
s
s

Sisteme ideale Sisteme ideale n faza gazoas i neideale n faza lichid n faza gazoas i neideale n faza lichid

Sisteme ideale Sisteme ideale n faza gazoas, faza lichid ascult de legea lui n faza gazoas, faza lichid ascult de legea lui
Henry Henry
y K x
s

( )
s s
S s
P P X P
X P
Y

y
P x
P
s s

y
H
P
x
s

( )
Y
H X
P X P H
s
s

Sisteme neideale n ambele faze

( )
Y
K X
X K
s
s

+ 1 1

2. 2.1. 1.2.Determinarea numrului 2.Determinarea numrului
de talere teoretice prin metoda grafic de talere teoretice prin metoda grafic
Bilan pe conturul interior (1) Bilan pe conturul interior (1)

unde: unde: i i sunt concentraiile sunt concentraiile
fluxurilor n contracurent ntre talerele succesive fluxurilor n contracurent ntre talerele succesive
j j i i j j- -1 1. .
Ecuaia dreptei de operare: Ecuaia dreptei de operare:
n j j n
X L Y G X L Y G
0 0 1 0 1 0
+ +
+
( )
Y
L
G
X X Y
n n
+
+
0
0
1
0 0 0
, , T X L
j
X L ,
0
1 0
,
+ j
Y G
1 1 0
, , T Y G
1 1 0
, ,
+ + n n
T Y G
n n
T X L , ,
0
n
1
j
1 + j
j
Y G ,
0
1 0
,
+ j
X L
1 2
j-1
L , X
0 j-1
( )
1 1
0
0
+
+
n n j j
Y X X
G
L
Y
j
Y
1 j
X
Determinarea ecuaiei dreptei de operare n absorbie Determinarea ecuaiei dreptei de operare n absorbie
pentru pentru rezulta rezulta
Pentru Pentru rezulta rezulta
n
X X
1 +

n
Y Y
0
X X
( )
Y
L
G
X X Y
n n
+
+
0
0
0 1

din bilan din bilan pe ntreaga coloan (contur 2): pe ntreaga coloan (contur 2):
rezult rezult
Deci, pentru Deci, pentru rezult rezult
Dreapta de operare trece prin punctele A ( Dreapta de operare trece prin punctele A (X X
n n
, Y , Y
n+1 n+1
) i B ( ) i B (X X
0 0
, Y , Y
1 1
) )
G Y L X G Y L X
n n 0 1 0 0 0 1 0 +
+ +
L
G
Y Y
X X
n
n
0
0
1 1
0

+
0
X X
( )
1 1 0
0
1 1
Y Y X X
X X
Y Y
Y
n n
n
n
+

+
+
0
0
G
L
Raportul Raportul reprezinta ratia de absorbant si panta dreptei de operare reprezinta ratia de absorbant si panta dreptei de operare

Algoritm pentru stabilirea num Algoritm pentru stabilirea numrului de talere teoretice prin metoda grafic rului de talere teoretice prin metoda grafic
1. Se fixeaz debitul i compoziia gazului bogat 1. Se fixeaz debitul i compoziia gazului bogat
2. Se fixeaz gradul de absorbie a solutului 2. Se fixeaz gradul de absorbie a solutului
de unde rezult de unde rezult . Uneori se impune direct valoarea concentraiei finale . Uneori se impune direct valoarea concentraiei finale
3. Se fixeaz concentraia n funcie de gradul de stripare a absorbantului 3. Se fixeaz concentraia n funcie de gradul de stripare a absorbantului
bogat n coloana de stripare bogat n coloana de stripare
G Y
n 0 1
,
+

s
n
N
Y Y
Y

+
+
1 1
1
1
Y
( )
Y Y Y
n 1 1 1

+
X
0
( )
X
0
0
4. Se fixeaz 4. Se fixeaz concentraia solutului n absorbantul bogat sau se concentraia solutului n absorbantul bogat sau se
fixeaz raia de absorbant fixeaz raia de absorbant
i din ecuaia de bilan material pe coloan rezult i din ecuaia de bilan material pe coloan rezult
5. Se reprezint grafic curba de echilibru i dreapta de operare i se traseaz 5. Se reprezint grafic curba de echilibru i dreapta de operare i se traseaz
numrul de talere teoretice. numrul de talere teoretice.
( )
X
n
L
G
0
0
( )
X
n

Dac relaia de echilibru este liniar Dac relaia de echilibru este liniar
N
mG
L
Y mX
Y mX
mG
L
L
mG
T
n

_
,

_
,

1
]
1
+
ln
ln
1
0
0
1 0
1 0
0
0
0
0
X
0
X
n
Y
1
Y
n + 1
A
B
X
Y
1
2
3
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
1E-4
1E-3
0.01
Y
,

k
m
o
l
i

H
2
S
/
k
m
o
l

g
a
z

p
u
r
t
a
t
o
r
X, kmoli H
2
S/kmol MEA
curba de echilibru
curba de operare

Bilan pe conturul interior (1)

ecuaia dreptei de operare
pentru rezulta
Pentru rezulta
d j j
X L Y V X L Y V
1 0 0 1 0 0 0
+ +
+
( )
Y
L
V
X X Y
d
+
0
0
1 0
( )
0 1 1
0
0
Y X X
V
L
Y
d j j
+
+
X X
d

1
Y Y
0
X X
m

+1
( )
0 1 1
0
0
Y X X
V
L
Y
d m
+
+
Determinarea ecuaiei dreptei de operare n desorbie Determinarea ecuaiei dreptei de operare n desorbie
2.2. DESORBIA N SISTEM MONOCOMPONENT

din bilan din bilan pe ntreaga coloan (contur 2): pe ntreaga coloan (contur 2):
rezult rezult
Deci, pentru Deci, pentru rezult rezult
Dreapta de operare trece prin punctele A ( Dreapta de operare trece prin punctele A (X X
m+1 m+1
, Y , Y
m m
) i B ( ) i B (X X
1d 1d
, Y , Y
0 0
) )
V Y L X V Y L X
m m d 0 0 0 1 0 0 1
+ +
+
d m
m
X X
Y Y
V
L
1 1
0
0
0

+
X X
m

+1
( )
Y
Y Y
X X
X X Y Y
m
m d
m d m

+
+
+
0
1 1
1 1 0
0
0
V
L
Raportul Raportul este este raia de stripare raia de stripare, dar este i , dar este i panta dreptei de operare panta dreptei de operare

Schema fluxurilor n desorb ia Schema fluxurilor n desorb ia
cu abur direct cu abur direct
Schema fluxurilor n desorb ia Schema fluxurilor n desorb ia
cu refierbtor i reflux cu refierbtor i reflux

CONSIDERA II GENERALE PRIVIND CONSIDERA II GENERALE PRIVIND
ELIMINAREA HIDROGENULUI SULFURAT ELIMINAREA HIDROGENULUI SULFURAT
DIN GAZE PRIN ABSORB IE N SOLU II APOASE DIN GAZE PRIN ABSORB IE N SOLU II APOASE
DE ETANOLAMINE DE ETANOLAMINE
3.
3.

Gazele naturale, gazele de rafinrii i cocserii i alte gaze folosite drept Gazele naturale, gazele de rafinrii i cocserii i alte gaze folosite drept
combustibil n rafinrii sau n gospodrii, n diverse procese chimice sau combustibil n rafinrii sau n gospodrii, n diverse procese chimice sau
metalurgice, con in cantit i variate de hidrogen sulfurat. metalurgice, con in cantit i variate de hidrogen sulfurat.
Scopul eliminarii hidrogenului sulfurat din gaze:
a) - transportul gazelor;
b) - chimizarea gazelor;
c) - depoluarea gazelor de ardere;
d) - obinerea de sulf (Claus).
3.1. Importanta eliminarii hidrogenului sulfurat din gaze si 3.1. Importanta eliminarii hidrogenului sulfurat din gaze si
directiile lui de valorificare directiile lui de valorificare
Obtinerea de sulf este necesara datorit:

creterii consumului de sulf neacoperit de S nativ;

dezvoltarii unor procese noi de prelucrare pentru produse

superioare (CC, HF) din care rezulta gaze bogate n H
2
S- materie
prima ieftina;

preului de cost al sulfului obtinut din H2S care este de 3.5 ori
mai mic decat al sulfului nativ;

reglementrilor privind poluarea- limitari

Procedeul Claus: Procedeul Claus:
H H
2 2
S + 1/2O S + 1/2O
2 2
= H = H
2 2
O + 1/nS O + 1/nS
n n
+ (201,7 ... 240.8 kJ) + (201,7 ... 240.8 kJ)
-reactie exoterma care conduce la micsorarea randamentului -reactie exoterma care conduce la micsorarea randamentului
-pentru mentinerea constanta a temperaturii de reactie (270300 -pentru mentinerea constanta a temperaturii de reactie (270300
0 0
C) se C) se
evacueaza caldura. Dar scade viteza volumara si creste dimensiunea evacueaza caldura. Dar scade viteza volumara si creste dimensiunea
reactorului. reactorului.
Etapa I: Etapa I: arde 1/3 din H2S, se recupereaza caldura si se obtine abur arde 1/3 din H2S, se recupereaza caldura si se obtine abur
H H
2 2
S + 3/2O S + 3/2O
2 2
= H = H
2 2
O + SO O + SO
2 2
+ (518 ... 577 kJ) + (518 ... 577 kJ)
Etapa II: Etapa II: ard 2/3 din H2S in prezenta catalizatorului de bauxita ard 2/3 din H2S in prezenta catalizatorului de bauxita
2H 2H
2 2
S + SO S + SO
2 2
= 2H = 2H
2 2
O + 3/nS O + 3/nS
n n
+ (87,8 ... 146,3 kJ) + (87,8 ... 146,3 kJ)
Caldura de reactie este 1/5 din caldura totala, se poate mentine o viteza Caldura de reactie este 1/5 din caldura totala, se poate mentine o viteza
volumara mare si dimensiuni acceptabile ale reactotului. volumara mare si dimensiuni acceptabile ale reactotului.
Reactie secundara: Reactie secundara:
H H
2 2
S = H S = H
2 2
+ S + S

Clasificarea proceselor de eliminare a gazelor acide:
1) - absorbie fizic;
2) - absorbie cu reacie chimic:
- reacie reversibil;
- reacie ireversibil;
3) - absorbie fizic combinat cu absorbie chimic;
4) - adsorbie fizic;
5) - adsorbie cu reacie chimic.
Alaturi de hidrogenul sulfurat si dioxidul de carbon, in gaze sunt prezente i: Alaturi de hidrogenul sulfurat si dioxidul de carbon, in gaze sunt prezente i:
CS2, COS, RSH. CS2, COS, RSH.
Limitarea coninutului de sulf: Limitarea coninutului de sulf:
- gaze combustibile - gaze combustibile - H2S < 0.0177 g/Nm - H2S < 0.0177 g/Nm
3 3
- ali compui cu S 0.34 0.68 g/Nm - ali compui cu S 0.34 0.68 g/Nm
3 3
- procese metalurgice - procese metalurgice < 1 g/Nm < 1 g/Nm
3 3
- procese chimice - procese chimice < 1 ppm < 1 ppm

Cel mai frecvent utilizat proces de eliminare a H2S din gaze este cel de Cel mai frecvent utilizat proces de eliminare a H2S din gaze este cel de
absorbie cu reacie chimic reversibil n soluii apoase de diferite absorbie cu reacie chimic reversibil n soluii apoase de diferite
etanolamine etanolamine (alcanolamine). (alcanolamine).
Alcanolaminele sunt substane ce conin cel puin o grup hidroxil i o grup Alcanolaminele sunt substane ce conin cel puin o grup hidroxil i o grup
amino. amino.
Grupa amino furnizeaz alcalinitatea soluiilor apoase necesar desfurrii Grupa amino furnizeaz alcalinitatea soluiilor apoase necesar desfurrii
reaciei chimice cu gazele acide. reaciei chimice cu gazele acide.

NO H C
7 2
2 11 4
NO H C
3 15 6
NO H C
Denumirea
substanei
Formula chimic Formula structural
Monoetanolamin
(MEA)
Amin primar
Dietanolamin
(DEA)
Amin secundar
Trietanolamin
(TEA)
Amin ter iar

Metildietanolamin
(MDEA)
Amin ter iar
Diaminoizopropanol
(DAIP)
Amin primar
2 13 5
NO H C
O N H C
2 10 3
' ,
2 11 4
NO H C
DGA-diglicolamina
-
Hidroxiaminoetileter
Amin primar

S ) NH (R S H NH 2R
2 3 2 2 2
+
HS NH R 2 S H S ) NH (R
2 2 2 2 2 2
+
S NH) (R S H N 2R
2 3 2 3
+
NHHS R 2 S H S NH) (R
3 2 2 3
+
Principalele reacii care stau la baza principiului de eliminare a H Principalele reacii care stau la baza principiului de eliminare a H
2 2
S din gaze S din gaze
sunt sunt: :
*R reprezint radicalul HO-CH2-CH2
S ) RNH S H ) NH 2(R
2 3 2 2
( +

HS RNH S H ) (RNH
3 2 2 3
2 + S

Prima amin Prima amin - - trietanolamina (TEA). trietanolamina (TEA).
Ulterior Ulterior- solutii - solutii de de MEA MEA de concentra ii 15...20% mas de concentra ii 15...20% mas . .
MEA MEA: :

are capacitatea de absorb ie pe unitatea de mas cea mai ridicat, are capacitatea de absorb ie pe unitatea de mas cea mai ridicat,

o reactivitate mai mare, o reactivitate mai mare,

pre de cost mai sczut, pre de cost mai sczut,

stabilitate mare stabilitate mare

este uor de regenerat. este uor de regenerat.

I In cazul gazelor ce cracare catalitic care con in i sulfur de carbonil, n cazul gazelor ce cracare catalitic care con in i sulfur de carbonil,

MEA prezint dezavantajul c formeaz cu aceasta dietanolurea, un compus MEA prezint dezavantajul c formeaz cu aceasta dietanolurea, un compus
chimic stabil termic ceea ce conduce la creterea consumului de amin chimic stabil termic ceea ce conduce la creterea consumului de amin

Se Se folosesc solutii de dietanolamin (DEA). folosesc solutii de dietanolamin (DEA).

MEA prezint dezavantajul c este mai volatil (are presiune de vapori mai mare) MEA prezint dezavantajul c este mai volatil (are presiune de vapori mai mare)
i deci pierderile prin vaporizare sunt mai mari. i deci pierderile prin vaporizare sunt mai mari.
DEA are presiune de vapori mai mic dect MEA, iar pierderile prin vaporizare DEA are presiune de vapori mai mic dect MEA, iar pierderile prin vaporizare
sunt mai mici. sunt mai mici.

Alegerea tipului de amin pentru eliminarea H2S depinde n primul rnd de Alegerea tipului de amin pentru eliminarea H2S depinde n primul rnd de
capacitatea de absorbie (ncrcarea) capacitatea de absorbie (ncrcarea) soluiei de amine (exprimat ca moli H2S/mol soluiei de amine (exprimat ca moli H2S/mol
amin). amin).
ncrcarea aminei depinde de ncrcarea aminei depinde de: :

tipul aminei tipul aminei

concentraia concentraia aminei. aminei.

Capacitatea de absorbie a aminelor Capacitatea de absorbie a aminelor, , in functie de tipul aminei, in functie de tipul aminei, scade n ordinea: scade n ordinea:
TEA<MDEA<DGA<DEA<MEA TEA<MDEA<DGA<DEA<MEA. .
I Incrcarea aminei crete cu creterea concentraiei ncrcarea aminei crete cu creterea concentraiei. .
Creterea concentraiei Creterea concentraiei: :

efect pozitiv asupra capacitii de absorbie, efect pozitiv asupra capacitii de absorbie,

aspecte negative: aspecte negative:

se intensific coroziunea n instalaie se intensific coroziunea n instalaie

cresc pierderile de amin prin vaporizare la vrful coloanei de cresc pierderile de amin prin vaporizare la vrful coloanei de
absorbie absorbie

creste creste cldura de reacie dezvoltat pe unitatea de volum de soluie cldura de reacie dezvoltat pe unitatea de volum de soluie. .
S Se recomand e recomand: : soluii de MEA sau DEA de 1520% mas i ocazional soluii de MEA sau DEA de 1520% mas i ocazional
concentraii mai mici (cca 10% mas) sau mai mari. concentraii mai mici (cca 10% mas) sau mai mari.
G Gaze naturale cu presiuni ridicate aze naturale cu presiuni ridicate: : att eliminarea hidrogenului sulfurat ct i att eliminarea hidrogenului sulfurat ct i
uscarea gazelor uscarea gazelor, n locul solu iilor de amin se folosete un amestec de glicol , n locul solu iilor de amin se folosete un amestec de glicol
(DEG sau TEG) i amin (de obicei MEA) care con ine 5% mas ap. (DEG sau TEG) i amin (de obicei MEA) care con ine 5% mas ap.

Cel mai rspndit procedeu: Girbotol (gaze fr amoniac)
- soluie etanolamin 10 30%
- temperatur absorbie 25 40
o
C
- temperatur desorbie 110 120
o
C
3.1. Instala ii de eliminare a H2S din gaze 3.1. Instala ii de eliminare a H2S din gaze
i descrierea fluxurilor tehnologice i descrierea fluxurilor tehnologice

I. I.
n cazul coloanelor de absorb ie care opereaz la presiuni ridicate, n solu ia de n cazul coloanelor de absorb ie care opereaz la presiuni ridicate, n solu ia de
amin se pot absorbi hidrocarburi: metan (n cea mai mare parte), etan etc, care amin se pot absorbi hidrocarburi: metan (n cea mai mare parte), etan etc, care
vor impurifica H2S rezultat la vrful coloanei de desorb ie. vor impurifica H2S rezultat la vrful coloanei de desorb ie.
P Pentru entru desorb ia hidrocarburilor solubilizate desorb ia hidrocarburilor solubilizate , instala ia este prevzut cu unul , instala ia este prevzut cu unul
sau mai multe vase separatoare de faze lichid-vapori 9 (vase de detent sau de sau mai multe vase separatoare de faze lichid-vapori 9 (vase de detent sau de
degazare) care opereaz la presiuni cuprinse intre presiunea din absorb ie i degazare) care opereaz la presiuni cuprinse intre presiunea din absorb ie i
presiunea din desorb ie. presiunea din desorb ie.
Aceste vase se monteaz orizontal pe linia de absorbant bogat, ntre coloana de Aceste vase se monteaz orizontal pe linia de absorbant bogat, ntre coloana de
absorb ie i cea de desorb ie (figura 3.2). absorb ie i cea de desorb ie (figura 3.2).
Probleme: Probleme:

Hidrocarburile desorbite i separate Hidrocarburile desorbite i separate contin contin i H2S n concentratii diferite. i H2S n concentratii diferite.
Eliminarea Eliminarea H2S: H2S:

o nou absorb ie ntr-o coloan mai mic o nou absorb ie ntr-o coloan mai mic (4-6 talere sau umplutura) (4-6 talere sau umplutura)

se se folos folosesc esc cantit i mici de solu ie apoas de amin. cantit i mici de solu ie apoas de amin.

mic mica a coloana de absorb ie se monteaz chiar deasupra vasului de degazare. coloana de absorb ie se monteaz chiar deasupra vasului de degazare.

s solu ia bogat n H2S este regenerat n coloana de desorb ie a instala iei. olu ia bogat n H2S este regenerat n coloana de desorb ie a instala iei.
Figura 3.2. Schema tehnologic a procesului Figura 3.2. Schema tehnologic a procesului
Girbotol Girbotol
prevzut cu vas de degazare. prevzut cu vas de degazare.
Gaz impurificat
Gaz purificat
Absorbant sarac
Absorbant bogat
Hidrocarburi
desorbite
Vas detenta
Mica
coloana de
absorbtie
H2S

II. II. P Pierderile de amin ierderile de amin (mai ales MEA) prin vaporizare la vrful coloanei de (mai ales MEA) prin vaporizare la vrful coloanei de
absorb ie datorit gazului purificat care ac ioneaz ca un gaz inert. absorb ie datorit gazului purificat care ac ioneaz ca un gaz inert.
Pentru reducerea acestor pierderi de amin este necesar Pentru reducerea acestor pierderi de amin este necesar splarea splarea gazului cu gazului cu
ap ap. .
Varianta 1 Varianta 1. .
O O modificare simpl a instala iei modificare simpl a instala iei - - o parte din apa rezultat n vasul de reflux 7 se o parte din apa rezultat n vasul de reflux 7 se
folosete drept absorbant pentru amina din gazul purificat. folosete drept absorbant pentru amina din gazul purificat.
A Apa se va introduce la vrful coloanei de absorb ie pa se va introduce la vrful coloanei de absorb ie , , iar iar solu ia de amin folosit solu ia de amin folosit
ca absorbant pentru H2S s se introduc cu 2...5 talere mai jos. ca absorbant pentru H2S s se introduc cu 2...5 talere mai jos.
Dezavantaj Dezavantaj: :

apa din vasul de reflux 7 este saturat n H2S corespunztor temperaturii i apa din vasul de reflux 7 este saturat n H2S corespunztor temperaturii i
presiunii din vas presiunii din vas

acest acest H2S va fi introdus n gazul deja purificat H2S va fi introdus n gazul deja purificat

d dac debitul de gaz purificat este foarte mare n compara ie cu debitul de ac debitul de gaz purificat este foarte mare n compara ie cu debitul de
ap de splare, este posibil ca H2S deso ap de splare, este posibil ca H2S desor rbit din ap s nu influen eze practic bit din ap s nu influen eze practic
concentra ia lui n gazul purificat concentra ia lui n gazul purificat

d dac prin folosirea apei din vasul 7 se constat o cretere a concentra iei ac prin folosirea apei din vasul 7 se constat o cretere a concentra iei
H2S care depaete valoarea lui limit impus ini ial H2S care depaete valoarea lui limit impus ini ial - trebuie - trebuie n n
prealabil stripat ntr-o mic coloan cu umplutur 10 i apoi introdus la prealabil stripat ntr-o mic coloan cu umplutur 10 i apoi introdus la
vrful coloanei de absorb ie (figura 3.3). vrful coloanei de absorb ie (figura 3.3).

Figura 3.3. Schema tehnologic a procesului Girbotol completat Figura 3.3. Schema tehnologic a procesului Girbotol completat
cu slarea gazului purificat cu ap din vasul de reflux (7) stripat n coloan cu slarea gazului purificat cu ap din vasul de reflux (7) stripat n coloan
(10) (10)

Varianta 2 Varianta 2. .
A Apa din vasul de reflux 7 este pa din vasul de reflux 7 este insuficient insuficient pentru a asigura att refluxul la pentru a asigura att refluxul la
vrful coloanei de desorb ie ct i splarea gazului purificat n vederea vrful coloanei de desorb ie ct i splarea gazului purificat n vederea
reducerii pierderilor de amin. reducerii pierderilor de amin.
S Se apeleaz la o alt e apeleaz la o alt surs de ap surs de ap de splare care nu trebuie s intre n contact de splare care nu trebuie s intre n contact
cu solu ia de amin folosit ca absorbant pentru H2S. cu solu ia de amin folosit ca absorbant pentru H2S.
L La vrful coloanei de absorb ie se introduce apa care se preia cu o pomp de a vrful coloanei de absorb ie se introduce apa care se preia cu o pomp de
pe talerul 2...5 i se introduce total sau par ial la o coloan 11 de concentrare pe talerul 2...5 i se introduce total sau par ial la o coloan 11 de concentrare
prin frac ionare prin frac ionare . Se . Se separ pe la vrf apa de splare iar pe la baz o solu ie separ pe la vrf apa de splare iar pe la baz o solu ie
apoas de amin de concentra ia celei care se folosete ca absorbant pentru apoas de amin de concentra ia celei care se folosete ca absorbant pentru
H2S n instala ie, pentru a fi reintrodus n circuit. H2S n instala ie, pentru a fi reintrodus n circuit.
n acest caz, refluxul din vasul 7 merge total la vrful coloanei de desorb ie, n acest caz, refluxul din vasul 7 merge total la vrful coloanei de desorb ie,
zona dintre puntele de intrare a refluxului i a alimentrii continnd 0...6 talere zona dintre puntele de intrare a refluxului i a alimentrii continnd 0...6 talere
n vederea reducerii pierderilor de amin prin vaporizare. n vederea reducerii pierderilor de amin prin vaporizare.

Figura 3.4. Schema tehnologic a procesului Girbotol
completat cu circuit separat de ap de splare a aminei din
gazul purificat

A Alt modificare a instala iei clasice Girbotol lt modificare a instala iei clasice Girbotol - - schema cu fluxuri laterale schema cu fluxuri laterale. .
Figura 3.5. Schema tehnologic a procesului Girbotol cu fluxuri laterale intermediare. Figura 3.5. Schema tehnologic a procesului Girbotol cu fluxuri laterale intermediare.

A Absorbantul bogat de la baza coloanei de absorb ie se mparte n dou: bsorbantul bogat de la baza coloanei de absorb ie se mparte n dou:

o parte alimenteaz vrful coloanei de desorb ie o parte alimenteaz vrful coloanei de desorb ie

cealalt parte se introduce pe un taler din zona de mijloc a coloanei cealalt parte se introduce pe un taler din zona de mijloc a coloanei de de
desorbtie desorbtie. .
De pe talerul imediat superior acestuia se preia solu ia introdus la vrf i De pe talerul imediat superior acestuia se preia solu ia introdus la vrf i
stripat par ial care se recircul la coloana de absorb ie n partea de jos unde stripat par ial care se recircul la coloana de absorb ie n partea de jos unde
concentra ia H2S n gaz este mare. concentra ia H2S n gaz este mare.
Cealalt parte, introdus la mijlocul coloanei de desorb ie, prasete coloana pe la Cealalt parte, introdus la mijlocul coloanei de desorb ie, prasete coloana pe la
baz. Fiind foarte bine stripat, ea se rentoarce ca absorbant la vrful coloanei de baz. Fiind foarte bine stripat, ea se rentoarce ca absorbant la vrful coloanei de
absorb ie unde con inutul de H2S n gaz este foarte mic. absorb ie unde con inutul de H2S n gaz este foarte mic.
Avantaj Avantaj: : numai o parte din solu ia de ami numai o parte din solu ia de ami n n folosit ca absorbant va fi stripat n folosit ca absorbant va fi stripat n
zona concentra iilor mici de H2S n solu ie. zona concentra iilor mici de H2S n solu ie.
Ca urmare Ca urmare: :

consumul de abur de desorb ie va fi mai mic consumul de abur de desorb ie va fi mai mic

raportul lichid/vapori n ambele sec ii ale colo raportul lichid/vapori n ambele sec ii ale colo a anei de desorb ie va fi mai mic nei de desorb ie va fi mai mic

necesarul de talere s fie mai mare necesarul de talere s fie mai mare

coloana mai nalt. coloana mai nalt.

Dezavantaje Dezavantaje: :

c complexitate mare a instala iei omplexitate mare a instala iei

c cost ost ridicat ( ridicat (un plus de conducte, pompe, schimbtoare i rcitoare un plus de conducte, pompe, schimbtoare i rcitoare) ) . .

3.2. Dimensionarea tehnologic 3.2. Dimensionarea tehnologic
a instala iilor de eliminare a H2S a instala iilor de eliminare a H2S
3.2.1. Dimensionarea coloanei de absorb ie
Coloane cu talere
N
N
E
R
T
m

( )
B V R c
I I S N I + + 1
I
V
0 75 1 , ... m
I
B
1 15 ... , m
Coloane cu umplutur
IETT N I
T u

B v TR u c
I I d N I I + + + ) 1 (
m 4 . 0 ... 2 . 0 d

BC dreapta de operare superioara BC dreapta de operare superioara
AB dreapta de operare inferioar AB dreapta de operare inferioar
C( , ) X Y
0 1
B( , )
"
X X Y
p p

+ 0 1
A( , ) X Y
n n+1
Calculul numarului de talere teoretice la coloana cu
fluxuri scindate
A
B
C
Y, kmol HS/kmol gaz
2
X, kmol H S/kmol MEA
2

( )
Y
L
G
X X Y
p p
+
+
'
0
0
1
( ) Y
L
G
X X Y
n n
+
+
0
0
1
L L L
0 0 0
+ ' "
X X
p

Y Y
p

+1
X X
0
( )
1 0
0
0
'
+
+
p p
Y X X
G
L
Y
L
G
Y Y
X X
p
p
'
0
0
1 1
0

+
Dreapta de operare superioar Dreapta de operare superioar
Dreapta de operare inferioar Dreapta de operare inferioar
Pentru Pentru rezulta rezulta
Pentru Pentru rezulta rezulta
bilan bilan pe conturul 1 pe conturul 1
Deci, pentru Deci, pentru rezulta rezulta
X X
0
1
Y Y

Pentru Pentru rezulta rezulta
Pentru Pentru rezulta rezulta
bilan bilan pe conturul 2 pe conturul 2
Deci, pentru Deci, pentru rezulta rezulta
X X
n

Y Y
n

+1
X X
p

( )
1
0
0
+
+
n n p
Y X X
G
L
Y
L
G
Y Y
X X
n p
n p
0
0
1 1

+ +
X X
p

1 +

p
Y Y

Algoritm
Algoritm
Se fixeaz Se fixeaz/ /calculeaz calculeaz G G
0 0
i i Y Y
n+1 n+1
din datele ini din datele iniiale iale; ;
Se fixeaz Se fixeaz Y Y
1 1
sau direct sau direct Y Y
1 1
; ;
Se fixeaz Se fixeaz X X
0 0
, , X X
0 0
; ;
Se fixeaz Se fixeaz L L
0 0
, , L L
0 0
; ;
Se calculeaz Se calculeaz Y Y
p+1 p+1
- bilan conturul 1 - bilan conturul 1

X X
n n
- bilan conturul 2 - bilan conturul 2
Se reprezint grafic - curba de echilibru Se reprezint grafic - curba de echilibru

- dreptele de operare - dreptele de operare
Numrul de talere Numrul de talere

Eficacitatea talerului Eficacitatea talerului
Pentru transformarea talerelor teoretice n talere practice se folosete Pentru transformarea talerelor teoretice n talere practice se folosete
no iunea de eficacitate. no iunea de eficacitate. Cel mai folosit tip de eficacitate Cel mai folosit tip de eficacitate: : medie global medie global. .
Factorii principali care influen eaz eficacitatea talerului n absorbtie sunt: Factorii principali care influen eaz eficacitatea talerului n absorbtie sunt:

solubilitatea gazului solubilitatea gazului

viscozitatea solu iei. viscozitatea solu iei.

Al i factori care influen eaz eficacitatea n absorb ie sunt: Al i factori care influen eaz eficacitatea n absorb ie sunt:

mecanismul absorb iei (cu sau fr reac ie chimic), mecanismul absorb iei (cu sau fr reac ie chimic),

viteza transferului de mas n faza gazoas i in faza lichid, viteza transferului de mas n faza gazoas i in faza lichid,

gradul de amestecare pe taler, gradul de amestecare pe taler,

mrimea antrenrilor mecanice de pe un taler, mrimea antrenrilor mecanice de pe un taler,

nl imea lichidului de pe t nl imea lichidului de pe t a aler, ler,

viteza gazului i a lichidului, viteza gazului i a lichidului,

tipul talerului etc. tipul talerului etc.

Gsirea unei solu ii generale care s in seama de to i aceti factori nu s-a Gsirea unei solu ii generale care s in seama de to i aceti factori nu s-a
gsit. gsit.
De aceea n calculele de proiectare, pentru absorb ia H2S n coloane cu talere De aceea n calculele de proiectare, pentru absorb ia H2S n coloane cu talere
cu clopo ei se folosete o eficacitate medie de cca 15%. cu clopo ei se folosete o eficacitate medie de cca 15%.

Eficacitatea umpluturii Eficacitatea umpluturii
Nu sunt date generale, doar cateva Nu sunt date generale, doar cateva cazuri particulare. cazuri particulare.
I In practica industrial n practica industrial coloanele clasice de absorb ie con in coloanele clasice de absorb ie con in : :

20 talere pentru absorb i 20 talere pentru absorb i e e

12 m de umplutur mpr it n dou sau trei tronsoane prevzute cu 12 m de umplutur mpr it n dou sau trei tronsoane prevzute cu
t ta alere perforate pentru distribu ia lichidului n vederea evitrii canalizrii. lere perforate pentru distribu ia lichidului n vederea evitrii canalizrii.
Pentru coloanele cu flux lateral valorile sunt mai mari. Pentru coloanele cu flux lateral valorile sunt mai mari.
Ra ia de absorbant Ra ia de absorbant
Ra ia de absorbant i numrul de talere teoretice Ra ia de absorbant i numrul de talere teoretice : : parametrii de operare parametrii de operare
importan i n absorbtie. importan i n absorbtie.
Sub o anumit valoare limit a ra iei, purificarea nu se mai poate realiza Sub o anumit valoare limit a ra iei, purificarea nu se mai poate realiza
indiferent de numrul de talere din coloan. Aceast valoare limit este indiferent de numrul de talere din coloan. Aceast valoare limit este
cunoscut sub denumirea de cunoscut sub denumirea de ra ie minim de absorbant ra ie minim de absorbant . .
Intre necesarul de talere teoretice i ra ia de absorbant Intre necesarul de talere teoretice i ra ia de absorbant exist o exist o
corela ie direct . corela ie direct .
0
0
G
L

Debitul de absorbant se calculeaza: Debitul de absorbant se calculeaza:
Trebuie cunoscute: Trebuie cunoscute:

valoarea concentra iei X0, respectiv a gradului de stripare a solu iei n valoarea concentra iei X0, respectiv a gradului de stripare a solu iei n
coloana de desorb ie. coloana de desorb ie.

valoarea valoarea concentra iei Xn concentra iei Xn ( (se recomand s fie circa 75% din valoarea de se recomand s fie circa 75% din valoarea de
echilibru corespunztoare concentra iei H2S n gazul bogat ce alimenteaza echilibru corespunztoare concentra iei H2S n gazul bogat ce alimenteaza
coloana de absorb ie la temperatura din baza coloanei coloana de absorb ie la temperatura din baza coloanei ). ).
Practica industrial - valoarea calculata trebuie majorat datorit: Practica industrial - valoarea calculata trebuie majorat datorit:

pericolului revaporizrii puternice a absorbantului bogat pericolului revaporizrii puternice a absorbantului bogat

inexactit ii datelor de echilibru. inexactit ii datelor de echilibru.

L
G
Y Y
X X
n
n
0
0
1 1
0

+
N
t
(N)
t min
(Lo/Go)
min
Lo/Go

Bilan ul termic i temperaturile din coloan
1 +

n i g b
T T
0
T T
ias

Curba de echilibru - temperatura medie pe coloan (media aritmetic a
tenperaturilor din vrful i baza coloanei sau la temperatura din baz)
Temperatura de-a lungul coloanei nu este constant.

Procesele de absorb ie sunt exoterme (se degaj cldura de reac ie care
este preluat de fluxurile care prsesc coloana).
Temperatura medie pe coloan depinde de:

debitul de absorbant
cantitatea de H
2
S din gazul bogat absorbit.
De regul se cunoate:
temperatura de intrare a gazului bogat
temperatura de intrare a absorbantului srac
(se fixeaz n func ie de agentul de rcire )
Se recomand: 35...40C (pentru economicitatea procesului).

Pentru stabilirea temperaturilor de vrf i de baz - bilan termic n jurul
coloanei de absorb ie (conturul 2).
n
T
S
L
s
n
T
S H
R
S H
T
S H
S H
T
G
T
S
L
s
n
T
S H S H
n
T
G
h L h G H G H G
h L H G H G
0
0
2
2
1
2
1
2
1
0
0
0
0
0
1
2 2
1
0
0
+ + +
+ +
+
+
1
0
1
0
,
T
G
n
T
G
H H
+
1 + n
T
1
T
reprezint entalpia n faza vapori a gazului purttor la
temperatura
, respectiv , kJ/kmol;
1
2
1
2
,
S H
n
T
S H
G G
+
- debitul de H2S la intrarea i ieirea din coloan, kmol/h;
1
2
1
2
,
T
S H
n
T
S H
H H
+
1 + n
T - entalpia H
2
S n faza vapori la temperatura
, respectiv 1
T
kJ/
kmol
n
T
S
L
T
S
L
h h
0
0
0
,
0
T
n
T - entalpia absorbantului srac la temperatura , respectiv
kJ/
kg solu ie;
0
T
R
S H
G
2
- debitul de H2S reac ionat (absorbit), kg/h;
n
T
S H
h
2
- entalpia H
2
S n faza lichid, la temperatura
n
T
, kJ/kmol;
s
L
0
- debitul solu iei de absorbant srac, kg/h.

( ) ( )
1 1
0
0
1
0
1
0
0 +
+

n
G
p
n
T
G
T
G
T T c G H H G
0
G
p
c
Gazul purttor are practic aceeai compozi ie la intrarea i ieirea din coloan:
reprezint cldura specific medie a gazului purttor, kJ/kgC.
1
2
S H
G
R
R
S H
n
T
S H
R
S H
T
S H
S H
n
T
S H S H
H G h G H G H G
+
2
2
2
1
2
1
2
1
2 2
R
H
( ) ( )
0
0
0 1 1
0
0
2
T T c L T T c G H G
n
L
p n
G
p R
R
S H
+
+
( )
0
0
1 1
0
0 0
0
0
2
pL s
n
G
p
L
p s R
R
S H
b n
c L
T T c G T c L H G
T T
+
+

Tinnd seama de cldura de reac ie i de faptul c debitul :
este foarte mic i se poate neglija, rezult:
reprezint cldura de reac ie a H
2
S cu amina:
0
L
p
c
reprezint cldura specific medie a absorbantului srac.

Se aproximeaz temperatura la vrful coloanei:
T
1
= T
v
= T
0
+ 5 10
o
C
Se aproximeaz temperatura la baza coloanei
T
n
= T
B
= T
n+1
+ 10 30
o
C
Se calculeaz temperatura medie
La aceast temperatur sau la temperatura din baz se traseaz
curba de echilibru
Se traseaz numrul de talere i se calculeaz debitul de absorbant
Se verific temperatura din baz
Calculul decurge n felul urmtor:

Dimensionarea coloanei de desorb ie
Calculul numrului de talere teoretice: metoda grafic cu date de echilibru din
literatur la temperaturi medii mai mari (110...120C).
In practica industrial, striparea H2S se face cu abur indirect, folosind un
refierbtor.

Zona de desorb ie propriu-zis (de la alimentare n jos)
Concentra ia aminei n solu ie nu mai este cea din absorb ie (absorbantul bogat
este diluat cu refluxul L
R
)

Calculul numrului de talere teoretice ar trebui s se bazeze pe datele de

echilibru corespunztoare unei solu ii de amin mult mai diluat.

Debitul de solu ie i concentra ia acesteia nu sunt constante de-a lungul

coloanei datorit condensrii continue a aburului.
Pare mai favorabil folosirea unei metode riguroase pentru calculul numrului de
talere teoretice:

presupune cunoaterea exact a datelor de echilibru pentru mai multe

temperaturi i concentra ii - lucru nu este disponibil,

exactitatea metodei riguroase este diminuat de inexactitatea rela iilor de

transformare a talerelor teoretice n talere practice.
Rmne valabil metoda grafic simplificat bazat pe date de echilibru
corespunztoare concentra iei de amin din absorb ie .

Vaporii V
B
mai conin H
2
S conform echilibrului cu soluia de amin de
concentraie X
0
la temperatura din refierbtor
Punctul inferior al dreptei de operare, de abscis X
1
, va avea ordonata Y
B
, care
se citete din curba de echilibru la temperatura din refierbtor pentru X=X
0
.
Concentra ia X
1
(a solutiei de pe ultimul taler din baza coloanei) se stabilete
din bilan ul material pe conturul 1:
Respectiv
0 0 1 1
X L Y V X L
b B
+
0
1
0
1
1
X
L
L
Y
L
V
X
B
B
+
Deoarece concentratiile X se refer la kmol H2S/kmol amin, debitul de amin (nu
de solu ie) rmne practic constant de-a lungul coloanei.
n acest caz L
1
este egal cu L
0
dac se neglijeaz concentra ia aminei n vaporii
V
B
:
0
1
1
X Y
L
V
X
B
B
+
Y
B
reprezint kmoli H2S/kmol vapori.

Pe baza concentraiilor se pot stabili punctele extreme ale dreptei de operare:
A (X
n
, Y
f
)
B (X
1
, Y
B
)
Concentraia Y
f
se calculeaz cu relaia:
R
R
S H
f
L
G
Y
2

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

1E-4
1E-3
0.01
0.1
1
10
Y
,

k
m
o
l
i

H
2
S
/
k
m
o
l

a
b
u
r
X, kmoli H
2
S/kmol MEA
Curba de echilibru
Curba de operare

Debitul de vapori variaz considerabil de-a lungul zonei de stripare (scade de la V
B

la V
0
), panta dreptei de operare va varia i ea.
In coordonate semilogaritmice:

dreapta de operare reprezint o curb de operare iar reprezentarea ei grafic

necesit calculul altor puncte intermediare n afara punctelor extreme A i B.
calculul se face cu ecuaia dreptei de operare dnd valori lui X ntre X
1
i X
n
.
se va ine seama c n zona de stripare debitul de vapori scade liniar ntre V
B
i
V
O
(se reprezinta grafic variaia debitului de vapori cu concentraia X).

din grafic se citesc valorile lui V pentru diferite valori ale lui X i se introduc n
ecuaia dreptei de operare.
B
Y X X
V
L
Y + ) (
1
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
V
,

k
m
o
l
i
/
h

a
b
u
r
x, kmoli H2S/kmol MEA

Bilantul termic, regimul de
temperaturi
i consumul de abur
Sarcina termic furnizat de refierbtor trebuie s asigure:
1. nclzirea fluxului de alimentare i a refluxului de la temperatura de
intrare n coloan pn la temperatura absorbantului srac din
refierbtor;
2. Cldura necesar descompunerii complexului format ntre gazul acid i
amina respectiv (cldura de reacie);
3. Pierderile de cldur n exterior;
4. Cldura de vaporizare necesar producerii aburului pentru striparea
propriu zis


entalpia sol. de abs. la temp entalpia sol. de abs. la temp T T
f f
, kJ/kg; , kJ/kg;
debitul de vapori la v debitul de vapori la vrful coloanei, kJ/kg; rful coloanei, kJ/kg;
entalpia vaporilor de ap la temp. entalpia vaporilor de ap la temp. T T
v v
, kJ/kg; , kJ/kg;
debitul de reflux, kmol/h (V0 = L debitul de reflux, kmol/h (V0 = L
Rs Rs
); );
entalpia refluxului la temp. entalpia refluxului la temp. T T
R R
din vas, kJ/kg din vas, kJ/kg
f
s
T
L
h
0
0
V
v
T
V
H
0
Rs
L
R
Rs
T
L
H
0
0 0
0 2 2
0 2 2 0
T T
T R
s L H S H S Rs L B
T T T R
V H S H S s L
f f
R
s Rs
V V B
s
L h G h L h Q
V h G H L h
+ + +
+ +

( ) ( )
0 0
0 0
0
T
T
s L L s p B f
f
B
s s L
S
L h h L c T T
( )
G H h G H
H S
R
H S
T
H S
T
H S
R
R
V
f
2 2 2 2

( )
( )
Q L c T T V H h G H
B s p B f
T
L
T
H S
R
R
L
S
V
V
R
R
+ +
0 0
0 0
2

Deoarece nu sunt date de entalpii pentru solu ii de amine ci numai de clduri
specifice, se poate scrie:
innd seama de cldurile de reac ie i neglignd diferen a de temperaturi
(T
V
-T
f
) rezult:

B
T
B
V
B
B
l
Q
V
eR
T
apa
iR
T
abur
B
B
h H
Q
G

B
T
B
V
l
( ) y l y l l
B
T
a a
B
T
apa
B
T
B
V
+ 1
min
Cunoscnd sarcina refierbtorului se poate calcula debitul de
vapori V
B
:
i debitul de abur la
refierbtor G
B
:
reprezint cldura de vaporizare a lichidului cu compozi ia vaporilor V
B

n kJ/kg; ea se calculeaz cu rela ia:
B
T
apa
l
B
T
a a
l
min
y
iR
T
abur
H
- cldura latent de vaporizare a apei la temperatura T
b
, kJ/kg;
- cldura latent de vaporizare a aminei, kJ/kg ;
- frac ia molar a apei n vaporii V
B
la echilibru cu solu ia apoas de amin din
refierbtor, se citete din curba de echilibru;
- entalpia aburului la temperatura n refierbtor, kJ/kg;
eR
T
apa
h
- entalpia apei la ieirea din refierbtor, kJ/kg.

Ra ia de reflux: raportul dintre debitul molar de abur V
0
i debitul molar de
gaz acid de la vrful coloanei
Ra ii de reflux:

3:1 pentru solu ii de MEA la purificarea gazelor naturale cu presiuni

ridicate

1:1 pentru instala iile glicol-amine

22.5:1 n cazul instala iilor MEA i cu DEA care opereaz n condi ii

mai pu in severe.

Temperatura medie din coloan (la care se reprezint grafic curba de echilibru):
se calculeaz ca o medie aritmetic ntre temperatura din refierbtor i
temperatura din vrf.
Temperatura T
f
de intrare a absorbantului bogat n coloan este egal cu
temperatura de ieire din schimbtorul de cldur 3.
Temperatura din refierbtor depinde de:

presiunea din vasul de reflux 7,

cderea de presiune din condensatorul 6

cderea de presiune pe talerele din coloan.

Presiunea din refierbtor: 1,451,65 bar
Presiunea din vrf: 1,35...1,45 bar.
Temperatura din refierbtor va fi ntre 110...120C.
Temperatura n vasul de reflux este n jurul valorii de 60C.
Temperatura n vrf se calculeaz n func ie de presiunea par ial a aburului n
amestec cu H2S.

Purificarea soluiilor apoase de etanolamine Purificarea soluiilor apoase de etanolamine
Deteriorarea soluiilor de amine: Deteriorarea soluiilor de amine:

reacii de degradare oxidativ; reacii de degradare oxidativ;

reacii de formare a tiosulfailor; reacii de formare a tiosulfailor;

reacii de descompunere termic; reacii de descompunere termic;

alte reacii chimice. alte reacii chimice.

Prezena O2 n sistem: Prezena O2 n sistem:

din gazul natural sau de rafinarie (CC); din gazul natural sau de rafinarie (CC);

solubilizat in solutia de amina din rezervorul de depozitare; solubilizat in solutia de amina din rezervorul de depozitare;

patrundere in instalatie (cazul lucrului in vid). patrundere in instalatie (cazul lucrului in vid).
MEA- mai sensibila la reactii de degradare oxidativa: MEA- mai sensibila la reactii de degradare oxidativa:

O2 cu H2S formeaza sulf liber care reactioneaza cu amina. Rezulta ditiocarbamati, O2 cu H2S formeaza sulf liber care reactioneaza cu amina. Rezulta ditiocarbamati,
tiouree si alti compusi; tiouree si alti compusi;

O2 si CO2 formeaza glicerina, acid glicolic si oxalic. Ataca otelul si formeaza saruri de O2 si CO2 formeaza glicerina, acid glicolic si oxalic. Ataca otelul si formeaza saruri de
fier; fier;

acid formic si acetic care se combina cu aminele (le neutralizeaza). acid formic si acetic care se combina cu aminele (le neutralizeaza).

O2 cu H2S O2 cu H2S - se poate forma si acid tiosulfuric care reactioneaza cu amina si e poate forma si acid tiosulfuric care reactioneaza cu amina si
rezulta tiosulfati stabili la regenerare, se concentreaza in solutia de amina (ii scade rezulta tiosulfati stabili la regenerare, se concentreaza in solutia de amina (ii scade
capacitatea de absorbtie), cresc viscozitatea solutiei. capacitatea de absorbtie), cresc viscozitatea solutiei.

la temperatura din refierbator NU au loc reacii de descompunere termic. la temperatura din refierbator NU au loc reacii de descompunere termic.
Insa, datorita Insa, datorita supraincalzirilor locale supraincalzirilor locale se pot crea conditii de descompunere termica se pot crea conditii de descompunere termica
a aminelor. a aminelor.

pierderi obisnuite de amine au loc datorita reactiilor nereversibile: pierderi obisnuite de amine au loc datorita reactiilor nereversibile:

COS si CS2 reactioneza cu MEA. COS si CS2 reactioneza cu MEA.

In sistemul inchis de circulatie a solutiei de amina apare o impurificare cu
substante solide si semisolide insolubile (compusi cu fier etc). Eliminarea lor este
necesara:

actiune abraziva, produc eroziuni;

intensifica coroziunea;

au tendinta de a se acumula si depune la coturi si in alte zone. Provoaca

infundarea colaonelor, ventilelor, schimbatoarelor de caldura.
Eliminarea compusilor solizi se face prin filtrarea solutiei regenerate.
5-10% din solutia recirculata este trecuta prin filtre.

Instalatia de filtrare
1- vasul de depozitare a solutiei de amina (vasul tampon);
2- vas de preamestec;
3- filtru cu discuri;
4- pompa pentru curatarea discurilor;
5- pompa de alimentare a filtrului cu solutie;
6- spalare cu apa.

Solutiile de MEA se purifica cu instalatia semicontinua in scopul indepartarii impuritatilor
solubile si a particulelor fine insolubile (neindepartate prin filtrare): saruri stabile termic,
produsii de descompunere termica si de degradare oxidativa.
Se adauga carbonat sau hidroxid de sodiu (alimentare direct in refierbator) pentru
eliberarea aminei din sarurile acizilor formati in proces.
Alimentare cu 1-3% din solutia recirculata. Se introduce abur (treptat) pentru ca vaporii
formati sa aiba acelasi continut de amina ca si fluxul de alimentare.
DEA sau TEA se purifica prin alte metode: intr-un flux lateral din solutia de amina se
introduce hidroxid de sodiu sau potasiu, se concentreaza prin distilare (pana la 5-10% masa
apa) si se amesteca cu alcool isopropilic. Se precipita sarurile de sodiu sau potasiu, se
filtreza, alcoolul se indeparteaza prin fractionare iar amina se reintoarce in fluxul principal
de amina regenerata.

Spumarea

tendinta mare de spumare in instalatiile noi;

predomina in coloana de absorbtie;

contribuie la cresterea pierderilor de amina si la cresterea cheltuielilor.

Cauze:

condensarea hidrocarburilor grele in solutia de amina;

prezenta acizilor organici rezultati din degradarea oxidativa a aminei;

agentii de ungere a pompelor si ventilelor.

Remedieri:

pastrarea temperaturii in coloana de absorbtie peste temperatura de intrare a

gazelor;

inhibitori de spumare (siliconi) sau agenti antispumanti (compusi cu masa

molara mare: alcool oleic, siliconi, alchilfenoxietanolii). Adaugare continua si
mentinerea concentratiei lor la 1015 ppm.
In cazul instalatiilor de eliminare a H2S concomitent cu uscarea gazelor, DEG si
TEG sunt agenti antispumanti foarte activi.

Coroziunea
Agentii de coroziune sunt gazele acide, NU amina.
Coroziunea creste cu:

cresterea concentratiei gazelor acide in solutia de amina;

cresterea concentratiei de amina (solutia absoarbe o cantitate mai mare de gaz

acid, pe unitatea de volum);

cresterea temperaturii.
In cazul MEA coroziunea este mai puternica, pentru ca:

absorbe mai mult gaz acid;

are caracter bazic mai puternic si de aceea se stripeaza mai putin adanc decat
celelalte amine.
Localizarea coroziunii:

in cazul MEA- predomina in zona refierbatorului;

in cazul DEA, TEA, MDEA predomina in baza coloanei de desorbtie;

in cazul solutiilor de glicol-amina- in schimbatorul de caldura.

Reducerea coroziunii:

folosirea unor temperaturi mai mici in refierbator si in coloana de desorbtie;

folosirea unui abur cu temperatura ceva mai mica;

regenerare in vacuum;

impiedicarea patrunderii oxigenului in sistem (perna de inert pe rezervoarele cu

solutie de amina);

purificarea solutiei de amina prin flitrare si distilare;

folosirea unor oteluri aliate (in zonele susceptibile);

inhibitori de coroziune.

Pierderile de amina si consumul de chimicale
Pot avea loc prin:

Antrenare mecanica la varful coloanelor (datorita spumarii);

Vaporizare datorita gazului purificat care actioneaza ca un gaz inert (la

varful coloanei de absorbtie);

Degradari termice si oxidative.

Remedieri:

separarea hidrocarburilor grele din gazul bogat sau operarea coloanei la

temperaturi cu 510C mai mari decat temperatura de intrare a gazului bogat;

Folosirea agentilor antispumanti;

Demistere la varful coloanelor.

Folosirea aminelor superioare (DEA, TEA, MDEA au presiuni de vapori mai

mici decat MEA). Inconvenient: capacitatea lor de absorbtie mai mica decat a
MEA;

Spalarea cu apa a gazului purificat. 3-4 talere suplimentare asigura un grad de

absorbtie a aminei de 40...50%;

Adsorbtia vaporilor de amina (strat de bauxita) si recuperarea lor prin incalzire

si stripare cu abur.

ELIMINAREA HIDROGENULUI
SULFURAT
DIN GAZE PRIN ABSORB IE N
SOLU II DE SRURI ALCALINE
4
4
.
.

Eliminarea H
2
S prin absorb ie
n solu ie de carbonat de sodiu sau potasiu

NaHCO
3
+ NaHS
Na2CO3 + H2S
Procedeul Seaboard folosete soluie de
carbonat de sodiu de 3...3,5 % mas ca
absorbant pentru H2S din gazele de
ardere.
Reacia chimic:
Cele mai utilizate sruri sunt:

carbonatul de sodiu i potasiu,

fosfatul tripotasic,

fenolatul de sodiu.
Dintre acestea, cele mai disponibile sunt srurile de sodiu i potasiu.

Desorbie: cu aer cald la presiuni joase
Debit de aer: 1.5 3 ori debitul de gaz
- dezavantaj H2S pleac cu aerul i nu se recupereaz
(1) Dispersie co nalt sau
(2) Ardere SO2 mai puin toxic
Raii de absorbant: 8 20 l/Nm3 gaz
Grad de purificare: 85 95%
Avantaje:

simplitate,

economicitate.
Dezavantaje:

poluarea atmosferei,

consum ridicat de carbonat,

nevalorificarea H2S,

grad de purificare sczut.

Absorbie n soluie de carbonat i stripare n vid
Regenerarea se face cu abur n coloan la presiune absolut de 0,13...0,17 bar.
Avantaje:

se reduce consumul de abur fa de striparea la presiunea atmosferic,

Nivelul de temperatur din coloan este mai sczut (60C) si se poate realiza:

cu abur de presiune sczut,

fluxuri calde cu temperatura de 70...80C, rezultate din alte procese,

(valorificare eficienta a cldurii)

temperatur apropiat de temperatura din absorbie, ceea ce nseamn o

reducere a necesarului de cldur sensibil.
Dezavantaj:

necesit aparatur de vacuum rezistent la coroziune

Procese de absorbie n soluie de hidroxid de sodiu
Absorbia are loc prin reacie chimic total i se formeaz sruri stabile de
carbonat de sodiu sau sulfur de sodiu.
2NaOH + H
2
S = Na
2
S + 2H
2
O
Se folosete pentru eliminarea urmelor de impuriti din gaze.
Coninutul de H
2
S din gaze este redus pn la 1...2 ppm sau chiar mai puin.

Se practic recircularea soluiei de absorbant.
Cand se consum se injecteaz soluie proaspt n zona de mijloc a
coloanei.
Excesul de soluie de NaOH i produii de reacie deverseaz spre zona
inferioar a coloanei.
Soluia epuizat de NaOH se elimin din baza coloanei si se trimite spre
un sistem de tratare n vederea neutralizrii.
Coloan de absorbie cu trei zone:
I- zona superioar de splare cu ap (previne contaminarea gazului cu
soluie de NaOH prin antrenare mecanic).
II i III - zone de splare cu NaOH (se recircul soluia pentru asigurarea
umectrii).
Dac n gazul supus purificrii, alturi de H
2
S se gsete i CO
2
,
proiectarea coloanei de absorbie se bazeaz numai pe viteza de absorbie a
CO
2
n soluie de NaOH.

ALTE PROCEDEE DE
ELIMINARE A HIDROGENULUI
SULFURAT
5
5
.
.

Procedeul Selexol
Se aplic pentru eliminarea compuilor cu sulf i a CO
2
din diverse fluxuri de gaze
prin absorb ie fizic .
Absorbant:

dimetileterul polietilenglicolului (Selexol)

capacitate de absorb ie mare pentru compuii cu sulf

agent de deshidratare

se pot ob ine gaze purificate sub 1 ppmv.

Regenerare:

trei vase de vaporizare prin detent la presiuni diferite care uureaz mult
procesul de regenerare din coloana.


Procedeul Stretford
-se bazeaz pe absorb ia chimic a H
2
S n solu ie apoas alcalin de sruri de
sodiu ale izomerilor 2,6 i 2, 7 ai acidului antrachinondisulfonic (ADA).
Aceste sruri sunt solubile n ap, sunt netoxice, au stabilitate ridicat i nu se
descompun n condi iile de lucru din instala ie.
Etapele procesului sunt:

absorbia H2S n soluia alcalin

reducerea ADA prin adugare de sulf (sub form de hidrosulfur la

gruparea carbonil)

punerea n libertate sulfului prin reacia cu aerul;

reoxidarea ADA redus;

oxigenarea soluiei alcaline.

Gazul impurificat intr pe la baza coloanei de absorb ie 1, iar n contracurent
ntr solu ia de carbonat i bicarbonat de sodiu, vanadat de sodiu i acid
antrachinondisulfonic.
Hidrogenul sulfurat se absoarbe chimic n solu ia alcalin cu formare de
hidrosulfur de sodiu care n prezen a vanadiului pentavalent i a oxigenului
dizolvat n solu ie se oxideaz la sulf elementar.
Solu ia se regenereaz n vasul 2 prin suflare de aer iar vanadiul redus trece
din nou n vanadiu pentavalent.
Sulful rezultat se separ prin flota ie sub form de spum care poate fi
prelucrat prin mai multe metode n func ie de tipul sulfului dorit:

filtrare sau centrifugare cnd se ob ine sulf sub form de turt;

filtrare sau centrifugare urmat de nclzire cnd rezult sulf topit.

Parametri de lucru sunt:

presiune aproape de presiunea atmosferic;

temperatur de cca 50C;

pH ntre 8.5 i 9.5.

Procedeul Fluor Solvent

se aplic la purificarea gazelor naturale sau de sintez cu presiuni

ridicate i concentra ii mari de H2S i CO2, adic cnd presiunea par ial a
H2S, CO2 sau a ambelor gaze acide este cel pu in 5 bar.

absorbant : carbonat de propilen cu cel mult 1% ap.

absorb ia H2S i CO2 este fizic .

regenerarea absorbantului se face prin simpl detent.

Procedeul Giammarco-Vetrocoke

se aplic la eliminarea H2S din gazele naturale i gazele de sintez

absorbant solu ii de arsenit i arseniat de sodiu.

purificare avansat (< 1 ppm chiar 0.5 ppm)

descompunere n sulf elementar prin oxidare cu aer

sulf spum filtrare n vid

ELIMINAREA
DIOXIDULUI DE CARBON
DIN GAZE
6
6
.
.

Importanta pentru:

poluarea atmosferei- CO2 este un component important din categoria

gazelor cu efect de ser;

purificarea gazelor utilizate n scopuri indistriale;

recuperarea CO2 pentru utilizare lui n scopuri industriale sau alimentare:

sinteza metanolului,

fabricarea carbonatului de sodiu i a ureii,

n metalurgie,

la mrirea factorului de recuperare secundar a i eiului din

zcmnt,

n industria zahrului,

n sere,

la fabricarea zpezii carbonice,

a buturilor carbogazoase.

Sursele cele mai importante de gaze care con in CO2 sunt:

gazele de ardere de la instala iile de ardere din sectoarele energetic i

industrial;

gazele de zcmnt foarte bogate n CO2 i azot (gaze cu 30...90% CO2 , restul
fiind azot i hidrocarburi C1+);

gazele naturale gogate n hidrocarburi i cu con inuturi relativ reduse de CO2

(5...20% vol);

gazele de sintez de la fabricarea hidrogenului, amoniacului, metanolului i

oxoalcoolilor;

biogazul.

Alegerea unui procedeu convenabil de eliminare a CO2 depinde de mai mul i
factori:

sursa de provenien a gazului (natura lui),

presiune,

concentraia CO2,

gradul de purificare dorit,

destinaia dioxidului de carbon recuperat.

Cel mai frecvent proces de recuperare a CO2 din gaze este absorbia cu reacie
chimic n soluii apoase de etanolamine sau soluii apoase ale srurilor de sodiu
sau potasiu cu pH 9...11.

Eliminarea CO2 din gaze
prin absorb ie n solu ii apoase de etanolamine
2RNH + CO +H O
2 2 2
P , T
m M
(RNH ) CO
3 2 3
(RNH ) CO
3 2 3
+ CO +H O
2 2
P , T
M m
P , T
m M
2RNH CO
3
H
3
2R NH + CO +H O
2 2 2
P , T
M m
P , T
m M
(R NH ) CO
2 2 3 2
(R NH ) CO
2 2 3 2
+ CO +H O
2 2
P , T
M m
P , T
m M
2R NH CO
2 2 3
H

principii: similare absorb iei hidrogenului sulfurat.

schema clasic a procesului Girbotol i cea cu fluxuri laterale se pot aplica

i n cazul absorb iei CO2.

solu iile apoase de MEA regenerate : 0.05...0.2 moli CO2/mol MEA n

func ie de condi iile striprii.

gradul de ncrcare maxim: 0.35 moli CO2/mol MEA sau DEA pentru a
evita coroziunile extinse n instala ie.
Desorb ia :

refierbator: presiunea absolut de 1.65 bar

temperatur de 116C n refierbtor

vrful coloanei: presiune de 1.38 bar

temperatur de 98C

Creterea temperaturii n refierbtor:

stripare mai bun,

temperaturile i presiunile mai mari accelereaz degradarea aminei.

Se recomand ca temperatura de regenerare s nu depeasc 126C.

Concentratiile de MEA i DEA:

15...20% mas n cazul MEA,

20...30% mas n cazul DEA.

Eliminarea CO2 din gaze prin absorb ie
n solu ii apoase de carbonat de sodiu sau potasiu
Na
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O 2NaHCO
3
K
2
CO
3
+ CO
2
+ H
2
O 2KHCO
3
Particularitati:

Absorbtia:

decurge cu vitez mic din acuza alcalinit ii sczute a solutiilor de

carbonat

coloana de absorb ie trebuie prevzut cu un numr mai mare de talere

sau cu un strat de umplutur mai mare.

procedeul conven ional cu solu ie de carbonat s-a mbunta it prin

adugarea de catalizatori care s mreasc viteza de reac ie

Desorb ia CO2 se poate realiza :

n coloane cu refierbtor

prin injec ie direct de abur (apa din vasul de reflux) nu se mai ntoarce ca
reflux la vrful coloanei ci se elimin din sistem.

CO2 destinat industriei alimentare trebuie lichefiat i mbuteliat n vederea

transportului. Instala ia este prevzut i cu si stem de uscare pe silicagel,
comprimare la 65...70 bar, condensare la 25...28C i mbuteliere.

Eliminarea CO2 din gaze prin absorb ie n solu ie cald de carbonat de potasiu
Particularit i:

temperatur mare

presiuni par iale ale CO2 ridicate (presiuni mai mari de 18 bar i concentratii
cuprinse ntre 5 i 50%).
Avantaje:

investi ii sczute,

consum mic de abur

se poate aplica pentru absorb ia simultan a CO2 i H2S.

Alegerea schemei tehnologice depinde de:

concentratia CO2 n gazul de alimentare,

gradul de purificare cerut, de presiunea n absorb ie,

consumul de abur n desorb ie.

Schema tehnologic clasic a procedeului
cu solu ie cald de carbonat de potasiu

Observatii:

schem asemntoare schemei clasice cu amin

Deosebire:

lipsete schimbtorul de cldur absorbant srac-absorbant bogat (absorb ia

se realizeaz la aceeai temperatur ridicat ca i desorb ia )

cheltuielile de investi ii sunt mai mici.

poate avea n plus un schimbtor de cldur ntre gazul purificat cald i gazul
de alimentare rece n vederea recuperrii cldurii i uscrii par iale a gazului
purificat.

schema se aplic la purificarea gazelor care con in cel pu in 5% CO2 sau

CO2 i H2S

concentra i a CO2 n gazul purificat de aproximativ 1,5%.

Schema tehnologic cu flux de absorbant srac scindat i rcit par ial
Schem tehnologic cu flux de absorbant srac scindat n dou:

fluxul mic (fluxul secundar) rcit cu 16...32C care se introduce la vrful coloanei de
absorb ie

fluxul principal care se introduce sub punctul de intrare a fluxului rcit.

Puritatea gazului sarac: 0.8 1.5% CO2

Schema tehnologic
cu fluxuri laterale i coloane compartimentate n dou zone

schema tehnologic cu fluxuri laterale de absorbant mparte cele dou coloane

n cte dou zone.

partea principal din fluxul de absorbant regenerat par ial este preluat lateral
din coloana de desorb ie i introdus ca absorbant deasupra zonei inferioare a
coloanei de absorb ie.

partea mai mic din absorbantul par ial regenerat (fluxul secundar) va fi
stripat n continuare mult mai bine datorit faptului c n zona inferioar a
coloanei de desorbtie ea vine n contact cu ntreaga cantitate de abur din
refierbtor.

partea foarte bine stripat se rentoarce la vrful coloanei trecnd n prealabil

printr-un rcitor cu ap.
Schema se poate folosi n cazul n care se dorete un grad naintat de purificare:
<0.8% CO2

Schema tehnologic cu fluxuri laterale i coloane compartimentate n trei zone
Purificare avansat a gazelor: 0.01 0.02% CO2

Eliminarea
dioxidului de carbon din gaze prin alte procedee
Alte procedee:

procedeul Giammarco-Vetrocoke - absorb ia se face n solu ii de carbonat de

potasiu activate cu trioxid de arsen, glicocol i diverse amine. Se realizeaz viteze
de reac ie de 10..20 de ori mai mari dect n solu ia cald neactivat;

procedeul Catacarb se realizeaz n solu ie de carbonat de potasiu la care se

adaug ca activator boratamin;

absorb i e n ap se aplic la presiuni par iale mari ale CO2 (presiuni

60...120 bar i concentratii de 30..90% mas).
Avantajele procedeului sunt:

simplitate a schemei,

nu necesit consum de cldur,

absorbant ieftin.
Dezavantaje:

capacitate mic de absorb ie a apei ceea ce implic ra ii mari de

absorbant,

nu realizeaz grade mari de absorb ie,

CO2 recuperat nu are puritate ridicat.

absorb ie n solu ie de hidroxid de sodiu - se aplic atunci cnd se dorete

eliminarea complet a CO2, dup ce cea mai mare parte din acesta a fost
eliminat printr-un procedeu regenerativ.
Procedeul se bazeaz pe reac ia nereversibil dintre NaOH i CO2 cu
formare de carbonat. Instala ia este similar celei utilizate la absorb ia H2S.

ELIMINAREA SIMULTAN
I SELECTIV
A HIDROGENULUI SULFURAT I
DIOXIDULUI DE CARBON DIN GAZE
7
7
.
.

Eliminarea simultan
a hidrogenului sulfurat i dioxidului de carbon

ABSORBTIA IN SOLUTII DE ETANOLAMINE

la proiectarea coloanei de absorbie trebuie s se in seama de prezena

ambelor gaze acide ntruct ele se influeneaz reciproc

se apeleaza la date de echilibru pentru sistemul H2S-soluie de amin n

prezen de CO2 dizolvat sau CO2-soluie de amin n prezen de H2S dizolvat

incrcarea solutului/ mol de amin (n aceleai condiii de temperatur n

coloana de absorbie i pentru aceeai presiune parial a solutului), scade atunci
cnd n gazul de purificat sunt prezente ambele gaze acide

atenia cea mai mare se acord CO2 i nu H2S, deoarece eficiena absorbiei
H2S este mai mare dect a CO2

coloana de absorbie calculat pentru realizarea unui anumit grad de absorbie

a CO2 va asigura n mod sigur un grad de absorbie mai mare pentru H2S.

pentru absorbia simultan a H2S i CO2 din gaze cea mai favorabil amin
este MEA att din punct de vedere al eficacitii n aborbie ct i n desorbie.

ABSORBTIA N SOLUII DE SRURI ALCALINE

viteza mai slab de absorbie a CO
2
n soluii de sruri alcaline (reacie
chimica de hidratare si apoi de combinare a CO
2
cu carbonatul de sodiu sau
potasiu)

hidrogenul sulfurat nu necesit reacie de hidratare, reacioneaz rapid cu

soluia alcalin, se va absorbi ntr-o proporie mai mare dect CO2.

Eliminarea selectiv a hidrogenului sulfurat
Viteza de absorbie a CO2 i H2S n soluii de amine scade n ordinea:
CO2: MDEA, TEA<DGA<MEA, DEA;
H2S: TEA<MDEA<DEA, DGA<MEA.

pentru H
2
S:

amine primare:
R-NH
2
+ H2S (R-NH
3
)
+
HS
-

amine secundare
R
2
-NH + H
2
S (R
2
-NH2)
+
HS
-

amine teriare
R
3
-N + H
2
S (R
3
-NH)
+
HS
-
pentru CO
2
:

amine primare
R-NH2 + CO
2
+ H
2
O (R-NH
3
)HCO
3

amine secundare
R
2
-NH + CO
2
+ H
2
O (R
2
-NH
2
)HCO
3

amine teriare
nu reacioneaz

Selectivitatea aminelor fa de H2S
Aminele teriare (MDEA i TEA) sunt preferate pentru absorbia selectiv a H2S
din amestecuri de gaze ce conin i CO2.

ELIMINAREA MERCAPTANILOR
I DIOXIDULUI DE SULF
DIN GAZE
8
8
.
.

Eliminarea mercaptanilor din gaze
Mercaptanii (R SH):

forme substituite ale hidrogenului sulfurat n care un atom de hidrogen este

nlocuit cu un grup de hidrocarburi

proprietile lor depind de lungimea lanului de hidrocarbur

au caracter mai puin acid dect H2S datorit prezenei hidrocarburii. Ei

reacioneaz cu bazele formnd mercaptide.

cnd gsesc n gaze alturi de H2S i CO2, datorit caracterului acid mai
slab, eficiena eliminrii R - SH este mai mic dect a celorlalte gaze acide:

metilmercaptanii sunt recuperai 45...55%,

etilmercaptanii 20...25 %

propilmercaptanii 0...10 %.

Unele dintre procedeele de eliminare a H2S pot elimina i mercaptanii ntr-o mic
proporie (10...30%).
Pentru eliminarea practic complet a acestora, schema tehnologic de eliminarea
a H2S cu soluii de amine trebuie completat i cu partea de eliminare a
mercaptanilor absorbia n soluie de etanolamine cu absorbia n soluie de
hidroxid de sodiu (NaOH).
Reacie reversibil intre mercaptani i NaOH cu formarea mercaptidei de
sodiu solubil n soluia apoas:
R-SH + NaOH R-SNa +H
2
O

Procedeul de eliminare a mercaptanilor din
gaze
prin absorbie n soluii apoase de NaOH.

Similar cu cea a proceselor regenerative de eliminare a H2S.
Deosebire:

are n plus un prenclzitor de abur - rolul de a nclzi fluxul de alimentare

pn la temperatura de 116...127C.
Meninerea pe talerul de alimentare a unei temperaturii egale cu cea din
refierbtor este necesar pentru a preveni reabsorbia mercaptanilor.

Procedeul Merox
soluia de hidroxid de sodiu mbogit n mercaptani nu se mai regenereaz
prin stripare cu abur ci prin oxidare, conform reaciei:
2R-SNa + 1/2O2 + H2O = 2NaOH + R-S-S-R
Oxidarea mercaptidei la disulfur cu regenerarea hidroxidului se face cu aer
atmosferic n prezen de catalizator (sarea de cobalt a ftalocianinei sulfonate), la
temperaturi apropiate de cea ambiant.
Prezena catalizatorului care accelereaz viteza de oxidare a mercaptanului
sau mercaptidei la disulfur constituie elementul principal i de noutate al
instalaiei Merox.
H
2
S:

reacioneaz cu hidroxidul formnd sulfura de sodiu care poate fi oxidat

catalitic la tiosulfat. Reacia de oxidare are loc peste reacia normal de oxidare a
mercaptidei la disulfur.

are loc o diminuare a reaciei de oxidare care st la baza regenerrii soluiei de

hidroxid.

coninutul de H2S este limitat la 10 ppm

Procedeul Merox de eliminare a mercaptanilor din gaze.

Eliminarea dioxidului de sulf din gaze
- cel mai comun poluant gazos prezent n gazele de co
Tipul procesului Tipul reactantului Denumirea comercial a procesului
Absorbie Soluii alcaline de calciu Lime/Limestone
Soluie de oxid de magneziu -
Soluii alcaline de sodiu -
Soluie de amoniac Cominco
Soluie de sulfat de aluminiu
i soluie de carbonat de calciu
Dowa Dual Alkali
Amestec de orto, meta, paraxilidin
n ap
Asarco
Adsorbie
(neregenerabil)
Pulberi de sruri de calciu
sau sodiu
Lime/Limestone (uscat)
Adsorbie
(regenerabil)
Aluminat de sodiu -
Oxid de cupru -
Oxid de magneziu -
Crbune activ Hitachi
Conversie n faza gaz (fr reactant)
Oxidare catalitic
Reducere catalitic la H
2
S
Reducere electrochimic la sulf
-

Procese de absorbie n soluie alcalin de calciu

Reaciile chimice care au loc ntre dioxidul de sulf i soluia de carbonat de calciu
(cunoscut sub denumirea de soluie Limestone):
SO
2
+ CaCO
3
+ H
2
O CaSO
3
H
2
O + CO
2
Sulfitul de calciu este transformat prin oxidare cu oxigenul din aer (ntr-un
reactor de oxidare) la sulfat de calciu (gips) care poate fi ntrebuinat ulterior.
CaSO
3
H
2
O + O
2
+ 1.5 H
2
O CaSO
4
2H
2
O

Absorbantul comercial Lime: solutie apoas cu 10% oxid de calciu.
Reacii de disociere a dioxidului de sulf:

Reacii de disociere a oxidului de calciu n care de fapt se obine o soluie

Limestone:

3
SO
+ +
Ca

Reacia ntre ionii de si

Reacii secundare care au loc n exces de soluie:

9
9
.
.
TRANSFERUL DE MAS
N SISTEMUL GAZ-SOLID

100
a
p
r
V
V
P
p
V
a
V
100

r
a r
r
P

Procesul de adsorb ie este un proces selectiv, adsorbantul avnd proprietatea

de a re ine diferen iat speciile moleculare ce apar in unor componen i diferi i.
Propriet ile adsorban ilor sunt:

capacitatea de adsorb ie sau activitatea X reprezint cantitatea de substan

adsorbit pe unitatea de adsorbant (kg adsorbat/kg adsorbant).
Capacitatea de adsorb ie a unui adsorbant fa de un anumit gaz depinde de
temperatur, presiune i mai ales de suprafa a specific a adsorbantului.
Porozitatea adsorbantului P
r
, definit prin rela ia:
reprezint volumul total al porilor;
volumul
adsorbantului.
reprezint densitatea real a adsorbantului;
- densitatea
aparent
sau

ntre porozitate i activitate exist rela ia:
constant
X
P
r
a
r

De unde rezult c activitatea X este propor ional cu

porozitatea:
Adsorban ii cei mai folosi i n practica industrial sunt:

crbunii activi,

silicagelul,

aluminele activate,

sitele moleculare
a
r r
ct
P
X

Crbuni activi (neactivai) capacitate mic de adsorbie din cauza

gudronului care se formeaz n timpul carbonizrii i care se depune pe
pori

Activare:
procedee fizice activare cu aer la 350-400C, cu abur sau CO
2
la
800-1000C
procedee chimice (activare ZnCl
2
, H
3
PO
4
, H
2
SO
4
)

procedee mixte
kg/m
3
kg/m
3
370 240
a
1950 1450
r

% 86 78
r
P
Silicagelul SiO2nH2O
Tratare soluii de silicat de sodiu cu acid sulfuric
hidrogel 90% ap 10% silicagel
Capacitatea de adsorbie 0.4 kg ap/kg silicagel
Capacitatea corespunztoare punctului de rupere 0.3 kg ap/kg silicagel
Capacitate remanent 0.05 kg ap/kg silicagel

Alumin activat
Al
2
O
3
3H2O trihidrat alfa i beta
Al
2
O
3
H
2
O monohidrat alfa i beta

Activare deshidratare 600 900C

Site moleculare aluminosilicai naturali sau sintetici (zeolii) de Ca i Na
Activare 200 350C
pori de dimensiuni regulate i uniforme
Selectivitate mare
Pori caracterizai de:
seciune transversal
lungime

Relaia de echilibru n adsorbie
Izoterma Freundlich
capacitate de adsorbie, kg adsorbat/kg adsorbant
cantitatea adsorbit
cantitate adsorbant
presiune parial
constante
Nu descrie bine izotermele de adsorbie la presiuni foarte mici i la presiuni
foarte mari.
Bun la presiuni medii 0.1 0.5 bar
n
F
p k
m
x
X
1

X
x
m
p
n k
F
,

prin logaritmare
Sunt suficiente dou puncte experimentale
lg lg lg X k
n
p
F
+
1

Izoterma Langmuir
Strat monomolecular

presiuni mici: bp<<1

presiuni mari: bp>>1

X
x
m
k
bp
bp
a

+ 1
X
x
m
k bp
a

X
x
m
k
a


Cinetica procesului de adsorb ie
Se refer la interdependen a variabilelor care determin viteza de
adsorb ie pentru o for motrice dat.
n adsorb ie, viteza global de transfer de mas (kmol/m
2
h) este controlat
de:

transferul de mas n interiorul fluidului orientat spre suprafa a

adsorbantului, a crui vitez este determinat de temperatur, presiune i
regimul de curgere;

transferul de mas n porii adsorbantului spre suprafa a activ a crui

vitez este determinat n principal de dimensiunile i geometria porilor
adsorbantului.
Pentru stabilirea vitezei globale de adsorb ie se folosete o metod bazat pe
conceptul de zon de transfer de mas.

Zona de transfer de mas n faza gaz (efluent)
Se consider un strat de adsorbant dintr-un adsorbitor care se alimenteaz pe la
vrf, n regim sta ionar, cu un amestec format dintr-o component purttoare i
componenta adsorbat cu concentra ia Y0. Msurnd la intervale de timp,
ncepnd cu timpul zero, concentra ia Y a componentei adsorbat n efluentul care
prsete stratul de adsorbant pe la baz, reprezentarea grafic a valorilor Y n
func ie de durata intervalelor de timp sau de volumul de fluid corespunztor
r rupere
e echilibru, de saturaie
V,Y
V
e
V
r
Y
V, Y
0
Y
0
V, volum fluid
t, durata operatiei
t
r
T
e

In cazul n care viteza global de transfer de mas este controlat de viteza de
transfer de mas prin porii adsorbantului, unda de transfer de mas are forma
unui S simetric.
Dac adsorbantul nu este proaspt i are o capacitate de adsorb ie remanent Xr,
concentra ia Yr de adsorbant n efluent va fi mai mare dect zero deoarece ea
corespunde strii de echilibru cu capacitatea remanent Xr
Y
r
b
V,Y
V, Y
0
V
e
V
r
Y
Y
0
V, volum fluid
t, durata operatiei
t
r
T
e

Capacitatea de adsorb ie corespunztoare punctului de echilibru este
maxim i corespunde capacit ii X0 la echilibru cu concentra ia Y0.
n cazul adsorbatului proaspt, perechea de valori (X0, Y0) localizeaz un
anumit punct al izotermei de adsorb ie.
Dac opera ia se repet pentru alte valori ale concentra iei Y0 se vor
ob ine alte perechi ( X0, Y0) care n coordonate Y, X vor reprezenta izoterma de
adsorb ie a sistemului.

Metoda directa:
Varia ia capacittii de adsorb ie de-a lungul stratului de adsorbant :

se consider cazul anterior, exact de la punctul de rupere, cnd volumul de

fluid trecut prin strat este egal cu Vr.

se iau probe din adsorbant de la nl imi diferite ale stratului cuprinse ntre
zero i H i se determin capacitatea X.

ZS
H
ZS
H
ZT
H
curba ob inut mparte stratul n dou zone:
1.o zon de nal ime
caracterizat prin X=X
0
=constant i care corespunde capacit ii de adsorb ie
la echilibru cu concentratia Y
0
.
nl imea corespunde zonei n care adsorbantul este saturat i definete
nl imea zonei saturate .
n care X variaz i scade de la X=X
0
la X=0 dup o curb cu S ntors.
Aceast zon corespunde stratului de adsorbant nc nesaturat i care se
numete zona de transfer de mas cu nl imea zonei de transfer de
mas.
Curba care arat varia ia capacit ii de adsorb ie X n aceast zon se
numete und de transfer de mas n adsorbant.
ZS
H
2. o zon de nal ime

La punctul de rupere, stratul de adsorbant se compune din dou zone:

zona de satura ie

zona de transfer de mas ale cror valori nsumate dau nl imea total a
stratului de adsorbant H.
Pentru ca la nceputul unei opera ii de adsorb ie concentra tia Y n efluent s fie
zero, nl imea stratului de adsorbant trebuie s fie cel pu in egal cu nal imea
zonei de transfer.

Metoda indirect bazat pe determinarea undei de transfer de mas n efluent
Metoda se bazeaz pe faptul c undele de transfer de mas n efluent i n
adsorbant sunt simetrice fa de dreapta de abscis Vr.
Determinarea undei de transfer de mas n strat
z s s r r e
H H V V V V
H
H
V
V V
H
H H
z t
r
r e z s

) , , (
zt e r
H V V f H

Se reprezint varia ia capacittii de adsorb ie n interiorul zonei de transfer se
observ c unda de transfer mparte aria ABDC n dou:
aria ABD care arat msura n care adsorbantul din zon este neutilizat;
aria DCA care arat msura n care adsorbantul din zon este utilizat.
ZU
H
ZN
H
ZU
H
H H
Zu
/
Raportul celor dou arii arat msura n care
este folosit cantitatea de adsorbant.
Se poate deduce:
nl imea zonei utilizate
i a celui neutilizate
Rezult c adsorbantul din stratul de
nal ime este folosit pn la capacitatea
maxim de adsorb ie X
0
corespunztoare
strii de echilibru cu Y
0
i c la punctul de
rupere, cantitatea de adsorbant con inut n
stratul de nl ime H este utilizat doar n
propor ia dat de raportul
Dac unda de transfer = S simetric
2
zt
zu zn
H
H H H

Presiunea
crete P crete X
- la presiuni mai mari asimptotic
- de obicei se lucreaz la 1.5 4 bar

Temperatura
scade T crete X
- de obicei se lucreaz la temperatura ambiant

Viteza de curgere factori limitativi:

- creterea zonei neutilizate
- creterea p
f
- efectul de fluidizare
Se recomanda viteze de 0.008 0.3 m/s
Influen a condi iilor de operare

Efectul termic al adsorbiei
Proces exoterm
- de obicei cldura de adsorbie > cldura de vaporizare
- la concentraii mai mari efectul este mai mare
Desorbia
Regenerare dup adsorbie:
- nclzire;
- reducerea presiunii totale;
- stripare cu gaz inert;
- metode combinate.
nclzire:
- direct cu gaz inert
- serpentin
- uneori concomitent cu scderea presiunii
(cea mai avantajoas inert supranclzit)

Metode de realizare industrial
-
contactare n trepte;
-
contactare prin percolare;
-
contactare n contracurent
Metoda prin percolare este cea frecvent utilizat.
Aceast metod const n trecerea gazului printr-un strat fix de adsorbant
ntr-un timp bine determinat, corespunztor opera iei de adsorb ie.
Urmeaz o succesiune de opera ii n scopul regenerrii adsorbantului i
recuperrii substan ei adsorbite.
Toate aceste opera ii formeaz un ciclu tehnologic :
rc u d ad rg ads
+ + + +
0
1 +
ad
rg
re adsorbitoa
n

USCAREA GAZELOR
10.
10.

Umiditatea gazelor
Dificulti datorate prezenei apei

micoreaz capacitatea de transport ca urmare a acumulrilor de ap;

formarea criohidrailor;

coroziune mpreun cu CO2 i H2S;

pericliteaz funcionarea staiilor de compresoare.

Formarea cristalohidrailor (criohidratilor):

temperaturi mai joase ale solului meninute spre sfritul iernii;

acumulare lent;

desprinderea lor primvara (la creterea temperaturii) i acumularea

sub form de dopuri.
Criohidratii sunt substan e albe, cristaline, asemntoare cu zpada sau ghea a
care se formeaz prin interac iunea dintre vaporii de ap i hidrocarburile
gazoase, n prezen a apei libere.
Hidra ii hidrocarburilor uoare sunt combinatii nestabile. Ele se descompun uor
prin scderea presiunii i creterea temperaturii.
Cu creterea masei molare temperatura de formare crete iar presiunea scade.

Continutul de ap al gazelor, cunoscut sub denumirea de umiditate, crete cu
creterea temperaturii i scderea presiunii.
Umiditatea unui gaz se poate exprima sub form de umiditate absolut, fie
sub form de umiditate relativ.
s
u
Umiditatea absolut sau umiditatea de saturatie sau de echilibru
reprezint raportul dintre masa vaporilor de ap i masa gazului uscat sau
raportul dintre masa vaporilor de ap i masa gazului umed:
u
m
m
s
H O
g

2
u
m
m m
s
H O
H O g
'
+
2
2
kg H2O/kg gaz uscat
kg H2O/kg gaz umed

t
O H
t
O H
t
O H
t
O H
s
P P
P
P P
P
u
2
2
2
2
57 , 803
4 . 22
1000 18

P
P
P
P
u
t
O H
t
O H
s
2 2
57 , 803
4 . 22
1000 18
'

1
2
2
<
t
O H
r
O H
p
p

De multe ori umiditatea se exprim n grame de ap/Nm

3
de gaz uscat
sau n grame de ap/Nm
3
de gaz umed :
n practic, se folosete no iunea de umiditatea relativ (grad de saturatie a
gazului) definit prin raportul dintre umiditatea real a gazului i umiditatea
maxim de echilibru:
r
O H
p
2
g
O H
t
O H
t
O H
r
M
M
P P
P
u
2
2
2

reprezint presiunea par ial real a vaporilor de ap n faza
gazoas.
(10.6)
Umiditatea real, exprimat n kg ap/kg gaz uscat este dat de rela ia:

Procedee de uscare a gazelor
Uscarea gazelor: proces de eliminare par ial (pn la un anumit punct de rou)
sau total (pn la 0.5...10 ppm) a vaporilor de ap din gazele naturale, gazele
asociate, aer, azot, hidrogen, CO2, gaz de sintez i alte gaze.
Punctul de rou al gazelor caracterizeaz umiditatea lor i defineste
temperatura de satura ie.
Cnd se urmrete uscarea gazelor se vorbete despre depresiunea punctului
de rou: numrul de grade cu care scade temperatura de satura ie a gazului
cnd presiunea este constant.
Fixarea gradului de uscare a unui gaz se poate face specificnd:

fie con inutul final de ap,

fie punctul de rou final.

Pentru uscarea gazelor se cunosc mai multe metode:

prin comprimare i/sau rcire,

prin absorb ie n lichide higroscopice (glicoli, solutii de clorura de calciu

sau litiu),

prin adsorb ie (pe substane solide activate (silicagel, alumin activat i

site moleculare).

Procedee de uscare prin absorb ie n glicoli
Schema tehnologic a instalaiei clasice de uscare a gazelor
naturale cu DEG sau TEG

n cazul n care se urmrete o concentrare mai avansat, frac ionarea se face n
vid pentru a nu depi n refierbtor temperatura de descompunere termic a
DEG sau TEG.
Separarea apei de DEG sau TEG este foarte uoar:

necesit un numr mic de talere

ra ii foarte mici de reflux, dei pentru produsul de vrf se impun concentra ii

foarte mari (99.99%) pentru a evita pierderea de glicoli.
Datorit diametrelor i nl imilor mici, coloana de concentrare este deseori
prevzut cu umplutur i nu cu talere.

Cnd nu se cere o uscare avansat a gazului i nici o concentrare avansat a
glicolului, acesta din urm se introduce direct n refierbtorul coloanei de
regenerare.
Prin simpla vaporizare la echilibru din refierbtor se poate ob ine o concentratie
a glicolului de 97...98.5%.
Schema tehnologic a instalaiei de uscare a gazelor naturale
cu DEG sau TEG cu introducerea glicolului diluat direct n refierbtor

Gradul de uscare a gazului natural (depresiunea punctului de rou) este n
func ie de :

concentra ia glicolului regenerat

temperatura medie din coloana de absorb ie.

Cu ct concentra ia glicolului va fi mai mare , iar temperatura medie de
contactare mai mic, cu att gradul de uscare va fi mai mare iar punctul de rou
mai cobort.
Noile tehnici de concentrare n vid au fost mbunta ite prin utilizarea striprii cu
gaze calde i concentrarea prin frac ionare azeotrop.

Concentrarea glicolilor prin frac ionare n vid se realizeaz pn la valoarea de
98...99% mas.
Scderea concentra iei apei n glicolul regenerat , respectiv temperatura n
refierbtor, este limitata de descompunerea termic a acestora:

176C pentru DEG

190...210C pentru TEG.

Concentrarea glicolilor prin stripare cu gaze calde este o combina ie a
regenerrii obinuite prin frac ionare pn la o concentratie de 98...99%
urmat de o stripare a acestuia cu gaze calde ntr-o coloana secundar pn la o
concentratie de 99.99% n func ie de debitul i temperatura gazului de stripare
i de eficacitatea sistemului de contactare.
Dezavantaj:

consumul mare de gaz de stripare cald

evacuare n atmosfer (poluare).

Schema concentrrii DEG sau TEG prin fracionare i prin
stripare cu gaze calde

Striparea cu gaze calde se poate face i ntr-o singur coloan n care gazul s se
introduc direct n refierbtor.
Se poate folosi drept gaz de stripare o parte din gazul uscat de la absorb ie care,
dup stripare i rcire, fiind saturat cu ap se reintroduce n circuitul de gaze
umede de la coloana de absorb ie .
Schema concentrrii DEG sau TEG prin fracionare n
prezen de gaz inert

Frac ion area azeotropa cu diveri antrenan i permite concentrarea DEG sau
TEG pn la valori de 99.9% mas.
Procedeul care folosete ca antrenant toluenul - procedeul DRIZO.
Schema concentrrii DEG sau TEG prin fracionare
azeotrop cu toluen
Glicol diluat
Apa
Toluen
Spre coloana
de absorbtie
Apa
Apa+toluen
Glicol
concentrat
Vas tampon

Coloana de absorb ie :

coloana clasic n sistem monocomponent n care gazul uscat este purttorul,

vaporii de ap sunt componenta care se absoarbe, iar glicolul este absorbantul.

calculul numarului de talere teoretice pentru un anumit grad de uscare i o

anumit ra ie de glicol se poate face prin metoda grafic simplificat.
Coloana de regenerare:

coloan de frac ionare a binarului ap-DEG sau ap-TEG n scopul

concentrrii celor doi glicoli

necesarul de echilibre teoretice se poate face prin metoda analitic Sorel sau
metoda grafic McCabe i Thiele.
Proiectarea instala iilor de uscare cu glicoli

Procedee de prevenire a formrii hidra ilor prin injec ie de glicoli sau metanol
Pentru reducerea con inutului de ap din gaze i prevenirea formrii hidra ilor
pe parcursul conductei de transport se apeleaz la injec ia de glicoli direct n
conduct urmat de o rcire a gazului prin detent i apoi o separare a gazului de
cele dou faze lichide:

faza de hidrocarburi condensate

solu ia de glicol.
Se prefer monoetilenglicolul (MEG) deoarece are o solubilitate mai mic n
hidrocarburi.
In locul glicolului se folosete adesea metanolul.
Recuperarea lui din solu ie se face tot prin frac ionare, dar, avnd o temperatur
de fierbere mai mic dect a apei el se recupereaz pe la vrful coloanei de
frac ionare.

Schema instalaiei de prevenirea a formrii hidrailor prin
injecie de glicoli

Procedee de uscare prin adsorb ie
Prin utilizarea adsorban ilor pentru uscarea gazelor se poate reduce
umiditatea pna la valori foarte mici (depresiuni ale punctului de rou de pn
la 80C), mai ales cnd se folosesc site moleculare.
Schema tehnologic a instalaiei de uscare a gazelor naturale
prin adsorbie pe site

Adsorbie de la vrf spre baz

Desorbia apei de jos n sus

- gaz natural umed nclzit
- 250 300
0
C site moleculare
- 130 150
o
C silicagel
- condensare separare gazul umed se recircul
- raport gaz umed la uscare/gaz umed pt. regenerare 9:1
- consum de gaz la nclzire 0.1 0.2%din gazul uscat

Rcire gaz uscat de la adsorbitorul n funciune

Avantaje fa a de procedeele prin absorb ie:

permit depresiuni mai mari ale punctului de rou;

necesit calcule de proiectare mai simple;

nu pun probleme de coroziune.

Dezavantaje:

cost mai ridicat al operatiei;

pierderi importante de presiune prin strat;

posibilit i de contaminare, otrvire i degradare a adsorbantului;

consum ceva mai mare de cldur.

11.
11.
DISPERSIA ATMOSFERICA

Atmosfera este nveliul gazos al Terrei i este alctuit din mai multe
straturi:

troposfera (0...15 km altitudine),

stratosfera (15...35km),

mezosfera (35...90km),

termosfera (90...500km) i

exosfera (peste 500km).

Din punct de vedere al polurii intereseaz ndeosebi troposfera i
stratosfera.
Aerul atmosferic reprezint una dintre componentele de baz ale ecosferei, fiind
elementul cel mai important pentru meninerea vieii.
Poluarea aerului poate fi definit ca prezena n atmosfer a unor substane
strine de compoziia normal a aerului.

n ceea ce privete compoziia aerului se poate considera c acesta este format
din trei pri:

aer uscat;

ap n cele trei stri de agregare;

aerosoli atmosferici.
Component Concentraie Timp probabil de
reziden n
atmosfer
Componente principale
N
2
78.09% 210
7
ani
O
2
20.95%
Ar 0.93%
CO
2
0.033% 5 10 ani


Component Concentraie Timp probabil de
reziden n
atmosfer
Alte componente (concentraie constant)
Ne 18 ppm
He 5 ppm 310
6
ani
Kr 1 ppm
Xe 0.09 ppm
CH
4
1.5 ppm 3 ani
CO 0.1 ppm 0,35 ani
H
2
0.5 ppm
N
2
O 0.25 ppm
< 200 ani


Component Concentraie Timp probabil de
reziden n
atmosfer
Alte componente (concentraie variabil)
O
3

10 ppm (stratosfer)
5 - 10 ppb (aer pur)
500 ppb (aer poluat la suprafaa pmntului)

H
2
S 0,2 ppb 10 zile
SO
2
0,2 ppb 5 zile
NH
3
6 ppb 1 - 4 zile
NO
2
1 ppb (global)
100 ppb (la suprafaa pmntului)
2 - 8 zile
CH
2
O 0 - 10 ppb


MODELE DE DISPERSIE ATMOSFERIC
Un model este o reprezentare simpl a realitii. El nu conine toate
elementele sistemului real, dar conine trsturile importante pentru rezolvarea
tiinific a problemei care intereseaz.
Modelele sunt frecvent utilizate n tiin pentru a face predicii sau a rezolva
probleme i pentru a identifica cele mai bune soluii de manageriere a problemelor
specifice mediului.
Un model de dispersie atmosferic este:

o simulare matematic a fizicii i chimiei care guverneaz transportul,

dispersia i transformarea poluanilor n atmosfer;

nseamn un mijloc de estimare concentraiei poluanilor dnd informaii

despre emisiile i natura poluanilor n atmosfer.
Modele de dispersie pot lua diferite forme.
Cele mai simple sunt sub form de grafice, tabele i relaii matematice scrise.
Astzi, modelele de dispersie sunt cel mai frecvent sub form de programe pe
computer.

Figura 11.1 Etapele unui program de modelare a dispersiei atmosferice.

Datele meteorologice sunt cele mai importante intrri n orice model de dispersie.
Concentraia poluanilor la nivelul solului este controlat de dou elemente
meteorologice:

direcia i viteza vntului (importante pentru transportul poluanilor);

turbulena i amestecarea pe vertical (importante pentru dispersia

poluanilor).
Rezultatele modelrii dispersiei atmosferice sunt utilizate pentru:

compararea valorilor emisiilor poluante cu standardele de calitate ale aerului;

calcularea nlimii courilor de dispersie;

managerierea emisiilor existente;

proiectarea unor reele mondiale de monitorizare a aerului;

identificarea principalilor contributori la problemele existente ale polurii aerului;

prevederea episoadelor de poluare;

evaluarea riscului i planificarea managementului evenimentelor ntmpltoare;

estimarea influenelor factorilor geofizici asupra dispersiei poluanilor;

furnizarea datelor pentru cercetarea tiinific a accidentelor;

reducerea timpului i cheltuielilor cu monitorizarea periodic a emisiilor.

Dei informaiile furnizate de calculul dispersiei atmosferice cu ajutorul
modelelor de dispersie pot fi utilizate n multe i importante direcii, nici cel mai
sofisticat model nu poate prognoza cu precizie de 100% locaia, magnitudinea i
distribuia concentraiilor poluanilor la nivelul solului.
Cei mai importani factori care determin calitatea i acurateea rezultatelor
unui model sunt:

capacitatea modelului de a rezolva problema dat,

informaiile corecte despre surs

corectitudinea datelor meteorologice.

Unul din elementele cheie n studiul efectiv al modelrii dispersiei atmosferice
este alegerea uneltei (modelului) care s se potriveasc cu impactul i
complexitatea fiecrui tip de poluare.
n alegerea tipului de model trebuie s se in seama de:

complexitatea dispersiei (de ex. efectele terenului i condiiilor

meteorologice)

semnificaia potenialelor efecte asupra mediului.

Cele mai frecvent utilizate modele de dispersie sunt cele staionare, gaussiene. Ele
se bazeaz pe aproximarea matematic a comportamentului poluanilor i sunt
cele mai uor de utilizat modele.
Formula de calcul care st la baza acestor modele se bazeaz pe derivarea
condiiilor staionare.
Astfel spus, formula de dispersie nu depinde de timp dei, ia n considerare, n
ansamblu timpul ca medie.
Condiiile meteorologice sunt considerate ca fiind stabile pe timpul dispersiei de la
surs la receptor.
Emisiile i condiiile meteorologice pot varia de la or la or, dar calculele
efectuate cu modelul gaussian n fiecare or depind de cele din orele anterioare.
n ceea ce privete distribuia concentraiei poluanilor n plan orizontal i vertical
ea urmeaz forma de clopot a lui Gauss.

( )

,
_

,
_

) ( 2
exp
) ( 2
exp
) ( ) ( 2
, ,
2
2
2
2
x
z
x
y
u x x
Q
z y x C
z y
z y


- concentraia medie n timp;
- coordonatele spaiale ( n direcia vntului - sub vnt);
- intensitatea sursei;
- mprtierea orizontal a concentraiei perpendicular pe direcia vntului;
- mprtierea pe verticala a concentraiei;
- viteza medie a vntului.
C
( ) z y x , ,
Q
y

u

Figura 11.2 Distribuia pe orizontal i vertical a concentraiei poluanilor
si inaltimea cosului

Pentru calculul nlimii dinamice de ridicare a poluantului se poate folosi relaia
Holland. Astfel:
i
g t
g i
d
T
T
P
v
v d
H
1
1
]
1

,
_

3
10 68 , 2 5 , 1
H h H s +
- nlimea efectiv de ridicare, m;
- nlimea geometric a coului, m;
- nlimea dinamic de ridicare, m;
- diametrul interior al coului, m;
- viteza de ieire a gazelor din co, m/s;
H
s h
H
i
d
g
v
- viteza vntului, m/s; - viteza vntului, m/s;
- presiunea atmosferic, mbar; - presiunea atmosferic, mbar;
-
temperatura gazului temperatura gazului
la ieire din co, K. la ieire din co, K.
t
v
P
g
T

Modelul Pasquill-Gifford d posibilitatea calculrii concentraiei poluanilor din
ecuaia dispersiei gaussiene cu relaia:
( )
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

2
2
2
2
2
2
2
) (
exp
2
) (
exp
2
exp
2
, ,
z z y
z y
H z H z y
u
Q
z y x C


Parametrii de mprtiere din ecuaia difuziei i din modelul Pasquill-Gifford se
determin cu ajutorul tabelului 11.1 i al figurilor 11.3 i 11.4.
Zi Noapte
Radiaia solar
Viteza
vntului la
10 m, m/s
Puternic Moderat Uoar
4/8 nori jos 3/8 nori
2 A A-B B
2-3 A-B B C E F
3-5 B B-C C D E
5-6 C C-D D D D
6 C D D D D

6 clase de stabilitate: clasa A- extrem de instabil, clasa B- moderat instabil,
clasa C- uor instabil, clasa D- neutr, clasa E- uor stabil, clasa F- moderat
stabil.
Clasa neutr D poate fi asumat pentru vreme nchis n timpul zilei sau nopii,
indiferent de viteza vntului. Noaptea se refer la perioada: o or nainte de apus
pn la o or dup rsrit.

z

Figura 11.3 Determinarea parametrului de dispersie.

Figura 11.4 Determinarea parametrului
y

de dispersie.

Curbele din figurile 11.3 i 11.4 s-au obinut din date experimentale medii
pentru 10 minute, la nivelul solului i pentru teren plat.
Pentru modelele gaussiene staionare, se recomand utilizarea graficelor n
urmtoarele condiii:

pentru obinerea parametrilor de dispersie la distane peste 1 km de la

surs;

curbele pot fi extrapolate la distane peste 10 km de surs, dar acurateea

rezultatelor se pierde dac vntul i schimb direcia i terenul are alt relief;

curbele sunt puin reprezentative pentru calculul parametrilor de dispersie

la distane (receptori) aflai sub 100 m fa de surs.
Limitaiile modelelor staionare gaussiene pot fi considerate acceptate i
acceptabile fa de avantajele lor.

Modelele gaussiene presupun c poluantul este transportat liniar i
instantaneu spre receptor dar, n realitate, poate dura i cteva ore.
Altfel spus, nu ine cont dect de faptul c vntul bate cu o vitez de 1 m/s i
parcurge 3,6 km n prima or. Aceast limitaie are efecte importante asupra
receptorilor aflai la distan de mai muli kilometri fa de surs.
Modelele gaussiene nu in cont de faptul c vntul poate avea viteze i mai
mici dect cele considerate de 0,5...1 m/s. Conform ecuaiei de baz a modelului,
viteza este la numitor i scderea vitezei duce la perturbaii de calcul
neprevzute n model.
Pentru suprafee de teren cu relief moderat, aceste modele nu in cont de
faptul c pot avea loc cureni de ntoarcere sau de ridicare datorit formelor de
relief, lucru care afecteaz ceea ce modelul numete condiii stabile.

RAPORTAREA REZULTATELOR
MODELRII DISPERSIEI ATMOSFERICE
Scopul modelrii dispersiei atmosferice este s determine efectele polurii.
n consecin, rezultatele modelrii trebuie prezentate ntr-o manier care s
corespund scopului propus, adic s poat fi uor nelese chiar i de categorii
sociale care nu au experien n interpretarea rezultatelor unei modelri.
Rezultatele modelrii trebuie s includ:

doar un rezumat al datelor obinute, fr prea multe detalii (doar dac sunt
necesare, detaliile pot fi adugate ntr-un appendix la sfritul lucrrii sau
transmise electronic printr-un attachement);

informaii despre datele de intrare i modul n care acestea au influenat

rezultatele;

dac este necesar s se prezinte o hart n care s se remarce (contureze)

zona poluat;

factorii care au determinat maximul de concentraie a poluantului la nivelul

solului.
Rezultatele modelrii dispersiei atmosferice se pot concretiza sub form de:
analize statistice, date tabelate sau reprezentri grafice.