jf,fI\'

---

8.' oEilVArli

l~.;~

BENZENULUI

l:h~nz{,.lltll a fogli mulU'1 yrCJllC l1l:ili/:a.C Ca ada()~ n hem:nc

datorit;li,
Cil..lit;ilor :;;alo antitll'tOlllUltC. Orlat:l. en Ul'7,\"oltarr(\
indust,ric vct:roehil1liec ben'zenul a den~niL llil intel'llwrlbu'
important
pentru fabrielll'ca unui
I1l'llll:h mare dt' 'pl'Olhliie. cl1imil".e, .In fig-ul'il.'S,l se pl'cz.int;\ produsele t(\ 8e
obtin din bcm:cII, re~:p('ct..i\. tlcri\'atii
din ])rilTll-t gencl'a;ie. Ac{':.~ti del'ivai,
la. rndul
lor, geITei)(' ca IllHt,erii prime pentru
sintetizarea.
ullui IlHrrUtr
foarte lIlal'u de lJl'Odll~l' ('are ('olll1uc ill final la : fiure ~intctL'c, Illa~c phtHtiue, r;l~ini gint.et,ltP,' gOl\"l'll.i, plaiitifian.i, ddel'geni, lllodifkatol', untoxida-ni,
H)V'\('!uri,
eolol'an.i,
protlusl'
fal'lll:ll'eutict"
ill~('('1:itidl.', fUI\gic,il1e, ele,

--,

C'::r'_:r~:,,?

lc<~
Ci!)"iJ,-,:r;:

h!f)C'I,";':c~

ilUlu conduce la ;l~id bcLlZensulfollie,

u.tilizat mult Y1','me n sinteza felloui pjn~L la aparilia proCl'::;ului petroehirnjc
din Cllmeu, Nitral'ca
bl'nzeJIului <:ondu('C' hl. nit.robem;cn,
din care prin rce1ucero He oh,inc, anilinH,
intl'rnwdial1Jl
plincipal
in sinteza unor colol'an:i. .n pl"t)zent aCC:lfiUi. calc
do prOdlWl'I\'_ a anilinei efitc conclImLl i1e procedeul
de 'faol"icare a anilillei
])l'in flllltJlwlir.<l fenolului,
BeIlzenul
Re llidl'ogeJll'az:\
la eir.lohcx<lu utiliz;11:u. prollucl'rea
de ,l(;-ill adipic i eUpl'Olaetnm
care stau la o~lza fibre]ol'
]Jo!iallli(lic(', In u1l:illla Yl'ClIle fe.flolul a llcH'niL lin c'OlteurcnL important al
cieloiH'-xalllllui
n fabricarea
aecstor fibre, OxidaI'l'a
henwnull1i
-n faztL
dc\'apori
ll Pl'l'zcnl"l
de c:atalizatori
conduce la anhillridtL maleic, uti1iJmt~~ n f,thri('al'ea
l';l~inilur alt:hidicc.
Prin dohidrogenal'e::t
bl'uzcnului
n
faz Y'IJ)()ri ~e .IH'ol1l1ce difenilul,
folo~it <:a agent de tl'allsft,l'
termic. COllden:;are(l uenZl'llIlll'li ('li tln.hil1l'id ftalie,! rllWt' .la <Intmchinon,1., un intcl'rlledi<ll' iln-pol'tant: ll industria
de colol"an\,i ~int:l.,tic.:i, Benzenul se alchileaz,\
(',11'(,tih'Il,\ 1ll'lllrn a da ct.i1beJlwn,
care (',':.\"eapoi dl'hidl'ogcnat:
la RLircn
J)lOllOIHl'I', a c,t-rui utilizare
n .fabricarea'
poli~t.il'('nului
~ir:l~illilur
ARS
esl:o ellllo;-;cuf",tl, Alchilal'ea
hellzenului
cu proplcll:l
conduce
In eUtne~l,
})UllcLul de plecare lJcll1ru fabl'ieal'ca eOIH_.:omitcnt~L fi, fc.nollliui
~iltct.onei,
dOU~Ldin pro{luse.1e C'lI (:l'a 11Ulilarg, utilizare
ehilIlic,l,
])l~l'h.:.tt:ii dil'eeti ai bcnzellului
avind 111;i1i1.are intlust:lial~~ l;in1' tl'atap l)(~bl'g n {'apitnkle ('e 111'llWa1.,l,Se fa('(~ tol,odaLi o prezentare :-;ullIad
n i1l'l'ivn,iJol' din geJH'I'al,iill.', UI'lnMOill'e1
luai l'I,le:->In C('t~;l ee pl'ive~tc altel'lln.tin'le
/lI' 1)l'otlUf'el'('l eondipi
de l'cac;.ie ~iutiliz:!l'i.

GliO:.:oC!Crc::c!o'l
------~.~I
hqxcn
,

8J. CLORHEi\ZE"',

c--~

S',;i!')ncrr,

r '\cKI r':,'l~f1
S<.!l~or:,(

I'OLICLORIJENZW\'

',e:1 !".~erro '5 9

r,j,r',-.;'",

NIt,-obef1:,:en

---..,
BeoZP.r\ t

rCI::C~~~

HLGro(~li'ncre

\l'.('''-:',l'"?

~zi schema 8.14

I ;'.,f1hldil~ '

~,_~toll:(G~

~zi ~chema

molelcoj
rnh:cro'::f-,nc~'-~ :-?~r-1:00

-'~"rt"

,.'

""

"

;, ,:'r',i"lr;.~

".J

"':

a 26

Olfen:t

"-j'C'

rI

>.",~

Ar,truchlnon<)

t--

..
ezl sch",mn

8 28 '

Etl!ben"e~5t,ren

Clnl'1l('IlZI'/lul a f()s( llllltl

dintl'e
Pl'illll'l(' IJl'()(lu,-;(' fahricate
illl111,o\ll'ial(~
IlC,! din lno!), TlllPOl'l<Lll,a lrJi a el'c:-;cltl Ild,lt,'t CII

",>

O,::r;,[:::,:-',,:;

b\'un'llului

p [

dill

Cur~.:f'

I\l'illl:l

~'I;::I

]le :-\<:lll'tl

f,lhl'icarea

fellolrillli
Jwc(~.;;al' ]lrn(JIll'~ici de, ,leiI! pinie fnlosil: ca (':Q)I07.i\', Ulol'uCIIZCnul l'st,\ Iltili7.al- pl'rdrll rabrit.',tl',~a f),f).T, ,~iilll.Cl'IlIl'tii:ll'ilol' })l'U1-l'1l colol'all(i,
PI'(,I'Ulll
,~ica solnmt..
1)-I)il;llll'IH~IlZelllll l'.':ll' folosit,
de a:-;l'lllCIICa,
. Ca i Il t,~l'llll'd iar i fi i 1111usll'i ,L eolol'<.w(;ilol" ~ ea .;;01n~11 t {Jellll'u :-;(;()puri ~pl'C,:iah'.
p-J)i(',lol'!Jcll7.mlll1
(''''!,(\ folu",it
pt:ntru pUl'il'iual'en, ;(1:l'ullii i;'i (:a agent: IIlPO-

hiva
.',:,~r'I!'

['-ig, /';.1, lJ('l'i\'alii

IIIOliilnl", Clol'ht~llzellii SIlPl.'l'iorL tlU ,tplil:,\lii

illlill,..,lt'iah' liillilall~

a.

':.ch...">fT1Q
38

g('ll('r:qi("

Fl'iu tlol'uran'<l
IWl17.I\llltlui
;-.\Pobl:itll' I.dorl.H'lI7.ell
n l'l'::U,tii li,' :.;uh,;,,;Li1-utill ~iIll:X:l(;iol'eicdn!l{'xall in l'l':t(.'(:jj (Ll' adit,i(~, A(,-(',~ti PI'Oclll:~i :-;hHl la bll,:m
ulIui
l11;\l'l' n\llll~lr
Ill' ('olOl'all\i~ ill:->('ct,il'ilh'~ifUllgi(;dl', S\1lfulljlJ't':l lwnz'l'-

192

~i(;a!lal'lll au 'p!'l)dlJ~ dorlwllzull ill(,.~l din J ,);)1 prin reacpa

renul ~ipClllaclot'l1x~l de fo;,;!'o!', Colit'lI ~illa/'fl<'1 ali lwcn.:al pen1ru
lll'illl,l
o,Lrit dOITII'<LI'Ca pl'Og'I'l';-;i\'il
it
hl'll7.t'lllllui
n IDO;i utili7.ind
drept:
ca ta 1i1.:1tOI' ,li tlIlI i fii ll-lnen: UI'.
L(t!l/,(~I/f

din\.re

\C;::'sr.:.i-:mc 821.

8.LI.

Cind;"" """"liilnl',

lh~Ili',l'Jllll pl'in
Jll'(,dll~

,Hlil:"

(~IOnrl',l-l't' pO;ll'e (b,

{h~ :-;Uh:~t.il,\lh' n
('Il

C"t"liz"turi

ronl1an'. "1('

rllldl'lI

in all\llllite (~ol\{li:ii (1(' lueru,

Cit rnl"lIl;\1'l~

fie

r1f' {'IOl'1JCll1.l'll, fie pl'odl1~i de

ftl'xac!nl"('('lnill'x:l!l,

IJ_~,JO:J

193

..

, ~~eaciile.de clol'urare prin adi ie <tu oc in aZ;t lichi.d ht tt.'mpcra,t,l}l'i

arpi'llpiatc ele
:tmhiant;1., pl'in'ini,(Iicl'c cllimilinil
ultnwiolet{L
~n,uin pl'ezen:\ 'de promotori.
In prezena cnJalizatOl'ilol' cleetrofili (AICI:h FeCI3),.
in;~Rjf\tem ornogen Rau eterogen Hau n prezena :-;olvenilol' polal'i, "iteza.
rcaciilor
de :-;uhi;f:it;uie eMe Jllare ~i determin" practic, numai fOl'IJlarea..
de l)}'(HltL~i ele ::;ub~tituic. Hcaeia are loc dup<1 un Jllec:ani:-;m innic, FprC
cleoHchil'e de dOl'urttren. en.tcnclor laterale
ale aromatelol'
l'are :'-i0produce
(lllp.t
11n meeani:-;IH ra<licilJie, Se fOl'lllea;r,i"i, pl'in
:-;lIh~tituil'ea ;:lI'omiloI'
ele hidrogen din Ilucleu, clorl>t'flZen ,~i ea,lltiLli
miei de dic!ol'1Jen;r,en (01)1'01'ln l'CHCiilol':

Este cunoscut e;'l,,'!.uhstituicni i de ()['(linul r' (lfl'1lpe' aicitil{cc,' 'liiilog~ni:

-HO,
-,NH,,) detcrlllniL
viteze de suh8titutic
l::Ielectrofil," fna.i mnri in
ii
l107. t ile ()I'{o_ w~i para- decit n pOi';it,ia -n,eta-, i'n timp ce suhstituienii
(le
ordinul II (-S03H, -COOH, -so:!, -eHO, -C.~) <letcnllin~t "'iteze

cea

II

O,H,

+ CI,

O,H,Cl

- O,H,OI

+ CI,

+ HCI

-. C,H.c'I,

aH

+ HCI

= .l:H,;') k.J)1l101

.. ,

j!1
~

(S.~)

tet-r,}t10l'-, pentaclol'~i in l'illal hex.aclol'henzen, In ri:,.TlII'a<",2 se arab1.- pro<1t1~ii e(~ ,;e oh.in prin.
eIOlTll'iH'en, henzrfllliui
cu catttlizn.tnl' de 'FeCI~, cu a(l.w~ tie S~CI~iIl funcie
(le raportul
InoIa!'
clorjbcllzl'll.

mena:'

1.
3
!.
moI etor I moi benzE':"l

C'ijHsCI

+ HC'1

" C,H,CI,
CI, -'-;

C',H,C'I

C"H.,CI,

+ CI, -'-'

C,H,CL,

(8.3)

aCI

(SA)

+ HCI

(8.0)
de I.'t = 8 ,~i k,! = ~~()
/;,
l.::l

In

in (:ee:l ce prin~~te inl'1ucn(;a n:l,tmii cat:t1i%atol'llIlli

asupra uljlUl.'hllui
Yitf'7.l'lnl' I'cactiillll'
de l'nru.lilre ~LdCl'\'rq',ilul.' rtlono- ~ipolidonu:ai,
aC(':l.-;!,:t
nu pon,tc fi c:olJ,,,idrraUt [)(' dCIJlin l:lmurit;1,. Unii itlltod .:.msl:in posil)ilit<l,h!:l
l'et1uC'l'l'ii I'fu ldatllen t ului deri \'atilol' ,polic1oru 1.';1
;i prin utili za-re,l unol' il,nttmi(;i (;:lt,:i1iz:ttut"i, ~llrii neag;L inrtllun(;a naturii eataiizatunJ1ui
a~lIpt'a ra,portulni derixiL(:iloj' 1l10IlO- .~i
policlot'ura('i
ce ~e fc}1'111C':1,Ztl.
Est.C' ::;tahilit: illsi"L
<:;1,nu ('sIt. p(Hibil il \l!"ili/'[t, ,1'''l'1llC'lleiLeahtlizat'nri
~e[l'('ti\'i care sil cOlldl1(,i"~
numai 1:1fOI'lIlare'a dt~ tl}(lllncinl'!lenzen.
C'tl-Ilt,itatea, de ,lie!orheuzen
poal"l' fi
nu!ll l"t'du,..
tl utilizilld,'
('II' C'.'\I.'Jllplll, ll,lIllIl{' decl)lorallt
drept catalizator
[:_:j.
f'nllf()!'lll
unOI' bre\,{~l L', 1111eitt:'liii'alol'
complex fonllat. din ril~!' .r~i dontr"'t
ft:'t'ie:l lua/'u in p;"ir(i l'g:tle (iri gTt'ut::tf'l') al' da un !':llH!aUl('llt
L1tai setLi\ur
(It, dl'J"i\'il('i po!iC'!ot'lll':l'i Lq.:l de C;L7.I11
cinl! Cl'It' :2 (,olllj)l)[u'mr"
.':;lll. ut,ili7.:I,tu :->upill'at. Fnl(HiJ't':L nnui ea!aliz:llnl'
I'nnnn.l" din ,\l~O:I'.\ICI: .~i ,Feel:
1
a (o(JIl!IIl,~I:t oJ)(illl.,t"l.':l IUIUi ,trIH'~I:e('.d.l' I'('<lc(:ie ll carc dl.'ri\'atii. dic1rll'lII',q-i l
~iJl!: pn'pondl'/'(,llli.
UIOl"III':'~I'ca helJz(~tl11111i
in pr(~Z(~II(rl de pililurrt
de ri('!'
cu aliao,,, III'. K:,Cl~ ,-:aJl:)(~I;!ar I.'lllldlll'C la 111\<trnc."t'ce III'. Illono- ~idil'inl"!>cnzeII lI IJI"(JJluq;ii t'.~"itlr'. Foln.-:il't'il llllUi c:ltalizahu'
('o!llph'.\": (firI' ~an iod n
rap(ll't
de 1.0/1) I:l dorum,n~it. 1J1;'llzenullii in illh~IT;1l1l1 dl~ h.'rnp('ralurll
20-';0'(: r;l\'ol'il:l'i~ztl
f(Jrm:LI'I.'H pl"ndlJ~il()1' ('Il.. :"uh-:lilllif'
mai Inaintat;t..
l:,;qllll"l il! IllOtHI-./di(:llll'!JI'IlZt.'ll ,"l' depia.,,,paz(1cii' la '/O,Il(; la L/O,~.J. Tn1.oda\:l
:-:0 f'll1l."tal:1 Il :\l'f'l.'h~l':tn' !.:.t'Ill.)r'a1<l
.. il. \'ill'Zl'i
Ile C!oJ'!.lI'an' ... \{'l .....
l!.' l'l.'zlllta\('
ar fi (.'fltll'llIlIl.'llle
d:l(';'i i!I,'t'xperiJlll,'IlI;vu'ill.'
J'(':-;PN~li\'(~:-'-:1J'fi utilizat
acpLt.~i
n
l'i\Jl rl
llllJl:ll" ('lor/l)l'llzl'lI,
faeIIH'II} pl'inf'pal
C:lI'p illf111l.'lItl':l.Z.\ I':lPOl'tltl
!li/il.l'(' dl'l"i\':1(ii
Itlfll\U- ,~i JlIJ1l.'101'l1l'a(i.

------~

(l

'o

in pO;t,i,ia mrtrl-,

Cotl;:(!:antclt' de \'itcztL :'-it; MI,!.. n m})ol't

:~:~ ke,\.l/ll101.
. Vi teza 1'l.';LL:t~i
illll' (le clol'urare
prin
:-:llh;"tiIH,ie
eiectl'ofilil
a
hidrnl:ar1>mi1ol'
al'()lllatice
(':-;te
('LI :tUI: Ill,li 1I1:lrl'(' (~U <:it exi~ttL
un ,1IL1Il1:ll'JIlai "1!litri..' 111.'grtlpc
aklliliel)
:-:u!l:"tilliile
in llllCli.'lI
:-:;111
nil !lum:lr mnJ lIW n~ (k cie'It Iri

HULI;

'"tcza I'cac.iilol' (le su!).';tituie eleetrofilti. a dorului n flucIel!1 h('l1zenic n faztl lichid,t, la ;~;j~C:-;c.acle cn numi1.rul at'omilor <le clar Hubstitlliti
in HUc:lull. Astfel pentru
reaciile:

. Da6l, elOI'ura,rea con ti n uit.. ~e t'uI'IllCa;r,tL tl'ie1ol'-,

TOMo l'l'llcjile
(le clo1'1lrart'
i';lnt; exotcrll.lt' .,i l'e<lliz:ll,ile
tm'- (00
lllllllillantic
pe 'lltl internl!
lal'~.( % i'
(le templ'I'i-tt urtl. Ill.lue(lie, in e,l,ea I
zILll'cad:iilol'
de ~tdJ."titll'ie (':11
dura (le l'ei1e(:ie (',,,le de eirf'a
:22 kcal/illol, iar n cele de ildiie

Hllb~t:iLlIl;ie mai

C\;Hfi -1- (,I~ ~

(S.l)

fj"H = 124,'J k,T/Jllo}

de

'6

al'oHJ:Lt.ict'. Elll'l'gia
de act'\'il.l'l' (" g, H,:2, j)islriIJlI~j(l [JI'(IdlJ"o.:l"J'
la cl'JI't1I'III'l'a
hl'JllC:1,l'e:u:t iei (le fflrttl:1 re II 1110110(,10['JllIJlJini l'a1,,1
i%alol"Vd:la 1'1lS~Ct~.
hUllZetllJlui
(lin "('/lZI.'I1 ,~i dor
r~t e de tin'a
13,.s kC;I,I,!Itlo1., rl t ilHP ce lH~llj ('ti reaq,i:t
d(! flll'Jl1:we
:1. 1I101l(wIOl'rJMllllilll'i
din tl:lJlalinrl
~ieloI' (....
t't-' dL' eil't:l: 7,:) 1,{':I.l/"101.
De a~('Il11'nE.~:1,
Pl.'tlll'll 1't.':}('in. !le sub~titlJil'e
a, c1fll'ltllli
ill Jwrd:wH,.till!t,'IIZ(\11('U flll"lllnre
dE' ('lnl'jH'1I1:lllll'tilhctlz(.tl
(,Il(~r'giil, tll' :ll'ti\':In'
l',-:l\! ('l[
rllltlt: 111:1;l!lit':1 tiPl'il ill {:Il,/,!!I t1onm1rii bcnzcllul11i,
"plllr!!
I"l'ill'('iill' Ill' ('illl"llr;ll'l'
prin IlI(,C:lfliulld
,-:ul):';lilll(i('i
I'll't'lrofil,'
:-:-:1,~r:lllilil
II c:nlt'I'alt' n!l'l' \'it(~7.:1tIl!' I'I':H:til' si I'<H:l('!t'rn!
!IlHi ltllllt' "::lll.
ll\ai 1I11\il1h:l,zil' d('['I'l'ltli!I:]l
dl' Ill!lll:il"ui
:-:n'll."liluil'li(il'll'
alf'lJilit-i ... \;..df(,l.
YiteZi), I'p(\c,iilo[' de SII!),,,till1tit~ (',Il elll!' iri ttlH',I('ll it, 1lIOtl():I,If'l1illH.'JJzl'nil'Jl'
1,.,,11;'
de LOO pill:l, la, ;)00 ut'i IlIni Jll~U'e deci!: \'il"('za l'l'tU'ipi de elor'ur:u'l' a,
IH.'Il/'l'Jlului ill ,l.f"l.'lel':l,~i ('{)Il(lit,ii [l"].

Uapl,l'tlil
di/lln'
del'i\'(~Pi 1lIOUO- ~i liie\lll"llra(i
e.'ill.' ilil'~llell;lt;
!IlLi'-o
Illtl."Ill":l Bile:t., .~i (l!:.' cOIHliliile
de llil:rll eum ar fi CiUllitatl'H de cfl:talI7.a.tor
:-:;,~l!tl'llll.H.'l':lJlll'a.
('!'I',"('Jl;I, eHlIlilatea
de calalizator
(Feei.,), restu.l (',onditiill'i'
dt~ lucJ'lJ fiitlfl ('!.:'ale, I'allilallll'ntul
in mOllot:1orhellzen
ctei)te fa:\ (le
n
diC! rh{'J\l:l_'r1. .Pl' dl' a'lI:i p,l,l'/e scildpl:l,'a tl'lHlwraturii
conduce la el'e~t:Cl'e:L

l!l-!'

i95

').

':f.;.:~'
'1' :,.'
1,

ra.ndamentului
de monoclorbenzen.
L;t tem})cl'atllri
formal:e a. diclol'ucnzenului
elin dorbcnzcn
reprezint:'\.

de formare

fi,

elorbcnzcnului

J.Ja. clorurarea
tit.t~t;i ele

(lin

~ub 40"C viteza

de
doar J /10 din viteza.

!
,

faz;l, de ya,pol'i, eu jntnll'e:\ Jl l'cae.ic a l\tregpj

b('nZI~I1, coninutul
in didol'del'inqi
atinge 80~~1l re:.;tul

ti\)}.

fiind

S-a 1'~udia.t ~iinfluenta

C':ll,aliz<llol'i)ol' a:'\u])l'a l':\])l)J'tullli
dintre izomcrii produsului
c1isII1J1'ilit,llit" ~'ht.fel, eu eatniizatol'i
de dOl'lll':t de fier,
ftllt,imoniu,
aluminiu,
molilJd('Il,
n ,'i.lw(:ial la telll]leral1l1'
ridit..:<l,h\, l"t.' 1'01';
mear,;1 izoJllel'ii o/'t(}- ~iIfu't(ftI
I.nrp ce folo:-ind piirllnt' decolol':llll'
sau
elql'lll'i Ill('taI('l~ ('n fu1<los d(' su1t'n('}Ol'tl 1':1, la t'eIllJH',l':lluri m:1i ,'i(':hn!e :-:eob.in izollll'l'ii ort/)- ::-i jJllrrl-,
Clorlll'art.'a 1)l'nzt'llului TI IlI'l'zt-'1l1a llllili cn,t,\lizllt,Ol' fOl'mat (lill .Ft', S i;'i PhO :l (111:->
la- ob:iIWI't',l- cu pJ'(~pondel't'IlFi, :l.
1)am-l1ic1ol'henZI'llulni,
('1'1 llIl l'~\J1d:llllellt: JlIaxim de 'f01;/;) . La ('.ltWl1l'n.I'l~,l.
in l'az:1. (h~ Y:lvoI' il: f~lol'hl~IIZerJldlli :-i(' fOl'lIH.'zi'L de lH'I'fI~l'i/l(';l, iZ()IYI{~l'ul
Oflo--(l i~ll h~/'i j',lli l',

1,

Illflul'Illn
~l

l"
.~;.

Nr,

('l.t.

.:1 -----,.

TiC/4

::!

Ti CJ4
Sb <:Ia
A~ ela
Sn 1:14

,1
,'i

,-

-.0'

~~

.,,"-"
.
'i

Calalizal!!f
.\lJIIsill\'cnt

:J

,~
;,-;

1;
..
li
!l
]l)
II
12
1:1
1,1

tin",

1';11;tlizaluri ~I SUll't'll\i ;1..llllr:l f.'aqi .i III' t.loru .ar"

.:r"riwuz"Hullli ill

I,,"'ZI'II!:"'

T1'1l11l{'rnIUI':1

C~Il~ '"
11h NU .
l;hNU:
.\J eLI ~
Sh C16
[Ig CI~
CII CI..
C1I Ih~
Zll cr~

['<:1

tll'

Pl'l)cede(~

/'};,I
~;,

1, ()

:1,0
2, ()

ti:l
57

II:'-I:!ti

122-121'(

(1

i,]

lltr-un
aH ])l'o(~I'dell t'lilllill11l'ca (~:'i.j(lllJ'ii de I'l'ar.ie:-le face prin eY<llloml'l'it."llei
p,ll''i din hellZt~ll. Se lU('l't'aztl cu un mlJort: llIola!' bcnzen/l'1or
de ,....:"'/1. C'alll'ilaie:l (le poli(:\ol'ul'i esto (:11atit Illai mic;] e\l cit, ollntitat:cn.
(10lWllZ1'1l (';-;1('. lIl:l.i 11Iill'(', TI'Ill])t'J'iltlll"a (l(~ rt':lC:jl' (',,,tt' ele ril'c;l 800"('. Schema
s irnplifie:l1:1
,1 mH~i a:->1ft'l lll~ ill,'ila1:ttii {',,,te a.J',ltat ,1,ill t',~1II'a S,:~.

21
2.[
:.11
1:!
7

/llIt,,-

i~)
"iH
7~~
iJK
~I:l

\J

15

85

f;o
.sH

II

il!)

2,:'

"i2

li

il!l

1,1
1, 1

:H
~H

1~
11'1

il:.l
1';2

111

!HI

1_,_7_~

~_l

unele t'~te tr,m;-;ftH1l1a1, n f::.oluie

ill~t:llatie
(,l.lJllillll;t [4,] e:-;tt'. fOI'Il\:lt,1 (lin11'.o st~l'ie tlt~ ya~l' de- dol'11din ot.el, ])l'C\-i\Zllt,C l'1I 'l',leirc <.':xt,(~1'iOal'rl
~i C'olliIlJlc1 (~atnlizalol' (iJH'.lC
de fii.'1' ~:l-ll sil'llli'l), 0101'u1 se intrue'l1H'O in fit~c:nl' ,":1s pl'intT-ull flis]loziliv
de f1i.:.;tl'ihut'i(', Se llIpnilll' un l'.xCt':-inUHe ele bCllzen fat:l d(~ dOI',1\~nrpenltllra e~lc du 20-40C,
,Pe 1tl;l:..;ur;l el' se fOl'HlCaz,i, C'l/)l'hcllzellu1 pi'irtl:'l'~1:c
imediat: zona de l'eac.ie pentru a lIl}liet'ii('a. t) eiOl'lll'are Blai a\'all~atrJ. ]h~Jlzenul llOl'Cflet:ionat ~ielorlH'Il7.eJllll :"c AellllJ'ii- nll'-o illsta,latie ('(mtillU,-l (le
fmepon:ll'(l,
Se l)oat'e ohtine lJII l)J'(lliu:..;con.innd pilltL Ia. !)f>% elol'hnnzen,

hCIlZ,'uullli

1,;)
1,0
1,2fl

I:lli

in gl'.nt~1'tl1 alliahatic.:l,

(le ahsorb.il-',

a'poa.~:I, ele t:onl'rlltmlie

:30-:i2%. VI'Oflll:"ul c1onlJ'at, hl'111;,'ie Jlelll.l'nlizl'azr~
eu .lJidl'oxid de ,'il)(liu II,tinte de :"t!jJaI'aI'Cn,pl'in dbtilare.
Grac1ul de :I\"an:-iare al J'l.'<lcil'.i ;-;l~{'l)Ilt.roleaztl pl'ill 111'tenllill,U"ea, i1cJl;-;it:l.ii,

iZUllII'!'
fJr/o.

0, 2,')
1, li

~:o

__

8.1.:3.

----ll.lk]Or!)(,IIZl'll

,)

li

lalie

l:l;;

'j'illlp,lI

1:.!!!-l:I:.!
llHI
1::!~-1:1:.!
110-1:1:1
11~-I:.!O
1:10-1:1:1
lliO-ISo
l:JII--I:),1
l:~O-l :1.1
11::!-I:lS
117- CII

tll)-

FI'

nt.rerupt
mai llcyremc pcnt-ru a nu ,He ob.inc llcl'inl-.i mai nalt subMituit-i.
}\-l:i.l'nd Jlulll,1.J1l1(le trepte
(le clorurarc ~e1l~ttivilatCll se apropie de. cert.
obpflut.r~ in opera!':t t1ii'ltont,ilJlI;l, L2], l~fI\ t) ton\'er~ie 11complet:l, a dorulu
gazele reziduale
Ce ton(.in elOI' :"nt uUlbmte tU adam; de henzen lltr-m;

nlni

A. j'o . .;t:~j'ndi:lttt illilnen/':l Itlllitol' f'lol'11l'i Ilwt:llice n (',I,IUate de eatalizalol'i .~i il 1Inol' sol"l'II{i
(,)ozi;ii1e 1), '7, 8) <1:':U]>I'H
l'l'<l.c:(i'pi (le dtJl'ul"f\.l'e n.
bellzelllliui
,~i dOl'h\'lIzcl1uhti
in PI'('Zl'llt:1 de FeC13, n(~zll1t,lj'l'le ,,,nt ilJ(1cate- in /'a1)l'lu1 S.l.
S,l,

:r-~

l'ca.<:t'or ~lIpliml'JltHr
:1Jl'Illl'u ('OII~lIlllarea
dorului.
Acillul
elorhidl'il:
ee
rczlllt.:l (lin I'l'He.ic s,\tUl'a/', cn yapoJ'i (lt~ hcnzen ('ste illtrodui'
jntr-o iJli;l:t-

11101\01.:loruenzl'n,

Tubrflll

".%.:

henzell.

"'.

!I

~I
1

Benzl;'n fecirculat
Fig.

d(~ fahl'ic;l!it~

/ 7."Il:

n'al'l"r

-1 _.

Ii,::'

d(, dnl"lIr:ItT:

('''ltll''lIsalnr

,\ -

Sdl"]I1:1

:: -

lI('

~1'1':tl'alur{:l7.I" /; -- /'l'fil'rl,:"r"l";
7,1'1"\'01"de

a) .Ill"oel~dl~1I1t:1I dor fjllZU:'i. t'IOI't1I';11'l':\, lh~IlZl'll1l1\li :Pl'ill !'t':l-l'(ii de

sU!):..;LiIIl(iu nl'\~ 1(H; illdll:-ilri.l!
CII eloI' g;l-ZO~ II '1":\.1.:1liclJie.l:1 n ]lJ'ewl1p
dl'
dU1'l11'i Ilwlaliee __Bl'I1Zl~illll rWI'('.w(,iollal, l'~((' :'l''p:l ra 1'.]Jl'in di:-;lil:lI"l' ~i ll'('il'\'lll:-u. Ia v1Ol"lll';ll'l', III ara,l";l, dl' ('10r!WlIZt'll, il! (oale PI'o('t't'it'I'ic:-;e J'ol'llll'ad,
::-i l~allt.i(,l\,i 11Ii(;i de die1ul'l){'llzl'll, () ('IOl'llI'an' :-;pll'ctidl, ,"e olq,illl'- ll 0l)('J'al'\~
di.";l'tJnl.illll:l, La dorul'a.re (,lIn(i/IIt:'i illll'-o :"ill,~'lII'i tl'l'<'I1Jttl ]Jl'llt.'t',':ilil tl'e1l1l~e

fa!" i(":II"(' :1 1'10, h('117.t'lJului :

nl1/l:ln:"1~1'pnl":II'l'hI'117,,'U;.1_ ('ulo;'II;; .'('pal'arl' IlllJllll('lnrh'l1 .

"rodII,'

; _ t1~(';'lrHrdl' "('117.('11;
,l -:-

fi'.

l'illl"lIrar,

('!Ol'lIl':Il't';t
an' IIH' in n',1l'1O,!n' tit: 11\el (';1plll.-:.it(' ('li grafil', ,~i Ulllplute
cu illch' ele-0\('1 :-;;i('('I':lrllit,l', La :lIl1lll'lp (':1])('\1' ah' c!llI'urat.ol'lllni
umplntur;t
('sti' lI1111liIdin llt'lt' 111l'I,l!il'l'Pl'1l1 1"11
:lllllll':->an'a 1'1:nl'iei la inlmrc ~i ]Jl'Jltl'U
l'OIl;-;UIl\,11'l'il irlll'g'l',d:'i :l, l'1onJiui b i\'.~il'l';l Ilin ZOIl:l de )'{',H.'ic, ]Ile]ele Ct~l'il1l1kl' ,Il! mlul dl~ :\ 111l11lt'1'<l
I'l':l-l'\,in ,~i :l IlI,Tl'i :"npral':l.a de f'o111:\c1'(lin!l'c

lDU
197

i clorul se introduc. la pa,rtea

i.l tl'a\.eI'~eazit in echiclll'cnt: Prodwml clorurat

inferioar:t a l'caccol'ului
mpreuni\. cu benzcnul
rezCl ....'Ol'. HeI l'CZll1t',11; .diu

.1'eacta.nt;.. Benzollul

,1

.ncl'eac,ionat
trec prin c,l.rlere liber,\' intr-un
l'ca,cie, imprcuuiL cu henzenul
tWftP0l'i\t ca UI'mare
,L c:l1dul'ii de reacie,
urme de mOlloclor!Jcllwll
:;;i g;t7.C inerte
(din elor), p,1nl-:;ete reactOl'ul la
pn,l'tca superio,u'i"t, G,l.7.cle sint l'ilc:ite eu apt . ai-;t.rcl incit Cea lll,t maro parto
din bcnzcn (circa 90%), l:onden . .:ea,7.it~io~..:tcrceircubtt, la clol'ura.re. Pentru

a reine

hcnzcl1ullLtltircnati

cu ~,l7.cle In, .';,1rt.tll'aie,

dup.

ri'icirca

tl'~
f

f"

cu, ap. are

loc o ,-.;pi"Llal'ca gazelor cu llll sol\"ent rel:rigcrat [:;]. Se utili7,c;t7"l de regul:l,

l'itcitor Ilc IP'iLf.it l't~r:it Cu ~oEL de -1:')10, Ch\rze1el.'e1,idu:\rlc, couinilHl
in cea
mai m,u'o p,lIte HOl, trec in ill:-;tah\ria (le ah~orbic
a acc~tllia, AmC:teclll
clol'urat
C.-;te ft'aL'.,iun~\rt ilil:l'-o colo~\rn~~lllHl0 pe \"irf. Se ,-;ep,U't" bcnwltul,
c<\1'(" llupr\r o u'::<:flre pl'oi\rbluilI, c,-;te I'coireu1at. .Prn(lu:ml. <lin b~l:z~\rcolo<'btlci,
care reprczlHlr"
!floltoelol'bcllwtl
brut, c~tc lJlll'ificn,t
in eontinu:""c
ntl'-o
aUr" colo:\rnit ce fUlleiollcaztL
~Ilh n1.ClllUll.
Intr-un
[)l'oeedeu 1IiiLi /lUU [flJ, 1'c:tetonll e.-;Le de tip nr\,\'i'i n C,uc Re
intl'O(lnce oenzcnul lidtid,
in cOlltl'aCltt'(~nt, in p,tttCiL ,";llPCl'io,tri"t a evii,
irl"l' olorul. ga,ZQsla mijloc. CIOl'ur,U'ca arc l,nc in jllmilJal"ca :-;npel'io<l.l':l,a, evii
umplutrL cu inde meta.licc ,-;,lll ~i['Jnll,. .PcnlTIl :t I'c:Lliza un C<{lliIlut :-lC,l:t.ut
do dielol'bcltwn,
rapurtul
hCllzcn/c1nt' ~e Illcn(:inc la 1;)j1. C\oroenzenul
brut;
curg-t', c\'itncl cOllt,tC1:ul cu elOl'ul l)I'O,~.-;p,h, in p,Htea illferio,H'i'i, :t \",c\"ii
C,l,re SCITc1tc drept, zon, du fl'i'Lc;ion:lI'C ~ilUHle benZCtllll Jle!:ran ...
rol'lu,tt e,..;Ll~
rti ..
~liht1: :-;:iI'c.Hlu.-; n Zlllla, de t'l'aq,ie, 1:11'odll~1l1
ek l't'acl,;ie ('.'itl' apoi mq,ionat
ill IllOtloclorbcllzcn
,~i (lil:lot'bcllzen
inl"l'-o alt:i t'o10,lnil.

\',\]';llll:i.
fI, pm('l:l!Plllui
.//u.v(,'liirJ e.'il{~ pnwl'ill'ul
.!:O('SI'I"
,~i 8cliIII iilt
n ('are;.;e ll'{'('t~ UII :llllv,,,tCt' !ll' \.aJ.lol' IIl> bl.'lIZ('Il, J-IC'I,~i ;\1'1'I)Psl{' un t.':llali1,;\,/:ot. de Itidro:dd
(lI' f'llPl"lI,1!lJllJitlii, n :-:trat f1lJidi1,at la h'HIJIl'l".ltlll':.l

la l,iO-:WO'('

Il)

C(J.

,
dl\l'1\1,III.':t ell ('101'lil.'liid 1:1.j('1I1PPl'<l1Il'i ~(';IZ11jl' :-::lll hl 1:~'lfIPI'I',lturi
110l"1l1;\.11'
in }l1'I'ZI'II('a f':llniizitltll'ilol"
ohi:-;:f11ti(i; (l.Ilmirii.
l'{'.wt_it'i \'iClI(~Jl1:e
:lI'ca-,,,,:i.:1.
lIletotl:t
:-:l~folo~l.'1.u luai :i.le~ ht IWJ'(:llll"III'i\I'i':L 1Itl0l' dt.'I'\':qi C'101'1lJ':tti 111,\gT{'ll I'OIIH'I'li1Jiti
[Iii):

11l'(l('l'lJt.ul dalJomt
ilcir1\l1 ('lorl1idl'i(',

"in

!>t'llZt'rJU]lli

f(,lIo!

C"lf"

+ (:1,

in ,lcP:'iL pt'lll'lllkll
in. l'eaetol.' prin

11l'O\'('llea ::,i dinll'-o

ill.'itala{iL'

la

l'\lll'

de lJidt"oliz:l

il, Hei.

cllll'uril,

/)I'IU:IJII,

chiltr

ia

-. C"II.-,('I

]lCI

I!~ 0, -. 1-[,0

+ CI,

I'!OI'IIl:lI'i'a

IJl'IIZI'rlllilli

I)S"J:

in

I'az.l, g:li:I):\~:l

1:1 .1:?t'l"C (.u llill'o,'iulf()-

:'iuhslifllil'l'i1t
,~rlllll'i .1Inino ('Il ('10]' Il Il P'\, '''''IIIlI/Nl11.l1(')' [IHl;
de:-;('OllIPUlI('l't'<L t,'l'Itlll':I, n J1n'unl,i. :-::1.11
1';11':1
!',Il:dizallll"i,
l'\IJl'llrilol'
a 1'Il1l1a1ie,l~ f:!lJ 1 :

a l'101.'-

I:n 1,

(:,;11)'1 -i- 11,0 -. (",11',01-[ -1- Hl'l

IWI

IWti%Clltd L:~t:l' (',\Ol'Ul'at

oxiI1.M'e,t (',thllil'i(',l,

('jU'(' {',.I(' PI'Oc!lr.";lll ..('{'U1H1<tl',l'iillCl oxida!

{;lnrhitiric

la

,'iil'll"

lI(' U'I.~'('hi[1 n 1.!J~Sp,..;I'e() \":lt'iitTl!'il a 11l'Ol't'r1I'U!lli

t'L':tetor, Avidul

1)l'O('t'I/I'Il! ,'-,'ilhl'i'/'{ul elI' f'!()I"Ul'illlJ ('It ~lJlr()i'lnl'll]"(I, n JlI'('Zi'tll:l, de

etlaliz<l,lor
{'lol"lll':l, lIl' alUlllillin
~i di,'illiflll':l,
([(' (']01' llh1-lul'<l pil.'I'tleri ~i
hll PIII'ifil':ll'i
(Jat mit ii t;!ol"llilli
11l'I'C:U.'\
il/Ilal ; :'il' \lI ilizi'.\z:'i in ~llI'i.'i:ll perlll'lI
tllJ(i\lI~I'I'a (1t-I'i\'a(,ilol' ll('I'('/I)J'lI!':lli
ai hl'IlZI'llllllli
[.J-I];

I:,,:'j,

Pl'oe II.~lIl d{~Hxi{;luJ'lll'ill'fl.

('1: tlUI' l'{~ :->(: [lllldIIV(,

1'I,i 1.

e) .'\111' 1'1'(;(:I~l!I'I' de' (ilIH'i('<l!i(~, I)l' iJll'pol"jnn(,1 lt'l1l1il'.1 111.li Illil',l,

o
~('rie lin :1.tl~ Jll'nCI'ilt~l.' se lItiliZl':l%tl
1)('1'11"1'11
llrndllt'i'I'I.':t,
l']OI'1Jl.'ll%l.'rnJ1ui
~ifi li li 11It' :

Ca ma[el'ial de ('OIl~IL'llqi(, PI.'Il!I'U a1,..

.;nr!J('I' ~(, folll~e.~[l' ...
tic-1:1"l'llI,til
~all 1',1.~it\:1teJHll-fnl.'lll:tldehidil:i"'l
(:ll a,'ilfL'~t. TIa {'()llc!ell.";,l!OI' ~l; roIIJ~e~k
g'l':\fij' {':ll'e are O hIJn,i. ('otlrillf'li\'t:ltl'
11'l'11l<':1
.. :\ce,'i\' Pl'oC'l.'tiell ,L l'll.";[; ci a-

_h'mll/efs

*i

Oi!

odlrt.-~ cu CI'C~tcl'ea convel'sci benzctl.1l1ui <1erinl.i c1ol'uJ'a..i :'.lIpcriol'i.

De
aceea CtH1\'cl'~in, hcnzCllului
se limitca1,,), la lO-::?O%l din !)enzenul intIOdl1;;':.
. , :.Anw!-itecul (10 vapori cll~ ht~nZelI, aer, nJHll' ~iHeI e~te tl'l'ellt pc.-;te
ca:tn1iz,at:ol' (oxill
de l'-lIPI'1I ~i. oxizi ai IHdalell)}' din gl'upa J11-\"I[ pe
Sl1jHlI't <le xilic:tgel) Lt pl'e~iullel-l, ohi~ll11itrL ~i tel 11IH;"nLtlll'fl, de 220-2fiOcC.
n cUl'sul l'eHct1.'.i ""2(Yo (Un hellzell este ars gCll('l'jnd apmxiltlath"
1/4 elin
cl~l111'<l,pl'Odu::::l in proce.-;. intrucit;
l't';lCt'i:t ei;le pIltcl'llic
exotel'lllit
<:,'ildura tie reaq.ie lrehuie n<iel',wtl't;tltl l'apil1 pentru a llU ('orulll('c l,iL ('re~tcl'('<1.
tem}Jcriltul'i
[10), Controlul ICllllWI':lturii
1!.-;1;e.
de 111l1l'('ll11HJl'h"\.ll{"il:nlTueit
4)
cl'('~l:el'e ll.~on.l'ii, de ll'!llpel'll,tlll':'1. !'a\.Ol'iZI.':1Zi\,arc!el"l,':l hem:ellului
Ia. CO:::
~i.a.ptL.~i l'c,lC'ia dc\'ille IH~contl'ulilhi\;1,.. l\ml:ru
a ll~llm eonlTolul tempenl.l:ul'ii, c,t!:<tlizatol'lll c~tu :1.,~el,lt:intr-ull
1l1l1ll,WI!"
mare de e\"i de dhullf'll'll
mie,
rei te ~in exterior,
COlln'I'"d:"'L heTlZellll]ui 1:1.o l"1'l'<:I.'I"(,
('ste de mfHUli 10%
pentl'u a illlpieilica
fOl"llliU'ea diclol'b(,llzeriUlui
[U], [l:n . .1.11aec,;;tj proces
apal;'lH.'obleltll' importa.nte de cOl'Oziul1c. L~1.t:cnqwmluri
den,:'iupl',\rP\lllt::.tului
dC\Ol.I, ~e vot: lIt:ili%a (~clJip:lll\ellte t1i1Lotel. Acolo uude <1,1,).11'
(:olldl'll.",hi,
t"l'e"ll.it~ folosite m,lteriall'
tl.'l':unicc. ~Apfll', (le ,bellll~IINl, pl"(lhll~1l1{-,ele tratare il. g,l.zl.'!Ol' reziduale (a,zoi:, ('O~) en,l'e ,"lut ,'3:lt.umte <-'11
\':1110ri de henzen,
8cpal'<U'C',l !Jcllzt,tlll.lui ;-;e l'a!.'1.'prin I'ileire l<t t:Plll[H'l'al11I' :;e~lz\lh', n,ll'-;Ol'bie
:'iau al'lh~I'e. _Ac[!:->tPI.'(J('f'l!en a r()~t' utilizat
n 8.1;,:\, din '1!}.t/) IlI'I'~O ll.":[;l-

bq,ie illl!lbu:iaLl, [.1:11, [J.Jj,

Aci(lul
elOl'hidt'ie. rczll1t:,t1', C:H(' cCln,inc cen\. bl'nn.'lL ,~ie10t'ol'/lZen
conform lH'(';"inllii 101' de ,"a pori In t'l'lll]leratllr:t
dn.ttl, C'~tl' ah.'i()J"bit- inlr-o
eohl,lll,i. de ah,";Ol'1JI'ief\llii1.,b;\HC::~lin apil, (','11ehu'a de a1.J.'3ol'h("iedC'gaj,l.(,:~lin
1lfl.!'l(,:Lilltl'l'in(\I',l
n cnlOftllCi ,\duce o p,utc .Iin :1P,l de ah.,;orhtie (('ifl'it l:_{%)
lot fierhere. Cu ajllllJl'u] :1bllt'ului :l~ll'l'l gt'l\{~l'i\t COUlPll~ii orgatlci ~iltt :10111
renat~i (',l az('otl'Opi in p,lt'tea ~IIJli.'l"in(\1':T a.poi l'OIl(1(,lI.",tti. ('oIHletl.-;,tt.ul :;e
:'ippal';l intr-o !',l.z,1(ll'g,lIlic,l ce '-;l' l'l'cit'('uFl ~i o fil%tl apo,1;';:\, St' ohtim' :'iolutie
de Het ile (;0Il ('L'll1rat;ie cOlnet'ciahihl.

j)(l1'<ll' !Il'

.. Se utilizea1,r\r cata.lizat:ori de cupru c\'cnt:uetl (:u fl(lilOS <le ~..\l, Fe ~au

oxizi de Cu. i n acest pr(lCCflCll, ca, ~ila CIOJ"lll'ill'Ca cu <-,lor, ,<.;cl'onnea,1,:1.

"eljZI~ll

(S,G)

(8,7)

,'illh.'i(illlil'~,.I,U'l'i.lJll~i
~i dio.'\id III' ,l,znL
ellll'lll'.ll'ea

. K,l.:{.

lIill'n

r:!I-I;

hl.'IIZI'lfll!ui

f::d('lIll1l

IJiI:lIl{"llIi

;t

,(;\l}fo-

(:1J{'Inl' la ,1:llJ-:WO"C i'U rnl'lll~H\' de clol.'-

('U 1'lol'lll'i
llJ:lll'J'i,,1

tfll.'I:t.1i('e (Fl',

SI),

Ti,

Cu)

[22];

~ij{'I'III,'

KC ('(lll.'iidt'l'
o in.-;j,ll:tt'ii' (1(' ('101"111',11'1'
il !)(,lfZPllUlui la JnnllcH:lOl'1JE'lIZen
('lll'lul'
g:l;',().-':.n f.lI';;lliel1ir1>1 in pn'zP11(",IIiI' l'lnn:I;1 J':'l'i('~1drept catalizatol'.

(8.8)

103
199
;.t

'::) a)"-c.admite c. monoclorbenzenul. pror1us arc o puritate rlc"98,O% gr.,

coninnd. O,4~ ,benzen i 1,4%' diclorbcnzcn i
','
.
.
. .b):P.iel'ucl'ile de monoclorbenzen repre;dnt:1: 0,4% in HeI, 0,6.%. Ia
<1istilarea'in
vid a lIIonoelorhcn7.cnului
i 0,6% in polielururi;
,"
. c) Cantitatea tie elOI" pentru producorea
dclorhcnzcTlului l'lIpnwiinl..'\
10-12% din ehirul consumat, !ar pentru Pt'()c1tH;Cl'en. polic1ol'urilol'
impcrioare l-l,:VYo
fa-tit <le elOTul tonsuuml;
ti) Concclltraia
dOl'ului .este de !l2,5%, restul fiiJul azot';
e) J?icnlerilc (le bem:eri- reprezint
cantir,aLen anl:renat:l cu HOl,
r.ma,s in mOlloc1ol'ben7.cnul produs i antl'en<1:t:l cu Yidul la. di8Warc;
f) Se utilizeaz;1 la alimc/lli~u'cn
l'eaclul'ulll
Ult raport gr:'l.vimef,l"ie
bcnzenjclol' de 8/-l-D/-l ;

".:.,.I.,~.;
,fI
'\

"

:':'c ouinc

1:'IIb

respectiv cantitatea- de gaze reziduale ee pi'ir;1sete reactoru1. Pe

fie lJrlll:ll'e~I,e ]le

IIl:Il.crial

J~XCUIIIIII dt~ (';iI"ul

l"::;te 1l1'1InttOill'ea.,

iii/unI

mcdtru/
l~: 100 kg MeB IdUlic

Consi,dcrind
,~j

1,-4 l,g didor1J1'lIl.rn,

Pierderi

III

oc81

,-Benzen

l~1 1
proospol.r:- __ ~
Inl

1'1

tI

(rl

Iii

Monoclorbenzen

I'jg,
t'lurul'lIl'e;

HA. SdH't1I:1 (ll'lllru

/,'11 -, r:idl'1' t\l np:!:

1)(;/: - di.~lilarl' .\ICII;

c:lkllllli

,w:n II" ,f -

kg0,4 -

1,'1

%,2

A. ULOUUR,IRE,

0,,1

o,n
O,t>

de :\,1(:11 ce Irl'lltlil~ prodll,~:1

lL\C.lRE,

= lJ!J,H

GAZE

a) Clor
tJolrcloruri

Can[ilal,'H

Ici

C'l. -

U,,1 b('m.(~11

0,,1 '1,,, SI' \':1 wrirk:l)

;1 ,'lCn (~ O,li%)
(_ 0,6%)

Calltil:lll';j

101~~I

,.clOC

rOlqiue

100'-

I ICI (la distibrea

In \'id
r:"!lll;ls.l in pulirloruri
cu

(el

>.

[Irodus

de ~ICIJ cOlltinut:"! (,,~lc:

canlilal\'(l

Mcn :

antrl.'llat

v:}

aeea&ttlr

::,rCB

fOI'1l1:t de ,;;n1u1;ie ;)2%,

I'rocedura
dt~ (',,,11:111.C,tlculul
hilant,ullii
.~c,llem.a din fig'lna, 8A ; sucl:e,;inl1c:-~ <li: ea-lunI

cantitatea de hen zen I'ccirculat.

\
. '
Se prCf-iU}HlIlC o cantitate de henzcn ce Re cnl}w}' c1ntOl'it,t c:l.Idurii

b~~l, se t'.alculeaz:i ctllJtit:atca tIe bcuzclI ,~i

MC]~ cu gazele reziduale
dnI),
J':l,eil'(~a (:n ap:i. ~idup;l, ~l):1lHrea cu Jl.fOH,
Cantitatea de :i\fOH:.lntl't'nat:i din I'('.adol' O(1attL eu 1)e1lz('1111] evaporat
~c flct.cJ'llIin:l pc baza raportului
ea,JltiU'i.ijof' ,~i"nlatilit:l.iloJ',
('ant:itatca
d,~ be.nzen antnnat.ll
Cll gazele l'ezidllale (Bel, azot) <lupti ~p;llarea eu MC.B
lil, -IOoe
~i~antitatl'a
de i'ICB illltrenaUl dUI);) rcire:1 ("li ::1;]);1sc f1etcl'lllintl
,illJlf1 scama de fraq:iilc
lIlulaJ'e ale :}('l'stOl l:OmpOJll'll;i n faz:llkhid:l.
fJ, J~a l.ii:-;tilaI'ca bcnzemdui
l'C det'ennin:letlTltitatea
de oellzen te ~e
recircul,
admi1:ind pierderi (ll', 1>enzl'll ill prudiliiull:lOJ'urat.
din baza (:olu:1llei c;onform ijlotezei
e).
l~a diiit.i!<nea in \'ii! a }\JCH ~e c1ctcl'lltin, cantitatea
de
pl'oclw::l
innd l'lC:Hna de pil~l'd('rill' in puliduI'lui
tOllfol'lll ,i]lotel.ci h).

i) Rpi'U:U'ca lJcIlzellullli din :nCl. ,"iC fIH'{l c.lllHOIlOclol'bcl~Zl'1I1a t.etllperatura, de -10C. C,wtitai-ca de mOflocIol'bcllZt'1l
n'pl'czinlit
2,0-2,5 ori
cantit.atea <le 1>l.'n1.oll ('Il trebuie n~plluUL
dOl'hicll'ie

dl~

(le }'etl"cie generate,

can ti tate ce unn eaz:l a. ~c verifi('a la ('ah:nlul bilaJi ului
termic,
Se <1etel1JliJlii..c::l:lItitatea" de bellzcn ce pleac:1 eli pmdUHUl elonlrat
~iRe face vcrificarea ipol ezei h).
4, Se detc..JTJlin;l, cantHatea:
de JIeI pr(Jdus:}, in reactiile
de dOlluflrc ~i

g) Prelua.rea
eiildurii
<1(' reac,e :0;0 faec prin C\"itp0I'rl.l"ea ullei p.l':i
din hour-cn, tcmpol'ilrtura.
<1e rea(~ill fiind eil'f;.:l. 80C.
.
li) Produsul clOl'umt
cou,ino
H8-75%1 bOn7.Cll, ::?J -30!j'~ lllOlHH',lol'hemam ~i1-2% polielonnl.;

1) Aeidul

JaJ)ortul bCllzen/dor
admif-i la lJ(;t, 'f)
n alimcnt-arca j'eadonlIui ~ir'e'''-IJCctiv

COJl/OITIl ipot.ezei
c). jnlHl i'eama
ke determin cantitatea
de hcnze)l

Ilil:lIl\IlIUi

lll.llerial:

.<.pi(l:!I'(' rl! :'Ilell;

flll,'Ull'i tl'lllllllu,t:il'\',

Il/;

_ di.~tilal'e

dl' ('lor COlI.'i(Jlll:llil IH'utru

pruduccn';l;

kg

llwnolciurli':IIZI'Hului
UO,8, 71/112,5
dklorht~rlz('l111Jllj (- ll?~ ,1;lt~l (Il' clorul Clirl~lInl;lt)
clorht'UZl'lll
supl'riuri
(l'lllll!id('ra\i
l'a tdraclur)
(1,!'1% f:ll~l dt~ elurul (~OIISllmal)

bCllUll:
CQIl\-'rr~ia

elOI urlii S,' l'Ol1sidcni

I.n o C(JIl<:I'II!ratic

.1. Tinind Sl~alila tit' puritatea

MCH ,~idl~ piorderile
lll' iUCB d(~ la
pd. a) ,~i
1. Sl\ dl'tm'1I1illii c:Ultital:ea dl' MCH c'l' t:rehuil\ prot!u"',i,.
:J, Sp d dt~nll illtL (~aIlLit:at:l!a Il l,' (dOI' ('Oll:-:lliliat ii !H'llt'l'll Ilmd 1l('(\I'l'a
l\Tr.,H ,~i
a pnl i 1'101'1'1ri !lll' pe baza ipotezl'i
c) ~iluind in t'on~idel'arc
]llll'it,al,eH
l'1fll'lllui {'olll'l)r1n iJl()tt~zei Il):-:e (ldel'Jnillil'
ei\lllitalt'a
de dOI' nt'Ul'Sitr:I, ~i
I'l'spi:('ti,'
illqHll'il;'1t.i1e (,lZOt.) din clt)I',

Ile 92,5%

70,RIO,92:1
Cuntitatl!n
(k llzot
b) Bcnzrn

CUII(inultl

; 7tJ,G -

(n'stlll

;0,8
fiind

aZol),

l'all{il:ll('a

dc clor

ncccsar:

7G,ti lig

7(1,8 = ;),1'; kg (... 0,21 Jilllol)

Cuntftotca
dc IH'117,('11
eultsumat;11'('nlI11
prO(lllrCre~1 :
mOlwldur!n:m,('llului
99,8' 78/112,~)
(liciorb('117.('llului (t mal B la ~ moi (12) U,9' 78/2.71
- cJor!Jl'JlZClli ~up('ri(Jri (1 !!lol B la 4 llIol Cl~) OJ 9 ' 78{4 ' 71 '

a" Can Lil,a Lea li e IH~/lZl'll l)!'oa~Jliil: se <ldt'.I'1l1 i Iltl :-:t oi('!liolllet I il.:. ClIll f,II'lIl
l'{~:l,q;iilol' de dorul'aH' (x, 1.), (,s,.~),la I~are ~e ;Hlnng;l 'pil~.nl(\rile llt~ bl\ll'l.{Hl

ti,9

0,9

Tul:tI

integr:l!:"!

a dorultli

T(>t~t1

IqZ

= 69,2
= 3,8
= <1,1

-~'n,i

200
201

~
'o;

'"

,~
o,
o,

~~
III

c
,.~o

:J

loc

...~

~ .~

c'
o
o

o,

"

"
"
o

o::

'."

~,.,..
"
o:
~~

~
-1-

e.~
'E

8"
c

c.

:{

"O
==

.-

'"' ;;
.t.::

:
o

~
}
-

:::-.3

:-?
o~o~o~
.
, 00

ti

C'l

II II il

"

~r ~

~ :~
;";
,ro:

,
.;'"

.=

~!
~='
"E
-.-

;;

II!

=~:::;
I I I

'"

-,

FltllwI

(h: MCB llt~lllrll spl:ucll,

0,2 (1'1) -1- 59,0 prCB)

(25,7+

0,2)

Fluxul

(II)

+ (.'i9,O + 0,2

{le g<l7.e n'7.idll:llc

:lfi,5 H1:I)

= (i0 k~

(DeB)

COlldl'tl,~ll,l tIc 1:.1sp.ltU'Cll hl'll7.cnull1i

r~-~
il'~

1J~nzclllllui din gaze (rlu:<:lIl i)

din

Ilel

5,.'1 (N~) -;.- O,ti (Il)

! i

H"tl1,l~(flux!ll

(rJuxlil

-+-

l)

+ O,H

O"I)(.\ICB)

la ahsurhlia

CdJd!l1'"a 'ntr:ltll.:
- ('U dorul la tClllpemtura

(DeB)

= 8,fi

k!!

111)

0,1 (.\ICI-l)

0, t l:l -

unde;

undc:

= '13,,1 kg

I.:U hl'llZI'l11tl Pl'l~SI)(ll

0,oi2 -

.-

unde:

H, DIS1TLARB

70,9,O,tl:I':';5
t';.llurll spccifid

-kcal

de :15~C
Il cllJf1llui

\
(kcaljkg:0C)

i I'l'I.:irctllul

la J5~C

=-

1)08,9' O,.I:..!, 35
(':l[rfuru SfI,'t'irit::1 a 1ll'llzCIlllllli (keaf{kg,"C)

280

2i'1 !.l50

('~lldlll':t clc I'('aqi('

70,8/7I':..!8100
28 100 - c:11dura de rrac-pc
C.iildlll'l\ iqit:'i :

28020

(kcal/J.:ll1ol)
Tlll:l1

ClI HeI fOflU:!! i ga7.el~ lll'l'te la 8[)'(.

Pti,,~I+ ii,8)'O,1\)'SO
unde:
!l, 19 - t'Mdllra :o>pcciHdi :l gazdor
(kcal II,;.;, ~C)
- ClI pfI)dll:o>U/ c1ul'urat la 8WC
-lH,I'
0,;19' 80
Htld(': O,:]!} - cllldurl! sjJr.ciric a ,ro<!llSllllli t'!(ll'tll'a!
(kcal/kg, QC)

:l7~50

:1) Ikm:Cll

Cantil:tll~a
de hl'll7.l,n G{~inlr:l la di.~tihll'e :Hlii
27.fi
fklll,Cll I'tlIH:IS tII produsul
din IJU7.11coloanei 0,4
0,2
BCl\zl'll I"ecirculal
Tula[

kg
"'J'> 7
'J'(~:H

+ 0,2

(r)

:1:\I.!1

tilU

(2 !J:..!O

!lI'llU'1l rceirculal:

Total

= r,::O,li kg

1\.)8,7 +:J3t,0

1)irl'J"('ll\a

de cI dud

IJ) i\lOIIUc!lll'hl'IIZI'"
Clltlliln[('u
1-'i(T(l+.:ri la
H:'illltl,S Il[
Hccin:ulul

(le ;\[en Ce lllln1 la tli.~ll[al'l': DO,ti

disli!;!l'"
pl"ll1lw;lIl dl'in [1:!7.:1CIl;r''lnd
pelllru
Sp:1['U'l'U [Jl'1l7.eIl1lIul (lin gaze
ToLal

Fluxu[

(JUti

ce in!r:'i

tII dls[ilan::

,li --1-~rl,\l)([1)

0,8(11)

iJaz:1

+-

5~,n
~K,~

;,\ICIl ]ll'odtls

(f[uxul

(\1\),56

C.l[rI111':1 pn'!lla!:1

Cl!IOalild

(Il'

1.-)1'1,.1(.\11:[1)

(7, I

n,s)

(DClI)

0,6

(1'(:11,

i\fnrwc1l1r!l,'1l7.t'll ldillie,
0,'1 (Il)';'

de lJell7.CIIe\'apnrat:l

(rI\lX\l1

+-

t!JCll)

+-

SI' v(~ririd astrl'l ealltila!l'll

1Jiltln\lllui 1Ilat,'I'lll Il'c!Jtlie rdual

p)

0,/; (I'UI)

(.\[l:Il)

]lflJdll~ (f111.\llJ I

mi,:..! (,\ICIl)+

i. ',1

=r

([)CIl).,.

lH~ CLOHLT

tl\'[nd

In \'etlcn~ c,lIdura

ti" \'apQri7.;u'c n :lCl'stlli,1 de I03,u

1,4 (!JCll)

se ob;il\(~ ca jll'OdlJ,~ ,~el'ul1dar l:t fabl'i{:,ll'P<t c1orbcnd"ia di,'iUlaJ'e:t Ill(JllOl,lol'!ll'TIZCIHllll

con;illC' lJ11 ftlll(~:;tC'C
di<;}ol'hollZen, in care jll'l'c1Ol11ill:-l iWIlHJl'ul porn, Calltil,al'..~l e II e cit c \'a jll"Ocl'n te fa toi ilc 1lIOIl(l('lol"hell
Zell ~i,1eJlind e

J)idtlI'1WllZl'IlU!
= 1(;0, kg

(f[u;';1I1 s)

O,G (I'C[I)

pre.'ilTplls:i Itl 1Jilalltll!lliateria[

P~5 kg) lu nil. conlrar calculul
l~ll Il alld \'tdoan~ pcntl'U Cl!llt!:l~CU de hl'U1:{'Ul'\'nporat,

8.1.4. Dielol'henzen

i)

= ~,:..!1,;.;

/olllie

A, ng;\CTOn

J90 = 23 :;00 kC:11

lij(i,lllq:

= tGU,O ['1-;

:..!,:..! (!JCII)

{lin [,a7.\1 l'(J!lml1ei de dbti[:lfe

0,0

Ui{(l11(

mOlloc!oJ"!Il'Il7.l'llul!li:
:~!J() 1(':11

2:; :1(10(10::, l; = 2:..!'1,!J kf(

7.cnullli.

Hczidilll

tie or/o- :;;i ptll'tl

I ea ee iW \1 h\;i n l'
4

Polidortlfi

71:1 - cldul'n de \'ll[lOri7.urc a :\1(;1.1,l.;cal/kg",

L:,11dlll':I ce tl'l~llllie pre[uat.i
prin evap0l'tU'ea b(;I17.,'llll[ui;

(:alltitale:l
1.;cal/l,g e.\tc :

"'"- I'rudll.~ lall~r;t1 dill C(lIO:III01dt' dislilaJ",~ .\[CIl (flllXt,[ f)

U,1i (II) -!- l:-,i ,:2 (,\lC1J)

l'\"!l[ll!l"an'll

;J ;.; 78
undl':

135tiO

[[g.

[J('n'Wll

-:- i,1

prin

PI'Chlllt

1:1 ono = ~:~

6\JO kn\l

:..!:J (jUO -

= Il + li

-1- ;ii'l,l:I) (.\[ell)

= ,1!H',(i
Fluxul din

:li :!50 -

1.:;.:
1 tl,'\,.f
O,li
O,li

58,1:1

7,1 -;- O, li = i ,i kg

e) Clol'1J,'1l7,eni sllp .
riori:
d) Tula[
--

-+

t'c trehllie

r~!\JtE

Sl: <:()llsi(kl':1 l~:1n':lctufll[

d(; clurur:!l'c ('.\lu l'pe!":lt tjll:l.:;ii7.u1L'l"lll, Ciildllr;l lit, n~:lclic ,'l;lc
pre[ualil
prin lnn117,irea l'caclanlilor
pln:\ la lL'l11]ll'r:llllf:l de rcaclil~ ~i prin l'\":lplll'arCa p:lrli:I[11
a' h('nz(:lIl1l11i tII l'Xl'l:S,

tll~ p.olllli,ii!e in l~:lre aJ'(' III(' dOI'UI'an'a,

na,ll(iti1('i ~\Iplilll(ml',ln'
ill' diclol'henzcn
:'(' ]JId produc\.' prin acela~i
proc('d\~lI ea ~iIIlOIHH;lol'beIlZCllul,dar u1:ilizind:2 llloi de elOI', La temperat 1Il'il de JO-;")O'(:, n pl'~7.cn~;;t de dOl'ur;j dl' fil'l' ,~i
clOl'llI':1. de ~mlf Se obin o
un ,Une,'iLeU de izoltwri,
in (:al'e 1'<1,])01'1111()r/o-/fJul'{ldidorbenzen
este de
:~il., Gi'LItlit.a1.e:l dc "I/Il..'ta-di<:lorbOHZUJl c:-;te fo:tl'll' IIIe,j, (,..., 12%) [23],
f)elcdiYi1-al Cil in didOl'bcll7.en in acC.,;t:ul'OIl(li;ii C:-ito tle 98%,
in eom1i.ii !Ilai puin blilHle, la t:C1l1peral:ul'i dl~ 70-100C
se produce.
UI! ;\.Jllc,,!er. <le iZOllleri
ill ('(\1'(\ jll'l'domill:1
para{5G% ptrrll-1 2% 'lIwia- 1;'1

204

205

<12% orto-), dar flclcctivitatca in diclobenzen ('stem[l mki'l. ~lcS:')%. ~~redn- .

minannwra-diclobenzcn
(86 %) se poate produce-prin dOl'llrnrefl. heIlullllllli
n prezen:1, ele clol'ur;l fericit ~iIIIl catalizator
<le uricllt:Ul', elim al' fi acid

benzensulfonic
~a\l p-mctil
bcilZemm1fotlic
[:?4].
.'
.
Dacit clofllrfl,rea arc loc in faz de vapori la 4000, l'fI!)\)I'tlll de izomcl'i
se.'schimbr~ n inToarca izolllcl'ului meta-, (:21 % 01'10-, [J.t % meta- ~i2.1%
]Jiu'a
}[ecHni~nllll
in ace.-.;t cah este parial. l'adicalic
[2B]. Un HIIIC.--tcc
a.vnd aceea*i cOlllpnzi,ic ~'Cobine prin iZ/Jlllcrizarea.
unui allll':,te<.~ de
diclol'bcnzeni
la 1;,)O-200C cu 10% e1ol'l'lnl, de ah1l11inll ~i1 ~'~J:tIJ [2{;].
M

).

AmcRtccnri de diclol'benzeni

se pot obine i prin clol'ul'arca monoelol'hen-

zenlllui la 150-1HOC
in prezent.tL de clotlll.',l !:el"ic:l,:;:i lIU a 1JcnzcIluh:i.
i'n ceea. ce pri\"e,~te s<'Vararea dit'el'i.ilor
iZOlllCl'i din amestec
('xi;-,t:1.
1llai multe procedee. o-Dicloucnzen
pUl' ile obillcpl'in
fracional'c
i,J!l.-n
colon,nrL cu I)O~7() talere::t
o r:q".ic de rel'lux
de 3rl: 1. ..La incepllt. di"tiLl,
lIl-dicIol'benzen,
:ll)oi 1111amestec ele 'meta- i 1Ja)'a- ,~i
ill fiUt:l oJ'to-. JZOIIlCl'lJl
para-::Ie ob;inc d.in :tlnc:-;tc(;ul eu OJ'lo- prin cl';..;taliz<ln'.,Pl"in ~p,I.lal'Ca uistalelur de p-diclnl'bcnzcn
(:1I IiH:Ulnol
:-;e irHlep:hteaz;i
iZUJlll'l'ul
Ofto-. 1.Iin
amestecuri
de partt- CU met({-, p-rliclorbellzcIluhe
,-H.'pal'tl 'prin c'ris1:aiizr"l'i
rcpetate.
Se obine ll final p-didol'ucnZCH
IHlI' ~i([Il euredic
conin;l:d
lJ,7%
para- ~i8:\:3rI0 meta- L-1,temperatura.
de -~~O,:f'C
. .I:'cn{J'u :1.ind .:p;l.rtit cantitrl i !li ici cic orto- ~imetu- li in ,unei> tetul
tU para- .se puate IIl"iliza,
capa,c:ittLtea, de l'C'flct,ic a. pr'illliloI'
izotllcri.
Prin ,t:;ull'Ofl<ll'e sau e!nI'W"lrCJ'e,u:;ioneaz;i, filai ill!.ii IIIfta- J npoi or/o-, nilllinind
iZOln l'fui ])(tT((-IHIl'. A~I ft'l,
}lJ'in tlOl1lnuea. d idOl hen ZCIlUIl! i bru t, iii prezen ;i. de c:1ol"llr:l feri cit. })I'oflu;.u 1
ele reacie
con~ine p-lIiclnl'UeIIZen
(Pj = 173,9(J) ~i 1,2,4-t-t'('inrhrnzell
(Pj = 213,:;OC), care se separ:i. l'clat,iv U~OI' prin frtl,c:ional'c,
Sepnl'ilH~a
i;t;ollleriJor diclol'lJenzC'llullli
~c lloate face:;.t utilizind
~it:e JlIoleeul,ll'e [:27:1,
'brolJlura.re ~ia.poi del)I'OIHUrilrc (~8] sau diRtilnre
e.xtTn.eti\'i1. eu SU1H.l~ji
polari [20],
tII af,utt ele e1ol"llrarr;l, henzenului
sau a elul'benzCnllllli,
dielorlll'll:t.l.'ll
singtll' l:ie po.tt:e ohine priI! t1ol'uraren
elillitrouCllzenului
la :!OO"C i,:HlJr
prin degcuJll}Jllllcrea.
tCI'llli<:tL a (lie1urul'ilol'
acide
ale henzeIllllui
[;)1.1.
m-Dielorhcnzcn
se poate ollt,ille din allle~t:cclLri. do tJ'idol"llcllzeni
prin I'l'duccrca ~u H2 lIlI)rezcn;vL de oxid de Itlolibelen,
oxid de cmlll sau dllHll''-l de
nichel [3:3]. m-DiclnrilrIlzcfl
:,e Hlai I)Oate prolluce
J.Jrin dia,zot::U'cJ dll)lr~
Bandma!lcr, din 3 c1orallilill;T :-:all prin fierbere a .:!,G-diclorhcnzcnaldehidei
cu xolllii eOJlccntratc
dc hidl'Oxizi alcalilli
lJriu dC!jcolllJHlller<.'a gl'lll)l'i
aldchidicc
[,1,1].

8.1.5. c:lorbcnzcni superiori

'1'riclor!JCIIZClI. f:-ie oh;ine ea, (ll'odw; HccUlHlal' b ,fahl'ic:ll'ca tli('!nl'llcllzellului, da.r sC}lfnarca lui c;.;te ,~reoaie. Se JJl'odllce 'IH'in cloruI'ftl'ca
bCflZi'llului cu 2,8 moI c1ol' pc lllol bCl1zcu convertit
pin,l, b~ o densitate
de
J.,:H.II!/crn:l
h lOOC. H..e'l.ultr~ 11Il arne:'\tec coninind:
~Olj:', 1,1-didoI'1l('.liZ(~Il, ,1,:')%) lJ2-{1.ie1oruellzell,
,18(/u .l,2,4-t,ridorhcIlZ{~Jl,
8% 1,2,3-t.riclor!leul.erl, :)% .l12,.~,4-tctradtlrlH~IlZ(:lIJ
:j,5%1,2,4,5-tctI'aeIol'ueJlzcn
i Hlh
1<.1;, Jll'l.It,t:lc1orbcltzeJl. J.'enlru o ma,i Il\~U'e wlccli\"ihtt'c
in triclorbcllzCIl
n;
20(;

,..I.j
.!I
~
..

})O<.l.tc adituga 8111[ in (;ataliza,t~l: .. Prodlbui

apoi 8cparat prin fr'ac.ionare~ [:U].

<le Ht1qlC etc p.C'tlil<lla::lt f->i

." '

. :~I.'rin f1(',':;(;OlllplIllcrea terntlc.t Hi.r.-t l:i\'tu cu (:ll.t.ali7.atol' (hiclroxizi

alc:afieruilli,
ilminc etc.) a rezidiilor de la fabl'i(:ll.l'ea,

llnl, met.ale din grupa

g'amexallului (izomcrii

ai hex:wlol'ciclohexanuilli)

se obtine

un amcRtcc

.l,.?"l-trielorbcJlzcl\
~i :?O-30% .I,2,.1-tJ'iC'lotbt'llzen
[;nJ [30J. lrnbog,lr.irea in il-omerul 1,,1,.j-trielol'benzen
8e poate face prin
i7,omerizill'ea
celnrlaq;i 2 izomcri la 200-a;iOC [:-;7J. Sepanu'ea izomcriloI'
se )oal;c facu prin frac;ionarc (dil:erena de IHlJl('tc de fiel'b(~I'c 2-80C)
~all prin c-l'i:,;f;aliz:l.l"c. !zor,nol'ul .1 ),,j-tric1ol'bcnz('n
se mai pon,tc ob(iinc ClI
coninnd

70~80%

r;tlldamcllte

foarte

itil.l,!'()xzi alcalini

hune

"
din 2,J/i-tric1or!)enzaldehi{Ll

c()llC'cntTai

prin

tratare

cu

[:3a].

Tlllrae!urhcIIZCII.
Se o1Jiine prin cltlI'urarea bCllzenullli s-au a d('l'ivailol' di- i triclonll'ai.
CIOl"llrarea tl'el111ic lltr(,l'lI.pt:il nainte ele l:Ol"lnaJ"t:'f~
hcx,;l,(:lor1.lcnzcnului
care 1-;1.'~e.pftr,1. greu Ul lIl'tnal'e
a solubilitii
s.ale setl7.LltC., Sep,u'al'ca Se poate face prin !-;aponiiieftl'(', hexac1ol'b('nzcllul 8apoIlificind mai ll."'Or tledt tetl'ftdol'hcnZelllll.
11.z,:l,i;~Tct:l'acloI'llcJ1zellul.
poat-c fi recuperat
elin rczidiile
de La faul'iefl,L'eagamex:tllului prin el'i,':italizare eu lIll ;-.;ol\'cnt (meh:lrIlol) duptL foicpar[~I'Ca pl'in redific,u'c
It JH"()(!u.'jilor e1ol'llrati ini'l'l'ori,
1",~,.::,:).1'et'l'aelol"bell.z(,lltll
nu ~c oht:iuc prin c1ol'ul"aI"t,;t directii
7.t:nulu l'i l)l'ill dOl"ural'ca l,;~,:j-trjuloI'beJlzcnllllli,

a hC'll-

Scpararea dintre izolllcrii l,2",,:j - ;~i1J2J4,,; ~ prin di~tilal'e tIU c:-t.c

po::.;il>ili1. a.\-"iud in \"{~r1CI'C diferena de tClllperaturii
de fierhere
de lOC. Sepan\l'C<.1r izolHerilol'
1,.'2/J,.I ~ 8-ar putea faee prin distilare
avind in yc<tel'e
(Liicrclla de telJlpel'aluJ'tl
de fierbcrc de !J0e, II,\!' intnleit
aCest izolllcr ~e
soUtlil'ie la l.U"C, ~t('ea~t;-t tehnietlnu Ht' folu:-;e,~tc [:~.sJ.
.
J

I clltaelol"lwlIZCII. UCZllltrl ta produs secund,tI'

bc"nzClllllui.
Se SCp<ll";wj prin di:-;tilHl'e ~icl'istaliza!'e,

la i'ai)l'ic;ul'l':l. tctrac!ur-

Sl) pror!ucc prin clol'llI'Jll'ea, 1:etrae1or1Jcllzelllllll.

Vitez[t de c10l'lll"are
e:'itf~ll1ai mare pentru iZOlllCl'lti 1,3,1,':' - <leeit pClltru .I/!,4,:j _. Se Illai
j1ni'l.lc ohtjille n calltiLrlt:i JlIil' . ill1JH'l'llll,i {:ll ,ll,i (:orllIJIJ:;.i, pria inc;l,lzirea.'
j,ril:lOl'ctilcnci
la 700.
H(~.x.wlurlH)IIZ()11. Se obtine
prin
elorural'e
clJllIpleL1.. a hCllzcnllluL
clol'unq,i
ai henzellului.
A:-;tfcl, prin c!oI'ul"aI'(':1, in 1)]'('7.enFl tic catalizatol'i
lIZ11Hli (dol"uni. ft'ric,i),
it pcntaclorhenzelllliili
se
(\l.l(:ine hexae1orhtmZPfl.
PI'O<:e:-;1Il de e10rllrHre are loc llIai rar in solutie
,~i
Il Iol,i frec\"tmt ill topit-ur, Clortlrarea
{loate ll\"ea loe di~colll:inuli
sau COIlt.inul!. [;~HJ. ntructprodu:ml final (:ollt;ille dor in ext:e~, gazele rczidllah'
:.nt: sp.late ehiar eu materia, prilwi, astfel
lnet
dorul este transformat.
D .t.tOrltrl hmdinl;ei de .'H1I)lirnal'c, () dOl1ll"aI'l' di::>l'Olltillld (:\1 ciur lichid in
al:t:IJ<:lave suh presiune
este pret'el'ahiI:'i..
foi:~u;l pl'(ldtl~IlJr

Un p,'o(:l:deu continlJu ele clorurare a hUllzl'nului la hexaclol'hcJ1zena ro."l; hl'e~'etnt: de Oii//. M(~(kif'801/. Corp. [.10]. ::l-au elaborat: o serie de pl'G('l'rlpe pornind
lt~ hexaclnreielohexan.
fn procedl'lll
B,.A.S"F. [41J, hcxfl{:If)l'eielo!lexanul
react;ioneaz,j.
catali1;ic eu eloI' in prezena
tetraclol'urii
(k Gfl.l'hOll la 10 aL ~ib..:rnperat-uri mai mari de lSWC. In procedeul
1l0('U/iRt
f.t-:!J He poruc::tc tot de la hexaclorcic..:lollexan ::i elnr, da.r in absent:a cataIi:z;'l,tol'ului la 2r)O~a:10C .~i~llh pl'cHiunc. l,C.l. a dezvolt:l.t un procedeu
ele
207

,oxidare a hexa,?lorcielohcxanuluj
in faz ele vapori la 450~550<) in pat
'fluidizat cu catalizator de (:!onlT'-tlc ~upru [43].,
.
_....
.
' ,,'. Hcx~eJor1Jenzenlll poat.c fi ob:illut prin ill{~lziJ'ea" tetta'cloret.i!tTIei
~]a:.J5ttUi

l>r{'.i;iune llc ;~O.OOOat" ?rollU!:illl principal

este,

l,lSU

[44], Pri,ll 'clor:ural'ca toluCJllllui sau altoI' alchilbcnze.ni

hcxaclul'bcnz.c,n ~i pJ'odu,~i tetl'adoI'ul'ai infNiori [45].

11CXac1ul'ctan

la 4500 se oh.,i.ne

T.,bdll! oS~,

.1

DCIlSl3lc
ta :.100(: [g{{'l1\JI
Tclllper:ltur,l
(Il', solidjfi\':ln~
rei
C:'Ildufa',le
topirr,
Ik.1/llloll
Tl'lI1pcrutunl
de rj,'rht~n~ j"CI
l\fI~sjul1e <lI' \"apoli 1:1 tl'tllpl'mlllr:l

8.1.6. C:.racteristici fizicc

E,ste lin lichid

ea.raetel'isticele
'Densitate

.[gf<:1l13J"

I
incolor

eu

h1 200
;~OcU

Pl'C!;illne, de
'l'Cln}li.~I'attl1'a [0]:
Il/el

-:13,0
],3
\'aporiz:u'c

O~lldl1.1'rb !lIolar:i
Condu<.;tihilitate

~.
..

..'

;",:
'"f'o

,-

'"'~

,,3:3

:)29,.1)

200

302,7

'Ia, 2('C [.1/11101,R]

term(':l la 20'0 l\Y fmKJ

1'1'c:-;iUIli.'.eri! icii. [u:n]

~eelllperat.llrrl,
de illJ1aHlHrc lOC]
r:remllCl'atllr;1
de :\pl'iJ1(lere ["C]
I~jUlite <lc explozie [% voI)
Oon~taut:L dic1c<.'.trit',-L la- 20"0

1013

150
] 28 ' 103
84,897

-2'1,76
12,H

li9

1,2884

1-

1, 50:m Cl&C)

+5:1,08
11:1, It)
173, !l

17:J

:lH, \
8!!, '1
/12, D

155,X

1I1 h:ll'

12,1
;,2, 1

:"1, H

8:.1,U

1'14, H
108, "
1;)0,2
1i:l, !J
:W,I,ii

10:" Il

14!J,O

1711,U

273,0
1131,4
1,;l5D1

173,0
2()2, il
11:11,.1
1.5.174

!l~~,1

1,5:!8;1

:W6
67
500
-1';,57
0,1:1.\
0,1:1,1

fir,
500

li:)
500
- .1:!,34
O,06!l

-.:.w,40
0,111
0,111

0,060

Tl'it~lt)l'IH~HZ(~Il.Se'prezinLi.
,",ub formii de:J iznJll('.J'. 1,2,,"~-1,\J'it:lorl)('n~Cn ~il'.)I5-trit:1orbCJlzt>n
~illt, sllL,';tanr. ee erif'lalizeaz:i,
primul suL forlll;1.
de J>li'i.i':i,iar ,tI 2-lea-al:ieul:l1'.
1,2,.J~l)iclol'lH'nzcnllll'ste
III! lichid incolor,
f,'1'CU infl:ulIaLi!.
Carai.'tl'ri:.;tieile
fizice ale <.'(,!Ul' ;~ izoJllt'J'i
i'iIlt. date
in

45l~
-~15,()
132,2
:10,65

t"belul 8.3.
TolJdul

8,"!,

] D,l,l
1,:;248
24,285

1,208:J
-17,0:1
12,9

i,

20

101:1
III har
Coilllul',i de \',lp(,J'iZ:la
11\,1/1\:;:1
(::'ildunl
~pedfi(':"l [,lfkgJ
hlljice rdr::u:pe'/I}1
TCJIlpcrlltuni
(>rHidi I~CI
'J'cllIpualllr:l
{le jllf!allllm,:
10CJ
TCI1lPCl'lltlll':i de april1dt'I'I~ I"(:J
E.lIl:IJlJj{~ de (ol"lllal"(, [kJ{nluIJ
Conliuc\i!>iJil,lt('
I'It'ctl'it::1 ta ~WC
Solubilitnlc
ill :ip:'i 1:1 20"t: I !-lI

132,2

"

1,3 Jll bar

J:l,:1 111 bar
,fI:l,:1 Il! hal'
1:-1:1
t11 har

55:1

.IlO,O

J, 2.
\

I.C/, .

aYIJ(1

] ,]058

22,2
49,7
70,7
1;3,8
53,3
] 3,1
(k.J lkg] la 100

C,i.ldunt de topil'e [k,lfkgJ

1'enljJel'atur:'t de topiJ'c [CO]
Temperatura, de soliilifi<:arc ["OJ
~l'cJHpcJ'at.m'r~ <le fierbere ["O]
Ental1lic dc formare [k.) (moi]
Ent'l'opic [J(mol K]
11l11it.:e de .refraet,ic la. ~O"C
Crddurrl tIe ardere [.] /kgJ
TCJnpCI'at:uJ',-b (,I'il.i('(~ ["e]

>

neplcut,

\'<ll)()l'i :

Pre:shlllc [lIlhar]:
CiUdur:l

llIil'o!-;

1,00;'55
80,6
3:i,28

Vir;cf)zikltc
la :20"0 [mPas]
Tc'nsillIt'e SllIH~.rfj<:ialtl la :20C [rnN/m]

h!:OHIHl1l

l'

lIoliocloriJ(lllzell.

flzl~1' ni dl~I(,rb('n7,I'I1f1or

l:llr:li'lfTj~lidl('

i:aral:t .r11il'l

111.11'1'
:111,lril'!url.ll'II'1,I'n!h>r

:;,

IZUlIWf1111

. lOt>

:HJtI,2
J)~'II.~ilntc Ia !\JU'e Igi('ltl~J
Tellllwralllr:l
tit' ~olicliril':ln~
['(:1
Tel1lpa:ltllr:'
Ilt~ lopire
rOCI
(:;1ll1u'" (It: !I)pil'e jk.l/lllol)
Telllperatura
dl~ ricrlie!'I' 1'(:J
I'rl~siullr
ite \':lpori la Il'fllJl,'r:llllr;l
["CI
1,:3 l1l Imr
1:3,:1 III har
[>:.1,:1 Il\ har
J :1:1
!lI
har
;i:n
!lI
lJar
101:\
11) /1(11'
C[t1dllr:1 !Il' \'aJlllri'l,:If1~ lk.J/k~J
TClllJlI'r:lllll':'i
ni 1it:;'1 I~C I
TI~fl\Il\'ralllr[1
de illflalllan~
[(:1
TClJlpl'rnlllr:"1
lIl: <Ipriflft'J'(. ['{:I

4:"),183

28

600
] ,83-9,~3
[1,(;05

Este solubil in Rulveni orgmJid

olJj~Tlllitii. Solnuilitatl:a
il i11):i, 0,0,10 ;.:'
MCl3 nl00 g. ll,p la 30"0 ~iO,O.Hj g. apr~ in 100 g. MOD la 20cC, 1'~UInlt.':IZ:'i
a.zeotropi eu : a}lr~ (7J,ti % MOJJ t'-lI tI = 90,2"0), alcolil lI-plopilie (l8 %
11:013cu h = 96,~lC), acid i'ol'Iuit (41% MOB cu it = Ua,7 C), acid a(:etie
(41,5% l\JCH cu t;( = JI4,tiC), JI-hut,anol
(:16% ~rCH (~U lor = l(;[i,'jCC),
lfonu~az~'t cu ucnzenul un ellle<:tie jl'vnu 2.J% bCnZt'Il Iar -tiO,[icO. Ful'meaz i-:l-Zeotropi tern ari cu HeI i i11)""(74,51\IOB,' [i,:) % BOI, t;:i 20,~(~'~
apt cu tf = U6,DoC).
Diclor,hf'uzcn. Jzomcrul1,2 - ~i1,3 - snt lichide incolorl', cumhw'tihilc;'inwlllbile
n ap ~il';olulilc ill difcrii sol"\'eJJtj oJ'guIlici. 1,4~])iclt.,i'bellzcn e~te o'sub:.;tan<l
crista.lin, JH~o]or"putelnic mirositoare. Oai:1CtCl'iRticiie fizil:c,:l1e celor 3 lZtlHlCri snt date n tabelul 8.2,

I
I

-----_._.

__._---------_.-

T l'ie-lOI'UCll zen i i

208

H _ c.303

J
;1

tlliiOluoili

li:l, ;)

/:-',,1.'1
21:1,5

]7,4
2(J7,7

:IH,4

'!O,O
X5,1i

7S,O
110,8
136,0

1'\1,7
11-1,.'1
1.10,0
J,'li,7

r,

14l;,
1 D:J,
21R,f1
2.12,4
'lo!I,5
11:\

1.'1:1,0
2U8, ,1
2:16,1

'.!n,o
:141,2
.IGI,1i
110
500

r,oo
lJl ap,

02,1;

17:~

,1,1,;'
17, ,1
2:.!O,.1

110,

1,:15Ij,1

", :"Ii.1l

1- "

dar

toluui1i

470,8
lU7

I
in lllulti

5eo
soh'{'nli

orgauici.

'.i.

!-iiJlt

1~ :IXtiO
~I~,:'

209

'"-.:

,:

. .,', '.

T.!neiorb.nzen.
Ori.;talizeaz:,
acicul",[', {;t"~"~
culo:,,'c,
fizice ale celor' trei izomcri sint, date in tabelul 8.7.
Tahrlul

S.I.

faral'll"rbtlt.j

DCIr.~italc la 100~C I:.:lclll,l/

TcrnpcratUl":1
fIe solie/Hirarc
['CJ
TCIlI11t'ratlll";j rit lopit'c
[OCI
Tcrnpcralurll
de lit~rhnc ('Cj
Prc.~iIlIlC de vapori la tCll1pC'ratllrn

It 2, ,1, l-

ri:!:J

IU

JJlLl"

101:1

!Il

',52:.:

25-1,0

Iwr

f>8,2

:!2.'), fi
2,'j,I,O
2Jfi,G:l

220,D

-tOB,a

Totrac!Ol'Uo07-onii
sint
n nwl(;i
,"'oh'cll(;i org-nIlic-i.

insolubili

in ap,;,

l.lil,n
17:1,5
2~,5

2.1(1, n
217, iHl
fil;~,1

2'15,0
22",07

]n'ii,

ille"I,iro

sub f"tmii

".nlmelorh.n,on.
Ol'istali"'a7-,1
sub IOl'lIl" a1'ieula,.",
aCe ill(;olore. Are ul"m;itoCirele C,tl"acter.'ltici fizico

M(l(l,oc/orh"",,,"
l"'odlls
tcluiic al'".\'
conl'entJ"i"
do lIIin. 99,.o'Yo
,It'",i lato lilax.
1.,1 O-1,1~:;/CIJI
" I elJl],eralur:l, d" solidifiC:ll'e _ 4,1'0, in tel'""l de
distil:u',c
0,8"0.

o-])ielol'/.lenzenul
,'iC r()IOse~tl' imlJl'l'llIll'i, Cu ,.n1(i .~oln'll(ipentru a, inc1cI"II,t", ./'I> .,i alte dcpozito
din lIIotoal'e
[46) . .I.n acronau!.ic:l
Se folo.'e"fc
penln!" lldep,ll'tfl.l'ea
depozit eloI' de ~'Ull'te din C:-ll'buJ"atoan', Se Illai [010~(',~tc,--:COllt1'il.
c;~ ;-lgt~llt
tenllie. IIIIIl)'eUll,1"-(;u ille-uoli ::;Upel'iot'j ,'it.', lililizeazi't
C,t
ag'ent.
"Ilgillii.

.1,IW, li

,h\l' ",IIIbili

de

p-lJicJnrllC'llzellul

1.':-;((;

f"l'<uaceUlicc,
pentru
inc,lpef'i, S'o lI1ai

la lOOJC [g/CIlI :IJ

tll' l'olidific<1l'c
[<10]
'l.'ellllJcrahlra
de topire
CCJ
O,UelIIl'a do fopil'o [k.T/k:;]
1'ClJlllCI'<ltul';t
dc ficrhere
[OCI
Pl'c:.;unc tIe \'HlJOl'i :

I"'odusltlu;. Utiliziiri

1)'"

1.11,0
:Hfl.O

10'1, t
1-10,0
1/;8,0

HO,:!
175,7

8,1.7, Specificaia

13-" "Uiizat 1JI"ltl, 'TelJle pentl'lI fabricarea

fCIIOlului. Oil'ca tiO% ,lin
]1I'o,1uC;;a do clol'beu7-1''' 'e f"lu.;"a iu ace"t scop. OdaLl cu "pariia
proced"ului
jlotl'lIchilJlic
do obinero
a fcnolului
izopl'O]I;llJel17.en, acca"tll.
calo ',i." pi"l'dut dill illl]JOl'1alll" .. So lJIa; utili7-e"",
pclltru fabl'icare"
color""i!ol'
(inclu.'i"
"'lIlilinei),
jJcnll'u ]'l'oeluccl'e"
in.'eetieid,'!ol'
(circ" 20%
se li tili;r,e:u~:'i, };t fa lnical'{:a ]}J)T), il! telIt: etl i:l1 iler ((' xliii, JJI cII U~eloI' f<HUI;\.ceutiec, ca sol.vent. ~ingent de ,'iJliilarc.
,JHtdodJ('n;r,f'II.
hOlllC1Ul
01'1(,- ,-:C uhiJ~c
Jic1lid. de liUl"itah.' !)t)% avit"l
densitate
1 ,3 :; /CIJI', t""1 ])('1'0 lunI IIC .<01idil;caJ e 1.;,D'C ,i ill luva 1 ,7 (, <.1
i,;tila)'o.l.
00. IZ'Jluel'ul para- .<0 o!l!'ino 'ub fOlm,1 el" ",Izi doplIl'italo
llll%,
'Iyiuel <.I"nsitate
t,G :;/0111', tOJll]'clatunl
de wlidilieal'e
,:,2,7'0, intenal do
di:;;tiliU'C
lllax. ]::'C.

I:m,l

2:j{j.(J

(i8,fi
1[.1,7

de v.lpor'i7."rc Ik.f/l'gj
TClJlPCI':l!UI';l
crilJcu
I~CJ

" 2, 1, .).

1, ,~51(lfiOOC)

-1!J,n
fil,O

47, ;)

CIUdura

J, 2, J, S-

1.5:1!!
41i,5

j,:l 111 har

1:1,:1 Iti har'
:,:l,:1 Il! IJ;]r
1:1:1
Ili har

~:.

~~
,

C"CI

....'::: .';'~:'
...Ili:

fil7.lcl" :tIt ll'trudllrhl"ll7,l"lIilnr

II-omerul

O"r"'<;{el'igtieilo

U11

lolo"'.~le

illll'lTllC'tlial'

"onlm

])l~1l!1'1l

moliil,,1'

*i

('U!Ol';Hlj,j

.,i ca

"geu!.

Jll'O<1U:o;1'

eleudol'''''1:

Densitate

TCIlIIH'l'ahll'a
Pre,'liUfle

[0./

[ndJa.r]

!)8,fi

.1,:)

}.U,:.l

.la,:j

S;\O
70,26
27ti
.1.78,:) 20:"i,;j
:J:J,:~ 1:J:)

:'!;"'l.l,(j

27(;

lO
li

H",aelorholl,clI
U"'n:lurbell'''''),
Ol'i"tali'e:""
Sili, f,"'"",
/locliniec,
lJri;';llIatice. Suhlimeaz!\, W;iOI'. Arc e<ll";tcteri;.;ticiie
r
Tccnpc <ttUJ',l de '''olidificHl'C fOCJ
= 228,2
Tt~lllllt'mtll1';i dt~ {'opi/'e [OCJ
= 2:!!l-2:10
C:lIdunl do topire [I..:.T/kg]
= 71),:19
'I.'t~!npcratul';i. de fipl'bcJ'(! (OC'I
= :)01),4
Plc.iiullC dt~ vap0l'i :
TOllljlcratul'll

n,.J

Prl'siune
[mhn,l'l
Sulubil n !>eU7.etl,
210

= [[4,'1
=
dOl'of0l1!1,

U;Ii"I.

201;,0

1,.'3
l.,3,:3 ;):3,3
piridin:1, eter.

2:1.1,,) 3S:I,:,
[.].:;

~'

.. ,13
tOI:1
IIHol"bil
in al"l, ,~i
eI"l'
s"I"I'iI la inl',U,il'e in h'II7-Cn, 1'Iol'ofot'tll, otel',
.di,'-\ulful';i
dc cal'bon
t'L'tl"aclot'Ul'll de carbon.

:):3,]

el" cl'ist"le

1,:2"J,

TI'(!hH'JH~"zell.lzoH\eI'llI

:1 ,62:}
83,

TellljJt.'l'atlll':l

;";111)

fUI'Ill:1.

de

sol;r,j

"

""""'Iod","z"o.
ca illgn:liit'lIt

Re olJt:iIlP :;uh fOl'!}];t dp cl'i~ralp

pentl'u

pentl'U

j.ll'nt;l('I01'lIitroh('IJ;r,C'1l _

S"'Te("

POlltTIl f"hrieal'""

lIeculal'p..
lIn :llltid,l,U7l:ttol'

allli,ll;lIl1<llr"'ilm'

Se

fnlo-

al!l'icol.
"gri('oli,

c:alll:ill(,Ul'i ~i JH'lltl'1l

Ro oh.ill"
'.'a plllh"l']'
:i1h-g"IJ)IIi,',
de
,,,olidiri('al'(~
de :!27"J(.',

oh(:in('l't'a
lH'lltal'iul'fL'llfJitr!lli.
d" eOIlC""II'l!(;" !J!l',<" ""illd 1'1'11'1)1'1'''1111':>

8..1..8. Tnxieif:tle, pel'icule

n
Jl1on dorlltlllzclI.
Tnll'uduccl'c:lu1l.ui
atom de eloI' in molecula de UCl1zen
meol'eaz,'i, toxieita,h:':l aec.siuin, din lIl'In:i.. ]~fectul estc inver~ ea n cazul
SUhsti t: ti (.iei c1ol'u Ini n cOI!llJillat;j iln :tIi fatice
[48]. Clorbenzenul
nu :l:re

211

--

-'

..

sau

'J'etnwlf)rh4~nzell . ,,"a.i iHljlol'tallt, esle " ~)'./1;j-- care::)e

tlliIiZ(,';l;r,ii, ca,
illtOI'lIl("!;,,t. pelllrll allid""I:llor;
"gri"ol;"i
,,,' '"h"""i"
I'CZ;sll,"I,' la foc .
Se "hfillo
,uh 1'0['111';.de ''I'i,'fa.'': alh-"""u.~ii
de ('011('1'1111'''(;'' !.lS-D9%,
fl,YIlc! tt'HlpCl'al Imi <It' :-olidifie:ll'c
] :38"0,
Jlelll,lWI()rhl~"zf'''.

101..:)

,'lI.' Ob{,ll('

"

.j

se~t(\ <:a llIatL'rie

:10,l"j

topitn)',I,
d" cOlicelltl'lI(i"
00%, a\'ind. fell1p",.,1[II['a el" 'olidirical'e
,,2"0,
~; ilitelTlIl d" di,;tiia['e ""lX. 1'0. J7.0lIIel'''I 1,2,.1, _ sc "l>;lI" el> 11<:11;,1ele
eOl1c1mt'l':lt'ie
UO-90%,
t!t'llsit;l.fe
.I."t g/Clll:J, t"t,'1l1jJt.'I'<ltIU',l.
dl' ;.;olidifit':1re
16-.l7C
,~it.eIIlJlcl',I,tUr'<1. de fierbel'e :21..~;JC'. Ace,..;(a din llJ'l\l;l, 1'11.' ll!'l'ehuifle:tz:1. ca intel'lllt'l!ial'
Jlt~lltl'll ,l,.!.:'ell-i lextili i :llllidtllllliih)I'i.
Se lilai {nlose;~tc ea agent de nkil'e n ill:,,;tala(,ii eJt:(;{l'icc ~i (a :';Ul\-l'llt tit' I'('eri"taliza['e
li, 111101.'
'"u,lall"
"" 1"111(,t
d,: lop;r]' l'i'1ie"l, 1""'('11111.~I}1I'IIII'1I ,,,hl'iCfl..r'f~a. 2, :j-diclol'fcllolului
[47 '1

1'. fi:'

; .'.

un efect toxic la llv.clul-.singelui

Ca.uel1zenul, nlnlC'.iti nu l'onrluee la. inteI'merlial' hcmatotoxici.
:Prin- ingcJ'itJ'C e.:-it~c un toxic al gistcmn.1ni .nCITO$
centra.l [49]. Nu s-au ~clllnala,t ear.uri de illt:oxic~re profe::-dona.I cu (;101'benzcn.lnhalal'ea
de yapori ne clol'henzell timp n~lelllng'at conduce t;l.'epl:at
la, () intoxicare
.1.('-1.11:'1.
S-a }>T'OPUs() t'olleent.l'a(.ie adnli:dbil
in acI' de 7S"PPIll
[50], ('are II~;l ar 'fi prea riditattL COl1eelllTa(ia la ca.re ,'-;esimte 1ll~l'o.~111
('1)1.0 'de n{) ppm.

Vap0l'ii
do l'1ol'ht~nz(11l h,lI'lll{'aztL ('Il aerul
,t1l1t';,;!cclll'i ('xplUJ~in~. ]Je
:tc-eea ~e va inlcl'ziee
hllIlat:ul ~iPI'C7.Cllt:a focului.
JJh~lo.heIlZI!l1. n ('a;.: (le 'expunere
prelullg-it.;l. la cOllcC'Il!l'at:ii Illari
poate pl'On)ca paralizia
,i:~t(~lllltiui IWI'\'O$ c<.m!;l'a1 :)i mho1nii\'iroa
feat:ului. Are efect; il'itallt: lot'al a:'lljH';l pielii. 17,olllerul f))'to-, foio,::.;it:ca soln'llt
pentru lacuri, tl'ebuie limitat: Lt (.) eOIH.'cntra{je (h~ vapori n aer <le 50 pplll
[:51]. B:'\I,{) fleteet';'\l)il <lup;'\, mim;;; la :?-4 1']>!ll. l%ollwrul jJa/'a- csl:c llIai
pu,in toxic. Folo.'iin;a lni i!llpotl'h':~ moliilol' c~t:e lll~ti put,in pcricllloa;.;~\

pentru

om deeit, lIal'l:alina,

75 pptn, 'La (.'ollC'clltraii

oehilor,

!-idol'

Trielo('bellzen.
o aeilulO

toxic"

:tdll1i;-;ibilit n

COllucntL'<lli<l

Ct'l'cet..r~ri f1eul,e a",upl':.L allilllalelnl'

;tfa.ra 111101.Itu:l'imi1.ri alo ochilOl',

Drept: limit,;L sllperiO<ll'tl :-i-a }l1'O.lHlS

de trielorbcnzcn
ll aeI'.
TI~tra(:II)I'hnIlZIHL
l11h,tial'e:t il() pI',tf
un eroei; dilun:1tol',
Hi.~Xllelnl'hl~lIZllJl. Nu

.... ~;<,ndi,,,,ninJ p-nitTO<lllililli'i .. (colorant 1.'O~U)' m-(llomitroht'.nzen

.se fohMe~te
1,crlt,I'll, Pl'u(~tH-'erc<t de (~ntidrHl~:it:ori yentl'u p,lant.c.
'.
"
".
J)I('lnrlllll'Ohel1:t.~I1
.I7.01llel'll
.l,2-d.1clot-4-TlI{;['()hcl1~cn
~L /,2-1'110101'-3. lIl:l'Obe/ll.ClL ~(! pl'Otluc ]ll'in nitmrea
fJ-<lidol'ben7.(~ilUllii
1:\ 3;,)-()o0, Se
,obine llJl {\Ine~l-ec c:ontill1ltl 90% din zolllorui 1,2-didor-3-nitl'Obenzcll
[G~]. SC],Jamrea ;t,omCl'ilor .-;e face prin cri~b1Iizal'c. Prin dorUl'area
p-clorl:it,ruh('llzUJlu111i in pl'ozen:tt do elorun1 de fiN (,11.1) la 9:j-JO;")oC se obine
1,,!-didnl'-J-llitl'ohl'llzen
[ti:3], .I,4-.f.)ielol'-2-llitrobcllzcn
se prorlnee
prin
]lll'1';u'<.'a p-i.lic1ol'hcIlZUlllll11i la :i:i-(i:jOC eu rlH1alTlrnl <le 980;;J'

"

l)il'iol'llit:roilcllzt'nii

o~te

toxie,

.XII

nu. au

(.) l'onl'i.ml:i'~q:ie
SilU

v~~p()ri (le

de

2;j

J).i),T.

J).]),T.

PJlIIl dt~

~-all !:i{'lllJl,lbt <';;lZl1l'de

lIl1>OlIu l-

~e obtine prin

COli.

+ 2 C,H,Cl

- Cl,C-CI,I((VI.CI),

a I'o::;!folosit muit.~~ \'l"i.'.IllC ca ill:-;cclicid

+ H,O

ei'ieac{',

Jl I 111,10(; 11,\ FI E
1. V I:>.'TlJ, ,'. - ':T~'lIlIllf!III:
pr!mc!tIIIcli"',
ElI. Dida<.::tic,i
.)i l'<.::da,C:!I,~ic:i, Flll<'::UI'!!Li, l!)IH,
:\I.\C .\ltu.I.I:>.', It. Il. IIl: Ch!!lll. EUl{. l'nlg"I'.,
,11, Itl.I~,p, 10:1
:: ....
- IUOS
I.'lual It!!jlllr!,
I, lMli!!.
4. Bltt:"~.IJ(~, .\. S., IIn'l.\li"I", ,1. .1. ['. _ IIn'.\'el S.l:..\.
1l1".:.! .170 :I:W (1IJ.lH), f.UIIlIllUS Co.
KJlll~-Orrl.\lIm
- "Hllt,,,dll{Jcdirf
o( G/rrmnli
"'~c1I1/fJ"'.'I!1", Ed. :1 2-:1, IUll1, Juhll \\,il(,y
HI1(1SOIlS, hit:., \"01. :1, (1.2;;7.
tt. 1-(01.111':,E., 111l,\:"<1l~1_"1ll,F _ Il!: {:IH~llI. Il1g. Tl'ch., :1,-,. l!llj:l, p. :.!ti:.! .
7 ....
-- I).\S 111'. 14!J:l:Hll
(lUli:l), {'lIi\"l'I'~al
OiI.
K .
IJ.\S Ilr. 1 :.!2.1 o:.!.:.! (!1l!;O), ]o",lJ'IJWl'fkl' I-([lol~\:h.~1.
!l. Cn.\\\"FIJIW,
IL,\I.
[11: Ellg. CII(~lI1. :--:l'WS, 2:1, IU7i,]l.
:,::l7.
1(l. l'n.\w.,
'V., 1\1.\."1'111'_"
. \1. _ Bn','('[
(;t'1"1I1all III', ;)7;-,71),-, (Ii!:l:q, I\a"c!li
g.
11 ...
l).\S Il 1". I oj.I:IDIIH (IHIl:.l), llllOl,el' (:IWIII. Co .
l:.!. SeIlIlE~lDI.I""':-", K. - lll' Clu'!ll. 111(1., IH5:1, p. !',:,:D.
1:\ ....
lIrcwl lt.F.(;.li!'. 1 :JIX I(i-! (I\Ui:l), \'u!l'al1 .\-!ateria!;;.

:!.

Jll'ndUl'l'J'('a

de:

1 \.

...

IIl'cHl

;11. l.rll.~~ml1, 1':.

II; .

~ . -

n.,

Iklgia

()-llit.1'1l1'Ull()1,

S.l'.".

Ill"l'v(~1

lIull.

l\r~'\"\'l

I~I.

:\ngn

1'1'1.;11.,[':. -

In:

l;ni<Ji:

l::Il"hidl'.

C:llluda tlt. :"1777.17 (1\1.;1),

(1\1<1:-\), J',;i:l~:lr:l .\Iknll t:lIll1p.

HI"\'\'d

Soc. Chilll,

l'raHcl',

7,

I),\S

C:nlJil.h-,

I~l(l!i.

I\IOS Ulii;, 1, [:)1

1'., 1I1l.\cl':, N, O. ~ In: ,1. :\uH'r.Chl'Ill., :.!li, 1~1o;I, p. 1;llU.
1I1"l:vcl SIi:\
1:1'. 11"11) (jilio
(1\J:l1),
Il",,"
(:111:11\.
Iln:nt
Frautll
lIJ'. l 2(J!) :!:.!:.! (1%lj. l.'(.lill\'.
Bn:\"\'l SUA !II'. 2 1:2:11'.-)7 (l!U7),
I)r.lw ell('lli
l\r'('vd
SU,\
111'.:2 [~:~ H;-,7 (1<)::7),
IJlJw Clil,IIIil-~tl.
Ilrcvd S.Li.:\. nI'. 2 %1170:-\ (11);-,1),(Jllioll OiI.
Bl'CV(~l S.l.:.,\.
III'. :11711t1ljl (1!l61),
l)uw ChCIIl{:al.
I>.\S lH'.:2 :1:1:1H.'Ifl (1\)7:1). 1:lloIH'.f'rogil.

'" ~

Uiliol:

Sli.\ Ilf.:.! I~,:.!:~;,7(1!):;!)), Sulv:I)".

...CIWIII. f},-, , 1~1Ii:1, p. 1:-":'.

:.m. '" ..

:!I;.

nr.

'21. '" ~ '" ~~. l'-OV.lcle,

:.!:;.
'" '" -

:li" ....
:1;';.. ~ . :1\)...
-

p-fPIlil-

lu:

ti:W t!J.I (l!ltH),

II.

nI'. 2 Iii)!'! rlill

tII .. \IOYEIl, \Y.:-':. -

:!-L ..
'" :2~,. ~ .. ~

/1-('10-

Ilr,

St:II~I!I)T,.1

1-;. Il,\l.l.l'~'i'l"I,:Jt, :'Il. -

1)-llitI'Uil/li1illtL (colorallt.
pOI'tnf)-(.l()/:;lllilill~l
(cf)1ol':l1l!:
ga1IJt'II),

o-Ilitroani."illin
(l.'olo1'HIIL 1'0.)11),
(I-nit,l'O(lifcnilet:cI', guaj:lcol,
nllliiilli1, ()-hirll'l)xichinolill:1.,
l~('<:.
p~Clorllij:robonzenuJ
{'ste lrl:1Lcria Pl'ill I ,Lpentru:
p-r.titl'ul'clln!,
.l';udlin,
p-nitl'ofcnctol,
l/Z dic.lo1'-4-nitl'o1>ellZ('l1, fl-llit,I'O<l,llisoll
(':llill),

llll~tan)

r..

pullLrll

n-llill'nfClldol,

ca:

'(IUI'JlilroheIlZllIl.
Prin tliLI'<Ll'ea cl()I'IH~llZellllllli CII ,llllesto\: lliu'ilrl(;
-10-70'C
~irap0l'L I!loh~t' HNO;,/:oiub,'itl'i\t de 1/.1. :'-;0ol)t.illo <;u I'all(litllh'llt
ile !)~%un alll(\~LeetIc izolllol'i avnd eOlllpoziti,\:
:i:j~";J 1)-d(ll'nitl'ollen~t~ll,
G-l r~;"~ p-clol'/lit.l'obollzotl
fii J % 'In-olornitrol)cnz<.'t1.
.Kil.ml'ca are loe n Pl'OWIl(:,:l d(~ eat.atir.atlll'i
acid f()~r()l'i(; [,:);3"1 sull'olall
[,).t], SiO:!/Al;!0J/' [:i;i./ ill fa.ZtL g;lzoa~tt :oi;\lI ll pn'zcllt,tL de AlU1;) [;)0'),
sutr;lt~ (le ealciu [:j7] S,tll aei zi ~ulh)l]iei [:38 J. Cei :J i~oltlol'i pot fi ,'iepal':l,i
Jlrilltr~()
('Olllhillatio
de procc8e de fl',t(;ioll:l..l'e ~iGl'i..,t,Lliz:ll'e. 'III-c101'11i I rohell~ell se lll,li oht:ilw prin nlOl'lll'ltl'C;tnil ruhenzellllllli n PI\'~l'llt:~1.
de tlow
I"UI';1. de fie!' (Iri)
[:jU:I, j,rielol"urtL d(~fo:')fol' [tiO] ,'iall iod [Hl."/la 70-120'U.
Alll(':.'iteeui de ir.ollll\l'i cOll,illl~ ,';';0(:<) IIH'lnl"Jlitl"Obl~IlZt~!I, !)/j(~';1 /)_ ,";ii -:1,1'\)
o-l'lol'lli t l'obenzPIl.
.'il; f(Jl(),";l'~II.'

coloran.i

1:t~,(,I'.H;I(ll'l)(~nzl'n

\t

o-fGnitidillfi,

/!,//-diclul'-rlirellil-t,l'ialur-1I1et.il

Cl"C-CHC

scmni11~-l,t

.~'

IJ~Clul'l1it.rohellzl'Il111

unor

'tlen.;area elomi ului eu c1l)l'lJen"oll n prezen:a :Icidului sllll'ul'i<.:

8.1.9. Deriva!; ai clorl","zclIlIIlIi

(J-:llllillOrenol,

folo;.;c.;('.vent1'u producerea

(.'u\ol'allti.

vile, Se utilizea~i1 n loelll COlllIHI.~ill)l' eli 1Il1',rcul', foarte to:dei, la protec{.ia eOl'calclol' de in<tmintn.rc,
lheil. aecsto;t :-il' folo.'i('...;(' ill~il la prcpal' .ll'(':L
piinii, se produc <1e1'I!l,~tite [:i:2").

,.

:-Il'

S-c.1 01'- -1- il Il i...

;i(1ili ;1, .], ;)-t1 ii.: 10 nm il Il ~wl, 4-0 I Ol'w2-11 i troa nili ll,\ de,
(:/ordi Il j l.ru!l(' IIZl'll.
J 7.0IHl'l'ii 1-dol'-.z,4-di lIitrollenz<"1l
~i 3-do1'-.7 ,3(linill'ohellZon
,'il' produc- prin llit.ral't~<Lp-dol'lIitmbcnzenului
i o-t1oI'lltrobCnZl'11111ni, :\ee:-it" pm(ll1fii :-;l~ l'olo:w$c, (h~<.HelnCnea, Pl~l\tTlI f,lbricarell de

de .tU-UO ppll1 :,-:t ob.,,;cl'val: o irita.re a mUl'oa-

vapori
:\1'0

situeaz

acr- ~c

~.l

I ,lliK:.!.11

(!\JIi,'I),

:'IlollsuliLIJ.

2l2.
213

"t

f'fI,I

30. '", . ,- .BIOS 086,. " 151.

3t:.,;

" '",'-

nAS

l~r. 14/18 2.Jl (l!lfi8), !llons:llIto

:12. HRIl'tIA:",H. E., Wm.mm, P. E. -

Chc!ll.

Brevet SUA nr. 20-131 J.J (IDo.!) Etll}1 Corp.

Ifl.:l, p. 1.')27.
34. , Il" '" - Brevet SUA nr. 2690 '1,'l8(1951), EI)'I Corp.
:m. BOElllll:".'{;I-;:s", C. H. - DAS nr. 1 102 12a (10[15).'
:{O. il< ". '"
.lJAS lOiI' 55tl (1958), .B.A.S.F.
:)7 ...
- Brcvcf. ll-F.C;.
il!". 'iJ.J7 ::l0,1 (1!);'j.I).
:lR.
'" Br~vel S.Tj.:\. nr.:2 8-l!1S00 (10.')5), Allicd CIlem,
3H. '" '" In; Chel11. Ing. Tcehn.,
-15, HI7:l, p. 1 :Hi7.
:1:1. L'OCK, G. -

In;

Chl'lll.

Rl~r., M,

4(J, XH;nL.\lSES.
1:1. H. - Brevet
.'Y.CA. Ill'. 2777003
(1958),
41 .. ,. . - Brevet H.F.c;. nr. ni:J:)~x (HltiO), IL\.S.F.
42. ~ . - Iln:vclII.F,(;.
nf. 1 100tJlO(Hltil),
Ifocchsl.
.1:1. FOSTEl!, n. T. - Ilrent
C:m:l(!a
Ilr .. 'j.'.1 :.!7.j (H~;;:l). Le.
44. ZlIULI:>l, \'. ~L, llun;z()v,
\". l'. - Jn : Jz\"t'sl, ..\k:.IlI. ~'allk
4ii. E."CllH:", .\. L. - J.ht~HI L".n,s.s. Ilr. li:! nu (I!JOH).
Jlr.A.\:Il, :H. H. - Jln've!
:-;.1..', ..\. llJ'. :.! U/J./ -I:W (J%O).
47. ~ "" $ lll: ChcJIl. Eng, ~It'\\"s, :2!.l, 1!),'i J, p. 5 :280.

D. D. -

"Tht'

Corp.
Olin .\I:l!hicsoll

(a, -

r.
[.. J':.S.S.,

i!);)I!,

1:. ;:;U.

159 .

1~

Carbon

CI

or

.~LI'lIetill":IJ :11

.
Toxieiktt.l~:1.
dec.:it a izoll1cl'ilol'

iMI..
r.-Ili\'crsity

Prl'ss, l.o!lIIQn,

FAIIULI!.I., r. T. - "llu!lIslrifil
'l"o,I'/!'fJlofl{(',
Ed . .TJII~\Villiams :II1U Wikill.~, Ballimorc,
~ ,. In: Amer.
lud. 11.I'g. .-\s,~, ,J. :25. IPli,l, p. 97.
n. 1.. - [Il: ..\n:h. 111<1.!fl.'allh, li, 1051'1, p, 1110
;)2. C.n!. C. - In: .1, ,\111(:1', ~kr! .. bs" IiH. l(ln:r, p. HtJ
."1.1, ~ .. DOS
111". :! ./:2:! :lfJfi (1!17:1),
:\fOIlS>tlltll.
fJ'1. .. '" Brevet
S,l: .. \, II/". :1 I.JI) :n~J (Hlfi:J), C',O.P.
:-J~)
,. -.
D ..\S /lI'. :! .'i11Jf!\I,i (1!J7.j), Tl'ijiJl Ud.
!if; ....
flrl:\'d ..\ngli:l Il1".1 Olii 1.li (f%:\),
[.'.0.1'.
:i7 ..
"
lin"\'c!
S.I.: ..\. HL :19i"JiHHU .. \il" I'ro((l:t'h
fiti ....
Brc\"d
,Jnp.Jlia
11)' i :1$1;ti:!:.! (l!)7~), SlilIlil()ll:n
;)0.
,. Brc\'d Allglia 1Il". 1 :!.li tllHl, l:ulIJ:llli;t
Ei,

e -eCll<l,tOlial).

Se oh!:'crvil. c

q -.

~...!!Q....

Fi,c;, H.5. illtillelul

iZllllll'rllllli

ltxial,

l(;g<~tll~'~le
C~-O ('~, formea7.;1. ~inel~~l
ar:tt~

1~ ~

"'1 \,?4

Corp.

Ed. 'file "l1glish

r!i.~((I.l"rS(jr()(,"rIl[1(/lil!llS",

'h

~\r55l "~~

"n.

41'1. HlJ,"I"EIt,
lHti-l .

izomcl'i10l' HCH s-ali folosit difracia eu r:\ze X, difr"ae.ia.'cu electr'oni i

I'e~\ct,ii rIe eIOI'ura.re ~idehi<1rciclOl'ur:u'c,
[1]. Modelul Htrllct.ural al izome.l'ului y (\:-;{:eitl'itt:tt n figul',1 8.1:). Por.it:ia.' \atoli:lilol' ele eloI' este aaa, cec

iZOfIlt'-i'lIlui

CI.~i3 i;\i

rlcvla;1I faa de d.1~tant;a.lcgat;ul'lI

O
de .1,:1'1 A . .A('(~a.'.;ta :-c da.tOl'cte (lIstOl'sionii,('ii ~awmte de fore intcl'artolHicc
din
11loleell,1;I,
.
.. ~.
PlIm!ll prezent

nu oS-a.

1'lt"

c uel{ a.

m(;a

dect~ izomel.'ul '{ po::;etl;'~ o activitate

ill~C('.t'idd;-~l in Limp,cc
ecilal;j ii'iOmcl'i nu o
'( fa(tt (]p ill~cet:c c ..:.:tc de aoo ori
IHil
ll'utJ:c
de ~OOO ol'i mai mare fat:;'\ ,le iZOlllCl'l1l ~,

1!H!)

::in..

51.

8,2.1. Co"ldi{:ii de I'c:repc. l\'Ice:Hlislll

HOI,I.L\'(;SWflll"l"Ir,.

Ijl) ...

Brevet

S.I.i.;\.

1\1".

:J

UO;') u:n

(t(JrJX),

Dil

C!llrUl'al'ca hcnr.cnului h\J 1Jexa('iol'cieloheXilrll fi.I'C 10('.l! prczcnn, IUllIinii

,i in ub:':it'na, cat.a,li~m.torilol' de ."mb:-\t,itupc dup,t reacia.

C,H"

j'ollt

1;1. ZETI\I;'I;, Y. J., .~.n.- Iri: J. llrikl. hilllii, 1.l:llillgrael. .It (:2), l!)fJS.
/12. Z,HrARov, E. V" s.n. - IlI: .1, prikl. hintli, Lcnjng-rnd, li ('l) l!J7-', p. 1;;87-['1.
li:!. WIE.Tlo.'lI,.\. E. Y'!EIII:Z\'Io;,
.J. _ IJrevrl
1'01011;:'1 (!flti7).

8.2. HEXACUIRCrCtoIJEXAi\',

E!'ite cunoscuI; :-:111)111I1l1E'h' inq)l'opl'iu

(','ilc izomcl'IIl '( al ltcx,H:lol'ddo!lex:tlllllui.

Ui\'DAi\'.

de Linl!au

sau

(,'a'llle::(;all

+ :\CI,

- C,H"CI,

Ml = -;1:\ kcaljlllOl

(R.!

'l'Cnlpcl',t!:unule
lucru c,..;lc de lO-fi()'C, la Pl"CSiUllea atll1osfcrietl.ln uucle
pl'()cedee:-ie iuel'c<tz;1.1<t telllpcl'atul'i
:-IlIb 5"0 [2.1, dar in ITHl(l tl7iwtl aCeasta,
se ::.:iLLWa-ZtLinlTe 2;)-~H)"C. Se folo:-;e,~tc lIll t,!.'{ce:;;de hen7.cn ac.esta se('vifl(l
e::'..llwllilL de eIOl'lIrare. Hap0!'l:ltl ben7.l'n/clot' c;.;tc de 8/.1. piuit Lt 1.2/1. S-au
)JrrJpus ~ifdt.e medii de el(H'lJI'<ll'e ca: tet"l'aelot'lll'il ele carbon [:{j, c1ol'Oforlll,
dielol'etall,
teLmvlol'et'an
[.IL acetoll,l, e/fll'lLl',j, de aretil [:; 1,
Cl'ist;alele tit' HeI:-{ olltinute
conin Ull i-tlllc ...;tce de ii'iOlllOl'i, IH'cc.:um .~i
('.:'Jlll it;'t;i miei (l<~ lIHHIO', cli- i tl'ielol'bell7.Cn
ca llI'Ill,U'l' il unor rcaet:ii i;l'CUIldal'(~ de ,'illh ..{tiLuie . .I.'roporia
de ZOlllCl' y \'aI'<Lr.:'i dupi1. PI'0('.C<1C1I intl'e 1U
i 1:)(/~1' I'n ('de 1I1:t multe ["'Ol'l'dl.'l' ."'e obin ill,";,\. :lmest:ct'-llri
eOllinill(l
10-12% izomel' y.
Du!>;'" unii autol'i r(;), :uli(;ia dorului
la hl'1ti'il'1l ar :.t\'ca loe printr-un
mecanism
homuliLie prin' 'I'aclicali :oii atomi liberi. E:..;l(' o t'c,te;ie in lant:,
iniierea
nmeiei
u\'nd loc prin adi~'ia IIl1ui atom de elOI'lit IIll,t !lin dublcle
leg;"U'lu'i ",Il' hen7.cllltlui.
S-ar pl'Oducl' IU'IlI;tt:n,\l'l',~ sllcce::.:iune <Il'. 1'e,tl't:ii :

(',lre

A fo,.., oh(;inut pentru Jll'inl:L oa,r:1. de Farf1r!a!, in 182,:') prin adi(ia

dorului
b heuzcnla, lUlllina ,r..:o!:ll'ti. Peli[Jot:-;i Lrwrent an ,'it,l,bilit, cUflIJHni\,ia
ehirnic<l,. Prima, indi('a(.ie JlI'\'illd 1'1['tIC'turn. izorncl'ic,'i ,l, :l(:cstl~ suhst.nnle
a fO!'iti 11:I,L1. 111>.Jfr'lIl1if'l' in IS8i, ('tire a sesizat 2 vunc!(' de topire l1ifcriH'.
1.-"((1/.der Liudl'JI,
a, :-Llhilil
in ,1 ~,:.!:.! I.'Xistrll{,:1 iL.1: izolHeri, printl'e (':I!'C ~iil-Omerul "f. J)e n.ic:i ~illultH'll' IIi' .I,illdalt da,t: acestui iZOIlI('l', .Abea in .lfH4 :--;l
;,;.l"ahilit d. pI'IJpriet;'i(.i illSN:tieidt' =lJ'e nl1lfmi izurnCI'lJ! y. Ceiialp
izollll:ri
Illl :tu o' aplic:Lbililnle 'jH':u'li(','i, illiportant:l.
:Numele de (,'(une:I;(w a, fost
dat de J .C.l"l el dC\"(~llilld pl'incipalnl
COIWlll."Cnt al D.D.'1' ((]('Stol)Cl'it n
.1fJ,'Hl) n combaterea
i01'Pctieidelor.

(:I~ -1- Il 'J

-.

:J (,1',

+ el" <\H(j(W
C,H"CI' + CI, - C,H,CI, + CI'
C,H,CI, + CI, - C,H,CI,
C,I-f,fJl, + CI' - C,HaC:l;
CBI.ri,,:I,~+ Cl~ -. CtII-lIlU1 + Cl' ::Iau
f\H"CI, + CI, -, C,f-foe:'"
Caiia

Din!'!'l) cei S ir.omcl'i posibili

n.i hC:'I:aclorcidu!Jexrullllui
(BeH) an
Plltll~ Ji 11etcI'minatc stl'llcttll'ile izoml'l'ilor
a, ~, O, 'f i . l'cntru st.udierea

( R.l11)

(S.lI)
(R.I ,,)
(R.I:;)
(8.1-1)

J;

214

(8.15)
215

.1
..:,

1':"/i

i..
!,S-.~ Cqll,.Btat~ jj o ::D.lIInit:H., concClltl'~~e a cIOI:uhii in :l'caeto~' :fayol'i:- ~
pl'esiune a/'ll~o~r~r.ic.La tcmperaturi mai ridicate ~e'formE'~z ~moilcl?r.:
,'~'
z~zit.lo]'ma5ea 1zomel,~~U1Y, [7]. Aceasta mf1uena.poate
fi .a sO<:latiVCli. , l,d,lCnzen in cantlla' lllsemnatc, "Hea,;loa:cle de fotoclorurare smt citph'lte
uitau a etapa a meeam,mulUl de m,,, 8US (8,L3), in eare tell'O<:lol'lII'a",te c f
Pl>, Heaet'" se conlmlea"a, ma"'l'In<l, p"nodlc denSItatea maReI de

eo""ertitit n hexaclol'cielohex,UJ,. .
, "
'"
' i'i
."Drept sms de lI'a,11e]'es-a uLJl:r.at lunllll'1. u1trayiolet" I'U lulIgime ,le ,ulHhl.de 350U-50UU A, luminit l,rod,,,,, de himpi Cu \'apori de merCllI' sau!
rad,ali '( de hL o omsil radioael.;,'ii. (de ex, Ogo) [8]. S-au e,iutal, si ahe 'si
Illljloaee de iniiel''' a reae.iei ti" adiie a elorului, Astfel s-a obinut'HCH;"
eiUI:nl'n<!benzenul la ;nI1l11CI1(',CII sau l':iJ'ii ,lizol,.ani, in pl'ezena ,le
IlllJI<lton de l'ac1l(:a1J liberI ~(cx. llewxH] de bCl1Z0il Hau 'azoizoblltironit.ril)

"

[~-~. R~~e.t?t.~} l'eac{;e nide:i1ie:~_, in.hi~abl (1(' o;.;igenllll1Joll'(,Il1nr,

(':lr'f'

flat.o-'

cU

reacie, astfel ilicit cOlleentl'l1.iaHCH "l fie de :t:l-15%, Apoi :olupa se

e,'apol'" la 8.,-88'0, laI' benzenul I'ecupmat c,st.e I'eell'eulat. .Dupa e,'al.xlnuca pat'(iaU a ben"cnului, pl'o,lu.,ul cl'istali,ea",i PI'II' I'"eil'e, lzomCl'II ~
~ mai putill ,"lubili, se "'p,tI',i prill I'iltml'l'. D\l1 fi1(1'II1restul ,le beIIzen
'illd"pilrt""h1l pl'ill anl,'ell'"'" CIIabul', Arlles"'"ul bell,en-ap, dup,l conden.,a,'c, se ,eparii in cele 2 ("ZI', ben,enui fiind "c,<,il'clI!;,ll" reactie, Hezidin! topiti c::;to a,poi turnat: in tii.v] de metal. UUH bntt ob'lIlut 111acest.
]>l'oel'ileu

l'Ita allJlltan "al" ]lentl'n l'atileal" )""",,,az,, "U "('c~lia l'adieali J,,':oxi<1"'1Hexac1on;wlnhc:xan
(H-O-O-),
"
. e10l"llrarea bcm:CJlului
fi-a. obtll1ut..~I
prlll
la. nt.u-'

(~ont;ino pll~L la 2;)')~ izomer

y.

Un aH jlI'ocedcn ('olllinnLl ulilizal de Xipp"" 8",111 efcelne","_ elonlral'I'" la 2.,-:1O'C prill imoii,'re ellinmill" ult",tI'iol"',l 101'in 2 foloelorunt-

nerit'; C.lIelOI' lichii~ l.a -lii"C n ahscn,ll, ini;iatorilor

[10]' In aceste condirii
J'eaO{;wl de t'1OI'l1I'ai'(~ al' t.l't:hui [-\tL fje tomv1et
l1ifl'rit" fa(:i, ('le

meealll.smul

;cl l'adi<:alie n.l':1.tat:!Ilai

,'1US,); Il :-;-a

cxplieat modul n care decurge

Ul a-ceAt caz, dar prohaiJil d, e:'\te vorba

intermediari
ioniei,

dt\

lln n:('('anism

'

llctel'Olilie

1'I..'<.H:.ia,

prin

R - Solo (-15C)
A'~..t\p6 I'CcllO (SOCI

t, -Apa

I'IUbsl.:-M:C in inediul
de elor'uI'al'e;
Cum
al' fi:
sulf,
;';ClCIlIU, t.e~ul' (.';;ilU clol'lH'i ale. <\1;(':-;t01'e.lt'lrlt'.nte),
dil-mlful';{, de bCllzil, nitl.u.:.'
toluen, ,lelzi ea.'I'uo.xiliei, s,lrur de amonill
[11], J;l,.lchill'croxidietlrbonai
[12], dii;u1ftlI';1 de tetl':ullctil
t,iul'arn IJ:~"Jar a\'{'.a un et'eet Ll'\"ol'auil aSll'j)!';1
~:>j'ezeJll't1 'UIIO'

})l'O}JOI'..iei

de

izomCl'

/ in

HULI.

5 -Abur

'1"1

L L;lJ La
V~J -

urut.'

II

9.:;r.;x'f\
~~prjl

8,2.2, I)roeef!ec <le fabricapc

HexacloJ'eidnhc:xnnlll
hl1H, lJI'()(lus IH',in dOl'm'an'a hpllzenulni 1111
seI'Ye~tp. tleeit; ea lJIateriE: primrlpent:nI
c:xtl'llg('f'(':l
7.omcl'uiui /' De ilCt'('il,
fabJ'icarea
),indallulni
COITIportii. 2 faze principale:
cloI'UI'al'c,i lWIlzcllulni
~iRcparmcn- izon1l'I'l1Iui y,
.
.
.
I:ig.

1-

nt.J'-un ]H'O(',cc1<'.1l
e.Iabol'at de !JASP elOI'UI'aI'l':l
[1;1), iar nlI'-Ull aIL procedeu
[16] c1orllI'arca
pcn;ie apO:l!-iil al(~aInr~.
n Pl'ocL'.del~le'discofltinni

1,~ -

are loc n displ'l'i'il~

efectucilzil
n di.r..:-

nutri
fl.-re lOl: dl\JlIllWl'l'a
Re l1dcpt'trteazr~ prin suflare

tral-tt prin cva.])orarc.

toan\

<::lptll.'5itl~ 1'11

l'ccuperal,

!)

in

t'L'eul de

izornerj 1lI,1,.j ~rrl.'ll solubili. CIurul dizolvat.

cu aer, dllpit. care ma:;a <le reac.ic este eOJl<.:ell-

UHor

Benzenul

prun'ill-ului

_.

:1 -

l'lJlllilllll(

'1 -- CO[lIil'llsalor
distil;ltlJ[';

.'''\'l'it"

Il

U S{:ht'lllil

i '-~;g

Ap aa40il

.J ~

roLul:!ofura[OI'

{'flnd('IISalllr :'::17.l'czjrhlal:
II) CIlIH','IIIl'll[ur;
1/ _

cOllc,.t1lralor:

-. hazill

s )

HCHt"OI:!l.JS

dL' r;t1Jl"lo.::ll'"li hl'xad()rrid(Jhe~tll\lillli:

al)SOl'iJl~r clol':

\':lS sO!lIlir :\IJsnrhil:'J.: ,,' I:nll'clnr

11l;lS{1(h~ rl';lcli,:;

l'OII\'l,:im':

ticO" r lOSUlfot

/,; _

IIp:'i n'l'it:lll;

Llistilalnr;

:\1'(',,,(,lIi

12 _

gn/. n'zidllal;
19 ~ \'['II(il:llul'.

('olld,'ltsalor

/,\ ~ 1l('IIij1,i:

:,illlplil"icaLi.

primar;
, _. !otuc!nrllrator
7 - ,'iI'ctnr;
S _ dCCHnlor
clc\'u[ur;
18 _

{'Ull.

pwt:cf1eu e~c n,ni.,j,~U1.

111

fig'lll':I ,~.{i. ~lni intii a.l'e loc 1/ a1J,,,nr!lil' ('It ltud ('(l/upld:l, a c.1ol'ului in hellZt~ll in ,tl).";llrl.lt'l'I~ l';lei((~ ('II :-;t)1;\ CII'I'1l1 Jleah,";lll'bil,
rl :\Cl'"t{l ,lb~t)l'bel'l..', t.'01\fet:.\-iunatl\ tii!l gmtil
:oi,tU alt Illa(I'I'i:d
1"{\zi.,,1t'1l1,la (:Oruzllllll', inl-r illtr-ull
ai;."tH'1J1.'1' final dl' gaz "l'Zil111al, !Il\lll' ah.-.:ol'h(ia an' lo{' (lll'II hl'llZCI1, Alll('.;;~

Pb la lumina unor L1mll ('.11yapol'i ue mercu!'. :Ea C tontinutl j)Jlt~ cnd

eoncent:m;ia
Hen Ift mtl!'a de reactie cKle ile J2-1fJ%, La t:onccntralii
lIlai

dt'IIS,t(lll'

,'il'

l'101'1I1'al'ea are loe n reactoare

~~

ah.~ol'1l,.1' 1-::17.l'l'l.illuai;

~cctlllllal".j
pril11:lI';

in amj~sU~<:snI, ndt di~cllt.abilc.

apoas

H.ti. Sda'llla

'J'r-

!~r:~~~--

izollleJ'j

"'"

a. UorHrar('.dH'IIZl~lIului.
:Poat.e fi rcalizaLl discontinllU
.'iftu (:olltil1ll11,
')"'1n primele pl'oced(~e H-:t 11IfTaL (1iI'lCOIlt.inllul iu faz:'t Iiehidtt, hn.rlJotind elOI'
"':'lJl'in beuzcn la 20-,j{)0(:,
l:t IUlIlinr~ solarr~ sau artifici,il:l in ]JTzcn.a Ilnci
:'lOluii Jihmte (le NaOH dt: :.!% [14]' S-au obt,inut tllllc8tCCUJ'
C'OIJj,inin(]
55%(.(, ].1% ~, ]()-:l2%
/' 8,<) ,~i:3-4(Yo E, dei IIlctoclele de doza1'1)

ale ace::;tor

J.~~
~~~~)~,

4R

NI

heIlZ(i11

::ii eloI' din ahsol'1Jl.'n),

tll

lellljJel'nJura

de fi -llfC, ~dill1en-

tl.'azii, l'('Hc!ol'ul
lll'ill1:LI' lllllh! <Irt.' lot, l'L~aL'(la jll'opriu-zi ....;:"i, de folo('lot"LIl':tI'i',
OJlulg-elllz:ll't',t
Ill,-t:,('1 rit' l"l';l('(.ic :-;i :lll(,I'l'IIHrea. ('.\ol'ulni nercaq.ioll;lt", ~l' face
prin hal'holiU'l'
('.11:l7.nl'. f::\z(\lt~' din J'o\'lwlol'lIralnl'lll
primar sint. dirijate
;"1'1\\ ahsnl'1JI'J'('k tin (,101'. ~l:I.;;tL d(' I'e,v'.(.in din l'()lo('lol"ul'atorul
'jJl'illlal',

se J'cr.ire-ultl',

n1;r-llll procedcu
continuu realiza.f. de Stauffa (17), Giorul i henzCllul
IWalimcnteaz;1, cOl.ltinuu lU 2 reactoare n scric, Heact;ia. arc loc la. '10-6000

l'.Hl'e {'t)n(:tl('

('irC'a ;) .~/l ('lot'

Ill'1'l',u.'(i(lllat

,<;;1l'1'(:l\

OA :;{1 HeI

rezulta.\' din

2j6
217

rCa?il' d~8ul"tituie,
eu formare de mo~o?lorberizen, d~"er,eaz;1, in fotei-l,t
I"'in. mai multe duw de distribuI,ie, Amc~tccul 'dc 'hen"~n' iJ'fabtir:'.
I
~lOJ111
~tOll~ ~ecu.n~,la-l ll'.',de arc. loc de;';lLnl':~Il'('a.1'~'a,c!(.'J de ('h,JI'lIrare la ~,~ .d u1'.'.',cond~n:;;a.n~, e:-:;te !'cpal'~t pruL detant.'~,l'e, h(,~If::.enul .flll1(~ re~lrcutempera;u",
,le ,j".-40 C. I)en<ltate" mase,. dc """eie in a",,,t r"actor ~ 'i'" hot la ",'aqle, 1:'''. apa _ 111,,,,temui (1" "pa de I'ac'.r" '. cl'lStall~are,
c~tc de ~l:pro~lllIal:l\' O,!),..., gjCIll.,J, mI' conl~l\lt\ll (le doI' _ .'.:nh 0,1 (tI1. t '. i~lllllcntaI'ea ~(\a::;(,l de I'efl.c'l~,';e face apl'~.d''pe ~ll' ,'.:upral:aa.'tpel de Cl'I:-;t(LGa7.el:, din fol.oc\Olural.(jl'lri .,,,cnnriar, ce contnl henzen anlrenat,
prec~m ti
!lZarc u,ul" "T,t amplasate ~I (It;zclc ,le lI1]cC'('e a "I,Hlrulm ric antrcIl:n~e,
' c101U! 1I""h'"rl:,t
,n ab.oo:h?rul Imal d" gaz r"zi,lua! "int ei;"{jat" , re'
Pl'l,n autr"narea ben7.(,IluIIU de ,eatr" "hur, 111<1
..':< ,1" ,,\,al'(,,, ", ,:,tureaza 'n
un cOlldell . .:n,tOI.'raclt eu :-io1;I,III \"c<!el'l'a, I'ceupn:l.l'ii lWnzClllllui'
P
HCH ,~l Cfu.1l' pl'ltl gnt"ltallJ
catre ha,lI<l <1IHtl',l.t"ulul. In apl'O[)\erefl dtlz('lor
intre! :- ~i",l-eJlllll fl,1J,;;lll'hti.c-fol'oelnn[I"u'p
l' 1111 11.';01'
de illjee:ic
('a pienle,lpt'oapc
complet
lH'llzt'lml
~i, n ('ontact
'-.,
- n~'ln
<..,' <- "I,'n(l',;.
"'
r II, f';.U)
:
_..' a abul'ului.
yaCll1l1tl (lO~ J~lm c~)L ap,l)_ Dur,1, (,OrJ(lell"'n!:Ol'IlI de bl'lI7.en "'azel(' 1'",' ._
eu 8,lm~ ~l'hudIZeaZa~lt)
fOI'l~la ,(l~ gnll~ui(~. , ,
,
,
<Imi", eon"tltl"te (it" elOI' ""I'"aetionat
aci,] c'iorlii,li'i,,' a' ; '',.,
'1":,''' _
Martm"a gm/lulelol' de HGEI r1"plll<ie ,1" ""portII! llilltn' d"h,I"I" ,le
',~lici dc h~n",,", ,nl: IIcutrallzate [,rin 'l;'ll:lr" (:u ,,,luI:;':'
ahur ~ilIlI"" lli' reaeli", ,::,n'"c,te ('uprin, illtl'(' 0,0-0,0
La 1l1~(',,'e.'

'1

_,r, ----,,-- -._-f

__ ~,~-Ote

J!
,

I,!
1,

,.G<uM

- '1,

/
.,719 .

_.;

II

Jlel .

._l_r

1"

,<.;pcntlatt.' de capacul

./

"1

f" ~,i --r :~~~lf

~,I~
il

"'~',

(J li !
itll i

',i
1,

ti

I
~~--~JT'.
J:-~-' ~-.~~j
__
l
~

t ,,..

J-'i.~. H,_

H";I(:[lIr

de

1
/'

['OIi'l'I"J'llr:lrt',

ill:(

f'ste

SI'tl;IIl!:ll'
eli

:,olutit\

111:

il' 111'ufTflliza!:\ !'I~fncl' prin

tI'al,l.

pilli!, la ('il'C,1

:30%

ill(r~lI[1

]";"\,lllill(' i[l lll,l:-:;a i1l' I'c,\ci,it:

ap,l!';l!. tiI'

l'\.,lporllfo!'
t:f'tl:

ip ('IJ!oaI1l1 (',U'p a]'!';;:i mIni

illl"!11zi\: ('u (11)[[1',Hl'lIzl"tlul

il[lll'l'[lat.

("l[

de ('ri:.:t,lliz,lt-ll],.

\',lpOl'i

':a1'll

<il: :[P;~l ird"-Ull

:\1)]II'ul

H~ injl'l:teaz([,

hr.nzenui

d[:-:ll1a prea

SlIpel'io:tnWt

l'L'IH,'de~ 11Ia:-;a d.e J."('llCPI' :-:e ~atll!'l'aZa

hl'n;..;o

IIp,ll'al'ului

h. Sep,ll.<tl'l':l izllllll.'l"llitli
iZOIn{'1' y, Sfil,~';':ll(i i;,Ollll'l'i

,~itio ..,ulf,lt, dl~. :o:otiill

difl'l'f'll{,'l
lip d(,ll~ihdl.'
(dl'll:,ihltl'(l
.(;0[11
( I'i fIe 111'1IIT,l1iZ,ln' I'.<':l'l' III' l'i"C';t
J r 1 ~ g,'f'll] :1), ~1
il:':;l ci(' i'l.':H.'(il' (.(' COli(,illi.' '11)-.Lj ',';l .!Le II ",,,1(~ :1/lO i ('IHIf'('J1lllil'j

rt'iHtltlrlll
partiC'ui('
!'nt' de HCH
(;fU.p :"nt :1ntn,'llfl.te
d,' :tpa (l!~ cti."talii.\:ln'. Hall(!;ulll.'nt:u,l
ilL HC.H ,"c<ule ,~i
in plll~:.il' <llltT(meaz;ll'l'<Il
de HOn Ctl ,'apol'ii (le henzl'll ~iapil care nllllHlrL
H-ih, ('(l!Hl(,[I~,ltot'Ullli.
L,L dehi.te prea tnici de abur IIll al'e 10(; antl'ewuea
con.qJ1etr1 a \)ell%C'!1Il111idin 1lU'l.f;,1.r
de l'('ae;i(' :;:i Call1'[nnre HCH cl'i~taJizC'a7.r"
(:u (1 ('ant.ilate de ht.'llZUJll'el.u1tind
cl'i::.:taic moi ('l' contin peRte :i% hrllzcJl.
Granlll(.'le
de HGH ct'i:-:talh:ate in aptl c'nd la fundul
cl'i;-\htlizat'Ul'uilli
tn'('ind. Pl'ill!T-O zOIl,l 1',~lciUtcu :Lpi1 n Illiwt,a, ~i :-lin!: prelnate de lin elc\':l.tOl' (,u Clllw ~i dl'~ci1t'('at:c' pe CI h,wdil tr,\[[."pol'hll'oaJ'i:.
Pl' Pll,l'('IH'f::.lll de In,
baza ni,.,t:nlil,atoI'1I1ui
pinrL il! partea. Rll[JeriO<lt'rt il ('ll'\-a!'ol'll!tti
unde ei-ite
d('~f':11'(,:1j; P(~ billlc!(t I l':Hl."porl;at,o<ll"e, r[CF[
pic'l'dl.~ ap:\ <Hlt.n.'llal',l ca-re Se
}:ClH'g'(' P['ill :-;ita (!UpI'llll' .~i t':-:tc ft'poi !:t'aH,"))(ll'!",:-l!:la luat.urare,
Cl"i,"lail'Ic' d(' j'lC!!"[ ,H1N,1 pc I)('rt'{"ii ('t'i."t'nlizalul'H!ui
~i ::-:C' il(':UIItlliPHZiL
n j'illlP conducind
la f()t'IlJ<U'I~,l-ullui ~tl'ftt: ('(HLt i[LUU (p(Hl) dl.' HeH pe
tonUl, ~('dilltl(~n tl'i:-:taliz,ltol'ltiui
n zotla llumLtlei
d(' l',-L('ire f(l(,l[l(l ;l~l.l't'l
illlPO.-:ibil;1 (','j([('I'l.';1
~'t',llHtlelfJl' ('i'itTl' Imzil aparatului.
Pentru
a IH't'v('ni
au's1t' d\.'P\lIl(,I'i~ ('I'i,-.;!aliz,ti:()J'll! ."1.' :':Ufl;~1eli azut", iar b allu[uilc
int:ernl,lc
<le ti[ll]) (('n'a 1;) zilE') ~l' 3('onh. (':lpaC:ll1 .~i ,"f.' e[[('iL(",~l,

l'f~actOI'-

(\'a::/5/);J)
n ,"t't!l'l'l.'<l,
il[(lt~ptlrl':lrii
Irel .~i
l'lnl'lIilli.
j"'H1'1'11l'L'alizal'l.'a f'()llta('Lu![[i
in':
tim dintre lrl:Jsa de "I!.u:ie ~i
~CJlu(',ia.
li(' IlPlIt I'aliz,\rl~ ,':1.'lltili:1.('<\1,:1
Ull l'j('rtol' lip ,CT,lfiL, n
('i:ll'l'-pl'ill
d('pn',"!lllll'il,I'rl':lJ:l,
(Il' ('iJ'('ll!at"ia :O:Olllt-il'i rit' lH.:U11',\ 1 iZ<l),1' -."1'
ali t 1'('111':111,;[ lltftfla
III' !"f':H:'il', N"P:Jl':ll'i",1 ~ol[q,id
ti!' tlt'lll',l'illiZ,ll'l'
dl'lllil:':l.dl.'
I"I~_

"~

;.', ~'

1:oc!ol'lImlonl1
IH'lll',nl!izattL

alJlll',

n partea

ului.
Du 1',\1'<1,de fUllf:{"ioll:tl'(ln 1t~nlpilol' l':"d:e de cir(',"\; .1 ,lH.
S(:!Ji\'a 1II11li l'otO('!ol'l!l',tllu.
I'."t(' jJn'zentah\ III figura S.7.
~'[a",a tit.' rcadi(; din j'()_

,XllOH

I
~,!F',

II

'

kg/k!(.

de

,11

J!'Ot:C)Cl01'Ill'a
ton !'e/I' sint .
COl1f('('iOll:t1:t.' din g"l'afit ~ipl"e"i'\zllte cu l',ir-il'c l~xt('I'ioar:\ in
lllantn, ,~i
luhlll'i
fll-' J':ltil'e i.n
intl'l"iol' prin C<lI'C cireul s:olt1,
'AIiIl[l.'li'tfll'l.'H. ('11 anw.,-;tt.c h'.:ll-,
1':(,1[-(,101" ,~ef:l~.C' Il!" In pftl'tea,
illfI'J'io<tl'i'i. :n ill.tel'iol'[t! cJOl"lIl'al"Ol'Ullli ~illt lIiolltat(~ l,llllI)
tU luminii
1111l'(lYio1f..ltl pl'l)t('j,lh' in tuburi (l(~qual"(,~ I-lU-

"
G",I,I 1i'
,1.,t oi' ,05))
t
.1 ..

.;~ ..

T~I i

(i:';r;~lI',"~i';'t

de SOdiU,

flt

"

'(, Hei'!' 111'][1'de la C-IOl'lIl',l/"{' f:oll(:illl~

.~i
/'in',\ 0,."\1;';1 np:L

l'it'(~HL.'II~,~

1't'lIll"W ('x(rac:tia
iZOllll't'ului
': :,"::i,u j"nl(J:-:it illil,i,d ..':Ul\"<.~lll,i ('a: ei('lohe.'x<l-n.,1 rie;liJl't'l lf'llii~ acid ,lt'ct.ie g1<u'iaL ll.('etal Etl' 11le1.;il~tOlUl'll, Xi!(,lli
; l':ingUl'i ~atl ill illtH".,t'pe (,U (:(('1' de pdl'lJI)
1"1.8]. K"traqia
are 10(; (lUL)tL tehnici ('oll\,(,tl('ioll:tll',
IZOtll\'l'lIi
'( ~f' dizoi\':'i
ill ;':Oi\'L'tlt~ in timp Cl' c:eihdl:,i
~ iW1lll>rl i/laC'1.\' t',~lIUjll i[L ~1!:'qH\[L.,ie. I.'l'ill 1'I'u'ista1izar'l'a
din SO!\'PIl\' se
~" ob!illl.'
iZOIlH']"[11 "(, Prill !'(.'crL"!a!iz:Ll,'t' fr:ldioll,lttl
(cl'i:-;\,niiztll'i
I'f.'[l(~kl.t.{')se
PO,tt(' O!)\,illl' urI PI'Ut!ll," (.u l.'oll\i[llLl, de iZOllll'l' ':' ti(' ,I.OW;';),
'/1

UII('rill!'
~-a ul:iliz,ll' (',1 ~ol\'t'nt
JlJ'(';llahil ;-;;i111:i('ill,!t' ilJ,!lllll'
din ~oluti(' 1lLl't,uHilil'rL {Jh(-illilldl[~:-:('
1"01, prin l'l.'('l'isl:t!izan',
lI~(~.\Liri

I-[(~Hu;.,te
Illi ~(' hlc(,
(',In' e:.:tf.' apoi pllrifitat

II" ('xlracl,i('
ItH.'LtllO\ [[.lJ.
cii' ('.\IT<lc"i(', Cl"i.,,(:aiiz,Il'l'lI
Linl!an

/lrut.

in PI'I)('('ri('ul
uliliwl:
III' Cf!l!lliiln'{(
,1,,'U/llh"1'1I
1,ln]. in cal'(' 'p1'IHllt:"ui
fI(,1:1 ('lol'u],:II'(' f'I))I(iIH' SOli;, din iZOll\l'l'Ill ":' i[1 fa;/I 1i('hir!:'i. ~(' c]'('~ll.' tt'IJ\Pl:.'!'id,lI)'ll :;:i :l]1lli :'(, l'il(,(,,~tl' Il'l'phlt'.
,1)llp(1 t'ili-rOlJ"('. li('hidll!
('~tp tl'i;:;t:\lizatJ
oh(illindu-.<.:(' 1111Pl'IH111:'('1[ ;iOl
iZOlll('I' y. 1~1'0('('IIl"ui Pellsal/. [201 utili~
;,(,lIi'i"t {'xl,ril('lil'
ill ('ultlmc'un'll!
('Il I](,'.\IIII;-.;i lIill'Ollld,ltl.
.La baza cnl0attel
se (J1l(illl' ,1::,'\" iZOItH'1' .:., :.!li'j" iZOIIlI'[" :x :-::i'2:Y/~ izollier
{3, Izomcl'ul
'{ pur

:<,

218
219

.e:poate obtine ,lin Mle,teeul de HCU bl1lt ~ipl'ill fOl'mare <le ."OrJlPlexl

tif'

a. !7.0~ne'::.l1I~1I y (;u acu! anll~l.lI~IJ.C. ~l 'dc~eOl.'l'PllIwt'tla COlllpkxlIlul

fOl'mat
'.
)H'lfl lJlcalZll'c cu ~olut,w apoasa, de Hlet.anol. [21].
. ,::;
.PI'odu(;,1tol'i
cOIlIHdali
de 1,inc!all ~flt : lIooker (S.U ..'\.), ;.\'ippon.,'
,"
Salla (.Japonia),
lJodtriu!lu, ()('[ume'rk.(H.F'G) ~ialii.
:
Oric:ll'e al' fi ]J1'oc(~(]elll utilizat pelltru
fabl'icarea.
HCH, pl'opor,ia, ~
de alt~i iZOIlLel'i, in al'.u':'t ele izunH~1'1l1 "{, ('Me ek Illillilllllill
SO%. n yp<\c'rca ',~
gi'i.sil'ii ullui <1ellll~etl penJ.l'u ace~ti iY,OIIlt'J" }i-au (~lahomt l1ii'c'l'ite procedee
~
de cOIlYt'I'{.ire a izolllCrilOI'"inadid ai HCH in alte JlI'Othl.':'iP . Asi fel e:eil:lI.i ..
izolllel'i
pot fi uU!izap pent.ru JalH'(;an~a. tl'ielol'1J(,IIZt'lI11iui
prin
tll'hi1l'l)clol'Ural'e
eat"l!itic:l
dup:l J'l.,:tt;i:l.
.
[22],

+ 3 HCI

C,H,CI, -, C,U,CI,
Prin

domr:-u-e

:::i oxidal'e

e:ahllitie.l

[2:,], [24J, [2,jJ:

,.:.;illllllt,Ul.l

r,Hre

de 1';Ieil'e

de .1.:3-14/1.

Proet~dllrn

fii

.'

-'~.

AC

+ 3 CI,

+ IJHCI

- C,CI,

Imi

.,.-,

1hl

F~~

-"

"--lf'irJ-,[
.r;:J
W.R...!..! Ee M~H:H

l= ~
N~ ~

(1)

ClorreClcl'J

Iwl

) I J 1----;' In'

FCS np

1+

[e)

re2:ldual

101

8enzen-,-;

(S..17)

Se f:-tee lIJ'IlI:\l'ind

~GRJ

191

ma1t'l'iai

r=-Gm:

(n),

A:2d

C,H,C],

hihlll.ullii

r,:CR
II
Jcx _. (b}(dll

hl'X,wlol'1>elli';CIl

Ca.kuluJ

dt~ C<lhwl.

Acilema din fj~"II'a S,8,

(S.lO)

,;,;(;obtine

o) .Haportul abul'/lllas:1, de reac,l;ic in aparatul de dist.i1al'e-uist,ali_

!'le admite 0;5-0,6
'kg/kg.
p) La <:ristali7.:\l't':l HOH ~e eonsid('l\.l .. un raport .le l't~eiI'culHTl~ a apd

j 110lfA~~
bl!,,1

LU

~)

Salu:J- 'ca
CeAI ~~pG
Solut~J\b1~O}:ab-ll~\1 ~~I'
'I-j ::..:J J:'']'C

SdlJI!r.,loOH

JL..::_
S BA !-...SLJ

...J

8.2.3.

Culculul

hilmJlului

~i!mmie

Jllull'riul

::'tlai

jO:'1,"e nnl1"rL 1110dul lle (~ak.lll :lI

f:l1JJ'ic,ut'a HCI-L dup.l }Jn)('l'den! cOllt:ill\lll.

Ipotez.e
a,)

rap
0,1

;...

.HOJ{ hrut

lJ)

}Jil'l'dl'l'ile
de {'allt:itat:ea

fOl'tnrL l:ristali7.:l1:t.

f)

g)
\OI'Ullli

e:olll,iIW

n apa 1('l';iein'
fonnal'e

:)~<) bt'/l7.t'tl

~ieristalil,,\l'p

1el'lllic

~i

6% apiL

n'I)r('7.illt,

dl~ ('ionll'al'l'

:Il'p 10(\ n Vl'Opol'tip

11\ fotlh~lorlll'alorlll

St't;llllll:ll'

piel'deri
111'h('Ili';t'n
:\l'I'i:..;il'i!(' \':I~I'l{)I',

tii'

H7 -H,""

':<1

11(' 1I1:L'\iIlIl1l1l lil;;;) (:11g:lZl'II'

alilllt'llt:ll'l'a

t:olll.ia

ill'

.to
;\a(}H

........
-111) !'{'ld,I'1I

HCIT

dil!

Ill<l~n

ori 11l,li lll,ln~ (!l.'l:it,

:11'(' li ('oll('elltl'ai"

Ill'u\..l'aiiz,I1'('H

7.(';]%,1Il :-;()hti,it~ dt' tio~lIlraL

(,!ol'lIiui
dt, sodiu

d(' 1'I',lctil'.'it'

t'i\lltil,ah'<l
Ik :10%),
dizul\'aL

de

hlJld

foloSI',~(I'

lltl

tlp

iTI cOII~itll'I'al't~

Atllllitilltl
C:l111
i\"l!l'il
lil'

l'ul'atolul

."pl'trllilnt'

tit,

('ord'tll'lll

.-.:(~
lliiii-

3W/~ HOlI

;q~Ilhlillt,

fil(':i

('U IllllI,l

\',lIo:lre

final

li),

(',lIllilar(':1
(':lltlit:lll',1
j.ll'i\'illd

din

de
,Ilillli

pi('llil'l'i1t'

C:llIl ilalt'a

lktt'l'Jl\illt~
(It'

J-1C'H
Illl'l'g'

('Ollfol'lli

la

i}Jott'u'i

llt'lItr;liiz,ln'

il)

('01\-

,'it:

(:11ga7.t'll' tlill

gaz(' j'l'zitlll:ll(',g:lzi..~
IIlllogl'llizalt'a

t':lJllilale:l

t1{'

j'otodnce (,ull-ill

1IItli'('i lit'

ill'IlZI'/1

;lIltl'(',llaLi

I'eac1.'11

('1I1ult'Il,..:ntlJl'lIl tii' gai';l', J'('7.itlll:\lP.PJ'ill

ll('IlZ('11 J'('('UJ)(,J,\I:i in ('oJl(lt'l1:,ntu1', .iJa('rl

...
,i [il l)('l,:-;

(' ...lt, lll:tl'l'~

{'(llnilld

."t~t'ei"

IIt\ 1)('IIZt'1I II gaz(' re7.iclu"le,

III' 1lI(lIIIWl(lr!lt'11zt'.1l

d(~ ,-;lIh~lilu!ie,

de

]lI'lIlnl

:--;l~(':lII'uit',lZ,-l

}Jl'iJl
!'!,

tI'

cI(' ht'Ili';I'l1 <lllll'I'llat

;]h~'I)I'llt'rul

\;1 !1'lIljll'l':ttlll':l

dift'l't'II(;i

Il"

(':tlilil:llt':l

~i :lzol111 ill1l'tltlll:'

il"JlI'Zt,j

!li!'t'!'I'II!a

,1 I'eaqit.'i

;:X,

II :lh:-;ol'lll'l'lll

dt' ht'Ili';('11 JII'II:1sp:i\ ;'1' (,:lll'lIi(';II'.:\,

1'1';\('ii1t: d" ,H1ii(~ ~i ,<;llb.-;1.it.l1ip,

!J1'117.('1l111
niltJa:.; n ('I'i~t:lll'II'

~i tiin

d01'1l1 Ilt'I'I':lt'tillll<l1

('X(~('S

:!Ol;~;).

pin:\ la.
('II ahur.

ill~ eloI' IH't'I'~;]r:t,

Ct' ~(' Hlmlarllt~

l'apol'I,1l1 ,~T,trilllt'll'ic'
l'101"/ht'II7.t'1I tiI' la pcl, g) ~l' lIpI ('!'Illimt,
ht'llzt'll
ill ,ilinl('1l1:11'1':I 1'1':It'lOl'ullli !lI' fU!IH'lol'lIl'ill'l',

,1. SI' d"II't'lltin.i

filial

stoi{'hiollll'tI'iC,
I't"tlctil'

t'lol'

d('tt'l'Illill:ll'l'tl
(',111tiUqii
bCIl7.t'lllll
t'OII:'UlllaL
in

gazl'Jt. 1'{,7.idll,lll'

llllla:-;a

('alltil::ttl',I,

C,lllli1.a(I~;~ {Il'

~i dl' pil'I'd('l'ill~
d(, 111'117.1'11
lI g:I7.P[C I'I'7.i(luail'
1"01'111
i(iotl'7.l'i
f) ~i ('II :lt'I'i,,,il'iJt~ \'''~I'l()r,

l't',It'1,it' ~i ;llll.l'(lht'II7.I'II,

Ill~('l',",ll':i

(,O/li.:l'tltm(ie

JI) 00111,ia II!' HUli n l){,IlZl'Il :--1,' (~()Ill:('lltn',ll.<i

('\';[})0]',11'(':1 lH'1l7,1'1l1l!lIi II1r-ll.Il'('Y'Q)Ol':ltOI'
illC:'ttlzit

:L Pl'll! t'lI
,,,,t:uit:hi"llll'll'i(~

follwloml';\-

n a!J:,ol'lll'l'ui
'

:"t' dt'tl'l'lllill,i

p)

}lI' haul. ijJoll'7.I'i

g,lZ(', J'('i';!tlllillt',

I'(':l(,til'i.

i) ()alllit,at.l'(l
ciI' gal.e rf'7.j(hl:lh~

du ht'III';{~1l pl'llIl'lI il,h,"'oril(it dorului

~(' ,lt!lllil,e
;j;"j kg/I.;g dor ah,,,;ol"bit,

COIl-

1't'i';l1u:\le

ti"

Ilt'1I11':1!ii':ll'l';[

::!, S(' ('aleu]('''i';.t !'toic!lilllllf'lrie

('nnt.it.at't':l- (l\> doI' I'OII.'..;UIIl:ll:i n 1'I',H~iil(~ d\\ t'IOl'llf',ll'(~ tinind
kt',lJll;L fiI' ipotl'7.:l e) ,,,;,i'pt~h;l7.:1 iptlll'ui
Il) lJI'l\'illil

t'; folw'lol'll-

:11'(' Joe d('~:i\'I'~ir('a

11) 0alll,ilal.eH
du :17.01.'J.lt'1111'l.1
olllo,gprlii';:tl'('a IlIa'''t'!
ll:U'C:L (']ol'lllni
llel'l'HC\,iollaL ~(' ('ollsidl'l'tl
O,.I:{i, llloljkg

lip

1. Tinind
~1'.1I1l;1dl~ piel'IIpI'ilt'
de HeJ-[ in apa IIp l',icil't, ~i t:l'bLdii';<ll't.
COllrOl'lli ipol:t'z(! h):-:e tlP1.t'I'tlIIl,i, eillltitnt,ra
dl~ llCH
te 11't'blli(~ PI'Ol1l1,-;:i,

0,1. %

(~lunllll('I'l'a('ti()lIat.
11(' la l'('nqil'

Efhlt'ntlll

.Bapol'j,ul
gl'a\.ill\('!l'i('
('101'/\)('111.1'11n
11I'illln.J' J'(~J)I'('i';illt:l 1/10.

.1) La
tI(' ]SaOH

AC - (Ihsorlqil~dul'; 1-'(:1' - fU!Oc!mllr:II'('JlJ'illlal':'\;FC,\' __ [O(IIl'!orLlI':H'l'

sl'{,lInd:lr;j; ..Ieu.ltJs()rlJiil~eJor l'\'~.illll:lJ; X ..lI/1' - l1l:il'aliz:II'CI1I:ls,l(!e J'l~"t'li\,: (;'(;/{ _ ,'()lllil'IIS:Il'l:gaze re~,idll,d,'; J)J//I
d\'l';wlarl' III;ls:"1
li!' )":Il'[il': h'/; -- 1'\'1(IJlIf,lI','.
!H'II~.l'lI;I:/; _ l'l'lHICll,~arc!!l'IlZl'll; lJ/j(.' - dislilan' l!l'II~,,'1ll'l'i:-'!:lliz:llul" (:{:A - eOIHh,tls;'n'IH'IlZl'lI-:1p(I;,'ilJ.4 _ :>I'pararc
/)l'I)Z(,II-"P:"I;1;:1 - fillr:lre ap:"l: SA n -- sht"lll ;)]1.'1
fl'('idll; </ ... ::1 _ flll\lIri IdmoJngicc,

hl

dt' 1l101101.'1ul"IJl'II7.(,1I
!\'Jlll'zinttL

eq,l~ dt~ H7-!>8%),

IllaS;t, dl~ I'(',u::ie,

Sl~(l(lllliL

~i O,llY;, eli

1l1:'ILt~rial ~i

produ."i:i.

ti) COI\\'('l'sia t'lonl!ui

l.'iJ'{';l lJ,~ ~ (;101'/1 dt'

1':\1.01111
prilll,II',

..

.ll

de HCH

e) Rea(,tiiJt~ de ~mh~ti1,1lt:ie cu
f:q:,l cIt' ('Iorul l'eae{iotl:-l.J,

l~) Ht'aeia

hil:lu(;ului

dt~ .cHlt~1I1

:;%

ille

- 1;1g-,
~UL SrhCI1);l
pCll(l'It 1:;lklrllJl lJilalllllJlIi /llal,'rinl IrCI!;

dell'I'Jllili:i,

.~i
ncid

('11'l'h.;llrir:, ]J1'oJU::iC ~a l:l'llI;ll'e

:-;t()il'!li(JltletTi(.

pc

IJ:t7.H ij.JOte7.('i e),

220

221

-,:J'ti-.6. POl'n'in<1(le la cantitatea de HOL determinat:.'t la pct. 5 se (';~lculcflzrb

cant;itatea
de -NaOH necc.sal',1 pentnr neutl'alir.ure,'innd
8eallla de exc(,stiI
de XaOH conforln ipotcr,ci 1.). In baza ipotczei
arillli.SC"IH'j\'ind CO[l('CIlt,rain, soluiei <lcXaOH,
se detcl'min,1 c,1.ntitatea de soluie ~ide lll);1 coninut,' precum ~i cantitatea de soluie uza Li. _
_ .
tI. Pc baza coninutului
de elUl' din IJla~a de l'c:H:ie confoI'llt ipotezei el), se <1ctel'lllill,-~ cantitatl'(\.
de tio:'\ulfat tIc sodi,u nc('('.'ml',l:;:i cantitatea
de ~ol Il tie de tio8ulfat
de .':iod it! i Il ind i'eatna. de cu IlCCtl!Ta ia il.ec.';J:eia ~Hlrni.'5<'t
la J)(:L rn), Pl'CCIl1ll1i c,ltltitrttea'(1e aJlrb l'onilluh1.
S. Se <1etcI'Jllin:i cantitatea de ll1ilSll de reacie dllll<'i C\"<ll'0rat:ol.'ul de
ben zen pe baza (;onccntl'rl.\;iei HUn adlllL-:;lt 1:1p('t. fi), prculIll
,~i (;;l.ntj.
tatea, de h(,tlzelll'\"apol'a{;l~ (';\1'0dllpi'i NJllt!en,'inre ~c l'ec:ii'(~llFL bL dortll'Ul'c.
9. Cautitatea
de h0I17.(:11ftntJ'cuatl1, (~Uahlll'ui
In aparatul
ele <1.istilal'c-et'i~t;t.lizaI'C se Uhi ti e priI! (IHcl'enp fa ,i"i (le CalLti tn tl'il de ben'l.cn diH efIu.
entul de la l'caq~ie,tinind i'C;t.lll;l ~i de ht'I1Z('!Iu.l tlg'lul.lat in Cl'i:-;talelc de
!:lOH confol'1lt ipotezei a), ~(: determili,-L a::.:t!'('] CiLtltiUlton totaU de henzCll
rccirculitL.

'f'1'

Cmtil:llcn
de elOI' di;wl\';ll:i
eslc (le"" 0,01 kg.
h) Hcm.l~n
Clllllitllll~:l

de hl'/lZel1

com\lmnU\

pl'nll'll

llltlllol"lorbem.t'llIlllli

(:alll.il:ll<.'a

de

ht'11Z('1l COIl\illlllii!n
f:l(,1 tI!.' Hell)

(~ :l,:l'y"
I'i('rdt.'ri

In g-1l1.c1t,fl'zidllnlc

!Il' berlZt'll

(5,:

al!lllit

Di/llnl

fa!lril':Il"l':1

Adrllipnd
1111rapnl"t
c1or/hcllzl.J1 In :llllllenlal'ea
1/10, ('~llllilalc:l
dt: lJ(~!l/.l~f1(ti) n'pn'zinl:l
:

s{,

Call1it:lll'u
C<I!1sidt'l";l 0,
G:lZ1:

i:lllitilatea

lk
de

n:zidll:ll(:;

,\!1tl'l'II:1t

Jlell

flel[

O,:.!if)

Ilt'l1zl'l1

aslrt'!

de elOI' Ctlll~lllllal:l

(:~IIl!illlll'a

/!t'l1trll

Clor

cOll(illllt

In

('flla'lIll1l

dur

1":1(:"1
de do('

I1t'l"cac!il'nnl

de 1" rt'(H:ic

IICll)

:~.71

fi7 .fl\/1l10

Pl"()Il~p:ll

O,OJ

I1CCI'S:lr

lIe otoc!orHml"C

:~'2,06

pri!11[tr

7:J.'[:.!'{IUO
O,:.! ;,!ll)

!l7,f,?~

ci c

(lntrl'I1;II'Ca

dlJrlllui

Ilt'rellctinlltlt

o, 0""'km-;;-i

Ia tt'lllpl'r:l(lIl"a

iS{(t

.ro! e,

la

I,Jlt
ItI

de

.1:2'C

la

:25 C.

lig

:.1:'"'"(:, ula

III (':IZ t:tllllral',

In (:unlit'llsatortil

il'

llt;l

dIlP:"1 CUlHI('IISlllol'

II 1J1'llZl'llllllll

rtlt'lllli.

i II ('il

U,:.17;) = :l,;'.'i lig

!l<.'llZl'l1l1llli

:1

l.'llk\lllll

lrl'iJue

r'I'IlI~ll

{'li

all;1

\';d,larc

ill' gaZl~ n'zitllllt!c

1,Iil

il,'

1lt'IIZl'll

lu I'flll<'llllll

'o:

I,Ji.1

li;.:

{:.!I.II
(.Inruilii

de la r"lor!ul"llmlorlll

:1,{Jii

+ O,O.1).=:

il) :lllSUrl)('fill

1,'7:l.rJ.l,~

I'i!
7:1,:17
0,1::

100,1/"J.I)1

loIal)

-1J7,"i)jlY;

T(':1:11(')1'1"

(11)0 -

1,1)1

rinal

SI~('urlrl:lI'

i:.1H,{).II,;.(
(Il- g;lZl' n./.id\lnk

(se admite

:j.,H

kg,

[)J"I)(hlc~f"(~a;

C:l~ 1:1 I Illol

'\()(llillnr1
c,l III ("ip("\Ir:llortll
priltl;I!'
r(,:It"(i"Ilt':I~"1
(1.: {'Ioi" 1"I?idu:i1 III :I!J~I!r1ll'rlil
de d"l'
fill:iI
("('l'n'l.ill!:1;

7fi,I:;

3,:11

0,0.')

= n,u:.!

/71

l'l~I.Jd\lal,'

\.ajJlIri

'7;")~,7:1_

Tol.iI

ele fii,i');,

C{)!I\.rr~ic

1,

:1,,");"1_

Uor

fi

tit'

ip(lIl'I.:1

111'11:1.1'11
IWI111'1I;II'.,ur!l!ia
))t.I1:1.('II/k;.: dOI" 1IIJ.~flrlJi1)

lle.'l:aclorclcl(Jl11~X:lllllllii
(:11110)
1I11l11(;c!nrIJl'flZl'IIUllii ((l,t:l'.'~

:< O,O:l:l=

>:

1l,1O

11(:[1 !1l'l.''.~al":-1

(il'

pn' ..;illlll'lI

WiJ,fJO

?;,l

e)

------=
I.a

rI,' ,apl)ri

CII g:lzdl'

111'111.0'
Il n'Cl1pl.l":lt

1,;.(
O, I

(6rc:I

\'l'l"iril'rl
1'l'r<i"l"i.

A. FOTOCrXmURARE
C:lIJlilatl':l

l1];]st'i <Il' rellt'tlc~i

.-Jill rU!",;/<ll"ul":llo:II"(.

prt'SilllH':l

nllln'll:11

0, J.I;.J-

S,'
penll"u

IHI('
III l'risl:ilizlln~
(:~lll!ilalt'a

it)

I1c.tll:(iol!:lt

0,1:2.0,:27.').
unde:

lOO,l
:1'2,fW

D,I:I.::; X 7.),'\, 7:1/111Un = 0,10

awl
elor

nl:nzcn

27,11

= 7oR, 7:1 kg"

pelllrllIJllIOg"l'niznre;l
nWI/lig IH:Il/l'l1.

;11.01

1:"\;j

IJl'llzl:n

r{'llc!ol'ului

-=

/lw/cria{

Pit'l'elL.ri

de

[CI 1,

O,:!R

--=

:1'2,0(, X n,OOl
TutuI

tlllde
lullld

.~e '.11 \'l'l"ifka)

Il, 1');, (:1(;1 de 1l[.nzeJ1 pl"oasp:H)

(.:11[;1(1.
1I1111cri:1I.~itl'rnlie:

= :bj,83

rit' la folodlll"lIrarl'

O,1:2.0,1.l.i.;','{/(I_O,H"I)=

d~r UII ('.'I:emplu de e:a1cul al IJil:IlIIlJlui

100 )'.4 prudu . .; IICIIIIII!",

~--

IJe JICII

(Se 1IIIillil.
.. :i~i,
falt'
<le ht'11Z('t1 pr()n~p,it
l'ierJ!t'ri
III.'
1]('lll.eli din ;H.'l'siriJe \"llsdnl'

Hen

.\f:1i j(l<; M:
drept !J:lzll

de gai:e rczi,!lw!e

prolh)ccrl'lI:

crisl,l!cll'

7,i, 1.'1.10

lI('

In condcn~:ltorul

folul

.1.0, Se e,t!culc;l7.:1 eitlllitatc,l

de abur de [tntl'enal'~ eUJlfol'ln ipotezl'i o)
~i.':e pre,~lJpltlle fl';1C':iuIlC;t (;(' C'()llf]cnseaz;l .. ACl'il.')1:a 1l1'lueaZrL a fi H'ri [j_
l.'at;-~ prin bihtll tCl'!uic al i!i.,;jilatol'ului. 111 fl('{'.',t. fe!.':l' ileJ"el'lltilllL C,ll.ltit-:itoa de \.;t.pol"i de rLp.l ce plc<tl',-L cu nl"pol'ii
de hCllZCJl .~i
cal'l',
dUl'tl condensare ~i;';l~pat",H'e, se J"ccil'('.uitl ll ,,,isi-emul de :lptl (le l':lC't'e ~iC'J'.staliz:lI'e,
l'illitld seama de ~ljJa cfllliinuUi iti el'i!-ihdeie de ,1:[('1-1 eOllfol'1l1 ijJo!:l'Zf:i a)
.':c liet<"l'Juin.lcitlllit:nle:l.
l1e ap:l rezidu.altL Cl: :'5e('\.aclIc:1Z,\ din cri.-.;/..;t1iZ;lt"Or.
l'e !.Jal.ill'apol'tullli
de t"ec.il'c:u1;lre il, l1.1)eiadn1i::: la llCt.ll), 8{' C;llClIll',l7.,i, ('lUl~
l',itat.ea {le <IJ.1~l
la intrarea in tl'istn!izat.or
-:L ('L'a de ie~jl"e.
.11. Arllll tLud allt!"en~tJ'ca
de
cu apa de rtLCLI'C (le la pct, 1.1), Oil,te
:;:('reine iH.' f lt!'!!, '''(2 detl'J'Jllll,l c:~ntit':ltca,de eri ..;! alvHCH
l'l'o(lll~t'.
EX1'lIllllil

recuperat

(l. 1101 ti 1:1 1 tllol HCI-[) 78 x 100,1/2\'11

(1. moI Il la 1/'2 lllUI CJ~) ;8 ;< 'U,I:l::l;),;)

Iwxadllrdclulll'x:llIlitui

In bcnzenul

fiiII

o;-

!ll'C~:~

C~1I1(ilul":1 d,' ,\ICI:

li} Al'itl
d"l"llidl"i('

7:'".j()

(:aJlli!:I(,'a

1,7D
n,5

:::: 1).1,li:l

kg

.\101110("101"11"11.1:".11

,Il'

111'udu..;:I:

111,11 jlfut1IlS;"i:

0, J::.

11:.1/:1;"),;',= 0,.111 1,,'.(

O,I:l.:;li,r,::I:'"),,-'

~=0,1:1

li)!

,,) T,,!;d
!'"l Il "\111 dl' 11"ll:l,I'11,k

:'),tfl

e1nn(! {,(lI1.~I!ITlal, (':+ITlilalea

-

= 1, 7:1 k~

l~rJli\'1I11l1 lk

O, IO;-'lU)

In nll~"rht'rlll

dc )!aze i"l'l.i d 11:11(,'

(fI)

~IJ,t;:I(Il)+

!,7::(ClJo-:\lii,1Ii

1:1 n.llrllll'lll

III' flJlm:lnl"\lrUIT

-:- 7'2.",0.1 (Il) -;. 100,1(\

(111:/1)

+-

)',~
SCl"ltJlllar
0,.11) (.\IUI)

(['i)

0,1:;

(!

IU)

8::!,'l, i::! kg

222
223

;;
;;

:s-

;,-

II :;;

8~
-

,o
?"-~
;;.~.
-:

<.

li

~ r;

[=-=
~~_.;"'~~
Fi
'"
:::

Q,

;::;:..

~g
?

.~

'"

:.: ~.

e-:

l-

':r.

.'"

-1-

~
o>

-:!.<'-

i,;; ::

,~
II II

::;

~ :5
r.r.

:r;.

IJ~

7;"
iJ~

;:;"

..

5."
~.

,~~. i!'I~

\'&~

>

~. ::
-

c
:.;,

--

~
2 ~._:.
;;

;. S ;:;
;; + -

. _~
o

r;;

-!-

:.:

O' :-:

::

,
O-

HCH

obtinut

sub fo~m:1 de cristale

umede

conine

%~r
henzen
'pA
~ICB

3";0

HCH

OO,fi

0,'
Tolal:

C:llltitntcH

cle vnpori

din

A. REL\OTORDE
Se consider:i
Citldur;1

lin

intr'nUI

r('nctor

.....-r;-:;:T
(fii)

distil1'ttor

231,18 (ti)

l:ilc.w( fcrmic

100,00

IOt/,O

+ 151, 98 (I'J~O)= ,183,16 k~~

FOTOOLORURARE
{11l3Siizotf'rlll.

crlldura

de relll:j!e

~c preia

('Il wli\

-15 C,

(!('

('Il Ulllcst{'(.ul

de herll-l'll-dor

.
unde:
-

8.5.

(flrllrtl'ristldle

Punct de
.. ['('1
npll!.
.

intrat.i

1,180,:)

__

:1:__

. __

1.5.Q,J,
__

kcul/I,g,

101:3;)

0(;

C;1Iduni ce trehule
prelual:i
14 aO;i _ 10 f!l\;i
COllsidt'rlfHJ e:l nicirca se fnce eli SOlll, Carc se Illdlzcstc
titaLrn dc solii Ill'CrSnrlt :
'
12,5)

c:ildur:i

'O

iqi(;l

3,00 (Il!
'l

1010,8

2tH,2

:1 R40
dc la

15(: la -

12,;"r., ca Il-

1 2aU kg

elloid
pliid

0,0028 (60)

tablete

Cldura
nccesllr
C\'UllOnirii hl'rlZCIlIiJui 2:Il,IX.
100
C:Hdllrn cedal
prin rcirea
llh1lrllllli <le ,1 ;Ita suprallll:iilzit.
Ia :H00C
plnll la tCll1pl'talllra
tic SlIlllrlltlr.
dc J.1:I"C
183,11.1 (tHIt,O - f15:J,.l)
18:1,6,1 - cantllatra
(J(~ abUr
dl' nntn'lIare,
k,(
1.i\)J ,ti; fl;):l,4 - erllalpiik
allllrul\li
{Il' .1 ata,
~(lpralnc:itzit
ta 2,I(FC
,~i111
.~l\luratie,
kcal{kg
Cldura
cedat:i prin con!lerlsafl'a
a!JlIrlilui
(tlift'rt'llja)
Cantitllten
dc nhur conden~:rll'l:
II,IOJ /508,8 =:ll
,ti J'f(
Se \'t:rirICli 1Isl[l,1 ipllll'~.a r:il"lll,i 111 LJil:lli(liJ lllatl'ri,llla
pc!.

:23118

i 015

16 10:1

E-:()JuhiliG(:ile
tahellil
S,li,

Tu/du!

S./i,

"'<lJlIllilil;i!iJ:~

C,III

S"lveflt

I,!);!:l

li57,2~,

1Il0110c!illic

::~,:11elllCll

662,32
HS\1,:H

({hn acc-

tOll:l)

il.Olllt'l'illJl'

Hen

!l.OlIH'rll"r

IIf:U in llUt'I'ltl

SlJlllll)ililllh~a

1.1,!
11,:)

CJuroflll'tll
AIe",,1 l'lilil;
Ak!!t)l lrlctilic

_
_

(din itJconJ)
pr.isrllalic

'l.

8.2.4. Carae(e,.;slici fizice, Melode de analizl'

<1) I-IcxaC'lol'cielohex:lnlll
tr1Jnic ('.<.:t(' () pnlh('re Hrllo rfti, nlh-hn1Jl:~ ('li
IHIIlCj; <le t()plro
de circa li:j"C, ('II Illirus C<lnt<:trl'if'tic . .Are o volatilitale
luai rillicaUi decit n, DDT, ('(;'I':l I:C condtll~e
la t) ac.iunc in('('ti('idtl Ill:d

II

kcal

220

0,OO{J014(50)
0,0008 (50)

dioxan)
2,2-1 (In
1JCl1:/;CIl)
2,:12 ([n
dinxl1l1)
O

10 !!ti5

11, DIST.ILATOR

llIHit':

lT630--~OTO.l

0,OW5 (lD)

o.
1,0.1 (J11

:lIJ,7
112,9

bCllZCn)

Total

(15 -

p
'(

5,25' 0,2,:30

3 a,10/11,2

"
C.ildur3,de
cOlllbuslle

_ti

O,.OOOKi_(50)

2,_1..fL'ill__
Ol'll7.en)
2, J,I (In
dioX111l)

la. 30.C
de rCllcc,

r r
I
l~l Ice .<e
rcfrnclc
':I-"C., la

F.orlll~l
crlstnhnllJ

11 4iO

R28,7:2:0,.t,',:lO

O,J,I - d\Jdur:"1 sprrific:l

a masei
cu gnzul rczidual
la :10(:

/l'rcsillnc
de
. ~ll vapori
[mm
(hpol H g 1(1'
t
,1 emp.
~C)

:Holllrnt

HCn

fiziCe Illc lznml"rilor

-~
Izomcr

3335

Totnl c.i1dtll':i
Cflldura 'ie~i tli :
--:- ,CII masa de rencie

TabC!ul

kr,lI

ahsorbit
la 10~C.
758,73+
75,15) 0,.1' 10
llnde:
0,.1 - cldllrll spcdfic:l a nl1ll'stC('lI!ll, kcul{kg, ~C
- clilduni
dc reactic 27,1 tliR ' 33 000
unde:
3:3000 - cl1ldllr;l reactie!
exott~rlll!',
kcal krnoJ
-

iapic1tL~,dal' la o aciune in timp mai slabit. ConjlJi.~tui deIzohi~i'{ ik'lCH

in nrm,Hoarele
liniite: 55-,70% a..,'6-!.'S%. ~,'
Izomcrnl's c,:.;tein oantitili foarte micL n afal' de
acestea, HOR conine deriyui :mbstituii (elorbeilzcn) crora li se dato1.c1to mirosul GaI'ac'.tcristic.
.
Prin tratn:l'ca nea tehnic cu baze tari se obin(' un iUllcstec continll(l
70-80% 1,2,4-triclorbenzen ,~i 5-10% 1,2,3,- f;\ 1,3"j,-triclorbenzen n
proporii apl'Oxil1latil," egale. Se degajc HOl ~iprodusul i~ipiercle-(cti\'itatea, insccticiclil. Cu. acizi tari nu l'cac:oneaz<l. Poate fi l'ecri:;talizat din
acid azotic fierbinte.
b) Iwmcl'ii HOU an caracteristicile
din tabelul 8,5 [26].

fchuic este variabil

1".::.. 10-18%
,J,
'(, .3-.4% a,

.1'.

3,:U
6,62
0,40

6,0

kf.(

.1,H
1,8
:1,:1

LI

2'IC

rlifC'l'it"i

:::01\'C'1l i ~',iut date

,:;ulnnli

i,!l
1,12

51),0
:1:l,7

0,t7
0,9:1

:1.'i,2
(i, i
i, I

---

In g!1lJil g sIOln~llt"n j;~OIl\el'rlJl11i

Y

1,6

in

I
I

~
85,0
.Iti,:.!

3.'3,2
1,1,8

l",:~
2.1,2

",2

27,,1

2,-1

l'

2'01 '

-----22i'

..

sep~'n.l"ea

II
J

'1,;
~J

'1/.

\"

JI i

ce i-ietOlHJ~te la SOC.
lzulllcrii HeH au l'ezi.;;.ten1"e (lifel'itc la ('XIHlJlel't~a in :lp;i de mare.
Ir.OIllCl'lll
"( l~~lc fo;ute
l'(';l.istcllt.
nllp:1, o eX]HII1L'l'(' (le ]:2 luni in .1}>::\ de'
marc, :lC(Jst iZOIlIt'l'
a 1'I'e/.elll'~lt~lCl'I~~l~i
('0lICC1l1l':I
je ill ~ulutie tle die:lileel;oni"t 2\)J.
SU exiKHi un telt chimic: ]JClltTtl dMrl'lniJl<1I'P;\ IJl.t~7.t~Jltl'i J:I.CH sa,u
/.OIllCl'ilol' indi\"itlll:l1i.
PL'lltnl i!etenninal'cft
izolllenl1l1i ., dill ;lmC6l"cc [;-'1.
uUliz.a.t ritez:l
de L1il1i(1l'(){:Jol'ul'are tlifel'it::l in ah:alii,
iil eOlJl]Jftl':lie tu
amc.-::tecllri de izolllel'i de l:olllpuzi;ie
C1UlOti<.:ultl. O lI'le1ot1:1 cnl()l'illlC1rict1
]Jelltl'll determinarea
HCH in aeI' 1.:011.-;/";1
in tl'cccn.':l UJH~i:.::wt"it:lli tle. acI'
contalllinat;
cu HCH prin acid :u::rtie; ilOlllelul :: r1izOl,\".lt' (';-:te dehi(ll'odOI'urat
~inpoi Ilitl'<lt la t!intl'o1>enzC'll, <:are (ln]Ji"l l';.;tra(':.ie cu Ilwtil i:lil
eet:out1 e.-;te reae;ionat tU /),l/.C hlri ; )n'iH 1ll,lsl'lJ'an~a fo1.lJliil'tI't',l a t'ulul'ii
Yinlct ~e determin;\ COIlCl'lltn\.tia HOI{ in aer CII () ])l'l'czie l.le t:il'(~a :J % [30].

Pentru

determinarea

. ;;pcc.trollle1:ric:l

l~oll('ellt:nlti(~

BCH in ::-nJu;ie:-;-(1utilizat

i,

11ICi:0I1:L

in in1'l'Hl'o~l.l [3J].

,t

tl

f.

t~

S.:L,. Utiliz:tri. 'f,,,iei!,,l,,

Se ful()i,c.~t:u IL agril'1I1L111':1 ;-;uh fOl'ltl:1 (1(' ]lr:d'J ellll!l.,;ji .'::111 :H'l'u,<.:oli l:;}.
inst'cUeill
Ilo (:oll(:ad ~iingestie
PC1\t1'1l o YHl'ietatt' ll\;l.l"l' de ill.'iCctl' i;:i de
lnno
('a:
g-inda.ei, innl'i, ltteustl',
f!ll'Ilil.' <:te. l\'rJlTLl lin 111,1]'(' 11\1111;11'de
insecte HCH este de -i--rl ori lIlai (teU\' deci!: DI}T. SI' ])01: \lI iii7.fI., ;-:1)1 u .ii
de 1-2% tlintT-ull
~lI11e:':itl.'e
cOIlt;illlll(l
lO-J2%
i/.tlllli.'1" y in frtli':iulii
de

1. Hcc,IJl'.s, E. D., .:1. In: Y. C1H'1Il. So('., 75, 19:,3, Jl. 31U:1
2. NEt.'Il:\UEH, .1. A., .<t. - Drl'\"rt S.U.A. 1Ir. 2 765 ~72 (lfJ5G)
LA L.\I\IlE. W.:\., .~.:J. - Bn~vl'l S.U.A. lIr.:2 758 Oii (1!!5ll).
STI\O~mll:"\, G. ~J. In: TrudI Him. Him. Tl'lll10log., 2 (1), ,1!15!l.
NET)II ....
t.'lm . .1. A., .'.H. - BI'I,yd S.C.A. IlJ" 2 757 j!JS (/!JS7) CU!lIltlilhT ;)ollll]('nl
S\:UWAllE. I":. IL...~DIE .T. 1'.1'. - 11l: .J. Pili;.:. Chilii.,
:Jr).1. H!:-).'j.
7. 1l11<:,1l'\(;E'1, W. E .. ~.n. )n : Cht'lll. Eli;':. l'\t'\I"S: :jlj, 1!Jfl8, p. ;,l'i.
~. KII.\s:"\oT.-'SlJY. 1. ;\. - lln'vcl L'.S.H.S. Ilr. 1.12 :lOO (l(l(ll).
!J. NE:'>JlTmH:ll. C. 1). - "Chimir Of,//C!1Il'li",
voJ. 1 EI!. J)ir!:H:lc[1 ~j l'l'liu/.'ogid'. HlInTl"l'~lj,
p. 2.j l.
;~.
4.
5.
IL

1 il. SClll.ECllT, lI. - I3rnct

H,F.C. Ill". 1024 u;,n (Hl51i). I3.A.S.F.
Hi. I.MlE:-"IlECI';, E .. ) .1. - lJl't'\'l't IU.l.C. Ilr. 17 :.Hl\J (Iti;]!).
17. * ....- In: (:lll'l1l. Ellg., 1]1, 1\);,.1,1'. :l;lli.
W. Ir.\\", ,1. 1"::., WEIlS.I'I;U, 1\. C. - lln'\"d .-\JI;.:"lia]1]'. .18U -1.12(l~H).
111. Er.I.S\I.OIlTH,
.-\. C., HII\SCI':UH=",
F. S. - Brl'\'l'! S.l: ...\.
nr.:2

:W.

r.e.1.
71:10 ';lj (HJ55),

lli'i:l,

1%4,

Culumbia

SllllLhl'1'1l

O. '1',
Bn'\'!'l SI:A llr.:2 !'m'I.'iHi (11!:'I!1). OP('llsal!
Cllt'lll. (:01")1.
21. 1:l1lt.'iT, IT. l'II,I\il':H, 1"::. -- III: Chl'lll, '1\1111. III. '!\It,,'i, p, 1';-1:\
:.!:.!. J"::lJU':.\, ..\ . .1.. OUIIH'!', J r. D. - lJn'\"d S.t.:..\. III'. :2 72\1 (jl-i:l (Hi:l!i),
l'lllil Corp.
2:'1. (~U:-;l'\()\.S",\L\. '1'.1'. ~.a. ~- 1Jn'yd 1.',L\.S.S. 111 11:\1 :CI (11!:),").
2'01. III';(;I':E, H.\YL.WII.:u.:. 1.. - 10: (:helll..l!t'r.
!lI, l~i;-l.s, 1'. lOII.
2:1. lInl~lIil\", E Brt'\'d
11.1".(,;, llr. 0$71 :\d (1\15:1), Bayu
:.!Ij. Klllh:-O'l'!>II.:11
"/~'II('!ld(J/)('((i{/
oI" CI:llllini/ Tt'dJlwh!IIU", \"1)1. 5 .]l)}lll \\"iky, E)I).I, p. :.l78.
27. Sl..\rn.:, Il. - 11\: (:h('I1I. HlId lJld., ,IV. i!).I:,. JI. ;114.
:liS. HlltlTlI, I-I. S. E\'J:l'.so:<o;,H. E. - In: lud. Eli!!. Chelll., ,10, 111.1l'i,p. 1-1\)1.
:W. \\'liJ\~I':U,:\. E. \\".\l.l)Il.:J1Ul.;.:\I.
- In: .J. Fi:>c!Lt'l"ies Hl's. ]~li:'JiI. ClIIL. 18, HJ(il, p. :2$7,
;111, J-IllJl..
sn:I:-.., L. St'I.J.I\'.\:'>o",A, 8. - III: AIIHI. ela'II1., :!fl, 1!1.:;:1,p .. HJti
31. 1.'1.'-;(;111-:11,
'\" . EJII1\(I, \\". - ln : Zl'il. l\lla!. t:!1('1l1., 111X, I!JG:!. 1'. 171;
;l:l. HUWEX, C. Y. 1'1lclJlIl:rsKI:",
j\J. t\. III,: Alia!.
CI1l'IlI,
:lO. I!I~H. J!. :r,1li
:1;1. l\1.\hlllSO .. L. \\". - In: .1. SUl'. Chl'lll, Ind., ti.'!, li)'!!), ]'. 1\1:2.
:1.1. HOIl~T, W. 1'. - 111'\'\'t'L S.t ....\. It~.:! 'i:li :-12-1(l!I~'l;), Olill i\lalllirS()1l
CIH'Il1. COI.p.

:\E]'J.I.

8.3. ACID llENZI,:\'SUJ.I'ONIC

-'\ ro~t obt~lll1l1lt:Jdlll

]lrim:1 nani d(, J1iI81'hrl'lirh
in Jf;:).!]ll'ill l'l':1c.ia
tlintri'
hi'T1Zl'n.~i :lcit! sH1rl1l'i(' flllll.UIS. ]\l:1 1irzill, Frru.lId (JStil),
Sfl'JI!lOII.\'('
(.J.'-il;:{) ~iJ/iuu:l-A/hl/f
(]~","i)
1-:111 )J1'I'IJ~\nl1- fnio:-:illd flf:it1 slIll:1 (',t.ltl
flll'it,

('OIIl'(',!11

1'<11'.

;I("it"ilH'JIZI'fl,'lIlfll1l('
~illil1nl'xizi ;l1t.alilli, ('an- a ~tat,
de ohtilll'I'I' CIJ('JlollJ1lli ])I.ill :1.~:1
z."<l "topire nlcnlinn"
~u7111' 1r /11'/.:' .~i
11' ('li"/( 't;' Vin,! iII :1il iil !)(j 0, nl'icl~ul hen Z('ll~lllfOlli('
:1,fo."j' 111.ilizaj. i'J1~l)('ci:t1 ]wl'dnl
]Jl'pf.1U('i'l'i.';l
ft'.lJ(Jllillli.
111 ]11'('7.(,.111.,
1'('11
ulII] I'ijl Id ]J1"()dll;-;
]W l'a 1(,'.]lt'l rcwh inl ii',l IlO 1'11
im 1dl' la propilen <1, ~i
ben zeII f
H.(':ll.(ia Ili/lll'i'
la. ha:.m ])I'l)l'l'f!ellllli
,1 fn:..;!' tN('el:1 hi iIl ]

ilol' d/lz:lielah~\ L1).-,o 1';.;10 de l!JO lllg"il'g" l"1I1"}l inl illllll1e"7 zile.
l'l)llsta.tat. t'fl~cte ('I'Ollif'1' V1"1l inlr(ldu('el'ea
il! i1rulla lUI" a JO, ~O,
ti 1l1]J de t., ~:ll)tililiiJ1j . C'!J :I.l" ,la. d () I',e Z i1!1 i C(~d (' :J ()() Illg)kg
('01"]) 1 j Illp

,;:o!)olilIl
;oi-a,1l

""

"'>I,;~~'!t"

petrol sali n l:ohWll, ;.;ilelll, :lCl'loll,.i. Se pn'jJ,t.l"i!, d(1 a:-:,eJl]('lli'~l,i.'IlIIJ1:.:.ii ll

apt, ci iII ael';'; te solu ;i i, il IlIl ...;t'pcu ri s/)l id e CII o::; % 1 ai (' :":11l HE'l'O..::nli ]JI' Il flnnzare. ]n .;ll'ile imlll;-:lri:l1e HOl:! ti f(l ..;t~ illlo('llit: i:ll LiJld.\11.
lUIllIi.'l'lll
':1. :rplicat
sul, flll"lllOl dr~ solu;ie
la ]HlIlJi !'nH.jifl'l'i in rIu:ll'e
:ll" ClIllilll('e
la 1'1'I.'~tl~J"(~,11'('I'llltei <'1(' fl"lId'l.' [;~~ll
81,1lt!iilllill- . .;e (.redIlI ] IC:lI a,'ilq)l',\ :tl1<tluifen'lor
,,-a ('011,,1 nt:iI l.'~l in

Xu

. "..

,,',-

Bl811OG FIE

11}. Ik:-"ln:II, IL - BJ't:n'L

S.t-.A. nf. :21J1(J 1)-1" (If.U5), Cn'H!. W{'st~J'l1 E!edrodll'IIL
Co.
11. . oi> BI'nl'l ..\lIglia llr. 781 2:~li(lil:I),
12. STllO,,'C,III;o.;, (;. ~l., S.""Iell:C, S.:-.J. - llrl'wl
l'HSS nr. 1:12::!10 (l!lliO).
1:1. STIU):-"{;lll;o.;, (;. "1. - Bl"I'\'l'I U{SS
111'. lIJ;1 S!l:) (I!J;)i).
H. \'j:<O;TC. \'. - .,Te!uw/ovie:
}'droc/dlllinl", Ed. DidH('lidl ~i I't'ilagof.(ieli,
BUnll'l'~ti,
p. :117-:11l'i.

Polo.,dJld metoda
erolll:l1(lg:rafil'i
Ile gnz:c
,.;;-au put,llt
del"Cl'llliJl,.l iZUJlll'l"ii
Q.:, ~, '( ~iO. OUll'iJ"rlilul de iZUlIH:1' ';' in HOH
iehuic
,';;-<1]JULut tletennill.l
lll~~L';;lUiJld scdere:t
]JUIlGlul11i
(le ;-;tllidiri.;:arc
pl'o(lnstl ])ri Il .IlL:iugarea U11ei {;(l,lltit'i'i;i 1I1iiUl':ltl' de i 7.()11I~1'.[ in })l'tllJii L:~:?J.
JZ1illlel'tJl'{}Joilte fi t'1ctCJ'lnwlt ~iprill atl:ll1~p\l'l'.a une l:alltil;l;i Ill:l.'illl.n.le
de ilollwr '( eli OPI ratlin.IUi\". Aplit,illLl pl'il]eipiulllilu:il.'
izoto}lilul'
~-a
putut det:el'luiJlH
ClIllcl'.nl'mtill
ace.stui iZOlllCl' Il ]Jl'o1J:l origillaLl.
Fuiui.;iJl(l
belll'.i dl'. ab.:,;ol'u;ie 1'.U',H~tel'i.'iti('e l)eHtTll ficl::tl'L' iWIllt'l' ill .".olu\"-ie(11' flcetat
de Jlldil s-a putul: lIel"enllillfl cOIH:elltnl;ia HCt!.;;[O]":l ill altll'.'i1e(' [;.::J],

('a/.lll

1
. 1;

reIaU '" rid i<:at. a i~omcl'u 1ni y in diferi .i soIYt~n,i permite

lui" din amestecul HOR prin extractie. S-a. ~tlldia solubili1atea.
iZUlllcl'ilol' HCH in1:l'-U1l1JUmiir mare de sohen.i [27]. n disulhu de t:<1.1'hon ~olllhilitatea
o.-;1:ela 25C de; 20 gI'. izomer i, 5,!); 0,007 j !l,;) ~i1,25 g
pent,l'tI iif,OlllCrii :.<, 3" o ~ie. Solubilit:atca
n aptl a izolllcl'i101' este fo:u'te
~:;cllzut
0,02 g-!J.OOmi) [:28]. A fost i'itlldiaLi ::;i fUl'lll:\l't!iL de amestf".cm'j
eu1:cetice ntre i7.omC'l'i. Ai'tfel, izoJllerii 0:, .:, a fOl'llwazii lin ellteetil: t('l'Jlar
1~ 18011.1bilitate.a

:.H.JIng!"i
fll':J lulli llll se el1llstat:1l.'fect:l~ t't'I}lli<.;('. lnjec~:ii sll1:Jvutall,lle cu j/.ulJ]('[ '(
ill doze de 100 l tlg"/Ii:gCf)l'P:UI CUlld!lS1:1Illoarl ('a a ~;) % li i Il ~()IJl.d:llli .

:lci<1ul hetl"l~ll;:lIlflllri('.

228

eslc flJ]u;-;it JJt'fltrll f,II.)1'(',lrL'<l<l Jl1IIlH'ro~i tflmJllI~i

229

.:-:

'-

organici ca: amide, hidr:.udde, <;lsteJ'i, tiofenoli, etc. Prin nloCllires'.'gi1IIjei

SOsIT - cu grupe - OH ,3nu -:KH::l se obin intermc(liari pentru: ageni
de apretarc, decolorani optici, eolorani, r:;.ini, insecticidc, schimbtOl'i
de ioni, IJI'odu::;c farmaceuticc, detergeni,
etc. ,Se mai utilizeazri drept
crttali7.atori acizi, agenti de rcg-larc in indu::;tria colonrn.ilor.
.

"

'tl{.
.,11
t,
\

8.3.1. 'Cinetica de reactie, (cl'IIlodinamic; mccmlisnl

(le formare

C,H,

a fiLidului

+ H,SO,

In I'c,lcii de sulfonal'c

:;:::= C,H,SO,H + n,(l

~e atinge

!'i~tCIllla.

(din 111Oti'-e atit (;inetic('

][,SO,

+ SO,(:1

- r',H,SOJH

SO,

+ ~ HCl

(8.1!J)

il! pl"l'zent,:1 de elol"urit ele lionil

fie obtine
('uBtinind
!HJ/i~o acid bellz(,Il:':IJifoni(o,
.1.,7% acicl sulfuric
~i
.1";~'i') difl'llibulfo!lll.
[1.).
Viteza relL<..~:iei d(~ ~l1lflftl,ll'l~ a 1H'llzCllului :\ I'n:o:t ~ludiaLI, la tempcl'a1uri cuprin:'le nt re. 00"(: ,~i
1.lOoC [2'J la preSiUII(' illllJllSfl'ric".
La tcmpCl',l-

La

jUl'i llt()dl~l':ltl'~

,'iulfllnareal"Olllplettl:t

hetlz(>nuiui

llec<.'!.dtrluH

UlllI' rdati,-

illt!l'lllllgat elin ('allza ,~(d\ll)ilitrlii lilllitate f\ bl'l1zeJlului n ar.id wlful'c

:::i .~(";ldl\l.'ii yil"L'Zt.'i de. l'rac\ir
da!;ol'iUl dilu,-Irii (leidului.
Cakdizat'ol'i
('fi ~1I1fai de Cu, H.!!, K ~iLi ca ~iacidul uOlllic ar H\.<.'<I\III ('l'cet favorahil. a:-;upnL
\.it('j',ei de I'('ilt'\-ie. Un rlllH\~tec dt~ "uHa!: de ,.;odiu ~ipcntoxid ele vanildiu
,Il" f:()ndlh.'l' la d.llhlan',~
\'itt'z('i dc r(l~H:tie [:q. Cre:;:tCl'e;L temperatul'ii
~i
pn'"illllii
condut'e,
de a,';Plllt'IH.'tl, In cre~l:cl'ca vite7.('i de slllfonn.re
Il 1.l<..'nzeIll1lll

H2SO'I' HSO;,

+ H,SO.,

-, C,II, ~,SO

..

.. . .

..'"

sa.u etCl'1 Cflr.: 111I'Hlm:l (2 C6l::l:,-~ 'SO:I)'

'.

B;)SOt,

H;}O+)

in

- C,H, -;- ~ H,O

(8.:20)

I'
t

'

t/IOXl111

(/GH,-CH,,,",,
)"
0,.
/. 0.:-; .
3

"CIL-CH.
,H:('Jn~i efect.
S--a Pl'Opu,,,; ,~i

tl'imetiln.llJH:l" dimelilfol'lllanlid,l,
[tlJ al' fLyet"L
diluarea S03 ('U un gaz ineI't [,U,] SalI diluarea cu 1111:;ol\'en1:, ca de eXL'Ill: pIn
[12J . .Dilltre s()l\,{~lJtii o.l'ganici trebuie e,'i/ati
pJ'()dll~ii dOl"llrai'
A ..~tfel, didoI'ctallul
rcrll:ioIlt.'(lZ~I. cu SO;) la, 8(YC tU der.HJltal'c
mal'e de
cttIl! tll':l. ,~i
fom il re dc j"o,-;gell.
Alte ['eaet',ii ."ecllIldare cOllduc; la, acizi lluli;:uif(lIlci, produ.~i dc (1."\1dare, de de,"ialehilare,
de izolrJeriznl't~.

sa

.';l1tff\fl<lI"l',l hCIlZL'lltillli

1111 aJlll,'dc('

slilfuric.decllrge

111special In folosirea. drept ngent (le sulfonarc a SO:] se formeazii, 30~'~

clifc}lih;uUofjCL [D]. D:l(:~l, fie lltilizPflziL ca ,,;ul\'ellt S02 lichiel se fOI'm ..'nztL
nun'thl 1-5% :"ll1follii,. Vitez<l, dl~ I'OIT1\8re :L Stllt'OIlCi !:ic:ulL' in ordine:\,,:
hCl1z't~1,l < hlluC'Il < o-xilcn
-::::11ndeeilhenr.cl.l.
Anumite ~llb~tantc nI' a\'('n.
Uli e,fe-"ct fayorahil
J.Jri\'ind I'l~dllcer(';l.c<lntititii ele difetlibn1foll~'i ~iamllllC:
F:ulf:it.de so(lill Si11I benZell.~lrlfolla,t de :-;o<iiu, acizi Ol.gfllli('i, lJelitonit~i, [10).
De a:':\cflIcne;L ~lIlf(JII:lJ'en., ('11 (;ombinatii.le de cooJ'(lilJ~:.tic ale SO;} l~lI nmille

')'t'

cu anhirlrid:\

(li\.cr~c

~ C,II,

C,lf"

henzenului

concentrat,ii.
.tl1 cazul folosirii
ncidnllli
sulflll'e 1Il0110hidrat, constanta de viteza, la ~lllfoJlarca bcnzennllli
al' fi de 15,5 .1.0-,0
ljmol," b '10'C [il, iar CU SO"de ,j8,8!jmo!, s [8]. Vitez" I'car:iei de RlI1fn:
narc eu H2So.1 de (~ol1celltraic
llt.re !J2 ~i.
fHl% cste inYCl'B 1)l'opor.ionaL'l
cu. nl(h~Lcin:l. patrat:l
il (:ont,inutllllli
dc n.pi\ elin ,'ii!'.1:em.
EI.lc-l'gi:1 ele :let:i":ll'e a l'c:M:iei de :-;ulfonnrc a 1Jc,nzcIllllui cu acid Slllfuric Inoll(:Jhidrat e.ste <1(.7";;, kca1/lIltJI [7J, iar cc:t cu 803 de '!,.s kcal/moI [8 J.
: ' ...
l'llcipala rcac,ie scc:nndar~i care arc loc la, fmlJ"onaTcn. benzcnnlui
('~tc.
fonnarea, de dih~I.Iilsulfoni\, :.

(8.18)

dt ~itermodinamice)
o compoziie
de echilibru
con;inn<1 proporii
apreciabile'fie
de
reaetrtn.i, fic de proflu;.;C', ceea. ce al'at~icaracterul re,-cl":.;i1Jil al rcactiei.
O (}le-la-lte~l~ca G-ii- (1o-s u-b.,,-ti-l;.\l-.i-a-O10 et.l'Q-f-il-(;a-l1<ll og (' n-aI: e ,.ni t 1:ar ~ aU'-llt:a el icun. c:arn,etcr ireycl'sibil,
Apa. cm'c se for'meazi'"i in l'c:l.cie acioncazil,
Cit diluent
al acidului
~ll.ltlll'ie Z;i,,,tabilc~te conrli:ia de cehilihru.
EcJli1ibl'ui se atinge cnd raportul H2SO,d(H2SO.J
H:20) e~te de 0,7'" in cOllditii de presiulJe atlllosferici"'L
La, c'l'CtCl'efl pl'e~illnii a('{~st rnpol't poate fi mult lfIic~ol'at. OOllcentTnia.
lllinill1r~ de acid ~\llfllric la carc reacia de :mlfoll<ll'C nu mai c practic mi[,'illl'al,il;~Ci;tc unul din criteriile
de cnilu:ll'c
a \"itezei rclatin.'
de SU1fOll:lI'C.
Aceel!oitil..\'il IOJlre a fost denumi t It de 81111011(1 re". N li Re CUl108C date sigure
a:mpl'it ,"ariaiei ,.alnrii ;: eu \"('mpel'atul'<l la. ~ulfoLlarea benzcnului.
Hen.eia pnil.te fi (lepbl.$;ll.t;l.spre (ll'capt'a- prin "legarea" apei ae reacie sau prin
lldL'lliil'tal'ca ci c1in mediul de rcac:ie, (listilati\-,
sub fOrl1Ht 1!I1ui a7.eotrop,
de exemplu
ClI bCIl7.euul. Cl'Citerea
tClllperatul'ii
dL'pla:-eazi"i., de :l:'lCrnCll('ll.
l;chilihrll~ ('i'it,re fOl'lllarC,l, (:e ac~~l ht'llzellsulfu.llic:
PL'IJtHl 1'1cgal"l':l." ll}lci
:"u po,ltc fnlo,',q un excc:" de SO;). f:'! tlol'ura de tUlltll poate "lega" fll)[l ('UIIfl)I'lrI
re:H:\"i('i:

'a

elc. sulfonaJ'c

telor: specii moleculare .(80.,,8206,

henzemmlfonic c,<:;te o reacie tipic<.l do

substituie, care, al:1tnri de reaciile de nitral'e ~itlol'urare, arc loc n condiii relativ blindc, CII randawcnte mari. Ca. ni ediu de f'ulfonarc poate sCl'd :
acid su1ful'ic concentrat, oleulH (acid sulfure cu con;llut de SO;I)' .tl'imJd
de sulf ~i acid clol'osult'ouic. Cu acid l)u1fllric reacia de cehilihru C!oite:
Rcae:,ia

.Reacia

clupi'i. o ~ilICtic. (le o~rdin1l1~I fai\. de SC\, i de o~'di!lld 1 ~arl.<le comp~lsul

aromatw. Fapt.ul CeL rC:l,.('.m CRt.e de ord.mul II faa de 80;} a. eletenmnat
pe unii autori Srl. aclmitrL ci\. Sl)ccin. moleculnl'rl. carc paitic:ip<.1. efectiv la,
reacie n.r fi dimenll trio:xidului ele suU (820(1) (fi]. Valorile constantei de
"iteZ(L a reaciei el C oI'dinn 111 ~cad pe mBU l'a 5c:-l<!crii COJlccn tra iei acid111ui
sulu:ric. Fa,ptul ~e datorete 8chimb:lrii distribuiei lu'oeentun1e fi. diferi-

,n ciI.zld

reaciei:

folmdrii
C,II,

(':~ :lgcnt de
'

+ C1S(),H

,~UV()Il<lre de

- C,H,SO,H

:u.:ic1

+ HC!

tlOI':'lllfflllic

confol'1ll

(S.~1)

agent.ul
Jlecesar:!,
rit:

il1

de sulfona.l'e poate fi n (,~llltih'iti~toidtif)Uletl'ice,

pefiiIld
Si~paJ'aJ'C~L costisituare
dintre
ac:iel hNlZeJI.'iulfollil'
~iacid !Sulfu-

('Xel'S.

<le agentul
tie .:->ulftmare utiliSO;" accsta, dill li I'lll ,\. (~st.eagentul eIec:ti\'
de ::11
II"Ol.l <l1'0 [13], [l{J. Chiar ~i.Il cazul [l("id!Jlui sulhllic
con,innd HP:lr
I'pc(;ht Illo1e('n!a1':1, taJ'e 1):Il"ticivrL b sulfoll:nc
l~ste tot trio:xidul (le ,'i-1l1
}~XiSI.,I, Jl,I1'(-,h~aIl Il il II illJ:'i, c:l, illdifel"rnt.

zat ~,acid

."Uiflll'ic, (}!curU.,'i,Hi

tltip~'[,.re:H:{:i,t :

[-1-, ;11.
., H;:SO.l \"2, f:;03

+ HJO+ + HF;O,

(.S..:2:?)

2:J~
231

~;

'1./:

8ulfonarca benzcnului este una din reaciile de substituie electrofil:'1

cele mai puin elucidatc . .Aceasta nu s.eda.tore~tc lipsei de date. experimen-.
talc, e'greut:.1ii de a raporta datele cinet,iec de reac;ie la UlmI 'din agcn:ii
de l-iulfonurc [15].
J\[ecitnismul rcaeil'i tIe slilfollal'C depiIl(le l1e agcll1:,lIl. de ~nlfona.rc i
AfiHel,

SOIVCllt.

ut:iIiJ.:ll(l

atitl

sulful'ic

1ll0lluhi<ll'at

sau

..

bl'icii, dintre e!ectul-tcnri.ic al.reaciei de sulfonarc cu SO~ in stare lIe vapol'i

(putCJ1lic exotCl1l1) ~iefectul termic al reac,iei de 'disociere a agentului
de sulfonarc CII formare de 803 n ::;tal\e tIe y,-l}JOri (reacie endotcrmfi).
Cind se lucreaz cu S03liddd
intervine, ililocui efectlllui. termic al reaciei de disociere, (:~lduI'a, tic VH1JOl'izlll'C fl. SO:\.
.
.
. I~.crinl.ii bcnzenuilli se sulfonca.zil in poziia 01"10- ~i
para- cind Jl\lclel~l
benzenic poarU lJll 8,ub::;tituient de ordinul 1 ~i_ill pozi,ia mefa-Ia'substI-

t.'

<

ll:;'Ol' (lilual~

(95-98%), trioxidnl tle slilf ea l.lgcnt elect~]'ofil put-etnie, avind un clcfieit

de electroni lantollmldesulf, este <;d caro initii\zt~n~aq~ie
[13,16,1'4).

qs~~
~
.8 ~kl

I
~
O

..

O..
(~.

H
-H"
....50:~

'..

..
O

'.H
I-SO)~

'

k]

(8.2:3)

"i-SO,H

"~'o

'~

tuicni
de OnliJJll1 II. Acca8t rCbYJ1l:'igelleralrt
de suO:;;titllie In H,TOmatc
e::.ite val,lbia la tcmperatlll'i
SC,lzute. La tl'lll}Jeraturi ridicate n\portl1l
dintrc izolllcri l)Oatc fi modificat.Astfel,
la. SUlfOllaI'ea nddului be.nzl'llsulfonic lJl'in (,l'e~tcrea tempcJ'fttllI'ii
la 2:;00 l'3Cob1;lle mi :ullc;;;tec ele izome.ri
con1'.in:nd 67% 1,.'3- ~i3,3% 1,4~ac.id di.'iulfollic. Chiar ~iraportlll dintre'

Cinetica reaepei de sulfUnal'c:1 bellzenlliui

,se deoselH~~t'c fie cea it altor
reacii de substituie
Ca bromura-rea, i nHril.rCtl. Deosebirile ie;.; ee! mai
bine n eddcIll:il privind lJl'obklH<l priI! pl'isma teol'e.i s1;lrii st,al:ional'e.ln
brOIlHlI';UC sau nit.rarc protolllJl se e1imln;1. eu vitezi'i IlUlrC, iar l"eac;ia.
determinant
dc vittW;:1. este kl (k2~ kt). n 8ulfoJl:u:e.<lill (,()Htra k-l~ kz
~ideslJrinderea atoruului tIe hidrogen din indul bCllzenic etit e el:;tp:t determilLtllltL
8:l.l1

n:+,

intermeiliar

dcei prima

al su1foJllirii e1imin:'i cu viteze

J'eac:jc t.'lcmcnl:ar<l.

il

comparabile

})1'o<:e:-:.ului c~te l'e\"l~rsibiJtL

A(;c;tsta ~e dn,torc!;'oc st !'uel.urii de :uHfion a. complexului intermediar al

su1fon,ll'ii, sprc deosebire de tOllll'lec~ii illtenl\elliill'i ai reaciei ue bl'oInUl'arc sau nil:rare caro ~dlll:('ation! (adic:l aeizi conjuga-ti tari ai hiul'oc<1l'burilllr, a\'JHl tl'nllin.t~ .11l,U'tl ile it elimina un pmton).
La i;lIlfOllal'Ca mI acid piro:-illlfu.I'ic (H2S207) ~an eu acid dorslIltullic
(C1SO;jH)

ag-entlll <le

este lUI calioll

:-iUHUJl<ll't'

:'iuliat

(S0311+)

[1.8].

;'

"

11,13,0,

__ ..

+ J.[

--:II,SO,

..

'

.:ii.

.<

II
+S-OH
II
O

(8.24)

II
'S-OH
II

(8.25)

O
La fd

in e:tzul

(lI Uiz:ll'ii

C,H),O,H -1-' SO, - C,II,SO,-O -SO,l!

+ SO)'I+ + 0tiHG -

~ 06H;,S03H

(8.26)

L:L tellllJcJ";ltlll';t, ol'dillart~ ac-id111 f'llifllric

:::i .:.;oll1t:ii!e 'llu SO:liH :t-dd
sltlfu!'ir: (oleulll) Sl' COJllpor(,tL ca ~\llll\:ii de dil"vrit"c ('on{'en~ra~ii ale SO:J
in api'L Eft'\'I,ul t\.\l"luk glll1.l:t1 al J'l':Ll':,iei de SU!l'OIl<l1'l'l',-;je dat rle ~IJJlIH :i.lge-

232

ur/o.

P(If(J~

2
;

eool-l

,.,

CH~('lkhil)

:17

Oii

iiO

15

HG
100
100

In riu/.itia:

mefu~

100
9H

%
HG

"-

arto- ~i])(tJ"(l- izomeri e~ i c fll'nctia de tem JlCl'atUl'a d(~J'l.',H:ie ~JJO;l.te fi ll1odificat prin cl'e~terca tl'lJllJCratl:rii l! favoarea
iWlIwndui
J!lll'a~.
In tabel nI
8,7 se pI'ezintt~ eft~(:tlJl sllbHI'ituiimilur
HWJlI':l lo<:ullli ~lllfoJJ:iI'ji ut'IlZC~
nll]ui in %1'

t
~~
t,

'" C, H,SO,O- +

sO~-lr

t1sllflrn IOI:ului sull(JII:Lril

Cun duce su!Jstilll\tl

SO;} ('a Ilwdiu de. tiulroll:ll'e:

dlferilllul' su1tiilitult"nll
lu'uzt:llulni,
%

IIf.I,CI
NH~

t'

O
CIS():Ill~

.~

t
. H;Hl

lih,('tul

CI-IO
:1\'0"

8.1,

SLlilstHuellt

de vitez,

\;oOljJlexnl
80;

Tabel,tl

8.3.2,

I'roce<1ee <1e fahricaie

Pl'o(:c(lcele

(le fabl'iearo
a aciduIlli
lJ('lJZewm1foniculiliacid stl1furic:, olellm S(lU trioxid de sulf. Su]fonare<~ F;e l)o<llc face continuu
~au dh.il'ontiIJuu,
dc~i lll'ocedeele
continui
pl'imeaz:'i,. H.eac,a se rcalizeaz:'i, in fazt~ liehi<ltL in !-;istt~meterogen'sau Cll
unul din1re nac1aIlli n faz~ g:lzo:ll':l, cind ~e uWize:lz;l ca ngcllt de sulfoIlaTe SO:J'S:lU elll1 se luereaz;l <:u ,'a])ol'i de 1JcnzcIL

zeaztt ('a

indw.;lJ'ialo

ng{~T:t;de su1fOJl:ll'c:

a.) Prll(~pdelll eli .lt:id ,'Htlillrt'. JiU }ll'oceucul clasic dc sulfon:ue cu acid'
sulful'lc.mollobi(hat
FC utilizeaz l~ll l':XCt'~ de acid su1fmic, de ,.;..100%,
astfel indt O'lJ:lI't"f~ de acid ~'('l n',~tc ca t1gult diluant !::l.1IEolvt'nt ~i
are drept
ReO' rcdnee]'c,:, crtJllit:lt,ii
(le lJroill!.~t~ f:(~ulndaJ'e, lll1311ccinl tljfe1JjJ~ulfcnt~
[IU]. n prim~Ic iJi~jhtlaij eXCEl:'lll Ce acid :mlfuI'ic Na ncutralizat
prin tratarc eu O SU1';lH'IJl!iea]JOilf!:l de CmlJl'Ilat de calcin Fim elI 1f1111e de var [0]'233

'milldu-se p:ulfat de calciu im'10111hil in ap..S:lrurile

benzensulfonic 80 fonnea,7.t~ conform reaciei:
2 c,n;

SO,H

+ CaCO, -

do calciu ale a.ciduilli

. '.
:.:.

(C,H, - SO,),Ca +

n,o

+CO,

.(11,27)
,

Din lwluii apoasc de bcn;r,clHlUlfona.t

de calciu se obin,' prin tratare
c~tl'buna.t do tmdill, l'Ill1folla,,ii de smliu liberi de alte sruri de sodiu:

cu

1.,

(C,H, - SO,),C" + N,,;CO, - 2 C,R, - SO,Na+CaCO,

C[!T.bona-tIl1 de calciu, insolubil, ,:w~u.'pnr:i" ca. i su1fatul
here. Ac::e~t procedeu c.:-;teintcrc,~ant cloal" atllnei. cind
gip;.; (CaSCl.I) pot: fi utilizate
in industria.
ele const.rucii
tate uJ;lor.ln caz eHltl'u,r, pro(lueel'ca lui ri(lic,problemc
Alte a1tcrJlat:i\'c ale proc::edcuhl au a.vut dJ'ept scop
de fl,ed. sulfnrie. Cantitatofl. ele prod.m;e :weundare a.
Cind, Re lucref1,z cu ex.CNI mic de acid Bu1furie, separarea

(8.28)

pl'inJiermari de
sau pot-fi d.epozideosobit de mari.

Il,o cal(5iu,

cantitttile

reducerca exec8u1ui

crescut
in r-;ehimh.
acizilor sulfonici
din :l,IllCfltoClll de reacie ~c face prin tratare
eu elonlrii. <le :ROdiu Rau sulfit
(i-e-twd-i U~~PfOflHS-RNcll.IHl;tr-la--fa.hricatQ.a_fenoluluLsaJt
II,lftolu 1tii, ))ri n
pmccd,mil lltopil'ii alea.Une"
a srllrilor
<1eRodiu a <lcizilol' sulfoniei
I'CS-

1'0ctivi.

edere.dc'l,5 n. Excesul de benzen: uereaciQnat:,fol'mcaz

cu apa'de re:ac-.
ie azcot.rop, car di:-;til pe \'irful coloanei,' astfel incit eonccntrain. aci-.
dului se menine
ridicati\' pin:.lla o COllce~tra,ie apreciabilfL in acid ueuzen, ~':, SUlfOlljC.' DUjJi\' eonden!'are i scparare de ap, ~enzenul
c!'tc.rccirculat la
.
evapol'atol', Acidul benzcnsu1funie cf)te l'i(;o~ la baza. coloanei. El conine
circa 1 ,1 % a.e;id su1fm:ie nel.'e:lcionat n ~istcrnul COUUII u u i 4,8 % n procedeul lliscontiuuu .. Coninutul de (]fenilsuHonit este de 2,5-3,5%,
mai
"
SC,zllt;,in procedeul :discontillull [22], Reactot'ul,e:;;tc elin fouUt. cenuic
sau 'ema.ilat, Intr-o alt:1.va.l'ia,nLi. se lucreaz eu 3 reactoare in <:ar-;cal1 [:;3].
j.
ntr-nn procedeu el,\.boI'ut de ,L.. .il!. Dellnis ~iH. Bull [2-1J, bcnzenul
e.c;te~ulfollat cu acid sulfuric concentrat int:I'~o ca~cadtl- de reactoarc. Acid.ul
bellzcnsn1foriic.: rezultfi,t ~c ext,rage.cu excesul de benzen (solubilita.t:ea acestuia. in bcnzen este <le 2-:j% \"olume). ]~'()l'1narca,de sulfon in acest proces este .minim,i." da,r COllSUtllul de energic este foarte mare din cauza
manipull'ii UJIO~'cantit:e~li mari de benzen.
b) Pl'Uc(~dcul cu UIClIl.ll. Un procedeu
dbcontinuu
roluse,~te ben zen in

',',I'.}
1

I
,

_.__

,
'ii

~ C,H, - SO,H + '~",SO, ~ 2 (',U, - SO"N" + H,O + SO, (8.2!J)

.Aeid_uI RIllf:ure rilm:u.; n amestoc dtL la. trataro

elI elorul' de Rodin-sulfat
acid de HOliill (N"aHSO,d, iar la trataro CII ,'.;IlHit (le sodiu - sulfat neutru de
Hod.iu i biox-.iti de suH ;

H,SO, + N",SO" -N"iSO,

n,o

+ SO,

(8.:10)

1
,

I
f

Un procedeu care utilizuazil, hen7,cn n fazt~ ga:ZO(L:')i'i. i in {'.ftru apa. de

rmtcio e...
tn Imlupitrtati1.- C;t lt;r,eotmp a rOIt; ela,horat; de .4.. (;11,,IIOt [20J i
modificat
do Ba.kr.Ulc Gnmp. (8, O.A.) [2l]. I'l'oeeueui poaLe fi condus conRau disl'-ontiouu.

Aci<lul sulfllric

(lu eoncentra,;io

80%

sepa-nl. Benz(,llul este u:-;cat i recirculat .

n procedeul 11101/8(/,1110 [2;IJ f;ull'onare:L .e facl' cu Olelln1 ntr-o

scrie
in casc[l(Li, ueuzenul ~iulellm fiind dozate in primul din rrac~: de reactoarc
tortl'c. Reactoarele .snt }l1't'.vi1.zut'.etU agital'e ~i"mall ta. de r;ldl'c-lIc;11zirc.
Trecerea tllasci de l'cnct;ie dintr-un l'elte:tol' in a.Itul ~e face prin c,ldcl'e li hel',.
Prim ele rcaetn:u'c :-;1111:
r:lci te, hu' 1I1'1llt~toarele sin t inuwd;r,itc llcn t l'U a asigul'i1

.Hellzon~lllfoua.j;ul
de Rodiu pl'ccipitat,
coninLrHl ~1-ij% sulfa.t; de ~odin,
P{)a.tl~fi u.l;iliza,tidirect la bhritan';t
f<.'nol,ullli prn pmcetic\l1 "t:opirii alcu.line". n ea.zul in Cilre cantitatca
de SUH:LI;de sodiu. este ma.i mal'e, amc~tl.."eul fW concenLroaz:t in arid hCJlZeflsu1foll.i('. intr-o inxtabpe de cvaporaro
~i duptL o noutL {'l~nt"l'irtlgill'(~ poate fi lILiliJ':,ll-, la fellol iu stare lI...
caU'l,
H:UI. t:OJ.lit~;L. f
ACC8t PWI',\'deu de f:,,1Jri(':LI'C a ~tcidllilli lJem:eIlsu1fonit"
era cuplat,
a!;la. eu III II-a arl:;Lt: lUai ...Ll,'-l, cu () illxLala,ic
de ~illtez.:L <l,rouolului.
In pn~zell t
rUllo1ul ra.bril'-illd.u-~c pe eall' petrocl1irnie:'\. 'vt'a, curncn - aeeRt prucedou aro
doa,1' o imporliiwi1. i:itoricit.

tinuu

faz:lli<;:hid:1 ,~i
gazOal'[L. BCllzenul este presu1fonat
Jllai iIJtii in faz lichid:\,
cu oleum de 9,,5% 803 (restul. de 90,5% H2S0-t). Se illtl'ocluee
intii uenzen
~i apoi treptat
oleuIU '. Dup:.l terminarea
pl'cslllf(J11,hii, 111aSa de rea,etie elite
t.I:h:nili,l, i_n_sulfona.tor unde se introdll.(:o
bcnzen sub fOI'IIltL de \'apori,.if\l'
temperatura
este mai ri(.licabl, Sull'onal'r[t contlfllli\. pin;i. se ating;e un nIveT
de acid sulfonic l'ezielual durit:. Masa de rca,ctie ,~e-~COate din ll:ll'tea illferoal',l fi, f;lllfonatul'ullli.
]~x.l:c8ul ele hrll;r,ell. ~iapa, de ren.e.ie ~c F>pal;'i.PIl
hidroxid, ele r-;odill pentru
a, iuilepll,rl.(t, n<:idlll ~iapui se cOllllcnsc,\.z.:1 ~ise

Cgto alimcn-

lia.t in p:1rtea, Hupurioar. a ::-lnlfonatol'ului. .n parLca. illferioari1. pl'n.tr-un

d,i:itriJlli tor tip pla,c:'Lg;i,uritlt se injoetca.7.;L '-a pori de hCllzcn pl'odu~i in t.I'-un
Acitlul sulfuric pronc;Uzit la. 1700 curge :iprc partea
illforinil,r'J, ;1 I'(lltctoruill.l ~it'on.cioll0(1z,1 eu yaparH <Il' honzCI1 :lHccnd,Clli.
So utilizea.z:l un raport molar hnuzon/aeid f;u1furie ~le 10/1 ~itIU timp de

ova,pora,t,or sepltrat.

tenlpCl'atUl'a
llccc;.;;uA }leJ'i'ed:lrii
reaeici, Pcntlll.
llcutl'alizarerL
acidului
Snlflll'ic iil exces ~c utilizcaztt sulfit- de sodiu ~an llidl'Oxid <le sodiu i se
sep(l,nl ,'nllfat.ul.de f;oc1iu n1.r-o :-iel'ie de centl'ifug'e.
Se ntiliz.eaz;l oleurn cu
3:J,(j % 83, ~ecmpel'a.tllnL in pl'lIlul reactol' e:-;te de 70-80C, iar in ultimulllOClC. Fut'llI~lI'<;a de difellil~lllfoll;ll'eprezillttL
cil'rn.l % fa"l de benzcu.

Un alt procedeu [2oJ utili;r,CCLztLuleum eu 2;j% S0:"l' Se lucrcaztL cu

exees de bClIzell, in faz:'1.li(;hid;lla 190-22:3(1 ~ipresiune dc 10-30 aL:cu
un timp tIc sta,iofJ:lI'e de circa O,,) h. Se obine un randamcnt
in acid beuzensu1fonic de 80-0:i%, O \'ariallUt a acestui procedeu [27] fnlo!3e~te

de .l,.l.S Il. Reacia.

i. Se
obine
acid lJellzewmlfonie
en 38% acid ~lllful'ic l't'zidua1.
.
e) Proccdcul (:u tl'oxiel ele ."iuH'.Un procedcu continuu
de sulfonare
cu SO.1l care uLilizeaztL principiul
extraciei
l)ent.l'lI ~ep<lrnl'Ca acidului
beIlzellsl!lfotlic
din Ill;lio),t de I'eac.il~, a fn:-:t c1abomt
ele A. il' Pla'J/ot's1;i ~i
S. Z. 1(a'(Jftn [~Sl Reac:h [(re loe intl'~un
~illgurreactol'
cu ngitare in (::1}"e
f.:c :tlitll('nteilz:~t bcnzcll ~iS03' fn partea, !'111JerioartL a. rea.ctol'uilli
f'C fcl'11ICa,z.tL
IlII st.nd de 1J(~llzen :-:aturat cu acitllJcnz(,W:lllt'ollie,
('lire f'C ,,,ClllgC.
ItI:i'-llU
;-1lt: \':l.'; (;1.1:l~'ilarc tlnd.e arc loc ('xl-ract,ia aci<ll!lui
bcnzC'n~lllf(lllic
priIt . ..:p:~Ltre tll ap;'i ~:"tu iYaOH. Henzcllul:::e
sql,ntl de soluia
fllloa~ilde
oleum

eu 22,G

% SO:I

arc loc la ct'(;a

in t.l'-un I':tport

1Gooe ~illresill

Illolar bCIIZc11/oieulll

ne core,,;pUlJztLtoare

accf<1"ei t cmpcratlll

2:14
235

,,1'11
~,..:i

~-----------

acid benr.ensulfonic

ca strat superior i <lup uscare Re reeil'el1lit., Consumul

acid sulfuric mon6hidrat
reprezint:1, 12HO kg/I t, benYA:m conCalltitatea <1edifcnilsulfou:1.
este 1311b2% [2\)J,

considerat;

'Cll

"cItit.
ntr-un

})l'im<t ctap:l,
)'

alt ]JrOte<1cll [:~O]sulfoni1l'ca eu SO:l se faec in 2 el-ape. n

se utili;l;Cfl.z:1 un

raport

lIlolar

benzcn/SO;J

de

0,5/1-0,8/1

in soIu,ie de SOzliehi(ltt la -noc. API.> 802 este evaporat pnii la at:ingcrca.

telllpcraturii de 10-:l0C. Se flilaugii, 0,2-0,G moI hCJlzcn, iar tempera-

tura, sc !aBil ~t~

c.t'ca::;ci'i

prin suflaro eu

;\l'L

j)il~t~
la

;)0-600.

I:.t'st,ul

(h~ SO:!

.
.'
I
i:f
'i.:.

.,
,

t,i

.)

.se indep:l1'teaz

Se ol~;i11 i.;\I11huncntt~ In acid hcnzel],~t1lfonic

de 95%.

-~.

"

,'"
l~'.

1(:' .,.

:h,t.

"fi.

:2~~~
....
''t'

j..

J.

:-:,u1follie

se

citlellJt.~lztl

{'u

f()l'I11l.l1n

C"H;;S03H

Vi:-('()zitatc
COll.'ita'nta,
Sare,\.
pi1,l.:i apt"
ap()<'\i'i'i cu

,;J
't

li

I
""'''.,

de add cl{)rlddric

se t1iZo!\.tL 1l1tr-u 8ulllie

235

~i Se liln""Lztl

9,2!.l

:,>-Hutilizat
II lU Il tI "rellte n sinteza fenolului.
fenolul
obt,inin(ln-sc
pe ('alt~ pl'troel1imk,l
<IiII C'U!l1011, aceastu.
ut:i1izarc are final' o imp0l'b!n:i. isl:oric:l. Se mai fulo~e~tc })rntru fabl'i{'are,t l'e~orcinci
(lII-lI ihirll'tJxiben zel!).
In general t1cri\'al;ii .)~d <1Uo impOl'l;1l1;ii, mai m:.tre rlec.iC acidul ll."ll.~i.
.Acirlul ~c ulilizcaz:wl ca, nte.l'lllotlint.
in colorall\"i, la faurit:;lrea
l':1~inilnr
~dchidiec:;;
fOl'lIlaldehidec
,~i puli!llerizan~ll
diolefinelO1. ea l~ceelel'atol' de
l'e:'~c;ie. Se !llai f()l()s('~t'e in difel'it'e ,'c(l.e-.ii tle L:\llldl~Il~;lre fi. f(,llolului
c.:1t
t.c~'pene i cu amine aru!l1atiec
llrilllHI'l',
Dn~J)t catalizator
('ste ut:iIz<lt la
lc3hidr~Ltal'ea
alcoolilor
~ila estcl'il'icnn~il
Hl'izlol' g-ra~i (:11 aleoo1i.
~.\L:it]lli bellzell,)ulfouic

It: prezent"

l)crivat;ii
acir11l1uL he/lZI:H8UlfOllic au u llllJ()l'tall:l mai mare decit
in:';Ll~i atiflul,
~el'\"illtl (';1 11I:t\:l'l'ii llritl\l' puntru
dh'crse
sinteze confol'm
"fl~lll'iiS.!J .
", UOl'ura de lWllZ(~II."iuliolliJ, (:Rfl.,SO:!Cl, se ob.ine prin l'c,H:ia diatl'e
lJCJlztJll.'HJlfullut de :wtliu cu lJellt:tdUl'Uri~l de f(),~rur .':au prin t.ratarea lJeuzeHU!lli eu ~lcid clol',',;u1fonie. Acea;;;t<1 din lll'lll;-ll'e:u.:t:ie l'..
tc Illai frl'e,"ent
fo10.:'iit;VL ~iare loc la :30-;35"0 [:H)"
C"Hu

:1 cX\l',let.ult1i lt.'H::lt.
Ountinutul tir.: acid ;.,u1[uric ,':;e pun,t:e dl'l,cnnin:t
~i]lC :,!l;l, ea,le. Port.iuIH.'(\ a 2-i~tIin ]H'lJ1.>:1 S(~ <lllle ..,te-ct~ el!
ap:i i,;tll :-;nlllt~il) du n!col)! ct:ilie ;i f.:C
lln'cipit:~1 :-:ull\lt 111 cu dic:.lnrtlrr~ ile hCllZitlill,I.Slt\f:ltlll
de hCllZidill;t, i'Ol'lna1i
eli ,"I)IIl\~e (le :Lzo\:at de K ,):lU \'a.

5,80

die1e(',tTic;'i in solutie
:1])o:IS.1. ((le ifJlliz,lre) : ~'10-1
LL 2;'rC.
de Na 8e de~COml)lme
la ('irea 4;300, Ea Ci'te solubiL\, in 1,';-;3
la :30C, in 0,8 ptll'i ap,1 la, fieruere
1;'1c:rist<\lizcnzol diJi :-Iolu~ic
], IlIOI. ,lpl de cristalizare,
:)i i'iiiruriie de Ca ~iBa .sint' .sOhl.

,B),

plll';ll'e

Ne separtl,

[e Sr:.]

Seslj'uihhlrat
1,::8

8,3.5. Del'ivai ai acid ului henzensnlinuic

Cont,in!ll u! uUl\zen lIeoCJI1\'crLit se dU!;(~l'lllill;\' prin <tlllI'Cn:lre:t probei

in .-.oln:ie :l.poasii. t:,1l abul'. Chnt:inuLul ill diklllbnltoll,W1, se t1etel'lllilltt, prin
e:\triv:,\~ie CII et"l'l' it pt'ohl.'i In :"()!u;ie nCllLI',t1;-t
~j L:lltrLl'il'u~t re;'.il!ului
<le e\"::lo-

;inllJelTh:

Iri: S(f'C

A.vid henzentmljo'llic allhidi'u

1,30

bik in ap:l..

[:~:3J:
= ;3,:22:)t (A -

Aeic1111 benzcl1i'ulfoJiie eri:.;ializeaz;l,

\iin ~()lLlt:ii a:po<1.se sub fOl'IIltL aci~
ca hidl'at eu 1,;) moI H:!O. Tcmpcmtul'a. de topire este de 4,3-4400.
Acidul
a,llJ1hlru,
care ;';0 obine
prin di.,:tilaI'f' il1 vid de 0,13 mbar
1a.171-172"C
are pune-tul (le topire H5-n(jC. E~te fO:llte solubil in al):!.
~ialcool, greu solubil In bCIlzen i in:;olubil
in sulfllrtt, de carboll.
-'_-\lte cal'adcri~lio::
.snt date mai jo.,;;

culant

Dc;ast-at.c L-t 800 [g/tul:-lJ

8.3.3. l'ul'ifi,""'ca acidului bCllzclIsllliollic. Sl'cciiica!ic. Analizc

Adtlul
benZl'JlSll1fUltic
fiilld
:higl'oi:'eul'k e.:;l(' 11l:ili7.at. eel11lai ndesca
Sul) furma de sare <le sodiu, Can~ (:U1l;inc (loar dknt proccnte
(ll' ~lllfat de
sodiu. n stare'pun1, aci<1ul bellzensu1fllllie
poate fi UlJilllll: prin eri:;taliz;lrc
dli mn:;:;t de :,ulfun:uc prin rcire la -1(tC, dar gradul (h~.l'ccupel'are e;;;te
sci'izul; [31]. Acid bellzcn~ulf(Jnic
relativ }lur ~e obt:inc lllll'oecde.ul
])("Jl"lI'is
i Bull, n care extrae;i;J, se f:wc eu bellJwn, dr ~(1reeirelllr can1:iU\;i mari
de uenzcll dcolu'cee extnwtnl con;nc doar 2-30/0 aeit1 hcnzenslllfonic.
. S-a }ll'0lHli-i pentTll ex.tl'aet~ia acidului
hellZt'll:-in1follie
diJi maSa de l'cat';ie
elol'Hl'i'. <le etil. Din solu',ie apoasii, acidul bCllzN1Slllfollic
poate fi extras
un pil'iililltl Sali anilillil
[::'~~J.
n pl'OUcdl'111 1.'1<l:.;ic tit' neul raiiz:tJ't,
11 1l111.':ci de 1'(~a('pe eu lapt:c de ntJ'
Re olJt;inc ht'IIZl'Jj:-;ulfun:tt
de Ca .-;;i sllHat de Ca, prilllul
fiind solubil, ~epal'nd.lI-.'5c prin filtrare. Dill sarea de Ca se obtine :'ial'ca (le l\a.
Aeitlul 1H'IlZ{,Il:-111fol.lie j'('hlli(' (':.;ll" llll liehitl \'i:';{'.Ok negru \"(~nmi SllU
O mn:-tt ('l'i~t:Hlill;i
cOJlt:inilltl
70-7;)% aeit! lJt'J1zellst!ll'ullie,
20-25%
acid
:;llifuriu .~i1% (lifenih;n1,foll:l.
Pl'odu:-:ul ('ri::;h"t.1izc;lztt 1:l circa 280 ~iarc
dl'lIsil;atc,l
de :tj)l'()Xilllati,. 1,,,1:) g/em:J.
ntTucili
a(~ifllli hCII"ellJ'mll'oIlc c,oll;ine acid :;u1furic, pcntru
determinarea cOJlti1\ul:ulu
(le acitl bunzellsllll'orlio
~wpr(leet1l':lzii.
a~t;fe.l. So imparte
l)roha
n dorul PO!'l;iUfli, detl'rnllIlldu-:-:l' IlJll'illl:t
port:iuul'
aeidit:ntc.1
toLllii: expl'imahl
('a aei,] ...
ut!'uric (A) .iar il! ('.ea!:t1t:l, portiune (~on;inlttul
de ac'ici Slllful'L (H). Aeidital'c:t
1'ot:ali.:-il' t1etenllil~rl
prin I.tl'arc cu :NaOH
utilizind 1J1'01I1f('11I11 ca illt1ieal()l',
iar ('1111:illlJ l"iJi (!e al'id su!furie prin illc.rLl~
zirea l'l'Obei u sull1,ie apll(I.";;l CII acid l:i()l'llit!l'il', :lIlil,\l~an' tie dOI'Ilr:'i de
h~l.rin ~icilIt:lril't:l
:-iulfat'uilii de hariu fOl'lllat,. C:\Illilat(~~1 tIc acid l.)('.IlZCll-

8.3.4 ...Cal'aclerislici fizice. Utilizl'i

lJlltCJl-

+-

2 (!ISO,T1

C,B., - SO,c'1

+-

HCI

+-

Il ,SO,

A(,idul Ku!ful'i{; rczlll!at

il](:etillc.,;te rl';u;i:lt ~Htfel neit r,lllf1<.llllentul
iIl el orll!':I, de lJen7.clHitJl ton il este <le il.lH'OX 111:1t i \" ';;~)
%, ra.]HH'hll;-l la ben zen ,
Acidul ulorhidrt
I'pzlllt'al; ,'itJ rceupCI'l'az:l
(;;1;-:o!u:il' apUi.ls<l, prin absorb.iel
(Ltr trebuie ]>lil'ifieat de heuzcnul lli..'('Oll\"\.'1 tiLClurura (le uellz('w;u.1funi.
~e .~epar;1 ea. f<tz:lorga 11i e.1, ::le spaEt cu ap,I ~i :' (-'}1urfiet prin d i:-;tila.re.
::)e ut,i!iz;el~z:t. ca .nLCl'llIl.;(lial' ll{;Jl!,ru ]J1'odul't'rea hidl':Lzidelol'
acid ului
hl.'llzen::;n!fullie.
fo!o.,;jte ClL agent de antre1lare
1:1 fttbricare;lo
spumelol'.
ReaeioIlC<l,,:l
Ull ftl111li ~in!l:oni .lH'lItru il da (\:'\t:cri :,;ulfOllei.Acc:;;tia
So

237

folosesc ca, agen i de a.Ichiln,rc '~i CfI, ageri

d.. bcnzensulfonamidrL
(O H;;-S02:NJ:I::l,

-de

'riintiiere-

[35}. "Gil:amoniacul

care servete pentru oh-inerea.

poliRulfonamid eloI' utilizatc in t,1bi1crie .[:J6] .4-C1orfenil i 2,4-<Iiclorfcuil
esteri se folosesc cainsccticidc.
!

._----_._",

flJ..

Fellol: Obinerea din acid benzollsu![ollic a fost plimul procedeu de

{': ~: sintez a fenOl,1I1Ui.Prace",!.,.c
loc confol"Il( umltoarelo:
reacii succesive:

C,H,.- SO,H + 1/2 .;sa,SO, ~ C,H5-

C,}~; - SO,Na + 2 SaOH

,"

SO,"'~ +1/2 SO.+1/2

~ C,R, - O~a + Ka,SO,

U,O

+ U,O

Agent an!ret(J;e

C,U, - ONa + 1/2 SO, + 1/2 U,O ~ C,U, - OH + 1/2 Ka,SO,

lAg;;i~k.~8

802 protlUf5 prin tl'a,n~[ormal'ea" a('idulu benz.en~ulf()nic

,sodiu In prjmft t.reapt;~ d~ reacie este utilizat. in treapta

Agent inmuiere

I . bem
Acid

".

i TcbOcerie

E:f"U"lY1tC

R~cinO--Acid p.aminosolici!ic
R-oduse

-irmo-!

ceutiee

"f

"

lEsleri
l
t..=::..:. -9i~ddid
_

seoaterea. fcnolului din 8area ~a. de f:iollill, Treapta

a ::!~a.are Joc 1;-1,
tellpel'.~~turi ritlicate i lltilizoal'i<L l'aOH in ,~t:H'e topiUL De aci ~idenumirea
pi'oceleului dc' "topire alcali1ll.l", In fazll final ~c obine 1) soluie apoa~;J.
do fenol din care io;u1fn,1;ul de sodiu - produs scel.1ndar - se indepi1rtea.z{1r
}>I'in ceutrifugnl'e.
Acest procedeu a fost nlocuit cu a,1teprocedee elim ar fi oxidal'ea. ciclohoxanului [41], [42] i'nu oxid.area ctlmclluluL
n 19GIDow Ghem-ical u. proj;HHH:I-H-pl"ocedotl-f-le-oxctat:c-:'l.--toluenul
uLPClltl~lLoht,i o_c.n'a fQ!lolu 1ti i [~13J.
lle.sorcnil (1,3-dihidruxibollzen)
se produce industrial din sarea, de
sodiu Ht acidului
'N-ucnzenuioulfonic
brut; prin incl7.irea,
cu hidroxid
de
sodiu'. Topi.turn, este dizolvat
in ap., u~or acidifiab'L
OlL Hq ~i
apoi. filtl'iLtlL
l~e:)u['cilla HC extrage cu alcool amilic Kn-U el ('1',
fi01Na

in sinteza

resorCnei.

p-benzcndisuIfonic
nu Re poa.te obine prin snlfollarc
diJ'E'cUt.
El se produce prin inciUzirea acidului t1Hlh,ulfonic SflU prin dispropur;iunarea monosulfonatului
<le xodill la 300C, sub presiune, ('u un catali.zator metalic,
DupiLprocedoul
HO'f?c1l.t(t w obine
intr-o singlll':l, trC<lpt:(L aeill bcmr,endisu1fouic din ben7.cn i SOJl<L tempera..tura de 120-1~lOoC,l'l'odusul filial,
Acidul

dup

neutralizare,

PO[Ltc fi transforUiat

n l'e.'::orcin [:37] .. ~\ci<l bCllzcndi::ml-

fonic se obine dup:.1.un {ll'oecdcu T1of)kcr Ghem. Of), din henzen ~iacid
su1furic fJ6%, in raport IlLOlar1/3, 'lla G5-800 .. Apa de renc,ic ,':1e irlllep:lrtea.zt~ prin inerdzil'c la. 2000 ~i~n Hlbar ~iin firud Me cli,;,:!:j}(Lrex!:ul dL' :lllrL
i acid sulfuric L-1210-2;3:)0 ,~i1,:3 lld.Jal' [3,'3]. !lItT.Ull hrevet A~nf!J!as'
disulfonarea
~icOllcomitent
indep:1rllll'ea
apei ~iit ;Lcidului .:-1.IIF111'i('
l'xre~
denhll'
c:(' rare
ntr-1I1l (\\-apOI'il,lol' 11 film! -"lIh nl.("llltrll
I:-t .1.:3olb:1.1' [:1~)].

OH
I

/'"

1::, J~so,"Q

Fig. 8,9. Schema de valorificare n acidului benzens'Iltonlc.

Acizi henzendi!iulfollici,
C6H4(S03H)::.
lzomerul
mela- .se ohine in
~ trepte. In prima trcaptiL, prin reacia henzenlliui cu acid sulfuric 1000;~
la.50-1000e
se oh,ine n,t.:idbcnz.cn.'HlifoniC, care reacioneaz. apoi cu 65%
oleum la. :~O-85C pentru a da.- aei<! disulfonic. Se lltilizeaz:.l, Ca intermediar

in ~area de
a :3-a, pentru

1s

.,.

"';,

.P(i"
-":z/--'("

..

1,\1.'0 .1Il VIf,

"] RtI bl"llllal.'e ,"au cl'Ista
.
1.11,(1I'C (1Il
1. bonzeIl.
'o pllI'ILIC.:t
Jll'lIl dlstl
.Alt"c mctode,"ueaplieatc
industrial,
pornesc
<le la 0- i p-clol'fcnoli,
acizi
t c1orheJlzeJl,.:;u1fouid 8,HJ ft'llo1sulfonci_
".
~,
Un nou procedeu
de obinere
:1 rCRorcinci l-lol'nc~t:e de In. 1lHliizopropi~1>en7.eIl ~nre CSU: o.:"(j(~at (:u <.le!'la C]ihidropl'l'oxidul
s,lu, iar atesta prin
~
sCln(}are
da. fl'SOI'CIIl;l. l acctuna,
Se lltilizC<1.z
antioxichnt
~iea stabilizator
pentru CUllllJU:)i.}wlu:: genat,i. Sarea de Ph <t 2,4,6'- trin itrol'csorcinci
(acid stifnic) este folosi trL drept
1 componont
pentru
detonarea.
exploziilor.
Din rcsol'cinit
se produce
un
numilJ' mare de ~ubstant.e eulorante. 1{esorcina i UIli derivai"firi acesteia
i:,i gtLSCHC apliearea ca flevclopani in ],1rocci-lc
de tip,1rire de tip diazo ~iil!
fotografia,
color.
Este
llJl. intcrmcd<1.l'
pC'lltru
f;Lbric:'l,I'ea acidulu
p.aminmmlicilio,
:Fiinu UII agent anti8cptic,
rCfwrcio<.l se foln::;c:~te in (:usmetic suh
;;

J
i

ca.

fonn:\ de eremo pent.nl tr,Ltamentul pielii, impotriva

a.cncci sau dCl'uia~
titelor se1Joreice. Derinti ai re.'wrcillei, ea do exemplu Illonoacctat
de
rCI'IOl'CLn:\ sau bexilrci-Jol'cin.\
Re ut.ilizea,ztl. in preparatc
farmaceutice,
In
tr:eeut era folo;"itil, intern ca, :l.ntipil'oti.c ~ianti;.;opt:ic inf:.m.,tillul, ia,r extern
ca, anti~eptic al mucoaliclur.
Sub form. de Holuie 1-5% fie. utilizeaz in
medicina veterinar. ca antiseptic, contra cxelllelor cronice i pluritului.

Allhidl'jll"
llCi!lullli hell;':(~lISldfHlIj(:~(C6f.-r5-S0:r)~O, ,'iC ijJll:lt'C oJJinc'
prin IH',i]zil'('n acidll1ui hf'Il7.I.'ni'I1IflJl\k ("u clonll:'i Ill' tionil ,~flll prin t-J'nbll'('!1, :l('idlllt1i
1JPIlZ('Ili'ldl'(llli('
('11 .l'f):, [-In,!.

2.13

239

Reacia dintre l'csol'cin;'t i c}Jidorhidl'in conduce la compui <le tip

1: ~tei'J'gli-j~.i(])i,;'ce,{g"n,f11tiliiil ,i I)Cntru acoperiri spe,tinIe. [44tl ntruct
j)rodll'c'e lllJlf1area. fibl'elr de bumbac in alcalii, s-a suger:at folosirea rcsorcinei 'ca. af1jnvann procesul de merccl'iz(lrc a bllmbacului.
Rinile ele
resol"cin ~iformnldehid se folosesc ca au ezi vi pentru aco})criuri, ,imbaI'ci1iuni i la ,esturi, lemn, metale ll~oare, materiale ceramice i elastomcl'i
[45]. ~.\"dn{ln YL~<lel'eviteza ile condcmmrc cu fUI'lllnldchid:'i., l'sol'c:na se
utilizeaz, ta ll1odificatol'
al ri1.inilol' fcuolice Hau llretc. Hi1Lile l'cwI'cin-furfurilice amestecate cu cauciuc nitrilic plast.ifiat uau 1111 matcrial
care poate fi lltilizat ])(,11tl'lllipirea caucillullui orut Sau vulcanizat pe
obiecte metalice. }\lono- i d ilJ~11zoatlll ele rcsol'cin se li tilizeaz. ca stabiliza-tori pentru mn,tcl'iale plnstiC'e din celulozt'l ~iinhilJitori contra decolorl'ii
r.inilol' yillilicc.

.'.1....

1"

'

_:

"I..
',.!
~~
';{'.' !!

34....

..:."Blos,98ti,',5fl."

;~

.~.",'

:L,: .. .; ..

',t.

rUBTlITTO:-:,-E. C. - In: J. Amer. Chem, Soc. 72, 19:)0, p. 2$08.

C. H., .a. -.In:
Chcm. Euuc., 4Y,(4), 197~, p. 28i:
DT nr. 106:-1150 (1957), HUl'chst.
DT llr. 1 "fiK 040 (lflG'1)", Hoolcl' Cl1flll. Co.
BE nr. 6980:21 (ll/li7), Koppers.
- .J . .-\mcr. Chell1. Soc" i4, 1950, p. ::lV4,
.11,. " '" Ilo _
In: Him. Prnll1. La HuIH~jOlll,. 5, lYi, p, :34-3G.
42. '" . In: H:ydl". f'roe., 3, 197G. p. DI-D6.
43. H1GlL\L\XS, H. H. - 111: Ch('l11. Eng. 71, H164, p. 1nG.
44. L ..
ln, W'. L., W ..
I.nllO~I, ;\1. .r. - Hr(,Ht S.I :.:\. ni'. :\ 1:1;\ o:n (l!liJ.l), l";oJ!Fl'rS,
45. '" '" In: .Chem. En,!,;. :-';cws. :2:.1, 1\)51, Jl. 211,-".

35 .. S' ..~P!I, li;

::16. G,ulHll\,
. 37 ..
;-J8. " -.
30 .
" 40. FIEI.!}. L.

8.-1. NJTROIlE"\ZloN
NitroiJcnzellul

BIBLIOGRAFIE

-~
,

,J
I

1. PIl ..OI.EY, J, A., H.\TlK1SS, H. H. - 12i Iii Mcctlng '\11ler. Chel1l. Soc., 1955.
2. Cl\OOKS,H. C., \VlJlrE, n. R. - In: Chel1l. En/{. Progl'., 1950, p. 2,t9-257.
:1. A~lUI.Wt,J. A., COTTm:, \\', J. - [n: 11111.Ellg. Chcm., 12, 19:20,p. 968-lI69.
-1. SI'luSeO\', A. A. - 111: .1urn. Gl'lI. Him (lJ.n.s.s.),
li, 1947, p. 15iO-i5.

5.

f~ILIJE~T,

E. E. _ In:

nC\'., 62 (G), 1062, p. 5'11,)

pclroc/limicd",
El!. Didactic
.5i Pedagogic,

Chl'lIl.

li. \'iN1"U, \'. "'- "Tc/lnulugie

nlleUl"e~(i, 1964,
p. :150-3i.
. S'I"UUUS, S. ~.a.- In: J. Chl'tJ1.
Suc.,
10-18, p. 10G:i.
!:l. DllESSEL, O., HISSCIlELWOOD,
J. - In: ./. Chem. Soc. 104..1, p. G40.
U. PI ..\SOVSh:I, :-':., Guo"s,
Z. - In: l'rolll. Org. Hilll., 7, Hl50, p. 2913 .
10. I3I\(JoI~S, H. - Breyet
S.C ..\. nI". 2 ,'l/)!l :1I31 (HI5!), l\1(Jl\s~ll1l().
] 1. LEISEl\SUS, L" ,a. - III: Jud. Ing. Ch('lll., '10, 1948, p. 508.
12. Gnon. A. It, AI1.\MS;, C.C. - Brc\"Cl SUA IIr. 1422564 (IU:lO), Du Pont.
13. NI':~ITF.SCU, C. D. - "Chilllic
ol'gunict1", voI. " Ed. Diuuctid
~iPedagogic,
BUCllrt'li,
- "HlIt:uclopedia of C/lcmical Tccllno{ogy", Juhn
WilIcy Ilnd Sons
3, p. 402.
I( ..
A~[)Olli" A. \V., .a. - In: neco Trav. Chim. (OIand:l),
81, 1)(;2.
GOLD, V" :-i.\TClIEI.I.D, P. N. - 111: J. Chcm. Soc. (LonJl':I), 1956, p. 1fi35.
](II.T' ..
TnlcK, 10.1.,.a. - III: J. l'hys. Chem., 6<1, 1960, p. 1<1:.13.
BII.\ML, J, C, D. - In: J, ehon. Soc. (Lomlru), H150, p. 3(J22-:n,

15.
16.

Inc.,

17.
18.
11.
BI03 Fillul HeporllllJ.
oli.l, H, nr. 1149, I:.!B.
20. UUYOT, .'1.. - In: Chim. ImI. (Paris),:1, 1(J19,)1, 57(J-891,
Il!)';.
21. ](11.1.1'1;1\, O. H, - In: Ind. Eng. Chl'lll., 10. lU:!", p. 10GI3.
22. M ..
OUlIll.:.
J. D. GOUl.ll, D. F. - Brl'\'ct S.U.A. nr, ~ ~17U585 (19.1:1).
23 .
" Drevet
S.U.A.
1If. :2 fl?X X2:J (1!).15).
[Jnioll Carhhil'.
:,H. PETEIlh:I.'i,
.'\. <,:. lu : Ind, Ellg. Chem. 10, HlHI, p.
25. KESYOl", H. L . BOEllM"II, N. - In: In(/, Eng. CIIl'Jll" 42, 1!J~O,-I'. lH6,
::!6. JQSEI'Il, H. T., CI)l.E, !'. .J - Br~\"l'[ S.U,A. nI". 2 G97 117 (19~1,1), Allicd CI\{~tlIical.
27. SI'IUSCO'''', A. A. - In: .1. Obsc('\ lIilTIii, 18, 1948, p. l7~lO-:\5.
28. PI"t,NQVSI{I, A. 1\'. J';:OG"'~, S. Z. - 11l: Him. Prom. li, 1,;)<14, p. [0-10.
:.!U. !.t'lh:, (O'.F. - In: Ind. Eng. Chem., 40, 19.18, p. lUiS.
:lO. 1'\oH\\"UOlJ, S. 1.., s.a. - JJrcn:1 S.U.A . nl'. ;.! 798 089 (l03i), TCIIIlCSCC Corp.
':ll. 1.(JF"Il)\',
Y. M., .::1. - Brevet S.I;.:\.,
111". 2125 It)!') (10:J8).
:t~.EUI.le,,\',1\.
1. - Jlrl'Yct U.H.S.S.,
llf .. 1,1 ,';5U (l0;1G).
:J:\. J(l':r.U:H, H . .E., MUNCII, H. H, - In: Allal. Chcll!', 2G. 195,1,1).
15Hl.

vul.

Il

i:m.

f,

nnul dintre

cele mai

illl]JOl'talltc

muterii

})l'llllC

8.4.1. AHell!; de nitr'lI'e

.~

1980, ".5:10.
14, H:uuC-O'l'lIMilll

este

peJltl"U in<1uHll"ia eOIOl"alliilol'. EI a fOHt fabrc,lt pe Kcar. indus1riali'i

inetL
din 1856 n Ang-lia. prin nitral'ea
uellzenului.
Pe~t:e 80% din prodllC'',ia de
nib'oUellZl'1I se utilir.e,~z lil fabricarea
Hni1illci. Alte utilizri ale nitrobellzr.uului
KC l'denl li1 IJl'ol1ul;crea, 'm-c:lol'llitru1JcJlzeuului,
m-dil1itl'obE'l!lennlu <li.:idulu i m- nit ro 1Jeuzell~ulfollic.
Se lUai folcse~tc ea solYCJl t Ul'ea(:tii
Pl'iec1el-Cr(ljts, lai r:lfillarca, uno1' uleiuri lubrit'innte,
<.:~, inhibitor
de CC.il'O:t.iune pent-nl tit:Ul1 inhibitol'
(il' poJilJlt.'l'iz:ll'eJ in tehnica JotogrnficCI ,~i in
induslria
"fanll<lCen l il'il.

Cel mni intrebninat

a'ellt de lIitrare
C5tC aC'idul azot.ic singur sau iu
amClitec cn atitl ,~1l1rlll'it - a~a llumitul
ll1llc:-;t'ee nitI'unt.
Aeidul azotie
XiBbTUI' este Ull <lgent de Jli11'~ne ~'1alJ, intruc..:jt. lle lIl;l.sm':l ce arc lut; reacia,
addul
~c d il ucaz:l (;J.\ . a 11,1.I'l'zlill a1,1 (lill ]1fo('e:-:.: J1l'llt I'U t1esi"n' l'~ire;L l'CUCieial' fi nc(:eHare ex ('('se fnart e III;\ri de aei\l azot il', ('ee a ce al' :lyea Ca urmare
fOnn;tJ'{~il de }lolillitl'o({rl'inq.i,
PClltTtl a mellillc
tOllcentTn:ia.. acidullli
a:t.ntic:-e introdtlt:1: tlJI agl:/ll. de dexhidratare
ClIlll l':;te ilcidlll sulful'ic sau
i'ie climild
apa fOl'lIIat:t. n ]"(~:tt:tje pritl (li~,tj1arc az(,01rop,1..
:Polosirca
a,til!ullli RUlI'Ul'l; C;1. agenti de dl~~hidl'atarc
fll'e avantfljul
<.::1 :tee~tn. e:-:te idt Il :-;;i LI C(ltlcen l' J'ali:l 11ti1i7.fI 1'<1 n a llI(,'S tcculn
itran't nu c~te
eOJ'ozi \', <:ct.~ace ]H'I'lllit c rOI{):..;n~;l a]):lI':lturii din ot('1. n lJrezen.a lui rCfl('.ia,
de uitrare
poat.e fi mai 't(.~O(' C()lIt,I'ula1:l, l'\"itIlthH'e
reactiile seeUlHlnr(' de
oxidnn> .. D('~a\'a.1Jt:I.i1il ttltP..;/;i in t'nplll1 L'i'i.apa, c:uc ~c formeaz, n timpI!!
l'e:u:,it~iil dilueaz:'l., ia!' COll('l'!lt l'al'(~alui llU este o opcm;ic ~illlpW.. lna.il;te
de e011eeIllrrlre, aei(} ulli.lllfur(,',J'I.'.zitlu al se ~trillcaz,'l.llIaintii eu abur pcn 1'1'11
a. jl.1d'-'l'ru.ta actlul azoti(: Jlereae:.iollat. Conceutral'ca.. pn(t, la 93% se
J'c:\,lizeaz:l. prin cya])(Jl',U'I~a apt'i en ajutorul gazelor combustibile [1], iar
ridicarea t.:oIJccntl"aicpiuG. la !lS% se oh,illC prin adtLUgarea de 893' 4cidul 1)n1furic eOl1\?t'Jlt-rat Se recil'l'.ultL la, rC:1eic, :1r o cantitate dc aei(}
cellival(,Ht:1 cu c:lllt:itatc:~ d\~SO:! tuEiuga1: - se extrage din sistem.

2,10

10

C. :J()~I

241

;,

Ali ageni de deshidratare care pot fi utilizai sint: acid fo.forie,

fluorur de bor, acid percloric, acid selenic{2], [:1], i diferii acizi sulfunici, CUTIi sint cei utiliza.i' in rini schimbtoare de ioni [4], [5]. Utilizareu, lor industrial nu este cunoscut pn in prezent. Pe lng rolul de
agent de deshidratare,
acizii tari, respectiv aci,dul sulf.uric,' acioneaz
drept catalizatori favorizind formarea
ionilor uitroniu
conform reaciei (8,34),
n locul acidulni su1fuI'ic se pot utiliza 8olvcnt,i sta.bili fa:lt (le acidul
ar.otG cum snt hidrocal'buI"i'clorurate
[6J, ~ulfulull [7] Hau clIiar izo<1odecall. n acest ra7. reae-ia de nit rare are loc in faz~'iomogen [8].
.Kitmrea. numai cu acid azotic,' n fil.7. lichid, nu se a.plic. inuustrial
din motive de securitate, de~i acidul azotic prezint a.vant.ajul c:1poate fi
rcgcnerat mai uor [9J, [10J, [11]. n schimb se ut:ilizeaz:1 nitra.rca cu ;lcid
U7.otic in faz vapori.
.Amc8tl\c:uri nitr,lJ.ltc caro conin aeid .t7.olic tmhidru Re uuin ~iiH"in
tl'atal'ea azotailor de N'a i K cu exces de aeiJ. ~mlfuric_ i in aceRt caz se
-l)fodllce ionizarea, astfel incit n aceste amestecuri Rinl.prezeni ioni:.NOi
i ~O+. Citeodat se lJtilizea7.i'"~amcl:>tecul'i <le aGid acctic:' sa.u ::tllhillrid.
acetic. cn a.cid azotic. tu acest ca.z se formeaz a.zot.at <.leacetil, care este
de ';LNemcnea. nn agent rle J1itl'fl.rc.
(CR,CO),o

+ RNO,

- CR,COOH

+ CH"COONO,

( 8.:11.)

~-\\'ind il! vedere elt acidui acetic este un aeid relat.iv ~lab, ~-a pUR nt.l;eb,l.rea daci\. ionul ~Oi :le fOI'meazlL in acelai mod ca. i 'in cazul acidului
sulfuric. Cantiti'"ti mici {le iuni "00: au fost detectate
in aSCIllCfll':t ame~tecuri. Acidul a,cetic sau allhidl'idn
acetici'"~ar a.v('n, un rol suplimentar, tlC"cht
de a, ('.re~te :,;olnbilitatea celOI' 2 faze liehide - fH.za orgallic:l, i faza.
aeid. [3]. Cu ;tloiCmenca amestecuri nitrantc puternice se poato lucra, la
tl'lllpcl"r~tllri relat.iv Hc,zute (O-lG"C). Aceste alllC;Qtccuri pl'('.zillt~l ills~
pericol ~isnt eVhltc n pl'actiea industrial,.
Oxir.ii de a;z{~li.NO~ (hipoazutita):;.i
J\~Ot (telnwxid de azot) 'pot .0.1.
reacii do nit-rare n prezena, aeidului Im1[uric sau fi:. UIlOI' cakllizatori 1.1::?].
Nitrarea benzcnului cu tetraoxid de azot in pr(,l,cn.a aci(lului :mlflll:k ~c
fOf'1ll1l1eazr~ ast.fel [.13]:
C,E!,

+ N,O., + H,SO,

- C H,NO,

+ HOSO,NO, + H,o

(8,:q

l'entnl nitl'a-rea ill condit,ii blnde, cum Rint cde utilizate la llitl'<uc<1
fClIolilol' fie folosc~te un <llIll'Htec <le acid azotic: i3i [lr.otoH. 1n acest caz.
OIl.ul NO+ ar fi cel Caft) atac(~ iniial inelul ucn7.cllic.
Alto siflteme ele nitrare snt utilizate doar n [aziL do .la-1JOralor. E;;;tc
vUl'ha, de tet.rafluorhol'l\t de nitl'oniu Rau ~i~teme Priedel-CraJls fnrllmtc
din nitrilhalogenuri
i acizi Le1vls [14J.
n gcncml schimb~u'ea nuturii agentului do nitraI"c nu modifiei't J.ll'ltctic
distrihuh1 izomerilor obinui in reacia. de 8uh:'ltitr ie.

8.4,2.- Termo<!inamic,' cinetic i mecanism de reacie',

.
, . .
T;ri,'ilit'raren. aromatelol'
cu o' grllp:'i nitro :

O
'"

1.

Tria

f~,' ordinea

un.at.om <le hid\'ogen

X-NO,-

ag('ntuJui de' nitr<lre

ul'm~,toare :
NOiBF.

.f

.O-NO
'"

este inloc.uit
(8,32)

1.HX

!:("a<leeu ~('derea.

>~O;-OH:

"din nucleu

electl'Qf1finiti'iii

lui X n

>~O,-Cl>l'02-0.o\c>~O,-

't

r,
;-,

~' ..
:(
\.: ... f'C:.

,\.;

"

-OH>:KO,-OC,H,
Nitrarea uromatelor
e~te o reactie <1e substitutie
il'eversibih'l., yal'ia-,ia
energiei libere avind yulol'i mari ~inegative. Se cunos(; pu.inc date privind
variaht energiei libere in reac.iilc de nitrare i Ulai nle::.:relaii privind variaia. aCesteia cu temperat.ura.

" it. --~t'urrtrrTeTmttm{leni trITlmrorrra;te-lUl~Rin--pnt{,l"nj-c-c-x-otermc:---:\.-:sHcl-,

la nitrul'ei-t bellzenului
in nitrobenzen
ctddul'a de l'eacie este /1H =
-.117 k.J/mol, iar a nitTuhcnzenului
b o-dinitTo1JclIzcll
/111 = -88 k,J I
{moI. La eva.luitl'ea efectului termic al nitl';"il'ii trebuie [;.1, fie ini'L seama nu numai
.~,~~".
2CO
ue
cldul'a degaja.t ele I'caeia exotenn:1,
. ;. l.
HzS0!t H~:O)
180
ci i de efectele termice
care n:-;oese
~ ~A 100%0'%
Sf
B
9')%10%
sc1limbarea de f;tarc in ~i.stcmul de faze
"
150
C
78%7.2%
o (5.,3 o,.'~ jL..i' ~,/., (c,lldul'a .. de dizolvare:;.i de dilllie).A:-;t.fel,
Ei lLO
'"$
..1, ~
folosinuu-se un am('~tee nitr:lllt .H~S04~
HXO:l, efectul trrmicglnllal-estc
~uma algebtic;'l:a efectului termie c1atoriti'"L diluclrii
120
:unestccul11i llitl'ant iniial, minus efectul
F. 100 -::gj--iTI
t.ermic fla.tori t:1 d ilu ,lrii anles teculu i Ile
'i5'
r.
I
"",~~~-\.~_L-'
~;j acizi [inal, minus t'fcctul tcnnie COl'CSPt ro
60
-1_1 II11Z;'UOl' <1ilu,ll'ii acidului azotiecare n,rea'E'
I
'~.~~:::~~(
~!i c{;ionaL ~iplus efectul termic al l'eaciclle
:ij
nitrarc pmpriuzisi'i. ,ltnpol'tnna. efect1J1ui
B ..J i
I 1- "T-""~~~~~
tcrmic la diluarea, flmcstccului ele H:lS04
,O
-~.-.I i HSO;\ ~c poate obsCI'\'ft din graficul fiO
8
16 iL
32 l.O gUl'<~S.l o. De aS(~rrH'Il('a, la, entlu:1l'ca efe.~
dului lerlllic glubal trebuie inut ::::Ci1lna
Continut de aD~ [ % 1
t,
de eft'vtdl'
tcrmice all' lllWl' reacii SCCHtlFig. S.l(). UI'(;(1I1 l\'J"llIie la dilt::Il"ca
(Iare C:ll\~ ill:,;o(\~(' nilT:tI'(.'H i;:i in ~pec.ial
H~S()~
,5iI-l~(\.
rea,ciile de oxidal'l' . .A~tfel, h niua.rea

\1
-

fi

I-

If
f.
\'

~~~I
~:-F~~f

~---T

I---I.--f-~~~~:.-:.

f,

f-- 1---j--jC--j~rj

henzl'lllllui
C'll allll'i:'tl'C llitl':tllt
H~SO'If()I'llleaz;~L ca. prodwiC :-eel1/ld,lre nt:id ])il:ril'(2,4,6'~trjnitl'(Jfcnol)
~ifl.(;id ,:.;tjtnc (;:I.f,(i-!I'illitTOl't',"I1I'ClI,1).
11Illl()J.tnni;~ reaciilor
f."('('liIH]nrc
Cl'e~Le eu rl'lllpl'l'atlll'a
de reacie i eu ll!;1tUnlrea npt'i din <Hllc~teC:lIl de
.

-1:[~O:>;.:.c

reaqi::.

242
213

S-a constatat "c reaciile de nitraro n "faz Iichid a aroma-telor, cu

exces mare de HN03 meninut constant, sut indcJl{'lldcnt,e de eonccntraia,
hidroearbul'ii
aromaticc
(einctictt de ordinul O sau lli'ieudonul).
Prin iiei\df:'l"ea aehlit;'i:ii
j

sistemului

(prin

ad.ugnl'o

<le api:t sau n cazul

nitl':i.l'ii

cu

HNOfi diluat) reactia f1c('urge l1up~~o ('illetktL de ordinul unu "(lA]. Viteza,
l't~a('iilol' de nitrare cu aIlle~tce llitnwt: este cu mult mai m~ll'e i yal'bz.
:'ltt. cu roncentra;ia

C0Il11)lli';ului Hl'ornatic,

(;l; ~icu cunccllt:raia

ae:-idnlui

,
".I"-~
.

~.
r
,,:;,

.Jj;l eOIwcnt:ratii
de H2SO" lUai mal'i de 90% vite7.:l reacie do nitnuo
scade, int,l'lH:t la <lcest{' (;ollcentm;ii
devino apreciabil. vitc7.a. rc,lJC'-ililli
}OHCUl'ellt:c de adiic
a ]lrot:onului
b cOlhpusul. i\l'OlUatic,
.Aeidlll n,;r,otic pUl' (100 cOllcentl'atie) iUlIizcaz in mtu,:!ur"'~III icr~IKmtrn

.."
";.

.1 ~ .~

'l'
e

.<1produce

iuni .nil'.rolliu

rJ!,irt;;

azot.e (cinetid'i, de ordinul 2) ...Astfel la nit:ral'ea

Lt, 2::;"0 vitez .."\: accsh'i l'c:H:tii Y;lr;u;l IIm1t cu t:Ollcell
tT:):ia apei cxist:ent,e in sigl;clIl. n figura 8.11 :-le
l)l'('zintii. \'n.riatia C'ollstalltci (le vitc7.f~ a reac:iei
(k) cu cOllccntl'a;ia H:!SO.1 din anH\;;tt'oul
ni- :
triUlt. Sl' obsel'\':l
el acpa:-;t:t ere:-.te lllult cud
.3
nit.mhenze.lllllui

('u HllI('st('c

riit:l'ant:

H2So.1 cn':;ite de la' 80% la !lO%

~(:nde Cnd l'UIl(:l'ntTa;ia
H2S(J1 continu

n procese care :H' dcsfi1~oal':lla scar;'rtndtU:\tl'ah\, in amost,ec eterogen, se poate yorbi - in

Mar;"\. <le cinet:c

chimict\,

de

.1 ,------

H;!l\Oj ~

o
-1

-2

'ft:Jl(:'(.e

70 -

80

90

CDAcentralie

~O:t

:l])ei,

tIe

[2], [17).

('('1l11wrat:nrt\

n fig'Ut'H 8,12 :'1.' lJl'czinl::-'t COllclmtmt:ia

iOllitor nitroniu
in fUlJc(:ie do
e.on('ellLnl.~',Ll :H:7.ilur. lJ<t Cl'c~tcl'ei.t eOll;inutuiu de ap;wtconcelltra,h~ iOliiIol'

KJO

[ '1.)
Fig. /'L11, Val'i:l(-j,1
de \'itl'~:l li reactiei
cnIH;Cl1tra\,iH

Hl'iO~

Cllllstanlci
de J1ftrare

.~

ClI

r r~so~.
:~

1;t tlei;;~lvI'1irea rl~,lCpd

cc(Jea7.tt lIll ]ll'otOIl,

HKO;j -;- ~ H:1S0.J ~

(o.o,j)

H2S0t.

l\IP'C:'lilif'1ll1l1 l'eac(;iei de llitran ..' dl~pindl' dl' l'l'ad,;tll\i :;;i de eOIHli(,iile

., de o])('rarc. :Nitl':u'ea aI'olll~lteiol' :ll'e loc (lllJltt un I1H.'C~tlli~1ll iOllic, ill timp
~ ce lIit:l':l.l'e;l parafinellll',
<.:ie1oparafinelol'
~i olefiuclol'
tlecul'g'e
dUprl' un
ol'gn.lli;:;llll'adicfl.lic . .tlll'cae'iile
iOlliee se utiJizc,lz:1. agclI(,i (le nit.r:H'C lir.:hizi
...
: ~iin cele llIai rnult:e ca;r,uri ;lpal' 2 fazo de Iicllid0 nCl1l."cibile, Specia
Illo(eeuhl.l,t~ cftrc I'cac;io/lC';t;r"wl In rcac;ia de llitrare a arolllatdor
e.~tl' tOllul Hitru.
niu NU::
('lire fOl'Jllea;r,il lll'ndto:ll'P;t
n'a,etil'
re\'el'~ilJiltl
dilltl'e
llXU.1 ~i
r,LpieU

XO: +112

.l'eaptie se eOll~idel'rt. rapi{tt, da,l' a :?-:l este l'clati\' inel'aUt

[18],
(';11\' .
(, ]ll'lHIllCe ill(~\"i1.ialJil in reaciile
de lIit;l'are, micon'aZ:~l COllL'l'utr:llia
iUllilt)l'
nitl'Olliu n aeC'f'tc reaeii.
Unlllpm;i~iill' de N'.hiliul'u ale rc,.lciilol' (s.a:)) :;Ii (8.3;)) sint probabil

in
tilllP de secunde .sau chiar fl'aeillni
(le Sl~(;llndc [Fi], [16], in timp ee in
!>wcqse]c COll\'e/l\:iot1i~le discolltinui
1"'<1o\;ia dUl'eazil minute ~ichi:\!' ore,
In pl'Ocesele de nitral'c illrlust,rialtl Anl.i prezente
dOU~t fa7.e lichide _
faza acd (apoaSrt) ~ifa7.<l ol'ganil:,tL. 111geueral ~c con~illerti, ei''treae;in are
le'J; in 1'llZ,l n.cILl, (Iar este probahil
ea cirea 1U% din l'l',u:;ie stL Re dl'.~ftt~O:ll'O in faz" organieii
[17]. 1{,,'ac,ii1e .;;eeUI1(1<l.I'C ,le oxitlarl' se pare eri au
10c~ dil contra,
n l1co~cbi in faza organic.

H~SO" care

(8_34)

.Prima

l'rU7.l'tl;a

O 1ll1Lcrocineti-

el, e~t fiind detcrminati. de t,ran:;fentl

de lll,u:\r~
::t l'l'rtctantului
,u'omat:ic n f,l7.ft, acid:\'. Din punct; de Yed('l'(' strilJt chimic, I'l!,\C'(:ia de nitral'e ,1,
:tI'Oll1,l,teior (i.ndoc cu viteze relaLiv miei. O anWi:;tec;1rc 1',1.Ili(1iLi ntim:t a I'Nl.ctaniior
cUl1duce

+ ]';0:;-

:3 1LN0:l :;;::=::::::HzNOj

Cl'llcellt.l':'ltia
el,pDi
sit Cl'l'll:'iC':l.

+ ,H30~ + ~l:!:)O,

"

--\

"

l1

\
\

,flfOh

;-1,0

!~

neC'2tectobll

s~ctro:;ccp:c

...
\I

l-!lSC4
],'!g.

1-:.1:2. (:Ol1l'L'Il!l'atia

ilJlli]or

tlo: eOllC('lltl';ltiil

llitJ'Ollill

in fUllc\..ie

lIei7.iJUi' .

.. ',

:.

nitt'oniu
Acalle. L,l t'IlJllJl'ntmii
tllol;u'l..' ale :I]wi lw!;te ;)0% Illl Se Illai
tldcCtl}:l7.t~ :;;lwe1;roseopic iOlli (le lIiLl'IHliu n :lllll'.:.;tt'utl
de acizi. M;h'illu
'CDl\CCIILnl\:ia
acitl,ltlU.i a"'I~l:i(;, el'e~\;p (;ot.wl~nl,m.\;ia in SOi .dal' .fl';,\{;(illlH.~a
de HN"O:) eare ~l' Illnlz.(~H7.;l :-.c.:u.1e.Ou aCid azotIC pur, apl'OXllnatl\' 3% dlll
1

aer.'.;;!;,L iorl7.CH7.:l

(0_33)

Viteza
(liuLl'e

tIi!
tlil,ie

pl.'JlI:l'u

g-!ol),llil ~itipul

forllla.
r,ilH'lil:

iOlli

dl'

lIit 1'0 II l 1.

al re,u:.il'i do lIinan'
ionilt,1' llill'llltiu ~i"itl'za

\'iL(';r,~1 L1l' fOrtlliln~;\

a aee..;t.!Iia la Illwloul ,\l'(}Ill;ll.il:

depinde
ru,lC,ei

de l'<lJlfJl'IIp sub,.;t'i-

I'''l'ioll ,nu le"l,l

Ee1JililH'ul :l.c:e,.,tei 1'0<tcii este dl'pl;I.~:Il: spre (ll'i.';l.pt;l _ ('iH J't, fOl'ltl:ll'e:,l.
!li) ioni nitrnlliu - cu e.tt in si:.;t.(~!lI:'il' al'1:t, Ulai pu(:ill:t ap:\, ~i eOllcelllTat-i:~
H~S04 e~te mai maTe . .t\Rtfl'l, n preZl'll:a UJlui H2S01l1l' SS% C()llel'llITa'-ie,
:-;I.~flisoc1az:1 in ioni nitl'oniu
(:1n'::1 1:::;% dill HXO:11 pe elI(l n pn'ZL'tla,
H.~So., de eoneell\'raie
OO%~ ]Jeste 08%, din HXO;j l' ..;ll- t1i::.oei:d: n ioni
nitroniu.

AI'H+?\Ot
fII

.\rS()~ -7-H~

(0_3G)

111ti 1lI,1l'C ~:Hl m~i nl1l',~~

alt:;t dill L,:"k ~ n',I~tii put li l1d:cntlin~l.ll]je
de \'itm,;t~, tlu1),::;lLuil:n\;i la nucleul arolllatie
afeeteaz,t
re,~cti\'it.<.teit COJH].JLl,:mluiel;tLorit:\ feteLur-ill/!' P~)hll'i ~i:-ltt~riei.A.;Lkl, flrl'onnte1u cu gt'l1p~ alehil
a

2H

(,IJ1I'l

ftUlc\;i(;

Pll;';u lui

(le Itl'JIl1ul

J'I-';Le(:iei i}i l'l"v:ti\'it;~\t.L',1

:~l'r)lIl:lLic.! II il,\' .,tU

245

.f,t

._~~'

~.

'.:;.:
In general, temperatura reacii1a:r, do. nitrare a. bonzenului variaz.:1
~
e'.t~hientilretilbenZellUl,' cumcnul snt mai 'TcCtive' deCit benzellul.
ntl"u O ~1i 12ifC. Sf"..lc1eren: tempcr:.~turii mic9reaz v;teza de reacie i
,bm~i~#:e~il' mrete dt~.nsi,ta~eaelectn:H~icJ'T-a ine~ulni ? [-;pccn.!n pozi;~fie-"t:o~toI para, astf~l mCit IOntl~ POZitIV' l' Oi.tmue sa" atace m aceste ,,* 'provoaca acumularel:t d{~amestec n~tra.nt. AceaRt. acumulare poate produce, ht o nou ridica.te a temperaturii, explozii violente. Tcmperaturi mai
. ''';-oZitii/ ..:Aromatele aVI~d gn:pa. ~lt.ro, cuu~ 'ar fI 'monomtr?bellzenul
sa"u
-:;c,1.zute de oDe nu iiO folosellc n genera.! datoritth costului energiei frigorifice
"~~'o:icinit.rotoluenul se IutrcaZi\, mal greu decit aromatele nemt.rate, intrucit
*i.:grnph. nit-ro reduce densitatea elect-ronictL a inelului, in special n pozit:ia, :;';5'~.:i vitezelor mici de reacie. Pe de alU!' parte, temp'eraturi prea. ridicate, fa,\-"{)_
.i'ir.eaz reacii secundare dc ox:idare, ceca ce conduce Ia scderea randamen.. ofto i para, astfel nct introducerea grupei nitl'o este dirijat:''t in pozit~ia.
tlllui ?i la ililpurificaren
produsului final. Din aCC;l;;;ti1 cauz:l, regimul de
,tnela [19]. In general un compus aromatic cste complet nWLlonitrat inainte
temperatur. stabilit trebuie l'e~pcctat (:u strictee,
'de a avea loc reac.ii care s;1. COllllu(',l h produ~ di- ~itrinitl'at,
ntruct
HUTHt:1 de ."itn.iolllll'l: a l'eactl1nilor n reactol' esto n general
mare
aCe!'ite reacii necesiti'L condiii lllai ~e\'('l'e. Condi,ii mai ;.;cvcrc se refel'rL la
collll<1J ad(8Ca minimum
o 01':1, penlTU de'~i.\"ir~ircaI'P;lct,iei. Totu~i in unele,
tcmperatul'i
lIlai rirlicate
~i cOllccnt,ra,ii fnfli mari nlc (\c.jzilnr -:ll1furc i
l'c::wl();lre tubulare
aplicate
in(lustl'ia,l
la nitr,U'ea
1Jcnzcnului
timpul
do
azotic, astfel llct Si"'Lse obin,~L (;()lIc:elltntii IlHl lllari de ..\()~-. Cullili,ii
sta:ioll<.Lrc il. fo~t l'l'tlus la fraciuni de millute [Li], [16].
SC\'ere conduc ns. Ia reac,j securidare de oxidare eu tormare
de compui
l\!jitHI'CU.
1-t.enlizarcfLunei viteze do reacie potrivite, astfel noit c;\l-,
oxigena..i di- i triuitnq;i, carc ~int C'xplozi,\". De nCE'en" ci treuuie huledura de reacie ~tL poat fi c\'acuabvL frtL ridicri bnI~te dc temperatur,
ptLltaiJ din produii
de nitral'(' il\.. faza, ele purificare.
dcpirule'in
1.11:1rem:lslll'~lde eficienrt llgitrii.ln general nitral'('tl, bonr.enului
Muli cercet;l.tori
C'on:,d(}Cl';vl (-;i, lllec<LuiSlIllll U.e nitrarc
prin intennein faz,l. liehid:\ ill"e loc in :-;i:;tem eterogen fur mat dintr-o
faz orgaIliCl~
diul speciei SOi e::-;te \'alahil ~iin cazul. unui coninut- ridicat (le aprL, cind
(benzenul ~iuitroueuzcuul) ~io fazu. anorgauict~ (amc6tccul nitra,nt) foarto
concent,raia,
ionilor SOi (.::-;te1l1(;,t (nedeteetabih\ i'Pl'ctro;.;copic),
'cum c!:\te}>Ilin mii'cibile 11na int.r-al ta. Un gra.d ridic,lt de agitarc fa vorizeaz;i, tranHfc,cazul amestecul'i]()r
Ilitl'Hnte folosite la nt"r:trea al'umatelor
uor nitrabiJ{'
rul de ma8ti intre reaetani i conu.uco Ia creterea. Yitezei de reacie.
ca benzellul sau toluCJlul. ..\l\ii l"(lll"dder:1- in!-;r~ c n ('azul ame-stecurilor
de
SatUl'arCfL fazei add - n care viteza rtli.lCiei de nitrnre este ue citeva.
ac,iz-i-dC--f:O-nce.rktra:i{'--..-;c.:zuttuu:e_Juc-o_schi.ul tm~ndnc.CJ11l i).;mti lui, aces ta,
{)ri Illai mun' lleeit l! faza organic-il - cu tOllll'mml aromat ic sc rcali7.oaz~
avind loc prin intct'lllt't.!iul ioniluI' nitrozonilt
}.;O~ [20J, [21], Ionul nitrocu afit l~lai~ot0n-:Citr;-c-a8i-glUiro---SttI?raf:tf-dc:co-,n~a,?t-n~a-i __
n~a-re-iHtl~e'-zonin sc f01'111e<lZ;tprill ionizarea
unui flllle;.;j;ec de acid azotic cu cfllltit:l

;"".,1'

1.1'~'
"',

miei de acid azoto~.

de
~ hidroci.lrburtl
tind s,1. se llnOi.li)c{" illtl'{\ ele (eualescen;\ parial), fiind apoi
.f
l't'lii;,;p('l')'mtc de agitatm'. Confurm unor percetiiri pri..-ind vitez;l, de coales-eCUtL in va,;;;c eu agit.arc [23], s-a congtatat
ci), o \:itezii, prea 'mare a agi: ti'i.rii conduce uneori la cl'C~terN~fcnomenului
de eoale~ccIltrL. DimonRiunile
.~. -pietu.l'ilol'
dh.'pl'r;;;e ~icireulrlJia JOI' in I'a,za cliHperH5. sint) de asemenea,
'; .af(~etate do Yiteza ag-it,rii, n unele cazuri, "iteze mari de agitarc con(luc
;~ Ja, .sctHlerenJ vitezei tra,m;f:el'ului
de llHlA. de la rcactitnt la faza di;,;pcI'stL [17].
~
Se utiliZ{'i\'ZtL ilif{'ri1:n ~if\teme <Il' agital'(~ : <Il' tip elice :'iau U.e t;ip ~lll'ub
_ir -eu j) \-iteY,rL de eitl'\'iL Hutt' de rot./min, ,AlIlc,'-Iteearl':t: l'cacta,niiol' ii!) poato
,~~ fttctJ ,~i
prin re<:l'cu1area 10(' illl.'e<lctoare
tubulal'c
[1.:>], [16].
(;ompu'zitia
Ullws(c(:lIlui lIitl'llllt. Handn.lllt'lll.1Il
,,,i eonn~n~ia in rJitroderiv:q;i (mor;u~ :-lau'PolinitI'ollel'inli)
este l'tlnet'ie ,~i
c'lc eOlllp07.iia :tmcstccului nitmnt,
('al'.\! c;;;tc dat-:I <.le raporturile
i.n care Sl~ g.srRe cei J compo~: lInn;i: UNO:u .H~SO-.li apu, Pentru preparare~t ",centor amestecuri se utifi: lizeaztL acizi cu r,oncent;r<Ljj diferit.e. A.:-itfl'l, :tcidul sul furie poate fi tt~hIlic
, {!}~-9(!%),
mOllolti<1rat Rau oleulll ({:u :20-60%
8(3), Acillul
azotic
pO:lte fi tehnie (70%) gau dl' f.)!).,G%,
n~ilcta!.Jl

Ht\O,

H1\O, ~

.NO+

+ 1\ Oi + H,o

(8.:17)

cu acid azotic diluat (lLN03 < 30% gr) i la te Ini la, nitI-l1rile (;U N 204 in solveni nellobri,
joac" de asemenea"
lin rol illlportant,

In cazul nitn'i,l'ilol'
peraturi

peste

reaciile

l'adiealice

130 0,

precum

8A.:3, Vat'iuhilele

procesului

(10 n'ae(,lc .. PwatUI.'Iio

dlRpCI'He

este inf.!ucn'-Lt
de Ul'ltl<1tolll'clc variabile: temde st,,:q:iouare, compozi(,ia
aUlesh::'uului nitl'l:tllt, rapOl'l:ul
dintre cantitatea de acid ::-i uJIllpusul organic i gr,Hlul de agitaI'o.
TemI14~rutura arc o mare impol'tn.n:,'t n desftlumrefl, reaet,iei lle tltl':lI'e.
Ou cre~ten:,~ tcmperatlll'jj
ere,~t{' e{)}l~t~l,Jlta. vite7.ei de reacie ~in act'la~i
timp sulubilitatea :tl'omatclor in fa~,\ acid:1. (nenitrate Rau nitmtc) [~3]1
cc(';l, ce c~te importallt
d:lctL se arc in vcdt're ctL rcaq;in, dc niLrarc :11'(' loc
n pl'ineipal in faza addtl .. n(~a."eltlPtlca~ cu Cl'Ctl'rea tCllIP<'I',l!ul'ii ~<:nde
vj:-;(;uzibltl':l ,~iCl'u:--e codieicn,ii
de di[uzt'. Tensiunea
intcrf:a:laltL
(1itl';r(~_
cele 2 faze lichidt: (~I'('::,te ,~i
f';l: Cl! t:CIll pe I'u.Ju l'a, il.t'itt'd
inca. ,<.:e fll(H!ifil'tl l'l'zisten:eJl' Lt(:tl de tmnsft'rHI
(10 m:I~:'iJ dintre faze. CO[lstiLnhL dr: ('C'hilihl'lI fl,
l'P:lc("iilul' i't'\'t'u-:ibill.' (8,3:i). ~.~i.l), ~i (8.35) Xo tllodific:l,
de ;lS(,lI\('llt'jl~ cu
h'ulpcmtUl'll.,. COllC('IIl.ra,,ia. iUllilol' ,NO; e~te .IH'oiln,bil [unc,ie (k t:l'llljJ/'raturii.. l>e~i reaciile
(s.a,'.i)l (.'1,:34) ~i(8.:-{:')) sint in guuel',l1 mpidl' ~idl'ci nu
~II i~
del l'l'lli i ll;l n t(' ti p. v j \:('zi ~esl.e 1)1.'0kl.bi 1c;1,la ~lIlli lU itc h'lIl1Jel',l.t uri ~lu,tl.-:bt
pr('lliiztl

prlI1 Clllld.';loflaJ'el.L CLltlestecuJIH

Procesul de uitml'c

peratura,

t,

durata

1~'t("lIIplil llt:"{'olcu!. Se con.~idcril rt'actia (le Ilitrart' a !Jem:olllllui In lllOIlOllitrohl:uzen

Illlll.slt'c nitrat
avind compozltin:
I[~SO~_.tiO%, [1;\10,-:1:2%, apu 8~~.

Clll'l

~,r, mal 78

I[O ..
IO~ .....C8H~NO~ -(--II~O
0:1
t :.l:]
tii

lJac;l se Iltili7.CIl1.11proporii
stoichlolllclricc
l'L'zoltal:'i la rcaeic la 100 (l(lr~i de ijlllcslcc llitrat
U3

32

IX

-=-

;.:tl IIU fil~ c()J.'l'l'l;(,

cU lin

d(~ licit! n7.o1ic i !Jcnull.

L".~Lc:

cantitatea

de ap

9.B p;lri ap

2"H;
2,\7

,
l'

!1

_--"..af;. .

'I

;;!~~ii;C"

'1

. .,.,',

qt~,~!I~:conslderaN! i apa continut:i initial, In amestecul nit'rnl, raportl;i dintre,adll

. "llednlrlutul de apii al ameslcculul dC'adzlla sfl 'tul
rit,
,

. .z."'~~::..!

>.:<."

}..

":,

'
-lf

'~,'

'n

.,

".

'.

fl,

rcac;lc csc'.

.' ,'t

Dac:i Sl~lllilizcaz:t ('''Cl'H'lllad (li: II~S04 la :lC:'::la~i

cnntit::lle de amestec nitralll, se Pl'Otll!CC

folosit.

iJ.'
'~..

:-

n gClwl'al, contrulul
I'('nctiei de nitl':'l.l'c nu este o opera.:ie uoari'1 din
cauza, efectului
tel'mic l'il1i(:a,t;, A~('iH;t.;t ;)Cf1atOl'l'te nu nUl'llai cldurii de
l'eac{iie Jegajate, ci i (;tddurii a,pl'(:ti,l,bilc de dilnie a :teif1ului ~Ulflll'ic cu
apa fUI'luatit n l'eat-.ie, Cnd se miliz('azil, anwf-itecul'i llitirante cn cOll,inut
iniial de ap mai mare, cum este ca.zul celor rl'epal'ate
<lin acizi l'eziUun,]i,
efectul termie :1,1react iei CI-ltcmai mic i reaq:ia poate fi condus;llUai
l1~or.
Din acest )mnct (le \"(>dere este mai :1,vaniajoK Set Se lucreze cu amestecuri
nitrallte
Ulai diluate ~iIa- ternperatul'i
Blai inalte, decit eu amestec: uitrant
cu concl'Iltl'at,ic l'nure n aci7.i ~ila tempcr"lturi joase,
COlll]Jozi;ia aeidului
rezidual
l:t nitrarea
btmzcnului
esle in gi::lIual
cupril1s:i intre limitele H;lS04: 80-8;;%, ,HN9: 3-0% ap,l: 17-1{;%,
" Se ObSeJTtt et ucidnl awt,ic din amestecul
uitranL nu cste complet ut-iJi:~ zat, intrucit se fo]nse1;\te un exces de arne,stec nit-rant;, .Auidttll'~r.icJual
(',~te
n~utilizat
dup.1- ce i iie lIlai adaugft HNOJ, H-ecuperare:t i reutilizarea
ad...dului rezhlual
ure o mare iIH}lni'j,an.tt pentru
cconolllieitatca,
procc:-illilli.
;~. ACidul a7.otic I'.m:ls n amei>h'e ~e g;"h-;ci;'te sub forma de Hulfat de nitl'ozil
(HOS03},'O), care se eleRtom})ull(' Imd ale~ in acizi iJi]ua;i,])e aCl'ca, IJl'IJt,]'u
a rC(Jupm'f~ Heidul <Izotin diu :Ul"lt.'"tccuri reziduale
eSl(~ necesar
ca ac('!;t{~a
s:1.fie intii llilll[l,t,e (sub 70%) ~i :lllOi lnc-17.itc pentru tI elimin:t aduul al.Otie sub fonwt lle y,t[Jori nit:rn~i (.!\O, NOz)' Acc;;;tia, sint apoi absorhi.i
n Jlli03 diluat du 35-0.1%, Oxiil:u.(.:t ulterio[ll'tL cu aer fi, uxitlul11i <1e uzut
(NO) in J1illuar.uLiUl.- (SO:::) lli:'in'~t'e eouecnt.raia acilllllui ftZOtic n~(;1I1wl'at'

8,4.4, l'l'ocedce de [a"rical'c

rroc()snl <le niLnne poate fi realizat, di2con1,imrll :-:iau c01.ltiuuu in
fUllc;io de capauitate,
Opcral;iile
dis(;ontinui
Se ut-ilizeazft,
de regulrl', la.
capacil::i mici.

a fi .nit.ral: e~tl.~reeil'(;u1<lt- in proces. A{.'illul azot:ie ]J{lal\~ fi :,elmrat elin acid

8ulfllric: ~i prin distibl'l'
1:24]. J)up;t extra<::\'il', ,H.:idul "ulful'ic 1'{'.zidual COIlM
ine "70-72% H2S0-l' 0,2% H~NOJ i U,:i% H~NO~,Pentru fi, fi refolosit
.Ia.
nit:nnc, el trebuie eOllCt'lltrn t :prin dist.ilare !:i<l.U
,\(HUg:U'l~ de oleulll. Citeodat.
acillul uzaL i;e uLili7.e,-tz~t in alte scopUl'i, e,\, U.eexemplu n indu:-tri:\ ingl'-

8) = 3,::18

mal putin nilrn/)cllZCll~irl'l'llll:'l e;lIltit(l\ 11lnri dc flt:ld t~pllizal, CCI~n

l'Csste nccconomlc. Rn.
portul H2S04/npi'i In :lllll'stl'l'1I1rl'ziduat dL'!er!lIin:ideci compoziia opt1l11ifi 31ncstecullii nitr:ml

'

'1"

.':o8/W, 1.1

! ',{

,"".

",'

'

."
.",.o.
i"

. , ,

I?roccdecle~dlScolltlIlu~tlPlce!
rcact~)l111 de lllt~rc
se mc~r? cu
H3S0./a~ ~ ,60/(9,1~ + 8) = ;3,5
' ' .' .::benzen:;1 ~c adauga treptat,~cldul
re~l{~u,:11~l :1me:-t(,~111111trant sub 1ll:re1u1.
~liX-~'
't" aporl'cr)fCSPlllile 1 l'
t. " .
"

,,' , ,,:ben7.eIlUhu,
IJ:-L cOllcentr:.lnle
de aCIZI lIldleate lllal sus, raportul
dllltrc
'~~":.",,,
,",",,,,,,;.
"i:~:,~Ceel~:,~~J,~~;~a~~
~,~e:d,l~hlLSldlHllrlC
dtC 3, !.',/'1 ',5(=",:'7, 8)%. :' 'atneoteCUl
nitrant
~i
bcnzen
(gravimetrie)
e'te
<l.etirea 2,5/1. Tt~mpcl'atura
"""',
.
,
D
ees e alllcs ee III ffl
,...O~ de,
.'l
' .
_ -o !
.,
'.
',',
'
,p;.pr'Yo.!a~ de efl~,llt~lea ~cor.elJe:i',St~obtin conyersii ule benzellului In llitrodcrivHji <le \i50/0.",
}; i'~ mCn,lllO .50-:..w ...
O l'c/f,im,11 Ylteza,OY alullenLm.'
cu .al~l~st('('. Dltrant, ~l
:~,GJ{a.PJ~~~~1
.ullltre i\cJ{1Sllltuflc I contJllutul de up:i este In acest caz:
1 .~
Ylh:za ue agl tare, Catro stll'~ILul n';,1c1el telllperatUl'a
se l'Hlica In. 90"'0 pont ru
;;.;//J..- -/.63, 1,05 32
:

dL~;;r~yil'*irea l'enciei,l~
a~estc eUI\(I~t;ii ~l' <:,,,ittLl'oI'lnal'ca ~lillitl'o?eIlzenului.
'~'iL'!'
-,-= ~ x = 8,7 jJ,iri ap::i....H2SO,/ap = 60/(8,7 + 8) = 3,59
:
In alte proce:,e, (hscont,lll111 va;.;ul s~ lIH.:ar('<l eli allle~t{~(' ~l1t,ra~lt ~1se adaug-d..
l~l)i',
8
.

uet:7.ell sub agllal'e, Timpul de alllllenbue

tl.l ]'eHctan'.t ~1 tun pul de l'cac~IAccstraporl corespunde ullei concclllratii 11 acitltllui sllifuric de 3,59/.1,5U = 8 'J'"
:ic dl~p~nd de eficacitatea
llgiUirii ~i a i'ii.:-i1:l'nlllluille l';icire, ])t~])il. tcnniw:rea
In cfll'ul
n"I"'"'
I cu \111COliilHI
l' I lI1,ll
.'- llllC
/." de adl1
rl.,aC\'lel,
amcst.elJull'ezul.ta.t
este trecut in l1l~call.toa.l'e plumlnute
unde ac-Hlnl
. in cnre
". se. ulilizeal"i
,,'.. ",'nt~"
..
.., "" nlllCSt!C
.'
.
~ 1l11lful"1c,
~Jc,cxemplu: HzSO~-5H%, 1,I"OJ-38%,
uI'5-8%,
cOllvcrsiflln nitrobcllZClIestc n,ni
n'7.l(lua) se :;t'p,~,ra.do nl~'l'tlben7.en la hay,<.\ aeeMlol'~L.
.,.
mlcn dcr~llJl CXC~llJl~lJl
)Jr~c~tlcl1t,dC~ll'olltinllllll dc ap este ucclni In mnbdc c3zuri. Hap.ortul
~A.CHllll:-:;ull:ul'lc n'7.l{lual <.le la f;Opanll'l! cnu:.Ill(> ,lflc~e<l (In H('.ul ;\7.0t-IC
dintre aCJdSUJrUfiC
I c,mtllllllu! de apti In :llll('stt:cuide al:il.ila sflritul rCHepeiesle In an'st ('z';
nui:r'l\ lIf;fnnna t. ~i nit,\'nlll'Il7.en ~ t,U'e du pi'i ('xtl'a<:tie (:ll bcnz~~nlll ce lll'nlear.f~
;':",',

L~:fu1J~:11-; . "

"~~f
.. ,

sul-"

'ffi
.t}

~t~lllillt:elUl',.

Nitl'obenr.cnul
se fipill(~ eu ujlii cult1r~ in vaSe de 1'ont(t eu agitare,
f'C
~. ]l(,nl;!'HiizeazfL eu i:iolutie (le carbonat
de sodiu ~i :l-poi l':,l,e SUPU3 rli~t',il;il'ii.
n ('jl.7.ul n e<ll'ellit'l'uheHzenul
e~te ut:iiizal:i Vt.~ntru fabl'iearea.
itlliJinci n
aCel''-\'~~
lIZilli'i., ,~~u,~CIW,ti f,~c~neutl'llii7.uruf\.; aduit<\teal,I,mxi~~:\'
a Ili~'l'obcll'<{ zellullll
bl1lt tund nUl rnWjl de 0,5%, Ace;:;ta poate ft ULI11Zill: du'cd
b
.r.. f:l"bl'karca anililwi, (lup;t U USe,U'e pl'ealauil;t
[2;)). ]),J.c;\. este f-iUPliSui~t:i~ lttl'ii, ve virf se sl'pal';\ apa. ~ilH.>nz~'nlll uereacioll:tt,
tare Se recirt:ul la
~ llit-ntre.
J'
JJa li lunii, dl~ nil !'obenzen :,e eOlli-\lll1\tt :100 kg benzell, 6:)* kg HzS0-l'
481 kg H..N03, UU l.;g aptt ;;;i 9 kg (::lr!JoIW,1: tip ~otlill, l{.a nd:ullenhll
II nilro)~ uctl7.Ull\ll ob\~illut estt~ dt' nt,-HS%, l'iul'tlt~l"ih\ ",int: dl.' cire-a 0,5;;) la. sepal'al"e~l,llit.robellZl~llllllti
tIt' ;tcidui l'er.idulll. LI "l',-d;u't';\ cu :1l', lJil'l'derile de
.Hit,rOlle!1 i'.ell ~.i
01; fU. IH;',ie dl' .Illlmtll'ul dt' Nptd,ll'i ~ita nt il a h.,<\. tiI.'. a p;-~11til.iZ.':llt."
.
1'l'o(:,{\sul poatll fi ('olldll,..; 1;\i,'itlltli('ollt-illllll t1a(~:i ;o;1~
utiiizeaz,l, li ,..;\!I'icdu
: refl.dO;ll'c. ro ,1{,p"t fel, il[ orie(' 11lOIlWlll:iltll'-Illlrt\,\clol'
:\1'(' 10l.' alilllenl'a.rt':lo
: Ctt allh,'.:-il:t-e nit !'ali 1, ]11 Uliul :-;l~ tlt~sr:l:W:trt\ ])I'oeu:-;ui ue .IliLI'ttre, inaltul
t'ie
:( face t\\"jWHare;t alll{'.'itl\Clllui <lt: 1'I',l(,tie, ia!' in Ui[:illild - ;o;epa(':u't',~ dintre
, . nil-ruh(\IlZell "i ,H:it!ltl I'l'zidlml.
\'
Unele, io':,lit!al,ii lIt.ili~e,t7.f~ P~'o(;~:..;el.'~JOI,il~lli, iu tar~ Pl'Odlu:.Li\'it;ll:l':t
"r'
n,',\ctOt'Ullll ('.,.;le dt, :l.l'l'oXHna!,t\" !I() de on lllil! Illal'e dl'{~lt a UIlUI I"t',1(;l:ur
.~ di:~UI111Iilllllt. St~ utilir.t'ilzt\ III UCP:-il {'ll1. Ull atll{'",tl'l' 'nit-rant. eu o ('{lll('l'ntra(,il~ ,"l':IZIII ii, il! 11:;':0:)1 ial' catll,it:att~a Ilt' JllltlZl'n (',,,;le a,:;;tfel t1or.i\Li, itl<;l8e tU 1l,..;lllll,l,nll'l'l-t:-:-a !.'illililall' du .I:I~\();1' ..\ lllt',"itec IlI tie l'l'H(:(,ie :'\..' l'xlmge
h 1'1 allltlldtl
illtd\:illlt' (\. reat:101'1tlui. J~l'adtJl'lIl
t~,..;l:e din otel inoxiiJabil
~ cu :-;i.-:(.l'Jll111.' ,Igil,are eli tiOU rut/mill.
::,i :'l't'lH'nlilll'i, de l';l(;irl' in intel'ior.
l~l'at:tj:\. dul"t,':lz;t doat' ]:)-~O IIli,\. 8t!.ll:lt',1I'{'H atidullli
~i"ptdan'a
nilr(J1Jellzl'l1l1l11i ;-;n d'('('!ueaz:l
ll \'l\Sl' ~{'pal'atl', ullilll:l np('l'al,je ad.lld 'loc, de
:-I.'''t.'!lll'llt'at :";llil n :\gilal't.' }lUll:1'Ili61. '.I.<atu!aIllPIl!'t,'lt\ f'int', ele !)(j-08% fatu.
de el,l 1,t\(Jl'(,ti(' ,~i pitH'dt:'I'il\..' de bl:nzen rel'l't'zinl:\
l-~%
eind :H:illu.l ll."ite
r'l'(:llt\(:l'l\ I t'al
:~i n,rllll)~i1.
o,~,

1;.

f'

",',

248

1,

24;J

. ();.
Jnale
proc~se c,:'~tinui nitrarc" Ro.fa~e num":.i CU add azotic CU
coneentrat.;e de (,O-fi" 10' care. l'eaclOnea,,: III faz", vaj'cl'l c~: uenzenul.
lichid ce curge in contracurent mtr-n colnan" de d"tJlarc, L" ,:rful colna ..
nei di,tdC, un amestee de. benzell i apii, J)u'p" indep,lrtarea ape" uenzennl
este reeirculat in eoloan,,_ NltrobeJl7.enul ~l ac/(Iul azot'e se Beot la uaz",
coloanei i sc sep:u' ntr-o altC, colo".
..;.
D", acidul azotic fiind recirculat: :"itro-,
bcnzenul este '"PUS apOI jlUnflC"rII!l1
1
2
funcie de destir"'i~, ,0 "sUcI fI? iJl,t~I'.
lale este pre7.entatalll
J'f,'lII'a .8,13, In
acest prucdeen elllllJnarea
ape, se face
r
pri" utIlizeaza
distilare. azeot
C" ca
atare
nu de
sc
mal
aCId op,l:
slllftu'lC
agent
deslIidm.tal'e, ceea ce l'cprczint:c'i llll,aVa-;:::jJ
Jltaj important
din punct de YCf.ic'rc
r--e+:!
le-.>

economic.

IAbUrH~
~

Pentru
fabricarea. nit:ro1Jcllzellu]ui
~HtU propus
~i reactoare
tublllal'C . .In
acest proces, amestecul de benzen i acizi
este pom pat continuu printr-o
cavt"
1-------prC\itznt:\t~ll--Si:rt{'.rrrmr__rii:ctrc~hrresteeul de reacie este trimi."i n parte la,
::el1aral'ca

meu te a nitl'OUCIlZen {]e 09,3

folosind

un mic exces de acid azotic (de 7%),

Costurile de investi,ii snt l'c(lu",e' fa-,'L
ele celelnlte JH'o('cuce, .
Intr-lin procedeu rela,tiv
ei-ite contactat
Clt iune,;tecul
timp fo~utc scurt (1 miu).

8.4,6_ Cal'acteristici

Abur _

!9

Nilrobenzen

R.I:1. :\ilrarea
continn:i
fi b('n_
:tcnulu CII 11:\3 vapori :

WIS pentru
HKO.J;
~ vas pt'hlrll
hcnzrn: J - coloal};1 de nitratc: J- ('011clCllsator:
.) - dccantor
p(.lltrll slll'llran Il
bl'nZt~llltJlIi fIe ap:l; (J -hlaz
(k(ji.~liJarc;
7 - f!rCllnlor
Jl('lltrll St'paruf!:a
I I;,\O~ i
J -

:L1ll('Sh'Clllui }J('lll'.Cll-llilrobcnzl:ll;

loan:i de dislilarc;
rJN03; 10 -

!I-ptJl11r;'i
c\"apllr:ltIJ(

b'-

co~

11'dnllJ:J.te~
rJ;\n~.

lluU de nitl'ilfc
{procedeul
lIoJond bell?Cllul
nitl'il.nt (H2S04/HNO,1-~O/.I),
ntr-o }lOllJptt.

'

Se obt~jne lll'ill nit:rare:-t lIif.ro1>eflz{'nnl11i e11 aJrlc~lf'c !li/rani;

b 7.1'--,')':><:'C !-;au 11i.-:collliJlutl
1<1, 60-'j(j0C.
i1,2-a

Temperatura

(;

Pl'l',,,iune

.~

grup:'i, llitro in nll('ll~ul lwnz(,llic se utiliZl'i1Z:'i, :l.Iflrt'teeul'i

llitrante
('li 7:3% H::So'll
20%) 1::1.003 :~j:"j% ap'l) in ('flrC'.
raportul
dintrc '1::/280,1.~i
continut.ul fina.l dl) a.p:1eq'c Jl11l11 /Ilai lliare (IJ36
f<lft, de .1..j9). iti unek J.lrocc~c:wets raOTJl't
(:~te .~i!ll;l lIJ;ll'C (.i.G-l:?).

[lIlh"r] :
If'L

~
~:,
li
.;

de topire COC]
de fierbere ["O]

'1'Cllljll'l',llurn

""f(

e;

--

CiUdur,l

l:l

-10,.1

.l.:3Df~1

f:
i

1.0

H2.D

fi:]

:~n~.l

-.U:!

~~~.I~:!~_ 1 ,'1 ~_~

li
:)0

U\ljl(!lll'li\'il;ltt'

13~ -~OG

U,"\~;-I

..

_~~_12~
l,~:':

tt'rJlliC:~:

[\\'/~_:~i..:..~_IJ,L!.I_

~~I..j.f;

l,l

;jU

"e :

1.84,;)

--- .---------

,)1 __!):

C:ddllrtt
4.1(' t(lllil'l~ [k.Tikgl:
Dl.ll.....
itate:

uC:

533

lUD,;)

IV

~Ii!~i.~

e:

~,~_:'~l~lJ
_.
!:l

26(;

de \.apol'i1.Ut'o;

I k,ltkg-L._~__

i,

"Jll'(:ifj(',-~;

J~t <le:

Lt

;):

1.:3;1

8-1)1

IY/ kg.'_2~'l:_,_ !,_~~~

__._~l,(i~.;
Crddlll';t

=
= 210,0

de \'(lpol'i:

in mud

continuu

fiziee

w
~'\itl'Obenzenul cste un tiehid uleioi-l ele culoaro galben-palI cu miro,:,; de
.~; migd:l"le amare, apl'opiat: de cel al bCllzrddehidci.
tn ..H'al'e solitIel fOI'lI1cazi"'~
-,,-eri :'I-ta-l-e-tl:e-cu-loa-rc-e,tl-heH-.';-t l'i1-I-u ej.teI:..-Ga-rttG-t gl'.i ~I;.ieil e.-J: il.ice- U.le-lli tro ben. 7.enullli [281
'-

'1'

- -

8.4.5. Dinitrnl)(~nzcn

Pent.ru a introduce

'_

~I

Fig.

Produsul
nitral'C
(!~
'mela-dinitrobenzen,
orto-,
parai maide puin
de conine
2% acid 8.')-8i
picric i
stifuie_
El are punctul 11de% topire
'~.. '.~ IJeiite 800, Pentru prelucrare UI.tcrioar;w al'llei-itecul tie uwmen e~t.e d.lzal.:
l gr) i jlus in contact cu ,oin"
lI!l. <. mt in ,oluic diluatii de SaOH (cone, ;j~~
~~, ~ialealine de sllHit de sodiu 25%_lu aee.,te condiii 01'/0- i para- dinitrlJbcn'? lzen trec in sulton"ii respeeti'-i, solubili in "pit_ Se nbllle ",tfelme/a-dlllltl'O'
( ben'en cu mn,b'llIeute de 82% ,i o puritate de DD')', [~6J. Sepamrea IZOIlle-.
" , rilnr se poate face prin redllcerea lUI' la amine,
. _ .
. .
rWl1Icrii 01'10- ~i pal'a-riinitroiJen7.eu
nu ]ll'ezmt" '''tere., tellmc, In
bbomtol' ,'e pl'epar" rli" nitroanili"ele
rc.'pceti\-o [~;J,./IICI,,-l)initrobe~zen,,1 repre7.i"tC, IIH,teri" jlrim" pentr" [cnrlend"",,,,,,,
.'IIJ-llItl'oantim,,_
Se mai utili,cazC, e" ati,,(.., 1" e'plozil-i, agent de ,"uleam'are,
mlllllltor
de cOI'07.I,,"e "i rle polimeriz"rc,
pe"tru
producerea eriJieidelor "i
fUlldeidelol'.

~(,'\,...,f---,Abur

ncidului de proilu,s, iar in Jlal'-

te este I'ccl'cuiat n amestecul IJI'oa,r.;p,'ij;,

!n procedeul cu rracloI' tubular ef(;i~nta.
amesteci:irji reactant,ilor este bUll j de
a~emetlea ndeprtarea
c,'ildurii ele reaeie ~icontrolul tempera,tlu'ii. In a~emenea j'cactO:ll'e 1oi-<LU l'ealiza.t l'auda-

'1--::-. .f.';:' 2%

1)

(), 1..1.:::
';" ;)

0,13(;
125

250
251

Viscoziia1;c

diH:lmic:l

[m 1)a8] :

3,0'';'
O

],1 C:
COll.')tanta

] ,OG1

Of
i ;;

O,.3~)f)

60

lS.j

la 20cc: 3;)J!f.

l1ie1eetrie:l

'f .

Il
TI~n,,,illJlC fil1])(~l'fjeinl:\:

[JO ' ::<ijm]:

Jl,:;

la C:

40

~~i..'lllperaturil

l'
'{

2:3,f)

~OO
["'C]: 4:;1

('ritit:1

C:1Idnl':t de ardcre

[1\:.1111101]::30UI,IH

,KitrtJ1JcnzHlul
l':-tt.' mi,"(i1Jil tU 1llajnl'it,lt'<l
:'1)I\'Clqilol' ol'ganici
ca:
dielildf'r
~ibt'llZOJ. SohlbilitatU'l
ill arli (',,,tl' de J,.SO/l()OO gl' n.p<i,
In ]:jrC. J.'OI'lllt:aztl aZt:ofl'o]Ji (:lI o ::t'l'it:' de &:llb~t:t1ql' eUllfol'1ll 1:flbelului 8.8.

alcool,

Tabelul

$.8.

:\znllruIJ

al

lIitl'lllll'll'l.I',II11llli

Tl'III!Jl'l'allll'n .le l:-':ill'u!JI'Jl/,Cl1

~Crt,
I"CI
I

Elill'lIg1i(:(,1
Alcool bl'II/.i!it:

t'
O;.";~I,;

Jl'S,

.f-Clol'h'llol
i)icti lanilin:l
\'I'opiull,lllliti;l

])inll'olJ('IlZt'llll1
+

"

ale celoI' ;) izollll'l'i

..'
TellllwJ'atllI':t
-~),\~nl]lt'l'Hlllra.
-"Ul'J1:-:.ita1e,

J""

:jo')

g/i..'ln:! (1;1 0c)

l\-I~1."illri.

ce

it,
\J:!
!J7

210,7
:205,:1

re

,I!

ifJ

l':'.le O SUhi;[;1ll{:1. f:.ri~l:n1izilh'j.. (,ih~\';t

,.iIl 1-:

tle IU]ljl't~,
tl\' fit'l'ht'l'e,

8A.7. Pl'rieulc.

!)

:..!(),'.:J
:W:!,O
:! J ~I,~I

:\l:Clalllid;'1

1 ,<;, ~
'" ""11

(jrlo-

1/11'(((-

]]S

!J]

carat:tf~l'i,'ititi

jJ((J'{I-

]j.J

;)1S
:j(JJ.,8
:1!}j,~l
:l,:n]O (120) .l,,)]l!} (I:lO) J /i:!:i (2:j)

Tuxicilalc

Jlill'lll'(,:l, ht~llzl'llullii
jlt'l'i('ll!t' tlt' :tt'(:idl'lItc.' pot ap,ll'C il! gelll'l',ll tI:',tori1.,i, Ili'JlI"l'lu:irii
i:tiltlul'ii
tii' I't';[c{it', l:l. lIPlll'i(',ia l't':tc,ii!ol' l'XIJtl'l'llll.' in faZit
g:lzna ...
rL iulre l'l',u:!::lIl\i, acllllllJltlJ'ii
i:!l <lfllt.',-:1'l'cul de .l'l',[('{il' ,1,\IlHI!, 11I'od1li;e
:-:c.:tlllld:lI'i' ('II t,\l'actel' l'xplozi\dc, }'l)!n:'.iJ'ea lJllu]' ('alaJiz:lInl'i
tit'. llC('lilllitl'a\, jln'zillt;1,
tie a:-:l'lllenea, Ull 'pericol. J'l'Oc(','.;I.'lc de Jlill',lI'f~ cOllfilllli
:-ni
ill:li putin Jlt.'I'j('IlJna:->t', IlIl'lJtit
l'('bip<lJlh'lltp1t'
al! VO!IIItlI~ reilll,",l', :ll' pe
de all;"i p:ll'te jJl'!'Hlit (1 ]!I'eluare mai l].~(}aJ':i,:(,1';1Jdul'ii dl' rt':le\',ie ~idp('i llJl
cU/llrul JlI:li rigu.ro . .; ,Il lt'IJ'lPl'l'Hl:lll'ii, Anlt;,'(I'u!l
de n';[(:til'~ iJl :-:]l(..'t:i~Jl
eiral
L,za OI',!.!;llli<::,1(:\lIl!,ilJt; 11~U:;l-HI<llt: I.iJ'cHlu(,l; l'.'\})lozii in (.az de itle,~tlzil'lJ

la aJt,e L't:hip:HlleJltc
refer:\

.~iap:l.

,,
I

prin

la filIh.'fit',(X'ul'i cont-ilJimI:

n special

[2V],

1rall:'mlite

l~gaLe l'l'ill conductc\i

ma~a allle~t(~cului

de l'e~l(;\;ie

pl'odu(.'t: dd~)Il;if'i. Aceata

se
dinitrobell'zcll,
H:KO;u H;/30"

[30].

,Nitru1JellZt'lllll
(~:-;tecUIII1Hlstibil. TelllpCl'atllra
(le illfl:HlI<1l'C eAte S';:C,
iar c(~a de :llltoiuf.lalll:lJ'e
l':.;te 4.J&00. Va-porii fOl'llIC<lzii. ClI at~l'lll all!(~,"tecul'i
explpziYl',
linIi ta inrl'l'ioar:l, fiind de 1,8% Yo1.
E,,,te fuarte t.oxic n (;ullt;H:tj cu pilllea, jH'in inl1nlnro :-;au illge,~tie.
1.illlita. III:lXiltl(L a<111lis;1in acI' l""!l~ de 1 .P1J111
(D lllg/lll:!)
(31). ..:-\c:ioneaz:l
<liilljJm lwlllog!o1JiJlt'i tiin ;-:illge c:oll\.t~l'tiJltl-u n Jllet:-1Ji..'lllo;.,dohinii,~i nlli1JiliJld-o l;H tl':tll~,pnl.toJ' de- ()Xigt'IL 111 ac:L'<I;..;t~1
:'itarc ('I't.',~te llutenia1nl
:1t:ollJll 111
i lk .Fe (.11) l'(~lltral, ceea ce :face ca ()xigl'lIul :-;,ifie legat neL1isoei;lui1
JIC 1Il:-1.ifiind di1'ipOllihiJ pellll'll
'Pl'(lc:c;";l'lo yitnle (le C)xidal'C <lin le;.;utllri.
Simptullli..'le
bolii apar la tOIICt~lJtJ'<1:iidl.\ Jlwt-l1t'J'lH\!:;1(1)in;i" de 2U-,10(:,o,
ial'

,
COI11l'OJIClll1l

hrusc:1, lovire, ca"itaie sau frcean'. O l'cac:ic explo~iy~i, local; PI'O\-oca,tr,,;

de t) ca.uz(" me(~.Ulic:j., .se]loate

b (;O-8(J~;,

::-e

])roducc

111O;U'1:('<1,

Absorbia
llitf'oht~nZelluJlIi
ill COl'lJ conllllte
la eiall()z<i thtol'it':~l, ]'(:<1(:rei tlLIl Rillgt', lH'o<ludnL1 dUl'(.'l'j de c.;I])~ YOluiUil':, H'l'tigii,
l'IallllJt:, iar Jn,
con('elll.l'atii
]JInd c1H:lI' COIIl;l. In C:lZ de eialloZ,~I,lH:\':'.();lll<l trebuit'. t:llk'-lI,-1
,-;;i.illuti'i, la (:illdul':1. SLl i ;')eYa adlllillititr<l
nici li !'OI'IlJ de ,1.lcoo1.CUUI dilllill,ll'L'tl, llit.l'ulw,llZ{'llllllli
dill'(;Cll'P .se face lellt:, nbi'tlwll'a
Jil-tl (le h:illt.llri
alcoolice trehuie .Il1t'llilllllJ lIlUI1;i, 'T\;l1le duptl illtlJxi(:aJ'l'<l ('u llill'lllwlIzen.
COllcclltm'(ii
mari de llit.l'n\)eJlZl~.Il ,lt:[iollen.t:ii, tlil'l'(:t: a,~upJ'a ,;;Eit't'Jlllllld Jll'l'YcJ:..;
ccntmL
l11t(lxicarii
c1'unit:u l;olHluc lrt y<il;lll\:~lJ'i nle .ficatului, A(:t:,.;fi.~:l
diH m'lll;l, ;1]):1.]'~i la illtoxi(:,aii
acute 1'82].
ln!'IL'\ic.::aJ,ii'aerl1.e COllduc, ill (:ollcelltra(,ii
mari, la I1l'ul'a;..;telli{'. \'(~gd'-lti\',i, }'u,tle rezulta il SlIIH.'l'Sll:'-:C('lJt,ibilitate fn:1, dt,. rUl'lJll.U'ell lllet-hl'llIUgiolJillei, (:\'('(\ Ce e()Jl(It\(~e la pel'tl11'hnrea
J'eliw::l'l'ii J1,ll11l'ale :L ~l(,(~:-;t't~ia.
in
ol'g:llli"llI.
l'('l':malll'!t~
ClI ddt~('re t:JlZilllati<:e (tiu Jla,~l't'l'e ,-;int YiZ;lIC il!
IH0l1 :-;pccial. liIllill:Jl'ea
,";ll1),..;t.an\t'ise frH:e lJal'lia11Jl'ill l't:,..;piraie ~i riHt.l1i
n :-:;t"J'i.~
JIl'(r;\lI;..;rUl'llJ:lL~I, '1l;lI'~al priit UJ'illtL in tlI'II!a ullor l't',H:.ii lJletabuliee. AI;I':..;I:t~IH'o(lllSll 'Ilot fi lHl:,e ill erideupprin ;1JJ,ilize [J:q,
.
:i\b,,,;ol'h(ia llitl'01JI'IlZellllJ-id prin pil'1e ('f.;te l)l'l't:n!lJ! ]Jutt.'ll'ial
ll1ajol'
Ia maJli'plllal't.':L nc(';..;t(~i,';lIh:';1.all\"('. Dia <t('L':1.'.;1":1
C:lllz,i tn'buie
aCtll'(lat(l o
ah~llt,ili dt~o,-;el,il,:i. l'ioll'<l C'olll:lllliJlat<i JlU t1'l'l111it' :,p,iJ:1.t:\ ill Jliui llJl (:lIZ
cII aletJII', care ,ljllt;i
I'i..'sorhli,L Sl~ ~'l)nl~l Cll S,i.llUIl ,~i 1111111:1
<l]J:ll'aJd;\. O
i;Jl:ibJ'l\ cu poligliculi
1';..;1('1'1'1.(1l1l:1.lldahi1:1.
J)iagl1 u,..;Li(',1J1
iJllnxi(',I\,i\'i
cu llitl'olwllZl'.I1 Rt\ :'.t,lbile~tl' in Ul'I1la dt't(~l:Lil'ii JlId,-Jlt'Ill(lgJubilll'i
in ,"llg't'; ('l'itl'(Jcik]()1' 1Il,1rile :::i ,<::C',ldt'I'iiglulHlI~l{lr
rn;~ii cli!l sillgl'.
l)illilm1Jt'llZI'lllIl
;ll't-' Il lll;.,:il'itnj(.' <t:'('lllun:Ho;ll't'.
Yi(eza de rUI'lll:1J'l~a
Illl'L-lwlllll.!.!'lohill~'i
esjt' diferit:1 Jlt.'lltl'U cei:~ izoltl!.'!'i in lJnll;ilo,u'(',l
()]'clillt~:
'II/I'h,
<~/J/'I/) <.: jlll!'a
[:I-J.]. 1<::'.1
(' hitle IT,";Ol'1Jit,prin Vil'il',

S.4,8. Dt'l'irai ai

I1ilmht'IIZl'IIUlI1

i\lldill:l .\)f;,-XLl~) SI' ./11'(\1111('('

ill(!IL"II'Lll
Pl'ill l't:dl1CCJ'l'ft .lIit]'(1)eJlZI'lllllui
fit' di,''l.'tl.llliullll
[):j:l, fit' l'O,lltillllU ti h\z;i dl' \a]J0ri [;)0]. III I.Jl'iIllul PI'I)C('dl'll J'l'tldi:l ,ll'e!ll(:. ;1111'-1)
.-:0111\
ic (/e llC'lill
prezenta de lli1tllJ':"i

252

253

.,1

.~

l~~;
:'"'."

i'{f~;..
:;~~?

f;'.k~
1'4~ ,.:1

.,.

.~f:"", '

'

..:
'1

,-'
"

,'\ir'.fi;;t;,;'~udamentul este de 90-95%. 1n procedeul continuu, benzenul

C,H,OH

<.'

est~i.;vaporiza.t ntr-un. flux de hidrogen i trecut peste un catalizator la

ten'lpel;atur~. (~e .'):"j(~:O.. ~)reJ.~t.catalizatol'i Se pot .utiliza, .compui. cu "Cu,
su1fuh dc'l'h, -.310, 111 ~l 0.'07.1 de metale. Se ob.1n Tltudamente de 9,')%.
Un alt procedeu inull.'Jt;rial de f~1bricaI'ea fl.lliiinei ('~te aminarea. clorbellzeuului. .Acesta 8e nciUze.~te cu soluie amonin.calit in prezent~ de oxid (le
cupru. Cata.liza,tol'ut procesului cf-ite clorUl'<t de cupru ee rezuit<.-L din reacia dintre clol'ura de rLtuuniu - produ,,; f.;ecUlld,t['i oxid de cupru . .n ultima
'Teme f;.:1impus un procedeu in fazit ga.7,oa.~tt bn.zat pe amonoliza fenolului
conforlll reaciei [3;)], [3f.i]:

\Acid orSQnilic

rAnilina
AO:l sulfonilic
BenzochronCl
"

",R, - C lI, - NH, + H,O

Fcnolul amedtecat cu anwnine rn exce.,;; este \";lpurizat i trecut peste un

c!ltalizatol' in strat fix. ntr-un reactor n.diabatic. Efluentui este parial
cOllden~at .. Fa/za gazoas - amoniacul llercacion,Lt este comprimat
~i
rccirculat la. reacie . .Fl'acin, lichid<:1,este stripat;L
fie NH:J ~iapoi SUPU:::tL
plU'ificrii prin distilare. Pl'Ocefieul este simplu i il' fost aplicat in 'cteva
in"talaii. AccasttL calc de obinere a anilinei arc avantajul c,i, elimiuil.
faza (le nit.rare pcriclIlom;,'i, precum ~ipurjere acide [38 J. "
Anilina e,;;te punetlll de plecare peutl'uf;t!Jric<Lrci.t
colol'aniloI' din
ClaSf'I,---i-a,zo-,tP-if.eni-I-llwfaHrSa-fI!a-n iA flr,-iHtluHut'i,",Il-igl'Ol,i-ne,ox:a_z
ine~un-t'['a--c1tillonrL, indigo. Se utilizeaz pentru Pl'Oducel't'~t ele ant.iox:i<1ani pentru
",1
c<lueiue (N-feni1-2-naftUamiwt ~ielerivai de difenil:1nlin.t.) .~iacceleratori
de ,'uicnni%ure
(ml'l'<;aptuhcn;~t,iaz()1
~i ali tia%uli).
illdL1.~tl'i,l fal'luaecut.iet\. :;:i pClltru ageni de wtlUicl'e,

Colcroni

r--l

Se~:.(cr'crezoli

1 Ch:mi~ aroiiticC

',.1:, .

pentru, fa1Jrietll'C'it l'ii.:;:initor C'poxi, l'tetilenl1ianilitlll

c."te
un agent de tratare Pl'lltTll rii~ini cxpo7.i .~icia.-:tolllel'i JHlliltrctaniei '.~j .-:e
f()10.;':l.~tl' in producja, de {lllJianLif1c,
S,ll'lIri de ftuililli-t .'i-au lH'opu.'i drept
nf!itivi pent.ru bcnzine .~j ulciul'ilUhl'ifiante.
Cnntihl.i 11liL'i de anilini1 ..:e
fnln:..:e.':;c ~i n' indllS!Ti<l j'extilii"
de liiJ'l"ie ~iIIll'talurgiCt1. ,-\nilill:1 i_~i g(bC'~te
aplicaTe
ca .soln'llt ~i1'l':Igellt all:i1itic.
,

10 X"OH -. C',H.;-XH-:>IT-e,H;

)il{ -

C,H.; -.

H,S -

(',;fI.; -

,
Antid~u:1alori I

o-Fenitidina

Colorantl

o-Clornitrobenzen
0- NitrO':lfi:sidir6
Guaiacci

~---~

Farmaceutice

p- Nitrolenol
p-Cloraniiino
; p-Clornitrot:enzen

p - Nitroanisol
p-NilrofE'nE"tOl

p- NitroaniliM

,,

m-Clornitrobenzen

Colorant!

Antidounato(l

Feni!endiarnlno
m-NitroonthllO

m- Diniirobenzen

_~

Inhibitor;
C(XOZIUn(,

-:- ') :>a,ZnO,+.lHO,

XII -

O:Cloranilin6

Benziclina (H~X -CI;T..r:;-CIH5-XH~) .;,;n,ll .t,.J'-dialllinodifcniJ.

S'c' p1'o-'
ducI' prin rcduc('l'P<l nlealinr1 (ClI ;..:illC, fjt'r) Sau. elec.trolitic,-L ,L niLI'[)l)l'llzcllnlui la hidrazobcl1zPll,
(,flre este apoi tl':tTl...:fOl'mat in !Jenzid.intl :;:ul) acI iuJll';l acizi!o!' minernll,
..

e"H; -

~~lomnli
rm-cloranitino

(!I'CJ.lt catalizfl-tol'i

+ ')1\"..;-

Coloranh

Benzidino

:"d metani'i,

Se Ul,li J:olo::ie.~le ia
.Fabricarea
acidului

ar . :;anilie - stimulent de ('I'c.~tcre pentru anilllale este o aplicare h)'lportntltil a fLnilinei. Hidl'OC'hinona
ce deriT,!. din anilini'i se folosc,~te iil fotografie, Se mai utilizl':1Zil. ca inhihitor de cOl'o7.iune, in Kpecial, pentru pro/"('jarea metah.'lol' contrll., tetraclol'1ll'i de CHl'hon U1u('(le. Fosfut de ;l ni!in;\
l'(~dll('e vite7.<l de COl'O%illne <l meta.lclor in npa dl~ marl',
AducL de rinilini~1.
cu tl'iiJuol'ul'i'i de bol' .'iau p!'odu~i de conden.-:iU'c cu aldellidc se f%."c:'.c

~ ('JI;-SO,

HidrochinonO

, Coloranti

Inhibitori
pOiimerizar('

C'Jl; _ "II,

Agenti
vulcanlzare

Hellzidinn, se Illlre!JHille,-I,ztl, npl'oape l~x:(.lll . .;i\' Ca 1):1,z:l de ph:e,u'c pl.'lltru

Ll.hl'ical'cn. IlIllLi lIu1uiir mare de c%l'anri
(ala) pCIlt:rll lin:i, bUtlll)!lC .~i
piele, Se mai folose:~h~ prrl!T1t detol'mina,rc:t
('allt'it'at'i\',\
fi.. H:iSOI ca sI11l'at

Fig.

lU,l.

Ut'ri\";qii

ni\rO!I('f1Z{'I1:liui.

2;)-1:

255

,-~.'

de benzidin, la separare..'t "Uleta~' i par(~-cre7.o1ullli prin formarea de produi

d..,':'adiic 'eu henzidin, l)entru determinarea unui mare numr de loni
lll~talici i anioni i pentru determinal'e.'l urmelor de clar sau piridill;1. n
"l'a-de Mut [:),].
.-.
_Hcac1:i:t.bcnz'idinei cu piridin(t in prcr.cn:i'i (le eloI' conduee la eolol'an.i dianilici. Bel~ziditla, SCl'\-cte pentru detectarea urmelor dc :-linge pe
uu/za colorat.iei vcrde pin,l la. a.lbastru, Ce .':il' forml'<tz.l in }1l'cr.ell"a apei
oxigenate.
,
Acid liletanilic
(H2~- -O~H.t-SO::H)
sau m-anlinsulfOllic.
Se 1'['0linte din nitrobcnzen prin sulfollarc1
lll'l1lub\ de reducerea gl'llI)(~i ]litru.

'.

".

."' ..'.1' .. '

:w

;\:-.

'

(C,I1,-XO,

(O =

allilill;~b, muc eiitc ox,id;l,t:1 eu l\fnOll ,''iau bicl'Oma.t

Ht'ac('i;t poate fi forlUlilaLi. astfel;

2 COH5

XH2

+ -11\[n0 +
2

5 H2SO", -. 0=

:t
,o'

i'-

~.,
,.

.
,

",.,

~~
,~

'-",

de puta:.:iu

V' =0

})l'oilucc

in :lcid

din

f)ull'tlrie:.

(XH'I):: SO.I -+

+ 4 lIJI1SO" + 4 11,0

n>:7'~ .

se

= O) 1,4-BCI17.ochillOna

Se folo~e:;:te ca materie vrimii. pcntru fabricarea hilll'ocltitlonei

inkl'llledial' pentru eoloranp.
'
Hillrtwhinnna
(l,4-hidl'oxibcJl7.cn)
~c }ll'oduC'c prin redu<:erca

,~ica

,
lJtlHZO-

<:hillonri n JH'czell'.t ele lliiiturii

tic fiel' In, HO-i.i:"jC. J?l'incipala
ul i1ii';iU'O
:t hi(ll'o(:lliuoltci (':;te n fotografic ~a den~.loJlanL Aeca"ti1.lIt:ilizare
,,0 ha:%e:lzii
IW pl'nprietat'l'a
hidl'oclrinonl'.i (le a reduce hidllg'ellul':t. dl'. Ag I'XlJlI~ii., !Ilai
]'epf.'dl~ dl~citi cea JIeCX-lHI...;,l, Hidl'odlinuna. ~i'Unii tlcri\'1~n ai aec:-it(lia ~c
ut,iliy.e:tl.ii, l:a anUoxiditlli IH',lIt('ll a incetini :lut'o()xidarC,l gr<i,.,imilol', \lleill~
I'ilol", tCl'lHmtiIlci,
fUl'ful'alulul,
fOl'm,tUlc1ti<il'i, izo}Jl'opiletcnl!t1i
~i al tOl'
~lIlJ,';ital1e a ci1t'ol' oxidHl'C in iWI' arc loc dUlJ:lllll
1I11.'t'lHliSIlIradiealie,
Se
. J\lai~~'olo.';ie
..~tc in meiliein::\ sul> form de l-iolu!;ie1-21!~ in l,ratament.ul conjUllctvitei,
gOllOl'cci, et.e,

t, i\L\I:HI:!, \', - "IIlflillcl'in

deriIJII/ilm' clikllci
i f!fI)!'i/rw:i,
\'01, :! fJl'ril"'fi
TL'hl1id, 1lII('IIl'(\~ti, [~).'l7, 1', Ii\.l-:J.
1\1,1:111/;11'1',r., - 111: l;llt'llI, L~ll!4., i:l (D), p, 11;:.1~i,:: (.111). p. 1,-,1, [!il)ii,
:;, TUI'Clli\',
;\. \'. "Ni/rn/irm
"ut!r()(:ar/H'lIs",
l"'I',~.Il1lilli
I'n'ss,
1.'"l1ll'I,
.1. \Vlllr:Il'r, O, L., ,a, - [11: ,1. Ul'g. Ch\'I11, ::1" 1\11;,"" p, I ::()I.
:l..
..flrl;\'d
.Ja[)l1llia 7:"1 1:-1'1 :1[:2 ([~171).
~[itSlliJi~hi <:111:111. IlId,

('r

~ -

IJOS

nr. 2 :l4!) 7;)3,(IH7:l),

CilJa Gdgy.
S.l: ..\. nr, il 9S1 93:1 (1IJ74); Gentral

E[ectric.

J??~llr:

~/~.;) O:l~(Hl~), Z~vel'hat1d C~.

10,
- iJ()S nI. __ -O 3/7 (19d), S:lI1dOl.
'
11. '" .. DOS I1r, :.J B22 :1l3 (l!r;li),
B;lYl'r.
11 ....
Brc\'ct S.U,A. nr.:-I!J2:1 :n5 (IUi:I), :\[lalllic nichfiCld Co.,
1:). \'b.:1'L',. \' -"
Tehnologic ptlroehimir:rl",
E,d r )id.lclicii ~iI'cdugogic:1, UlItllJ'l'li, 1\)/;11,1. ':\T.AllIGIlT, 1., F., H,\~I)SO~, C. - ;'ln<!uslri(ll (Ind Lrrboraloru .vi/rali(,ns",
:\CS Sylllposilltn
Scric~ :2:2, I\mtrical1 Chemical Sociclv \\'ashinSlol1,
107ti.
E" EOlJlJ.\, D, L" ~,.l. - Brevet
S.LI ..<\'. ni. :2 n,"l! 877 (HII)f), lit:r(;ulcll,
113. Ht:.IlI'IlIlE\',
S. Il, 5,\IO.\J.:, D . .It - Brevet S,C .. \. 1Ir. 3 OII:.!li71 (lUO:'),
l"nitcd States
HlllJber
Co,
1,. 1'r.\~~()X, C, ,~,a,- 111: CllCll1. 111(/. (Londra), 1966, p, {i7:)-G8:~.
1~, l~GUl.ll, C, K . s.a. - Congres ,\h'ntldl'l'v,
Mosco\'a, !U50,
10. i3l1ul)l>;S, D, T. ,~.a. - "Tlle Chemi,~lr!1
1'clro!eum J1!1drocGrbrJ/lS", \'01. :;, neinho[d l'ublishing C()rp .. l'\l)W York, 1\)55, p. 4[>[,.
20. Bl\I';,,~I':r;I~E, H, M" Ellla;, 1". A. - III: Ind, E/II;, Cht'lll., 'I.~, H.l~JIj,p, 1:208.
21. l;nO,\XSKY, T. - "Chemis!r!!
Glld
TCcluwl0!JU of H,rp/u:ilJ(,s, Tlw ,\fHCUlillall Co" !'\cw- York,
I%Cl.
2:!, i\1.~s<J.\', C,:'IL ,a, - Iu: J, ChClIl, Eng. Data, 10, IUti,), p, 1-;::,
2;1. Hfl,I.I':ST,I!', .1. C" HuslI'ro:'"
J. J-I. - ';:-iiI1lIJOziulli tic ..:oalesl'~n\:'I, .:\1 5\1-I('a :'I[ceting t"atiollnl :'lI Illst. Amer,
fIe Jllgillt'rie
Chill1ic:'l" allli HltiG.
2'1. 'il _ DOS I1r,:1 J311'179 (!Un), n,A,S ..F.
::!5, '1< nos llI', 2 0:1!i7 774 (tlt7U), .Ioscf "/t'iS~llcr, KG.
:W, ..
nn~vct
Frun\a
nI'. t ;1-;2 !liS (lUlii),
Du Pllllt
:17. H1IGI,'IT, ,f. G" i\/onlllE,
n, il., l'g~Tn:\', .1, Il., SCHOPIEI.l)L, J-i:.-"Xi/ralion
(Ind eromufic
re/lciiuiIU",
1_'l\i\'erslty
Pres.'>, Camhridge
1071.
23, I-::IHK-OTlOIEH - ;'/~'Il('IJI:I(Jpe(/i(/
of Chcmicul
Tt'c/I/II)/ogy",
\'01. 1:1. JOhll \\(iity UllS SOli!>,
rne,;-';I~w-Ynl'1"
HIt;7, [l. 'i:,:'.
2(l, iIIAS{>~,C. ),1., \',\:\, ])('/..\11,1', \\", - In; J, Chel11, El1g, D:I!:I, 10, [UI1:'"p, 17;;-7G,
30, GI\E\I'EH. T, - In; Chelllic Ing. '['l'd!., '17, 107,"), p. 2::0-:2:1::;.
31. S.\X, N, T. - "J)u/l!l'~rous
l'rofJrl'li/'s
of /ll(/II"lriu!
j\{a!aiu!s",
Heit1hold Puhllsl1ng Corp"
i\'l'w-York,1\)37.
3:2. lh,\l>lm, E. W. .a, - "l1Wldbllclt dcr (c'wwkll .:trbci/slIlcdi:ill".
\'oL :.1 L'l'lwnd unt! SchW:II'7.L'II],ng, Ikl'lill,
IDOl.
3iJ. EUI.I\lCHH:II, W 111: Zl'/I[rulLl.
.:\['!leilsllll'd.
AI'!lf.'ilsc!lulz, :.!,s, 107,s, p. ,Ju.
:14. p,\ 1"l", 1,'. :\. - ,. / mfllslrial II !lrlit'lIe a/ld Tu:rico/0!l!I, Jol1n \\'ill'y&SOlls, ~cw- Yo/,k-l.(lIldul1,
1~1\;"
. '

:~:i. '" .. -

11/: ehi'Il!,

:JU...

III:

'" -

Eug, :'!j

1\'L'.

!\JStl, p, 2;).

1~~:dl', ['rac., [ [, UIH,i, p. l:.!.L

U, [\;,-,\1,1"

HlJ-1.1:2.

i,

8.,-;, CICLOHE.\Ai\'
A l:o:;L :-;iJlll~liza1: du .!Jallc!' in ]SH:{ ''7 t1e;-;l.'opl.'l'il' in sl'al'c 11,1lul'U};\,in
pell'lIiicl'c de ci11TO ,i.1l({}'kl)l~ll'iko'V ci(h'a an Ulai tirziu. A fost izolat
ll.l'lttl'll prima oartl tlill l:l'aetii ,pe1'rulicl'c du l'ou-Il!J. 8ahatier :l lH'clHU'at
cll.'iohl':'\il.lI prin dl'hidrogellarl';\
bl:'tlZl'llUiui in ISUS.
CiellJ1tL'\'::l,lltll l',.;tu rolo::iit~ ca ..;ul\'cnt PCtl!'l'1l r:l..
~illi, gl'tl~illli, ultimi,
lJiltllllUt'i,
<:itlWillc. I,lt'ut, uot'l[ri,
UliliziU'l,(t
lui ut'<l 1lUi jllljlol'lallL\
e,'ite
fl':l(;('ii

:1.

9. : : : -

DOS
Brcnt

:.17, Wr.-':I,l,l;:lI, V. - III; ZCl1tralbr. ,\rlJl'ilsll1t'd.

:\rci(sc!H1I<,:,
3ii. '" . III: I [.I'dl', I'J'O(;, , Il,
[UD;). p. 1:2.1.

BIBLIOGRAFIE

(j,

or

+ft

HOSO,H - 0,:'\ -C,I L,-SO,H,--> H,K - C,H,SO"U

Acidul :mlfanilic (p-allilin.iulfonic) se obt,inc prin 8ulfon:-1.1'c:1 anilin(,:l CII

add sulfuric il1 cxce,", la 18()OC,Ambele ~l1b;)trHle 8e folo;;C8(: eu illt(~rmedii~ri n fauricarea. COlOI':lllPlol',
, UenzuchillOllil,

7 ....
8 ......

.~.

fir,

:2,III:) tI<~-;(l~li,li,

{lmf!i{~II"i",

Eli.

l!l~)\l,

!1"i~1la t'al)rienn:;\

ril)rl~II)L'

el

ei(:[llliexrllln[

('40

lWl1~L-

Ib\'\'I',

f;' _ c, :10)

256

.i

U:\il[;lt

[il

l'iillt'clieo "IL' tiJll1Y~l)ll 6' ,~j llylon

6'/;.

In

<l.C,L';-i\.i ,::5(;01)

la ciclohcxari1;n~l()l' p()li~lllidie(', :n uJt'.ima

<u' ::1f:l.',"t:a,0,.;1;1) Ikhi(ll'O!!cnat

Pl'l.lltU.";lI!l'11l'ie !WlltTI[ f:\hl'i~:;It'l';l

257

Vl'eme

o 1101l~~cale

,le ohtinere

eie1obcxanonci

{) ('on"tituic

fenohll,

NITC

s:elect'iy n IH'l'zent~l: cn.talizn.tori!or

(le 1'<1.
:J.:lolcculn de ciclo1lexan c.:'\i~t;'l.in dou:l c(Hlfigura'ii ~i nllllllle Jl~'(;;nm"
~i "uan:rL" (fig. gJ ;1), Trecerea dintr-o configuraie
in alta, .c.:cfrtC'o llrilll'oti.I;'C

hidrogef)e:.lz:l

/;

Presiunea
de lucru e:..:tc llet~rltlill:lt,
din considerente
economice
de
pl'c:~iun'ca hidrogcnilIui
prO:1;-:;'p:1t.
'lAt '0. pl'e~iunc mai 'ridicat:,,' de'Cf -c~a a
hidl'ogenului
pl'(lii,..;pii.t e~te lIe('e:~;lrtt comprimarea'
acc;..;tuin: 'pn:1. la p'l'e~
~illnea ~i:-:lelllLll[[i. l;a. pre:..:illllL llIai ;,;cil/mt~c ~c pierde energie prin destirzderea. hidl'ogenlllui pro:l.";P:'it. .n general o pre;:;lllne
,le ~n-2:2 ata ',:..;te de
preferat.
Pei.ltru a llwn(;illt'
o pre,,,iuuc pat'tia!:l, l'idic:lttl a hielrogellului,
eOllcentra(i:\
11i(1l.'ogeflului reeil'ClLlat trebuie
~i'ifie (le minim ;)0% 11101.
Heflc(;ia de hid.rog'cn:lre

~.-

a hcnzennJui

e.'itc puternic

cxotel'tlt:\

(tJ.H;:,oo

.:.....~lt):Jik.r/1l1()1). Dil! lcl'ttshl, e<lll.zit o [Jl'oblem:~\ important:'!, n re<1

..li1.:lrea .''ii;-;t'l.'ll1ltlui de l'l~a(;l'ie (:...;te pl'duaren, crddurii.
Se lItilizcaz,l drept catali;.mtorj :Pl: i':lU P.l 'pe suport tIe rdllmit1~L sau :Ni pc kie:-:eIgur. C~tta!i;mtol'i

lIWi%F~i sint

Fig. g.l:;. CfJnrig\lJ'llli,lI1lnleul!ei dl~ ekll!llt'x.lIl.

rea, k:PlLlIl'ii :-:illlple C-(1. 1~llel'g:ht lll'tt::-:anl. ac(':-:tei 1.1':1 ll:-: I'Ol'I11:1 ri de la, o
1'01'111:1,b fI,1ta \::-:.Ie .~c;'lzl1Ll a:-:t1'e! lJcit acea.~t:a :ne loc rapitI. Sc' I.'."itimca.zrl.
f:tl J:t. ll'llllJl'ratl1l'ilJ c,HIl(:re 1l11I11ai 1/.1000 din llIo1eude :::e g;l;-;p:-:c in fm'm,T
de ,,1Jarc:l", ('(, :\l'C lUI po enia.1 de l'llergie cu ;)-(i keal,'lllal ltl;li: l'itlicat
dl'eit fOl'ma ,,:-:eallll" ['1]"

8.;J,1. Procedee de fahri('al't~

'---::;

(H1

,.;::<'~

1-1 ~/,

'i

3H1~.

'li

(8.38)

.y7C,_,... ....SH}

St~ 11l'111:1l'1'.~jl.'
o hidJ'o.:!ctl:ll'\: l'Oll\p!I'ltl
a !JetlzClllll11i la t.:iclnhcxil.tl
(t'()llvt.'J'~ie l()O(~',~),intrucit
II.'ltl[H'l'fllll1'i!l'
tI\' fiel'lJere ~iek lopire :l,h~lJeI1ZeJlUllli ~i{'i(;!olll'X:IlI1l!lli
fiind apropiate,
.~t'Jl:lI':ln';1 lor l':-:t(' tlit'il.iEi. Ea ;-;e
P():)1:l' l'\.';lliza pl'irllr.o
111
l.!tul! ,.1de t1i;-;til;l1'l~ t'xll':U:liY,I, in (:,11','o p:trt,.~ din
1'.'\(1',l('t (('irv:l .1(j'.'Li nd.) l':-:lt' \':I\Hll.'i1.:lj 1:( IH'I'....
iulll. ;';(;:Izul;'i, vap0l'ii
t'iilld
."arpu~i 'Illoi IIllt'i 0pl'l'a(ii tit' l!i."ti1:Ij'(' [:J,I.
Din lllldi\'l' li'l'lllilllill,lllli('l':
tt'tlIIH'I'allll'a
elI' 1'('t1('li(~ll'l:!Jlli(' ~:'i I'ie III;ll
mic,!' du ::!:2lrc~ illll'll<:it
1<1tl'lIlfll'l'aturi
Ill:1i ridiCflll'
i'l C'Olllpllzi(ia tll' et1lilihl'u a p:l J'I' hl'tlZl'11 in (';1I1Iit:li ;-;1'(Jl'i!p. 1)1.'n."ellll'IIl':L~ In. lt'ItIP('I'<l!lIl'i ridi~
(.'ale au \III'. l'{':le(ii ."I'('lllltl,II,(,~ Cil ill' 1'.\\'11111111
iZOltll.'l'iz,ll'l':1 ('i(.lqllt'x:ulUlui
in 1l1L'lilc'ichJIH'lilall t1IlP:~lI'l.':lc:i,l.:
.1

eHI
-""':CHI

H7C,

CH2
CH,

rilC --

(H,

'

1(0" ... ,/

eH
,

cu suIL

Coninutul

<le compu~i

Chlit:ltea
ciciohexa,ll.utui
obinut
depi.lllle tlc impm'it:l(:ile
din 1Jcll;~l:.~n
i--a;tTIlrrm-cun-t+Jtutml-tle--J/.-.!tefl-l;a.l-l_,_1
nctilc.ic.Lol.w...'\.fJ,.lL~itol, uel 1. Pri ln ele :3
iLllPL1rit:ltl nu ."int COtL\'(:l'titc in reacia de hidrogcnal'e
n lJen1.t.'/lu!ui, <u'
lJltilllfl. l ....;t'e hidrngi.:!Jat::I, l:L mdilciclohex(~n.
La. oxidal'e:l
!lui t!('.p,Ll'te :1.
eielohex:tlui.llli
liL (,ldO/t;~x,Mlnll'\
n-hept:e,tlllll
:-;:i Illchlciclo/tcX;tLllll
:,:ut
oxidatc b hepL:L1l011~l-2,(:;H'e are PUllct Ile fil.'l'!)C'I'L: apropiat
de al cidohexanollei,
(;Cl~a l:e facu ('il :-:qMraI.'C,t S~L He ,Ltle\'oio;t,,,tL. HcptallOll:l-:2
III
~j:a(LlilC' de ()XiIILln.' .~jl'('grupare :-:.~tmn;.;rol'mtL
in iuuidl.' :tle a<:izilol.', fapt
care !ll',-Iltt:lte.~t{' (::Llil',att:,l c,tproLtetcrnci.
De accea~ (;UtltillLlLul ele illlJlIU'it:iq:i ll 1)l'[JZI,'lI trebllit'
litllilat.
la JOI) 1llHlL n-lwptan
.~i I'e:-:peeli\' ;';00 Jll\lll
l.olll('il :;:i l'nci.ilcidohe;-;:ln.
l~ Pl'iltl\'le Pl'o('(,'IL('(' Ill'llZClIul ('l'a hi(!J'u,~l'llfti: ill f:lZ;~1Ji(.]lid;"1 ]le c<ll:ali'l::tt(ll' de Pl CII ac!:lll,'; de c:ultit;tI.i llliC'i de .";:II'Ul'i <li' Li pc :-:Uplll.t de allllllill:1.
la h:l11pl'l'alur;
de circa ~O{)"C .~ ll['(~,..;illlle:t tie :~,i:l.t. -I'rl'lll:ll',>:t d,ldurii
:;C'!,;i{'i",l pl'ilt rt,'l'il'l~lll:nl.'i\ hidl'I~.S'l'tlullii ~i a eit'!(lllr.:X;\tI!lllli.
8(, utilil.<111 1llai
ll\ulti'
r'c':[('I'l;[l'l' in :,,('rii' (:: la .1) ('U r:ici!'!' illlel'lll('l1iar:i
llll'l: lTt'pll' IH~tllt'u
il 1'(:d11('('(':llltil:\ll',1
de I't'l:ll'llJ . .in PI'fH'l.'111'('1t'l1()i~ hidl'n.~(~Il:U'(':t ;.;C f:\{.'ll n
r<11.:~1
g::I;J.ll:\;-;:~l
Pl' ('atHiiza!ol'
ll :-:lrat fix. Sr.lll~!1la I:IIPi in ..;t',dal,ii tipke
do
llidnJ.~-vll:\r\.' ill !';lz:l nl.f.lol'i l',,,h~:u':lhtt,l in t'i:.PJl.':l.S. \.Ii. Ih'n1.elllll e;-;te Pl'l'illdlzi(.~i
l'\'apnl'al
prin ;.;chillll) (le e,ddllnl ('Il l.'rJlll'tltll! dt'la ri':lt'tol' n Jlre~
ZI'II(a IlidI'O:'.'llttilli
Jll'o;),:.;piit .~i
l'l)('il.'cl.l1at. :\II1l',,,Il'c'1I1 dt. 11('111.1.'11
:-;:il1idro,~'('n
l,',,,!t.' ll(';ilzil
in ('lllllitlll:ll'l'
1.'11:t1JlII' ~i .";IIPII:":Illll'i 11IH'l':l(ii de d(',~llll'ur:ll'c
('<Ii:l!iti(,tl
in \'l'di'l't':l
l'lilllitl:lrii
l'\'t'tllualil()l'
.'()lllJlll.~j ('Il ."1ti t', dllJl:"L carc
,dillll.'lill':Iz:i
n':tl't(lnd,
C:iltlllt.;t !Il' l'L':\('(;il' \'-"ll' pl'i.'lu:tl:i elI' ;IP,-l d('llIilll't'Hliz:di~, prill ;!\'lll't':U'I' d!.' :lhlJl'.!11 ace:..:! J'd ."1..'
e\'iLi l't':lctul'ul in :-it'l'Ll' ('li rcire
illtt'l'llli'tii:tI':1, .1III 1':.1:,cllilllhrd
(k dld,lI['t~ clL flu ..,,"l de alillll'lIt:tt'l'J
dhlL'Il!lIl-I':-Il:il
iJL (;()tdiIIUill'l' -- (',.de
.. :-;ep:uat in~ I'azl'. F:tza ga7.0;l.":1 hogaU
in
lliilrll,!.:'l'!l l,;-;tC l'i'CI'('III,llrl VII :t.jlllot'll!
UlllJi C()lllJ.ll't,""lIl', ial' faZ:l liclli(Et ('"te
i11."
....
lill,<i 1:1li Pl't',.illtlC' ilPl'(I:tPl' d(' eL':! :\.iJllu:::J't'l'ii'il .~ipUJ'ifiC':drl de fractia
!Jql1:t.lli(',i .~ide g:l1.vlv iliz(J1\'all'.

~Hl

'.~,C/

:;cll."il>ili la. otr~lvl'ea

eo

Citlolll'.\:lI\lIl
:-:l'.1)1'(11111('\'
illdu:-:\ria! prin dOlI:i lH'O(,C(]I'(' .~i flllutll(~prin
llidl'()!;'PH:ll'ea heJIZL'Hl1ltI .~jl,rill :-:epal',lJ'cH d.in t'mqii lH.'li'oJil'l'l' (,lIl1i ;.lllt:
hl.'nzill,l. de pl'oliz:l~ 1J('nZilltl de ~l',ICal'l:J g,1ZC 1l,l/,lIJ'a!e lidldinh'
1..'1(:.
Hidl'O!II'II:.m:a IH;IlZPlIlJllli. I.'l'o('l,:.;tll tIe hidl'().~'{,!l~n'e fL henz('nuitli poate
fi (:0111111:-:
fie n f:lZ~l lichid:l,
fie in fnzit de \'(qhlri pc cat<llizal:oI' l!l,,-~ut!ici

fonrte

CII, [O;\llf ill 1)etlzcn trelllLil' lilliilat

:-;ub 0,1 pplll. Totu.~i~ pentru ::;gllr,w:l,
~e prC'n.'!le 1) hi<ll'ugCll,U'C [JI'I.':liahiJ:"i il <lmC:-:1:ecu!lLL
ele alitnetltare
n condirii
bUnele, pe ea!'aliz,ltori
l'czi:-itcn(:i !rL acLunea :-:'l1lfutL'i (de exemplu catalizatari de (Ju-;\[g) .~i
tl':\'u:-:l\H'luarca comptl.:~ilor cu sule in hidrogen sulfurat.
Pcut,['ll p\lril'il:fU'Ca. de H2S,
1i COz, benzcnul i gazl'lI: bog:tte in hidrogen
se trec: pest.e hidroxid de sodiu ;;,;oli(l [:q.L~t tempel',ltlll'i
pe."te 2.od ~i
p!'e.~iut.li l'idica,te (pill(t la .lOV a.t) poate fi hir.lrogeuat chiar l.ll'llZen cu cont.iuut de ;:.;u!f.pc catalizalUl,' l)cl pc oxi{l de a!lulliniu
(-1,:)% Pd) [.1].

c.'Y I

CH)

2;:)9

2:1(1

FI

" --'~'
-"' '..

,".. Exist nfai multe tehnologii de hilll'ogenare

a bCJ1Zenullli la cielo11cx:in i nnuillc: Sill.da'r
(JJA-84), U.O.P, (ll/ldrar), Bon'rii.rJ, Pt!frulewn,
IMI-Util 1?1'anca1'tj el1/.Petrole, L1/'t1/1//1/1i(_.J O'OS/lt), 1'oray (Ilylo1'(lY), ...4.rco (5).

f-"

.,L'::.~m
L

""",on

,.

".:':!4

narc

i.:

'j,I

.------------

j .) -

bt'llZl'Il;

:: -

gcnu;l\nr

de

Jllstala\a

1.

este utilizat
(Il"ept emnlmstjbil,
1'1'Odll,Slll Jkhi(l este l'e<.:l'culat in
n re::lctol'ul prim:a]', iar reMul int-r:\ n J'eaetol111 filial LUl(le hifll'ogcIJal'ea fie f;lce la 220"C ~i10 at. pl'l'siuJl('. pnJ".iaL'i :1,hil1l'ogcnulni. Se o1.lJine

cicluhe:xall cu }JlU'itale de !)9,tJ%, illlpl11,t.l1;ilc fiind iZl))ueri ni ciC'Johe:xann]u ~i 10 PPJlI benZl'JI .~i 10111eJl.O f'('})('m:l a aCl':.tt.j t{'llJlologii este al',l-

."",,","'-,

('J

hidrogoellarc
~-

t:nUi in figura

-'LAt>f
In

1ot'llZl'lluluj

rc.lrl{,r

rIlJnr: {; - Sl'p:\r Ilo!' de faze:

purificare
(' dohcXIH1.

.'3.1.-1.

~'l'llllo[ugia
I.P.P. foJo~'{',~l:l'~i-Hi\nl'Y l1rept trlttl!iZ.ltOl' lle llidrogeJ](1J'C[8J, Confol'lIl
,,:('ht'lllei dill j'jgur<l 8.J8, 1Jl'Jlzt'llul :-:i gazul hogat in

fllZ,"( ,-aplJl'i :

desuUul'llrC;

1 -

C{Jnfkn~;ltl!r;

'i -

Se ut.ilizcazii. hilh'ogcn de eoncclltra.ic 95% mol. ~rCllll)eratUl'a este de

250(\0. Separarea fazelor are loc n 2 trepte, la JJl'{'~itlne JI:llti'i ~ila presiune mieii, dllptl de,stinlicl'c. Paza gazoh~,l din ~el)al'atUl'lll d joastt }>I'esillnc
parte

",~ H-ochc ~anicO

sll]Jl"ail1l'~llzil(lr

de

6 - ]

Recic \u g:lZ'

CVllporntOl'

JL1CI21:"P ...~

J'1I

Pl).

r """

li:

[.----------

Fig. S.10.
1 -

l-pO

Y:;-

-~'

Gaze COO"OuStibilP

,;.~,'

-:li1t:>'
~l~ B1';'1Ll.-c
1'7"",
ij I
,~\H,

tAb>
:.:u-<']51

11
'2

;'.13

H,
prOOSpOl

1"

, ,liIi.

rl':Il'tor

Gaz' combustibil,

hilir()gc.

S -- culoall,'i

in tehnologia 8iuv!ar [H] hit1I'Og'l',llaI'C:l

."ie face }lC un eat'<lJiz:lt'nl' din
metaie nobile. Crlhh1l'{t de re;lctie ,..;erye.~t:epentru ~Wllel''-'l'e de ahu)'. Se
ob;in l':muameutc in cielohexan (k !J!J% ,~i ]Huit;"li tie DD,H%, 1'c::-;tlll de
0,01

fiind

n-hcllt:m
~i benl':cn (5 Fplll).
COll:-:;UlllUi <.Il' hidrllgen
(~;.;tede
benzen. Schema IlU difer,t JlllJlt: tk Cl',t artatii
n figura 8.10.
Tehnologi,"'\: 1Jl'i/';s/i .Pr:troIc1l/!/11tilizt';lztl- cntnliz<lt:nri (le:\"j [7:'1. :J.lll'1wit
:Ni este foarte sellsibil la COlllIH1~ cu >iuU, HllI('.;teeui de l'r<lcic e:-;tf' dcsnlfUl'at intr-un
re-ac1or }ll'elirlliJlill'
Ia.. telllll('l'atlll'
:-C:lzutl'-. Hidrogl'll,ll'l'a,
In.
cielohexan
nl'C loc ill :2 l'l';\l:I'(J,Il'e. lllt.I'e celtl :2 1"l',ldO,l1'c;-:l'.
extrng"(~ ciclo-

912 :Nm3/t

ClCIOhE'J(an~
Fig,
1 fuzl::

RecdJ gaze

7,omrustlbll.

"-1-,t16
t

Ciclorr:;>,'.o,'l
Fi.!.!.
1 -

l'l'acltll'

,; -

srp:lrnlHI'

H.1i.

Tdll1'lk';.;ia

prdililillur:

:: -

ru~.\~Pl'l'Silllle
\ -

J:lili,~/i

l'I'u('l"l"
lrwll:i:

/'I'!f'}fo/l!1

],ril1('ipill:
1; -

('nlllJlI"!',""1"

lk

hidl'(Jgt'Jlan'

-- 1"l':ll.(OI" {ill:i1:

S\'jJul':llul" f:l/.\" prn\illHl'

"uz

jUilS:'I:

sl'llilrilJtllnr
7 -

dl' (.:ildllltl:

sl'par:llol"

,_k

hidrt!gl'rlal"l'

I'rllI:lt

t!OI();lJl;"1~1;l/)i1iz:lr,':

.~ -

cI(' lJidl'Og\'llaI"O::( Il,'nunului:

:: ~ H':I("lor

tk

Itidl'(Jg('II;II'P

.~I'I1l'rnllJl. ,k ;1/'111':li

."\c'l'~t }11'()Ct'll('ll 1',"'[1.'uliJiz:d

It:l:-I1:'I t11' ("in.a li 110(JOI! I/all,

a !I('llzC'tllillli:
1-

.J -

1.1-'.1'.

Sl'l:lJlld"J"

J _ .'1'[llIl':11or de

l;uIl11';"i1""(.i!.{'l1lal'l': ; _

('tJlI{kl1~:ltor.

hidl't).~'t.'ll ~l' iJltrctlllt; la tHlIlJC'J":ltUl'l1lllt'dillllli

:ull1Ji,llll ill l),ult,:1. illft'l'io<lr:l.
il. n);ldol'ului.
lh':lt:jia
are ltl(: in f;lZtl lidlit.l,l ntr-u ."lL"IJl'll."'ie rit' Jliche1 fiu
diyiznt
n iIlI1l':,tt't: (~it']u]]("xaJl-JJtlIIZl'll In ]80-]!)(/C
i;i 50 al. Sm';]l('n;,-i,l,
(le la }laJ'tt.'a illfl'l'io:ll'ii
a 1't.':H:tul'llilli ,;;e e:x1I':lg"t' ('\1 ]11)111]):1,
tt!dt',ll':,l (:,11duJ';! llll'-llIJ
~ClJillll-';!lllJ" dc' eiil(lllnl
ill t';ll'e ,;';t'g't'jll'l't'ilZ:l nOUl" III' jtl<l.;;;-l,
}ll'l':,illlie
~i i'e I'I'c-I'('II!:l in ]Iart(~n .'illllt.'J'iuar:l a 1'1',1(:1
(lJ'II!ui. ]Jl'ndu::,ul tIe
1'("n(~(.it'(':-;le hidl't'Jg'I'lli\1 iIlll'-l!JJ l"t'iIcl01' fiupIiIlll'llt:ll'
bl ]S;j-2.1;j.:C JlC'(:;\1,1.lizal(Jl':?\i 1)(' oxid dc' :t!muilliu
(::!O%, Xi). Erhwlltul~ tlllll:ll'iiL.il'\~, e,'.;le~t'jJa1',111<1.
1}J.I....
;jllll(. illnll,i
ll t:('!" :.? f:lzt'. Cic)()lll'X:lIIU! Jil'llid e:,l~ ,"ilalJilizat,
Jlll'-o I.'n!o:lllii n \"t'dl'n'a illdt'.Jl,1rI~J'ii gazl'!C:1' ,~i ~(' Ohtill(~ ClI () llllJ'ilntl:
lliili lll,I!'I' tit' !JD,!"Jlj';)l:l baz:t t'olo:1I1('i. Hidl'ogt'1I111 nu ,"l' J'pdI'Clll:'i, }'azil,
gazn:);':,l, .'=l~Uliliz(',l;'::'l dl'('JII: ('('IIlJllhlilJiJ.
Cal:tlizatol'll!
ulilizal
lI l't'tleiorul
]Jl'incip:ll ]1111',"ll' l't'gt'J:t'l':ll)i! ,~i
,"(~
~TJljlllb:l In {"in'it]
alI. Se lltilizl':lz:l
helln'll de ]Hll'ilall.'
~J!J~:jlf." ~i ,~2;:lZ
1)ogrl1, n H~ 1.'11COlII.('1l1)'a{ie Ij;j~."i:'Jlji~ ('11
]1lj;'11a O,:!IllgfI\IlI:11J:!~. Sl' ohtint' :;O--~:) 1".('i(:lo]l{'Xtlll ]){, 1,g-tlcc:ltnJizntuI'.

~,--

~z~.

l"L'a\"l'll'

1-i.1R .. j\:iIlHllogi;1

II Jll'Slt' :10 ill~l;ll,qii

('11 o tilP:U:il:1le

:_I.'('lll11Jl(;g-i:1')'1II'U.'1 llliliz{,:ll.:'1 l1idJ'(ig'('lJ,\l't';1 ll f;ll.:i \.il]JOI'i. CnlnliulInl'lIl utili%:ll

t':-lt, it';li:-:tt'1I1 lil oll':h'lll'i,
in ."']H'ci,d cUllJ}Jlli;'i cu ~llH ~inu
,"e IIh(,ill 1'I':lc\'ii .'t't'lll'(1:ll't~ I!J], (:,lzl'll' bogall' ill H~ :,u }"eciJ'(,llhi, COIH:l!Jl-

I'k;"llllri:

l'.'ridll.

hC::\:lll, (',lre :-l) ]"1'Cin:ll!;"ip:ll.ti:-1l la 111'illlll1 I"t!<lCIUl' i11 \"1.:dVl'V:ltontl'oLirii

t\~lIrp(,l'al.llrji.
H:qwl'l.nl
de l't'l'i]'(.'ul.1l'l.' 1'C'pn.i'.iIll:W1 :?~.s/.1. pill:l la ;"J,3/J (in
gl'l'lllnle).
JJl l"(':tf;tOl'l!l J.l1'illl:l1' ,'.1:olJ(ill(' Ull Vl"tl(ll1;:';\:11 !);j';:, deJn!wxnJ.l.

Inl(ia

lli(ll'1Jg.(''1ll1!l1iin ;;:li'.1.I1l"t'%it!u(l1]Ioalc

m()1. ('OII~lIl1lld
t:lIl';lp:wit:ltt.'

fi 1'{'111]."':~1
la !llai }luin

,Il, lli(11'llg('11t':-:te de !)/j8 ?\"m:ljr.

dt' 1.~dl.fI()Ot,hlll (':-;11_'

in fllltr,(jllnc

de

t:iclohex:lJl,

];1 k(l'/('(l8ul

tle 10%
illMaln{ie

..i (.Jil]J01li:l)

f.10],

2GO
261

~,

11."'......1

1',!'

8.5.2. "I'rvil'c Cl'itic aSlJll1'a tchnoiofliilnl' ntilizar'c

l;chnolt',giile elo 1ti(lrogcnarc a !Jelv;cnu!ui di[el't~ intre ele in i:'pccial
jlrin faza: in C,tI'O ,uc loc rc,lC,i;l, llUlIl:Ll'ul de rcaeto:Ll't',
1l1O(lul (le pr8~
luare ar c,Udurii (10 reacie ~iti pul de c;ltalillat.Ol'.
.n majol'iliaLecb tehnologiilor
~c lucreazi1: in l'a7.:~1VltlJoL'i, benzenul fiind
enlp0l'aC
pe SC;tln:t c<~ddltl'ii dhwnLului ele In l'cacj;ic (;lI ajutorul gft7.clol'
lJog'il,te in hidrogcll
(;lt care '~e a Ilte;..;tcc:t. Do:~L' in tchnologirt
[.l".P. se
lUCl'Cftzil. in 1'<17.:1.
lic:!lillt1.
KlUn<ll'ul de reactoare utilizat ('.,;te 1'1lilC(ie de modul {le preluare fi,

f}1
)'
il

ti Lelllllllugie
la alta. Iil gellt'l'lll
,'iU
ralidalllentlli
~i ]lul'itate,L lil'Ollll:";lIlui.
u t'olupamie
il eito(Ta tehtliJlogii
11l.'i\'illlJ UOll."U

ea1:a!izatol'l!lui

diferit

8.D. :,c jll'l'Zilltil

t<lhl'lul
"I'(lbelu/

S,!I,

IU\I'~llljj

'il j'UII"'1111llII'1
j'llllll,;]rath'l'

';'I'IIII"lo;:;a

S'illl'/'Iir

hidru!II'II;1r\'a hl'll'I,I'lwlul

III

"',1'

f.F.I'.

Tn!,!!I!

IIlI'I'sli(

ii

1 ':;,1

iI<.:

t'il-'-"-"-'.-'-"-II

1:01\.\11111111'1
I'l' IOl'il
,\ 1'111'

1:1.II'I','.:il'
,"rl':
rier, II, 1'.'111
.\]1:1 ilL' l';-Irin' 1111"1

[i

,\I,lII' j,l'. III

(;;11 ('<nIlIH'.~til,il11;.11

--,-_._-_._.~----

IHlll'ik
hlil'

'-

__

I
...1

l:alL(il:'i:ii

l.':fZlIl i11 c;llaiiz:ljl)l'Ii1lli,

t(lI1Cclllr:l[iv
,'il.';li:lIi,'i.

Jo:l

Il:,

'"

0. II (I,)1)

'1:1,:1
:W

0,1 (111.1")

1:,. ~

:1 ~1

I;K

/'in

\J,u

~1;:(l

fi, ,~,N
11111

ll,,'(1

{1,l'l
,

l,I-',l'.
.il)(l,,<l

:l\-tlll!,ljlil

f'I)IH!lll'e
C:l [lu:llt

1Itiliza

i11 llJaj(Jl'ila/('a

til'iul'ilol'

in

proportie

tie

III I'ig'(ll';1 SJ !J. ,-=c;1J/'('ziJl1:1ti ,"('1JI.'JlI,"iCIt, ,-:I'II;lI':ll'l' il ei(;llJht'_,;'llllilui

di1\
1'1',Il'iil C\; /'(lIlI1JiIIlld
('{'It, :..: 1('ll11i(.i. Fractia
('o:
'''l'kt'lnl:l
(',,,Il' 1I1:li intii
t'r,I('1,illll;I!:"i 1Jl'lllru
;1 ,'('P:ll',l lllt,'.jl{'k-lI1pl.'llf:l1l1l1.
('111l('1'1II':11ul de eitlohl':':;l1l 1.',,11'<lpfJi :-llPII:"; n.j'nl'lll:il'ii
('al:llili('l;
fiind j],:IIl:-:f(lI'lllat
ill 1>1-"'IlZCIl
~i
Ill('lil(.j('/lljl('II!;IJI.
llill 1'1'!'(\1'111:\!
"t' lIdt'piil'\t';ld
ill ill'ill.l:,l COIO:lll:l de fnl(~l.illll;ll'e
[1('11[<111111
.~i Jll:li li II:ln'~ i;ll' il) l'jr!O,III:t ;l t101::-l dilll('tilllt'JllH1Hl1.
.FJI!xlIl III' 1:1 \-jd'll1 ('(.jI,I;llJl' ti dOll:\, ('tll't' I'onjint'
el'(':l, !)O~:l lIlt:'tilcidopent:rll ,~' '10';:, 11('11%('11
,'l' ~!lll\'."; I'f';'i cu Illl"fi1l-('llllf('i:f:IIHI!
d(, la [ll'illl;'L l"IJliJ:_ln:~

la (;(l.~lHl'i (~I)I\\"[':IJl-

l!1'(~,..;iUIIl!l'l'l;11llcr,d,

~r: g;l:.:e~te

l't~!ll.ru it ollt,.illl' ci(,/()ll\'.\,111 dt' IllaJUi pUI'ila1t', ill LJnelt.~h:hllici,

t'kloht'.\,IIllJi. brut, (';,l(' 1'('l'Ol'llI,ll ]lt~ c::t!,fllizatol' tit.' I't pe aJllllllI;"1 la ht;IIZPII,
(:;11'1't1l1Jl,l :'ipp,lrarc c::..;!t~lridl'ogc'InlL tiin IIOU l:i ecl()he.-.::t1l f171. <.'OIll'ol'llL
llllt,j ;lllt' lt.llrlit:i~ ('idlJ1lt'X;1111.11
t'.,lt'ulai
intii iZt)lIh'l'izal. la Ill(~tikicl0pt'llt:illl.
AI.'l'."b .';l~:-:{'pill':'i I'('[a! \' 1I,~111'
n :-.:1:11'('
pu]';1, fiind apoi i/.01Ut~l'izat, fiiII 1I0ll
];1, CC'ioJ]('.,:IJI pilI' pe ('alaliz:~f()l'
tie Illi'lall'
Ilollilt'.
rl'lll.l'lI
iZrlllll'l'/.;.ll'ea ..
ll:t.'1.ili:ielIlJI('lltalllilui
la l'i('irJllt'Xall
,~."p')alt' lltili/.il. 1111
calalizatur
lI11llt: lli:l.i
il.)'1il!, {.a ..\l~CII; ill IJ]'{'Zt'It1JI dp :1ICI l.sl

11,;-,1 (Ill .. ,!i

j,JlI

:!f,. i

!I,i",

de aJ.lIII' dl:

[';a an'

__

:~iCO-=[III illl'l.:,..;ji\',il'i, Tehllld(I.~i:l,

d:ll.lll'lLI

'_'1

1'l'l1r1UH'1'" 1l1l1:l!IL' {'il'l"lIL'~;ill:

-,

1 --,,-,,-)

rI 1

_.. I Ildl'j'),:('1l1:,\111;'
1
-

:'1

Ciclo}l('Xalllll

,Sep,ll';u'l:<L bC'llzI'I;ului "1.' pl)nlt~ I:f!.('!ll;l, ,~ipl'in l'1Ir:1I1:t1'l:;llllllii ((ililpJeX

('u tetra, - (.f-II\dil
pil"idill-).\i
(Il) l'IJd,IlIIlr:I, l)t~ :1....
l'l 11('1
11':\, .11'111l1:[1(,1l'
pol;
fi ,'it.:pnl'ate prin t.\tl';l('(ie
cu l)iIH'J'azin;1 di-S-:';lllJ,,,l.ilLJit,1., l:('('(.'llt ,"-H "mIm:.; II ~I'l)<ll'a],(\ a cil.:l()hl'x<~lllllui <lin l'1':lf'(it.: ('o pl'ilL :Llbnrhtie 11\: ~i(',-' HlOlcl'lIlal'e t11~() illllllllit,t,
dillll.'IJ."illllt.' :lJlol'ilul',
}';.'$80 IJl'lIJllll1e :-;ill.~ ltUlkculal'e
de
tip ,LHin CHJ..llll'i de O,fi;"j~J~;i11111diarllt,:tl'11. n ,l..:'{'III'/"ll, :'iil:('le 1l1111l't'1I!:ue
:'it' 11lilil.(',bz;l, ill;;:ljJCll!I'U
plIl'ifi(',H('fl
l'itiol1(''x,lllUlll.
A ..
lfd. cu z('olil ('I-i:.;t,Jlin ('II O~j~.I,~ 11Ili 1':11.<1
lliJ/'ilol' ,'..;1'
pot eliillitl:l. din ('ielul11'X,\1I llidl'()(:,Uhuri :-;:\lul';lle. ('u zt'uli(i ,.\ ~i .x :..;e poa1e pUl'ifit';L eiL:ljlhl'xalltll
dt, 1)1.'1\%(,'1\
(llill;"i, Iol pplll 111'11/,('11
l'l'l',idlla/).

de 'la

0))('111 l'l'J;lJl!ah~ a:-;elll:ultlt'oare pl'idnd

ill

F;)pl.ul c,l rITl(~-ia ('6 ('lllltillP

lIlai 1Il11.1t:ehidl'fl('ilrJHll'i
CII Jlllllc/'e de
fieI'll{,l'e
n ac{'ln:~i dOIl'll'lliu (hl,'IIZ('Il, i- ,-;:i '1I-1h:Xl\U. lIldiklop(\tl1:all)
fnce
ta ,;;ep:ll'al'('{l, cidohl'Xnl\l1111i ,"ti fie difiC'ihi. Sl' ,"('par:i tlill gn/.uJil1:1,o I'nl(.:ie Cro
ce (,olll:ne .10-JV~<) (;ichJlwx<lll, ('flre l'~tll ,rpl)i fl';I('(i(lIlf1ti1 ntr-o (:olnall:1,
dl~ JlI<lre dica(:itate
nh{illindn-'''t)
('i(.lollexnn
ek ('1,l1l{:('lltr<ltiv 8;"ij';, [.1].
Oh1,ine1'l'a ll11l'i CUlIU'Ilt!'niii
luai mari l';-.~tellgl'l'llll.lL~1 1!l'(lI'eZl'n:1, in eit:lollf'X:lllll!
hl'ut ;], unor 111plll'it:"i{i ca dillldilj.Jl'lltflll
('Il PUl1ct de fierbere
1'o,1rll' npl'Opi,tl: fit' el'!.;)1 cil'lohl'XHl1lllui
(.
:O.JicC ffl-:i tit' ,~O,j"('). O tOllCt'Il1'mtie IlI,li I'itiieatii.
;"'C pllnte
ohrinl;' prin di:-:tilfll'l',l, ('X I l'act i\'rl ."au azeotI'lllltl.
_Pelltnl ~l'Jlill'fll'Cn, hellZ('lltl!lli
lll'ill <li:-:1.ihu'l' t'X!'I':'H:ti\':i :'c ll.tiJizen7.ii,
ta :..;ol\'clll: .1]('001 l('ll',tllidl'(Jfurfnl'ili(;
[.1.;-;:/ :--;Ut (>lt'l'i ai :lci7.I(JI': flnlic,
f!1..;foric', :-::lll (';ll'llfllli,.
[.1,O:!. f)epnl'nl'e:L }',ilinl(:,n1Jul'ilnl'
:-:nhll':lte ;..;elll)~lte
face pl'i Il li i~il ,Il'l' {'S 11',1
(' ri\",1-----nr-1Ti:tTIr1TFii(l('fn~fur-yrrn-(,k_l,mt'.'\
.\'nttl-e_fb~----i"OI\'t'IlL J'l'Jlt"1l ;";l'jlill';ll'i'it e('lnl1t'xnllllll1i
de llidl'o(,<ll'hlll'i1I,' :-::11 li 1'<1
II.' I:ilre.i
rl.t.;()l.l"...(' ."0 ];(l:l!e lltiJiz,1 .~ 1l)\.t()(I:ll'.\!l',l(:il'
lil,llid-ljcllid
l,'tl ;1(luc! t'll' ~ter
~ihflliJgelllll',l
dl' alllllliJliu.

catalizat.ol'ul
n evi ~i gCll('rare do abur in ,''ipatiul illh:t'!:u1Jll!ar
:-;0 poate
OpetTL Clt Uit ::-:ingul' rC;1.ctOl' (Tehllolugia
Sillclai,'.
U.O.P.). Prelu<lrea
6tl(turii de I'c<lc:ie i:'c poate fate ~i prin l'e(;il'Cll!a.l'l'<t ~ll:':;P(,)I:..;il'i de (;at,tliZ:1t:01' n henzcll. de 1:1,b,lza l'eact()['ulul
IJt'intl'~llll
I'tu::itOI: in e:uc ",o genen,',tZr~ abul' (:a ill c,tznl h~hllolog-ici I.l".P. Atl('~dl mi ,Se ul'ilizl'aztL un l'e,letol'
primar izo!:crlll .~i un l'l'adol"- ,":iCClllHlal' i'ulia!):ltic.
rl:cILlare~~ ci"ll<lul'ii
de
1'{':\Cic ~e poate 1'C';l.11Z:t
~l prill rccll'(;uial.'ea
cJt.Jijl11.'X'alHrlUr-li'chid-<ttrrlTe-ccle 2 n~flCtoal.'e (;,1 in cazul tehnolo.!,,:'iei ./Ji'iti8h
Petl'oleulII,
U,O.P. "au
TIIIIIiIlI/8.
n lIt1ell~ cazuri .'il! uti[izea,z;L -lllai IllU!tl' rl'ac:toal'i~ (;U (;llt,alizatol'
de .0:i dez:lC~li\'aL in Pl'ilIIU! re:lctol' [.1.J.] :..;:1It(;Il illjeC:(:i,\, mici p,ht;i din bellzen intre :,,(mlurilc
cJe (;,l!:ali7.ator [,U,).
TiplIl

,',

O,;i-.1. %. El ~t: COllCl'lll'l't:flZ;' in }l('Ili',inele de di.'itilfll'e Pl'illl<'ll':1 Cit illtel'\'nl

tIe fieI'l)f~n~ ;1O -.1.1. 'j0(' ,1in ti( citi ri li.' lIn fj l'll ('(', IIlld{' COIli:t:llt ratia ~'a \'<ll'iaZrL
intre'i
:::i ]2% "oi . .n fl':lc{'iile largi de br.llZiIJ,\ de dbtilat.'pl'illJaI',i
eu
inte1'val
(Il' fitl'h('n~ 40-J 800(', l'1lI1(illutul
de elit:lnhl'Xilll
e:-:te lltl't.' J,8
~i2/)%
Yol. [J:.q.

cldurii
de l't'lletic ~i de tipul l'llaGtom[u . .J)ac(L :->e lUC1'l.'alltl CU l'Cfl,(\toarc
de tip ndiah,ltie (':-:1.0IlccP,.;al'tL lH'c\'cderea fi, Illili Iilulte reactoal'e cu l':1cl'fj
intCl'ltll'eliar(l-,
intr-ILH
l'cactor. quakr:.izotcrm
de tiplIl
lIlult.tuhular
('u

],

8..'>'3. Sep"rare din !'rae!ii petroliere

~i pre(.ului
!lic1.l'0tJ'llde

2li2

2:;:l

4'

__

de frac.ional'c

~i e~tc supu,:,; 11itlrogcnrii pentru

i1

converti, hcnzcnul'

in

cielo11exnn, Efluclltul Lle Ia hidl'ogenHre

ee contine mctil<:iclopcntan
('st'o
izorlleriZl.lt pc catalizator
CIOl'llr de aluminiu
la eiclohexan.
lJrin frt1c.io-

IIi'~.J
't

;~;,--f~;'-'H_C11
/ ~~::"OC,_

. _~w
I

Fig. 8,1\J. Sch~llla

MI '1'1 t.
~

dl,' sl,'p:lnln~ a cicJohl~xalllllui

--==::

,l'ictivi1:atl~,l C'at:alizat.ol'ilol' poate fi Jlll'tlt dimimlflttl :'tau <.:1Jial'anulat:'"'L

de prezentn
UBor e<.lnt.it,li mici de lIutl'ih'iri"1
n .'::]Jecial compui cu sul[
(H28, SUlflll':'"'1de ("arbull~ llIcl'capt::lI'lil tiofc.ni), C(j]lllll\.~ii ou sulf sint ellemo:-501'bi i pc w])l'afa,a
eataliz:-ttorului,
ot1',!YJl(lu-1 in UHl(} ircYel'::;ibil. tu
special
liofl'ltlll repl'l'zinttt
() 011'[\.\",-1 IJlltl'I'Jlc:i, ,\qiUltt'a
lui de otl',lYil'e
fiin{1 de ;') ori lllfli lIl:ll'C {kct a ]-1.,8 ~(lll a slllful'ii de Cfl.rOUli (calculat.lla
:-inlf). Prin otr,lYre;t ratalizatol'llllii
:-;e llli(:~oJ'L'az:l g]'iHlul de transformare
a }wllzcnn]lli.
8('.lt.~ibililat(~a eataJizatol'ului
faUi., de otl',lYlll'i Y(lJ'iaZil. lllult
eli ltatlll'R c,ltrllizatol'ului7
('u modul de }Jrc)JfU':ll'O ~ieu tt'lllperntm'<1 de
hr('l"lI. Ce 1)1,li H'J\."ibili l,t 01Ttl\"lIJ'i Nint c.:atalizat()J'ii eart' au capaeit"ntt':l de
<lLl:301'1>",ie
(;('<1 lllai l'idiL-at,l, CUlll ."illt platiJl<l ::::ivabdiu.
Astfl'!1 l:atalizatol'ii
cu pl:-ltin:l dcyill inac1iyj/a
eOJlcf:ntm(ii ,le B'28 de] /10000, .J Il n'fl(;lonrele
cu i-;trat fx utilizate
Ja hidl'ugcnal'ea bl'llZl'lllllllj~ i:tmtUl'ile .;';UI)('l'io,ue de
cat:-tlizatol' snt oll'i'"lYite primele, astfel nct reacia :-;l' llepla.':.eazil J1 .-:.t'ra~
t.urile lll'lllJtoal'e,

?P.ntcn si rT\J1U"
Dlm(lt:i.pentoni
~re

{lin fl':lctii

pcll'{Jlicl'l~.

darea CI'111clltUJui de la iZOllWl'iz<ll'C' n douti (:olu,lI1c se olJ(:ine eielol1exan

ne

98%1

hidl'Ocal'bul'ilt.'l

saturate

~i 'Inetileic:lopent:<l,nnl

o soluie de hidl'oxid de sodiu 20%, se dizolv:t aluminiul i rmne un schelJlirctos de nit.:hell foarte acti\' .. Acest tip de catalizator
este' utilizat
n 1:chnoJog-in. l.P.P.
,
'
Catali"atol'ii 'e llc'pun pe un sllport care poate fi: ~.\l:!031 kie ..:;clb'1.1T,
silicc-alllmin:l
.. Acesta fin' funciullea
de fi. 11l:1J"i<!i::;pel'Sia, ~i l'ezi:,;ten.a
mecaniC:l.
Catalizatorul
IHHltc fi lHilizat in strat iix sau sllb forma unei
pulueri
u Nll.';}H'n:-;ie,circullHl illlpreuJl;l cu materi;1. prim,t sUIHls,1 hidragell(\l'ii, Cit in cazul tellllo1ogiei
J.F.P.

let

,-;lIpa.l'ndlh~e n

prima c:oluan:-L.

8.5.4. Catalizatori d" hid,'o!Jen:H'"

Nu e.-;te po.:;ibil a :'10 determina
activitalea
citt:alizatot'ului
~i modul
optim de lll'oparare
uecit n urilla uliui Hlllll;h miUe Lle eL'l'cetiiri eX.iK~l'imentale,
])n~Jlt t:ltalizn.tori
de hidl'Ogcnare
fi, cic.::lohexanului
:-ie uLilizoitzt~
p sIH.'eial metale
tlin grupa oS-a (Fe, 00, Xi, HUl Pd, :Pt), Acti\'i~ate:~
:;:i
Hpceificib\t'ea. (~,l\:;\liz;ltOl'llllli ]JO:lt.C fi cOllsidel':\bil
m(ll'it:i'.L prin t"Hl;tllgal'eil.
Ullnr slIb . .;l'an:e 1111lllite 11l'OIHotol'i eLllll ::-iJltue exemplu
uxizi de alumilliu,
tUl'ili 1'lHUPllt.,l:-iiu. De asemellea,
amextccul
de LlOll;-~mcl.ale pnalc fi tllleori
lUai adi\'
dect; fic(:al'o melal Illilt; n pal'IS [10J. ,-\:'1['fel (;l'Ottl Il I :HUUg"ilt: la
Ni i Ill,-lrc.,"!1"c:"aeli\'itaLca (".alnliti6t.
Spn~ 111'(),..;e!.lircdr: l'cHc(;iile d(~ eat.aliz:! nlll()gl~llii" unde \"il uza J'(':l(;!,.iilol'
eAi~ IJl'ojlul'l,iol1al:1 cu C,lllti Llh'il di' c'al<tlizatul', in rCiH;iile de c,ll:alztl elerug011~-I, ('.t\lll
l'."IL' hidrogellill'L'<l hi\nZellUlui, \'it:eza de reactie depinde
in 1l1:HI~
11'1;"i...;Ul":i
ilp :-:tal'\'a du ,lh'zill'e (.";llprafat:il ,1<.:Li\";I)n eata!izatontilli
. .u earoul
c;ltalizat\ll'ilol'
llH:lalki,
IIt,
l'xelllJllu
p,\.rticlilde
t!i . :;per.-.:.at(":111t1imell:,:illlti
ntl'l' .1.0-1;:-;:i,10-7 tltl.
Dat:l fiind l'e!a(.i:l di!ltl'l~ a<:!:i\'it-ate ~i g'l'adtd (l\'> di . .;JH.t....;i{" llludlll de
preparare
a t.:i\talizatol'tlltli
itlfhti'tl(ea;'::-t lUult: a(~t,i\'ila(ea
act::'Iltlia .. Puntl'tl
a oh\itte Utl .~rad fin dt: di ...;[wr:'lie JiU (\..;(:e :;ul'iciellt .-:,1 :-:c Ill:"H;ilto ~i s:~~e
}lll!H.'l'izvzc cnlillizatOl'll\
111~:'IlIIH)['\'. EI trebuio l11'cparill: }Jl'ill metode
ehiUlite .";:l.U ri;.:iL't" pl'in (ja1t'illill'L'~ lJl'l.'f'ipitiil'L' tIin aliaje .'\:lll pl'ili llll,.l ditl lIlPl'u<lel(' fizice de lJrep:narl.'
:l ili:'lll.' ....;ii\ol' culoid:l!l'.
Cal-illi;.:atorii me1:tlie ;o;e
PI't.'jl:\l':i priit n't111Cel'ea o.\zilur rL'.,,;pL'cti\' etl hidrog"t'll la tetllpcl"-ltqri
,";PL'dfitt'
{jel~:lrlli IJxid. AstfL'1. uxidul de Xi ;":l' \'('tltWe l:~ :3.jO~C, uxidul
de
t()IJalt la lOlfL:, iar oxidttl' de CI' la :"jI)(fO.
'
Pl'{'jJ:tI':tl"l'a (;:lta!iz:t!()t'ilur
Illetalici ditl n,liaje :1 (;:q.l:Hat () Ill:U'c l'XLill(iert' [::?O]. :\,..,Ifl.'l p'ilt lr;ll.itre,-l.ltltui
:i1i:lj nie!tel-,I1Ltmillitl
(1';lpm'l; Jj'.!.) Cll

8.5 ..5. Cale"I,,1 hilal,!"],,i material

l1

Se con.";it.ll:rtt o insta1a(;ie
fnz,-l Y:l]Jod, pc catalizator
IpolCZtl

204

<It!

de hilll'ogl'lHu'l'

a lJl'nzcml!tli

la c.:ie10}WX:lll,

de ~i-(,I'.

(,lll(~lIJ

a) Bcnzl:tlul
eontitlo
0,:l0-0,'1;)l;<1
'I/~l1('pl-;lll i nH'jil~l:iclolu.'xall
ia
cant:ib-lt,i l'ga,lc ~i1',:1 vrHll (;onlJn\.~i cu ~lllf.
h) Pit'j'llel'i
,le l:l'lohl'X<lJl ill frac(i,\ hqll;llti<::i
H.' eOll.,;idertL O,OG%

din c,lntHat.ea,

:PI'<:It.ltl~;"i,

'

e) Hidl'ngt~1tul

a.re () L'1111('elltnt1ic de 90% IllOI, l'l'."tul fiind azot r;;

] ,.) PI)lll (;Ullll'u.~i dc t;ulf.
d) ~.\Illei;.lL'cul (h~ l'(',H:tit~ ('sic nJai iuni dL'~ulfllrat. lH~ catalizator
de
Cu-Mg. Contilillt.1l1 di; Hdt: l';..;le n'llus pin[L la 011 PIJHI.
e) Hapol"tul
Illol:t.1' hidl'ogeJl/he!lxcH
n alimentnJ'("fl, readorului
c,r.;te
de fJ,:jjJ 1 iar rapc1rt.lll molar (1(' g':lJ.l'i1Jl'llzell (::..;te dL' S/l.
f) PJ'(;('(',-ttl de ltidrogel1fl.l'e iIl'e 101; la })n~:)jttJl('a dl~ 20 atn, iar pierderea de prC1:111I1Cin ~i:-;tL'mul (le- 1"l',H;tit~('~l{~(le ein::l ~ al. Faza lidld(L din
separalmul
(le gaze 1'I'te de~jjll!':l J:t. J /i-:?,O afa.
g) l'w'ja (IL: ~t'Hze <lupt!, ,"pp:ll'ilrl'a fUl.('i gazuase
~i dU})(l llcstinuerca.
Jazl'i' lichide
~L' l'iiei'.~I(l
la ]:y:C n yedcrea
J't.'cupl'J'rii eiclohexanulni
n.ntn:tla t.
1'1'(Jtl'ftura
<It' t:alcul. CnlCldlll hililll.ului
material
se unIl5rc.~lc
pe
!ic1JrlJl:l, (li11 figlll';l, S.20 ])l'(J(;.l:lllllltt-.<;c dllll~1 CHm ullne<.lz:
1. AdJJliiIlll
n J>ic~rdcI'C de <:i<:lohl'xan Cli gazcle de plll'j, e-nntitnte
eu trel.Htie l,"t:l'ific.:a1i'i.n efl.lcllleJe 11lt('ri():1.l"(~~i Fnwl ~c;allla de JJierdeI'ca de

265

'.: ~
~ :.;
.". ~"",
, .. ':
,1
~,

ciclohcxa.n in fracia. hcptfLllic:" ltllmi:{t" b pet. b) .'le determin(~ cantitatea

de ciclohexan ce treuuie pro<1u:;;1,
, 2. COll:'iirlcl'ind l'cac(;l" complet:", Se calculea7.(" Htoiclliometl'ic
cantitatea. de benzen i de hidrogen CO/l:.iUm,1t PClltl'U producerea ciclolluxannlui.
Scprcsupuilc o pierdel'e de hidrogen in pUl'ja de ga.7.C, cH,nt.itatc ce t.l'obuie
I

"

"

, 'il
i'

YCl"ifirat;l.

,Pentru a determi11a C<lIltitatf'a !le ei<:lolwx:lII ce ~e rt.'cuy,ereaz:i, din

plirja de gaze ~idin gazele ce rezulLi. dllJl;\ dt.'."fillfil'l'e:t f:lI:ci lichide din
~ep:.u'at(Jl', Se calclllC'az~1. r:iclollex:lIllil (lIltl'cnat. (Il gazele la tempcratura
de 150"C Cotlffll'lll i]H)tezei g) ~ila pl'e~ilJlI('a <i(' JS ata, l't',"pecth' 1,S ata,
conforlll il)(~te/'l'i f).
7, Se in,'iullIc:1%;1.llit,l'tlel'ile

'.
101

(II.' c.iclohcx:1H

ya!oa.re

1)(')111u pierderi,

8, l,a. frac;ionfll'en

cic1chex:lJllllHi
1H.'ptnnidl. din baza (:UIO:lJH.'i
{;ic1c'Jl11:,.xall
1)(11' Jlrudll~:l.

Jll'c(}IlS

fl'flc1;ie

Ibl

ncin:lliate

in {JllJ'ja de gaze

~in ga,zf.'lc de la d('~tilll]l.'J'L'iL lidlidllJui dUlJrL rcirea I<tlr)cC~i l'C COJllpat'~'i

cu ccii pl't'SlIP11:",i la pct. 1. l.a difercnc llIari, eakllhll
~'l' n'ia, (:lI o altii,

tOlil'(t1Jl1

,~(' c1e/.omill;1
UIl\ti1atEfHlc
ipdt'1.('i b) ,~iCfI)llitnt'ea
de

~lcl

rJC!~~(t)
Cdohexan

Iv)

rc,~

Cantitatca

Il

~I
~.
F-roc*heplgniO~1

-------------rj.~. H.'Lo. Se!l{:t\1a pentru

calculul

IJi!:III\Il!lIi

'.

lllatcl'j,d:

I~'fi - l'\'al'OI';,re
1)('111.(;11: OS - dl:slIlful':ll'c;
/tll - l"l~aeloJ hidl'cJ;.(cll;\l'e;
SI! _ sCJlurarll
hidrogell;
IU', ~ l':kirc Plll'HI: .W: - slocare
l.'iduill:Xlll\ IlI'ut:
/(,1 _ nicil'c :.tcrLsirc; efo' _ co.
10:111;1!"r,lC,ioit;ll'l': (/, .. (1 - rll!xuri
ll'hnuln,~icl'.

Tinnd ;-:calll<l de eOllcclIt-mia

hidl'Ogenului
admi .;tL la pc't. o), ::-ie tleterInintl callt:it:<l,tea de llidl'og-en fll'ce,..;:uii ,~icalltitfl,tt~fL do a,zot intl'ot1u,'d (;ll
hidrogctlul
lll'O;l.sp;it,
a. Ad.miind un mplll't Itlolal' hitll'ogen/hellZl'll in alimentar-ea reactoruiili
cOllform ipotl.'y,l'i (t), s{.' detcl'lllin,l. CiLutiLaLe:~ de hidl.'ogcll n dluent
b ie.~il'ea din l'i..',H:lur ,~iCl'i~ l'ccil'C.:u1<tt':-t \;L reaetiL' dup:-t ,"l~Jl,H'area r:~%clo(".
"1. Se c:a1<.:uleaztl (':lIllitatea
de azot si 'lidl'fJ::l~lI care ,,,c dizoh',l in faza
!iehilLi din scpal'alor
ill l'o!ldi('iile iJl(Jte7.~i 1'), PI'~'(-,lIt1l :-;:i c;llltitatjc:1. de :17.ot
l:l' se l'ecin.:ltltl, t;iniIHl,'il';llll,1 de rapllI'!'ul
tHulaJ' gaz/hl'l\7.ctl
,Ulllli...; 1:1.pe!'. e),
in fllnc.:,ie 11(' 1"~[l1)1't.:1l1de 1'l!(~il'('ltt:l.n.' l':Lt::\, dl~ IHll'jtl ('"liculaL pt;lIlru
aZ()l, se del:el'mil\;t c,wtitatl:,L
de hilll'ogen ('.a,I'C s(' IHll'jl'[Lz,l. Caloulul e."tc
il't'l'ati\", n ('ot-zul in oare {llll'ja <It' hill1'Og'('f1 diferii.
dl' ('ea :l.t1mi,'ltl, la {lc!:, ~,
<:,t!clllltl ,'le l'ei,l eli (J :\1(;:1 \':Lloare pentru
pi('I'lh~t'ilt~ de hidl'og'oll.
;i. Ul':U.:ti:l de ltiill'o,!:l~tI:t1'(' iL\'illd I(H,~n f;l.z;l, \'apllri, intn':l,ga. cantitate
tii: hCIIZL'11 tl'l'huie
entplJ!,':~t:':l, /'o!().''lId in :t(.:c:-,t .";CI)J.lg'itzele ('1\ llirll'Ogen
drept
ai1(rell<lllt, Templ'l'illlll'il
(lin C\-:lpnt'atol' ,-.:edl'h)1'lrtill:l prin ill('l~I'(~j\ri ;-':11(;cl'-.:i\"c, :l,-.:(:fd inl~,](: g'iv;f.'!e ell hitiJ'o:;en ;-;(~:Lnt:l'elll,'W in f;~/.;.t yapnri
irltl'('agiL
(:;UI1ihtLo

fi, Se

kg

}-;Xt'llllllu Iri' rnll-lIl.

~,e ia fa huz:"1 tie ;::l!clil Il C;lll!ilnl,'
A(!lIli!ind
pi{'f{I'!I'j dc cidojlCX:Hl;
CU Jlllrja de g:l1.t' (--.. lI"I;l~:"Urtnilld a ~c \'cl'ifkn)
cu fractia
heptallk;i
la distilarc
(~n,lIl)?{,)

de cicloItcx:m :U1t.I'OHaL~~ eli ~:l,/'v1e din ,'it'paLitrI!',

])I.'l;CtllJ) :;:i (;(':1 ,LlllreIl:lt;,l
(:U PUI'.:t de gaz(,~. Fr'ill difl'n'n(,:\ se deterllIin:l c,t-I\t;it,tt:e;~ de l~ic.do1tl'.'(an in gi~y,td rl~circu.lat, ltl ace,,,;\: fl'l se PO(l,[l: afl:~
C:tlllihLe,L
dr,' eiclo1te.'\,iLll ill l't'lLlCiltlll
de la I'l.:a(;\,iu,
L:alL:ltll~:LZ;.l(',LIttiLatL'il

200

A, IJID1WGE1ic\J:E

cc ll'{'illlk

Ii
~

lGO,O()
0,.15

~6

= 1'."iiJ,RI.

BE1i%EN

:1) B('nz('n
Considerind

ImIlSfurillat'!'H

!1(:lI;o;ClHllui tO/tilti,
WO,51.

dc

prodll":1

Gllllillllt':l

de hrnzen

= 03,30

,t1,llj8.J,ln

cons1I1I1:1111 ('si l' .

kg

La o pUl'iln\('
a !JcIl1,("nullli d" fIH,flR% (rC'slul fiind ette O,Oti~:) 1l-llt:jltnn
0,5 pplIl sulf), c:lntilatra
,k hl'I1Zl'n rH'l,'('sar:i ('sIt';

.'

de hl.'ll7.t'll lH'II:l,,-;piit,

rle l;kloh\~:call

d(' ti{'Ic:1Jl'''Ml

D,1,31)/O,fl~HlM
h)

Ilidrogl'lJ,

!J:J,.II

_~i tndilcirlohex<111

_}

k,~

alo[
k;..:

Calililntl';(
de hidrn,!-(l'n {'n/isulllal:"1 tn rC:lc~in (k
(:l 11101 H~ la I llloi I:l) 0,1,:H1, tiriM
I'icrdl'rill,'
de Ilidr(l.!.(I'J) ill purj:l df:....:l~a1.r.(SI' ~ica)
Totat

Adlnilind

hidl'ogl'Jlare
__

:1 lJel1zt'llului

=
=
=
=

hitJrng{'1l proa.~p:1t 1ll'l:ll~:'lr

n'sp('cliv
kilioi

~I(J~I:, )1Io[ COnCl'lltrai:l

,I,O,l.

hidrogt,'nuilii

(rl'stul

tiind

azot)

~i \In (onlillut

Ilir/rogcll
Jlidrn;':(,ll

111eflllt'lltU[
In

Il.

;),;1

de la rt'Dclol'

('''fes,car{'

6,:",7 kll]fJl,

c:lntil,,!c

d(' suit

1:~,1,1 _

n'.~fll'dh"

J:l,1-I

,~O = ;,,fI.J kg

P ..9i

(:alltil:I!t'n

de

k,!,(
klll(l)

!l ['in 111'-1la )(':11:\11"

lJ, 1.\ -- 8,08,.-

1.ln';I;,:a

8,08
,1,04

InO!!Jo =-=, ,1,"0 klllOJ

CHlltil:lt('a
11(' azot corqinllt{l;
.1"HI ~ '1,1).1 = O"J!") Im;ol (12,1;01'1'::)
l.a 111\ I'Hl'urt n~olnr hidrngl,'Il,'Il{'rl1,l'n
Ili :i1ilJll'nl:u"":l
rl'adllnillli
de fl,5t,
Jlidrllgell
la iu/rure
,'sic:
9:1,:m;7R,

i ,:20
ll,flS

()e :t:l.(Jt inlrodus:"l,

il ,(1(; (2,;):1

l'('.~r)l~dh'

12,60

liI\l\,d)

kg lI't.huic

ptlrjHtli.

207

._,",,'

In faza Iichid din vasul separatur,

'/tOo g, lichitl,

resllecl.i\'

0,35 g,flzoll

= 0,:l5

O,:J5, 9\\,57/100
.'\1.Ot ce pleacll

de 20 atlll, i 35C Sti dizolv

la presiunea.

CII faza

i::ll7.0as:

I,'t..

Cic1l"l!txa-n antrenal

'i' "

kg

Total
picnlcl'i
de 111<11'111-)"11:
0,1"7 -:- li,ll!
cn1clllul IIU .';1: reia.

= 0,87
=

2,2:1, 78/ (::!O -

care plcucti

eli purja

dc 'va pod a II\'l11.enullll

siSlclllUlui,
ala

Canlitatcll.

1,~

11,223 -

pl'csiune

de gar.de
5,\11,0,:22,1,

untle:

I'lll'gil

(lc vapori

1'8' So: \'cririd,

I.~lfcl

ipoLe7.a f:lcuU,

{h'ci

A7.ot

Tolal

12,:.!;,

13,12

at:<,

6,25

dc

rne:

= Un,;')7 kg

anl1'cnat:.i

tn b.lii

de v:Il'o1'i,

Ul',ue:

lH~r1t:: Il,OO -

f.

0,223

pre.sillllc.l

Cidohexal1

t',2.3

ce S3

1.:111111

n,OI:.!

0,03

U,U17

g ciciohe~:J.ll

l',illllilc (JiwL\'ul,

:llltrenat

prcsiillea

I'icrderi
c:tlc11111l cste

t1~stitld~I'Ca

~(/(1,8

0,223,

O,lIfl,

SI/(l

,1-; -

lui la 1,8
= 0,21

0,2:23)

a ddoho:xal111lul

cu g:ll~de c!up:l r:icire

1:l ;j,j'C,

['cspecliv;

IJ,:!1 0,:17

U,OX=

0,08

ala
l;:g

ata

la E)'C
O,O!J) = u,l)8

de v:lp()l'i a l'il'!l>ilc.'i':Ulll!lli la l5'C,

de ciC!oilexan:
corcct.

d) Il-Heptall,

dup

de Yapori

O,(l1'~,

cu g:v:ck

Cic!()lle,-:al1 recuperal:

kg

ala

1.I,1:lkg
= 0,.15

k,~, Se n:rilic:'i

:t~lrcl

ipoLeza

f;icuI5,

deci

lll~'til-cilochc:'\UIl

Canlit:1lilc
enn!illuLe III alimcularea
CII l)wn;o;(~l1,1'1'sf'o:cliv O,UG kl{ n-heplan
i 0,06
lI~elil.ciclohcx:1!l
n1l1l11t ncll':lnsrol'llllllc
II! l'cnclor ~i ajunl-( III rlll:,\ul de cklohex:1I1 hrut
c) COl11lm~i CII ~lIlf

la :;:"N: ,~i 18 at:l

O,:2:!:1,

ala la 1,8 uta', 'gazele

U,UU5

U~
0,32

0,0;;

(J,OL7.

dl' Ih'lIlclIl'sle

de f(l~,c dc lul8

g.uzc1e lii7.0I\'ld(~, I'csp6:li\';

de 0,1);1 ii uzulilUO

canLJlalc

la 121-)'C, :1b

5,UI

II cicllllil'x,Ulllllli

O,X7

la 15'C,

O,O,'l, DO,57fIOO = 0,0:'; kg

kg

In ro:adnrul dc (kSll1flll'aI'C a :tllll'"kl'llll1i dc rC:lc!il' 1'f)lJ!illtllul dc cOl11pu~i {'Il sulf (0,5

C\1l hCI11;ell ~i 1,,) PIli Il dill hil!rllgl'll) este rcdus <.le~() (k IJd, I'l..'>lIl'div la O, I IIplll,
f) Total

la :::-1"(:, ala

do: gll'f.~' ('ol1!inc:

separaLol'

de gaze I'cpl't'zintfl

CJc1llhl':'\al1 :tllll'ellal

2,f1X

din ,~epar;]!or

kl.:
Ilidrog'cll

"asul

Tut.ll

%"

89,:10

HII(IR

li dclnhc:'\:IIUdu

kg

klll,,1

5,!)j -- O,I!I == -;;',U::

: .'l:j,7'.!. - 0,:1;-1.''= X::,:17

lilu

Hidrogl'lI ;
A7.ot: '[),:~5 -

de gM,e la ie.~il'l':1 din .,epal'aLOr'll! de fu7.C

Tolal

la 15~C:

= O,:li kg:

a,O\)

din g:u.l'1c de IJUtj.! (m):

.Ie gar.~ este I

2,22) = \13,57 kg

antrenal

lichid

kg-

U,t!ii

De,~J I'czult c la 125"C IIlII'ca;.::t ('.Inlilule

sJguran;l sc adnlile telll[lel'alul':1 de 1"O'C,
c) CiclohexHIl

Ciclohcxan

Cidohe:'\:m

Calltil<ltea

lie hidro;;cll

pentru

I'lidrugen:
:\7.0t

fl~ vapori

recuJlcra!

B-11 (Hi -

La destinlicl'eH far.(' lichide diu ,~eparalorlll

antrencar.
o cantilat~
de ciclohe:'\llll:

scpar

Tl'lllperatlll'a
III evallOralOl'ul dc ben7.l~fl Jl('n!nl :\ al\ln~lla In fa7.a de Yapori InLreaga
cun.
titat~ {lt~iJ(~ll~,ellpr()asp:1t SI' l!l'!erlnill:l (lrin lnccl'c;iri MICC".Ioi\'e.. \stfd,
11.1.tellljlcl'IJ.LIlI'a de 1250C
.i 20 nltl, eatltitat(':l
de benzcn anlrcll,illi
ca gtlzelo.: e,~le:

I't'csiulIcu
I'resiuuea

presiunca

105,8:2

= 5,Rf'

cantilatea
r',flGl:"',R

de griu dUJl.i rcire

n,oo,

83,Tl-I:!,60:71,I:!kg

L ,12/12,25

2,2,1 2U
-

O,(J9 Cicloltc);all

= 105,8:2 kg

.;- 5,31

CII ]Jurja

kg

(le la rcador:

0,01 - 0,:17 = 0,57 kg

\),;,(1 din cari':

fi,57
2,99 l'esp<!cliv .'l:J, 72 k~

La ac('st I'llport dc rccirclilarc

unde;

amn'naL

1 ,I(lt>-~.

de n.~ciI'Cllhu'c fll(ll de lllU'j;'i esle: In acest (::0: :

9,5G.

.le cielohe: an In cfl\l~nllli

u!ull.':

de 1l1.Ol ce: sc I'ccil'l.:uhi

HaporLul

rrcirculale:

0,87,

kl1lo1

Cantitatca

Cantitatea

f1lol~r/gaT./hell1.CII 1i1illtrare

BellT.Cll f):l, 30(78

GU7.C 1, ttlli, 8
.hidrul-(cll
,ar.nt (difcl'cl1ta)

6,25 = 0,91 kg
6,25 - O,Q~ = 5,31

In,gazelc

CJdohc);all

Ilicit raportul

g!llt:;

Cic1ohe);au

HO,51

0,:35, 5.91!8:~,59, 1/2 = O,(ll kg

de :l7.ut ce ,~c n'cil'cukl se alegI.' aslfd
de IJcnzcll .'Iii fic "'" 8/1.

de

O,Ri/S,Ut,

CantiLatea
de hitl{'fl~en di1.Olvatf . In f;:m,J.lichitlj elin vi\sul separator
''1 conditiile
de Ului sus,
aclmilud
cii solubilitatea,
hidl'ogcnlllull~slc
lk 2 ori lIlui micii i tinind seama
ele raportul
hldrogcll/azot
la, inlrarc
In $l'p:lrator:

Cauti/Htca
In evuporutorlll

Cll !,urja

l'
'Ii ~.,.

kfl'

O,J5 = 12,25

'l2,GO -

./

~~,

1;IlHlI

VIII:'\:ul dl'

I,'lu:\ dc Iii d rllg'l' Il r('t:il'clll:11 (rf)

Il ,'!:I

hidrllgCH

8,()t!(l[~)+

0,,11
O,IH

prlJasp~iL

(e)

kg

P1Hll

CI'Il!itlo::

12,GO(:"2l-i-1,f'pplll(S)=

~(),G.skfg

Ul'l~ I'Olilpl/r.i(ia:

5,Ou (1-12) 'r- 71, l:.l (:-'.~) _:.. ,~),31 (CI 1) = 8J ,'I!J k;;:

268

269

~.

Alilllcntarca

93,30 (il) -1-0,06 (/1-1'1)

105,82 (::l-l) + 5,9.1

Pllrja

,le :.(fl7.l'<lupii r:'icire la I;J~C (fhrxul

Cicloh,'x:ln

-1- 1:!,2.''i(N2)

t2,25(~~)

din vasul

+ 0,01

99,;,8 (CH)

n,O\

+.~,9,1

(fluxul

(1"12)-7:-0,:1,,) (N2)

e)

= 1:3,-i9kg

= 1CO,05 l~g

p):

(rluxul

= 0,3.1 kg

o) :

(N2)

(1-12) -i- 12,57

(N2)

-1- 0,,15 (CI-I) = 13,90

0,08

(C 11) = 0,'11 ].:g

t'
y.

k,!l

1l.FRACl'JOXAJm
Alilll('nl:trc:l
(99,57

('"oloanei de IHlrific:lrc

-1- 0,,17 -

0,(8) (CI!)

Azolul

(11-)

di:r.olvat

1)

cidobcxan

("online

+ O ,OG (m-CII) +

(tlllxHll)

n~plctt~ntllld

(fluxul

rt:

s)

-1- 0,06(m-CJ 1) '!- 0,03 (N~)

-1- O,OG (fI-(I)

Admilnd
c rr;H:tia hrptanic:i
haza colo.u~ei (fluxul II) rrprczin!;'i.

0,06

0,06%

0,06.

din

ciduhcxllnlll

100, 51jlOO (CII)

100,:!1

tOl"lTl<ll, Pflldlt~lIl

= 0,18

kg
<liu

,
it

k.lJ

>.
0,03

kg se purjt'az;\

la condl~1l5arCll prodll,~lIl\li de

virf:

CantitAtea

.~

Tol:1\ g:ll.(:purjii
(',88

cle cidohexnn produsn

(rluxUI o):

!lO,,17 +- O, 7 ~ 0,08 - 0,00 = 100 kg

tnl,,,l

<1

1'1'01

Azot ~):udd

<: 1

ppltl

Fenul

< 0,1

Rczidill

< 10

etode de auariz.
.Ardere tIup:\. TViC'khold

8.5.7, C:lI'actcl'istici
Ci{:loltcxa.nul
c.a,r:'.l:terisLiGi

e,..:te

IIIL

pal:

snt

pplll

1'1'111

fizice
lic:hirl eu miros

c:arac(.eri:;tic

Tenlpl'ral.ul':\ de rit"rln'/'(' ['lC.1

Punet
.le (:llllgehll'L' ["CI
j)cllsi1.ate bl :.lO"C 1:~-;l'IlI:IJ
l/ldil'll tie l'dl'aet-it' .. of;)
Cllllur:l, de topire [1,.) nil/li
l',lldurrL dl~ \"<lporiz:Lre la j'f [k.J(Ul(l1j
C,llf!lll':1. dt.~ :ll'(lerc la ~;"jOC [k.J jlllOI]
'-~l1talpic de fOl'llliu.e
(gaz) [k.J/tllul]
ElllrnJ.lil~ 1;1 :J;")"C [1\.' lIlol, fCI
1'l'lllpel'a,LIII',l

eri! i(',-l
[hal'

j'"'CI

SOftK
In prezent. ,"e Jlroduce in mod cnrent
eiclohexa.n
Cli o pllrit:"l/e mai
m;l.re de 99,8%
,'T. Corq:inuLul
de hidroenl'bul'i
!iatumt-e
(hcxlln) l'~',\.t'sllb
0,1 % gr, iaI' COllt~inutlll n benzen :sub 0,0:3% (in geuerul [) ppm). Jlt'ld,I'1l
ddcrmina.re:L
hidl'oc:1.rlml'ilof' pc care le ('.on.ine ticlohexanlll
se utiJij'.e,t,.y.r~

Tensiune
ClJll.'iL,tuLa

Constantele

,-;uPt'rfil'iaJ;1.

rJll~ltll]

(!ielccll'(::-l
:I.'I/tlAne

el., 1:, C

1;1

pct'l'oliL'l". l'rincipale
.tiO,7:!,";
G,;")"-d

0;77$;")
1 ,.~2G2J
.:? ," 7 Xi
:]O,!)ji

:HJ22,.L")

-] .:?:~,2:3
:WS"I:~;")

~SO,:l

/ll'rl.-;i1.<lle l:l'itic;'l
[gieJll:1j
\'.'icozita\t.' diuarnictl la ~()'"C [1!l1'a/,.;]
(';tlLllJl'it spe('ifil;:-l [.J/lllOI,K
la :liJI!"K

Metode de aualizii

:.woC

-In: 7

1l,~27:J
O/Iii
107,008
~79/il
24,98
q

0"1

6;S~l::W;
:j:JJ. ; 222,

270

i titral'e

poten(~iornclTi('rL cu Ag,NO:I,
Arrlerc dup lY1:ckhold ;;;au redu(;l'l'e CII }ii-Bancv
'TitTfll'l1
aC'irlomcl:l'ietL cu acill PCI'clol'e
Fotl,lllletric
Cit compus
di,IZO, prin
cuplare
CII fenol ~i p-uit:ro<tllilin::L
diazlltat:l.

TcmperatUl'<L
dc cri,:.;t.alizarc a cidohexanllll1i
produ;:; e:3te > 6,2'"C.
Plu'it::tt:ca eiolllhexf\;llulLli
Se P0<l,to dCt:Cl'J1lillit cu n.jutol'ul tcmpcl'atltl'ii
de
crif:\t:d iZ<U'tl.
O e.-;tim,u'c cantiL:tti\rtL a cidohex.allllllLi in PI'c7,cnl:a bellzcllullli ~i
hidf'OcilrhUl'ilol.' i-Iatul'ate se poatc
face prin Illctod,t d.e llitral'e-rh.'!lif1l'ogena,t'(: des(:l'isii de n(~rl [82]. Amestecul
e~tc uitmt cu illlLL"stec Ilitrant,
fonnindu-.-;c
tIIoIHltlitrndcl'i\"atul
arolllalic"
.Apoi llllle~tcc:ul iniial de hidroca.rhu.l'i este tlchidrog'l't1at
pe <:at:aTizator ([e 'Pt~lTfmLtllinBoU. COlllIH1~iT
mOllOnitl'Oderi\.'a{;i ai bctl7.cnulul
originar;;:.i bCnZl'lllllui
fOrJllat: prin dchidrugcna.l'(',l eielolwxn.nului
~e d.b;Ol\':L in amestec\ll (It' acil,l. Cntnpui;iii
~n.tnl':1:i
l'~mn 1Il':.tLteap i nc<1izo!va(:j, Acerl."lttl rcactie ,':'ou PO,\.tc face la jCFl.l'rL lllic!'O,

f'l'l":.;llIIC CI'itictl

8.5.6. Specificatia produsului.

n ciolohexu,n

j[

TI) cClllpnc:

0,32

-:-

"f-

= H,06k~

(CH)

(1-12) -;- 0,:1:.1 (;'..;:2) -1- 0,:.11 (CH)

(112)

Sili!"

,.

(1Il-(;I'1) = 1~5,~O kg

-1- 0,06 (11-11) -1- O,GlI. (III-ni)

dup:i riicirc:t la 1;')"(: (fluxul

o,<){

CO'I/finu.t
< 1 pprn

Clor total

li):

dcsLindere

Ill1p.1

+ 9,06
(fluxul

rccircubtc

-1- 0,:17(Cll)

srparalor

G:ll.C in \':lSu] colector

G:tzc puri:l

gale

O,Otl)Il-H)

de Sal.(~ din circuiLul:(le

n,R7(H~)..L

Pllrj~

0,87(1-2)

gaz CI'OUl3.tog'l'ttfie;'t [.:?1'). ,ALte ilUpurit;~(.i l'I'C'l.elltc

g) conlinc:

-1- 8:1,72 (N~)

(I-Il)

ault,iizft

i Jl\cto'(clc d(~ rIeter'minal'e' snt date lUa:i jos:

+ 0,00 (m-CI-!) + 1:1,14 (1 r~) + 1):1, 72 (!'..;:~) +

+ 5,:11 (CI-I) = 1[1:),00 li;.;

de la rcuc{or (fluxu\

ErJuenlul

n conine:

(fluxul

tcaetorului

l:?/J 1 r

()..j. i

271

.,r.

Ciclohcxanul esle insoluhil in 611<1,dai, solubil n majoritatea sol\:cnilor

orga.nici. Formeazl"L azeot.roIJi binnri i tern ari conform tabelelor 8'.10' ~i
8.11. Formeaz *i Ul azeotl'0p fJuHtnlJ;H' aptl-ctanol-benzcn-<.:clo1Jexan
cu
compoziia,.
(% gl'): 7,1/1"7,4/21,/5/&4,0 ~i]HlllCL de fierbere 62,2'C. Se
Tr:h:hll

8.10.

,\"l.l'IIII'l)lli hllllrl

lli

Ap;i
2, /-Dimclilpcnlnn
Be1l7.l'1l
EI;lllOI
Prop.!l101
i-l'l'opallo!
'Bntanol
Alcool .)lili!.;
Aceln! de Il1dil
Acct:J.t de etil
Acelnl
de vinil
Dic10rclan
Tiolcn

inf]ilmtm.zc\1:t

1,2-8,3%

S.I].

(iU,5
80,2
,7,t!
(;'1,8

CornplIIl(,lll;l
A

~pu

J\pil

I Prupallol

Etanol
Propan(Jl
Il-Butonol
i-Butnnol

EI:lllOl

IkllU'll
lIclIzcn
BelJlcn
I:IcIH.('n

I
.1,-;

7,0

El,7
17,

:30,4
l:-l,O

28,0

lrop

/:J,<'>

7fi,0

:),1\. fi

10,8

",O

,,~,O

8,0

.12,0

nf'rl,mai slahi1.d~ct

Clclph'~an

54,0
,18,0
50,0

: C;cloh''''~J1ol

r-

:!nd c!lrnt''ltorc[

Acid adi pic

P'o,tiHon\,

Solventi

Modilicatcri

Nylon

CosrreticO

I
!

,C-=~noxlf'l'\C

..

]jlllil~]o

Fig. 8.21. Sdll"lIl;] d!' \';i1nriril:are

'.fr
I

n:]

1',

62,G
6~,I

li

G3,O
73, 7

II

77, .1

.~

71i, 7

:.f

Spre dco~('birc de

ale C()1I1Jlozi,il~i !'illge1ui, Nu se l:1l110SC intoxic:1ri

at1mi:';[L in Illciliul de h1(:-l'lI este de :JUD FJln.

, P1astificn(i

nu

lHh~});'ir-

imtarea apei

toxitol"Hiee

:t COUllJll,~jJOI' :-atura.i.
de vapori
(le eielohe:xall

olefillC'10l'.

Ca ,~ialte lliilrnCill'blU'i li(,hide, tielohl'xiUlul

aci',iollf'azrt prin aplicare
IOC<'1HL
ai)Upl'a, pidii nUlllai atulH:i dnd este impiedicat S[Lse cvapol'c, Jfl}1a~
larea vrqJUrilor de ('iel\)ltexan
:11'l'. un efect nal't:ot.ic.
Aclillnea. bioiogici1., l'i.:1(~
ll}l:J1:l1't~,a, lHlelllllg:liti

la polimerizarea

, Esten

lt1~

8.5.8. Consideratii

l\elJolar

~n pentru purifi<:arca, apelor reziduale prin

6.6

uenzml

s-a.u ubscrvati

cronice.

dcregli'll'i
COllecllt.r~qia,

l',

272

.pc ,]ou(t C'~-li

Ll cieluhex,l-

Ilol, im' tic10hexalltli

I.',..,te oxidat" (;U :leI' ];~ c.ie]ulI(,x<lJlo\
.~ieit:1tJ11CX:lltull,1.
Ciciohex:tllulnl
sali tlltlt::,t"eelll dt' ('idoh{'xanol
~icieloheXllll()n:l
poate fi
oxillnt la acid adilJie ut i!izwl acid ,l.zu\i(; [.1 J, [2]. tnn'lH.:it Pt'Il(TU fabriC;ll'e;-L fihl'e1ol' dCllyloll
U/i ca ':, .IJt'IlU'U alte ,"t:upul', :-:e cere ,ll:id fHlipie
pur, H.eil1ul hl'ut; e,..,le t1izoi"Ht
n ,avit, l'{,(,l'istDlizat i apoi US<:,lt:. Odattl ('ti
ohtlIl'rea
fcnolul11- .pc ('alt: IJl:trol'liilllic:i
diu (;lInH~Il, l)I'Ol:cL1elll dill f(,llul
concu1'eaz
(lin PUllct de \"l'dt.'l'l~ 1.'(:~)J10111ic: lJl'ol"t'tkul tlill cic.101Jex:lIl.
Aeillul
atlipie f:e f(lio,"l'~te l! illdllsll"ia
rditll\..'Ut':lt'tt- nhUuJ'i du acizii
\'tl'ie
~itn.l'trC ... \'\"lld Il Yl'dt,l'C :lr(Jllla :,i ,~lnba sa, aciditate ~e foloiH.'.'te
T;elll.ru' ])l'epul'an':\'

dl' lHltlill~'-lll'i,

jt'll'llI'i,

'gt~'Jn~ul'il 1.11Jlllho,lllt:l':JC()l'it;oui,t'.

Se mai roloHe~t,e in cu,,",llwtic::i, in tI':lt:ll'l':1 apl'i~ in pl'll<luiic Jadatc, Eiitel'ii

acidlllui
:Hlipic (diblltiladip:1t,
dc,jrlollc.\iladipf\l)
,'ie util iZ(','lztl (::1, pla,"nifiall,i l)~llt,l'lI polit-Iol'urt\ de Villil l;' copolinl(,l'i, eaucllG ~illt'(,\ic, poli::;til'cn
~itleri\'ui
de celnlnz:I.
l)rin CUIldulI,":ll'(':J, :I('idll!lli
adipi,' ('U h(';Xanll'til\'llilin:1ll1in:l
,:::1}
obtill~
nylon fi,fi - prilJl:l fibl':~1pUl' :-:ill!l'1i\'il. fabl'{'a(,~1. .Polie~teri :l("it1ului adipie
cu etilt.'nglicnl,
1,.l-Tllll:llldtol.
dictiknglkul,
prupill'uglicoll
,'-'l' utilizeaz,-L
Iupr,:Llll,\ (:U izoeiallal,i (hJ1uill'lliliizociaJlat"
1.:)~Jlaftalilldiizodllat)~
pentrll
]Jl'otlll('en._'et
de pn!illl'clalli. Acc~ti l'1:lQolI1cri
ali o huni\, rezistellFL In. OZUl!
~i,"ol\'culi J1ppo!ariJ pel'llH'ahilitnl:c
f;di:mt:l, l'ezi,;,;ten','t mare J:1..abraziunc.
Se foloH',"C', ]Jt'lltl'U g:LrniluJ'i ~iflll't,ll.lle ce \"ill n cuntnd cu uelIzina, UL
adezivi, !:lcuri, fibl'l', :l(,olH'riri lJentru hirtie i pentl'u l)rodLlse ce necesiUi
J'('.7.i:)j:.l'lI;l, In, UZlIl'ii ~i:d.)J'azin:
eUnl
~llt! :l,llv('!o})eie .f{i.r~ c;l.Il1eri:i, SPll.1l1tJ
18 _

a eidol1l':O;'IJlllJlIi.

_"-ehI :ldivie~ BOOC-(CH~)~-COOHJ ,'le IHJatl' produce

i anume din fellol .~i(lill l"ic1oheXfll'l, Fenuhd este hidl'ogclIrtt

utilizeaz~1. ca solycnt

, SolV('r,1

-1 p azcCl~

Il

iie

la rea,

tarea extl'Clcli\';1. a. fl'llOlului [24 J. Cea J1Jai mare parte din cielolIexHnul
])l'oaus este ut,ilizati'i: ]1cn1:l11fahricarea
ciclohexanollci
~iaciduilli ~Hlipic
utiljzate la producerea fibrelol' polialUidi(:t~ . .Alte utiliz:ll"i alc (;it;lo1Jl:xalJullli
r('.zuittL din schema de yaloI'ificare
din figura 8.21.

Udulll'XlIlI)

%gl'

utili

58,8

]H'O]Hl:;

42,0

i4,,7
Ti, Il

COlllP!)'
1l(,lltOl
1:1

",'

17,0
,1-1,0
~I"'i, \1 .
li:!, (J

ti7,"

Cicluhe:X:1l1ul

S-a,

li:-l, 7
\)0,5

71,1;

(f:

j'

'18,~
01'1,7
81,5

79,8
7,1,0
5-t,fJ

tl'rn ri

8:5:9. Deri""!i ai cidohexanului

.'

91,(;
':11'l,6

1'1,7
lJn,4

:\"I.f'oln'll

...

% gc.
cidol1l'xnn

-lS"C . .FOl'JllCaztL CII aernl Rll1esteeuJ'i cxploziq . n

voI. '1'ClnjH.l'utllra, ile <ll1toinflamare
2()OcC.
TC/bdlll

'

,' .. ;

dr-lnht'xallullll

I P a7.roll'Op
lOCI

r..:ornpol\rlll~

,,
:

...:';.........~
...".~
...

30J

273

de poliul'ektni se ob.n din p(lIie.'iter!de acidadipic

cu glicoh i diizocianni.

Arne:-;tccu( de reacie Ci.,te "'purnat prin fulO.ill'ca uuui excc~ de diizoc:iannt.

i ap .1 (care I'cact;jollc:t7.,'i. formind hioxid de carbon ~ifliamnii.).
Polie~t:eri.i acidnlui
adipi.:: :-;intpla~t-ifiani
pcntl'll ";1.:,.;ini alchillicc.
H(,'xalttelill~ndimnill",
H~S
-(jf[~)6-XH2!~e fn/Mc.)tc pcnlTIl 'pl'odu~
ccrea. fibl'ei nylnn Ii',{j pl'in con(lcn.-.;arc ('u acid adi pic .. Metoda C'oll\'cniollaUi,
de Pl'OduC'ct'e:1 hCX:lllld'ilcntlialllinci
e.;dl~ din acid adipic ~i:lnwnin{:. () alt.-;,
ca,lo de ob\incl'c
c;:;te cea din ciduhex:ltlonoxilll;~
.sau tlia adipuflilril
prin hi(/J'(Jgenarc.
I

CaIH'U/:wtillJlil

(,?~(J.'(uhe.\:all\cLileHilllinrt),

pc m.ai Ililt/te c:l.i ponlind (Ie In 2

ciclohexaTlI ca .~i in cazul acidullii

o"
1

fll,tLCl'ii

produce

~e poaLe

ill(l!l:,tl'ia~

H,

~'

t/
},.
'f'."

~.

~i~i~h~~:t{Ku'lll:

fif:lohI'XlUlicni"1 f'C prodnce prill df.'l\j(i;,~~b;lJ{ca<

j~tr-llll
]1l"OcedCIl (Pltillip,'f),
cklohcxanul
este qlol'1lrat
tot"ochimic
Ia, rlielOl'ciclohe:xau . .Pl'in dchif.!l'l)clonll'f.lleu, ace,'it.uin, se obtine, pc ling:1. hellzell ~ic('va.
ticlohexan, 1111 ame:.:j:ee de J,.3-ciclohcxadienr\' i l,4-eclohexadien.
(:j%)
[2:3]. :Dupii pl'lIced('nl J.,F,P. mOllocloI'cielohex:-lnul
oh{:illllt prill clol'lmU'ca
fotoehi!ncr~ a ciclohexanlllui
(;t'\te dehidr(l(~JOl'lll'at
la ciclol1exen;i,. Aceas,ta
('~tc oX)da.trL (;U :leI' li\' hidrOIlcl'oxid,
C<1I'C e",te apoi redus in alcoolul res. pcctiv.
I)I'in de~llidl'al:aI'c :.:e olJillc l,.)-c:iclollcxadien.

difcl'il'C ~i:llllllll() renol .~t

prime

ad,ipic.

OH

II

NCt1

O - O -'J

@-

.~.

/ii'"

0,

BIBLIOGRAfIE

.,'I",QH ,/"'-,

1. DAlJUE.-':, \V. c., 1'lTZElI, l\. S., .:\"1-:\\:\1.\:-'-,

1. s. - '\(,,'/(,I'ir: l:'lfu'ls
.Iohn \\"ilc'y anII SOIlS, 111l'., Sl'W-York, ID!'l5, 1'. 1:1-1.;.
2 ..
"JJn'\"<:t S.I".,\.
111'. 37tj~J::!17 (HiU!)), Lnioll Clil'hidl'.
J. " " '. - I.JT 111', 51 n'I,j (1007).
1Jl:'gusa.
4, J.I)%O\"OI, '\. V" ~,:l. - In; Sdtl'llilllia,
11 P). 1071,p. I ~_ 17S.
5 ..
'. 111: Ilyllr.
i'fUC., II, lf'N:I, p. ltil.

PC/ioLuL
este hidl'ogenaL In, eielo1texauol
din (:a-Il' :-;e obine tie!ohl'xaIlOllii, prin oxidare
CH aer. n "faza ltl"llI:1toal"t' tklol1exallOI.1:L rl'ae{-ionl'nzt~

1---------.QlLlli(~t.!l.\:.ilamill~LP~nttlL~Ld~LC-iCl?lte-xaJ:
o.~wximiL'
~.
Clcl()hc'xanonoxlllla
c."te 1'1'anstOl.tllata
III coproJacl:ama prIn
7.ie 1Jl'ckJlUIIIJI.:

11'<l11."1)()-

'-'---' --=-_._-_._,

-. lIS -CH.,-CH,-CI
"'"

L-C/-L-CH

.-CH,_C=O
'1

....
\cca."ta ~-;cn',t!iz('az,t prin illc;ib;il'ca
oxilllei OI( oll'lIl1\ in l:olldil:ii al1hidl'c.
.Collcellll.';lti,~ (lxilnci se Illen-irlc ~C;izlltt~ pentl'u
Ct1 re:\c{:ia l'.'ite eX()t.enllt~~
,~i poate dc\.clli \'ll.llellt:tL. Tefllperatura
l'.-;te de JO()-l:!()'~C, ial' tilllpUJ elu
CIJll La('/:];'j-30

mirt, AllIl'."tec(Jl de teac(;ie l'."tp r,kil. dilUiLt cu apt~:-;:i IH'utra,1i'1.,~ttll amolliac. CUIJl'ola<:t,tlila
lH'll1.;i e.-;le ~t..'pal':tt:T prin extnwt-ie
in h{'tLZeII :;i lHll'ificaUi. pl"in dis(:ilaru in \.ill,
P"()ced/~ltl
-

dil/.

Uiu{O/iI',I;(l1/.

oxidal'ea cU aer

pe e,.tle 1)1>i.~llIlit,~l;

la,

\.,briarll;c :;li

(llie-:i, tU

nitn.ll'(~,l ClI

<:ie[l)!lcX<lIlI)lltl:;li tl'all~ful'lIIal'ea

aee~tl'ia in (JXiIlL~~

azoUe

ll':tIL-;fol'lll:lt'l'a ('il"!o!tex,ulltilli
e101'1I1':~lde

,.\cpa ..;t:r~

nitl'ozil

(XOC1).

dil'e/'t

CIcJ;)islrlj"',

'"

hl.~t'ril'rl'
Iln'\'l'[
:\nglia 111',la 0:20 (I[liil).
f;l'lll'rnl
(;:lS .
Ilrl~\,ct l.'.S,S,S.
nI',
I~U l'll.~ (191i7).
l'Hcril.'rt. Iln~\.el Olandn nI', li ilO ifii" (IUf.!l).
Ill'l:vet S.I'.A. nI', :1:Ul] !IIU (1!lli'I), :1:ltJ!/,111(!!Iti'I) I'hilips I'rll',
II), " ... Iln~\'d ~,I.:.A, /lI". :1 :.!-li'i '1:1.'1(/%:2),
:1 :!,IU ti,l:.! (HlIi:l) 1'llilJips I'd]',
IU. VIl'\TL:, .V. - >, Tl'/,I!(t!Ofji,'
Pl"llfJd:llnicrj'.,
EeI. I>jIJaetil':i .~i
1'1~l!:I~, Itl6l,
ti
:20, ilOC:ASI.(!\'SIH, :\1., ;\1., 1\.\1'<.\[(11\.\, ~, - "f:II/uli:illori
s('hd~'/ in I"liimia orgllnh.,
\'(.rl<lg, Ll'ilJ~jl-!, l~HjJ.
1,1,

"

"

l~. ~ ~ " Iri ...

~
17, .... -

:\Jullt'mil:

:HlUllt(~ :

la llit,l'IIcic!ollexan
:'li I'educcrea
acesttli:~
h~ I)xiJH,-t; exi,.,U 1) altUl'llaL\.rb de ll'all~fol'lllarc it llitl:ocielol1ex:tlllllt'li
dil't..'cl
n caprohwtalll,l
utiliznd uitriL de :-iodiu ,~isulfaL du hitira:t.ill;-I.
-

acid

al'e trei

OI'!Jliliie

ti_EU,.LD,_s...._lJ.\uo/'>".o-J\
r~U--=--llL:....J.l:D:lr_Er.ac.
, AB-(.5.)_1.9.6.7. P_1!l..=.,ld.
7. W,;o.;~CJI!",1. ~,:l. - ru: Er(l(,l'1. h:lJhk, Erclgi1~I'l'IrorJH'1l1. ::!!J(,I). lfil", p. :!7:!-2,;1.
H. "
Br':n~t l!dgia III'. 7,1:2!.J.I1(I!JIJ.l), I..E P.
!1. " " 11l; Jlydr,
I'roc" Il, l!Hi:l, (l. N!I.
!O.
'. l In: Oii allcl (;as ,rOllrIlH),
\"01. li7 P:l), l!JliD, /' . .'iO-oS:1.
II. P":Xlllll, V" "MlCEk:, J. - llr('\"l'l C.S,H. nI', 1.11)58,1 (Hin).
12, " '. " !l1.eHI S,l. .. .-\. 1\1'.:1 f):ll 5:1lj (IHlEl). 1... 0.1'.
I:J, S,\t:J1A:-i!::N, :\. N. - "C/,c'miCilI
COt1YtiIUUtl~ 0r l'e!rr.JiUIf!/.',
Ikinlwlcl
1'lIblishinl-{ Corp"
New- \'{ll'k, IU,I~, p, 1(1:.!-19'1 .
>10

CH.-CH ..~(,fl ..-('JT .._CI[ ._C = SOI[ -.

ill

in I)Xi/ll,L

::-111) atI-iulIe

'

:!I.

Il. J.,
l1:l~.,;'\l'w-Yol"k,

NCJlo:llJ~L!l,

IkHI.,

:!:l.

ULUI,\N - "/:.//c!/c/I'JI(/r/ir
1/1" f,.d,lIis('/,I.1I
\'01, !I, 1!!7:'">, JI. U.'iO-til'll.

" -

h"J'.Il11ldl,

IIrt:\.cl

\V. -

I{'F,{;,

III'.

[II'

ltld.

".

"/;'IIS

l:1'1I,1r:II/UYfCII,liy',

"\(",Hlt'Ulit,

j'ress,

Eng. ehl.Il!. ,.\Il,d" j.:lI. 1:..', 1f1,IO,fI. 1";5-I,{j.

C/lf'mir,
Yt'r!:l.!,: (:IIC'II:l,',
\rl'ill!I('illl,!lcrgstr,>

-_.

:l4 ..

1-:.,

li. r... Ih!K-':.\'EH,

IDUI, r', J:\:l-IU:!.

W,\I.l'.,

ttJ,I:!, :1[12 (1!171),

flltoelli-

cale de,.;\"oltL~hL ll .Japonia

condUCE)
la ('I),.;I,lll'il('
(T!C
ultima i/lstitll(::l lI:-iii, alegcrea
PI'o('cdvului e:-;t.c fUIIt"\ie
de !li."jlollibilit:ll-i!l.' de lIlaterii prillIe ,~ide Go,..;liul acui.;tnra,
1.'aprolact:UlI:l .-:e folos():;,tl' penlru ob('inerea
filJl'ell,ll'. I.ndl/.'iLri:l1, jl(dirll(~\'i7.al'{'a capt'lllaehlfllei
,"t: f;1l:e continuu, () ,,,uluie apoa.'iit. tie eaprulac!:~ll1:i" eOll(:illilld ir.litj,ttllr, aJilllelllc,u;i
l'C:lc!.ol'ul J'i)l"H1aL dintl'-o
!l'av:~l.,
unde lJ.-;h: lle<"l.lzit.ii J:t :J:"JIJ-:.!60"'U. I.'uiirncrul
ol.l[.illut
c:.;l.e r:ieit, bru."L ,~i
alilllcnteltz:l, Uil cxl.l'taIcr,
1Illilll,~l

lJl:li .~(':hllt:c r:~!,

rn

214
2i5

'1

.8.6. AI\'HlDRIDA

MALElC

"',."

~
Auhidl'ida.

ll1aleicii.

de acic1ul 11l~lcie I

(dio:xo-2, ,5-<1ihdroful'an) am - spre

o mare

illlp0l1:allt

jndustl"al..

Acidul

deosohire

maleic,'

l'es-

pccti\" anhidl'ieJa malcie au fust preparate i caracterizate }1t'ut:ru prima

O:ll'f't de Pe7ouse. Acesta
le-a obt:iuut n JS:.H Jll'ill incil1zil'l'ft ac{l111ui lllaLic.
Allhidl'ida

1) lll.pU1t.I1lF'\ (lco<:'t'!Jit:(\
clld lFC"i,ss
bClIzenul11.
lzolllerui
tr:1I1S al aci('"tului maleic (ois1JuteTHlio<.:)
ei:ilc CU110SCUt: .'!oulJ denumirea
de acid fl/lliarie
~ia fost izolat elc lr'llc1."lcr n lS:~;::? din 1-'101I((l'i
offiC'i'lIali8. Pelollsc l-'-t
("!enulllit ntid paJ'amaleic.

si

aeidului

lllaJeie

au fabrieat-o -prin

])OWII

clIp;'ibiins
()xiflarca

a).,11

HC/
n

HO()I! '....

via 'tt este de 1-3

ani, fUllCie <le C'-ondi t;ile <.telucru din reactul' (in special
tUlllpr:nlt:lIl',l)
~ide 'Pul'itnl:ea l'enetan:ilor.
So lucl'e:l7.i1. la tClllIwl'atul'i
de
3GO~:J\'30o() [;j] ~ila lJl"u:-:;iuui (le 1,5-2,5
bal'.

He,lc.iile care au loc sint puternic

. -Cti
II

~\('. llIaldc

, .
ac

rlJlIl;lrlC

l'itciLe cu ap;'i, generinlitH:c abur de uirca 25 at.

llUl'te

iJenzenului.

J .

oxidare
ctllId,u'

tii

prozelit o irllporlan;tL

~:.
'
_ .

It

HC~
I

CU

HC-

...
CH
"

450,-

Se ubtine

ca pl'Otlus

de
~c-

Oxit1ctrea hcuzcnulll
CII :leI' pc catalizator
1H:Il('icr~ conform l'eaeit'i:

IIcllzenullli.

la anhidl'idtl

HC,ofCH

tut lUai 1Il,u'e c,lpi'i.t:tl proeedcele

a l1itlricarbul'ilul'
('4 . .AlliIiLlriLla luaIL'h:"t
ht fabric,ll'L'a anhidridci
ft,llic:e.

fi) Oxidlln.'a
de Yl).:; cnntlucL'

II
HC -

ca
\

ro

p.

ICO,

LH,O

4H~~.r87S KI tmof

(8.40)

Se lucl'l'aztl in fnztl (Il' \"apI.lI", lwllzenul

fiind dllz,lt intr-ull
flux de
acI' prcllc:llzit,
astfel lIt:il: ~d Se fOl"llle7.C un alllestec omogen [~]. l:apol1.ul
i\l'r/bel\zen
(':'ilo a~tfd ale.,;; ilicit; eOIIcelltm\ia Ul'llzl'llului Htl- fie ;.;IllJlilllita,
nferioarrl
(le expluzie
iL HIllestccullli.
Gra\"iIl1ctdc,
raportul
n'J)rczintr~
'.!..l/1-2:>/1, ceea te t:orl':;pulllle ullei cOIlC'l'lllra\ii :1 Ul'llZl'IlUllli de circa.

1,:;% moI. [:.q.

(\1 reactie

CO, CO~

:-;:i

seculIl1artt
are IDc ill
reae\,iei:

+ ;:i,:) O~ ~

anll-rea

hCl1zL'llului

ca nrmare

f\

,11-11;, CO

+ J/l~.i ('O~

-:--3H~O

apl\'ciahil:~~ tl(l CU. H,tportulllloiar

reae\,iei principale tie fllrlll,lJ'U :1, illl!Jidri(ki

Se fOl'IlIeaziL o cantitate

rezultat

prilIdpal

1.

1
f

!
t
t
f

la

ap,I conform
('d.l11i

Clllul";l

ue

rea<:ie

pentru

antrenarea,

tur1>inei

Acesta este fulosit in

eoml>resonllui

coloanc1or de Ilistilarc , iar in parte

de acr

i-5i In 1'(:-

se livr('azr~ n reteaua.

Tlziua1tt.

1'l'<lctie ori ee compui'; ol'gallic eu 4 atomi

de- carbolt
n 11IolccUli.'L
perlllite
obcillerc<1: cu anulllit'e
fillld<1111cllt:e il: ;\llllidride
Illaleiee
~i ll
llilceial :furflll'olul,
cl'utol\;\,hle1Jida
~iolefiIlL'h~ [1]. i\lult:i1 yt'eme sillguI'l11
procedeu aplicat la searit iIHlustri,t1,1. a fost cel tle oxidul'c catalit;icil a

;r ~

intem,

fierhiHuarele

8.6,1. l'I'()~edccde fahl'i~al'e

;.~

exoterlU('.

pentru
dbtrilllltia
prtltlu.;.;elor
Ilo Ia l'eactoI' (iniul1 .sl'allla i-5i de l'cac:,iile
de anlNe) e ...:.t~~(k (~il"t:-a ;,100 kcal/kg. :E,l e~tl' lH'cluatt~ cu o circula,ie de
HtM'llr topite. Intr-un
iicllimb<1tol' de etdUlll'i'i. :-ll'l:und:u, si1rul'ilc topite sillt

HC ..
COOH

HC "'~a:x:',H

:1to reactiilor
de ardcre e.ste de 1,1:/.1..1n afiH.;:t de CO, CO2 i ap alte produse
:8ccun(lal'c illclud aeidul fuma-rie format in faza (le rt:'cuperare a' anhi(ldl1ci mrdeicL' i unele Sl.l!)sta-nt'e eu gl'Cu1;atc lllolecular
mai mare Ce se
fonneazi""b in :~H7.elCdc reac,ic ,~i
pUlific<ll'C a allhidrllci
maleice.-:ln genenll
-crca G5~70% din benzenul con'-cl'tit: se tra.llsforrn n anhidridit malt.'c~~
i eirea 2.-,-~~O%Se anle [.t]. Bcnzenul nel'eaet,ionat repl'eZiIltt~ cea ;")%
:~i ]Joate fi l'1)('upcrat din g,.u~l'le l'c7.idualc, du eXt'mplu prin ;lds(Jl'b:ie pe
C;-tr!Julle aeti ".
Se ,utilizeaztL ealali7.alori (le V20" ,)i Mu 0:1 pe supurt [2J a e;Il'{)l'

(8Al)

CO~/CO
matrice ~i

HCI1ZCIlui e;:,t:e \":lporizat OOlllplct b intmrc,t n reactol' prin schitub

-de cii1clnl'~l cu eflut:'lIt.ul de la reac.ie [ti]. De.)i este de prcfCl11.t u recuperare
.cit lllai <1\'<1-n."mttloa ctloldurii eflllcntllllli,
aCCi-;l, JlU pO:I-te fi ri'icit fiuh l:J.O~CJ
ntl"L1cil: l'xi:,,;U pericolul
atillgel'ii
lHlIlCLului de ronil. Efluentul
fierbinte
din
n'actor
cet:lt~,lz lllai intii c~l1durtl intI'~uu r:h:ito(' eu (\,pii. in care ~e
gl'llCI'Caztl abur de inalt" prcsiune.
Genpmtol'ul de abur este, n general,
.c()mUIl cu si,-;t:elllul11e rcuupel'<ll'e a etlldurii :,,;ilrul'ilor topite. DUPil schimuul
de c:lhlul'tl ClI <llllN;tccul de ~l1illlel1tal'l', gilzelc de re,le.ie intl'tl ntr-ull
con<1onfoiator
prll'{;ial 1I1lde eOllllelIf;eaz:-L 'lO~(jU%
din anhidrida
malecrL
clJlltinubl
in efluent .. A.llhiddtla maleic,w~ con<1cnsati'i est ..
, sepamtil de faz,l
.gazo;Lst~ printr-un
L'feeL I:eut,rifugal.
ntrucit
lllllictui
de congelare al all~
hidridci
maleice t.J:'\te <le :,~,.s)C, Se fl)lo:;e~te pl'ntru
L.cirea filial;\, o :11Jrl cu
tempel";ltUI'<l de tirea :,;)~O, putin pciite telllpl'I~llllm
tie cougchne. Faz:l
gazoa:-;tL din sepamtor
can) IHai cunilll.'
t'e.;';Lul l!l' Hllhidl"id;i- 1II,\leie:1 ilItrt~
ntr-ull
tUl'Il de :-;plare CII aptL ullde <lllhidritln
lllaleic:l- ('.",te l'ecuperat,Wl
prin cOllyeI'sie
in aciil Illilleic.
Se 01.l(.il1C (J solu;ie apon.'>tL de <leid lIlaleic
de ,jO--1:,%
[7]. .Ace,\.'>Ltl soht~,ie Se folo,:';t.~t'e ca lii:hid de ab.:,wrb~ie in
partea
llfedoill':l
a l;ul"lIulu. Ap:I de CIJlnplt'tart) L'.;.;teil\trodll:',~L la p<.lrte;\,
HIIPCI'h?(lI~~la tllrIlului
!.li'lItru lllll'ifieare:l
fiJl,l1tl il lj"ilze10I" Cl' ,"':'c trimit
in
a!.tll(lskra.

])l'i'lIitiralan::,\
auidului
Illaleic,
l"c7.ulblt
in tlll'tlui de sptdan::, l,lo
:.uillidritLI Jllaleicil, ct .)i 'IHldriearea
,whillt'Llei
11I,\kd<.:e Se l'cali7.eaz, in
gelwn\ll ntr-o sillgul"tl- C01U:l1l:l cu flJllc\iolIat'c
di."':'COlltitlutl. Pentru
<lci;hidralare
He utilizeaz
de n'guL-l o [r~lqie de XileIIi l'a agent
de alltrcnaru.
l.>UJlt. dC"ihitll"atal'e,
ma nti Se iJllleJltl\.lL',1.zt~ xll'Ilul, apoi distilrl "hllnl1
ile , care Se I'l'rircul:'i. b turnul (le sp,~di.lre cu aptL i in final distUtl <.tnhit1rilb Jllaloieit. 1'llrifienrc,L prin rli;;lilaru a <tlll\idridei llIftlcice arc loc sub

\"acuum <le 300~150 IZun Hg. Intreaga

tiln.l'e tlureaij:l 3;3-37 orc.

276

opera,ie de ueHhidratarc

r;:.i

di.;;-

277

.!
~'

va.,tilare'f:lt,

Ij~:~'5P;"
Anhidrida
)H'in conducte

tcmpc1(1Jturii,
(aproximativ
Schema
prin oxidal'ca

~naleic purificn.t este tra.nSf.emtii n ,,,cia de

jachctatc. cn.ap. inc:ilzit. In. fi7-:':18"C, Pentm controlul
are loc o circulaie eontinurL a a.l1hidridei maleice ,lichide'
de 10 ori dehitlll care se pastilcazr'l,).
simplificat. fi, unei instalaii <le fahrica-re a anhidddci lJlaleice
beIlzenului
este prezentat:\, in figura 8,22.

[lO.J. Primele 2 tehnologii utili7.('a7.i"~reactoare de oxidare llluH:itubulal'O

-ou oatali7,;\.tol' n :;;r,rat 'fix, iar "JlilRllhi.'lhi un reactor in stmt f1uidizn.l;.
E..:.LS.F. fnlo:'c.~t:t.'drept materie
plilfl,l o fractic CI coninnd
cil'('f\,
70% Ilc:-:a!;urat,c lineare (II-ou/enc,
1, J-butadien;\,) l'i-i circa 2;"';% l-hutcn.l,
n timp ce BarcI' utilir.ea:d () fracie C4 dill care s-a lldcp~,l'tflt blltaclicrm
~i.,!-fl.,eliminat ;-butella, (lec:i cont,inind 'll-butcn:l, ~itI-hutan (11.]. Amhele
in i'it.mt:. fix "foln:.:.:p:-::c Ul1 ('atalizatol'
pr har.ll de
[J2"j. Se ad,Lug;'i ;~ialt:i oxi7. metal ici
drept: Pl'lIlllOtOl'i [I('n["\1 :l ohine specifi(:itnt'l'<l dol'ihl .. DUI,ata de Ya::1 a.
Ci\.,tllir.atlln!tlli (oc;tc (h~. cil"(,l.L:3 aHi, Condiiilc. de I'C;l(..ic !:'nt <lSC.IlIi'ill.il.1:0are
celur
b oxidar,';>'
re~pectiv, telllp'~l'a.~'\I,ra dc3;j()-4;;O"C i$i
tmlp de ,,;t;~t;IOJl:ll'C O",;-l:-~ ,~. ,c.:oJic~ntra\:nt olehtWI _~n am.ci;tecul cu acI'
?stli dt:J,~((~ Illol ~a~lJ.A.,:-l'.,~
1,6% moI bt DaNe!'. Se ohlll randarnc.nte
tehno!og'ii

lI
I
nlw';iJflll"~'
(~t.b(

-~

~Ililil

il.ti,

~!!~L..---.J

'--f

eemefl

1, /.p.'IJ->r-P6x,~n

:".00-' ~'7,fO"C@.j'I.LJI
9
J

r"

1.

-A~

J),il,

,.3-~

r'l

~
nJrr-j}J
L

--1
~:~d-I~~~,~o

15 ~----------~rt---'
'"

4:;r
Fig,

8,12.

S~h\IlI:1(:,' f:l],l'inll"!~ il :lIlili(oril/(' ll1:llticc prill

rcnl;lor de (l"idarC':
compl'('sor :lcr;:,

Ji -

conl!cmalor

J -

:! -

~d\ililh;llor

(~Illr

p~lrp:lJ: Il -

de

eildllr:1

s:irllri

nxid:ln'<l Ilcn;f,c!lIlJui:

tCJpill'-:!pii:

.J -

{;cl1cr:llor

nlJllr:

DCIl;f,l'Il; r,-=--r,lCirorctl~7~1Ih1tritrnr-t1l'-C:i1l!TIl"i1-:-

~t:lJar:\lor
.'ll~I,lid.!id:l
..rll.;lit'k~jJkhid,i; 10 -

1/ - colu.uu

tUI'l1 de

,~p;~rare'~WlC ;

(kshlt!rnt.Jr(',

Procet1el,l
din hcnz('l1 este procedeul.
clasic: de fabl'ierll'e a ;:~l1l1idridei maleice. EI t;!He :l}llieat iut.l'-un numr
de jl('!te .W instalaii,
Pe
plan mOlldial f:Wutilizcaz,l
o scrie de tehnologii
:;:i aIlllll1C: Sc'ieu(U'it.: _
De.,ign (S_U.A.),
R,ieilOld (S.U.A.),
VB1JA - Chemie
(RF.f:.),
,11001'tJaU'it,i - Ed'so'u (Italia), AlIl8US.'/C (Elvc.ia), lI.G.B. (Belgia), P(~(:hille.JISt. Gubain (.Fra,lltn), ,,:UOl/8antu (S.U.A.) ete.
fracia.
(lienei

b) Oxidmca hull'llf'hll',
Aee~t Pl'o('c<1cn t'()lo",e~te ca n1,tlerie pl'imr~
Col ilc la. piroliza hid['ocal'burilor,
.n genCl'al d!lllr~ (,>,:d:ra(.,(iil1.mt:aizobul:ilcnei.
.in prncc~'iul (le oxidal'!.' fi. hlltl'nclol'
lirware Ile~a.turate rrae:iollC':LZ:1-, in timp Ce hitlro,~iepIc ."alurate arll pc catalizator.
aU}lidl'idl'i lllnieice
din 1>utene l)l'ill oxidal'ea
ClI a\'1' pe

i eliminarc:\r

numai llidroca.rlmrile
ca.l'bllriIc l'amifieate
Ob.incl'ca

catalizator

de Y..P~[8] arc loc dUptL l'eacia:

II

co

CH

CH - CHl
.30,-

Cb - r.H.,

Il

(H-

ccr:

)HJO

(.~..12)

Practic ~-ft c(lIl."lata.L C,~L <.lnhidrida maleic:::, ~('. poate obine, (k :l:-:ernenea, foJof-;ind .1-!Jlltl'U,i, in loc de 2-butcnti. n Hn""t.e IH'OU'UC(\ but.anlll
nn se tl'Hnsformii ll :1nhidrid;i, lIlalcicil, ci este a.n pc tatali;.m.tol' la, CO,
COz i uIJ:i" Paralrl :LU loc I'l'ac~:ii de oxidal'c oare conduc 1:LfOI'Inarea.aci~
zilor alifatici

infcJ'iori

~:\: nciel formic,

acid acct.ic,

:l(.:id pl'OJlionic,

'l\ehnologii ill(!w:t:riale ele fi\rhl'icare a a.nhi(ll'idci maleice prin oxi.

darea buteneloJ' au fo~t e1alJorn.Le de B..A,.I"3.fi'., Baycr [D] ~ij[it:mbi~hi
278

catali;.:atol'

de 20/1-:WjJ

,le

'--_Apa,
':"'_r

- ------&

oemlfl('mllL.CllQ

CIt

V~O.;/.p~O,;
n rapul't

Alrroslerd

he".'''''.''.I'';,.

IU anlllcll'ld;L m:delca dl' {I()-():l%.

Cttldllra
l'eil.!:[il'i fk fOl'lll,ll'C

a H.ul1i(lt'idei lllaleicc
e.;;lC de acda~i
ordin (le 11l;~Ll'iJlI\_' cu cea din l'c,leia
de oxidarc
il. \.Jl'nr.em!lui,
(lilt' cil,ldHI':-~
totarl:l deg:'~jat:l ec;te lIIai mare din caur.a cit o ll1are parte din frac(:ia C
4
(i-bulcn:L
:";ii 'n-lJntanul)
,';1nt an.;c l)l~catalir.atul'.
C::ildun1 de pl'oce~ este
utilir"Ltt~ Jlentl'UIJI'o!lucerNI..
ahl11'1llui.
[It
t~hnlll():;ia
,Jlil,'(II!>i-'lIi,: in stl.'at fluiflir.aG :'0 utilizear.tL ca I.natel'ie
prim;], fl'ac(:ic C.I eli coninllt
d.e bll.tfLc1icllit. ConccntrfLia
oldinei
n alllc,:;~C-e11--rrurlTtm[l;te-fhiITintil:iTl-;rc:cRt;-ear.in-lrntirc-la-rg'i-(-(;i-pi-nrda-lf)-~t-m'nl'):.~
U;Lpnal'tc mari ael'lhidl'ocal'bul'tL
detcl'min:l
o ere~tcl'l~ a reactiilen' tlccun,d~l'l:, 8f~ o!Jt;in mnfilLlTlcnte
n anhidl'id:L
In;L!cici\, ele circa HO%, Acea~hl,
-tch:Hll()git~, a h,s!; aplioal:rl u ~'al'olli:l n lOSO intl'-o iJl:-il;abq~iocu CHP:1Citat('~ tIe l~,()()O I;/all tLllhi<il'ifl malt.'id't, Illlil'itii 1Iltl~l'iOI' la 1,13.000 t/all (la].
Firma
Vi.~tr/}n {;rp, - fiJiahi, a lui ,)'lrl.lldarrl OII - a f'!ahol'at
o tehnologie pornind. dc la n-butellc
pe (:<:1I'C:t c.'\ pet'imcllti~t~() ill!;I'-o instalaie
pilot.
I,'i!'llt,t ,'\lI,'\(:ine ctL .lJl'ocedeu!
nec.:e."it;t ill\.e,'\tiii Illai sC:\r.ut:e dcet

.~ alte

1
1"

i
,

lJl'OCI.'d.cc

fU],

e) Oxid:trra
JlllI.alllllui.
PI'ocedeul
Jlondlld de la lI-hutaJl
a fo~t
e/;\i)ora!. relati\' I'eccut ~ Se g:l,se,~t:e in far.;l de aplicarc pc ,'iC:;LrtL iudll:'\trialtt.
M.ti uUlIoc;uuk c;int telwologiile:
Alina l'IahonlLi
ll'
.1lIUrII:i,'?sc
[talia;'
Luotlll" ...G'rcNt pc har.a c;ll'cia o ir\.stala!ic tic e;tp:ll'ita,tc :LOOO tjall fUIlt:t:i1)/lC;Lr.tl
din J.!)~l ht SU(l.w::ol'o.'u.:iale (IL,dia) [Lj:!, Soliio/UCJ;
Carl'
tll'llIiL
H:I. ri(~ :\rplie,\rl:t Intr-() ill:-ital:t(-ic
iuf!ll."Lri,L!<i ele :?o,noo l:/an !"Iii] ,~i eel al
fir:nci ,tii/OCI} - Oli/'/II ap!ic:tt lltr'-o in4:t1ail' Ctl (~aJlacii:aL('a de .jl.O(Jf) !,lan,
in l:eltllu[II.L:'ia J1.!/I/J1
1l,.IHltal1lll :';ii aerul
alilllcnte<tz:l
!lll I'l'aeLol' in
:-;L:'aL t'Iuidizat,
c:cea ee p\~l'fllitc operal'e:l
in ('urllli(,ii apropiaLe
de cde
SLli(:!tioIYl(:ll'iee :';ii cliillill:\rl'e:t
d.e Z()[Le l'ierhilljj,
Se 0pl'rea;>;,1, cu un raport.
a!.'I' 'hidl'll(~:trhll!';"l

111:ti

I'Cltll~ d.er:it

in

reilcL(J:I,n'h~

l'1I

:"tTaL t'i:c

.1I

sl;mt!ll

fl'"idir.,Lf:. ,'lIn!: alllpl;t:,ate

sUI'puntilie
tuhll!:U'C in care :,l' gcncrcar.,\,
ahur de
iniLIl::~L }ll'c."iurlO 11e :,callla
c/dlluI'ii
de reae(:je.
l'etlLJ'lI recupCJ':u'l'a <ll1lii(l)"idei mah~il'e din el'llwlltul
dl\ re,w(:ie .'\t' ILtilil,(';V: Wl ~olvC!lt organic ~i
It:>. itp:\', l!tlrifir::Lt'(~a anhit!J'idei
bt'llh: rlt' i1llpurilii.\ile
/II iti Il,-;;oa,re ~i mai
:;;'\.~kSl~ farw prill (li.-.:til:tl'e GOlllillU:l,
(bzelt~ n'zidl.lalL' !llainLl' de il fi e\"lClIal.e in i~tm().-.:fer;"L ;-.;illt rit~IIlCill(:mte, in care G:t7- hllt:Hl111 l'czidual ,-;;i (:0 ,'.;lllt,
;'l,,',,() g'cllcl'ind,II.-:-.:e
rLhul", fie. sc Ltcc I'CCllpel':u'c,\
hut<tTIului (de cX(~IJlplli prin
adiU]:bic)

cal'e ...
0 l'(;(;ii'(:ll.!:~l,.

O 8ehcm:~~~iJllpl,ific:\t:,~Lil acc:-itei

tehnologii

c,.,to ar:Uati'i. in figura 8,~:~

27:.1

r~~~,,':i}l{iJl11-

rFCU,
'1.-r
.;l~il;'"
''-l ,,'
,
"...
,~_. _ii:,: '
"r~rJ N-llI'.., r:~o.hl-,~,';Slr
.t,
:.1:.
';c~ L2J lil [---W' ~
':.

'

G<2ert'Zi<Lole,

AbUf

~2

__ L
Ll..

_,'

,
:

i : /

ntl , , ,

'~.,',1.,1'
,'
,: 'fund

,!?c baza aC~3tci tehuOIOg,ii s-au realizat 4 instalaii,. ~ll:a.de 3000 tfan
In operare In U .R.S.S. din 1080. COlli:iumul de utlhtaI
pe tona de
, ~1, , '3.nhidridi't maleic(t reprezint: abur - 16 b, energic electric - 309 kwh,
:.>! t .ap U.ercire - 500 m3, :1}):\' dcmincralizat
-]0
1Il3
Un procedeu asenli'ln,Uor it fost elaborat de lJ.A,8.1? [20], [21J pe
baza. c(tntin ,;;-rtll realiza.t 5 iU:jbtlaii tot.atizind 20,000 t/all.

AM

,
:

~:J,..ti}".tJ(~...

I (,

~~an

_use geei.

-~-

S- abur

Fig, .'3,2,1. :'ichcll1a Il'!J1Hdogl('i

..\Imll (fc (lxid:lrc

fi

8,6,3,

IHrI~lllll;tii :

rcal'lul'
l] slrat
rluidiz;ll;
;: - ~l'p,u';dIJl' <':,ll;liizalol';
:; _ gl'I;;..n,ll'1". ""!l1"
n'cupcl'atol'
1.1,~ l':lldur,i;
:j ro/nafi:! n/!.~orbtic anili<!fid
llwki("j!:
(i _
("0_
10(111:1
dt' strip~lrc
soh'{'nl;
7 - ("O/U:!!I:l "frUllli";
S _ c(Jlo:m;"1 plIl'ifil'.Il"C :tliliidl'id.:l JT1:lIt'ktl,
1 J -

8,6,2.

,},"

Recuperarea
din snlnt,iile
de la "a"r;"area
anhidridci

de splare
flalice

8,2'1).

a gazelor rrzidllall~

'

la SCrut>er.

~~

A F

.,

lt J~

A - cpO

5 - abUl

A}I~:

.~tJ1'
~

'1 ~ A' /J

5clelieaOd-(
malp,c
,/ -,
A

2;3:

-"

A M. Pl.tO

~' -,

I
I
.L

'j'S
_

Reziduu
Fig. 1).2.1.1I1~ta)litc de rrl:Upl:rlirl~ Il llllhi(!l'jdc lll:J1('jrc din UJldl' d(~la sP:lbfca
g:lZ(:!OJ" /"('z dll~dl: dl~ 1,1 lill!lit1rid:-1 Jl,t!idl :
J -

precOllccnlrutor

4 -

<: -

lISrtlttlf;

CUIUllll:1

distilare

c%nll:"1
HIl1JidJ'ith1

dcshidrzl!ul'c
Irwicic:i.

add

mah'ie

cl'iti(~[l

HSlIPI'a

PI'ocl~dt~elol' elt) tabricHl'c

Tehnologiile de producere a anhidridei maleice prin oxi(brea 1>enzenuLui ou at~l' pc cnt::t1izll!:or de \"20,; flifCl',tintro ele n special prin tilJnl
dc caL<1,liziLt:ul'
utiliz:lt:r si..:;!',cltllli de e\"aeual'e a ci"tldlll'ii de I'eac,ie,Ri8tclJlnl
de capLal'c a anhidl'idL:i lll.:l.ldcc din el'iucntull'c;H:torului
~iprilllllo<1ul
de

Vu procedeu de l'e<':'lljWl'tlI'U a,- anlJidl'idd maieicc din BIlele de la,

splal'ea gazelor l'ezit!uaie tiin insktla(:i;l de :Lnhidl'id. ftalic a fost elaborat de Uel] - lleJ~ia [l TI. [18J, [l!!]. Cantitatea de anhidl'iehi. maIci""
I'czuJt.at l'~~l)I'cziIltrL, ;j-6l>~'1f:.-q,tLde anllit!rir!a. ft:alic:'t lH'o(l11Sll, in .J\lllqie
<le tipul de catalilutul'
llt.i.lizat. Solutia 'I]Joa:-:ii, de ,lOi<1llJalciu ob;illUhl la
I:;pii.lul'cagazelor care .U'e u eOllcellt'l'n.ic de 15-20%
i lllai l:on(;ine aeizii :
ftalie, bCllzoic,
citl'<lconie
c.'-;t.e COllCClltl'HttL in 2 trepte ob'inndu-se ti
topitul' de acizi Ol'gallici. Acea,'3ta este apoi de:-:;hidratat tel"mic f:lril utilizarea de agent alltl'elHl1lt. -Anhiurida bl'ut,l (;':,;1"0apoi purificat:l prill di,~tila.1'c obtinlndlH';e 1!.lI l'eziduu ce (~unt,inc HlIhidl'idtL 1'talic;'i, aIlhiul'idt"
citracollie,1, acid bcnzoic .~iCOYaanhidl'id malck.l, ce Se t.rimite continuu
la incilll'l'<ll'c. ValJuI'ii de apii (;e I'(;'zul1;l in timpul COllCt'lltl'l'ii, lle.shidl'atl'ii ,~i(Ii.-;till'ii se recircU](t la. sCI;n1Jenll insta-Iuliei de Hllhidl'iL1,I; HaJi<.;;l,

(fig.

Privil'e

de5hidmtarc

a aciduini malcic i de purifica,rt) a aJlhi(hidei malcice,

llrchllll'{~a 6t1durtlii de reacie se fftCC n majOlitate<l, tehnologiilor

'prin oil'culn("io de st~l'l.ll'i topite ntre re ...
wtor ~irCCl1pcratonl1 de C(l1dl1I'tl.
Srtl'lu'ile topite folosite ca rne(liu {le tI'all~fcI' de 6iJdul'l\' reprezint;\, un
:tlllo",l:ec antentie
format
din ,10% :N"a:NO:!l 7% J\'"a?'\0.1 i [;3% KN03 ht
{'-arC' 1iC f\daugtt 1 % bicl'omat de potn,sill ca inhibitor.
Temperaturlt de
topiJ'e a aee~tui amestec e,stc (le 1480 n .'.itare p,'o:"l;.,]J;H;l,. Dlll)i'., un timp
do fllnetion:tl'o telll'pel'a.t:Ht'fl de topire cl'(',~j-e, Na:;:;.rO~ dcseompllnndlH'O
n
~a~O:1 ,~i
N:t~O, :fn reCupel'nt:ol'tll de (;,I,ldlll'i't,Segcncl'en,z:"l,ahm du 2;) har,
luc:1!zil'cn LJi'dido "i\rlll'i

produse

int,r-ull

topite

'jn

timpul

upl'il'i!ol' se face 011g,lze calde

in c,tre He anle coml.m::;tibil :-:au ellptor dcctric.

ln t'l~llnologi:l PevldJlC.'I - Si. (/o!Jain pr\~lltn,rea c;lldlllii (le reactie
8e face .vrill l'l'{;lI!at,'iL'(le lllel'(;lJl' ~\Ib 1'l'e....;illl'll'!le C02l L-ll':wtPUlIllJil.
SiSII'IIlIl!

C"llplor

l[t~ l~<ll.lart~il

Illlhidl'id(~i

Illa/t'j('('.

:ta unele

tehnologii

(Sclenl"lfi(: 1Jt',d!/lI, i-;'o!rior UOD) dl'lpt\ I'~kil'o.l<\ 1;30(', d!ucntlll

l'eactol'lllui
(:~l:ecOlltlell.'ial: partial in s!",al'clie'llid,1.}will l'tll..',il'c la :).~_(;OCC~ t:clIlllcratUI'i'.
<;0 repn'zilll:tl, lillli1<t itil'el"in<ll',~ll:l e:lI'U Vo:l1;Cfi I'ilti ttl :lllhdl'ida
tllaleic,1;
{ ftll':I, a exi::.;t":lp\~l'ienllll cl'i:,\:lliZtll'ii (P1l1IC\:de topil'e :"'i:3,StiOC) [~:J:J. AlIhil {hl(ta nlall'ic:~t li('hitltt ll'l~btli(' illdcp:lrtaL;l imediat din ctHldcHsntOl'ul pal'pat,
'int:nwit [a UII cnnt:i\ct: miti JlreILltl~i!,al }ll'odlUilllui lichi(l eu gazele ce contin
umidil,al:e :'le rOl"llleili',:~liLUi(LIllaleie in u<1t11iLi1(:
mari [:?:q.
Cunc1etl:,a!:ol'lll P:\,I'[:i:t1l~."l'eun NcltilllUi"tt.UI'de (;ttldul':l ('Il t"0\'i V('l'tic:ale :t\'lld tc\.ill' d(~ :W-:jl) IIlill di<Ullclrtl ~ie,~tenkit el[ aptI eaidi't n
cin'uil itj('lti,~, A.Jl<tl.:iLld:l I<l ie.~il'l'a dill cotldvll.~;[l()l" c,;le I'tlciltl l'tl IIp(t J'L''l:irl:li I,LL-l (Il~ ~:;('U,
1.1\;U:t~,~t'
t'('1:'(~p()a/i~ ("illldl'II.~,\,-IO-(i()':'';, din f'ilnlil:l\.(~:\ d\' anl1i\ll'id;1;
1tI;.~\l.,i(';i("nlltilll.lt;W~in dllwllt. .I:t'.~t'1l1dn :tll11idl'idii lIl:llt'icrl :"l' tr:['ll;..;fol'lnr~
n :u;id Ii\:lli,i(" prin :,;pill:tl'\'a g,lzl.'lol' ('\1 i1p:1illll'-llll t1l1"lld\' :-:pttl:ll'i.'IJl.(...
\.(~zut cU ('.:ilt,],p ."';"1,1l
eLI 1I1l\plUllll':l, ;:';ulu(ia dl' lH'id 1I\:11('ic1'l'zultati'\ c,:;lo
a{)(lj
dt.'. ..;hid1'<\l:l.l;\la <tllllilirc;-\, llIal('i('i'~,
.n a\(l~ te'l1llolugii (Pf.'ehilll','f - SI. U()b(lill~
Jlf.l!l/('(;ot/ni)
efIUOll!:ul,
dl:p(t :,u'ltimhlll (1t;c,rddlll'i~\CII <l1llu.-:d'uulll
du ;diltiulLlaru, e,...;letrecut a sul>[itll~\ll'>:\l'l~; tllld,l' prin l':kil'l'
la cil'ea .l()'C cri::::[-:l1ize:l,l,:l :-;111; fOl'fll;1 :lcil'lr1al',I,.

280
281

~;::

se

utilizea7.rL ~ublilliatoaJ'e
'ClI t.cvi Cll allp10"I'C
l'
,
l'
1 (e
j (,~l(,lll'a,
"1' - n~em<lniH()a.l'e ecJor

(~l'cn
In a.( mall
1
(t~,sCI.lln.)
folo",I'
1'1' O::lljJrafaa.'
',.
,
" It ,n,](:a.
I "':le "Jo {)~c:-c cel llufilJ 2 ~llblim'lt()rH"
P Itl JI! fi " In de 'mhl
( I'H1a.,
"'11' '1' """,,
-,,'.
_.
1 ti
'
~
...
,."
e IIICI". '11ml('1
cIne]'
1111 ~c lJ1Cal'C:I('li PI'Odll~. ~,\..Iloahl, fi con('ctnt (""'"" 11' c:
'.. '"
l),l.t.
1 - 1 r'
"
, , ,_.1,1 " (' lJOflll' 11IJ!lza ():

b~
t

.
.
dL;;contltll1U,

te
:'11 1 JIl1ntoare COrtee!':l,l;cCOllfOI'lH l1I1ui ]1I' 1'7'
~: I-r"'
('ste H}JOincii!J:it la70-S0cC
si anhidrii
c.,.,lfl1m: .~'-.:ll)1.1~~iltOIlll
co!ecl,alrl intr-un
\W"_
,(
il ma eU?I, tOlJlla c~te
'

,eJlC

Pentl'u (lc::;hirll'at:al't'fl acid1111liI118.1eicsint n('ce,~al'(' 1"eInperatuI'i p<,xtc

1.00~C pentru ca yilcz[l, !le reac"ie :-:,-1 fie :stll'icicllt de mare, Trebuie avut
in, \'eclot'c in."tl 0(11a tempel'al1J.l'rlr !le 1:3(J'C al'e loc in paralel izomeriz<tl'ea.
acitlutlli
m~dL'ic la acid fU!lutl'ic.
De~hidl';Ltfll't'a e,,,tt.' (1 n~n(;,ie endotenll:~
(0.[[ = -1- :H,8 k.f/mol), III t"inlp ce il:ornuril:area
c:,tc exol'cl'lll,i (:111 =
. ) 1{',TI rno),l' 1:\ C"U
'] 1 l'
']
,
= - 2J~~
1l ,u rnal'lC se ( e~l:Olllpu tie
n. t ertlpcratul'l ' peste

wcih'c:tl:

1,

dnda
Illi

'II)~

COllf1J1'l1l
a(~l':,tl'i h'llnolo;.di .'-:/,'
poate l'CClllJl'I'l"I'ma!l'ietl con'illllUi. in' enl/clti..
O Cl'C",t~lL'

/. ~FO"
,
~.1
.._,~ ':,I/~I dUI ~nhJ~

.llit.Yl

l~:-:te jJosil.li!<1,II!'nlcit

1"IIlll

prin

1~ ,

J'll.ci1'Ph,

<

t'l~lll'.lel"llltl"l(IJ.lI.'~ ,L :illll.lll1lH'Jltul~lI
.'

1 I

11:11

:<(':];.:U11' Iii'

.H)cc

1Il gl1%CC()}}(1ell."t',l
%;) ('11 fOl'll1<ln~ li ~ '1 " 1
.'1 ,: . ' : ,,' _.
'"
anl!ll!I'l{lii
lIlalpjl.',1. carc 1':lnline in ~a;.:e ."'e ."p'11') "I,"a'j~'~( _,In'j.lll<.. Jtl' .. 1l11 (.le
lIl't1eH; CfI., ,,'.
.,
'
...
'
"
...
, ,ti, Cli
lJllll::-[JP(tI' >l('U/
.
."
..1.1Il. ea%1I COIll!l'II."I1rii 1);;11'1:ia](',
'
, '".
,.
"

, . eO,1I

:>olutl(' dire/il.1

2:W;)(J
.,

but.enclOl,

Tl'phUll'

il \ li t

ill

{'(lel c c.l 11
Il Il ee il l' '1

III

,1

~ lIl, ( e

________

ln

ma

111, () \H~(II o.l

t!e:-'(Ompunelt'.l
:tllhi(11 idl'l ni ,1,"" > '1
1'", .q,,~ (Ile "Il,tln} e
,~
'
li;)
11l' d ile ...IIdl 1t 11""
llCU ti- !U-tn"b-.l!l(;----lH-'l~l-~Il(;lt.I;t,lll'-I:~~r('nq1l'fITtlTfi
PC'<1c t.)O'(
L:J4 J

'-U> __

~t\l

'

III(

1 (

e 111odll

()t~1 illoxid:l!Jil

:1.'.

!ltJ1~%~':lZtl.
Il(~l'l ol,)i,~JIUji:.

th~lltl1'it:LIl'a-~ll'()1I11~~li~~j(()lll((I0I1C:ld
.

dUI o(plul'1

lIJoxrtl,lhill'

dill

!rlo1.Ye

1Jt',"!Iilll'iltarl'<1 ;l('idllllli
III,lIpi(, ill
. I
,
III 1'011ll'1'1'{';l,
,~ollltj('i 11('i1('itlllllll('i(:

i [ .

2fl2

< '

~,t~,tIl-III'HpOI

. ,.

rt-',lC:l:t

,.e

de"l1ic!l'at:lI'L'llJ

lZOlllel'1%ll,l'C,

1 TUli pul ele "Ll1 JUJl:lIc

<tnllldridei

tl'l'!lllh'

'

'"

1,

t ( ,

'

I I

,\

~"t'll\(.'ne:l.llI~t:l.l,Ill\lll(tlolll',IZdCUllll11tlU,

'.'
)l1I11I1I'lIn'a
1ll.llelu.

\
.
;,
)

l
l
1

f
~

IJI'l"lll'il'l"
l'
I ..,
. '
'
ti 1.,1 t'l1loo"II(11'
":1' I'H'~>
in l'I'U't "'<1
, ...
"~ ~
.'
,.,
,
'.1'[
"
(.1, IlHIII),ILI ,\1111('1
('1l1n'lHe
( (~.I I~ I al'l' (":lI'l' ('oll(:il\l' in Il<tz,! 1111
:llll('"f " i" ,',' , , ""..
".1'
.
"
""
l'
~ .
'.
II lei 1 (111.".1
1111
tllii 'ull11
11'11il ilJ;] ('1(':1:'1 \III ,1"'1'111
tII, '1lItl'l'I)'ll'l'
\ .."111 [[
,, , . 1 f
. -'
:"
,',
Le !"
,111:;111 l'I'II,ll'e;llItl't'llt"lZ'"j,
,lp,l, ,"11) 01'111:1
ill' 11
11
II',"{I'I' lIZ('oII'Op (':11'('pl"l."
".
'1' j . I
. ' .. ~'
."I'P:lI':I/'(';1 :lpl'i
PI'ill (/1'1':lllt:ll'{' 'll'II'lp'l
II!' "'1'-"
~':.~Il,'- \,11"Il ,,( Il oall('I.. 1JllP:l,
,'.,' I
,
"
~ '
.'.
l.., 11(.1....
1. 111111
(' "II /'('llll"
h
\11' 11 1;011;1111.'1.
.I:az:1 11IHl;1.":~I,
,~(~I'l,(,jl'l'U!'l '1'1 I '
',1 .
_\~ "
efltwllllJllli
;':')lZO:-:
lIill "('('li", 11('n;-.;i,!'II'I' 1',)(,'1. ,')1~1I1,I,
(,t' .~P:11
,In', ('11 ;IP:l :1,
1
,.'
,...,
-'"
11'P ;:"t'IJllt~:l!ltrpll'IJI'''C
Il O,"I',~,(,
~ldl'()(,:\I'hul'l :11'1Ii11:1Ii('i'.
de n!Jj(.',j 1:" ".,
"':',.,,
,',.
, )1'I1Z('11.1 11 '1J:1Z111('lilll:llll'l 1"1])1;1)('1111
.'
,t
.ll. II. I(
;-';11111
....
oI111Zli'IJ'(Jjlllw
'111)'"
I
.);I'I~'
..
.
,
,
{',o.; 1'1' , 1,' :111 !Il 11/:1
1Il;J!1'j(':1
eli
,
pl'lll

.,.,

"',-Lfw ('Il 1l1,1I:>cmt pelltllt

,l C\ It ,1 lzomCl1,
i,H'-IILllt~~,hH:l~"t.1HdrJ.'hlG-~~l-IHmaH:.--I:-H~-l+t.'-F<l-I--+e-1Oll1lea~(-\,-

C\'.1POI
alol'

mil,llill(,L'\,lP<ll,I!ll,lIeOlmllltl

' ~

p."te\c(.I~'~'<:~,ll.C;~
/j!lfl~l/ :,I/lI,ato;~I:l~,

e in

...e

n~'''I)('.'l.:li\.In !\Il'1IUI. 1, "'-1'.'

,,)',1~ J.t 11l11.I.Jc!1
JlICdl.l!t.','\I:-I:lllltllilJla1.e
(~oJti:1Jlade d(':-,II/I"I!,( ..~P:t ',lt,':', I~'Z,('l\OIlI.' }li!.tltl'll .~ohl(ll' d,l: ;'\I:id 111:lkj(;'
dridei l!lall'i("
hl\lI'l, ,1,1,1.:1.
.}C,I.(
~I III 1,1t:tlt'~f'.((}l();ll.lt~le d.(' 111sli/;II'I':1 llllId!

i-Icea,,,hl('aud,
POSI.)I

(le (ll'~ lldl,tLu l' ,1.,ll.ulu III 111,\('le ~'ieUtl 11:~,IZ,l.111~i.'11CI<t [~III"t."L it li tll
Cl1,ll.lc'ltall' "111)G nOD e,Ul ,Ulilldll(1.L 1i1,l!l'ILI1 .1\ llld III \ edete dlllll..'ll:-.lulllie

.m ro

,/'"o

't

(:1'

Il aeal
fUIlLlll(:
f\czulLt
,mllHL1Hl.1 1H<lll'I(:,1 eu (oll.(cn!lalc
9U~u,
calC "c t limite
l.1 1l!1til!! ,li r .::\citlul ! 1lI1l.l1Il.: ,;,1pl ()t!u"'clc tU pWJl:I dc j lelfll.ll
tldl(,lt
"'o exll1~
din hl.LWI ultimul III l;.'\,ljllll tiut In Jl1Jll Ace"l ltloLl

l _.

S
I
1
,,-alt
}HU(I'"
tl'1110Iu:"::11
i" C,lle o p;1I1e illlJll!
lW I
,.
n"H:(ll'l
dup,l ~ep,U,Ul'.l ,11JllldIitl,
1",
o .lll.t
(.lJI g,lzl~h' de
(;ll[)('I'llli
Ill'I'Z""'I"I"
I
,
t:1 ll!n Ci( l, ,"1llt 1t.'ClI('lll,lte III ~COIJll}IC,
'...
Il' 1.~IIS Ul1Il.lt
]< 1(' llU
t'
~
I
din C,llI;t"t CI,"I"'",'
,
,'.J
,
, 111~.l
np1( ..l!e 1JJdl1~tJial
...
li 1I11l1l
tii ,r.lZt.'!(Il .\Ite tl'hllt I
1
~,
hClIZt'llll]ui IlllJ ".lZt""
"
I Il;': 1 piUat
11'(IIJH'l.UC'lt

/'"o'
t.: l'ZI( U.ll' 1111/1
'1c!"Ulh(ll' pt' ('111ti
I
ll tce<t ('1;.\
1111\1~~lt'
Illat.t'I.'l:t1t":
, ..
'
:
',lll'.,}(
1\,..
~.U'(' ')'II'lhFi
'~ "",,"."
'['
,',.
L de ~OII."llll('tl(',
Il! !I/lljll:t:
I;l tl.Jlldcll.
'.'
""
1I111.t'llllilelC't'tl'ebllll'lItili%,tl
l' l'
'11"
:-:('p:u'an,',l <ll1hidl'id 'i Il' ,,"
. ": 1]'
,
," . n,~' 1lIoXI(:1 Il , IH'Jltn(

lltalcic:I., J)in

'1 t.

eYl.a. "~ pe

.2-"

p;

"e1(': I:1'(,"H!ll'

C\.,lllOI;t1i I,n e 1\ .:-:el'lC[27

i 1llUlt e

m<tlcl(

"tll~11 eXhLI It'lmololtli

in ('Ut' "jll.] 11('1 ellu'l
t ] '
face cu ,Ijl,l, LI cU "nl\ ell( 1 OllY~J1H.;l
('II'
t':-.it;II'(' 1I'(,\ 1P \ I li ~11~'~ZT n1l '<t~
leI !lU ~:it' Ill,l! cill;.'1tulc,,!1' l'lj~lltIC I)CllLru tlelil",'ll.'
.U 1 "(',iZ !! ,1
II ac,~'<t
anii'"
1{'IC,! ~ I 1. Ellltllll:llt':t
eo
,
.lI ('<1 ,lUI li l tii J11 iJt.J(' h.

,ll ,1(,L 111,1

apel dlll "'I"j(,lllul
Ik Je '1 l' ,','
duce Ll eC()1l01l1l1
fii' 111\
i..'"t li II, utllttl'
'll)IL'J(I"I'
""'"
' , 1 ( IIll,UC
C()Ji-

lll;l

.:\C(<l~Ll :-.(:'poate
l'l.',llIZ,l [oln"IIHl Ull !Jlul' dc :-o!'ttltll1,lle lU,ll'te :-Ull't .lJ
.,
"
['
I
aCl(lulli
llt,ll'IC
,1, 11;.'1ltepcJatull tl(lC,lC
Unele tehnologii
(UOB - Bclgl<l) pre\,~ul l1e"lli(lut.u(':t
tellnic,\,
n.
,
"
1
'
,
~olLltleL apl)"sc de H(;Hllll,LC1(;, LUel ULIII.,llC,l
UliUL agent (e antl'en,tl'c.
tn ,tU,-,,,t (,~Z :-.cfoin"c"c e\'-~Jl0l':ttOaIC n ftlm Apa ~C'iudep,hle"z,~t elin acid
Ill,tieic
"ul) 100J1lJ de \'apOl i Lt tl~H1pctatlUa de 1;0-2000(:,
Se to]o~c~v

C'Ultl! 1 I
fi
. '
,...'
1 II -l,('
1Il ('aJE' 11l!IC"'O'l
:'
flP.(Ct.'
IIrllt(h.f('''p,-ilnt,lL'II~IP;I.Clltl'lfl''fOJll1'lI(''l.'l
J j./
"o'
1/1 a(.ul 1I1,1Il'I(', ..\('('''1,1 1'''1(" :l}JIlI f!c"hidrlt'\t
I~ ',"11 '".1,1_1111'(('1 ~}lnle!('C'
('(' I
]
-,
~
(,
,
,1)1
li d !lIn /('lt'.1
('pe L
','
eeaUlu i11:';;:l(ull"llIl1wi
IIllui
de t'nC'(rll..' jC'Jllll.1J
'
,:'
~
f'J:"kmuJ bIe alJ!rc:t!Jil H '''jll'cwl
lWlltIn
~eCU]ll'I'U(~\
,UJI, ~(Cll;-.t.l C,lUZ,l,
tIm dhll'll!
(ti
lin (On~lnld Ildlcal
dc aJl.l ('1 ill ( ;zul' c ',It .Jl\ III {'I n~ale,ce

pot conducc 1,1

, '1 l'
"

ft~l':l fi, fOl'ma anhidl'idtl

l'

aele LI lU

'i 1'.

Tu1}

roJn~e"t(' tehnolof<l'l

-o'.,."'

20-40%
agent ,le nnt.ren"rc carc '", ,t.rimite 'a purificare, Amestecu]
"1 f'umane.
..0' perau.:t de rlelll<lr:t.
"conine
2-:1/0
aCI( Ill,tC1C .~l_0..-' 301
10 nCIt
., u ,.Ut ma ,.CI(: :-l' rca 1."
. .
.
tare a aCI{
-IZerI.Z,l, (eI o l'
?IC.C1
1In a(;c('n~l coloftnil in care
'f'loal'ca :1.11
1.]'"
'
,t'"
f.\e face pun
li( ['Il. CI ma l'elce I)1'1I1e 1il
ln::::ta:\,:11e ce 11lcrC'a7,:~

II"

,1Il1JI(III(!el

1l1,tlL'lce tie

1111PIII'lLltllf'

,uld

'

(Oll1l'HltC'

(ncl(l

1\lIll:lIl(
('(()
pIlI! 11",111:'11('
itI \1(1 "l' po,t1t' In((' dl ...
contllllill
'-.'
~.
I '1'
, t'l(',t
' ~('ll.Ha1.L
(1l'('Ct
"
;-.:\,11
(1l1ltll11l11 ,-'(' "1lf\1l1}(' Plllltl(.,llI1
al1t .111ll( 1'1\il 111,1
,
, -,
["
I
I ,
",'
d.1I1elll(.III~ (11 :-;;.1,
(l'l
I\'Z~I q.I:,l (11l.(.l''''Ull,1
,lll',[ ,H!IIl.lll
Il\.) ('1(, ll11I~.lf~'htate;)
lellI1olll'..;lllo1' (,\I'/I'IiIIJII~
/)(,8IfjJ/, il/Mlle/'olli/!.
Il/lllr-()e(
dl.,)
t!l.,,!l,
,.'
[.
"
l'
. I
"
.,
'.
I .(
,
.
:tl'l..\i~,,,(~!'(';IIZ('<lZil ( 1:-,l;(ltlllllllll 11\1'-0 ('li uall;1 :\\'I1H, ]HIl:1 ,l::"!
) ~<l('re
:-;'1
llll l~!cl" de t!i:lil:t,I.c d~';,il.~.I.()OIn:I,' !11(::~tzil;(~u"l1mr de 2ii ,hlll'. .In <ltl::-,t
C:lZ III :](,:eea~l l.'OIII:IIW,,"l' lace 1tI,1l mj,11 dt~."llIlI"[,l1tal'ra
:Itllluhrt
lnalcle.
~e di,,,[,ih1,ap'li a~ellt111 dl~ :lI'l!I'f'11:Ln': fl':](:'il' ti . .fI'lIll(i'
:~i lI final :1I111idl'id,L 111,lJ(~d11111':1.
Jli,,,lil:ln~~l ~t' \';l('{' :-'1111
\'li('l\llI11 tit.' lOO-,:.,!flO IllIH Hg.
nl:I'l':lg;l, Opl'I':tf,l' d,'
n.';I/,;;'i ;;;]--.10 nr'{'.

(1l-:,,!lidl':l!;ll'l'

~i

plll'ifi(.,l.l'l',1

1111!Jidl'il!{'i Illalpite

du-

LJIH'II' 1l'l!rlolngii
(1'1','1:.1 (.'11('/1111',
UC/J)
PI'PY,l.d Ilul'iI'c<lrt.'n,
"
..
,.
.
,. "
'.
\ll1lldl'ldt:l
l!la, ('1(:l' jll'lll It~,:I,1;11'('('01l11Illl:1 :"!,'i, I:!~J. ) ;lH:Ill(:lle;) op('rare
'
. -- ,
'-('
I
'1 (
.
'"
".,.{:(llltl!ll!:~t t~,,,1
(' ('('IlIl~ltll1(:;1 :J, cHp:lella '1 IH':-'(', {) )(J!J jl,lrt aII Il! rit <1,
Illll l:ll.':l-,
\ 1"
1.'
~
...,
,
, .. ,
[ 1.1
I
.f 11l1dl'HIlL111:1
t'\t",-t
Irul;1 ~e :-:11]JUlle
Jll:l1 111111
lIfl!.'l 1l11l~r:1
111.t' 1.l'." Il( l'a al'c
.
~
,.
\
. ,
~.
..
.,
~
:-:UpIUlll..'l\l:ll':1('11,I,!:etl! 1 (' ;11111'\.'IIHI'(:,
: n'.,!,l, {':-'!l.'III( ('P:ll't;ll IlItl'-O ('Il oal1a,
(hip,! (':11'1':llillidl'ida
11I,\I('I(':i (',,,te I'ul'il'i(:al':-l ldl"-II ,1 ~-:l (.'lJlu<lJ1ttunde ~e

' , ",

..,

"

.).

'1

1 (

'/'1.'

:~(:Il;'.t\~(.;t Pl'lll!lt,~ Il,' \.111, Il l'I.~lIt':l, ti.:';',:,) :~e ]J1"1.'ZI11\<1

,"(' lellla (1..'(]:".,l j\re
'.'[ill!'illtltl.
"
,,.
,
'1
..
.,
. ~
('IlIl,~1I111Ul'lll' :-,[lI'l.'!IIt:l' dl'
le)Ii'.ell 111 IL' 11ltdu.~'lde aratate
\';U'l:lza
.,
.
",.,.",."
l'
1
I
I
..
"
-1"1'[
11l1.1'L~
l~j :~ll..:;:W,I!l (\'atlllll'lt:tlll,~I..'Il',a,
'llt.'t..tl'lll11()glll1l1.lllllil
ilie
.
,
,
'

283

--------

:....

.,0....

li)

;;
AnhidridO

~1

~~ko "u'o

1-j

1)2

!lJ

C~

~ f

t..DC

',.

ill.1lih._.
Fig.

1 -

1J13

l~

...fi ~

l.t"1'
:'l" ..'

Ar,hOrido
rr,cleicO iPlJO.

:--r

8.23. Sclll'lllfl

tll;lZ (',,10 11:1 dl'shidralarl';

illtCI'I1\~{liHr; .) - el',!mlllli

de dj~ljl:lrc

L
a ,lnhidridci

:: - eoloHn,'1 (k~hidnlt:ln~:
S\~JJHI'arc .\i!t'll:
(; - coI4;:In:I

ae-ctic,

ntrilic

~ierotanie

Grei,
Xiien

unor

materiale

TI/belul

S.l:!.

("'1I11a1'lllill

11I."Iulnl II,.

"f(;;t

al llllhillrhlti

t/an

llIal.'h.t,

rnaJdl'o.:;

J _ .~cJ!aral()r ap,l-xjkn
: " _ \ira;.
(lisl ilurc :Illil,lric![i mollde:"t.

Oxid~lft'a

tit.

A.l\J. CeJl\ mni llIulte instalatii

de nn]]i1Jeny.cnnlui in hlllle au fm;t ('OJl.'it.l'flile tlUptl
Celelalte
1l.'l11lolngii au 1'0"'1' :lplkate
ntr-lin

prime
:\lalt'_l'ii
- Ik'lIz\'1l (fI'.

de inst.ala.ii.
III ceea ee pl'iyc~te ('(Jnlpell'a( i:l dilltI'e J)l'oce<l('ul tie o.xidal'c <l bellr.enului ~ifl f1'atiei C.I ,,;e pot face lUllltttOtl.rcJI.' <:oui5idcralii:

ill lH'oeedclll
din fl'<lclie C4 l'HJld:ullelll (,j~ ill <1llhidl'ilhl Jllah:it.~l. ~'jnt
mai i-icii;,;ute decit in eazul oxid:irii uellzemlhJi,
datoriUi prl>Zelll'ei n Jl'ae1ia.
04 a. i~blltCllci ,~i 'II~lHlt:1l11l111i,(;<1re Se llrd lJt: (~;llaliz:ltol'.
El l'epreZillbl
50-60%.
Cllhlm',l dt'gajatii
in pro(;e~tll de ()xiuare I.'iite de i1Il}'o:rpe 2 ori
mai mare deCt la oxid<1l'l.'<l bl.'ltzl'lluiui ca llt'll\iU'l1 a arderii l)e f:ntnlizatol'
a. pe:s.te 40% din cOIllponentii
frnc,ii:i C4, Din :lee8t Jllot:i\", l'l'H<:tofll'ell1 de
oxida.l'e a fr,lc!,iei 0,1 (de acela~i t.ip (;it ~i c:ele pelltnJ oxidarc,t- bt:ltZelll'lJui)
llccc::.;iti'L lUI Y&UlIl Illai mare dc catalizator
,~i n SUpl'aJ'il,rl llIai JIlal'L' de
trausfer
tel'mie, deci 1111llumur Ill,li 11Ial'c de :cvi. ])e a,-;l'1ll('lJ l'a, dl'1Jitnl
. de Hrllri topile ce c:iJ'(;III~wl
prin l"e,ll:tOl' (::-,11:)ll'u'}loqiona1
!ll,li 111,11'1.',ccea
o ce cO)Hlul:o la (;hult.uit:li implimcJdaro
de t'lJl'J'g'ic du pompnl'l'.
H:lcillJarde
}.dc s...
lI.lIl'i topito cuplat:ela
rcactl)l':;:i l':'iCitO:ll'l'!l' dl' g:lze (le l'ellcpc :111,-':II]H',\. 'fete de i-:chilJl1> de tll1durtl l1lult Jllai lIlaJ'i 1.30].
.
N.'ee.-'::ll'lli de aeI' tehnologie
in }lJ'()Ct'dClIl de oxid;ll'e a rrilc(ii~i C'l
~ircslJect.\' yoJUllJlJ1 gllzelOl' de reac.ie e~t:e {le :llH'oxiJllati\'
:} ud lIlai mare
n cOlrIpan\:je (:u t)xilian';l
benzt'llUlui,
Cel~:l Ce conduce ['\' Ull ':!l:1Jil t111hlu
al r:Olll:pl'e."ul'1l111i de al~l' ~i H'ciulli de 1I'('(,1'1'e ('1)l'l':-:PlllJZ~ll.()1'1lI,li ltl;\ri la
cOlldudl'ie
de :tl'!' :;:i gaz(' ,h: I't'aet'ie,
1.11 Pl'U(:t~,l\'ll1 de nxitl,ue ;j, bllt.(lllt'I()I'~ :lldlidrida
rJI:l1t'('tl IlII lJt);lt(~ fi
rCCUpl\l':lt' ...
1 din l'rlul'lllul
g;lzn~ prin ('IHll!eJL",ll'l', datoril':l
('()lqillllluJni
rillicaL de :11):'i. Din :1(:1':1'''1:1 e;!uz;'i, l':l, t'~l'e tnlll:-,ful'lrllll:l
illtl'gnll
n :lcil!
JlIall'il: ]ll'jll ,-.:p;ilnl'e c\l :tp:i, ..\cidnl
11l:llpi/'. l,,,,je :l.lll)i Ih'1Jir'!l'ntat in ililhidl'il.1<l mnleic:'i.

I.a (Jxitlare;1 blllell,~lo]' rezlllt- 1) eaJllitatc

lll:li Ill,ll'C tie J.'l'Odll ...
l.~scClllld,ll'e C:l, ahh.1Jidu .~i
ncizi, .In ef(;,;ul in c:ll'e l'l'<lc!i,\ C~ t.:()JI(iJI{~ill eall[ittl(i
1l'I;)l'i 'i~IJ1Itf'}/(r. ,"l' r01TIt(';\Z~l 1llulte cctOl.lC I:JJ.] , Sl'l':lraI'l'll
:l(,C,~tUl'it dl~ acid
ma1t'je Ill'('l.'sit:"i ill.-d:l1atii lip l1ii:!:iJ:m,! Ill:li (:0111plcxc. Ile :l,"t'lJlCllI::I; ].ll'C-

2.

t:ilirllic;l!l',
l'lilil'-l\i
_.

:3,

i1

Elll'rgil:

(':\IaliZ:llnr
c],'('irk:l

Ap:1

.'\P'-I ()('lllilH'I':\Jiza!'-1

de l';kil't'

II

dup,i

ldllwlo.~ia

Il. :1. .."./;.

I n'l!Ja
----,----

.1.

:\1;rl1upt'r,i
AlllOl'lisflh'lltl',
Intr'\'(ill\'fc
l'C('llJ,,'r,Iri inn~sli(ii

n.

(:II<.lll1i['li

:;:2, 1
2,5

:20,0

\:;

1:2.1
0,4

0, li

:.!:,H

li,

.1,1

-],1;

pJ'udtL~

5.

T"laJ;

<:4

I
(:4)

AIlII!'

(1'.

Oxdal'l::1
!JCllZ('11
II ~ui

1l1l11l:1l" l'es1TJl~

Q84

alegerea.

lJlaleiee pentru cele 2 procedee pCll11'U o CU]HH:itate de 20000

n IX) fn!:l (lll pretul de co;o;t in t,lzul o::\id<'il'ii lJf:'JlzcnuJui).

l'nlt:-.:c!L'ul

anull:l
('.on:;;ulllul'i
sub 1,20
<1l'hLi. maleie'-~ prin o:xidnl'ca
telmologin
J)'u'cllri/ic DesigN.

nece::;ittt

Ca urmare :\' ccIur :u',Hnte mai FlUS, i1rvesLiiic in l)l'oeelleul de oxidare a fl'rlcliei Col :-:llt mai ridicate eu 15-20%. in ceea ee pl'iye~te costurile de producie, o 1Il,II'C influen,,\. o exel'cit ...
\. c-o.slul materiei prime. Cum
pre.ul bCIIZCllllllli l:,;,;te tle circi.1J 2,5 ori mai ridicat fn(' de cel al rn:lt(~ici
~1,1'co:-;t.urile de productie
snt: cenllllai
sc:iznt.c n cazul oxid:'irii fl'ac,!,ici Col.
In tabelul
8.12. :-:c prezint, compnJ'ativ
pc eleillente
preul (1e (:o:-;t al
illllJidridei
(exprilllnl:

I
l:onlilHUl

zen:a. acizilor
Fipecialc.

'1,2
1),:;

0, :1

O,~
-:1,:1

-l:J, :.J
2,:!

:!, I

IJ)<Ir!;dill;..(

]11,1

:.!,:J

dol/luzi,

.11;,0

-.----]')

,)

IlJO,O

;)5,5

]2.,1

\17,.0

.')7,1\
12, El

DO, U

i't

Cnlll p,Il'<l(ia Cl'OIl()lllic'-L l1ll'C t.(,hnoln~iile B.A.S.F. i HaYt'l' IHl Cf'te

lle deplill (;()Ilt:!lIdl'llt,i,
dl'O:ln~(:e do folo,..;e~ut'l'ael,ii dil\'rite
ell materie
primtL Ea dCIlIoll"tn':lztl
n"'::l e,l, l) fmc(,ie L~.llip."it,i de i~lJll!t~Il(~ L'ste in
!. it\':L1ll:;ljul PI'{)('l'."1I1ui.
;
Cap:l(:iLatl':L
11IiU;illltL a, 1'L',It:lnal'l'llll' in 1,'llllologile
H ..A.:S.F .. ~j
Hayel' I'll' ~it.lI"~lZ:t illll'e Ij UO(J-!J 0001/:111 l'a(,-Lde 1:) OOU'1/~IlJ Il 'lJl'o(:elil'ul
{ din l1\:llZl'l1. 11'reiJuie aniI; in.";:'i ill \'edere raplul tit cele ~ caleg'I)l'ii de }il'O~
Cl'd"t.\ (!lill lli~llZI'II ~i lIi'!l fl'lll.'tie l~4) ."c I;~i...
e~e il! LIZC l1if('l'ite de lk."\'oltal'c.
He:wlUl'ul ill slral fl"itlizllt. lltilzat.: ilp J.ll il:mlrislii poate atinge l'apat:itat(!,l,
de al) OUO [.':II!. .\l:l' ...
t l'etll'1ol' lJl'ezillLl, ilY<llltlljul UlIl'i t.'lillliJltlri Ill~li di~
(:il'lltl' ~t f:,wtldllrii tle I'I..'ill:til!, t~\'t.illdl!~:-,i' :l.;;lfel :-,]lI':IIICi"llzil'i locale ~i fayul'i;t.nd lll('li\ill(~rCa llll(' 1:l..'lll.lH:r:!tllri ll]dill\O in n~i1('t()l' [32], (:3:3]. .:\u~~t
J'l':ltlol' lH'l'I11tl' 1)]H'I':II't';l n inll'l'i\ll1l1 lilllill'llll' III' l'::\plnzie nle flIll('s1e(;1l~
lui hi<!rol::ll'blll':i-;\I'I'.
('()llt:I~Jdm(ja buh'l\t'i ]lnl1\l' :ll'ing'e 10% HIn!. TdlJll)lo::,::ia,in .:.;tral. fluid!,,:\\:. tOIHlllt,L' ill";:\ la 1':\1It1"Illt'lllt~ n ~lllhi(lI'ifl:'i lllflieictl
f,'lI circa ]/)'~:, lIl:ti ,~t;,IZlltl..'f;IP de cele in ."(l'at. fj.\: de e:11alizntol'.

285

-\

, .. Proc.crlcul ,lin tI.butan. prc%inti\ anllltajul

"l
[,
I

c,,, materia

f. ".

primii e.'te:~

,~I.~pOIl,l
b.:~il,1f~c;~n;lt<:I, ~,~I'l I la :zn pre ma~ sC<~7.u.t
decit n alte procedec.',1~ ,.
I<.und rn.:-,l ,de daLl.. l?I.ILl\ 1'.ccetVa, cI trebUie sa-~I demon.;:;treze econom-'1- t.
C1t.atea IU Instala/II ITldl1~tI'ln.le.
.
.,;'
" 1 RecLlper,~l'ea. ftuhifll'ic1c!, n~al?icc (lin apele <le sp;llarc il ga7.clol' l'(,-'

7. c1ufl..,le
de la .tn?n~aren. <l;nlItdl'ldcl ftalice cOI.l~tituie o c,lIe efti11;1 de Pl'Odtl~el e :l. ,a.n~ll~ll'Idc~ma]a.loc. .Prcul. de ('(J::;t in acc.';/: ca7. cuprinde Jlurnai
~o:o;t.111
,1l!l/lt;Lt].OI~~HltI'llClt, I.nntcria primtt cst'c Clt pre(: Z('1'o. Se ob:ine
anl~~r1I'1(~,l
lllalclc~l (le aoe~a,~rpuritate
ca ~iin celelalte pl'uc('(lee. E;.;tc cll~
la ,':'.Ill~.l,:tele::; ~'~ lIr~ a!-icmcnca pl'oee(leu Illl poate :1COIH:'l'iJll'ce,<.;arul de
ftrLludrlda .rnal('~ca, ('1-1;p~lntc doftI' cOlllpleta.
. ,..n~luda,
.hlpttlltlt
ca prytlLl beuzenulll
fi. ue~C'ut C'nn~ic1el'alJii de 1<1,

_...

'..

O
pmCl'al

teIHIJC'mtlll'<t 111:11,
~(':IZl1ta 11l'el,ullgC'\,~eYl;lta. c~tahz:l1.cl'1~llIl. In
tf~llIpet'n~tll;'a ~ll) 3~O t t'st~ con,~l(len~b~,:a'"optHlla .cu t:\tahzatonJ!
Jll ~t~,I'e proa::'l~,\ta. Odn.U~ cu :::cadl'l\~fl...aetlntall
iH:e,,,tulil, -tcmpCI'~!lJl':l:
trebu1e cl'e~?uta tI~eel~lt. In momentul
l~ .carc e~'e'~~l'~t~.t
tCll,II~el~atnlll n~l
e~mllH',e la IIllh21I1at:.~-t:II'ea
l'alHl:.lrlL~ntuJul I~l n.nh1(lJ'lda lllalt'Il',l. l1t::-camna
C,L este lIece;-;<tl.'a.-.:cll1Jnhal'cacatall"ntOl'ulul,

:Prima poriune (le teay,1 <le J{)-J}j ('111~l' llI11ple <le reguLI ClI 1111
f'upor(; inert. ~-\iei are loc pl'(,lndLdl'ea
aml'.';te(:uilli de 1IlimrntaJ'o llirl<t ];1,
telllllel':ltur<l
(le reactie. Cea 1II,li luare parte din hidl'oc<ll'hul'i}' H~ COIlYCJ'te.~te in ,tllllidrillrl
malde-ii, 'pc n ill:l1('iIlIC dc stmt 1'eiath- Inie.l, lu acea;:;!,I,
zOld telllpel'illunt
e~(c cOll,,,il!el'ahil !Hai l'idcatrl decit a ~,lJ'tll'ilor topite
~i e,-.;te}lOt'(:ullea in ('al'e apiU' zonele n,~a i:i.')!..' ,)fjelhinli'~.
~~\pftl'ita zonelor

C~I~,,'L
p~tlOJ~IIUl,
I.~t'occ~letl,l(~Hl. ben7.~n conl:inuit ~<l ()I.'t'i/I<l.cea mai 1Il,1I'e
l
l)~ll te d ,1L,~ll?dll(:(l;~ lylltHH/Hd,.,,'
de :tllhltll'idil. l.ll,llcic,l, In S,U.A. peste H()%
dlll a.nhlt,ltllt:.h.11l;tlel~H ,~e~b(:1l1Cpe ;well:,-;t;1(',lIe, C'l'i%:tdo l.ll'ltzen al' putea.
(,llndl~(;C III \ itlot' la 1/114!C'uIl'l'a
ac(~,,,tU,lcu. fr'i"tcie ('1 ma.i. aleA erI ill...;lalfttiile
(~eO::,l,(~'~~'~:~,
hen7.cnulU1 pot fi tUtll,"!'ul'mate l'('lat\. u~or pentru a fUHq:i~nn,
l
ou lt"C(ll
C. .

1-~---------8,.G.-4o,-l":.uiahilelt.L-I)I'ot't\S_l-I-l_Hi

.,

clpa.~~1I ~nn~nc ,:.:~),~l':\(lu~ de umfol'ml~.':J'e a c:.~d~,l'l1el? prcslU,ne. m fIecare

ca\:L ce se I('ah7.e.~zfl lJ.1 t,lmpnlllJllpl~Ill
ct.t caLl]lza.tm, c~('a. ce tunduce la.
debJte de rcactanl nu\.l Illllit sau Jll:11putIn egale ]Il ten I lJ) reducerea
ncth'ihl.;ij
cat'alizat(~nllui, in ~tjI1l1~lJl fUllCiol\,'(l'ii..
. _
.'

"fierlJill;i"

t1epimie pe de o parte

tIe raportul

nl'r/hrdl'O('arhlll',~l

in a!iJlleu-

bul', i~H'pe <le ,llttl p<1l'te de temperatura

!',ll:tll'i101' topite. (hir',:, ltIodifi<:are
fi, a(;e;.;tOl'2 J'ac:tnri :-,eI'cflccL'h n tcmpcratw'fl,
zOllelor "fkdlll(
i~',_
----------,I----,l~Cgl.a.t~,Ltc.nLP_.cJ:rlLW:iLil.lL.tt'i.\_c..tiC
.,:t' fiII; (~ 1L.!!C/ll'nlI , UI'I1I,-1l'J1<1
tC'Jll-

A.La 0Pl'l';:tl"t::',tl'(',)ctnru!lli de oxtlal'c tl'dllJie luate

tll'tll;it'o<u'l']e \'fll'iahi!e
d(, ]>1'0<:(,'.,:C()tllpo7.iiit :llilllellf:lI'ii:
(le l'l':"lctic) \'t:ei::l de 111,\.",1.
.~i a('!"i\'itatl',~ (,;lf,l1zal(Jl'll111i.

pel'i\tur(l, Z()1lclor "fierIJnti'~.

JJifel'eua in1.re Lt.'lUllt.'J;ltLlJ<LzonelUl" "fil'r])ini"
:;:i tt:l1lpl~l'atlll',}, :.;~I]"lIl'il()1' topile
!lU tTl'\>ui(' :",1 dl'p.t,~l'ilsC'il .100C.
:Lft CI't:',;:tCI't.'il.
,ll:e,"{('i difcrente,
o lIH!'te din gil1.t'lt~ de nlillJelltfll'l'
ocu1t.:,'c
pt'l.'illC'ii!i:i1.llrlll) l't'dllCilldlL-:-;U :btJel tl'IJlIICLt!.lli,;t alillICllf,!rii.

ia cOllsdl'I',U'C
templ'nlt,\I.l.':1J

COlllpozil.ia ldinwll!:;il'ii
,<':crcfl'l';\ 1:1 LIlI ra,pOlt Optilll aCl'/lljcll'o<:;U'~
Lllll',I, Care n C,l7.lli hCllzel1ullli (:"te Cnpl'ills intre ~,Jil ,~i 2;)11. i'l ftCc',:.;te
(,olldi('ii COI1('I.'lltra('i,blJell1.l'llUlllL iH allll~."je('111tlt' a!illll'tJ!nl"e (""te de apl'Ox.
1):)(;;, lI1ol. Uil raport. /Hai ridiL',tL ~tL'I'/IJidl'l.ll'ar1)lll',1 /\'l'l:l 111:-1lIlt t'11f!,"Wn
lua1'(; de elll'l'git.: pelltru (:(llllJll'itl1;ll'ea ;ll'!'ll!ui
.;: ceIJip:llll('1l1e I/l~ t!illIL'llSiUlli Illai 1l1:H"-ipentru :l lllatl1pu!;t \"ol1llllL' ,"porile lk g:l,ZI.', dl'ci ill\'l.~."tr('ii
lllai ll1:tt'i. Sell'd"\'tat,('a ('ftt:di7.al.ot'Il!lli
\'ariaz(t IHI(.ill J,I IllO(/fic::lI'l.'a l"ajlOl'tll!lli
ill'J'jltidrn<:<trlJlll',l~ in :-:C!lilllh Pl'Odlt(;/,\'ilal.v:L III <lllhidl'd,w 111<1t
Jeic,~l \':Il'iaztl j'uarte IHUI[: (."(',-Ille apnJ,qH.' }ll'opol'l'iotl:ll
l'll ('/'t.'~t{'r(':.1 1'flportului).
1,;1 IlII J"lJl'll'(, li.1'1'/l!idr()cal'!Jlll',l IllaL ~<::IZ1l1~('xL"!,l Jl('ri(.'olul ating-el'ii lilllil(.'i int"l'l.'ill<ll'e de explllzil'
il altle~tl.'tllilli,
<:em ('(' l'ep/'l.'zin1.;i. tln
ri ..
e n c\:pllJatal'l'.
Pe de ;tlt,-t parte (/,l(;,I, l"OIlCl'lItm('il. hil!/'o<:al'htll'ii n
;1tl1(',o.:t('c'
11
1 de alillll'tJt,II'l'
~('ade ,"u1J 0,8% 11l0!., :\('{',\...:!a pnale ('0111/11('1..'
1;1
IlI1ll'rt1I'n',t ,~i e!ti:lr llJ'UlId,Il"l';1 e\"ilol' I,t eOndl'/I:.;al't',l p:lI'{i;tl:l
a :lIdlf!l'idl'i l"llall'ie:('.
Ben7.()t:lIl ,;:i :t('1"t1l t l'('!JtJil' ~:! fie' lip."i("i d!.' ilt\1111rit:lt'l CarI.' at' p"tea
olT,l\'i c,l!ali7.:'1,[OI'IlI. Calitatea
hr~lli',l'nlll11i tr('1.11Ii(.'(,fltltrol:l!;l
pNiude
.-.:i
Illl'll("itllllii
ll lilllitel('
,-,:p('tiJ'jea{'il'i .ldllli~l.'.
Tt'llllH'I';lturn
de 1'I',H'!il~ e,.fe (:llll."idl.'I',lltl ('!ltin~ll("iotl:t1 drept.. tem{lt atUl':1 [Jl'!'t.'lf'!ui \(:\"I()l.' 1:ll (';I.t,l1i%:t!ul'. Ea lref1llf.' al(,;l:-';~I:J~lh.'l tl('il la,
t(:lllj>l'l'alllt':1 cea Ilui ,-;Ci%II1;1
,":1 ,:(' ,dillg;-l
Ll1HbIlH.'t'I(e IIlil\:illll'
(It: :ltlhi~
dl'irLI, 111alt-ic,!,Tt'ltljll'J',lfllnl
tit' t'(.':lc(il' l'."l't, dl'll'rrnil1:lLi
dt' 2 LH'1.oriprinr

i\dirilnl('<l
(:<llaliz:llol'lIll1i
J.l1'O<l,"l':'Ut',,,t4! l'n;utt' rit!ir:,l.Li" a,,,tft.'i
nct (',,,t-c Ill'C'l',;,;nl':i.telll}lf'l'<U'l'i1. lui, _Act'H~ta ;:;1.'pante f<1C'epe :2 d.i, tu
}ll'iltllll
rlul In pOl'nirt':l l't',lctnnJlui
eOJleentra'i;l hif!ruC',lI'bul'ii in ,llllc:-;tec
(lI( aerul tl'dlliie
lIli(:~()mt:l, ,'\u1) \',!luaJ'ea Il(H'lll<lhi. ,;:i '1JH)i 1l1:11'lrLtreptat;
JJ/l;~L.Iit ,1l;e<1.;t:rL
~'ill(),u'e, 1u. ,ti 2-!~a J~iJltl_I('1I1Jll'I'''tllrn, :-::lnll'jJOl' topite
,. I'n.'llllle 1l1l'l\("lnllt:1. b-LIl \"alo,ll'c 111,11
,;';C;lZIILI
..

1.

ill t;11l',"lJlOIH't':i.rii ndirl:ltt':l

(',~:t:lIiza1.lll'1lilli :-:('llli(::;'Ul'l':iLl,,: .'\ct.'a,,,L},
.'il.'dtl,{OI't.'~t(~l'<l,ptuilli C,-Ll't.'iH.:tUI"1I1
IlIL it fn~t 0IWl'<tl n ('CHlf!i(.ii eOl'e:,punz;l,: ltlitJ'tl ~ltll (':1" /ll:d,el'i:~ JlI'illlrL ('OIl\iI~U_i./.llpttrit:,I;t.i ('(' r(,pl'll%illt;l, (~.t1',h:llri
~, pt!llll'lI
(;,l.!a!Jz,Il"i)I'. ~(';l(ll'('ea aCll\"lt:a(:1I ('ahl.ll%a!-nnllill
lH);lte Il (:()/ll~ Jlt~l1;.::d:\pl'in ('/'t',;:h.'l't:a !('lrq)l'l'atlll'ii
de l'l':l<:{:il',
t

Vill'1.ll \'uilllliitrii
dl'!l'l'lllill:l
in Ill,lJ'e 111;I:-'UI';!
CU11\'el'~iahdrol;iU'hUl'ii
,~i ~tJ('(;li\'tatea
I'a,), tie :Il1lidl'id,~l 1l1all'<.:i1
.. AIl',~'l'l'l'a \"iteze \"OI1l1l1:1I"l.'
opliIlH.' (;ste fUllctie de t.t.'lilJH~I'atlll',l. LI, t.1'Il1jH:ratui'i 11\;[i ridicate ~e puato
()IH~l'a t'll \'il{'%(' \'OIUlllill"l'- Itlai ::':(.'(~Izllh!
pentru ;1 ohl,lll' ,l('l.'t'a.~i ('I)II\"l'1'."il'.
!.l(' IlO!"! jl['~;1 (';1, la (;l'e,~ll:l't'a 1l'lIl pt'l'n 1ltrii, d4)ltll'IJi1l1 \'ill,%(,j \'OIUltl,U'l~
llpt.illll'
,"1' tlgll'''lt:n%il CIIIl."idt'l'illJil. In g'('llt'I',t1 b 1l'lllJh'r:tllll'ile
1I01llWlc
dl~ Itll'l"ll ~p 0Pt'/'!':IZ,! ('11 \"ill'/'(~ \'11111111HI'e
!lI; :.::.!oo..:....~
!iO(j h-1.
1.'l'lilt"1l ,I, 1:\'alll,1 /lt'rt0r111:ltl('l'11.' c,lta!i7.,llr)!"u!ui
(('(IIl\'t'r~ic,
,"l'le<:1:[:1 lltl 1l1ol11I'lIt, dat '''l' ,tl1:t1i7.c<\%tl,1tii. CI)JIIj)(IZi;t :dilllellt~hij
cit
~i :l. i'l'ilH:ll!.lIIIJi, :--i(' ('/"{'.,::I.('1l'epl:I.L tl.'llllH.'r:ltllJ":1 .~(lllll-j[ol' topit.e pIl~l, Cnd
l';llld,l.I\l('I\llllllt-'
:lllllidl'idtl
lIIHll'i(',l ilH.'\'pe ."(1:->1',lli;1
1.'11
'.'l'I',;:t:l't'I:a u1teriu:utL
yjl"l,l~)

:1 1I'Jlqll'I",!ftll'ii,
(lfJ(ill('

2~Hi

Ill'lll;ll'itll!

()

indil',I(.inpl'il'jllrl

(':llltij;lh';-l

)l1.'l'I'nl'llIilll\'l:]l'

f:,l1<lliza1:orllli

li,.' (':"1111\11';1
('I"1:Il;i il: 1'1';II'jIJl' prin

.se mni

11
I,I,;nl'<lI'l',l

287

_, . ;'<1

fir

d~b,i.ul~li"de,abul' gene.I~a. o SChin!b':l'e e'eni,al. a ',:eesluia conduce la

concluzia di, operareae:-.te defectuoasa.
Este necesara analIzarea l'apol'- ~:
tlilui ael'fhidrocarbur:1 ~ieventual dete~tarea mi oi' im])Ul'iti n alimentare.
. '. B. l,;:t conden.'iarcll anhidridci maleice i splarea gazelor nuitbilele de proces sint temperatura de condeusare ~iconccntraia olut:iei
apoasc de acid maleic.
TCIIlI'CI'atllJ'H de (~OIHlt'Il..;nrt~ a auhidl'idei
mnlcice trebuie s fie
cuprini\' intre 55 ~i650. I.J<t Heca.shl temperatur
C:OlldeIl~eaz apl'o.xima.ti,,- ,:10% din anhidl'idi\ lllaleic. La tClI1peratul'i mai sc.lzute de 55cO H1JHl'e
pCl'it;olul soJitlific,lrii ei lJo tevic (,oIll/cnsatorului p:u';ial. 'J.'emperat.ul'i
mai ridicate de 650 l)ot duce de aSl'lllCllCa la lllftllldal'ea 'evilol' C011dellsatol'ului prin cOllC!ew;al'C'<l:;;i solidifical'l'a Pl'oc1u~iIol' cu punct de
fierbel'o

l'i<.licat, llcexis.t-nd

de pe suprafaa

evilor.

sllfir:iellttl

fillhiihid<l

llJ:\Jeietl }lentl'u

a le sll:lla

.A.;;tfol, la

trebuie' Jll(,Jltilllll't~
~ub 4:j%, intl'lWt, la accasUi, cnllcelltratie :H:iJul maleic pl'ecipittl la 310C.
In mod llOl'mal conceutl'ain,
solul-ici so menino la 40% sau <:liial' mai jos,
prin
reglnrca
debit-ului
de
ap:1
la pal'tea ~nl)el'ioal' a t n~'lll1lui <le spilla.re
a g':l7.elor,
(;OIH'CJltI',qia

so!uit',j

~ Dacii. conden.;;al'ea

llflnasl~

II"

ll('id

<l1l1Jidl'<.lei 1l1n-leke

ei e.~te in;:;Ufieicllt,1-,aceasta l)oat:e conduce

leic-ii :wlidtl pe taiem! inferior al turnului
lI1akie "oli<1 pot fiill<1eJl,lrtate

8,6,1). Tel'IHudiJlaluica

lIla.lcie

n <:oll(lensalor

pl'in injecie de ,llml' la bazn

~lcinetica

,,,an sC}Jar<lI'cn.

la fOl'lnarci1. de <lllhidridii lI"lade s]):1Ia1'o. Depor.ite de acid

n~ac!iilol'.

tllI'JlUlui,

Calalizatol'

Din ]Hlll("t de '"edero tCITlludiu;llllic

1'l.':u::iiic de IIxi<lnl"t,' ale lli<ll'oc<ll'uul'iiol' :.l1"01H;1l:,icc ,'.:llt reali;t,tluile pc U1l ilLl'el'nl.l larg dt} tl'1I1]Je1a\,lll'tl
ll (';\1'C \';l!"ia'ia enel'gil'i libol'c de reactie
lJ.''it:reaztt ",dori llcgatiyc, n
general
distl'ibu(;<l" IH'odusclol' in reactiile dt' nxidare
e~tL' tlet'eIlJlinal,tL in
1I1111~ mni
Jll<.tt'e
1I1,t"Ul'tL de cinetica
l'eac{:iilur decit de (;oIlYel'siiie de cchilibnI I.tH'lllo<.linamic, care :-;itH ('0tl11lCtl'l,Lhil0 PC1JtTU difel il e rl'ac( ii pamlele
~all I'illCce:o;i\'c I)()..
~ibilc, El'ite illlportant ~;l, se ,ctlI10a,"C,~l \'itez:t dil'crit:elOl'
",,-' l'e:let,ii de oxidal"c - mai lunlti ~a!l mai J1IJiU n,raIL"iat:l _ cu condi(iile
:Jl- dl' lllGl'lI (tclllpel'<ltul'ii.,
j)!'(':o;illllC, tOllcl'1I1rarit',
calaliznhl:.i).
Pentru [;tbt'icfl.l'ca allhidl'idei I!l:tleiee ~e :tl'lic:t illll11."tl'ial oxidarea
n fa7.tl g,tzoas,l clorogell<l,
Viteza rC:luliei
(10 oxi(lal'c ti JlidroC:\I'Ullt'i10l'
:.lI'Olll:lt-iCO in faz;1 gruw<lsii Cll oxigell moieolllal'
c.;;k - n aosellta ('ntalzatol'ilol' - npf'eeialJil
Illai mie<1, d('c/: n hit1l'ue<ll'l.nll'ilnl'
paral'illil.:l' S:W
olcfi Il ic(~, li cUIl(';ol'{iall;'i el! ~t.ahilil':lte;1 101" t'Cl'tll iC':.llll;l i IHan:. F'apt ti 1nt:u:'ih~
n:'ic_"(' ,~idin COltlp:lml'ej~
lempcl'aLul"ii {le aprinde!"e ,~poll!all;l il ;lIlleMl'('ului
hidt"tlu,~l'b\lr:l,-acl'.
A,,,{Jc!, tl'lllpel':l!llra
de apl'ind('l't, "'pnnhul,1 a bellzl:lIUlui o."t-e CIlPl'ill:-:tL inl.I'O ;)70 ,~i
(;:100: il! timp ee la hifll'nC:ll'hul"ile
pamfillice
l't~ \';lI";tztl int.re olSl) ,~i
D:~WC in l\IIl<.;(ie de IlUll1ill'ul tII: U ;\1 hidroc:lrbUl'ii
(exc:cpt.ie

raee

rniWH'l'a

LLH].

Illot-anul

.Dato.riti'i. vitezelor ,mici "de reac{.ie la.' teulpel'at:ul"i 'iuai. sdizutc de

400~O, procesul de oxidare fl. ucnzenului
Se desf:;.oar
cu _conversii apli<:abile economic numai n prezena un0r .catalizatol'i specifiei. IntrehliiIl,tl'ea catalizatorilor
de oxidarc l)erlIlite 'f.jcdcrea temperat-urii de reacie
n fazJ, "apori la 3UO-.38000. Se lltilizcftz[~ CxceiiO mari tIe oxigen (sau aer)
pcntnl a evita reducerea cataliza-tol'ilor (dc cxemplu fi, pClltaoxiduiui de
ya,nadiu la bioxiil de yalladiu - catnlitic inactiv),
Caracteristic pcutru reac:iile de oxidare' a, hidrocarumilor
aromatice
e.'~:.te
nivelull'itlicat: de tcmpeJ"atul';'i la care arc loc procesul i efectul telmi(;
apreciabil atit al l'l'tlc.iilor de oxidare pariah1, cit: ~iall'eacl;iilol' de an1eJ'c
ce le il.lso(:eso. J)e~i problelllelc tehnologice speeificc oxidi'irilor rmII n
principiu aceca,~i, rezol'\,-aT'ea lor 'pI'actic<l este d'ifel'it in cHr.ul hidroc::tl'buriloI' al'omat.ice datoI'it[~ diferenei de ordin de m<i,rimeal efectului tel'mic,

{::ll'e -"o fl,Ht'oapl'illdl' la W.I,')''t'), Telllll(.'l'at.lIl'ile

(10
aut:oa,pl'indere indienl'o in lit,ul'atlll":l .:.;illl; dift'rile rJlH: elL', illlnleil
l.'1(~,:';nt
fLUH;!'iO ~ {Le l'apol'1ul ,-;uJH":Lfa,:'i/I'U!Ulli al Y<lsului n l':ll'(' ,;;-i\ !'<ll'lli ddel'~

oxida,rea

e<ttaHticfL

a lJeuzenului

la

allhidrid,l

maleic,

circa

25-30%
din uonzc.ll e.'ite cOJlycrtit in prodtl,~i tle ardel'c, eeea ce I'Cl)1'czntt.1.
un efect tcrmic importaut. Eliminal'ea cldurii din zoua de reacie COI1:-;t:ituie UlIa din problemele tehnologice majore, Com'ersiile mari n lJl'OdU!ic de ardere se datoresc n parte i neccsit.tii de (lluel'a cu excese mari
de aer (de circa 3-4 ori calltit(~tca teoretic- de uxigen). Din aceast cauz:1.
COllc;cl1tmia. a.nhidridei
1 % mal.) ~isepararea

IUaleice.n

gazele

de l'eac{;ie (\=)1,emim'i

(in jur

de

oi diu eflue.utul ga.zo:::i este tlificil:l.

Pentru cataliza. rcrlC{;iilol' (le o:xidare n faz,l guzoHs:l cterogen;'t ii-au
ncercat un num:1r cxt:rem de mare de JlleblJe ~ioxiz metaliei, Ca-l'C indcptitle~c fllllcti:l.. do tmn:-Jllortol' de oxigen, PI'in1TC acc,~1;ia,!oint: Ou, Ag,
",01', Se, 1\10,\\',l\:[n, PO, Co, j,\i,l)tl precum :;;i oxizii Ou 0, Ag O, V 0'I'
2
2
SeO~) 1o'e0:J' l\lnOa, 'l'i021 \V 0;11 U03. Cei mai ntrcbunt,ai
pc oSean\. indu:::i1Tirtli'i. pentru oxidarea
benzellului
snt n J)l'ozcut Y20:; ~iMo0:J' Hnlloltul
nt!'1..' cei doi oxizi poaJe fi de 701.'30, Uneori
fie utlaug(t ~i :d!i oxizi (;um
sint cei do fosfor, titaH, argint, nichel, cobalt 8flU oxizi ai mebllelor alcaliIlc
[35]. Al..('c,~ti rtflitivi act:1.uga in oatalizator
,:.;eeonsil1el';1. c-i Ill:lr('.;;(; aetlvit:at:e,l, l':tIldaltlent;ui n anhiddd;l ma,leici'i. :-;-i dUl'ata tIe Yia!,-l.
. Catalizn..tOl'ii de lJxidal'u $e depun
:-;i1iee, :-;ilice-aIUillinr~ [::W:J. Catalizatorii

un ':lllPOl't, e;lrc este n gClwral

se olJt,in jJrin iJllPl'cgIlHl'e,:t suportului cu solu(;ii apoase, uI'1I1at-:t de uscare ~iapoi ill(;:II7.il't: 1<l ~150-fj000C
ntr-lln flux: 11(~
gaze. Spre deo.'::ebiro de cnt:~llizat:ol'ii folositi pcntnl faorica!'l~:\ anhidl'idei
ft.aliee prin nxid:lren. o-xilcIlUllli, ace::li eaUl,lizn1ori nu
pot: fi l'ogel1ol',t.i.

8.0.0.
d:tl'ea

Calculul

hilau!ului

l)(!

matcrial

~e cUIl",idc[';"~ () iU;-l\:dat,ie de faOl'ieal'e a anhidridci

llialeic.:e ]Jl'iu oxlH,'Ili'.Olll1Iui pC' c:llalizallll'
de Y20:. n ':itmt: fix de cntaUza,tor.
IpUlCZI~ dt~ ('ah'lIl

a) Sol()ctiYita{(),~ fat;"~de :\Il.hitlrid;"~ male<::tl' ~e con::;iller:L l'irc'a

I'e'it,l.l! de :30'1'0 din lJOnZCll [jind ars In, CO, CO2 ~iap.
t' i re\\'

!I) .fII eonrlitiill'

O:';

rh~ hll'l'n

arlmi:.:;t',

(,oflY(,l'sia

70%,

ben.r.clllI!ui este de

f;II'

288
n _ ~, ,11>:1

289

21/1

.,.-"

i..',t

c) Se l11cr(,~7.fir CU,,1.IIl:.ra'11orl; gl'avimetric

.aer/hen.zen cuprins
ntre
i 25/1, respectiv
Q' cOiicentraic, a benzenu]ui n .~mcst:e(:lll de a,Ji-

mentare de circa 1,0% moI..

<.'
,
d) Ac'ul fol.osit con,iIle circa 1,3% voI. umiditate.
e) Hapo.I.'tlll molar caz/ca in eflucntul de la rcaeie
1,4/1..
..
.

';':~

'1'."' .

f) TCUlperat-lu'a, de t'on<tellsaI'e a anltidrid.ei

Jll,l1eitc in cOll(ien,s-atorul
este c.uJll'ipsr~ ntre ;:;50 l;'i (oec.
g) Coneelll l"fl in. Rolupei fl}10fli5Cde aeiel111aleie este de circa. -10% g"l'.
h},Bapol"ttll
tle l'eci('culal'e a solu;iei de :1t'itllllaleic
pentru sp:1Jal'ea
gazelor reziduale (',:.;te cUIJrills Intre 4/1 ~i;3/1.
i) Gazele reziduale }1.J.l':li-lesrturnul de splal't.' la. tt'1l11)(,latll1a de 4(Jec.
1) PicnlCl'ilc do nnhilll'id:l maleic,1. la. dei!1Ji(lrntnrea
aeidului ll!aleic
i Ia di.'itilal'en allllidridei
hl'ute reprezint:'!, circa 8 %.

In"

1-

'

TI.umplu de l'altuL
:\-fai jos sc pn'zinl:llln
a 100 K010l anhldrilhi
lllalcicil.

cxemplu

prodllccrea

I
.I:i;

CanUlaLen
de anhidridu
Illalcicli
P1C'rrJ('ri de .-\,:\1 la dcshidratare

t.,

H'preziub.1.

parial

Call1itHtea

{le "\.;\1.

l'C lrch

la reactie.
'
:3. .:\d rlli t,nd l'<l,pnl'!:lll.ael'lbclIzell

U.e la l>ct. (.) se ca !cII! C,1J.tl ta li f la "e::t

de ner neCei;flI':l. ~i l'CSl)Ccth- cantitatea.
de OXig'('11 ,~i azot din a('J'~ lund
in cOllsidl.'!':tl'o ~icontinutuille
umdiU'l.te de 1:1pc1". (1).
.
Se ca!c:lllefl.z,l cantitatea
(le oxigen COIlSllllla.t~i lll'Cilf'{iile .le f(jJm~re
a. anhidride
ma-leie(' (8040) ~ide ardere (8.4.1) ~i se det:el'lnill,l IJl'in <lifl'l e])l:1,
exC'o.'iII!,de oxigen ,~i continut.ul
de oxigen din gn%clt..: n'%id1iflll',
--:r,"'-:':iC(YI~te.l'illiniL
c<lIltit:nt(':t (le
fOl'mat;( n <:Il]'~ul l"l'flC\it.'i lHillcilmle ~i de arderc . .l?o baza r:ljJotlllni
mnlnr COz/CO ndmis Ifi })(:L (,) ....
e
calcn)eazi'i. cantitatea,. r1e CO Pl'o<1tt~:l.

caz

Cantit:'l.lea de ap,'i din efluent

!'e dd:>llllin:l
I'C7.ullatrL din rea.<:iilc de j'Ol'lll:U'(' a. allhid,l'idd
waJecl'
,~l Ilo l'C;~ illtl'OI!U.-;.l(;u acrul de o.xiil:lI'l'.
tj,

(.iJlillt1. seama de :1}):1

:;i (1(' al'(ll'I'l'~ pl'ecum

fi. La cOlldell~nl'ea
paq.,ialtl a :Jllhidl'idl'i
llt:Jil'icl.' ,'0:(, I.ktl.'llIlillrl {':lJIlitn,ll~,L de <tllilldd,l. lIrll:rellattL ('II gazl'le I'c7.idllale ill ('l)lltlq:iiJe de /1'111])('1:1turtL adllli,.;c I:lr l'ct:. f) .. Pe 1Jnzn. (;{)Ill:('IIII':qiei. ~oltJ(iei <tpo:1f:;Cde acid 11l~llt.,je
de la ptl. g) ,'ie t..'alcu!t.'az:t cHnfit,lt.ca
de i-Iol1l{ie tll' ;Jl'id n:;l!<,ic l'l''l.lIltal:1,
.Adlllit'llld l"a]}ort:ul de n.'CJ'('llhll"l' de la }H:l. li) ,....
l' d('ll'lllliJ!ti f.:llllil:llla
de
~ollltiie ce:;;e !l'imite ill t.urllul (ll~ !'ll:lhll't, a gazelul' }Jt"Jdlu nl.)~uL\i:1 :ll;]lidl.'il!ei llla.leif'e.

materia',

pentru

(..,

100,OiJ

8~~\

8,5:1

il' ProdllSli
108,5;1

f.

A. OX.WAREA

a) !kIlZl'll
Adllli\ind
c;i sekctivitalca
conSUn:,1l:1 reprczillt,i
..

r1in care

In n'aclia

ra~;; de anhidridii

%,

t1l:lIC'id C'ste de 70,1

c:!lllil,1tca

de bCllZl'n

kl1lo[

de:
kllloi

forlllul'c

dC' ardere

:lnhi(h'i<lc

ti

I:t ce,

La <> cOllvcrsic

f,
~

CG~ ~l ap

t.').I,82

{le..,

05%

C:Wlil'llca

(It: 1J','!IZcn llcl'l'ariollat

In dlllelltllt

1O:.!, O() Il) '\l'r,

o:dgl'n,

<lC' henZl'1l

= 40,20

C'!\tc:

killoi

de Lt l'C'acliC':

8, U 1,lllol

azot

La /J eO!ll'('lllr:llil'
a llenZl'llllllli
(~e act' 1l('Cl's:JI":i esle (le ..
1ti:2,!h3.
Cflll,si~:l'r1l1d cli ;\l"rtlll'lH1\illl~

,,

15.1,82

108,5.1

HI,s,i'l.1

nC'c('!\,ll'ul

= IG2.%

15.1,82/0,96

.,,

,
t

rnalcicl'

a !>en"l.ctlllllli

In HlllesleClll

1()(J/I,.IH

I ,:~~~ lllllidHatt~,

!ll' alimentare

H)2,%

C:lII!illlr('a

dc circa

1,,19';;;

!Ilol, calltllate~

tO 77.') kl1lol
de aCl' Iiscat

eslc:

MI, 7/1011 = 10,0:11 kmol

10775.

kl1101
C:llllil:ika
().\ig\'!1
(IJI

dc (I.\ig,'11 ,1111,I('r
l'Ollsllllla!

l'rollll,'['ITI<
Il'ol

100:1.1. :21/IOV

= :2:!;~:I,l

111 fl.'[1e(il' /H'ntrlJ:

allllidridl'i

llllll"itc

Il_; I:i 1 11101 ,\,.\1.)

_. :l1"!Io'l"l'(:-,.:1 11101 1\

lOK,,):~'1':,

= II:lS,.j

1:1 I 11101 Ill'11Zl'll)

'lIi,:.!!l.rJ.:1

Se deleI'ltlilltl

CiHltitntea
de ,I.\l,t flll1l'('ll<ll,t 1.'11g:IZt.'!l' ('1' lJ:II':~'~'t':-:l:
tlll'lllli de Sp:t/al,(' Ia 11'tlljll'I'<\tUl'a at!Jlli;;,t la pl'!'. i). TiJliJlti ~(;~llllfl. d(' ;\jJa
de hidrata!'\) lL <l1l1Jidrilil'l Illaleiec,
du I.:l':I t:onillllL~1 in ~olll(ia de ncid
llialeic .~ide np:1 :l Jlll'('lJa 1.<1,
('Il gazeI e rezid ua le ce p:t 1':' H.:."("t III 11111de i'illrd,1re,
::-:e/.:;J:leuJeaz.l. l::tlJtitatl'a
de <1]);1dt, ,\(lau . .;('1.:;.;e t:rinJill' la lHII.r,I.':l!')lllll'l'j(;;tlii
a turnului
de ;,:p:llarc.
.

al /)i1al1ului

krnol

mal'f:i
~i dislilarc

108,5J/O,iOt = 1:il,8~

Proceciura
dl~ ealeul.
Pelltru
eulculul
bilan:ullii
llI:ltcI'ial al fnzc
de oxillal'(" cOlldensare
i :,p:llal'C gaze se. proceden.zr~, l111}),l cum ul'lllcaz,l.,
.1. Se detcl'rnin:1 C'f1l\tit'~tea de flllhiilI'i.(lii HIn/cic, ce tTchuie lJl'oduEtL
avind in ,.edere pierderile
1:lr deshidrata'rca'flejdlllui
nlilleie ~ila fli.i.;tilal'ca
anhidritlei
brute eunform, ipotczei
1).
,
2. Pe baza ~electi'i;:it"~ltji in anlridl'idi'i. llIn1(,it:;l de la }ld. al :::C'(::11culeazrL C~llltitatea de beII zen COIlvertihl n pl'odLl.,:ul pl'ill('P,1l ,~i H pl'O(!U:":c
ele ardere. Tinind seama ele enm'cI'sia <lrlm;';,l perlfTll 1)ellzcn de .la pd. b)
~c determin
nec(,~ill'lIl de heflzell ~i (:alltit:a'tea
de brllz(,1l l! rf1IIC'III111 de

clc calcul

'1'''1:11 OXigl'll
O.\i~"11

III dlut'lltlll

eI'Jl1sUOl:iI

rctl\~l'.~I(' dlt.i

7:1:1. 7

(Ii; 1;1 rl.'aelic

:!:!:r:,l _ ,:;:1.7
Sc

= :21;-).3

H[l[l,4-

I>xi~"l1 LI(;I dt, Cl'1 !l'OI'l'tir:

~:.!:\;),1, lCfi';:l:>,7 = c:(1(1~~~

2110
291

~fln.lltalra

de amt

lntro~llsli,

CII urrlll

= 8')CO,9
= 141,0

10634 _ 2233,1
l)lIlidilah'n

tiin

e) Blo:dtl

de tarhon,

oxid

CO~!11

Se forlll(':lzli

10775

f1('r reprrzint;l:
n'llt'lil,j

:Illhitll'i<!l'i

:lrdcrt~

(1,:iH,)

~\

La, elite:
un raport
8p:'lJ:lI'e

'1

de soluie ce se trimite In turnul

cllntital,ca

<1,'377 =

15,07,
de ilpii':mtrf'nal:l

= 21"Of.

108,:)3' :2

de 4,877fI

76

ele

/jOO kg

h) Afl
CaHHI;ltea

:\.1\1.)

llll)1

de. recircuJ:.re

'.

lllakin'

(:O~ 1:1

Ilwl.

lI!.:

.'

l,;ll1ul

Ill'lltrtl:

(2 Illol CO~ 1:1

_

10G:H

de earlJUll

{'llrSlll

prndllCt'l't'a

"..
ir,

, "

cII gazl'l"1;lliatllrnpc

la _100

105!l7,::,O,07
1 -

111',[ ill'IIZt'll)

,18=

O,fl7

13260kg(7:lH,77

kmul)

= 73,:'l7

Adlliilillr[
r;lnlilalnt

lin

eo

(k

nlp"rl

CO~.ICO d('

JlIOI:lr

format:l:

t"I,
='ll)tl,G(}

2111),'l3' 1,'"

d(,' :Ip:i

l'(,:t,lIl1:d:i lIi']

prOdlltCrl'

:1 all!Jitiridei

(2 moI
_

j"('ueli:,

ard('l"\' \:~ 11101l'I})

la

IIJR,:,a.:2

= 217,IJH

ToIul

= t~~S,~7

zidllale,

1 111(11
IWJl/,('Il)

;1;J5,!l:~

= 1,11,00

cU :1('1"111
(Il' o"ill:lre

To\al

:1)""1iti

il]

reaelia

:J apl'i

la ..j(Jec ,:lIn

la n~'1elh~: -J()(j,!J:J. li-:

J:!2(W _ 8 !J.!:, = ,1:11&

d(' Ilidral.lre

:1 :lJlhitlridt'i

.54,11\,

T.,I:l1
inlrudlls

Ap:1 eOllSlIlllattl

de \':Jpnri
lk

kllwl

tie:

.Il,,:?!l. :\

;\p:l

itI t'fllltlllllt
slll'lillH'lllaT:

I'j tH5 k;.:

kg

lliall'ict':

l.'i = !li,') I.:g

Jllakit;c

1:1 1 11\/)1 A.:\I.)

lI~O

l',slc Jlrc~illJlca

pil t"Xis!(,lll.i

p:l :wll'l'lIal[l

d) Ap:i
Cnnli!:llt':l

0,075

unde:

:.!!:n,,1:1

loial

= ,1%,(1:3

tlo:: la rl'llC! f>1"

dllll'lll\ll

IIp.i d(' lld:IO,~

c) BCllzl'n

in Iuru:

J.:t tt~llllJ('fallll':1

tic
kuol,

mare,

ti}

rt's\H'di\.

H,l,l

fi ,j:.!l

+-

40<..:

llllrl'agH
elllllil:llt'a

4 :\j:;

+ !l75 = 1,) 71.\

c:JlIlitalr:
l!e lJ('nzen nl'!ral1SrOl'lllat r:illl!llc
III f:;" zl'1e-rc.
a
:llItr"Il;llJil:1
('l)]ltoTJlI lJl'nillJlii
!lt' \'npi/Ti flllHI mult mai

Tnt:ll

(;azc el' Sl' e\":ll'Hl'ilZ:i fn :I11l1')sk,.I:

8, H (Il) -i- 1,nJ\I,,1 (n~) +- I'i'WO,lJ (:\'J -i- :WII,,13 le
-~ ,:W,(i7 (IU)) = 11:1,12,J.J klll(l!

e) To!:t1

k"

.Clllllilal(':1

de :tnlli!lri(I:'I-

~) -)- ,IOn,H()

(CG)

111:1
ioo
it-:', "I,\il(III;'I:

h'mol
_

AnH'.~I('CIlI

1ti2,!H:l (n)
_

8,\.1

(B)

de Hlil\1('nLlrt'

:2:2:1;1,t (OJ

Efhl('nlul

H.\OO,ll

tI(' In ft'aclllT

+ IOH,5:1

:1 1'(':lc!oJ'\llui

O"~)

:In'

l.tJ,O

conlillc;
IO!I;17,!hJ ~llltJl

(HJ)

-,

C('

1.10\1, ,1 ()~) -1- R.lOO, () (~2)

inlr

turllul

1121l),D:1

l'l'("siliilii

,Il'

1l,()OIi _

pH',silllll':I

dv

y:tl,uri

I,IM

pn'silll1l'a

din

shlclIl:

(:~1I1lil:llt'a

(k

C:ullil:llc:l

,h' sllllllil.'

c:ln~ :IP:"!:

arid

1:) 7117 -

[(1.,

Jll'tldw:;i

Dcp.{lzilaI'C, 11':I1I'p",'1

]lriJl 11l'Otcfle('II~ nnllalt'

l"/

llllllcl'

Sl' :l1\Il"l'llcaz:"1 CII gllzele

('l'IlU:::l'. [pJlmJ

1, Il) -

din

11l:lkit:c

maipif,rl

("'",io..,,,I,,i.

de hJ]lirl~ I ...C.1
Cir!".1. ek aeidj1<l!t'
rlllg.l\oJ-1h;J
C1I10:ll'l' (1.opillll";~\) lA_I'lIA)

10;-)\1, ,:1 kllwl

parlial:"1 :t ;\nhlolridt'i

__~

AlliJil!rieh
jo:-; :

Illai

\':lplJl"i:
11):)\17, :1. Il ,flIlti

unde;

SpcdH,'a!ia

'l'ul'il:11p

Il\all-Ie

;),1,111

Fil'I' rJlplll]
.\nlJidl'ida rn:llt'kt\ ]JiJ:llt~ fi di~(c'I'JlIin;ll'rl (::JJllitnth.

1;11101

a :lIl1lidrirld

III:ill'iIT,

:da

ala
:d,

Iti.

III;

-_-=

i;:~in k~

IIla!<,ie I\ :IP:"I: 1;28:;10,'\

ti :!t'l:l .". \1 .1:21 1;;.;

:lI'e ~lwC'ifie:.qia.
= D!l,7
= Illill, :j2,:Y'C
= min. J1.10
= Ill:\x.
2U
Illil:\:.
:1 fi
~-=::.
0.0.

Itla:.;.

;j

ehal' in pl'i'/"t'Il\:l.'
:leidn!ll; Ir::l1l'il'. Si' rolo'''t'~ll' l"l'.H'(ia dillt,.(' lllJ1lidl'id:"i r}!:Lh,i(,:t,~i \lI! I'XCl'l'('S
1ll;'i."1Il":1! elt' illiilillii
f(lnlll1dll~:-:t, jmll;'ilall'
:1dd! jl1ltl:tlatt: :Iflilill:l .. ..-\llilill;t
COlL<:'llIlIa!:! in I'i'fl('['il' I'~tl' (ll'fI'!"Inlla,I:i. ]l1'nlitr:lI'p
('U :\('id rlol'llil1l'ic
in
~f)ltq,il) (il' 1'I!l(,lIg1it'ol _. izopl'llJllalf'ool,
fiind"
Ill,l,"IIJ,t
a :lnilind 1':IJlI:li'C

U,IJIJtj

l,IJlinlll;l:

,1(1';';,:\l"id

8,53
100,UO

l(f1Hl)

de .~J1:il:ll"l~:

-:- :.!!JO,.1:1 (CO~) -1- ,lOii, 1)0 (CO)

a} Acid Illakit:
DUP:"1rtll"in':\ riunl:"l. la eOll,knsan':\
cunrOI"Il\

; _:. ;j.t

+ .l\)fi,\!3~II~O)

SP.tL.'\.HD GA~E
itI

.;- 5'1, tfl

,37

= ;;-J,tiJ

Tulal

de
,le gaze

r1('.~llidl'al;lr('

(:/)OId('ll.~~IU dil"l'd
{Iill dltJl.ul
101'l,;-,:1
Ilir,.dt'ri
1:. (te.~hjdfntlll't'
,~j dblitan:

8.6.7,

r.an!ilaL('a

11l:J1t-ieprin

:-

(CO)

-;-. .ll)li,I;I)

B. CONDESS:\](E,

ndrllli

eOlllpm.i\ia:

(:\.:\L) -!- '1.1!l\J.,1 () -1- H.lOo,n (I'J

2~~O,.u (COJ

dia

ra-7l O

1-, i()7

kL:

nlf:t,

1Ilt'!odill1!!i;;;(,:I'Z:I,
IIll C'},"('Pi' tll,I:-HlI':l1
Iii' /Tl(J1'j"OliIllI. in l":lle enz
din :1nhidrid:l
lIlall.'ic,l, ('Oll(iII111i'i jlllll:1t:lte
:lcitl~ .ll.lllllllnte
amid~t. .-\f'itlnlli/)C'l':::i acidul fnl'lIl:lt
din J'P:1('il' ,..;p l1i'111T:lliZt':IZ;1 CII SnOH,

~l' producI'

292
293

..

"

."Se"':~d.hi .i:litmlful'. ele carbon pentru a 'converti morfolinar ncrc:l.c.ionat

la acid dit,iocal'bamic,
care se titreaz apoi poteniometl'ic
cu :NaOH 'n
mediu neapos [38].
Anhidl'iel,t malcidi pur, ~i plslrcazil. propriet:'iile timp indelungat
la 60'0 in atmosrcnl, de azot. Se dcpo;dtc<t1.lL ,in stfl.l'C topit:"'i la 5:j-H.jOC
n l'C7.ctYufl,I'C din ot,el inox.idabil sau fLltUnLnLll pur. Ea poate fi ti':tl1i:lportn.ti'l. lnr tcmpct.(ttt1n~ de no _,~OC in alltocisternc ,:.;au cnnlittincrc. <lin ot,el
inoxic1,l.oiJil bine i7.01a,te tCl'mi.c. n stare solidi"~ se tl'anspol't:1r sub fOl'mil, de
pa::;tile sau brichel:e.:Nu
se lltilizcazii suh form. ele xolz datoriti"'L c:Lnl;itii
nl\\l'i de praf ce se fonnertZil. Se ambalcarzil in saci de hrtie saupolicLilen.
Se po<~t:el)iL~tn" n acca,st:l, l'ormtL timp irillelllllg,l,t ;n spa.tii uscate.

8.6.8. C"r"ctcristiei

ca.l'<ll.:t'rr:",tLci

.
tl1

ale

fhiec

IIitlrhl maleieli

anl!i(ll.'i<1ci
.ftc'id maleic

1" .'

fI,
;

,
I

POt'ma

Cl'ist.ale
flcicul.are
or1"OJ'Onl bic'l'
52,fit;

Punc1; dl~ topil'e [0]

:nemdlate 20/30, wli(l

TetnJlcrn.t:1I1';1 dl' fierberc

1,.tS
202

[JC]

};lIt:alpie de l'onnal'c [kcal/mol)

-112,,13
C:l1dul'i'ir (le comhlls.tie
[kcal/lllot]
-~~-l,5G
C:.L.1(lu1't"
...
~p('cific~t real/g, C]
- ~t;l,re ~olidtt
0,29
- ~l;,,]'{~lie!lid;i,
0,,10
C;11dlll':1, dt, \',"pol'za.rc
r.k(':ll/tllol],
la,l
Ctlrldul';l. (1l' topire [kcal/moil
,3/2G
Vi...('ozit,~le fllll'a lla(;WC; 900e; ,UiOcC :
1(',1; 10,. ; 6,0
p"(',..
iull(';[ de \'ll,l'0ri a :ttlllidrid('i lI\i\lekl.' :
['CI

-------

(J111J;\r]

;S,T

,11,0
I,.:~

11.8

--~~"'---_.- ~.:iJS
l:J,:{

[";::.'.J

l:n,:)

CI'i.:-itrtle
priioitnat.ice
lllOlloclince
14:J,5
:1 ,:")9

-188,9::,
-a;~2,2[)

t,

i
f

it

17!l,!l

202

5a3,:l

101:1,:1

"t-:;"=

So\nhilit,i1j,t~,1 iti :dleni H ;\,M. b :2!J,'C : .1.G:),2 gjl

SOl11hilit:t1'e:t lI lOn
:11.':~l
:l ac, mall'(: Lt :];:;"t..:; joS,!J g, h ,to"e:
112,:~ g,
la. nl)": 14S,~ ~. la !)j//':() ~W:]J(j g
C(\H~lallt:t
de di~()('.i('.l'e :t adfltllui
1l1aleic la :],:)"0 TI.j = '1 :14 .10-2

5,0':;' 10-7

i.lall)riL:" pl'opl'iel:l-(;jJ()t'
:::ale de aeid biua;dc cu () dubl(l- Icg:l.tu61, :tllhidl'iel;\, Iludcicil, e,';[,outitizattl, drept L'UlilpOIlCnbwl
lL I'eac(:.ii de l'olicondcllsare
,~ipnlirllrrizat'c, Se olAin l':I,~iJli diJ:(~l'l;ein fl.ll'le('ie do tipul alcnolilol' polihitll'ie uU1iz.,q:i PCltlTU esl:i:l'ifica,rc.
J:iwL~iIl:lcpoliestcrie,e
oh;inllLe (lin llIa[eat
d(,' glieul c.opolirlll'l ii'.<l,t (.oU ~ti('cn 1I10110tllcl' au !.'t'oJlI'ielt~(;i dinlect,riul: bune

-_._,-' ..

fizice. Ulilizri

}'Ll,.i jOi-; ~e pl'c7.inl;(L principalele

m~"leic(j ~iale acid ului m:tlec.

29-1

(~ i O,nUl-re rezi~te:n. ~lecanic. Se folosesc mpreull cii fibre (le'stielft i

alte ma.teriale pentru cal'oscrij de automobile, panouri de 10CllillC ninbareaiuni, l'czcrvoare pentru pl'odw:e chin~ice, cOlldu,etl.', mobil, Y::lJize etc.
[39]. Cu tcrpene, tliolefine Ran llleiul'i fonlleaz l',liJli alchidice, c~ue~~i
gsesc aplicare ca. pla~tifianp, lacuri, ingredientc pentru Cel'Jlt~ll1l'i, YOP-

seleete.

Plin I'cacii
hidrofta.lit:"t
carc

lHels - Alder cu lmtndiellfl

'fnllllea:d anllidr(la
tetl'aprin llidrogcn:\rc
conduce
Ia. flnhidl.'id:\ hexnllidrol'laliciL
])e a8emclli,
CII izopl'en fOU\lC;lZ;1 flllllifiI'i(l:'i. mcl:illlexalli(ll'ol'tnJicii..
,i;\c('f'te
pl'odus-o ~e ulilizenzii. ca illgl'l~dient:c 111f;lhl'ical'ea
I'i~inilol' t'po:xi.
Cantitiii'i
IIwi mici dc anhicll'jfl~i maJcic;'t ~c lI.tiliu'HZ pentru
fabricarea UHa!' in,..
ecticide
elim ,':;Jlt: Captall,
.lHalntllioll . ..'-\lc:hilmnlenii
::e
lltilizeazil, ca interlllcdhl1'ipell11'1l
fabl'icarea
fun~icidelol'
[,U!]. Din anl)idrd, malek:1 ~c ohtin () ~eric de chimiuJ.lc ca : al'll flll1Wl'ic, acid ~uccinic,
acid tartric. Bisulfitul de so<1iu rcac{'iollC<1Z<.1..
cu flnhidl'ida malcidt pentru
a da acid sulfosllccinic
- prollllB de baztl in J'aUl'ieaI'CiL de ageni dc'l1midifical'e. E~tel'ii aciduilli maleie fOl'meaztl cu bisuHit de sodiu agcni activi
de supmfa:tl, :E~tcl'ii alehiliei ni. acidullli ma,leie ::c foloscRc ca copoiilllcl'i
in poliacetat de viuil Jolo::.:it ca adeziv. Ad:1ugal:'l: la UJCilll'i, ~Ulhid1'idn.
maleier~ sCJ'\'e~tt', pent'l'u f:Clll'tana timpului de 11.':,(;a1'Ca acestora, i mblln:H;l'iI'l':l caliblll
de vopsi1'e a !aclIl'ifol'. 1\:IlTlilleTYa1,~i-ni-nn-llt(trl1ei-m~
leice au aplicaii
in fa!JriC[I,l'cn ]Jroduselor
fal'JllHCcutice,
ehimicale
}wntl'lI
fotografie,
illg'l'ct:!icllte
pCldl'11. caucilJ(:uri,
nditi\'i
pelltJ'lr petl'ol,
luhI'cfiall(:i "illtCUd [.10].

8.G.9,

l~l'ohlt'lllC tnxit'ol"Hec

Anhidrida
lua!c(';i, e.',!:e 111'1iritant
put:Cl'lllC pentru
piele, nt:lli ~iIlluCOili'ele !'i~tC'ml1llli H','-'pirntor
f'lIpl'rinr,
a;:;tfcJ llcit eXIJlIllel'ea tit \,il,pori
i pmf 1:!'(~l)tJil'(:\'i1:1t:l, :La, cOIl{,Plltl'atii de 2 mgllll'a iJl f1(,'l',i..:e "illlh) un J)lil'o~
Rlah f:l.l':1,cn, acc~ta ~;1,eOlldll(::~ la: il'ita'ii la o CXpUIIf.'I'e de ctc\"a, ore. O
cOflccl!lratie
de (j-S Illg/m3 pl'oduC'e o iritare a Ocllilol' (lIl'p;1, 1;)-20 mimite .. Exllllll('l'(~a reIJe!nl:l
1:1,eOll(,(,Jltra{ii (k r, mg/lll:J poate l.'ollcluce la..
"'jl:ll'it:ia tI,..;t111111ui, :v"tf<.'1 lICil nlUlu:;ilol'ii a\'lld uoli lls1ltlaticc nu V01' fi
pel'llli~i il- luc:1':l in atIlHlf'j'(~I';-1, dl~ :Hlllic!l'ilh-L malecii, ['11]. EXP111lt:l'i
.I.H't.'Jungite tUndllc b dUl'eri <1('cnp, ioillgeriil'i ale n:u.:uilli ~j Lu\lmr;il'i telllllOrare ale "edel'ii . .A 1'0,:;1: illrt'gi~i I'al; ,~i
IIIL (':U~ de edelli pull110nnl' l,j2].
,"el.julIl',t il'ilallt(1, f1 allhidl'itlei
maleicc eKt.e leg,lt:l dcpropl'ietatca
.'<1,
d.e fi. hidrolizil
n acitilUull'ic,
ju c01l1at'L eu pielca pl'odw'c
it'ita(ii dUI'l'I'O:l,-:C',
n :-:petial dnc;, lJidl'<1. e"j (' ullled:l
1>':3]. E~te ]l()idhilil li ::emihiliz,Il'l'
fl,
pit:lii uh~e]'\'aj"la
C'XIH'l'illlt.'1l1t' ("u :lllilJ\<lk
1"-1.11, Se pol; prndllC'e C/Pl'IIl a.t'itt.',
E:-:t,~ fO:\l'j,'
irii:llltii
pentJ'1l (Ielli 11ul.nd C()ndllf'e la COlljllllcti\'itc
~ila
iritill'pn

('!!I'IIl'('i

duc:!

pe[,~O:lIl:l

Ili! i'~tl: iJlI{~diat

iIUIl'p,!1'1:Jt:l.

JngiJl'<lre<lllrlo!'

eHlltil:1.i Illici <le :ltlilitil'id;\

III,lIpici1. Iloa1.e Pl'o\'ocn
IJIO:lJ'tea
letal:1 ]H'lItl'll ,~oiJol;lJl L'U,.,1l 1:,".Il,' de ,100-.soO 11Ig/kg,

[4:i'j.

Doza.

Jllalde, ;U'u o lo.\ieitat.l: fl.SUlll,lll;'itof1rc eu el'<l ;l" allliil1dl!(li

Ca ::-i :l('(,;t,,:ln 11l'(l(111l'c irita(ii aII.' pielii ,~irlllltO;l:W!Ol', O C<1mctel'i~li(::~l a ;\('iduiiii Ill:t!(dc (~iin<1irrct: n, anllidrif1pi) ('~t(::l,e1illlIPa ~a aSllpl'~1r
.:\cidIJI

lllakkc,

295

-----_.

~chilpr'19oncentI'~i.i idc ~200rngjkg.la obolani intraperitoneal au .condu.s

-a,"'e'r~II'i funciqnale ale rinichilor ..'ceste 'dereglri funcl;ionale conduc
?'11':parueni la aa zisul "Sindrom l'anconi" [46J. ,Aceai-it den1glare se rc~fei; la' funcia de ,seci'elie i de schimb matcrial ,al rinichiului. A'..;eastr~
viWlmal'e ,se datore.';lte faptului cr~ 'acidul maleie trece prin membl'anele
celulelor rinichiului i la nivelul celular reaetioneu7.,1 cu g-rupele SI:! ale
peptidelor i proteinelor conducnd aatfel hlo dercg'lareu
diferitelor sistemo
enzimatice
U],.
'

Se utilizeaz ad('~"ica. OI 1 m locul acidului maleic lJentru fabricarea.

rii,inilol' poJiestericc, oferind acestora o Illai bun:1 duritate [51].
Acidul fumaric nefiind deloc toxic, se ltilizl'azi'i: la aci<1ularea butn}jlo!' rcoritoare, a jeleurilol', vinurilor, fiind mai cftin ,rlecit acielul citric.
Pentru,.u-i mri HOll1bilitatea. Se }Jot uihluga, c<l.ntit,l,i mici ,(le substane
acthre ac ;,;upl'afatil [52].

.tl
~:

8.6.10. Deri\'a!i ai anhid,'idei malciee

n

figura

S.26, 'se prczillt{~ schema

dcrivil('ilor anllidl'idei

maleice.

Acid fUlilaric. Se obtinc pl'in i7.0IllClir.fl..rca tel'J1licr~ [4,S] ~an catalit-ic.

a acidrilui mct.-Ieic. Drept cntalizatori ~e foloWHC: acizi minerali (de exemplu
HOl) [4D], compui cu saU ca tiocianaii, tia7.oli, tioscmie .lI'bazic1e, tionrce
[50]. Se supun ir.omel'i;.:i'trii
soluii apoa::;c <.leadd maleiC CI1 concentra-tia.
de min. 40% de la. fa1I'ic<1l'C,1. anl1.if1I'i(lei maleice sau italice. AcUluI fumal'ic
precipit diu mediul apos i c.;;;te~eparat prin :filtrare, apoi ni-icat :;:i purifieat
prin n~cristali7,aro ~itratal'e cu c:ll'lmne (lothr. So poatc obine aciu fumaric
dil'ect :prin oxida,rea. henzcnnlui, fH,I';-~faza. interlllcdiar. do acid maleic,
l1<tCr~ erJuentul gazos se :,;palr~cu o ,';olut,ic apfHl.:'\i"~ de ReI. Se mai poate
ob(;flo prin

fel'lllOnkll'C,1.

glucozei

sau

ntr-o

,.

,
,~!

lllchl.ii(,l.

Acid malie

~hidridO-~
lelrahidroflalica

male:>ica

~
\

Aduc!

~rpe-re

Esteri

~-'RClnl
l-"ig,

~.:.w,

polie-stenc(>

DC'rvatii

:lllhidrilici

Acidnl malie are HI'OIll,'i, de frllcte cum i-iI1t: mere, 'pere ~iciI'L~~e[!JD].
Se lltiiizcaz:i, ntr-un domeniu I'est-dus in indu.'oitTia alimental'i'l
ca Ul'OJll:ltie fructe. ln :-;tal'C natllrnli1 se g:ll'c~te in coaja de portocal. Poate fi
ncorporat in tutun ]JcIltru a-i tla acestuia o aroIll.l deosebi1'il (60]. ..::.\f'o."t
folof\it n tablete IlC1Jt,nl albirca. dinilor [61]. Sarca de sodiu a, flcidlllui

ii
t

R6inl Okhld~

['US].

gena.rea

Farrraceutice

de Lac/ofJ(lui!lll.y.

malic tU' fi in<.licab'1 i11 bolile hepatice ~idl'ept co(limeIl1l i11 <.liet'ele fi'ir sare
intl'lICt aroma, S.t:lI' fi <lJlI'uJliat;\ de:l <.:laturii de ~odiu [tn].

Arome alime-ntare

specie

c-----1 AOd lUmcJ.ric

;Anhldf1dO

"!\cid mnHc
(hidroxisuceinic).' Se obine prin hidratal'ea
acidlllui
HO- OH'-- 00011
~
maIci(: ,<;;allfUlnaI'i(: la telllpeI'aturi
~ipresiuni
Iidicatt',
HzC-COOH
n prczcnJ. de NnOB [54], ditell1i calalizfl..tori metallCi
[55] sau necatalitic [,'56]. Un bl'e\'ct japonez de,scrie producerea aciduJui
malie prin hidrntarelt dil'cct:l it aciJlllni mall"ic la lSOcC ,~i
10-]5
bal' [5l].
Prin bio:-:intcztL :'le ob;ine utiliznd
o enzim:l ~,fl/mara8ell carc se g:-;('.~te

ll1nh'icc,

2%

i\tid

SH('I:illif~

aullidridei

(HOOC-CH2=CH~-COO:H)
malL'(,c f'au acid1l1ni ftllnarie

se obine prin bitlroCll lIi(ll'ogen

gazos

n IJI'e-

zenp .. de catalizator
?Si - Htl1/(/j i'ilU rd (:oloi(bl ';;:111 ]Jl'i.n reducere tU
aci el Bu!fuI'ic I'i zinc ."au I'('(llIC('l't' eataliticil.
O alr:l ('ale de obtjrH~I'(~ a :lcidului sllcdllie' este oxidan'a eli H~OJ a butnlldiolullli,
ac:iilulu( iJulI'ic ~au
y-butirladonei
l(j~]. Calltit.ii(i Illiei ."e founcnz:i la o.\idaI'f'fl <:C'lohexaIlllilli
la acid adijJie. Altt~ melode de oxidaI'c includ tmlarea
addllilli
gJntnlllc
Sali but.iI'al,iJol'
(;U apfl (Jxigenat':1. ...
\<':l't.iJelJ;t ~idl'ri\":li su1J:-:tituit i ai aCt'~tcia

In

(etil,

fClJiI sau difcnil

j.1~Jrlpcraf,ul'i I'idi<:ate

acid pellfl'n

acetilen;'i)

I'cac(.iollenzi"l

(200-:,!;i0"C) ~i}lresiuJli

:t da acid slweinic,

l:\1 fJxirl de <:<lrbOJl ~iaptL

de :30-500

:It I}

mediu

n acid ~!ltcillie este ill aCl'::it

caz de 7,';-SO(~<, rap0l'tat
1:1.acctilenit (ti:3] . .:\lt.c Jlletode l'O!Ol:;CHe I'('a<;ia
tlintrc oxid de <;nl'boll ~idilenglicol sau acid acrilic in OIcWll, I't.'ducl'J'ea
aciul/lui malie ~aH lal'trie cu il(~itliodhidric.; [64]'
Halldnmclltul

AciJul I-iuceinic se 11Iilizc:1l;:1. pentru fahricf\rea (le a<'it'zh"j (ulillidri(1t'i

sncciIlic:l eu gll;(,I'iII:I,), I"i"l~illi ,lle1Jidin', cJastoIllt'l'i
(alllJi<ltid,l
~ucrini('
prin conl1en:;i'tl'e cu :;liculi, c1ialil."ll('ti,l1:tt, cu J,3-1Jllt,Il!{'I1,'i), aditiYi lJE'ntrn
111hl'ifian{i (nIlhi(hitl ...
~ aldl{'Il~llt:(.iIlC:l), J](:~ti('dt~ (dialdlil~lH><:iIJat:
~ideI'iyn:ii X, };'-diakhil ,li ac, ~UCcillic), pl'uduw fallnacl:uti<.:c
(suc-cinat. de
:-iudiu ~e folo~e!;'te ca allj.ido1; impntrh"a
oinl,\'jl'ii cu baI'bit'llI'icc,
~:'illlJ"ile
(le Ca ale esterllllli
Iww-;iJ HC 1'oloF(,fc ca an1i!'pafmic
~ihl trat:.lmrlltlll
rcumn.1i~IJllllui),
ehimicale
p,'1111l1 fOloglafic,
JlJ:l~tififln!i, ag<'lJii activi (le
wpl'ufa.j;, fibre sintci:ice (poliesleri, polia.mide ~iacid succinic.), in in~
Il lJs/'da, pi el:hiC, ]H~ntnl flot al'C, ca lIlat cl'ia.] fj1tl':l.n t..

297
1

I
"

';f'l'
f 1]1
\",:
,<

RIUl.IOGIli\FIE

"

'

.~

1. F.UTII, \\:., KEW,"-<;,V., CI.,"IIK, H. Ilie., Ncw-York., HUi:"" p.. tlI7.

II

2:

"[ndu.~lrial Chtilliraf$",

E~omT, P. ('[. -

Eu. 3-:1, John

\Vile}' and

..

'

:
54. RI':7."'fCOV, I. G., 'GHtlllEV,"J. L"- Brevet
{;.H.S.S. II~. 1'05540
.'l5. WElZ"'IA~:"', {\. - Brevet
Anf:lia
nr. 476 1110 (1937)

SOII.Qlt

n",.

.-d.('..~':J..~. ;r
,('o

oi

'':'1

!.. -.:..
"

.'i0..
In; Food Proccss. I'ackagjn~,
2fi (1), lOii,), p. 101
lin. FRA~"F.::"'ntJllo, W. G., WA1.T7.. P. H. - Bn'vct
S.U,A. "r. :.1!l5;} /lOI (101l0)
1l1..
III; .'.[fg. Chcmist Acro~nl Ncw.~, 3;) (I~),10lH, p. ali
(j:.!. Dl!ow:"', fi. p" ~.:I.- Brevet
S.L: . .-\. Ilr. :1 771482
(tIl56), Gulr
(i:1. N.\TT.\, G., 1'1,,'0 1.'. - Brcn~l S.c.",
nr. :J 851 ,I.'jfi (t.051l), Lonza
6.1. \VEl:'TIl.HJH, :., .a. - In: r.hcJl1. fr1(1. (LfJll{lntL), l%.'i, p. 185

"Cu/n!lIsis",
voI. 7, Hcillhold
1'1IhlL~hillg Corp.,
New-York,
tOG(), cap. 3.
IIrcvd
S.U,A. nr, ~
:IR:'l ([fjG(J), Slll1Hllird Oii Co.
n.\n;CIIOV:-;I~V, Il., .a. - In: .r. CatalysL~,
,1, 1%;;, p. :WI .
S.C:.:\.,
IIr. :1 fU);i R:11.(lfUII), flitlshtlr~
Chcll\ical
COl.
5. i)IIE[IIEl.llIS, .r. - Brevd
In: ChClll. En/-{.:.!Ii nov. 1!l7:!, p. Ij.I-lii).
li, " " .1. - DJ'c\'cL S.I] ..\. llr. :.! !HW5,I,i (t!Uit),
Amcrican
C.vun:ll11id GfI.
7. JewETT,
Coq).
8. KERn, (1. - Brcvcl S.U.A. nr. a l:iti 70;) - i07 (1911'1), PetrO - '!'cx Chcmical
" " " - fll: Chcll1.EIl~., Iii lul, IUTl, p. ~7.
In. " - Il05 :.! lll:1 :l::!:\ (UI71), :'Ilibubishi.
ti. " " IIl; E.r..:\. I1r. 1.1, fi allr. 1071. p. :ll, i III'. tii, 1:2 apr. t071, p. 58-50.
t:.!. FlI."'TA;o,'.\, L. III: Chimia,:l1
(7),1977, fl. 274-:!7;'l.
t:t " - In: E.r..N. Ilr. 0:10, Uni, p. :\Il.
U, " " 11l: r.ht'lll. .'.[ark. 1'.ep., :!Ii lua. H17:1, p. 4.
Li . " " In: 1[ydr. !'roc., ti, liJK5, p. 14:.l.
In. " " - IIL; Hydl'. Proc., 11, I9R:l, p. 109.
17. " * . - Brcvet S.U.A. L11', :lli.'~ fI:!!I (lOoOj, U C Il S A.
18. * " 11l; Hydl', Proc., 11, 1!J7.1, p. lUi.

3. H1JII~EY, D., .5.:1. -

(1957) i,:
, i:-,

~~. :fl"HllO.\~T . .a. --:-J ..ChCll1.S~c. Japm.l, 5:1, tp."iO. p. :llH

.1/. S.UTO, h., .A. - Brc\ct
Jap(}nm nr. 4 .HiO (IOnO)
~R. K."'\Uo; K., ,.a. - In : J. oen, Appl.' ;\1ic:r('}!Jiol. (j (2), lH60, p. 108

..

Hl .

In:

IllrMmatilTT1 . ,f:'.h-ill1ie-,-iall~1I7.;J.

2() .
111; Hydl'. Proc., 8 all~. 107;" p. un.
'11. " In: H.\'r1r, PrllC., II, Ulli;i, p. \I)().
1:1. SWJ';~E;;Y, ;\1. - Bl'c ...ct S.U.A. 11r. '17n:.! H!.l (11I.i:l) Uilitcrl EIl.!:(inccrs !Ind Con~truetoN_
2:1. * - j"),\S 1 ,1'18 :i8Ii, II:1Ico(1
:.l1. \"(JOI,EU, C. E., ~.:' .. _- 111; .J. Cllc.tll. 1':llg"
fi (-1), ilHi::. p. H:1()-():2:1.
2;) .. " - DOS:! 1;;'0 lI!t (Uliu), Chcvron l\c.~. eo.
:.lI)." _ DT s:c~ Il:m (I!I;;O),
!\eic!Lo!i/ Cltelll.
[Ile.
:.!7.. " [JOS 2 OU:) ml,1 (l!JiD),
ucn.
:2K. 1.011I1l,;Cl':
, K. _ In; Enlo('
Kolill' I'drllclclll.,
1, I071i, p. :t.lO-:127
:.!(l. " - DT:! Olli :1:Ui(W70), \'EII.\ - Chclllie '\,G.
;~O. F('~T.\~.\, L. - III: ClLimia, :l[ (7), UlI7, Jl. :17-1-:.l7;-,
:ll . " - DOS:.! \li;'"):l:.!:l (Ut7!),
,\lilsllbi.~hi.
:t.!. SEf.;ur>1'lf, :'IL .~.a. _ 111: Chcm. Tcchll.
LL'ip'l.i.l.(, '18 (1:.1), lUili, p. 7:10
:l:t r.J~~Z, f;. - In: CIll't1l. :\llln~Cll \'crfahrell,
7n (7), In7ii, Jl. 27~'1!l
:IL SCIIWMITZ, E. - In: [Jl(l. EI1~. Chem., .10, !fI;}?, p. ,I:I'..!
::J. Hl)ur~so.,,', \V. - Jlre\'cl S.U.A. 11r.:\ IllH ;,09 (1%:\), ;\[nils.llIto
;lli, ]).\IIII\",
.1. _ BI'c\"l'\. S.I.; .. \. Il!". :.! li7.1 :,K:.! (1(j:jI), :\[(JI1;,alltrJ
;\7. SI(H1I.\, S., Jf,\~;o,'.\, .1. - [Il: Aflal. Chcm. :l:1, 1!l;}I, p. lil7
:IS. CUI'l'CllFII':l.ll, F . ./rlll.'iS"~, .1. - 11\; .\l1al. Chcril., :2i'!, 1[1;-.0, p .. 1::0
:l9. Bl\OCIOIOI';f.I.EIl, F. - !II; 1(III1~l.slofrc,
ni, I~lil.
p, !JDI
40.

A!>I:IICLUWT,

W.,

CI.IF1.'1l1i1).

1. -

fII

l'nHI..

ChelLl.,

l!llii

II,

.11. Lu's 1':1."", L. S. - ",,"/Ulf'!iofllri

,\lIUIIJ/1lCI"S"
:'I:1I'(;d Uekl,cr,
:\ew-York,
I!lil, ]1, :177
4::!. {JI.DI,\;o,' _ "f~/II'lIrif/r!lldif:
({,'r 1"c/UlisI.'!U:1I
(,'flcmic"
\'01. Iii, \'erla:.!
ChClllic, \Vcinhcilll:-';cw. York, I UiS, 1'.. 11:\
.I;~. 1'.\"1'"1"', F ... \. - "J/I(!u,~/rill/
l/Imiell':
,llId
1'u.dcll/IJYII",
v"I.~,
IJlLersciellce
['uhliccrs,
r\'ew-York,f.on!nl1, Ul(i;" p. rs:!O
41. HE~SCHI.I.;n. Il. - "(;rslflldlrcil.~.~c!l/ldl
.. \rlldl~lf)rr."',
Yerl:n~ (:hcl1til~, \Vt:illhcill1,
1\171
,1:1. S,\~. ;-\. _ "IlIIIIt/CI"fJUS
/'rlJflcr/il'.~ of flu/us/riul
.H1//t'I'il(l.~ " ed.:1, Hl~;nllOld l'ullli.s!lilLg
Corp.,
l'CIV-Ynrk,
l!lIU
.Ili. Hnsl';:s:, \" .1.. ~.1L.[1\ : l.all.
IJl\'c,~t., :1il, 1\17::, p . j.l1i
47.

;-\ilHtflVIC. \" . .a. -

fa:

.1. I'harltmc(}l.

,11).

" _

lirc\'ct.

S.t:..\.

" _

Brcvet

S.C: .\. 1lr. :.! :,!U :l;j:! (I!H:.!),

BrcH,t

S.l.'.A, IIr. :.! .Iid

!il) .

1'r':n;Il,

52 .

II. C. Hrc\"Ct

flf'.

IUti !lT.!!:1 (Hliil),

In; Ind. Chelll.,

S.!j ..\.

I~. '\'

tKi,

C:lliFIll'I1;a Ik,s. Corp

ljuitcl1

Ilull1Jer

CIII})P

ID;):). p. ~fi.1
In;./.

,
I

mteniTUl C!'ite cel mai imllortantllm Rerin.fffili1enyairor--hcJlzenlTffii.IC-----DiieniJul sau bifenillll a fost de8coperit pl'im,L dati'ir de 1'itt-ig in lSG2 prin
reacia dintre bromhenzen i sodiu metalic. ln lSG7 a fost identificat de
Bene/ot mL produs principa.l la trcCt'l'ca VrLl'flI'i1orde benzen I)rintr-un tub
fierhinte) iar n 187ii lfiickner 1-;), deseollerit n gudUJflllcJC de la (li:,,(.jlarea

di.l'buniJol'.

8.7.1. 1'1'0('edee de f"hrie,,!ic

f
"

Defcnilul
aJlt:t

1
f

1
I

!:'U1'S;(, de

i:\e fauric;'1
prill Ill'llidl'ogcn:nea
tern)c:l a bCl1zenului. O
defini] 71'int lJJ'occdecle de <Ic%a1l:lIihlJ't'. la /enJ})erutllli
ridkatc

in vederea. obinerii hl:IlZellUlui

:-:a.unaftaJinci, undc ddenilul W ob1'ineca
produs Joiccundur (JJ. Din 19(4) <.lifcnilul a fost, ohtinut
la oxidarca.pnl'iaHt a bt~nzcllului la fi.'llol [2]. BeHzcnul poate fi ()xitiat la fcuol ,~il1iJcllil
tu fLp:l oxigeJla!:'\. ca oxidaut [3] .
Se llIai })oate ob{.inu din guul'o:lneJe de la distil:Hrn, CllluUIlilol' ~i
anumc din fractia cu hllena] (fe ficrbere 230-270<:'C [~lJ
O serie dc alte 1-'iIlt<.'ZC :Ul:duc Ia cb.incI'(':l di/'l'JliJllJll frtll a c1C'l'iYrtti!or

i'iti cum

;U' fi :
irH.:uLil'l'iL h:llog(~ljb.1Jjz(J:iJI"
f"1I ClIp II r nl :
I'cac,ia lJie/.'? - Altl(''/' dinti (~ ."tir('ll .~i1)u1:tdil'ni'i
1,2, ,'i, IJ'-tdl'nhidl'odifrnil
fn].;

(:[\1"('

conduce

la

t~Hi:~, p. G:.!o

i\llied Cheii!' Corp

:rXi)/7 (tH.P;),
:ll,

111', :l.170 :lI:.! (I!HH;),

[1'-; 1':HI!:I;'SI)~;, 1..1': . ,\'.HI':Iri'Y,

2~J8

:!

Ta.,

Exp.

4\1.
!il.

8.7. DIFENIL

ChC\"rllIL Ite.';. COlllP

!'Il,\'~, Chelll.,

(i::. l!L,~J, p, 7(),-,

{;II

oxidaI'l'<t

catalizator

- ..-

beIlzcIlului

de :Pb [7:1;

iJl fnz;'ilitllid::l

n<:,TJ7.irca llalogcllllrilol'

eli

O:xigUll:l

(1(' :lJiilJ1agJlf.'Zin

.1GO~C in ucid acctic

cu Ec1nll'i

de Cu (lI) [8].

Astfel, e:lJltit<'li
molare de 1JnJlluJ:'i
d(~ j'eIljJmngnezill
(011 1tlgIh) CU
5
brombenzcn (C1):'5 :BJ) in PI'{:HII("li de :-:IIll1'i de Co dau difenil n prop0l'tie

(le

S:{%

[H];

299

__

,
, ,

',~~.-'~(tt~'~

'Vj:,

- reacia dintre fenHlitiu (10) i f1UOI'UCU7,CIl

[o;auoxigen [Il];
".... -.:.."descOlnpuncrea tetrafenilplumbului
la 2500 (reacia "e8t:e cantitativ) [12];
..
- -reacia dint.ro cupru sau zinc i solu(;ii apoasc, alcoolice de sruri
de uenzcndiazoniu [13] j
- descompunerea termicii a dibcnzoilpcroxidului (e H5-COOOOC-O,H,) [14];
- descompullerea, nitroa9ctanili<1oi (C[;H,i K (NO) COCHa)
conduce
la l'audamcn te iu difcnil de 80 % [15 J.
Aceste ~intezc se H.pliclLdoar pc ~eal' micii, n lahorator.
Pe cale in-

,.

dustrial.

dircnilul

se produce

prin

dehidl'Og'cllarca

lJollzcnului

n faz

de

vapori inetLl:..:itla temperatura

de 750-S00"C int,r-un rcactol' <.lecupru la
pl'e~iunc obi.~nuitt. :;;i timp de tonl:ad de 2-3 ~ [1(;]. DupJ, :-;cparal'ca hidrog-enului
format i;li diRtiiarea
helLzcllului )IcrcaC\:iollal" lJin (:olli!cus,tt RO
sepal',1. prin fl'act~ional'c un Pl'Otlu:-; cu 70% dil'cnil pUl' (calcuht: la. o eOllyersie a benzclllllui
de 85-DO%),
Se llIn.i obin circ',a 18% terfcnil i ali
polifclloli. Hanu .tmeutul in difenil faNt uo bcnzcn este de SO-85 /'o'
Dac
reacia, de delliL1l'ogen,u'c a uenr.enullli arc loc n faZrL eliel'ogen,'i, ga.z-solid,
bCllZCllul se de8eumpunc n carbon ~ihidrogen, l~eaq,h~de de~Cornpllnero
c~t:e cat:=lo1iza.t,1.
de metale, in spechi.l Ni ~iPe.
Primele l'cn,ctoare utilir.ate con,inea,u lJair: de plumb j;opit la 70000,
in care so bftrbot;au vapol'ii de benr.en [17J. S-au folo,':iit, de aRcmencu, reactOilI'e cu s,lruri t:opit:e allle~tec Ilo CaOI~ ~iXaC!) [18] ~all cu rezistente

se poate 'recupera c.l'('.a 500'tjan di1cni1.'l'eutru '~e'p::il':u:('h'difcliilul~i din

fl'3.c.ia t;oluenic:1. Se ntilizea,ZI't 'un J~tI;en" de coioaile cOllfo-rm schemei ,'di~
figura 8.27. JIl prima colmiui\ se separ,'i
'virf tolucllul, care s~ l'cdrcul:\

pc

"f

la dezalchilare. Produsul de blaz'- difen~lulbIut - este ai)oi' SU}JllS fP1Cionrii in 3 coloane succesive in care Se 'separ fractia :x:ilcnkil, care se
l'ceil'cul
la dcr.a-khiJa.l'c, naftalina i difenilul. liltimile 2 coloane ~uncti~
v
Ileazt~ f":iub yid. lnc.;"i,lzirca blazului
coloanelor
se face cu agent' termic
(difil),i:u'
condensul'ca.
vapol'ilol'
cu f!.p,'i. callJ;l (pe, .fe 800) P01lt111 a eYta
cougclarea produselor.
'
, '

. '.

. ~:

ro

11~.
'-1

Toluen la
derokhi!cr~

."

\~I,.
,~, '1'

Reciclu
toiuen

~ f:

.,11

'.,'*

de

cf1l'bul'i, nit!'lll'i

S;lU

ox:izi !)O]. Arl:1ug:ll'Ca unor

llliei

c:aJltiUl,(;ide

dii'I~Jlilllllli

dl~ la dt~zalchilal'lm

1 -

Reziduu antracenic

din, rt"l:jc!u[ de la dcz:dchilal'ca

~,,'

tulucnuJui:

colo:;n:,! Sl~pllrarc toluen:

!! - C010HII:1sqHtl':lI'e fnlcpl' xiknietl:
Juall,i ,~~par:ll'l: 11;lftaljJl:'t j ", - l'iIJO:lllii ~l'pHraI'C difclIiL

Co-

Cuncomitent

CU lIil'cnilul se obine i llai'Lalill,l. ]{aportul naftaliniij

este de circa 0,4/1. ])ifonilul se poate ob(;ine ca topitlll'~ sau solzificat ou Plll1ct~de topire - OS"C i concentra:ie de - !)9,5%. COllsuIIlul de
eal'l'gie pc tUlla de difenl este destul de ridicat (2~'i t abul', 13UO k\Vh l~nergie c!eetric;'i ~iO,:} Ccal eOllJhllstibil),
difcnil

8,7 ,0. Caracll'l'i~liei

:-0

Direnillll

Ilo

ioel [:2:;J, ela!' eSLe ndoielnic.:

(j,~Ll)re"l~n(;,t lor al' lllhlllli'i!.,i.t' pcrfol'lHantele.
A fO,"it propu;>; ~iun reactor
in pat f1uidi"at du nisip r2Gl.
In S.U.A. principalii
]H'o(!uctllol'
(](' difl'Jlil
fo!o,,;jnd a~l'sL procedeu
,,,nt' ./)f)/V Chcl/l'icat (:0, ~iMOII.'l(wff}.

8.7.:2. Separarea

Fig. 8.:!7, Sclll~lllll dl~ oh!.ill,~n~ l\ di[eniluJui

corn-

plet contactul benzclltlltti

f;U ,-;upl'afo(:c fierbinti
1.:2.3
J. fII mod similar
l)~ot n.1ll~$tec.t \'ilJ>ori do IJl~ll%t~!1 CII gaze de anlfJl'fJ n. JllelaJlului.
S-au Pl'OPll," (':\laliz,ltOl'i
('UIll
a!' fi oxizi 11l1..'t::Llif'i t:2,f] ,"'iau :t<lan~

NattatinO

electrice
confec/'iolHlLll din materiale
cU acti\'it:ltc
c;thtlit.i(~;\ H:i'izuh1 ca.
grafit sa.u aliajo' de CUPI'U [19], eu vitezo mari nle \',tpol'ilul'
lH.',ntl'u a obine tl'all,,,fur termic
bun ,~i
timp de s!:a(:i()Jl,H'C scurt;. Pcntl'll
a. reduce acti"it'at:ea c:\tnlit:ieL a ~!Jpl'n,feii
metalice il I'cadol'ului, s-a P1'll'pu:-; formare.t
lJu,~i cu slllf (CSJ la bCllzen
mic~oJ'eaz:1., de a,":iClIlC/lC<t, tle,'iculll}JunCI'Ca,
bellzcllului
prin l'CUlleOl'ea act;iunii c:lt~tlitif:o a lIlotalului
(se formeaz.
un S(im~ de sulflll':\ de Ni sau Pe) [21]. SulJ,,,I;all:e cont,innli
oxigen ea
Ineti1nol, et,Lllol sau acctonrL au un efect \.SCrn,inrLtOl' [)2]. Intl'Olfllcel'ca
de abur n vap0l'ii de hC10WlI l'cduec .fol'lIlare,l cal'honului
f;\i elinlin;'1 nflllllhuea. l'e,wtontilli
r~::::]. Abllnrl se inctdze~te sepamt; !<l 10000 f;'i itpoi
elite ll,.mcBtecat de yapnrii
de bellzoll la {):'iU"'C. n ace",!; fel ~e clilllill;l com-

Difenil

tj

tultll~JlUllli

se pl'czini,l'

fizi<~e. UtiJiziiri
wb

fOl'ltl:l de foie

st;n'11Ilcitoal'l'

ill~ollihil in :llljl, d<.lr~e diwh':'1, in alcool, etel', hen zen ~iali

nici. Caraeterh;ticile
1J\::lIlpcml'um

pl'ille:ipale ale difellillllui

de topire
COC]

~J.'crllj)l'l';ltllt'a

de

j'il'l'bcl'c

(sl.Ilid)
l)()II:-;i!':l!'C (lichid)
Tl'ltljll'rat'lIl'a
el'itic:;'1, LOC]
l're:,;iwwa Cl'il.idi (1)i1l'J
1)en3ihtle

la

:;1

lI1J)ar

iJlcolUl'e, Est,"
sol\,pn:i 'ol'ga-

Jolnt: :

: uD::;

LOC]

: liD
1,1:::;0
0,9896
; 5::!G,7
: 40,0

E,..,t:e() hidroeal'hur:'i foarte stabitl in orice :t tlllosferil chiar la tempel'a: iiri de pesl:c 331J"C, .IhloI'I;,t <1ec;')t:e stal;ilit;tq;i termice ridieate,
viseQ7.iLt;ii I'()httl\' :-:I':hulu a Y<ll)ol'ii()I' Sili ~i c:'1hlurii specifice mari se utilizeaz,
ca i1gent fie indli',iI'l'.
NlI se u[ijizl':lZi"t singl.ln'1, ins;'1 din cauza pUllctului de
('(lngn1a]'(,: l'i(!ir':ll:, .'\l1l(,~,,,b'(,llri de 2n/'i%
difonil (C~H,',--CllH'5) ~j 73),5~~

Difl'llilul ~e SOP:ll':wL
din fl'ilGtia lo/ucll<' !II' l'l'l;iclu ce l'l'ZII/t,1. ei\. pl'ullllS
(lI.:: l.>lar. hL frac(:ioll,l1'c,t
bClJZellUhii brut: )31], CallLiUttl~a de difl..'l1il
in
:1,.(;ca,,!,:'1fl';w,ie l'UIJ1'L'zitlLi1 cil'ca::$ ':'~, La u c:tpacital'e
de.1O O(JU !;j:tll bCllzcn,

300
301
i

l.,~ ..

----.

,,/~~1~:5
..
,

ui!enilc.ter (C6H6~O ..,.,.-;06HI\)

se folosesc Cfir agent termic sub,.dennmir'ea de
in '.Europa, [28]. .Aceste amesteellri se pot
u:tjJza/:in ,uolIuipiul de tempcl'qturi ,de 250-aGOC (prin ('oridensa.l'ea va~
pm}lo.r la prcsh.ni pinrt I~ !J bar). Dac se adaugtL mult tcrfenil n amestec,
domeniul de .temperat,ur poate fi extins -pn la 4250 [29]. PrcznttL dezavantajul c topirea produsului solid are loc cu creterea volumului, iar
pe ue,al,t parte, vis<;,rn:itatca sczut. fi, topiturii conduce la. pericolul sdi.pl'iIor prin nectalleit~li.. Lichidul este inflamabil,' .iar la tCll]H'l'atul'i mai
mal'i de 4000 se descompune fCI'Illic.
.
Defenilul se mai folosete ca agent impregnnnt prutni hirtia cu care se
nvelesc fI1lctcle citricc, acionlld ca fUlJgicid UOI' [30]. Dcrivatii difenilului se ut,ilizeaz in iIldustl'n de col OInn t.i, fn l'm:lclJt i(tl ~i0'1 f' n tia r r.,1tori. Difcnil cJoI'tlrat se folosea in trecut ca diclf'C'tI'ic ~ingent de imnuierc.
Difenilul fire o to~'\icitate sczut, dar lJl'aful arc aeiune iritr.nttL
asnpra ochilor i 1l1llcoa.sei nazrl.1l'. Cel nwi mare ]Jericol il pI'eZiIltr~ {'x-

D~wlherm,.in ,S,P,A,:i Di!il

pJoziiie

"f:"
,1;

~li
.i,.

..

Cei 3 izomcri ai terfcnilului 'sint substante cristaline cu tClUpcnttm';L

de fierbere ridicati'i,. Ei se. obin prin distilurea fraciunilor cu pllnd de
fierberc ridicat de ]n, pil'olizflJ bcnzcnului.
"[a,i jos Se prezint caracteristicile fizice ale acestor 3 iZOlIlC]'i.
Formula

P,[OC]

P,[OCJ

~ml.iOG'U"''llI': . " ";

f.

,;'il/l':,

1, ;

de Pl'~.

8.7.4. Te.'feni!

:;,1

1t
",'.

ti

'i

li'

":1'

,\

1. .. - In: lLyc1r. I'roc., Pctrol. Hafincr. Il, 196:1, p. ::!:04

:2. Du~m:l., Il. - Brcvet s.r;.,\. Ilr. :1J:~:l122 (19/H)
3. V,\U{HI:-l',
W. E., .a. - BrC\"l~t S.U ..'\.
4. Wl:'iKLEn, I.L - "n:, .\'leillkoltien/cer",
!'i. ULDI.\S,
F. - In: .11I!itlls I.kbigs
Ann.
o: AI.I)[O;ll, 1\. - III; Jkr. DClItsch. Chem.
7. t - DT nr. 2 O:1II90.1 (1970), Asahi

nr. 2111X <141 (1057) Shell Chemkal

Glhl{'kauf, Essell, 19;,)1, r. 101:1'"
Chelll., '11', l(10.1, p. :1:12
(:l's., 71, 1!l:11i, p. :nfl
I,asej I\o.q ...
o
8. G.\ltlISEIl, .1. H., Bf:Ilr;STIlO~I, 1'. _ In:.1. Am. Chcm. Soc., .il, J!12!l,p. 3375
9. 1\..\Il.\SH M. S. - [Il: J. ;\IlJ. Chcm. Soc., ii~l, r9.ll, ]1.2:\0.1
1n. \\;'ITTIO, (~. - III : lll~r. IJclltsch,
Chem. (;l'S, B 7:1, [!I;lO, p. 1 t(l.'l
11. M~Jl.I.I~ll, E. - In: lIer. f)culsch,
Chem. Gt~.~., ni:.?
1\J:1fl, p. 27:1
12. iJl.'I.l., :\r. - IIL: ,1. ,\111. Chclll. Soc., 55,1\1;1:1, p. ,1:\:2X
1:1. (;l;Tl.I>IUC\:-<:-,' r.. ElIllIl.~lUl-I, n. - In: Ber. /)cllbeh, C11Clll. G{~s.,2:1,1880, p. t2~G
1.1. GEl.[SSE~, IL, UEll.\!.\:,;::;, P, I-L - [Il: !.Il'l'. Dcutsch. Chem. Gcs., 58, 1975, p. 28:,
15. Bt;TTI':IlWO[lTlI, E. - In: .1. Chl'lll. SOC., 19:IK, p. lin
10. [>
lIios Final IIcp. nr. 1 787 Ba)'c
17. SCIlT"r, T, ,1. - Bl'c\"Ct S.lj.A.
llr. t Rl).12S:1 (19:1:1), :"-[om:1I1Io Co.
18, IJljlml~, C. R, \V,\HIII':S, '1'. E. - I1re\'et S.U.A. llr. 1 .'l\lt ;:)t.1 (1U:1~), Mnnsanlo
Co.
10. S.\U~IlEltS .r. H., Sl.OCIHllIl,. 11. .1. - BrI~vcl S.I .... \. nr. 2 70:.!307 (19!i-t), \fnnsnnto
Co.
20. Pnl'TTO~, C. F. - Brcvct S.U.A. nr. 2 ::!Og 51i (1\1,10). Dow Chcmical
Cn.
2'1~\\~i-r.I'f-.\:~IS,\h-f+'
__ Hm",c t-S-.l';"'\ ~IIr._1_0.7.8.1lti !L(.l9:1,-1),_])illLC.h{~ 1 nIcu 1 Co.
2'1. ~ l' l' - Brc\"{~t Italia llr. 586 11:1 (tOii:.!). ),(olllccntilli
:.?3. HEII.I.Y, .1.1 /. - iJrc,-ct
S.U.A. llr. 1038 Hn!) (1!l:l:\), Do\'{ Chclilical
Co.
2,t A~Dnl.\:-{ov, 1\..:\., .n. - Brcvet (}.H.S.S. Ill'. fii ;1:20 (19:17)
25. W[llA(;'r, .1,1'. - 11I: BecI. T.la\". ChClll., Obntla,
;:):1 (4), EU,I, p. 5iH,
2tL l-IoLZIllCllTJm,
IL .a. - Hrc\"Ct H.F.l:.
ur. 1 ()l~ 5!J5 (I\l:i(i), Ilaycr
27. 1j1.l,M.\='"
- "Hfl(;!!;'{fJlliidi,~
1"-'1'ltelmiscflw
Cflt'lIIie",
Vl'ria:.; Cht:lllic. \Vcillhcilll(i/!lcl',,;.~I['
\"01. 19, IJ. 6XO
'

28, ~'L\.ClU:, V. - ,,1119;11'''';1( dcr;oalifor elilellei .~i(IrII/J/klld",

Tdlnic, Suc., }98,1, p. I.HW
.
.
20. Hr.nwl.ll,;, 1>. - IIl: Stelliil I~llg., 0, 10.10, p. 1:11

Den.~jtate

~ ,r,-.

....

~lO. !,'.UIK.\,

:\. -

Bl'cwt

1/fI1.

1, Derivu/ii

efi/mei.

Eli.

S.C.,\. !Il". :2 :W;, fJ2:.! (19.11)

o - Terter.il

2:J2

59

J.,16t,

!
Ql - Ter:!r~niI

:JOg

rp -

lerfeni1

0-0--0

:lS:,

s.s. A\TRACIII.\O.\A
.:\ fn~t nlJilluLi prillla dat, incii in J83:i pl'in f)xidart.'n antra(;cntllui.

87

210

Amestecul de tcrfeIl.il <1ul{l,dorurfu'c se folo1iet.e C,b mat(~ria,l izola li t

electric. Dintrcpolifcllnli
sup(;riol'i mai important
t'ste l, 3, [; tdfelJil.benz(,llul, eaTC se ubine prin condensarca fi. 3 moI de acetofcnonit ]H'in
eliminarea de n.ptb. .E;.;te o tillb.'itan~;il solid:1 eu telllpel'atura. de congelare ] 7'lcC.

NnmeJe derh.t~ din g-recescu!, "ant"')'lt" (':.11'(' i/l:,ealllllr~ eii.l'llnne _ sursa de

ohinere a. :tntraeenului, Bste cutlf.H,ellL1 ea V, 10~dihil1l'o-!,I~lO-dioxiaJitra-een. Poziiile 1, ,1, :, :;;i S ~c refer. b iZOITll'I1I! 0:, iar ~I :3, () :;;i j la 3.

o
II

1.

7#)'1("1'

6~..'l.,/'" ...
h
5
i'r, ,O ~
o

Det cuuo,sl:utu de Illulli:'i, \Teme,

i;li DilJberma,nn

n,n gru"il; in J.S/J!)

ilnpol't:mt('a sa a c:re.'icut cind (;raehe

- lInlll din coJoranpi eUIlo~cuti

e~
:dil':arin,l

302
303

'"W'''
~i:~""" .

nc. n antichitate - este un dihidwxiuClivat

al J:1ntI"achinonei.:ltn ".pre':"
zent antrelChinona este unul dintTe cei mai importani intenJi(~dia)'i n
industria de colol'an,i orga,nici.

8,8,1, I'I'Ocedee de frihricalie

Dei DieZ:! ~i.Alde1' aiI sintetizat antrac11inoila inci\. in 1928 }Jrin reacia. dintre bu1iadicn;1, i J, 4-nafochinon ea urmare il l'eaciei :

.. "
o:=r

ro
"
il

II:H

tl1C~Gi

"

;...-

.~

CH

H C~
....
1

1,

II

CH

OCO
"

'CH

,"

/~H
II H CH
O

',''Q "', l

(8.13)

a) Silltna' din allhidri,ltl

Ifali(~ i bcnz~l1. tu })rima. faz are loc
condcnsarea benzenului ('u anhidril1<'l, italie.\. conform reaepei Ftil.'(/(:lGraft8 in prezeni\.. de <.:lUl'lll';'i d(~ aluminiu anhiur:l. pentru :l UD,aciu u-ueIl-

~"\

~p

I'l"'~4.C:I)

~,;-.

--i,:1

~,

,/c .....
,.~

'1 ,1

(fjJ..lU)

c;:J
,0-..,/

-- ~

""'~IH";'l.

a pl'c,,';cni degajarca:in
at.mosfCl"d, ;al"Jacidului cl(~r~ :-, hidric generat;. In amestecul de- cloTIu. de aluminiu i bcnzell se introdul'c
~'; anlJi<1l'idi ftalit. sub agit'are continu. Temperatura se menine l,a 50--:600
n',.
pinrLCJlil <leb~j~rea de acid cl()l:')~idl'ic SC;8:de sim.it?l'. .1ntrcabra lll~s ;'5C
~' ~i ,mtroduce apoI mtr-lln reaetoI' dm matenal antJaCld m care se g<l~t~~tc
",: il acid f5u1ful'ie diluat, unde complexul de clol'lm'L U.ealuminiu se descompune
.~ "' dind o solu.ic de acid o-benzoilbcnz.oic n ben zen i () soluie apoa~.l de
, ," stll'uri <le rtluminiu care 80 RC]Jill'. Prin tratarc cu f{)lu'.ic de carl.lunat de
sodiu se obpne o solu.ie apoas a srii de sudiu a acidului o-llcnzoilbenzoC.
:Hellzenui se separ~i ~i
se l'P('il'cu1<1, iar ~t.l'atlli apus aIcalill fo:e lrat('}lz:l cu un
acid milleral pentru a precipita
ac:idul o-iJen%uiJ1JclJzoit,
A('cl:)ta se filtreaz in fiHre-]H'pf.::I, i ,"e f']>nhl, elI :lJlrL pentru indepill'19na acidului
mineral. Se obtin l'and:Ullcute
de IJCste, UCl% ndd ()-bCIlZUi1l11~Ilzoic de mare
puritate
[2].

c'
il

"_

;:::"'ri'''i;. "~:.

'mt.:'II1rii

I'eadan;ii

se int:I'Ou.uc

in 1';1]J01"t;aproape

st(li-

cbiometric, t.u un mic cxces ue ben zen (raport mo]ar anhidrid(L ftali<:i'i(
benzen/A.ICI3 de 1/1/2). Se Iucreazil in mori (;u bile au n readoare eU
agitat-oI' OI'zolltallmtCI'nic la temperatura de 450. Ma~a derogtm.l. lichid,
prin degajarea trept~lt,:L a. rwidului clol'hidric
doyillC viscoas:'i ~iin final
5ub fol'Jwi. de pulbere. DU]lrl- I1t'gaj,ll'ea a jumtate elin acid clorhidric l'e-

J:

,lcest }ll'occde.u nu a fost Hullsirializat din ('alll.:'1 costului }'idicat al naftoehiuollci. n 19,53 American C:lJa.namid i1 gsit ctl este pusibil a produce'
economic antl'aehinon:~ prin acest pi'ocedeu utilizinrl lliu .."tL amestecl1J de
Ili~.ftalill" anhidrid. ft.alie,I i naftaehinon ce rezulta prin oxidal'r.a )1:11'talinei, in care naftachinona nu l'cpl'ezenta
deeit eirC:l, 1[;%. Totui Pl'Oceucul nu a fost inl1ustl'ializat.
:Pentru pruilucerea. .industrial ar alltrnchinonci
cel lllai important
}ll'OCeUeu e~tc sinteza
uin 3J.lllidri<l:'1,ftalic. i uellzcn. Alte }J1'ocedec f:;C
l'dcr la. oxidarea ant,racellului
sau l-mctil-,}-fel.lil in<lanului. in 1973 a
mai fost anunat un pl'o(~edeLldc sintez care pleac de la. naftaln ~i
o <JiCl'" [1],

,.

~'i~:;Jde 'condensare"pentru

.n mduda

("":'1(,.,

II".
t

~
~
t

a~ia cst,e lel'miJ~at;"i .~imlU;<l d(.~ 1'l'ac:,i?, dnptl r;]circ, ~st~~ intI'odu gi1 n (l('id
ehlnat. Se ~eJlaJ'a nOII'! o-benzOIlbenzole,
cnl'e
~l'. spa1:J ~l se 11811C<l, Hund:1~ mcntele ob:iuu1.e sint tot
9.ti%. ~~~eidnlo-lJcnzoilbenzoie cristaliz{':lz
~,,' din ap;-L eu 1 moI de ap de C'ristalizHl'c sub fOI'Jlli'i de cristale tI'iclinice, cu
]HlIlct, (le (,ollgdare ~J.lCC [:31 [4].
n fazfl, a dotm cUmple);ll! de <:lOl"lll'it (le ,1!'I.Ilniniu fOl'IIlat
ll prillla
.. fa~:l poate fi tl'allsfol'H~at in antr:~('~i!IOI~,] prill fJ(:tilzil'c la 2~OC ~ie1iti mlllal'ea a, 1 lllOI de H('I. n PI'i1('1:H:;1 lll~a Sl~lJUllne~te ile la <leuluI o-b(~n~:. zoillwllzl)ic.
Ace~ta xe.diz.old"t ntl'-o ('Hllt.itatll U.e 4-5
ori mai mare tIe
~, aeid :mlt'ul'e de tJ;)~US\>~! ~iRe llt:;dzt'~le pll:], la ]20~140C'C.
J)ura1<l de
inc;'lJziI'tJ tlepintle I1n (:oll(,lmt,l'a,io:t acidului
suU'urit: ~ide tClIl]Jera,t-,lll',]. Jl
gencral,
eu et, .ac:idlli slllfl1l'ie l~stc mai puin COIU"cntrat,
temperatura.
.,
t.reuuic SrL fie mni 'r:itlit'atii ~iinyers [.5]. 1)ul):l terlJlin:1l't..'a reac'id, antw.
v

ue

'~'

t
t

chinona se ~'1mlrLcu ap:l, se fi1t:J'(.'Hz,1.

~i xe usuc:1. O }Jarte din produs Jlortte
fi obtinut; in fOl"rlIr~ cl'i~~alizat<l, pl'in r:kirca solupei .de reac.ie. Alltratl1i-

nOlla in solut.ie de acid sulf~JI'l; poate Ii nUlizaU'i "JI 8ilun la fabritarca

bCllzantrculIl,.1i
,au 1;, acizi aJllnl<;hinon",1follici
rUJ prill ajustarea <Oll~ ,; ecnLl'aiei
aciuului.
.
~
lrwhiderca inelului eli o gnlprL cdollidt este .ueuzuaHi.. S-au clab(Jrat
mai Dlulte t.eorii pentru it e:,qlliea mt~l:allsmul reaciei. Uua. din elc ia n
,
C()H!,lidenq,il~formarea lIIJui int:crllW(lial' de 3-fcllilft:llidil
Hu1fat. [7] :

V -~~-"'~~,A/,,)1;'1.

((>j

':00 o. bt#ttzo\ben2:lc

"

(SA'])

zoilbenzoic, caro in treapta a duu'" prin lle;1.1zirc cu acid f:.u]furic C01H't'lltrat se ciclizcazr. n rcaclia Prifdel-Crujt,'j
~e fOl1neaz:"t ma.i ntii un eOJnplex cu clorura do aluminiu al aciuului o-bcIIzuil1Jenzoic care se sulidifi6i.
n toat masa de rcaq.ic. Pent.ru realizarea HCl'stei lJI'ilJlc faze existt~ ~]011,l
metode: metoda 801vcIlt i;\i metoda. mcin:1rii. In ambele se oIlcJ"('aztl

fJ

I"">r''1"'''"

~0

uo..
'"
o

discontinuu.

1n tneloda 8oh:Cllt se Incl'f.':lz,1, cu un exc('s :mal'C de ben zen l.li.r.lln

]'eactol' din fon1,r~ prevzut cu llIrtnta de nc,]zire i l'<lcirc i eu un f;j~1.1'1Il

("/C~~

,.,)l>
,
II

=/

croO,c"
t
~tJ~O.~-..-

I~

oII

O(~~~~l
-((:10 ' H""
,
"o
30"

:10 -

L_

(8Ao)

304

O~,
I

. ~.

r~ 303

",1., i

'j, ,[-,b) ,'Oxidar.a :anlraconuluJ.

' ,Oxidare:>' ant''ae.uul"i
se Jloale' realiz~'
,~ 1"' La o~i{larea cu: oxigen f:.c:f0l'me,az Ill~j .nt,i :UII car.l~alliQn al, 9,,10cu '''eid eromie,eu aer ,au,eu acid azotie, Le "Olll examina pc rind,
,-dihidroantrnccnuilli
eal'e apa' ,l'eaelOneaza eu OXlg~'Il1.tll?entIu a d" all" 'O,utai,eit 'cu iter, Are loc in fiz:, gazoas!i.. Ca i in ea?u! oxidiil'il naf. ~:
tmchin?n,l,
C"nt.itate" de soh'el)t ,este altfel ,alea.",,: mOlt dlllldJ(:antI~l.
t:ilinci ~au o-xilenului la a.nhidrid italie,;l, SClitili7.ea, ",1 drept eata!izatOli!k;
~, ccuul sa fie eOlllplet soluuII. "IntraehlllOlla fOlIuat" 'c poate. seFal,a 1".'",
compui cu vanadiu, J'e.~pecti" vana.lat; de fier [8J l'au 8,lruri alcaJinc ale ~;" :0' filtl:al'c la temper?-tul'i :.sc:lzute. Se,., ooJn wndn lllente de, 8D- ,10 li), laI
a.cidului "nnadia [9].. COIlyersia antracenuilli
este practic ('anUtativ::' ~i
pUJ'lt.atea
antnwhmUllcl
este ,de 9, -Da oYc..
I
ri
ea ]Jl'Odus secundar se for~ueaz:, an1Jirl d,lftalie:1,
eare Se "'pa,ii ",OI', '~; ~
tl) Oxidare" 1 lIIetil:l fenil illd"a"l"i.
In aoe"t )Irocetleu ,Se por..
Antm(,~lllll
.C~~('Y~lPOI'I.Zfl.l:{'"lI HU ,llll{'st('c: f1l.nll'~a~'r :::1 !I.:jJ((II:~ (lI O
. ,+:' Ile~te' de la stil'en care este dimerizat n prczenr~ de cataln::at?I'l
~CIZI c:~:
t:CI.:lPCl~~ltll~'a,
de:J2~oO lIl:r-~ ~(:I.J;~,le elllltaet~ e", (,i~tallzat~1' Jl~ 1I1~1l),n~llte
!~,_ aci~1 SUlrllric? nC,id fosfo.l'ic [1:3] .t;m~a.ci~ll~o~'ic [16] 1:1,1, :~~.~lfe~II.~b~l.t.enil.St"'tl~II., (~ntll"te"
de ,\el le .,e .mtrodu".
'''piIInenlal
tHhlll". astfel
eare se eicitzeaz apOI la J-mot,I.J-tcall-mdaa
IlO aCell\,:1 (;,\t,IIl7.,\[01,
dozat"" Inelt.ame,teelll
s se Mie III "fllra Imntelor de explOZie, l'~nlru
l, Rllndamentnl
este (10 85-00%. '
,
prellll\l'arell (alrItn'u de reac("e "'It p~'enhnte !en e~l clI'oula'o de apa
f
Oxidlln'" l-mctil.3-fellil-indnnlllui
la alltraciti])"]):1 se p"ate I'oal"a,
pl'c'lllae" Gazele de 11\oXldlltOJ~tl'eo 111tUI'])lIn d? ,:aelr" I -"aTllel'e ,te 'lIu,
'in
fa.", g"lzoa'" sau liebid,l [17].
_,
'
ImJ;ll'c: So oh,i'llIe '"ltrae!llnolla
de !])II'l~llte OO,(,~. L\otl\'ltlltea eatallz~_
!
In faz. gazoas:, oxirllll'ease faoe ou aer [18J iu prozen!" de cala1lzl\'
r
t"l'nitn, ',:I\de IIl}nllP:, :~cea~ta :: ohsen:" 1)1"~ c e,t:I''''', ~'",ldam?u.'" il". 1Jl
tOl'i ellUlpui' de, vllJllltlin, I'esp:et:iv V,O,; eu ali oxi?i ;a oxu) de talm ,"ll~
nnh I(~I,Iri,'1, rtaU::,'l ~.I ''.ic'l.<ler,
cL celtu de el n~,HtC: hUlOn(l,: ~1.
~,nt, '.". 1C~lctl\,ftJ. e,~
j':,
antimoniU" e,a ,~lin cazul 0,xHb r11antl, 'ace,IlHIlll, ,[1, 9]. ,se, o,,uIn 1and<~ll1(n,te
cataitzator~ll1l, se 11ltl'Odue mllerul do oXldare eantltaj,l miel dCI\Irlolllae
de eirea 7,3%, He7,uit , ,i prodU,ji secundari, astfel incit c,te neoe"ua PUI'1sau se spala eatah7.'to~1l1 cu SOIU11alealme dlluate [l0]. .
"
fiear"" ulterioar a pI'Odlmll11i.
.
'
O l~sta!a,~ folo,~nd aeest 1"'lIe",ieu a fost eonstrlllt"
de AZleI"h
'
In 1>IZ" Iieitid,l oxida rea se poate bec eu diferii ageni ea, aud
Col",.. ]vatlol/ah AII"" la Mllauo.
azot.ie dil11at aoirI eromie Sau eu aer in prczen" de "imn de metale grele
--------'--,O"'irl(II'G~'-ifIHlCi<l-&",oll!':'~este-un~l'l'Oce<lett-"h"'ic,:ti,e0Il'titt":r,:enn,
Se
I lo"i ,le EI': i11acid a.octie ea solvent, Se oui,~le ,jI in aeest eaz ea I)1'Od11,'
folosete ,1 1Uprezent. A11traoe11ul de punlate 0,1-11"')/,, lm maemat, se
"prineipal
aeid o-bellZOllhenzOle, eare se sepa"" I,rm aoeleai tehnlCl OII.,1
in~T~allec. Cl~ :~pil, intr-Un,l'~~actor ClI agilflrp, pJumllUit i C;!P,tll.~i~' ('~I Cnr:l.Il,' in cazll1 proCC(.lcului din benzell i ~nhir~l'idil, ft~l,iCil d?S~.t,'i~, la, pet. ,.n.,~.
l1l"la a11t.la""la. Penlru oXldal'o selTe"te lll1 amestee de ao,,[ ,suiturle 48%
,"\eesta
(,,,t.e "poi eiolizat ht antmel11110na e11 ao,,1 sl1itulle ooncentl,'1..
~i IJieromat <le ,ndiu 2()'X,. Heaeia ineepe la 00-60C, Oxida1'ea dU1'eaz,I,
. Se obli11 ra11t1ameute ill "utl'aehillOn,l tie al't'ux, ",j%. Hezultate Ulai l>u11e
3fJ-3;; (~l'cJ jfl.~~excc~LJI de rl:gC/lt d.c ()xidal'C ~e ~'CdllC:l' cu lJi~~lfit.AI~lcseC'lll
"', :Hlll olJillllL lItilizn.tl ca agent ~l? ox~dal'e hioxid tl~ a~ot in lJ.r~zcn~i.
~<l~
de rertelc se ft1trcnzll pe ftl/Te ..
\utse!Jc cu agita-re, se spala (;u apa ~l f'e
fltl'ca.zil
din nou pc filtre celulare, apoi se ll:-:ll(';i. Se obtilJe ('il'ra 1,15 kg.
. bioxid de seleuiu PO .1. Se IllCl'ea'l,lt 111tndol'uellzen ca :->01\cnt lfl CIlCfl 160 C.

t?~;

'"U

'i

a,ntrae!Jillonrt/kg
O;l;idfl.rcU

:lI1traC:Cll,

Cit

acid

azotic.

111 .l(.:e.;;t Pl'U('('t1cu

;;;(: ltlc\I'('az<t

in

lIlediu

de

;;(Jh'clLt urganic, ca Ile exemplu tTi<.:lol'!JOllzCIl [1.1]. Antraecnul se eIizol\",1.

in t,riclol'bcnwn la S;j-llOC i c.'\te oxidat ('U acid azotir: de 3;j~;-,. Ant:ra<:llinona' fOI~mat eristalizcaz,l i se separ,! prin filtrare .. Ajll'I('II11Lllle dup,!.
l
adii.llg,~rea do a.ntl'fleCtl, pot fi rofolo."ite.
9, lO-dihidrolllllnu'I'llllllli.
In il.Ce.;,;t procedeu
se })()J'ne.~te tot de Iit a.ntmcen care l'ioitehidl'ogl'll:lt selcet h- pe un catnlir.atol' de
:'llllfut'i"'t de trlolibllen
/;t .9, 10~dihi(li'o;lntnl(;elJ.
In condi,iiJe ac('~tl'i hidl'O~
::~llitl' fena.ntrCllul i cal'onzolul 1':lllIill practic rJl'tralli'forma(i
i i'1CHl'pari"'b
[:t haza coloanei
de distilare
n "i(l a. prodllSlIiui
de l'eact,ie. f), l()-.J)ihidl'u~
illltraCl'uul, rare
!luli conine
cirea 1 % di1Jidl'ofullantrerJ
exil' apoi oxidnt
in far.i"'L liehid;'t ht HJltl':lchino!1;\..
Ca ,,,i ill (,:!zlIi all1.mCl'lllJlui.
oxidu!'(,::t se
lHJatc fal.'c in !lud Illultc aHt'l'IJat:h'c':
.
e) Oxidllrl'll

- oxidan~a cu oxigen in }ll'ezenUi. de iJidroxid

de sediu in ,"!,oln'lli
ca, ditlletilfOl'IIlaltlidi"'t
sau diIllctiJacclafl1id:L
la eirca (J(f'C lJ~J sau in l)I'C7.C'u(:ii. de ~oluii apoa:-;c alcaJinc
7.('Tl la circa 1::;0"0 [l~q.
-

oxi(lal'C cu acid

azotic

eh)J'oenzcn sau tric!ol'hcllzctl

ill

solvrnli

di!u:t,t

ca

I'!Ol'iJl;.'IIZell

;:;au. tl'I'lorhcn-

in pn'zl'I1(:~~
dt., -"oh'cn(;i oqplllici

ca.

[14].

30(j

8.8.2. Comparaia

Procedeul

J dispun
,

pl'u('(~deelnl'

din hen zen ~ianllidl'it!:l

de () itldn~tric

coe ...:oel!illlie;-L

flalie,l

c:-;t:e UtiliZ .lt n ur'! care

JollI

(le:woltahl - sur~a, principal:1,

de

a.ntraceH .. Matcriile
prirne pCiltru
:lt:t'ilsti"'l ~illtezi-L :-int disponibile
n cant:it'.t~(;i SUfir,:icIItl" rnai ,alC'''; (le c'illd :lI,tI,liflJ'ida,rt:lJiCi"'t "',e Ob('ill,e. n mOll CUI'crlt
. prin oxida-rea
rmffnlilll'i
."all JI~xill'lltlJtli . .In acest; IH'Oce{lcu ~e COllSUln.-~
pe tOIJ,t de an I.rac.:1Ji 11011,1, cire<\, 1,-:1 t de c!ol'uf<llle
at1J1Huiu
i ;1,G t <.le acid
su!fuTic. Cea mai lIlan\ parle din ,mt:n\thinowl, prollU8u n S.U.A. (care
~e cifl'l';tzt~ Iii, '" ,'3000 tjan) ;-;e l'ahril'tt pe acea:-:l:'"tcale.
Dintre eele dOld mdode de fahri<..::tl'e a,. acidnlui o-Lenzoil-henzoic
, metoda
mi"'LeiJJ:Il'ii <lI' lH'ezeIlt';t
unele avantaje
fat:1 de metoda. ClI soln'n"1",
<l(!i rand:unnntlli
~if,tllit'atea ae;idului
n-!JeJlzoiIJwllzoic ~intialroxiJll:l.tv
nccl('a~i, .III me!.o,l:t 1I1cillU.rii 11l! este nece."tll':l, l'eCHpl'rarCa
~OI"Cl1tllll1i,
iar deS(;Olllpllllcrca <..:umpll'xll1ui
eli clol'urr~ de aluminiu
arc lee in faz.l

anhidl'::i, astfel 'l<~j; ncidul cllll'hidrie gencrat c~tc u:'!<.;atI'i IlU conduce la
coroziullc ca. in enzul rnetu(le cu ~ol\:cnt.
'
nat;l, ,"e displ1lH~ de antracen
]a lin 'Pre conn::nabil, procedeul do
oxidanJ n. :lJntracclluiui
conduce la un pre de cost al antrachinonei
ma.i
Rr.;L7.IJt;, AIltir:1CCllul
,"'e o1>(-iul1 (lin glll1roancle
d,~ la dist:iJarert (':1rbuni1or
307

L_. _
.....

,~

~':.

. II.

-h{.c'ni 'se 'gsete tl'l,-ropOr.ie de 'circa'!! 5~. La "di:";tilarca'ac~Rtui gUdr'ci~:9.' ',_ '~.
Antl'n.ehinnrm
cl'i')t:l.lize,-L7;;~ n crillta!e aciculare
de culoare ga.lben
. Tc'1.'ult o frac,ie cu ~nterval de fierbere' 30.0":""3600in \ cantititc de Circa,':. ~.: .:.~:Ilai. 'Tcmpel'a.tul'a do. tOl?lre . e~~c de 2870, iar. c~~ d~ ftel'uere -37700,
2!l%,i n,'car~. an~ra?el;1l1 rePol'~;7.i~t.J,
circ:a 7.% (ulei de. iLtit!'acen). p. ri~l'i:":(...'....:. '" ''''.'.',"
". mO.;;Ifel'~~.rt Pl'tn.~lPa,ll'IC Cl1rnC~e;1St1(:1 swt:
, _
CIrca acestUI ulei 1,".20-:-30 C. ~l centl1fugare Se ObiHle m proporIe'
de :' ',~1"
'_ Greutate RllCClfic,l, a cnstaleJol' la 20 C [g[cm3]:
1,4dS~
10-~5%
o mas
cl'lS.tahniL gal1~en-br11lJll,
ce con:ine
20-35%
antraceu
'..., ;.IP.,
'_
O."iUd.ura. :;;PCCi.fi.ctL J1101al'tL (solid)
[J/lllo1, 1\.]
:
?6:)
40-:)~%
fe_nant!'e~ 1;\1 12-20%' carbazoI. J~l'in Cl'ifita.lizare salI rlistiJar~ ~: ',~
_ Bn1:alpie de formare [kJ/molJ,
-:l7H
Se obmc 1,,-5,-,%
antracen brut, care este apoi purifieat Ilin, Ia 95~ 'W'",<;
_
CiUtlum ,le ardere In. 2,=;0 [kJ,Inwl]
: -6t49
.l'~'i~].d~z.oln'lre.in KOl\'ClIli
RelcctiYi ,~i{1isiilare. Ca solYCJl-i
~'e f%i:icSC ~ .f f:~'
_ U;'Udura. dc topirc la 2870 'p.:,ljlllol]
3:3,57 _
j}lrIdl1lH.r,
tolucu - a,ectullil/, acctofenoni'i.
[21~,
benzell-met:anol
[22]. ;!,;
_ Temperatur:l.
dc inflamare
0]
:
18.:>
Pl'~:"l de .e,o<t al 'Hlkac.enlllui e"'te detel'millat in lll~l'e mii8ur de,lltiliAlitraehinolla
este practic ill.,olubilii in ap" (0.0006 g!l la .50'0) ~i
7.,11ca ,ce!OlI,til eonstltUlenl.1 dUi ulcltll de all(racell ~l 111deo,e!" de Jenau. , 1 pnpll sIIIIl!>i!:,in slIlnml,i IIrganici (alcool, benzen), SolubIlltatea In alcool
tren ~l.carbazoL..
; ceilie e4e ,le 0,0,,/100 li la 15'0, in (oluen de 0,1!l9!100g la 18'0, Poate
Dll1lre.pl'oeedeele de oXld"re." 'll\(,raeenlllul, oxidarea cu acid aomie
$ fi eri.;t,dizat din acid aeetie g!:teial sau solven, en lJUllct. de fIerbere n<lIe~t
e,te folo"t" pc SC~ll';\mHi mare ~l couduce la aproximatiI' acelaiprcl'
al
"c'
piridin", allilin:" nitl'Obenzen, formami.cU sau dunctll!o:m~lll.lda.

S: \

<,";

a'~trachlllOI1Cl C~~!.1Jl'(Jt:cdeul de (?xl<.l.a~'ecu. aer. r~eiil.e de snlfat do Cl'om

(111) Cl.~l'erezult-a tIm pro~eR pot f~utilizate m ti'Lbcl'lc...Ambele pl'Ocedce

'" ~

reclama antr:lcqn de pm.ltate (mIH.94%). Procedeul tie oxidarc cu acr

are anl,utajUl. cii antmehin?na
obinui" are
Iml'itate de .99%, fr"
fi
llf'Ce..;ar;\ o pU11flCal'C ultcrlOar:l,

1n procedeul de ox:idare C11acid azotic HC utilizcazi:'L Ulltmcen ele aceeai'i

pUI'l'atc ca 1;'i n celelalte procedee. Spre rlco,;,;ebirc de procedcul de oxidaI:e
cu add cromic n care antraccnul este ox:idn,t n SUSPClli;ic aport,:'lii: in acest
Pl'OC'Nlctl oxidarea, so face in soluie COllccntrattL
deanl;l'accn
/t t.ricloI'hCllzen.
, . Procedeul
pomind (lo ht 9, .lO-{]ihirlI"Oilllt:I'Hecn arc a,nllllajuI
e;l poate
utJilza antl";lCCIl brut;, f:il'. () lHlrifical'l'- prealabili"i. BIl'ccJ:UlI;l il1~ o faz,-t
R~plirnentar i;\i anume hidl'Ogenarea :;;clect,i\';l a ant',r:1CCnUllli la 9, lO-t1i!lltil'Oantl'<l,Cell, Cee[L ce SGlllllpC.)tc im-e,;;;ti(:ia ~i 1llih.e~tl' co::;t;ul'ilc de operal"e,
Prucedeele de ox:idaro a 1-lllct:iI-3-feniJ illdallului
pornesc de In ,iUrcu
~le(;i() .IHt7.i'il)ctr/?d~ilUic~"L
..:\.cea.<.;t:l .f;~bl'icat,ie eAte deci intlependcnt:'i. tl~
ltldu,-.;tI'u~
CO:~O.cllll.nlCi'i, la.l' YCO.IlOl,lll,c.ltat,Cit. )l'()CCf1CUIlli. e.-.;te' f.Ullet:ic, in
lllal'e H1Hsura,
<le preul
,~l dL'l)UlllllllILi{lle
de ~t,il'Cll, 1J . ..1,8,V intcll\,io11l~ilZil, s:l CC.1I1RtnJiasetl n colabOl'arc
cu S(/I/lio:; () i/l,;,;Lala(ie pc haza ace,)tlli.
pru(:ec1eu 1.17].
J.

<.li1.ul\,tl. IL fluid ,~llJflll'iQ concentrat

Se

: ,,';
'"
;.

t
~:

1'.
",

,-,

_""'"
8,8.4.

pl'()dusului.

Caracledslici

(.OllsHlt'J'a'l1

toxwolofJlcr,.

'...
UllltzUI'1

_\Ilt;ra,cllinonn.
este inel'te1. din punct de yedcrc biologie ca lU"lnarC <1,
.fip.~d de slJll1bi~il;,~tu in <lV<1. ~i n 1il,wieie .. ~11. c:;te i:lllIO~Clll;rl.Ij]\o
pC'itl'U
autl'achinon.
Concentrat,l<t
de praf af1HlI...;;l in aeI' e,.te <le 10 lllg{m ca.
t;-i lHmtru alte pl'afuri inerte
[2:3].
.
lltrac!IiIWtUl. ser\'t:l~te 'pentru fabricarea
\lIlUI /lU!I1;11' Illare de .colc~
I',~tli. n it(;C,;,;t S(;OP c~lje tratl~fonnat:wl in lH'illl,l. fit7.tJ. in acizi :.llltn.~clunof~.su~f~nici (l ~i~),ltl~tl'aclLillOt.ld.i~ulf()ni,(ji (!' :'j) , .lw,nit.r~al,~tr~\chH:o~l,a, ,~, :")_
-}lllllt('oltlltraehllll)tl:l,
l, ,:-dl~lLt~'(mtl.,~la?~I,IIl().~l:t,.,Ult.I~I\,~, :';'1. bC~l~'lIl..CIo.n:l,
In e1;<1.l1:Lil dOll:L, grupele
sul/oUlce:-;01 JlltlO :-illltrc~r.lI
..
~c LtglUl~?~IllIIlO
c.u
a.IlH~u!:te, ,lllliIlO, ch~r, ah;~lOla~, fellul:tt.,
O Pl~I'1.C ti Il I COll)ri~~l;i1 :lll:I'acJ,~IllUlliCI

,'ie

.chiuDU;'!"

8.8.:3. SpeCificatia

cu~u,u'e g,~lbe~l:.I,.I)).na In,

tn aud fosfoI'lc so-

a.vnd.o

-Qf'anj. So!ulJilitatea
cl'e.~LecU cOl1uontl'a!,la <lcululUl.
i: lubilitat:ea 0...1;0 redus
~~'
AlItmehinoni
esle termic stabilit.
. ,',
il/-

1>1'0,111<':dJlI

ci prin

den\'a:l

an!T(tchl/l0I1I(;1

te

!lU .";(' obtlll

um

.1IltLl-

alte :-;inteze.

fizice

S.8.5. Dcrirali
AllLl';l.<.:hitlUUll poate fi plllifical;;i, pillii, lil 09';")(/':1 prin /'(,(:I"istalizal'c
Ij:tu ,o;;uLJlilllal'e utili%lrld auur :'mpl';tllc,1.1ziL A dOll:t Illcl'od;l se uLilizeaz,i,
!Ilai alc~ in S.U,A. Pentru ut;iti%ul'ea ei n sc;ujJul lJl"odlluul'ii acizi/or ,-ultrachinon:mlfonid
.'iau flitl'OHntl'<lchillOniei
o }ltll'it:l!.C de !)S-!)D~.') O,it ,-';1/ficictlt;1.
.I)dl'I'llliwlI'C:l
(:ouillutuilii
dtl {lnt.l"aehitlotlii, se faee prin f(~(Juc~~I"t'a ei
cl\1l1ilati\.:.1 la l1it1roc1Jit.lOrI;'i . .n prezellt
~e t1t:i!ize:l7.:'i, Illai alc,-.; 1l1l'loda
l'1"l)ltlatggl"afic:'i, in care eIliaLul e.-;t.e analizat lIl'ili ,,;])cdl'ugl':d'j('
itl ulLr<l\'jolet . .l11 procedeele de oxidal'C l.:Ll aer .'iC uLiJizl'<lz:i .. g.az _ Cl'Olllat,og'rafia,
in ,;;pecinl pentru
detTl'tllinarca
pl'odll.~il()1' St't;.llil(laI".

ai antl'aehiulnwi

Derivat.ii
anLI';tehinonci
,;,;int illtel'JlH.'dial'i
pentru fahl'ic,u'ea
ill)!". Selll'lIla de \'alorifie-:u'c C,"i[;e 'pI'czL'tltaltl
in figur:t ;;.~.'),

c:oluran-

Adzi
:llltrat:itiJlu ..;ltlfolliei.
Deri\"t:,ii
,~Ulfllill.:i ai ,Lntmcitinonei
au o
ttl:ll'C impOl't,(LIl(';1, tlaturiLtt abi!iL,l(:ii gruJlci
~ll1ro- fii.' iL p:tl'licipa la rca<..:("ii
(ll~ !'>llf.J,;;titllie JluuLl'lt il. da c:oll1pu~i ('0 !Il! ,";l: pul oht:ill0 pe alLl eah) tI f$tare
llllJ'tL, ell I'a,ndalllente lIl:Ll'l,

In
tlului
l\,"li'0

getlenLl grllpele de acid 8llIrOlli(J,~illLill["rodll50 prin uLilil.:~l'ea a~'isulfLu'io oluu1I1 la :t,llluuiLo te1l1pl~ral:11l'i ee depind de gradul
sulfo(lnl'it:. Se pot; utiliz,L ~i(:.J'ioxid d(' ,.;ulf eli aceJen,.~i l'ezlllt::lte, Se 11:;:11-

u.o

308
309

L~ _

:';"';.:'.

:::~~;~:r
~,;,,(, , ".'
'j:

Oei !Ilai irnllOl'ta.-nti

1,8-c1iui!;t"o,\lltl';tchiuon:1..

rcprc7,catani
-

\h.

t-:. ,

i Acid G~~~C;~;

.i

~iZ.

Ilo I

h,drog. UIE'lun

r--

-,
,.~_,
__
,".

Cc!oron;1 (('.r., ~!, . __'_--,

i Coloran(1ccizi -;-~~~~i

IMrocn.ro(rJr\c~'----l

!~~~O;:;---l

Cobronti

chinizarinl.'l

llnlf:I(:/iillollci,

rCftZ,1.in acest fel IlcuL('aliz<Ll'ca masei de rcac(;ic. Se ob(;inc acidul 1-antJ itchinonsuJfonic,
acidul
2-antrac1linoIlsuHOllie,
acizii 1 ,0 ~ i l, r.l(-a-ntl'il_
chinonsulfonici. .Acidul 2-antrachinon.sulfonic
se ponte obine ~ipornind
ele la aci<llli 4-cl()r~o-beIlzoilbcnzoic
CI1 .suIfit de sodiu.

Acizii antruebillollsulfonici pot fi c(Jflvertip uor la hi({l'oxi, amino

c1Ol'antradlinoJl;l . .n afu.l";l de hltcl'Incdial'i pentru fabl'icarea cOloJ'allilor, ncizii antr<1(;1Jinonsulfonici
pot fi uWjza:i :-;ti III alte Scopuri .. A."! fel,
estcl'ul '1t-1.H1iilie iti aeil/lIlui antracJliuollsulfonic
8-:L propus
fi. fi utilizat
pentru fahricarea apei oxigenate r2~!], iar ~:lrul'iJc acidului 2, fi-<lll:l'a

PI'0lHls

ca,

drcpt

e1ee!l'olii

c[LtaJizt1.tol'

12;)'),

.Acidul

la desJiil1l'abu'ca

1, 8-a..ntraclliIl01J(li~lllfoHic.:
ujciurilol'
[26].

CJor<llllrachinOIll'.
8C obill
lJl'in elnrul':\.l'C dil'cct;l, }lT:in AuhEltitllil'ca,
gl'upelor SO;ll[ sau }ll"in .(;jnl('zil. din acid. ben7.oilbenzoic.
,Meto<la pl'in ~111,stil,uirca. gl'upelor' S01H cu elI li', de.-.:copcrit.1. de A"P-i ..u:her C8tC mai rf'C(~vent utilizat:l. Clur;lutraclJinollclc
,'iint intermcdiari
inlIlol'tanii
n falll'icarca. COIOI'<lIll'iluJ', in ~pcciaJ c('i tip cad.1 .~i
de djspcl',,:dl~, HCIlI'L'z('I1tau(i m:d
in11'ol'lalli
silit.: l-t:!ol'fLlltrncllilloll:l,
-', ,j-dic1urantrHel1inoll:l,
il "..,5, 0-LI>
tl'n,clorall tl'aehi IlOn.

,o

La

NitfUf.lJlt,l':lchinorll',
0:,

Re fonneaz:l.

nilt':lI'I.'a.

ant.raelJinonei

grupa

llitl'o

iJllr;'i

in

~i(Iinit,roderi\'a{'i.
Ca. ~igl'lllJl'lc de ada :'111fonic i hn.logcn, grupele .nil-ro pot fj ,-.:nhslitnit:c 1311 grupele amina, a1eo.xi,
1 7.i,ia.

rnnno-

ariloxi Hau mcrca.pto. Prin re(lucf'J'c se obine aminoalltrachinon:1,

Va ii alehil

dcntru

HubRtituii

ai

llitrodcrivat.ilor
~t~ utili7.ca.z:l,
ca
coloran;i acizi (pelltru lil.ltL) ~icoioran(;i rcactivi.

310

SC obin pl.'in sll1>,;;tituirea grupelor ha.logcn, ::~c.

1'lulfollic sau !litru, Amilloantl't-lchiuollc primare Re obin prin rcducerc<l,
nitl"O<LntI.'Hchinoneiol'. Intl'orluccrea
grupei amino la. nucleul antrachinollic
fUl'ni7.Ci~Z;l, nil nUlll<Li Ull Illtlll.\,r foarte lllare
de intermediari pentru colora.n.i antl'achinUllici,
ci in accitl.~i timp grupcle aUXO(;l'omc ncce;;;a.l'epentru
t:mn:-if()l'tnal'ea,
mlllt;or antl'<tchinonc
n colol'an.i
utili de tipuri variate.
Uei HuLi illlpOI'!:an(;i roprezcntani
:-linl:: 1 :::i ,:?-alUillO;\ntracl1inon:l,
1, 2 ,~i 1, .J-dialuillo:wtrachinOllil,
precum, ~i dCl'i,'a(;i sub::;tituii. Astfel,
in l-amiuo-'C,
-J-dihI'Olll~llltm(;hinOll,~l
gl'upa
131' esle 11.~OI' sU1>Sti!illit,l, Cll
grupe
arilaulitlo
ob:initldll~SC intermediari
pentru colol'an(:i dc linii, din
sCI'i:~ a.!il.<tl'tnl'i [27j.

Del;-

inteJIllet1i,Hi

trl!ti

importa,n;i

reprezentitni

sint:

1,I-dhtntrimidii.,

care

,';Cl'-

-,~c-~tu----I-<lt---oh-i.nel!ea-i.n(b1rnbl'e[mhti:--(-rna-ro-~i-galhen~e--folo,.,itit
ca, rea.gent a.nalitic pentru deternliruu'ca
colorimctl'ic~~~a. harului in }ll'e7.en de
a!ulIliniu,

----------, rc;~---..

chinon8uJfollie

'.l, 5- i

".

AlIliu()i1l1lrachillUue

Cei

~'Hic!roxICln:;C(hlnG~

s-a.

l-nit1'oa.ntrachinon,

IlIliIlUdillllf.I'HChinollf'
:'>0 ooiin prin condclIsal'ea.
a 2 molecule
de
an.t;l',witillotLl.
Sl~ obitlpe
ling:\. im!lodi;11Itl'a(~1Iillone
i di"l.ntmcllinOllilamine, tLntl'lllil!.e ,.;.a,u c1iantrirnide.
SelTc~c dl'cJ)t intel'IllCdial'i
pentru
f<l,~
hl'icill'CCt colcu'iluilor
an trachinunC,ll'b,uolici.

~!'i:do~~'~o--'.-'-I

, Im:r,od1c,-,tl,Jc,"l;nc:-"',('

f-"i.c:.H.2x. 1)l'rh':qii

~nt:
\

~ Acizi antrnl':h,nonSUlfooi:i

'~.

,--1' Ciorer,trcr.r.lnon("

1
1

IIidru:dautrachinullc.
Se oh(;iJl. prin o,'(il1al'ea antT,whillonei,
COllaeizilol' hidroxibclll.oiei,
tOllil'c alcalin.l, iL (!cl'i\'a;i1Ol' c!oro-- sali
.'iuHuai<..; aeiz! ai arttl'ae!linonci
sau alte sinteze,
Cul 1tI,L important
l'cprc7.~atallt al gntpci C,'ltc 1, 4-11ihil1.l'oxialltl'a(;hillont~
.~al! chillizal'init,
de::l,";itt'eit

111111.1
(HaU

FII';

I-

.I.
f

1. ....
Il!' 1':lIr. Cl!cm, ;'\ew.~, au;.:. ;:, [~li:!" p. J:\
:2. (;Ilfl(:<:l."".~. 1'. II. - [1,: IlHI. !';Il;.(. CIt,,'IlI., :!::, l~l:ll, p, 1:-,:.1_11;1)
:;. 1(I.(I'.~"I'I':J."', h:, 1 r. 111: IlId. 1~llg. Chl'IIL loS, lU:'W, p. 1 :1:17
4. S\l\'T!I, (~.. 'J., :'Ilon.\:\",:\. 1-:, - HI'e\'d S.U.,\, llr,:.! .HlII X\J.I(l!l;j()), ,\llll'ricllnCYllll;lIllid
;;, Fll';SI':II, r" - "Jo."X/'CI"illl'.'IlI.l'
Il Or!/lIIlI: (.'flf~lIIi.~II'{f",
Il.(;. 1 Call! :11111(:0., ElI.~1cWllOd,
p. lliV
fi. L'l.I ..'l,\:-';" "1~'llc!lI:I(;(lIIt:dil."
tI"I'
7'"c!llli.l'l'I!,'11 CIi~mc",
\'cl'lag- ClIC'lli<:, \\\'lllllL'illl,
Hl7-l
i. (;Ll':.\SCJ:''',:\. !-r., DOl:olll.;nn',
(;. __ III
.1. ,\111. 1:111.:111. SIlC.,
:11, l\l:.!~l, p. :'.10
X.
. 1-'1:\"['
l.'il1al Ill:p. IIf. LlI:l, vot. 1. 1" ;i:::!
(l.
Il.\.'1 Il!'. lOIi) li!H (111.'",,]),CWA
III.
Jl.\S
Ilf. 1 O:.!1l1l17 (10."1.1),
eln.\
II.
Ilr\!\'d
S.l}. \.Ill',:!
,'1:21:i:I,j (H"-ioll, (;("il"1':1!,\lIi!illl"
I:.!.
IlOS I1f, 1 1;.1:1{oiI (I%i),
1: . .'1. Sled C:"
1:( .
Hr\,'vct S.I'.,\. llf, :\ ;l!i:-, : \Ii 1 (JUij.I). I"oppcl'.~ CO
J.l.
"OS Ill', :2 1.l:l:.!ln (1\l71), ,",01'1'1'/,,' en.
Li. Sl'I)J;lIl1', 1'. E., ItllSI'::-':, :'IT. ,1. - 111 : .r. Al11er, Chel1l. Slll'., 7:2, Pl.i!), fl .. 1!ltH
t:i. .
DOS 1l1'.:.! lliH OWI (HI70),
11.,\,.'1.1-'
17.
III:
1':Uf. Ch~'IT\. Ncws,
:HJ IIturL
107::, 1" l:.!
I;~
.
UOS Ill'. I U:H nll:l (1!.lii!J), II.A,S.I'.
1~l.
DOS !lI', :.l1:\:; 'I:.!I (1ll71), 1I..".S.!,.
Bn:\"d S.U.A. Ilt'. :1 7 lot :.!'10 (1\!71), lJ.,\.S.F
21. .
- DOS llr, :.! O:W \)7:1 (1070),
Hulf!ersw('rkt::
~~. .111<11';11:1'11:"1.,1., \VI"I. ....If'W:q.;l, J". _. III I'''e,. .'illlfl1a, (;:1',:, 111".;), JPGIl, p.JI7-1::!J

Co,
Itlll,
\"01.

7,

:W.

311
t

L_._

- --_..

- -_..

..

~---~-

v.

n:

',:'1"

tf

,<

23. WOLODISIIENKO.
\'.11.
Jn : Biolog. Abstr., 53. 1972, 63983
24. ~HOPKJ"'S;' B:':'" In"': Chem: Ahslr., 53, 1959, p~'5 612
25. Rm~. S. D. - Brr.vet S.U.A. nr. 2866 13n (1958)
,
26. RAJAplIYAKASl,lA, A.,S., DOl.E, K.1\:. - In: In(jian J. Appl. Chem,
27. Hovl); 's. N. -' Brevet S.U...\. nr. 271665& (1955), Du Pont.,
"

21,1958,

p. 95,

obin

prin

....

\-l

"

8.9. ETILUEJ\ZEN. STiRliN

fier1.)(,'re

ilJlropiat

de

('('1 Il!

-~.
Alcllilarca
benzcllului
(:11 d.ilcnr~ arc loc n I1H:zcrtla eatalizahll'j!Ol"
Priedel-Crajt.'l, Ca l'rOlllOlor al naq.ici
fie utilizeaz:l acid c1orhi(1J'ie, <:!(Jl'u]'il du djJ ~au enlltit:1P Illid de ap:l. Hcncia est.e lJlltcrlll.: l~:xutclm:i

O,R, (O,R,).,
,'ri

i
f

]J1'otonizarca

etilenei

(,(JIlform

J.:t1u:m{'i

[2J;

f.l
\~

+ HCI + .'\ICI,

c,n, + /C,1[,,+/.II('I,/- Coli, - O,U,

Din Jlroces rezulHi
f1-, t.ri, ~i})oliet.ilbc.nZCD.

Uli

amcstec

DNiv:-q:ii

- /C,H,/+/AICI.,/ -/AIC!,/-

c,n, -

C;F1,j+ +.1101,/

+ 1101 + AICI,
dc

bCllZl'Jl

poJialellila.i

(8.41i)

--

.(8.48)

(849)

ul)Cr:l.t cu un exces

de 1/2 .

CaEl'6 -

C,n,(C,n,)

+ O,R,
+

(C,H,l,

:: 0)-1.3 C::!l:Ii)

(8.50)

- 3 C,H,(C',U,l,

(8.01)

- 20,H~ (C,H,), sau

O,H, - 2C,H, (C,Il,)

l~eaq:ia de diRpropoq:ional'c
pO~lte :ln::l loC' (.hinr
intr-un
l'l~;:l<..:j'.(jl' ,;;t.~par,H,

(8.52)
(8.03)

n I'l'acj:oJ'HI dc ale-hilare

,g,LU

Pentru
/,nUl,,,flll'lll;ll'l':L
l)oliet.il!JcllZl'lluJlri
in l'tilbcllWU
s-a lJl'OPllS un
j)1'oecdcu de <..:me,lI'C l! prezen;tL ele abul' il. gl'upelor etil dilll1Cl'i\'a:ii lloliale!Jila,i,
ea1'l: in~:'i nu a fost apli<..:ut industrial [3].
n afa(':l de et.ilbcllzen Jt procesul de ,llchilal'e til' f(I!'!twaz callf;it,li
miei !le Pl'Odll.'H~ ::a:niLl(laJ'e <..:UIll snt:
but illJi~lIZl'n, Vl'opilbem~en, 1, l-di-fenih:tan,
!J, }{).lIinwtildihilh'uaIlIT<'l.l'l'lI
~ialle p"llilll ..;e gn:lo L:ccoll~tit:'lIic
l'czilliu. Propul'.ia
in ('are se fonneaz:ldl'j>indc
d(' illllluriU{;ile din materia
1'l'lllii. (laI' l:..;lc n getll'ml (le lIl,lX. 3% [4]'
ll C(jllllitiill~
de I"l~aq.il', 1'Iol'tll'a tIc a1tnllitlilJ f()l'llt'-~a.z,1. IlH l:omplcx
(:alaliLie
de i'1I1()an~ I.H'UIl-l'o,~l'at a\'i'lll
l',l liganzi:
I.H~IlZ()Il, el ilbcIIZCIl
~i
polil'lilbellzcll.
(JUII{,illllt.ul tie AICI;) "ariaz:! iJlll'C 25-:Hj%.
A('l'st eOIIl}llcx
(::ilo pu(,in I-iolubil in l'''ilbenz{~ll brut: i;'i fOI'll\eaz:!, daiol'it:~L dt~IH,i!,ii sale

mari

(U,D:) -1,1)
faza g'1'l'iL Solubilital('(1
(;OlllJlll'XlIllll
in ht'llzen c:->Le<le
l:l':II:(ia
de alllllilal'e
are loc }lroblloil la nh-elul
c:oHlplcxulu;
ciLl,;\liti(.,
,)....;trul illtit. I.l bllll;L lIlllogelliz:tI"l' l'l'pl'l'zil\t;~ factonl! l'1l<..:il~,a5i.
g"lJl"illd
o \'itl'z;ld(' !'l':te(ie /lt,lI'l<l. J'I';-:t(' \1 :lIIUlllil':l \":I1IlHI'e l'tlll~tallt:L
llo
\'it'l'z:l, iL n'act-iei de a!(,hiial't., it 1)(,tlz(,1l1l11Ii dc\.ille t'g:ll:w~ ('Il ('\.'a de alC'hilare
a t'ti!1wIl7,etlului
II jlolid,i1llellzl.'ni.

1[;-20[;.;').

fII arat:!. de ('lol'lll'<L tle alllminiu

l'.xisli'i ~ialLi~ l],llog-OlllJl'i Itletalice earc
c:lt.;l!izl'<tz;i., reactia
de all:hilan:
a lJl'HZOlluIui
cu L'liil'n<l, il <::'i1'01'activitate
i'cadu ill lll'JwHo:lI'C:l online:
AI.Hr; A1CJ;l > }\{'J.1 > /:;ICI . > 'l'aCl>
> lH\ >. TiCI:} ;:. \\Tln > ZIlC'I::! > SIlCI~ > TiCI. > BeGl::! > SbClr, >
> HgCI:: > ClICI:: > HiCl:l [0]. "Un :111 catalizato!' /lcid Lewi8 pen1ru alehiliLl'c ill fazrl licllill:.'i ('.;;I'l' aeidll1 t"l'ifJUOI'll1pl:llI~ulfoTiic (}"\C - sa;}).
A.e<..::~l; (;;t,t:L!iZ:H(ll'
I1U a, re):"t. ltlilizat:
n;..;::i lleei!: la :-:l"artLde la.oorntur.

(S.'~S)
(8.17)

Jlcl'('aq,ionat,
etilbcnzcJl,
pn:\ la. ]l('xfll'1:,jllJeIlzell ~c-

312

0,,1:[, ((',FI,),

.~

= CII,

C,U, - (C,HJ, etc.

n etill)l'JIZell,.tre1Juie

mndalllcntl.ll

C,R, (C,n,),

1
~

8.9.1. Mee'lIlsIll .Ie !'euelie. C"tuliz'ltori

ou,

a mri

Cri"I:I.. (C:JH,~):::

(MI = ]1-1,3 k,T/lllol).

Mccflnil'illllli arc loc pl'jn

+ C,R . -

C,I:[, - (O,U,),

,,'

:... li!,R,
., - (C,H,),

Prin reac:ii (le di:-;propol't,ional'e

inl'ot111<.:er..::l.SlIc:c;c,::;jv;1 a grupelor etil
nceteaz.,
a~trcl nct; n prezent. ilc {'Seei; de benzell sc obtine, n special
c!',i1benzcll, An loc llflltt:o<l'l'clc l'elLc,ii }lfll'a.lele :

p<\iIenlllui (13ti,~"Ofa1tt de 138,3"0) ~i rei-)-

:tpcet,v al '1J1-:xilenului (1 :H',:rC) (J]. St.' ut ilizpaz,l n gelJeral Ull aW::llnhlu

oile 2 sau 3 coloane cu 11/1 llllllltlJ' tolal de 3DfI-8DO talere ~il'alii de reflux
(le 80/1 - nO/l (vezi Ca]). 3.1.), C('(l. mai mare l),ute <lin l'tilllenzPlI
se
jH'OthlCC pl'ill ;l,khi1al'ea
bl'IIZ<':Hlllui (;11 l~tilp1.lil. O (:nn{.jtatc de alJl'o:xilll:ll iv
,10%, J1 8peeial n S.U.A., se ou.ine prin ~eparare din 1'rilcii pctroJic.l:'e.
lnctL ll18'79 .M. Balsuhll a obtinut etilbcllzen prin t.recerea etih'lll'i prin
benzc.ll
inc:l1ziL la, .o-S(re, l:.o.ll'(iJlnu elOI'Uf,-\, de alllminiu. FI'(Jl't'I1t:'111 a
fost utilizat in <';el'l1t,u!a din 1932. ill celelalte lihi el a fo:.:1; aplicat abea..
dllI,ii 19,10.

+ O,R,

ile bcuzen. n gcncra,] se lltiJizr:lz:l un m.purt mulal' l,tilenil/bellzcn

.Adi:ia eU lenei este in 3l"C ..,t caz totaltt.

, EtiJbcnzcnul
este ullul diiltl'e l)1'()(lu~ele de mare tUJ)aj nIt: iu(lu;)tril"i
chimice.
Product;i:lr lllondialtl
de ctilhcnzeJl
dep:li,'ctc J.O miI. tOJJf'. Se
folm;e~te apI'm1lJC l:':.'H;lu,:.;j" ])t~ntru fabric~lJ'elt
Rtjl'ennlui.
})'ue1ia C din
s
ul,eiul uor de la. dist.iJarea <:<ll'huniloI' eou.ine ('iI'ca 8% ctiJbenz'Il. t.iIbClIZCIJllI este pn.'zellL n haqia,
dc xileni de la refornuuc
cat<ditic::1 in PI'U}JoJ',ie ele 1'::'-25 (}'o' De :h:em,t'n, benzina
U.e })il'olizt~ ('untine
etil1JcIlZell.
In valoare absol11ttt aceste eantit:1.1i sint. ns, n'latiy lU.:ici. Din aceaRtt~
cauzti, }Jent.ru :H:oJleri1't~a <7cn.'mllltl1ui
U.e ('Ulbcnz..:.1l j]l eontillw:t. CI'L'~iere,
iL :flJi-iI; ]J(~l'ei):U',1
prodlltt'I't~~l lui Jlrin
ninlez:1.. SeJJarHreft etHbenzenului
dlll
fnlc1;ij petroliere
J)l'1J dii)li1<ll't,
I'wI.'tioJlat:l c1'te <lificih'i, datorit
JlllIlctlllui

(le

'rea<;iei : ". ,. )'j.\

C,R, - C,R,

Pentl'U

"

continuarea

313

..~,,\,,;I?91~u!'i~d s-a,11,e!abOI~t,pl'O~;es~ d.c.;aJc~iJare in faz:l' gaz~~u~;l,

cu c~t~Se ut,11IZ('~%a alullJlJlo
f'lhcal cu ll11 mput
.qllccJaluIllJTIlU
'~....I' ',,;
"de.l;5/3ca'l'cpolarizl:!az<tdubla)eg-Jtul':1
a etilenci [6]. Un catnlizator fonlte " '.
hc'tiv este uxidul de n,hllllilliu modifica.t cu trifluol'ur. de bol', O parte din i~~: :

,J1zaol".so.Jid.

"

,QxiduJ

de aluminiu

se tranSfOl'IlltL

+ 2JfF3

AJ~03

2 -AIF;l

+ :l.BF,

"li,O,

n fluol'll1'<l de aluminiu:

~ ~AJ.F,

]-~203 ~all

(S.u4)

+ (nOF)"

(8,55)

Reac{;a al' fi catalizatii. de fJtH'IllTl.- de a,Julllin.iu

~ide lIxifJu(JuJla
de
bol'. Se pot ufiIizn, i zeolii a 0;11'01'acti\'tate
ct;te mlnl1J;1Ui.iUi Pl'ill 1'<..:1Jimbul metalelor ale~lil1e eu metaJe l'fl1'e ['j]. Sdtimh,1tori de ioni IJUtClll('.
acizi n fOl'llltt r!L"pcHi;l, (:atalizl'az:i, de ;l.:-cmellea, nacia de alelJihnc a
IJcn%(~J1\1I!li cu ctiJCIJ::l,

8,9.3.

IJrocedec

IueriJal

la. 100-200cC

,~i]0-100

acide sint ~p:lJate.cil soluje,a.lc~~1in.,Resturile:de complex catalitic din

In'odnsul dup 'degazare snt descompuse prin introducere. de ap. }fidro!iza complexului
cata-litic trebuie fcub1 ,~Rtfcl incit coTtccntra.ii mari de
::t!." ,~
c?n~plex ~lch.idroliza.t...si". nu ,:'in. in contact -cu apa, i~ltructo rc~ctia poate
:- ' fi Ylolenta. De regula. h.ldroltza are loc la tcmper-at:urJ de 85 e, Jar aly!e~tceul este injectat ntr-o cantitate mare de a.p:1,Ce 1'0 l'{.'eiJ'cul Cli pompa.
'1 nezult:1 c;n apc reziduale
o l-ioll1ie avoas foarte aci(l<1 ce conine ..AlC13
": :; i care poate fi utilizat ca agent de flocuJal'c la. tra.tarea apei. ]~tilbenzcnul
,;~ hrut (;e mai conine substane acide este neutralizat
cu 8ol11ii apoase
; al.cfl:,lillcll~ntru a !HleJ:l~rta ul'I.ne1c. de aci,ditate,
f~;o;tfe.l in~it la faz[l. de
" dJsttlal'e sa. se poata utlllza. cchlpamente
(lm oelul'l ol)lnUlte,
Dllp<'i separare de faza apo<li'i1.intr-1lI1
dccan1'or, etilbel17.enul
h111t

;;t
'o'

este

har [8].

de i'ahl'ieal'C
ti>

.1~1uC'I:_'d.cl'lef~e j,ab~iC,lI c a elll1JeIlZt'1111111J"I' p.uLilll ltt-l~tci-i-H--B-, _, __

Jllt11J ,--;-n,I(:.hila..I:t~-III-hl~t-llclIld,I:;-:n(7Tj"iJ.lle
Il! Inz:l (raZO'l:'i 1')(' '" j'
solJd III :'Jtl'at [IX ~i nltc PlOcC'dcc,
' ~i",
(,,1 .1 Iza ,OI '

"

'.,

.,

_"

~l1IJCt,d't~?Z,r~.I.I:-e;1
UH-flII,

.LeCI/II'Lp,

.'

.lll(}Ils(Ultf).'

"-,

P5!~4J::!!,~O!og,,~,

ehbumt:~

Badfl"l'

de

8e 1r1('rr:Iz<1 In t"11If1,'rallll'il

c';~

,I,:U ngi1.al'C,
C'uII1-itnte:t de enlalizalm'
1'1' J;'f";'ilJt'l
O,,,,-.(!/j kgj.~(J(J J,~g elJ/hellzen,
Se Illai nd,i,lIg';1. Hei
in c:lIlt!a,'(," {l~
~~\ J\::-/~OO I,,:! et.t1belJ%ClL Ha[lfJl'tlll 1II0Jal' et:jlen,l/hcJl%t'fl
1',,;1e (/1'
_ dnltJ'-llrI

tI ~Jtta

"a,':

Jr

exc:e,':iu.lll~(le bellzcll

.si n"lc'ia tit' jl'IJI;~

fi. o II al'c fi, pnltetllht.'lJZl~llilf)l',
[11 n('l'::;h,' f:oll(liii
com:l'I',"i:l,' 4';ilt'1 p' "
ap,I:On"p~,t:oh~,j:~, ~Pl'stc !J!JI~). 1~l'ehHl rea c,~,J({urii ele rcaq if' ,:1.' 1'<1('(" 1\1'~Ilt ;c~'
CllcHJ.I1~a IIlciSel ele reac\lt' ]JI'JIlII'-lln 1"1('11'01'(',ll'I'I',)), j'l 1111,1 1'1
.

pl'eZI~lt,1. J:)-::?O
ud,'ia
"

ori eon(illlltuJ

u hoo"""",g('oiz",,,,,

IJll.'tlJiI

il

,l.ie

co~qjJJ/ld
J':l('{'~le

du

,i,:.

(' 11 e'~ln'

1n aCt'."t fl'! ,H' l'calizl'nz:'i

n'''''li, V"",I" de ,I''1i

re.
tul-

A:CI]

COllductele

ce "in

in 1eg:"U:11l'(l cu l'cactol'l11 l'llt: din

Ce:, rezrcu::i",
GJ:.:erCZld...aIE>
PoI"'dorn,,,n

f:'

VIG

'

I
"

ll, - opO de rCCfl:

AO-op."l ~mtneroliza~
:; - obul"

~.
.

"",,!,"

CI)lllplcx

calniiLie

C'oITlplf'.\llI

,(;t~

('.\t'l:J~;~ (' IJtiJI(:lI

fI

f';llniil'if'.,

f';11'('

1'I'1.

NllOH

'e-

Etlibenzen

lI

~Hl~a fax:l dell,":!, St~s{'partl, de HIlIC'stl'C'ui ele 1'C':lctie IIII'+111l d('(,:lIillIl':;:i t'sh.'
let:~J'(,:lJlat: la l't'ac('-rc, ,EtilbellzC'lluJ
lJl'llt,! care
!"l'IJl'('l.iltl:l, Ja%:t ul'g;1IIic:1.
llle
~,),I:'l Cfll,lt:
1l1~llll: dlJ cumplex tata/ilie
in slal'c
eliJ,()IY:ll:1 ~all l.l.~J)('llf;j~
1;'1li!.' <l.f~ld (.lo!'Iu<1I'JI.'. El ei.:te d('gn%:l.t mai illtii intr-IIIJ \':l.~, Gau'le l'l'J,if!ualc

311

,tI'aTJ~al-

I.'.':te de 30-;j{) miI!

I'(,<ldf)l'

la ;j(tC.

Jf)t'

!"l!:IetonrJui.

"o,,,,t('('ul,,;

uruI,

l11(,lt(~l.'lJlld\'

1'.(':)('1:01'
arc

'.

HIl1l':-deeuJul tiI.' re:II:(it~ n

,Et'ilb,:lJ:-cnul

~).lln~l-lIJi

n aCcJa.i

cu eiil':l,lrli:r.i Hnti,l{'i(/(:.

, '

de

,~
. ~l .J)lC~IlUl(,flr dp.~-,l: ba~, .Heael'onl1
este de tip (;olo:tll;i. l~t-~'
len,t ~e JlIt-Iod.IlCClJl pal'1'c;t IJlf(,!'loarii il l'eact:onrlui, in!' tH,'[lZl'IIUI in .Jr1rt(~
,'nll)(.'J'J()al':~, Cataiiz:ll"fJ1'ul AiC'l:t diJ,oh':lt in })olie1iihcll1.t'lli ':-'f' ('hJZl','I;'l

J)(gllpa

_1__'"

"

~',

:Prima (:010<1n:1

Se obine l'tilbcnzcu de puritate

9!>,-j"':"'9U,8%, cu un dOIllCllill de
,!1 fierbere de O,~'C, n ace"t jlrueedeu reactlll'lJ! este di" II!:e! carhon c:1jltu~it

,i
tii' ,- ; e II .II~.I III,I.(z" 1JCh,,''': ill ace",
)Jl'Oeedell illl("'riil
:l faze:
;1)cltl,IIJ~'Jl~ClJ
.JIC~l1(~I,COlllJlI(,Xl!I
c-ataiiUc.
}:xisUt ni,li
]),'
c er:,Ho,01';'ll f.e .1..f: llJaJe 1I1 f:lZ:t 11c111</;1pl'in care: 1Jad9f.'J' 8("ic'JItljio

din 4 (,filoane,

,~~

d,

,\I'J ", ",

forlllflb1

+-ul~ilU:lr-~olua.n""h;-:~poltcltjH~e:n:zeni'i-~il'ellr~L
In 1'C~.tct:or pClln.l
cluJa!'c, Ia,1' rc:mlllll de elL,;tllal'c se ntJhzcnza
(;a nICI C:OJllbllstJbll.
~ ln fitll'a. 8,:19 Se pl'czillLl ~chellia unei asellle.llea instalatii.

lf"(J~

'1)

la ~cctia (1('.diHtilarc

trilllis

sel.'n'.~te pentru elilllin~ll'('a apei sub fonWL (le az!'ot'rop elin bcnzcuul ce
alinwnteazrt, rcact(Jl'ul. In cea de it ::?-acoloan,l dii:lt'i};l, pe virf, de :1lwmenea,
uu nzcotl'Op bellzcn-ap.l,. SiRtemul de condensare
1<1
.. separH,rea. apei c::;te
comun peutl1l cele 2 c(Jlo'anc. C:1Jdum de t'on{1ell:-::tl'e a vap0l'ilol' este utiIizattb pentru JH'ouuccrca. abUI11lui de joas:1 'presiune. :n coloana a 3-fl: se
scpart~ pe virf etilbenzcnul pur, iar in U:lzt~:unestcClIl ele polietilbenzcni
care este ~llPUS <1istiiiil'ii in vi<1 (pl'e::;iune l'elll(1.IlCnb't 30-50 mbal') in

l':\~O!-lUZ(1~
Fi~,
J -

rC::lctnr

lilie:

1 -

8,:1(1.

tic H!.:lliLHl'
ciclon:

{;<I!l[OI" ,\ -

,i -

,\lchiJan'it ht'nzcllu]lIi
' :.: -

\'as

tll

agilarc

\ :[s dt'Sl'OIIl]JIIIlI'I'"

{'OIIlU11:"1

til:lIlruli7,:II'l'

111 r:I7.,.[ JiehilLl;

CII clilt'llii
pClIlru

c;ilaliz:ttor;

f.'{>Iltplt:,>';c:ltalilic:

!"azl' l'l'zidlla!l::

!}_I'!

{1(~CllIlLol' {;OUIP!c"" cuta; _ {k_. C(lln~llc- (le clhtilul'c.

,j _

li _

\':IS l1l:ulraliznn';

,315

L" _---

--'-,

l'

~:;'.'.

Vasele de decantare a complexului cat.aJitic i de (listJ"Ugcl'e'lt~:

~'ace8tuin. r;nt,"de a~(,llIcni"'t':lptuitc cu matelia1
ftlltiadd.'
Jll aval de.
aceast:i 'faz. utiJajelc l)ot fi din oel obi~nuit, lJtnlCit: pl'odwml de I'Nleie "'""
este neutralizat.
!faste'f:loy:B.

In telmologi'a Jlons(l.uto [9] "alchih1l'ea, bellzcllului 'se' fac(', in sis1.eni

omogen, int.rucit }\IOI3 se intToducc Jllllt1ai in formi'i. dizolyaU'i ~j 1Iu n
excc,~. Jj]Jsete faza de separare fi., COIl1},!exullli ('atnlilie.
Se hl(:l'e:lZii la
t.clllperat:llJ' piJl:l Ia 200~C~iprc~iuni fie 22 bal' [10]. Timpul ele :-;taionare
in ren-dor este de miJl. 15 1llin. Este de prcimlJllS c:l efilella se iJilTOdllce
numai ,in efllltit.:t!i COl'e:-;pu.ilziitolll'e'con,-cl':-;iei. J~l'nll~althilaJ'('a l'0Iidilbenzenilor;.;o
face n a.cest (:az sf.'l):nat de faza. de alchilal'c) dea~t'Jlll'nea eu

coml)lex

i:;~nfaz.t.l. lichi d_ ~.\{'.ea.st-tehnologic

l~fjt<lJaii, u:;umind

de

]((}'P1J8TS

lIt~ilizn dl'l'lJt catalizatol'

;~~.'\1,

k~
:~
'-'-,

Elile-ne
.-

"

Etllbe-n.ze-n

Xile-n

c
~

~:
~

"c

.li

Benzen
Fig. 8.:IO.l\lehilan'a
lJc~111.('111l1Ilil'U c-llll~Jl;1ln ':lz:i \'apol"l :
1 - l"l'ar-lol' :llchi1an:'
2- J'I':ll'lllr lransull"lllr:lre:
J _ l.l).
Jn:ll1;i

Ilisli/;ll'l'
.: -

!lC'1I1."U;-I

l:o!ll:lll;i

di.~rlarl'

1',,/0;(11,1
;\i!l'II:

dj~'i/HJ'I.
Ij _

('liIIJ(,Il?I'J1:

!,I'lllll'IIIHl'.

'').30.

vellzellul

J)I'O:lS

p;'i!; .~i 1't'Cil'eul;IL

('~I:c
]Jl'eindl:dl')
t~\':l'pnl'at i;' apoi <l1I1(.').d('('a1, {"li lltl J't,t.'if'iu (li: :lltllil1JI'TI1.t,'Il .~i
di1eJl;l])l'(Kl~J);'it::-t illailJt(, de a illtra ill l'L'actur, ('l' t.'uJltillC 1lI1 .,,11;11. fix de
I.:a/'aliza!'{){'. tlin!; lll.'ec!';ll'e dUllil. n'ac1u:lrc,
Uliul fiiJld il! JWl(:(iunl.'~ jur
ed:'ilall, in 1'('g(~lI('r;lI'L'.Eflllt'JlllJi de la l'raqie, in f:ll.;! \';lptlI') ill1f.I ill[J'.o
eolo:l/l:! t1\~_frae,ion<ll'l', lH.'.Jltnr n l'l!tlllJcra pe yil'f b('II%('/:uJ 1l('l't':I('(ill1l:tf,
('arc :-;0 I'ecireuJtt. Gaz('Je 1'(' iTIlI"j).II'i(':lJo::l din si ..
ll'Jn dll});i '''I):i1:lJ'l' Cl! h.'JI%eJl

prf):\,sp,'it .<;:i sint: Ilt.iliznte drcpt eornbuslibil. Seutili1.l.nz;ll~thil)HmNdrt1in

1
01 '/ f)bi.~IIUf. V:ll'tell. de distilare
e.':t(~a~ellvil1:il(Jarc
l'l'Jol'Jalte
pJ'()u'd~e

(,l'stalin

(le

77

lJt~ll7.ell, lt'i% etlJbcnzcll)

4,5% polJetdbellzen
~l O,n~l) alte proc!tJSl',
care .~ixileni a ciirt)l' inuep:lrtal'e e:-;tc difiejJ:'i [J8J, (19].

c) ..\Ill~ prtH:edl'I~.
{Jwi(}/1 CurMrle a Pl'uJll1~ lln J)l'Uccdcu de obinere
a C'tilbt:tlzt~nl1lllidin tohlt'll n doni"'Ltrepte [20]. ]11 prima tl'capt.l a]'~~ loc
~ioxid:uea 1:olucnullli ('11 01('1' I\ ])l'(,zC'lI:'i de ea1'alizatoJ' de Ei 'sau Ta. Con:- yer::;ia l':'ite de ......,
1.5% ~iRe obtin ca pl'()(luse difl:nileta/l ~i ~tiJben.

~
,
~~

4C,lJ,CH,

ti

alu-

n
ultima
\Tl~llle
.J.l!(}!Jil OU/Batltl")' a t,i:lImrat; o l('lllJologie
de
aJchil:1re in falii -v:l}lul'i
folosind
Illl t':l(;lJizatol'
de
:lhllllirJ()~ili(,:I!.
'la
I.PJIlpl'T'at.ur:t
IIt; -lOO'{: ,~i
]Jl'e~iulliplJt~ la ~HJ'at
(14J, f];'iJ. 111 ,!j'I'a~t;.l,
tchnologif' il" (';i)'t'j !'t.heul;l 1~
...
le:ll';ltat:i illl\~lII.::t

zeolili

1:'

",,'

- C,H, - CH, - CH, - CH, +

- CII ~CH - C"H, + .3H,o

(8.56)

I
!

+ 3/20,

+ C,li,

i: :

Tehnologia,

'f.

drep"t, \Catalizatol'

~ )F

miJl;l, pe SliJlOl't (le silicagl'l

[lI]. COJl(.1i:iile de IIwl1l <.~I'n,U300C .~iDO at.
.Nalu'ral (-;{/8 folosete aeid fO"iforie pe ...
llpor1; de Kiesl'lg-111' (12J ~ielilcnt"
"de <:oIlecnt:nttiu'minimu1l1
00%', Se oh:ill (:Oll....
('l'sii de
,,:\O~;;).la o tn'cere
la
de 32.5"0 ~i 40 at, HalJort111 heJlztm/et:iJt'llii
11lili1.,l/, Oi<te
de tempemtm'H.
4/1.
elaborat
de U.O,P.
denmtlil:l,
Alca'/' folu ...
e~tt' dJ"~pt;
.ieat.:llizatm' oxid de nluJlLiniu aeti"at ell fluonm'i de hul' [18]. Se lucJ'(~:lz:1
'la Cir('a 150"0 i Pl'L~;.;illJlCde ......,
150 at. HHlJOl'hl1 benzt'll/uti1cJl,1
(-'stl~ de
6/1. 1~l'illlSn1chiJ:wca 5-le I't':llize[l.7.;1 ntr-nn alt 1't-':u:hH'. Hall('/;lllwlItTJI
f.qtt
.de t'LiJCIl.l" l'e~lJe(:ti\' benzt'Jl, l'e]H'cznti tl8 ~i~HJ %' CUIl'sunnd de fltWJ'tll-tl
do OUl' \~.sj.ede 0,07 (% fat:l, de etilen:!,.

<le 9 in-

'~j,.pril)tJ'c

II) A.lchil<lrtl
in fllzil !JHZIHI..
ii. Diferitele
te1lJlo,/ugii de ::1khil:un
in
~azr~ gazoa;.;i dift>J'r~ llt-l'C ele in ::-pe(:ial pJ'iJl tipul ertializatonr1l1i
~ieOllc.liiiJc (le U}lcJ'are,
eOll:'ltl'Uit

(:1.7] litiJizcaz:l

_.Alte tehnologii

[16J.

i~
.alunliJ.losilicati
cu
lll'1l1l1tuaJ'l'a
eOlllpozitic:
1 XalP/J. A:J~OJ/20 -100
j:~. 8iO:dO - 60 H~O. Se folo~l'~t~un -l'UPOl't" bCnZCIJ/ctilen de 3/1, ou.liniJl;t .~''dtHl,e IOO kg et..,illwn~enl kg cataliz?t{Jl' (o~. EtilbeI,I7.CI~l1l,bnll: contine:

dc .-'\.I(,J3 dizol\'at.

Prima instala:ie

este .~pli<:at: j~ltl'-un. numr

2)9 miJ. t etiJbenzen

ln trc'~lJta ,<1. d~ua ,1C(',,;;t; all1C::'itec se di~lI,ea~:\.cu ilell%(;l1 ~i.~e ne~'e

pe:it.1j (:atnllz,ltOI' oXltl (le (:J'0l'1l (.111) 1;1 .JOO C :;,1,JO bnl'. CIl'ca :!;) '~'() dm
pl'uLlu~elc d~~lll;l.i :)u,~ Se tmJI. .;fOl'Ill:'i in etilbcllZl:ll
~ibt:llzen. A/lIstecul
tle
reactie conin!.'. 40% bel1zen ~i32% (,tilbenzell.

Un alt, pl'Oh!dell propus de .Vobil OU pnl'lle~t:e du la 1111amest('.c'. de

CI tolilell ~ia/cani pn;~ la 4 ;ltOIl.li de ~al'bOl.l,J c~ll'e estu pil'oJizat, la.1:~)l1Ipem: . tura, (le lOOO-l:WO C. Se nb,llle .;;t-.Il'en ,~I etl,lhl'11ZCll C;ll o ~f'Jf~Cl!"ll:11(' {Ip.
'~~ tiO-'IO%
~i () (;OI1\'<.'l'sio de lO-20(XJ
[2.1.]. ])e aselllenea din 1,(Jhll~n ~i
_~- metnllcll,_ l'cspect\'
funll:lltlehidi'i.
se ubine
etiJlll'llZl'll
('1'1 l'aIlrlillnentc
1 bune [2:1]. Bt.i1tnlllenlll l'(\ I'ezulti'i ('~t })I'otlus seclmdal' tiin ]))'0('('.':u1 de
l'eforlllal'l~ poate fi l.r:lllsakhilat
n et,ilb('IIZt~lt cu 1111excC's tlt~ lJcIl7.en in
~, pl'ezint,,!, tIc CIOl'lll':'i tle aluJlliniu
drept catalizaiol' [2:3].

i:

Dup:lu/l

th~~t;OllqJlI.~tl
~,a

't'

'1>ellz<'.11
111
li 1. Ht~

,.

etilen:l., care

~'.

hcnzen,

{:ll

Cerce1-;lri

(le japonezi

4-yi~liJI.'h'loltt'Xall

I.'rjnt.r-o

ht'IIZt'H

l:lIi1.a!.ol'

]J:lI'nfillele l'U })c."le o-G alollli dt~ e:)l'uoJl ])ui- fi

20~180~O III yn~zL'Ilt.a cllta!lznt()l'illll'
Pril'del-C1'{/!IS
I
oht,l/lc -]le
llng:l, p)'opan,
hutan, t()1IWII-1Jl.l'doIl1l111lIlt.
lJenzclllll
PI'f'7.('ut, in mediul dt~ rc;w;ic fnr'lIlr:l1.:l
('1iJ-

alt procedeu

in

S~'I1~

au 1'0:-:1,f<'icut.e tlt' . [plltiel)

I'e:l.,et:ie .1Jid.'i-A.ldf'f
;rpro:qw

'''1.' l't';lIizP:lzrl
ilt,

actl."iL

~i:lJlui (,.'olltiflunte

[2":1.

);'a

eOlllplt'r',

/.2:;J,

dH di/lll'riz:l.l"P

ralltitntiv.

:1 hul,:I<1i('lIei

T)'rLT1::;f(ll'lll<l~'{'a
a('('~h,j:l

la 11'1l1J1l'raLlII'i

~lll>

};C ohine
in

l~;j"C, :'('.pal'e pc un

ctiltft-

[20J.
{,:IJlliltq,i rela!i\'
la tellllH.'ratul'i

mari !l lJl'uct':,1I1 tlt' :11'0111:1.JUO-600"C, sub ]Jl'e~illJle

.~iIn 1"'{,'Wl1(::'i, II!! (,'ahllizalo1' ~ill':lt', r{'.'.;l)t~('ti\' ()xid <lt' nlum.iniu ('oniulUl
Cu,;\fo, .Pl~,Al, Ag. Ali loc I'1'a<:(:ii {le d('hidl'u;.;t'J1:1[,1~ ~iiZOIlH:l'iz:ue a, hidm{;<lrl~lll'ilt)l' V:ll'afillice. Sl'lJ:lnll't'a t~lilbt.'nzt'/lultli
diu ll(,l'!:'te fJ'~ctii eio;.te 11"
difieil.\.
El.illJt'Ilf,t~ll1li

tiwre a

1't~zlIll,rl, ll

111101'fraclii

l'Pll'olit.'l'o

dtl

3JG
'317

l_~_

------- -.- ""-,

"t .

ge,introduc i cantit:1,i mici de rczidiu ca urmare a. uuei separri.J)ecores:jJiw7...to.'\.re. Din acea-stil" cauzit ci t.rebuie l'egenerat
la intervale" de cteva
's,pt .1:Illni. Pent.ru a af'iglll'a o fnncional'c\GontiIlllll..ar
ins~Ja.ici Ci5te n~cef;~l1'~\prc\'cdcl'ca
a. eel pu.in tIou:\, reactoare.
CatallzatOl'Jl"
c(!llf~l'I.1l ~Sl:
".gul'i"i,rii JiccniatonJlui~ ali o vi:.J.;l.
de 1-2 ani. n procedeele. Jl1 f,.lZ;}' lJchl.d~l.
'regencl'<'Ll'c:t eOluplcxulut catalitie se face continuu,
f;'11':1,
oprirea II1~talatlel.

.' h

l'

'l'd

. '

'1,"~

,'-' 'C~ndiiil~ <lereacie rlepind n mare I",[,,,nl de medi"l in care~e d~~~ 1(,' ;' . in alllil~le tlp"ri de pl'Ocerlce ,e poate 0ll~,a CIIet~len,1li(' ctlneenlJa1i<~
reacl?,
eterogen
cu dublii, faztt liehid,\. ca in' tehnolo!?'ia Badger
1.1-) 00 %. In efl.zlll Jll'occdeulUl Alear lJl faza gazon "-a r..:cp~fl.te 0P(,I ,1,(hl.1I
s~,u olJlogen ca in tehnologia i1{ollsanlo, rpc/llIip, n ultim,,1 ;az Ileexis_ {: ' cU etil",,:, loal~e ,li!,,"!:1 (.,~h lO~i,), .lc('o,la I'elllll!l' ,1l1IllZale,,'gazel"l:
tln{: faza de scpru'a!'c .a ('on,lpl~xulLl,l cat<l;litic, instabil
termic, se poate ~~'
de C~C~t'JlC d~IIM o prcalnbJla ~nf1t'pdI'tilrc,fl JLlI1I,n~el~l,r1111
~au ~ g,lzelm (l.c
Ii~el,' Ia telllperatun ,[ 1"'esllllU mal man, Cl'('a ce perlUite recuperarea 'l
; rallll,lI'Ie ,lnjl,l, sepalal('a fWlt'CI(,
,nlozul
c,'!.[liza!fJllllin JIl ,Iwt II',
f,i.~oara

.ii
I

caldurII, de reacIC IJl'm gCHCl'ftrc de abur, Acea;.;ta condnce

la crmd;cl'ea
ccon?nlleitr~ii
IH'ocesului.
.
Bea(;tOl'll~ de alchilal'e ,[wate fi de tip coloan:1" cu 8all f:1r lllHpllltul'l:!

.1; ~

gazell'

otl.ln~"(' C'atalizn.tOllll.

"",II."a" CII "gltar('. Pr('IlIare" ,e'llrill]'ii de renctie oe lace I'!'in yal)orizal'e~

,\

h(n,~Cnll!lll, .ca In tehnolngu1, ~()U?JI~'~frc])(>81!/1I SiMt ])I'JIl l'eclI'(.:uiarca

IlU\8e
lea?lc ,~Igel.lCl'fll'Cde abur, ca H1 t.ehnologia, .l11oJli?(fnto, Grl}' Chem-i(j_
1echmj! .. n PI'lmll.1 C(l.Z. benzcnul
este QOndelu;at, cn ap,l, i reintors
n

9~

l'eaetOl'.

'

de

fliuIlen1me

i~ HllllosllIca{i
't:lpJe

!ollJ"lt

treblilC "il Ile {'Ompll'l I1p"II(' de COlllPU"t, (11 :';1111(ale

J)lIP,! ntllllmm
il(ellt,ralo1'ulUI,
catn1Jzalcll.lll
alu,Il' ..
Mobil Oii/Dad{}('/' ar fI llUlI PUilll f-:t'll"-lbilia lI11PUlI-

cu 'ulf il'" etilen,1 [28].

",

nt'~,\'\',lntaJlll
major
al lHf)('('(leelor
1Il illZ,l }l('h]{1.l
(':-;1(' fnptu,
(',~
~ _ rcc!ntn,L materiale
sl)ccialc llL'lIhll {:onfec.lOllal{,d. le:lct, mllll d;ltollT.1
coro%l\'lUliJ
eatalzatolllllli
Se utilizeaz,l
matell11lc lez,,,ttl~I('
la ({)!()Zl~ 111l('a, r]{'ilill!ui
dOl'hI(11(' otelllli
f'lrl11l1atc, }[(f5/rllo!/,
(,lJltc,pii
nntJa, alt'

Cat~liz"tor,,1 poate li alimentat

coniinull ",J fonn'l' de jl('le!,! san

'. ~ gmllt, l:eal'l\J1111poate f; 'r:;;jJtll.,~c,II,ll11izl
ant"""l(' elod bL"--,Le_.Jjp
~r aillT1ent:~t sub [orm,! de f.:oltlic-~te-hnolo~-ia--,'~.\coln:-m----srnrenrrfcciTI"i'TI-'tf(flll oel ('~n:lllat n cazul III Cill'e e~t? -vas cu ~~gl-

dlzolvat III at,H'fll'eaeto~'ullll

Jfr)'n.~(~lLlO_).-11.I-a~t-H.1.!'tln-~n~SU-C11TIT1I1:'l:faza de ~epara)'e a tomplexlIllli
cabl!lt'lc; pl'odll.'ml de l'l'HClC fund ~p:llat cu alli"Lpentl'.u hidl'oli;m 1l1'lHClol",
~le catnl~za,tol' ,~.i~poi Jl~utralizat.
N~ntralizal'('H,
la riJl{:lul <:>i,J)(.l<.1tefi
f:1.cut:1.'.:

1I~,,0hl(le alcallna ,",'" II) stare anllldnl,

1l'c/lUtp.

,,_

1'"

ca n te1JflOlo:;ia Gdi' O/I('",ie-,,;

.

_,

nI pro('l'dcului in faz, gazoHs,l

<.',-:t('

1)I'oll",,,I,,i ilr"t ;e laee n coloane ,lin ot,el al",,,,[)!,, n proc('t!('elom

.~ gn.zo:u,;1, cat:l1izat:ol'lIl

yrn(;c~IelJl ",[ ~aza gazoa". r('cian,,1 contiii,i de 1,,('1'11

lIIai ""'ere ,Ieeit
C,e},,1I)J~17;;'l~e11:l!a,~l'elllp~nt:unle I prC~IUIJIle ,'"nt mlJlt lIIa; ridieate
(,!-,,-LO C lata de .1.00-"00 eI 'lO-DO attal'"' de '1-22at),
LU ,!c',a\'ant:aj

mrtjol'

ll(.'f:,~sit:at('a

tir, a IUCI'<l

. ~ ltce.stt\

d,dhenzem,
,Hnpol'tul m~tc de a/llJll1i'i.la.
ZO/liil ('azlll t.phno!c""iei jJ(oMl
O~l/ Ba,rlfI~]r fa,!,i'l:.(l~ 2/1 in tehll~logi ile n faz,l I ichid:l" ..:\e{'a~ta ~OIl(LlI('C la.

ehelnue~: 1:1:',1I'J:IJca!el)eu!.n: ti:'t;],r('a

l~oll:lC.

llc~ellt,l

be",:"""lui

poll,llt!lIIl)l'~ZCIUlOI.

Itl

JlI

?,tll.tlt~q)l m,u IHIU (le{:lt '!l PloC'c<1ccle III faza lJch1(la.

,1lI.,fc.l~a.,7a.z~2as~ VlolHI ~tY~J(Ul.{}er). ~.in~. (Jl'e,~t'l' ,coll(.li\:ii

,:i"l:,LlI~,:\ s,~.,all~" ,I',~r. "'Iletenta

c,llal'zatOJul",

In

lIlH.de

pell.lru

pl'oct.'dec
"l'::tn~-

,l. ad,1.Ile>'~
continuu

S,ll1,p",cllodl(. t!Oltlt,l

(/t'dlillllltllll

,~l ('/orum

lip

drJ

~illj; !Hai l'i:clusc

cu

tirea

1'7 ~20~n~

di;:o;tihu'e. Se elJllllJlJo,::';l'l'Iedl'
htZl'l'lllll,-:IIl1::
[)n'pill'aI'C:l
1l{'U1l'a Iizal'ea alt il ila i ulII i l'l''!;'t'IH.'nl l't'il (:0111-

:-:p,lln l'l' ..;:i

e"lalitie,

reeirell!:u'('a u))l.'e; de re"eti,o",

n faz;l, li('}1I{1:1 rezllJt::'i. cHntltall

J.:t alchilal'l'il

.
<Il' fllll' n'zlflll:lie

1lI:\I'1

,razc'lol' nf;idc' l'l'zul1il ape :tlea/ilw, Cantitatea

de :lJll' n!callllc
}lonte ]1
:-;t1h~dalli.a
,1 fr.llo;;ind l\(~u..tl'aljz;lJ:e<tvan1Ji(l.J:"'l
ca, ll 1'c.'lllluJ()~in
(,ti}"

~'flll<i

1'1'1\'111<1
ac,,",t,1 I'('aele

III [ll'lleedeelein r""" licl[ill" ,i"l' pierd"l'i ile coializator Jid" anlrelJJl.I'e"
;',:nlple,~:~IIJ:catal[!.I".::n JlI':,~llJ'lJ~,:e ,:e~;ll" :" III'11~al'l'"
in lirnl~nI ojlen,,:ii

laza.

(:()IlI~(.J~)n:l,

- "ari' lIe(""il" clil'ltlli('Ii de !I'ai"re, ,lpcIe d" Ia 'I',d,"'ea nklJlla!"l"i. ee

1 reZllII,l, in cantil,[(.i il" 1/)-:1I1 k:;jl: d!., elilb,,"z,," ,illt 'Holde C(>l.lti,[)nd
I elMllnl, de 'nllllJlillill, De 'L'I'II)('nl'a, ile la neu!ml[za)'ea alcllll"!1I11i1 ,1' ',~

ca

I!sl~ ltl,"i,t <l1i'cuLl.bll.l-[-1-].

ill\'l'stitiiilt~ llecesare

cOlldiii

selrilllitel!il'c(;t'1c1

~ plexlIl"i

t.lnde sa lol'llleze

<1"1'''"(')'1jlC catalim!.ol', l'etl,Il(' t1Il-1actintatea,

Un alt; <ie,anJlltaj al
:'C~'stIIJYI'OCeS"e,telal,!.ul e,l ,1Il,l'e~e:lOl'ul de :tldlliare IIU s" face, '1i I'mn:,':,tcl[),I:~,,:, pollal'~~d!le:~ze~IJIUI,
ce 'e [unlle,lz,~ III !.JII~jl[)1n'act"'I, de~1 11.\

cOl'(lzi\,', ('c1JiP:~1I1C'llleJcseyot,

ill!rll";!; pr(Jee,k(Jl in fa", :,:nZll'I.'Ji.e,te lIIai :<illlplu. EflllelllUl de 1:. reactie

~ 'c<Ll'nJ izal ol'nlui,

i[1 ,'ederea r~eircul,ll'ii

l'eaetOl'

Ildiind

. din "el"ri ohL~n"it(', ('Il e",c)'Hia renot"l1Jlt~1care lIecr"L\ oel~"'1 al[n le

.. eu eroul dill ('allza leuII"'lalliriloJ.' ri,lic~t(', uldaJeIe nec(,c
U:'''- !,I:'IOUIII
'ta
de percti lI[ai m'lJi eJl 1lI'lIl"re a (;olllllulor de pn',<uu", ndleaLI.
(luaI' III

eu ""porl,ul'i lIlari h('n"enjeL;I,~n,. p~ntl11 a minimaliza furlll,":,'u de poli-,

lllt 1.1

tarc, PIlIll]WJ(' .:.:e con!'vqioneazi1,

.flUl lIf/:'1trllo.l1
~a11 ~:('l ('lll[ulaf:
de ,l."('.~
Illenca, (,()llductele
..;i ann,1t:ul'i1l'. Va,-:l'le de sp:1hll'e .~l :-:1.'lJarntoill'l'le 1'0t II
diu otel clll<lilat .'<il'lI otel C':lptll~it allt-iacil1, I~lIp;l: lwlItraliz<lrc',
di.~til~re~r

0/"'111;" __ Trehll;p,

Ill'utl'illiz:ll'l'
.t

111

In 1)I'O('('dl.'('l"ill. h,z" gazo""i.

lazele de "1"""1'(' ,;,

l'iill{l elilllil1f11l' fiII r<.'zllHaape ('{' !l1'tl'SIt':' lr:ltallu'llt,

1.tJ ,"nl",!" jJl'o,:,'dl'(, I'('znlLl ~aw I'"zi,lllal" in cantitah'

de "il";1
k~lt d" "Il"ll'ozell, e"l'e "onti" n,,% ;17.:,1,~i:,~;, liidro":"lo[li i ,'e da" ill

,l,tlllo;-:r('I':l,

in

('aztl! rL (',U'e ~e Iltlllzpaza

t'tJ1('II;l

dl/Uitt:l,

!:lz{'le

(,()Iltlll

Iil

1:;nr'UJl~.In,:r-o alt('r~,all\'::',1 ,~?estni I';',)(:eri,'n, ill lt'iJIIlllllC'ia 11/0)(",/1/0,

:-;elU"ll7;C,I,Z,~ I'I,oll1\,rel de C,lt.lltZ.,'l-OI",t'~'l',l(,l'.'.:UllIC'l'o ."llllpllJ!l'fln' a l)foce-

"'))lli1:1(i "",ri ;:IlIlIIJllllt'Tlti('olllil"sliiliii ,~i,int dirijate ill re!",,,,,, il(' gaZt'

~nllll)ll"lihj/('
Hpzidilll d~ I:t ,:';Pl'tll';ll'en poJiakl1ilhellzl'lli/ol.'
CI.' l'ezllJL~l in

Iare" III la,:a,gaZll",a calallzalor"l fiind in slrall'ix, l))IO"loe pierdl'ri..1n

sf.'lumh el 1~1prert!p ilcl-lntnl('i-l, 111<1/
aIt's ((,1(',1.01/<1!:1('Il. J1()/ial('hillwtlzt'nl

e:))[t[t"t" ile h-.(J kgjt

lichid pl'II!I'!l ])l'nduct'!ren.

'''lltll~~IlI.1111~n{
:tza}I.',-:ell~ll'al'(',~ll'ilt:Il'L'i1('(l/lll'll'xultlcalaliti('.],il:lIchi-

,'.,

_,~

..

>

'.

\'

'"

".

, .

"

de el[[ilenz('''. ~c "til[z,:,z:, il."-lJl: CO,IIlIJl[.,!llJll

al)lll"llluL
sau (ltlual'c<l, rezll.illillli
de 1:1 taiJl'lCaafl

:n~
3lD

L__.
-

Il.

~.~~i;;Ir{/,~.
'.stirenului.1'Acest r~idiu

conine 3%,tetraetHbenzen;',41

.~

lIexaetHbenzen

se obin prin reglarea introdUcerii

ut'nzenului.iIl react:orul de 3.1n aceste condiii, eonrp07.i,ia efluentuluj de la reactor este dife, riUL fa.tL de cea care I'czultil n c:l7,ul pI'Qducerii
etilbcnzenului
ca scop
pr/2.ei'pul n~t.I'el l % g'l'] :
::;'cactol'

chilal'e.
j}6&1~~~;~~~~~a~~
;Il;;t~;ji~);in:~
~1;';Iif~r:,'n;~lt
i~e~je~ou;l ~;'O~d'~~~

Consumul de etilcni1.'este ~le 0,265-0,270 tit de etilbcnzen, iar cel de},

benzcn de 0,740-0,760 tit de etilbenzen.
In ceea ce 'privete cOIli:\umurile '
de utiliti, uiferenlele se refer, in special la forma n care este utilizat
l'l'oduetic EH
Pro/lllcie DEB
energia. u unele procedee se utilizeazii J"llai mult abur, n altele Jllai UluIt
~
.
Benz{'!1
.10 - 40
combustibil
sau energie e1ec11'ic,1. Iri, procedeele
COIl'vell.ionale in, faz;l
18 - 22
lichid, n eaTe se llCrcaz)n tClllpcrat,uri du fJO-IOOQC, lIu se lJoate ie- ,~~t ]~t;ilhellzell
:38 - 42
ilO - :'0
CUPCl':l" cldura ele reacie.' ~IauilJularea UIlOl' canUtli mari de ap dc,8p;1~
Diet i.II~0l17.0l\
11-];)
:,0 - :15
Iare ~i de leie de soelrl pentru lleutrali;wl'e l'cpJ'ezin1 COnSlIlll de energic. ), ~;: 'l'riel:il1)('rJzt'll ~ipOlC'l,illwnzen
:1 4
8 - la
2 ~
3
Dc asemenea reeircularea masei de l'eae1iie in ,"ederea asigunhii ame~t:ecrii l ~'Hl'"idiu
il 4
fazelor sau utilizarea, 111101'n.'act:O<lrc cu agitaI'e consum energic elect:rk,l.
'.
J\\'anta.jul tehnologiei )110118(1'f1tu este (:,1,a pel'luis 0lH:J'Hrea la teIII]JcraLm'i
1(
Ht\Jl<lI't:i.n i7,ot1ll.'ri!OI' <1i{~t,ilbeIlzl:1l11hli
c1epilld('
n lll:tl"e llli"i:\llJ' ~i<1<-'
mai mari ~i deci po;:.;ibilitatca
r(:eupPI'i"Ll'ii l'i11durii {le l't.~a(~{:icsub funuil de
C'ra.t:ali7.alur. A!-\U'e,l n cazul catalizatonL1ui
AlOia 'n allle~l"c(;tll de diot:ilabu!' de joas. presiulIe, La ah:hilal'ca in faz. gazoastL IU<:l'lll1uMse la. 1,elll~
beU7.{'fl iZOnWl'lll meta l't'IH'czinti'i li5%, iZOl1WI'Il! POf({- 30%. iar izomel'ul
]Jeraturi l'i(licatc se pon~c recupera circa 9iJ% din dUelul'tL de reae.ic suo
',> orto - 5%), O (,oflq)o;..;i\:it' aRemi'\niHo:1l'e se obtine
~ luerJHl n faz gaformi.l- de abur <.le joasit i medic presiune. Datorit utilizrii Ullor 1'<1])01'~. zo:t;-;;l(.u cat:alizatoi, oxid de aluminiu pe :mport ]\:ieseJgur. :Folu:.;illu eata-

~.II.,:

t,Ul' benzcn(etilcl1

-1,

r;

Y.
\

~,

..

ridicate,

cOIlsumuri

lllai mari

<le <:11(.'l'gic Ulla!' in 1"aza

de distilare pent.ru eVapOl'Hl'ea bCllll'IlUlui. ACI~st consum poate. fi aco.

perit parial de gazele rcziduale i tIe l'ozidiul de la llistilal'e.
Separarea
etilbcn%eltului din frat.ia de xileni de la refOl"lllflrea {:a.tn~
liUc;l, sau pil'olizl1, hidro<:al'bllriloJ' t1e\"iIl(' l'elltabil:'i la c:apacihl{i IIIHI' :;:i la
<..:o~JinL1tuJ'i de ctillH:JlI:aHl de PCfo;to 20%. Consumul
de energic pentru
l'('a~
lizaren. acc:o)tei::;cp:U'ill'i e3tc itls,i. foarte ridicat
(pe tOlln de dilhenzell
8e
<":OllSlltlltl. 150 k\\'lt - ellergie
e!eet'I't',
S mi],
kcal _ clllllLnrRLibiJ,
15!1l1:.l - apa de rtleil'e).

't

li7.n,tol' ca acid fosfol'ie se obpne n c<lntihl,i lIlai mari imltlt.'l'ul orto, Ca,
R('(;undare se ohille sec-but.ilbell7.('11 prin dilllel'iz,ll'e<l t'tilenei.
PentTu
izolaI'eap-<1it.'tilbcnzl"llului
- iZOlllt.'l'lll ('{'i mai illlPOI'L,l'I1l:. _
din :tl'Jlt':-;t',t,tul de ilo.II1t'l'i, PhilUps n l)l"e\.et:a~.llIl
pm<:.t'<1{'tt.c;~n' ('on.~ttL in
tratarea ':llll(>,;,;t'l'f:llllll
eu (,101111':\ de ~lllf (~.,CI.). ~t1lJ1al IZOlHerJl 01'to
J;\i meta t 1'('(; in di;,;uHllnl, n l'.imp Ce iWlIwrulj)or
I'lIlillC (~a ata!'e ]Jlltind
fi :-!(\pal':l(, prin distihu'p. Un proce<1eu pentru fabl'ic:lrea
mlll1,li a izolllel'ullii
para tOllst,tL n I'cdllt.'PI'(':l 4-eti1:tt.'t.'tofe110Iwi Obtillllt'{t prin J't.','lC':ia t.litl1.l'e
dilbt'llZf'll
~it,jOI'l1l';l. de.. acetil in pl'eZeTl~Hc!ol'lll"ii (li:' aluminiu,
Se obI ine
45-60%
pal'lt al;'Uuri dt' ti-J 5% 1TIeia ~i20-40%
urfo.

.f~ pl'o{luse
~
1,
~

.
~

Celelane procedee al'llt:ate 1111a.u fos1i aplicate inuuxt'riaL J.1J'oeedc1l1

din toluc/l prin oxidart~ nu este c('()Ilomic datoriUj,' conn~l'siei 1llC:,i,-.:i ,~clec-

,j
#

ti\.iUl:ii SC:l-zute, de~i toluellul

cu lin pre mai t-ie:tzut.

.;;. in

e~tc o materie

pl'im;'\, excedt.'llt:lI':L'

~'i
(leei

,.,

'-,
i~

,.iS,D,4,. Diet iIh('IIZ('lI.l'ol

".~
.

:l'.:

ia IcIIiIhellzell i

J)iet.ilhen;";(~11 ~e g-ttS('Ll' ~ub l'Ol'I 11:1. de ~{ izoll\('l'i:

11 :-2. f1ffo),
.l,3i l, :1-dietill){'llzcll
(partt.)
intruct
lilllt.'sh)(:ul
<"lt' dil'l.ilut.IIlzt:n
Illiin,,::;t:e ca.pacit.at:ca. Hntidc.t:Ollantrl
fi. hellzillelor, el a. fost utilizat
lWlltru
eOl'l'ct"u't.'U cifrei oejallief! a lJellziuelor
(le :.t\'iaj:ic a ,~i unor ill'lll.illO auto
~lH:dal<: . .El S('l' ..
e~t:(' Iwnt:lTl I)I'OtluCN'('a elivil1ilh~'Jl7i\:II\11\li
IWt'e:"al' {l4'Il!:nt
fahl'ir:al'l'n, unor l'rLilli :"elJilnh;Uoilre tie iOIli.1.n.H:l':,>L scop s~' ra('\'. o tltdtidrur
g'L'lla l' ealalil:it';l
b j('lllp(lmtul'a
(le 600'() [2!1]. Izoll1l'l'ul P(//'((_ He foloi"l':;;l:(,ca dl':"ol'hl'llt in inxLtht('iile
de separare
a p-xiit'nlllul
mi :-;it: , IIl()lt~Cllt
!are (\"(Izi 3.3.2).
-(ml'ta.)

Un
l'aplllt

.i

telll}JpraLtll'a

Ol'fo-t!il't,iih(,tl:t.('1l111 PIli'

din hllt'adil'tlil.
lIl'ill

(':ll't'

C{CIJIIIl('I/.'//'1I

. '..:1-11

r1ilet'ilhell1.Cllul

t's{'e alilllt:tl!::.l-t. - in afal':l de ht'fl1.t.'II~ (d:i!t'll;l

l't:il1JcIl7.t'n. Raporturi
e!'ill.lt'T17,('Il/l1ietilbt'flz('n

el!

de :J20-3S0~C ~iu~()al'tt ~1l1)]'apl'l',,,,iullt., prin I,l'ett.'!"{'a 'pl',:.;h' 1111('al:alil.:doJ'

zl'olit'it: tIt.' tipull.'dui
foio:.;il1a (,ollYl'r:,ia IlwhtIloluJui
in olt'fil1t~ r:H].He;u:l"orul
t.'st,(' in ~tl'lll: fluidizal',
yitl,'7,:! spa(:ialt~
fiind tit' l-a 11-1 (:xpl'illlat'-t in etillJt'l1zl'1l
lichid,
C()Il\'t,'I';.;ia la Il j",n'ct.'l'c
t'sl;t~ 11(,l;:;~~;)l:,;,
f;lUI. dt' l'\.ill){'llz('ll. E(,il!Jl'IlZ1'llUllll'l'(';\('\it)tl;ll;
St' I'l'e-il'cuii"l
111n'al"1ol' ... \lehilal'l'H etilhel17,('ll1l1ui la Il-tli('\illll'tlZl'll
:-;(' ]Joatt' fac(~ i n
~I,l"itj; fix tII ca!,ali;..;atol' 7,{'(Jlitie la tt'lII]ll'l':illll'a (Il.' ..WtfC
~ipre"iulw t.ll~
2,; at, oh{illintlll-Sl'
iznJll(,l'ul
/Iara - ('II t:ollC-l'llt:l'a\ii
pntl la !)8%.
,.~
t'l'ilel\:v[ l:l-

~o fabricii a!:'i.ttll'i du f'Lilh('J1zt'l1 prin

alr~lti1;11\'41 hl'lllenul11i cu t.'1i1t'IlH dUlltL
}'('ac:\ia b'rierlcl-(,'ra}t8 SHU j)t.' cal"tli;.:a1'01'flolid. ,P{'lIj;I'll a ub(.illC calll itii{"i l1ud Illari
tTi' eliet illWIl7,{,II, l'l'Hel:i.ll"til
Industrial

llt.o('cdi'll
I'l'(;l'llt, pellt:ru fahrican'a
para ~iml'ill-dklil1JtllWIlUlui
tIp :~/.1.-10(1 pol'lle,~I,e de 1:1 t'l'ilhl\l17,(\1l (;;lI'e :-;(' akhiiea7,,\

':H
I
J:H

..~.CHl

poli:liaehilh('/Izt'ni
_ :;ti Cit
tit' 1/1. n t'fluPIlI:ul
(It' la

~(' ]loal(1

oh(.illf'

Jll'i1l1T-o I't'ae(;jt.' IJiel8~jtldm'

~i propill'lIt1iaC't't,nn, ('nt1 r[';";llll'tl .f-(,t'il-;'i-;t('['{'i!

11('iIitll'og'('ll;[n:

a ;tcl':-;!.t'ia

CH-C,H,. (j-C,H,

"--

CH-COOi)

{'i(',l()I1('X(~lli1,

condu('(' la o/'t/J-t'lilau'tofl'IlUlI;l. Prin l'l'{!lw('l'e

('{'ZUJt-:M1 orirHli('1 illll'IIZl'l1
Cl! l'<llld:ltlll'llt
d(' :;0% [32].

~ -COCH)

-O
:--...

-C""
COCH

f _

O~C,H'
L..
, 1'_ CIi1<
(8,~())

:320
321
-

L-

---- ._-

---.

__

... -

c, :I'JJ

:~jit
..
Priri. .iIlC.fzirea etilbcnzcnullli
cu ..A1013se obine un amestec dc izo-,,~~'
meii dietilbenzeni. IzolIlcrii orto i para pot fi separai prin sulfonarc par~
iahl, crista.lizare fracionaUI, ~i'apoi hidrolizlL acizi lor 8uIfonici cu abur
suprainc.lzit.

'..

"O
oo
:::;.:::.

llleta-dictilbcnzcn Se poate pro<1uce cantitativ din ctilbcllzen prin

disproporionarc
la tempcl'atlll'i normale, in fazr~ lichhW., in prezena RF
lichid i fluorur:1, de 001' (10% \'01. H,l" ~i 0,3-0,5
lllOljmol cti1benzl~nl

/fluaMmL

=.

de ba!').

>f.'lI.

O a.ItrL calc de obillere a '/JI.-dietillJ{'I1%enuJui COII.~trL n rcact,ia, dintre

clietilslIifat
~i /lI'Ollllll'a, de 3:etilbenzen magneziu, care rczuH:rLprin l'cdu~
ceren, bl'olllllt'ii
de 3-acctilbenzonlllagnl'zill
[33]. Dillj'l'e toi izomcrii,
iZOlllCl1.11 met(t conduce In, CCfL llJai inalhl illlburl<1ti1,.ire a cifrei octrmice a,

benzinei a!' [34].

,:~:~

~.
W"~~
,

,,

ele conuem:arc.

,.AICI3

Se mai

poate

ob:jlle

(jiu

bellzt.'ll

brollllU'c"L

de etil

n rcac;b de aleliiIarc

a. bellz{,lllll1li l'{;zuIt i cnnf:ihl,{i mici de pe IttactilbcnzCl1. La o alchilare ultel'io:ll';l f;e poate ajunge Ia 90% hexactilbenzcn.
Dnc,1. ~e int}'('nlpc ngit'nl't;a~
iie ~l'pal';1 111'1 RITat gn'll, inchis In.
culon.r(! de complex
organic
eu .:\ICI;'1! (,:U'C l'on'inc
n special con.I.IJui
in;llt ;llchila.('i pin. Ia pcnta. ~ihcx:ll'tilhenzen.
~trat:lll
ll~Ol', Blai puin
,,,Ichilat n11cont,ine practic ,AIOI:I Hl'xaef,iIlJl'nzl'll ~e mai ubine, apmrtpe
cantitativ,
cladi !'le intruducc
ctikn,i. intr-un l'Olll]Jll'x cai'alitie cu ..:.\101
atit timp pni'i, ~c l'Ol'ltlC':lz:'i, o ma~r~ de cl'i.<.;t:ale. l:Jrill de~coIlIP111l('l'ea COIll-3

plexului

organic

~iAIC13 tU

:l}l;i~

se ob(ill cri~tale

(le

~
E
},

It"

.~

rl~
,~~
....
=.

.
S

Deri,'a:ii alehilai SLlIWI'ioI' ai etillJcuzcnului Se Ob(-ill, de asemenea,

la,
alchiJal'ea. acestuia cu etilena in prezena caLaIizatorului A,JOl in faz
3
lichid<1.. La. un raport malaI' bcnzcn/ctilen'-~ U.e 1/1 I'ezulhl, pe Jng:1. et.ilben zen (30%), predominant di- ~itetm-etillJeIlzen
(circa 20%). Cu :~ moll
dilen,1. fa:'i de 1 moI beIlll'Il s-ar f.Ql..1n::"---J.lcste-50-%-t~1-'ie-t-i-l-bc:-nzmrJ

1---------.:Vrietitl)PIlZCJl
sepoatellI'Oduce cu nl.JHlalllcntc
bUIlP )Jrin dLspr.o]Joriouaren
dietilbeJ1zel1ului
In, temperatura,
de 7;J"O foloiiind
1111 complex
cata.lij:ic,_a~a, numit sistem Le'UJis, fOl'luat uintr-un
11.101 dietiIbcllZell,l
11101
fJllOI'Ul't~ (le bol' ~iatt acid flllOl'hidl'ie
incit s,'t ,<':eobin'-L o f<lz:l, olllogen;I.
.'\(:e1en~i l'('zu.ltate Se ob(,in fulof:;il.lt1 HC1IA.lCI:J, l{ezllllt~ nn cOJnl)le:\. c'at:llitic cu 30% ..:\1013 i 70% liganzi organif'i H carc lrieLilhl'llZCui
reprczint.
Jiwi mult dc 50%. i,3, .5-Trictil1.Jcl\Zell nud I'czultr~ i prin ncl1idel'(,fL ciclului din,) llIoli de motil eter ceton<"i n lJrczc~t:l dc acid sulfurie ca :1gent

~
~
~
"'

I I I I

I
I

~'?~': ::l

,,':

I I I I

.0~

E
,:

il

L.

~r-..o

C>;;:>~
0'>;;.0.,.

I I

~;10~
;:;,

.... :'1

:":l

C'l -:' ~':l

I I I

I I I

-~

'':;' -'O:'1:":l
. .,
:'1 1.'" <O :10 <O Xl
OQ>c>ClO>O
""'.,.
"l" ':l

-o

0:'1

-~~~~~
..............
,<") -;-

~':l
..,

-"o

.~

""

-3
.:!1

~
E
:5
:i
,;

~'"

~~fJ~g~~g~:.;
~ ~ &d?..,

OC;o:(l;;oCt:l.)':)
o"=-~-;;;;~::;-:;;~

="::l-O~;:;
-"

1:: '"

.:: 8

~;;

i~E ~~

"

-":';;O::::or~~

"

::;

E "Fo:-:'

~ ~..r.
:"
::;

,1; "
~~

~""l

~t~~~-~-B~~
~~~~
::::==

:::::::

;:;~::;:=
,
!
li!

,:')

~~~:r."
~~
- -:'1

b!'x:1.dilb('ll7.l'll.

la stirNl

J)e~i til'l'llll! IlU l!ste lln dl!l'i\-:lt dir('ct ill bellZl'flUlui, 11'Marealui in
a('t'~t t:apil"rJ! ,;;(' far-o din ([lJ!!:'1 ('()ll~idercllt('. ltl vriJllu! rilJd stil'eiiui
('ste
Ull (!t'l'inlt direct al, etilhell;~t l;lllui, uuul dintre conC:litltl'll\ii frac!iei; aa.

I I "

1-

"

"

:?

J22

',':lr-.

I -,:;,-r.--~c>-

l~tilhclIZClllJllIi

~g

'.' ~.. ~
:~-~~:;~
I ~f I 5il ~:;
'"l' -. r-. ,'''J
Cl"'.,.r-.

2
S,O,ti, Dchidl'O!ll'Il:lI'C:I

'.:e :o

I~:
I I

_,J

face ecunomic.

n pn'zcut,a

:::;..:.:

~)

.n tabelul 8,13, se prezint. caracteristicile

fiy,ico ale lJOlictilbeuzcnilor.
Se obscrv,), e,:1pl~n(;tcle de fierbere ale iZOlllCl'ilor <1ie1:iluC'llzcnului sint
apropiate, flstfcl incit sepal'arca. lor prin <1istilnrc fraciollUb1J, llU Se poate

TetractilbenzC'-J1

tI
,~

Ct:lXlCt:l_
Ct:lCt:lCt:lC'1
,::l lQ \"'':l (

JJHH

i5i5:E~:;,.,-

;;;
?'l ::: =
.::::" :..

~H

-~ _.~=
-------~
~,
"' .,. ~,-.;" ~,

-~.:;-:

-~..::

~-------323

..

"

numite BTX. !.n al doilea rnd, n muUc cazUl;, faza, de dehidrogena.re a

ctilbenzcnului
la f'til'en Se .l'eali;wnz:\.. n Heeea~i instnla,ic de Pl'Ot1uceJ'/C a

etilbetlzenului.
'
Ddlidrugetll1rca
ent:aljtierl il etilbcnzcnului
l:l :-;til't>Jl Sll faee prin (1011...
\
proeedee
pl'i1ieipale;
adiabatie
~iizoterlll. Celt~UOll:" proCl'(ipc lliferil dupr~
IIlOdul in e:l1'e este a.~igtlratrL c;11dul'a lletef'al::ll'l'n('tit~i
t'lldote)'Jll(~.
ll procedcul adiabatit. :111Il'slccul i1e J't,:tc.ic c:-;tt~ine:Ul-lli pIli"i la- o amllllitrL
tmnpemtUl'rL
inainte
(le illtl'are in l'cnctol'.
111 readol'
o parte <Jiu
I~JIt']'gia tCl'IIli(',-L :1 anJe .
t('{:lIilli
S{~ t:OIl:->UJlI;'\.
])l'Iltl'lI
t'lt~sf:i~uml'ea l'e,H:liei
t'ndotel'llll.'l
as!'f!'1 nct; dlYClltul
dt, la reaqie }J:lr;~t;'\e::,t.e l'l'aetOI1lI (;U o
teI1lJ.H.~l'atllJ',l.lUai :';C:lzUt:tl. 111lll'oeeilelli
ir.otenll,
din contra, dldul'i\.
ll~ec,<';lll'tbl'(,:lc,i(.'i endo!:t'l'llle
l.::'itu aLlll:irt illdirect,
lwit: t't'll!jJl'l':lt.lll':l
l':lmiJhl
prae1,C cOllst,ultil,
Proc.edl'ul iltliab,lLio
,1 fost dahomt illi(,ial (le ])u'W G'llf:micill
I;- apoi
m1>uJliUi'i,it ]li.'. pal'C'u)'f.;ul litiiiziirii
lui, mai alr:, in ceea ee pl'iye~tp COIJ:,tnlq:in, l'euclonilui,
In l't'a(';101111a(liabatie iml'Sa de c:llclurtt este allle:;;t(~c:al'{~,\,t,.t,ili)PJ1WllUllli })1'l.'11c:llr.it in l'l'ealabil
la ;j~tYC cu nhlll' ~lllH'aillctLlzit. (le 'j',Uf'C, Cll,ll1.iliate:t dl.' abur este astfel l'C'g!atil, ncit tfJJ1('illut.ul de
dJtlul':t
al <1
m(','i1:t,'cului de aJillwlltal'e
:;;i'i fit' i-illfich'lll: 1lf:I1I:ru e,1 I'l:aqia ~rb
decurg,t'la
o temperat-m'il
sufic'iPllt
de inalt:l,
in ~l'llt'ral
:'it.'- uLiIiZ(';lztb
......2,;fkg abul'jkg c1ilbellZ(~IJ, in ilceste ('(Jlldi:ii I't'lllj-)t'l'llt\ll':t, amusl'('(:ului
(le inlral'c in l't':lct.uI' este t"lt: GaO"C, :ll' l'ea (le il'~il'e tIp. :l}Jl'OXilllilt,i\- ;j'j(fO,
ine:llzirea
l'l illWllzenului
pn 1,\ tenIIH'I'at:Ul'<t (It~ :")20'"0 ~t' l'(',\lir.t':\z,l J)I'iu
i1l1,J'ot!ll(:l.'1'('a,a circa .1.0% din c<lntHatp:l <le abul' lltiliz,It:,i,
n',"1:nl de ,(bul'
de !)O% fiind sllj)J'aIlC:i1zit intr-un
C:U.lltOI' la 1:l'lllJ)l'l':lLul';l
tIt' 710:0 ~i
,\llICskl','lti cU flllxlJi
IJI~ dilh('l1ZC.ll [3;'j]. O ~Ch('JII'-l it :H:t'ii!.ui }H'I)CI':-leste
';]nl1iaUl n figlll'a s,:.-n,

s= cos
c= ~:\

:::..~~U,}s ti

.~

'~b:U'ptfn
I
s

5
El,1
Fig,

ICII. Sdn'lll;l

pfll\'('sului

J -

CUplUl' sllpral!ll';lt7.I'(' :llIlir

.J -

H'II:'I':llul' f:IZ\'; :; -

8 -

l'1I1u"":1 p"rifkal'l'

;:

n;:lclol'

"ilS dn:;Illlan';

. ,lin'll;

.'/ -

S\'I':u':,I"1"

re.::iroJllJt

adialJ:llie
dl'

1;-~

tit' dl'lli\ll'fl.~l'lI;,n'
lIl'llillrog"lwr'\'

\"IIS

IJh,~. lIistil:iI'(';
:,11111";I:! -

ap:'\

SP:'I];'I"';

trebuie
reaul,ici

care gazele f.:.e lltilizeflzii

pt'ntnl
l'icojlul'i de hidmgcnare,
de
mni nti
}Hll'fl'<1t:e ele COz. Bit\xidul
de ,;.u'boll J'ez1l1t,~ln lll'ma,
ele rdormal'C
a metallll1ui
in prezena Y:lIJorilor ,le ap:l ('onfonn

rcacli(li

Slil'ennl

.,

brut,

+ ~H,o

l::.oL~r,,("

,;.!..,~, II.;;",."",,,.,,
n, .M';'

- CO,

eluptl ~(\pal':ll't'a :111Cipl'in

+ -III,

Il(,tilll1;ll'l',

(S"i7)
('id'l' f;llIHl~

tli~t:il,hij.

Avallttljlll
:l<'estui ]J1'OCl'<1t'u
(;Oll~t.rl in raptul t:rl n'~lel:orI11 ('~te f.:lllpl11 ,
tiI) {':llllel'tb tU eahdiz:l1ol' :l~ezat, n :-itra l', fix }le lJH gl',1tal', .Principalul
I1I'Z:l\';lIltaj
l~:'.te raIH1;IIlJt>I1t,lIl JIIai :,(':hul: ]n stin'll
datol'i!:1- l't',lciilol'
de
Cl'<l(':U'e t'l'l'lllic:l
el' a\llne
la :lllle:'.tc(':ll'ea :dHll'lllui
:-Illprnill(':lJzit
eli dillw,n1.enul. Se utilizl,.'az,1 yil'czl.' \"olnm:ll'1.' de ~t:?:J-'IO:) ,k:.r/urrt t,.tilbellZt~Il/1H3
,"olunl tie c:aj~a]izntol', Se obin ('011yel':::iila o t:rece)'!: de -:10% ,~iralld:ullente
n ct-ilbl~llzeJl de SS-9.l %. COllrpuzil,ia Upic:'i. a dhwntlllui
(k 1,11'1.'<ld01'1I1
adinbatie
f':'.t:t~ (% gl'):
J,G-bt'llZPlI j 2, H-t'oIUl.'rt; :~S, ,5-~tin'11; ij'j" ,O-l.'tilet'illli.'IlZCIl
~i0,;3 }ll:o(lu.;:e 1ll,1i grele,

ue

,
1

It

,;
t

Procedeul 'I:::.'oll)/'III :'1fo~t: elaborat (1P H.A.8,r, [;~O], C,~ddtlr:l 11I'C'(':';,ll'tL

1'1~ac1.'-ipi
(':-itI' a:"ig'u'I'nt:'L ~n g,lze ;'In,,, })md.\lse lltT-llll
clIphll',
ast'fel l lC!;
telllpemtnra
in ~l!'iltlll
de eat:l!izalul' SI.'1ll1~lltine D!JO-{i1.WC, Cn lI1'll1ilI't~,
reactii <il' 1:1':1(.',11'('
aulm' IHW1,1iII 111il'i'iII1:1SlII'<1,
('('(':11.'1,'
1":1(.'1'
('<11'<lIlt.!:Ull('ll1:111
i11 sti!'()Jl stt fil~ tll' H:?-!J4%
la ('I)lI\'N~ii Il\' 'JO%, HI':I('j()l'nl {':,t'l' t.It~tip
scl1inl!):l1:ol' lllllltilllhllli1l',
g:lzt']l' :lI'H' l'irc'Ulllld
in ~Jl:ltilll tlint'l'l.' l('\'i, iar
l'tilbel1zl:HlIlpl'in
r:t'\'ilt' lJlllp!lltl'
('U ('<l!:I!iz,llor,
L::l,Z{'!l' ,l1'H,' (:111'('JlI}lI'I':LtUl':l dl' 1;;30"(', dJlJl:\ 1':'i('i1'i~pl'ill '''t''l1illlJ, tii' (','ildul':1 ('LI fluxul d(' alilllt':tll:ll'e
plltl- la 3,j~'O, :'iiH1:in ]l,ll'tp ]'('til'('uiall'
el! o :-Illflall1,l in l'llpllll'ul
ill' g:lZt~
l'ierVillll (ln'pt'. apI' :'t'l:und:u'lil
:u'z:Ilo,ll'Plll t:uJllol"llhli,
() c<lHlt:alt, 1.11.'
gazt',
edlvalelll:l
eu eOllltit.atNL de COlllhul'tibil
~id(~ nel' pl'irllill', ('r't"t' 1.'\'i1t:llaUl
din sisl.I'lll in :ls])im.:ia :::uflantt'i.
iZO!I'l'lll

I':-;l'('(';1,n'('I:lIl1rt 1111
I;OllSlIlll

~~ lll' ,,11111'11l11l1:llip :1,0 I.;g/kg- t'l:ilh('llz('ll lW li" o Jl:ll'll', bu' pt' lil) all',l, p:llte
~ SI' o!Jtil1t' ll11l':lJul:lI11t'nt eli crca :J~I" Ill:li l'idic:nt d{,f'l", ill (':lzuil"t':lelol'lJiui

i
fi"

lHli,L!mtil', lltnl('il'
t(~JlllH'l'atura (':-;1('rl1('I1l,illlllrl ~llh Jli\"l'hrlla
('ilI'P au lou
l'(,:lt,jill~ ,ll~ rlt':-;(:oltl(lllllt'I'l'
t('I'lIli(,tb il- ('tilh('IlZl'lllllll.
jl' :'idlilllh,
1'('ill'tllI'111
izot',enn 1'l'(,blll:~1 il1\.('slq.ii lll:li Ilnlri
alil, d:lt()ril:t
('OIlSll'llrtit'i
pm}ll'iu
zi"e ('I; ,~i eil'(:ul:q'i(' gazdlll' ,11',"(',

':'>-

:, dill!,'IlZ('llllllli:

:,\Ji:,!Jalit:;:;

_.

., _~ l,tdo:lI1;",

I') _ \'1)1":111;',M'p:Il'"n'
~('p:lfat'JI"

fj 1itilizat:e drept combw;tibiI.

ea:.onIl n

I-'l'iflC'ip:1li'1l':lY:lHt.:lj all't',\('101'1.lllli

-'~...J<.!...o-()", J

,.,1"

CH"

r"J

LA,

-:;--'1

'1

rl

,;B! (~;'

,'P.

ii:'" ,:'Lj f.e

A~

it'
~~
H

'h [,.:,"-,
I ,:-'e;~:;;~.
"

I
"1-I ~

"

,1

'~" ""j

""',..,:""1
1'" r--'

It.

'-F"

,.

A= q?O

rr"
J

'fr"-'r" >' COz i cantitl'i.i mici de etilen i metan, pot

("1l10:11I;",

.~P:tJ;ll'(';

S':l'HI":lI"l'

IlI'IIZ"1I.11l1Ilt'll;

8,!J,tJ, CUII<lilii <le l'ea"lie.

slin'll:

Cataliza luI'; <le <Idli<lI'O!Jellal'e

11-

pil";"'!lIJ'i.

l<t',lc{iill'
de d('l1ic!rog-('Il:lI't' ,,,inl, J'l'iH'\ii t'wlol(!I'Ill(',
C,lldllril
de l't',\d.it~
la d(!Ilitil'ogt't1:ll'l'"
(.tillwl1zl'll11hli (':'it(. ill ('olltli(ii
JlOl'lll:l1l....
:.WO-3l;j keal/kg
ti(' e!,ill)I'lIzl'l1 (illclll~i\'
T'1':l('\ii!t' ~('('llJld:Il'1' ('(~ aII lo!') . .Ele se tlt!sf,l~o:ll'''''b
la 1'('fIljll'l':ll\ll'i
ridh.':ltl' (Pl',,,ll' (jj)(fG i11t::lZllI dl,llitll'l);{'ll:1rii
et:ilbl'llzeuului).
].J:l aCI'",tt' tl.'llllH'l'atlll'i
~Uh:-;t:illl\'l'l(' llr.:",ulic(' :-;i II l' in r,lz:l de Y,l'Pllri~ ai-itel
incit, JlI'lJcl..,;;(~l('de (li'llic1I'Ogl'llill"t' ilJlI<:alt' irll1tl."tJ'al SI! OI)l'n'lIz,-l n f:l.zr~
gazoa''':t IH' l::11.alir.:ltori l'olizi, 1llU'uvit. I't':1(,t.iik dl' dl'11idrog-('11:l1'1~:111
]00 ('U

-,-~nU('J1t,\l1
fii' la l't':lf:il'
('sk !',lcil prin . ,("]JinJi) lIt, (':'ilt!ur;!, ('Il f111Xll1lk
:l!irlll'Jll:tI'l',
dup:! l:an' {',..;1('j',lr.i,d ('OJlil('Il:,al' lJl'ilJ r:lc:il'l' tII :tp:i, :-;:111
;'lt.'.1'.
Cit.('IIlI:Ll;~L."it~efl'C1.tJe,lz:'i, illainle
lk tUlldl>l1:,al'l', Il :-;jJ:1hl1"(~
CII :lV:1,Jl ,\;coJlul
n~tilJerjj IJl'aflilui de (;;\1,:diz.alol', Dlljltl COJlliPlI:-;:ll"(.'<\
,11Jlll'llllli ~i :1 l'eJt.,j Jl:ai
mari p:lqi
din hi(lnH.':ll'1Juri, gazell! l'l'zidll:ill',
(':I1'(~cOI,!il1 00% Uz ~i10%

324
325

l _

".

f.

~eterea, volumului, coliforni principiului Le Chatellier 'ele snt favorizate'

,ide presiuni sczute. Scderea. pl'c~iunii pariale
se poate realiza prin (Ii-"
luarea cu abur sau cu gaz inert sau prin funCionur'c sub vaccuUI. Operarea.
sub '''aCllum este evitatr~ atit din moti\Tc de securitate (pii.trunderea aerului ar forma cu vapOl'ii substanelor
organice amestecuri explozi ..
e), ct
i datoritu. costurilor privind comprimarea
pl'Odwmlui
rezultat. IJrin diluarea cu azot, metan sau bioxid de carbon Se llgreuncaziL recuperarea.
produsului de l'Nl.c,ie datoritiL y'olumclol' mari de gaze. La folosirea aburului, acesta, conucnseazl1. prin n1eire i se 8epa1',-1, u~or de produsul de
reacie prin decantnrc. tn afal'tL do aceasta, aburul are o C;.Udurt"specific
bun .i reacioneazt~ cu COCSltl depu~ pc cataliza tOl' conform reaciei de
formare fi, gazului de a1);'1,:

C +H,o;=

CO +H,

. (8.58)

Hi<lrogcnul necesar re-ac,ici (8.60) ~stc prezf;nt

actia principah'i. de dchidl'ogenare .

Drept

~.
,

.i
>.

~.'
~.

';
100

.',"

.!O.
c 91
~
~

~
~

90

i.i]

85

c
u
C.

80

l'

L-_

~
~,

.u

20'
30
Ce:l iNS:C

t,O

50

't:tb'nz~"ulfri

60

i,

70

[J.,mol

t~

+ H,

(8.61)

eataliz!LtOl.'i

de dchidl'Ogennrc

Se lltilizcaz;"\; in gCllcral

oxiz.i ai

elementelor din grupele IV })lI. la VI din sistemul l'Hio(}iC', in specifi.l

oxizi d0" fier ,~all oxizi ele ('1'onl cu prolllotori
K20, Ce O2, ~ri02' Si0 , ~JgO.
2
.Adaosul de sill'ul'i de K (uzual. sub fOl'llli'i.de carhonat sau oxicl) la C'fltn\izaturii de oxid de fif'l' are rolul de a. promm.a eliminarea, C'OCiHlluiprin rl'ac,ia, de fOl'mare a gazului
<le :1p:'t Il Vl'czena. nburului.
i'n acest fel nu
l1lai este. neCeS81'{i. regenerarea
1)eriodiC,~1a. catalizatorului.
.:-\,c1llgnrea de
oxUl de eram nI' contriuui,
<lup:1 unii cercettori, la prelungire,t
Yil,tii
catnlizatmului
[:37]. n schimb e\orurile elin alimlltare al' ::I'\"('aun dl'Ct
de otri'i\'il'e :lsupru catalizatof'ulni.
Alii, din COlltl':1, considenl ('ii in cant.itate mic;I e IOI'tll.i le fa YOI.izen Zi'\. renct~[3S 1:....JlrLcatalizatol:-io!{)s.it:,-dc
&11f'l-I-ef)n-{-il"l(;s-T~-]e20;-lD~T\UIr~i 2% CI' 03 [30], [40].
jlloJlsalltoprojmne)
intr-lIJl si~tem ele :3 reactoare
adiahatice n !'-('l'il',
un catalizator de llHll'e ~eler:tiviLlte
in l)1'ililUll't.'ltctol' ~i ullnl cu flC'ti\"it"ate

ri<lieatt~ in

ilI

doilea, lIIH.le r.1atol'it:'i.con'-('l'siei ridicrtte ~cade \'it:czn de re-

l~l'Opu.~i ,~iali eataliznlol'i

[,3n.ll [::17]. [el:?]. 8-;1. ('OHwif:i "de cat:tlizat:ol't aH o ;'lc-ti\"it:<lt"e lll<ti lll<ll"l:, dar })rl~zillt,-L (kZ;tVil.lltaju\
UIlul' pierderi
de pl'l':-;iulle HUli IlI,U'i.
. Studii fcute IJl'idncl pt'Occ~ml de dehidrogrnal'e
a dilbC'Ilzcl1ului
au
ariit"at c;'i. timpul de Rt:n.ionare n et.iill(,Ilz('nului ~i :-;tirellnlui
in ~pntii
acie

staL~t

CH, - C,H,.'-CH=CH,

De asemenea, in cursul 'pI'oct'suluiau loc reacii ce conduc la formarea. de

co(,s, carc Se depune pe catalizator reducind pl'oprieUi.iic ca.talitice ale
accst;llia,. Aburul introdus in etilbellzeH
ajuttL in mare 11l:lSUl'i'i la. 1'educ{.'l'en.
depunerilor de eocs.

,:

mari din re-

C,H, - CH,-

,-.

n eantit.i

[41].

..:\11 fost

ctL .I);lltiul!r'

lillsite de catalizator treuuie s(~fie redus la minim. lu acest ~tup, la I'CflC"orul izoterm umph'rea
cu catalizator
~e face nu Hlliilai in {eri, ci ~iin
!"pa("iul deasupra t'\'ilor din capacul I'(.'flctonl1ui.
nchidrogeIl:tI'N\;
Ptilbl'JIZeuului
se }loate I'enliz:t ~iin a1J!\C'lla caLtliz,ltOI'ului In, 700-80Q':C,
cu c:on\"l'n:ij de 20-30%,
dar cu I'nlldaJllcnte
Illid
de [jO-GO:l:(%
[.1~3.l- Cinelicn,
I'l',lcit'i <le ddlil1rogt'Tlilre
il, beIlzenlllui
a.
fo,-:t ktudiattL de 1If1 gllljl <.lt' (,(lct.'l:'I1.CJl'i n J!)(j.5 [.1.1].

:4
8.9.7.

Tipuri

de reactoare

de dehidruucnare

Reiltto:\l'elc (le d(~hidl'()gl'IJ:1J'e a eti!uellZl'lllllui.

ntit cel adiabatic
('il ~ieel iZf)Il'I'nJ, au suferit .1lnJ!l(' ilt:bll!li'iU"itil'i UD]. S-au propl1B I'eac-

C"H;-CH,-CH,
CcCd;-CH,-CFI,

- Gell,

+ H,

+ CI:I,

= CH,

- C"Et,-C1:I,

+ CH,

(.,.:>0)
(8.(;0)

tf):lf'l.' iulia.hatice
cu cl1('I'e <le prcsillne
l'e<llls:i, in ran~ rrnctaIl.ii
dl'cuh1
ra<lin1llt'in
",lrai.ul
cle cat:dii\atoJ',
dintr-o
(e<l\"(1 CI:11t'l',ll:1, 11rodu!\ul de renr:ti(' fiind ('oll'ct:l!, In pel'etele 1't':H':!Ol'ului. la alte altcI'J.latiyc se utilizeaz;"1
2 l'('acto:ll'e :idiabatiu.'
in serie tU inc,ilzil'ea
an\(.'~t(,(;llllli de reacie
ntre
cele 2 fltratlll'i cu nbur HI}Jnlnc,'i!zit sau gaze do ardere [46]~ [~ti"],[.18].
lJti!iz<lI'(',1 Ill"i IlllJltOI' l'('actonn~ in Hl'l'ie tiIldc de Ll-j)t ~t~
se ap!'opic de un
l't'H('tO)'
i;t,ot('l'It1,
lllil,i <11('."d;~r';'i
1l111n:lnl] i'C',ldmu(,loI'
(~sh~
n"lr1l'e. In H('('~t, f(~L

32,;
327

L.

----------

'.~'

,""',"C
,~~J,"/

l;:

'pri;l

vidui de temperatur scade, ceea ce perm-it~ecreterea randn.mcntuli.Li

micoI'(,rca reac1;iilol' de cracal'c. Utilizarea de gaze combustibile pentru
nclzirea :tIncRtecului
ntre trepte reduce con~ullHlI
de abur, d,u' SCUlllpete in'-cRtit:ia. n preumt ex:.:;Ut tendina
de n CI\.'tc conversia, (le la

40% la. 60% cu scupul reduccrii

costurilor
de ~epal"l.(,c a stircnullli
prin
fra-ciunarc ~ia costurilor de recircuian' a etilbcll7.PJllllui. Aecast-u con<1uc-c
nsi\ la randalllcnt:elc rnai s(':1zul'e n st.I'en, confurlll figurii 8.;{2,

--

Intrare

amE"51.e<

In\rare

,6SOOC

'{'t1" '

Etill::w1teon

~;;,.

=;-]

'~l

letl.i('f\

amestec

. n figura, 8.34 se prezint. compa.~'ativ cele 2 f;cheme d~ pUl'i!ical'c

[49]. In unele cazul'j, aJTIcstl'cul de benzfn i toluen ef;te fmc,lOnat m1.r.o
co!oail.t mic;t, benzellul fiind I'ccirculat la, pl'oducerea etilbenzellul11,
iar
t:oluenuI - la. dczalchilnl'e.

r'1{r-r-s.;""
l .il

il

~;~~~-!lJJll
il fi I ~
" LJ

5850C

;-:,.,...:-:"t::"':'~ ..

\tLtJDt{,

Fig.

III

(/ - tehnulogia

,5B5'C
le-sire produs
dehidrog:ro.t

5B5'C

b
(1 -

de

l"l~ado.ll'l'

dc dchidrog:cllan'

adi:.lmtic;

n,;l(;lor

b -

rl'aetor

aclilhl'I17.CllliluL:
iZOtl'1'I11.

1:t'adoarelu
adialJatiee
~Wpot eon,c.:,tl'ui VL'nt,rn {.ap,lciUt:i ile 1!'10 000
tjan sl:i.l'{'n. n figura, 0'3,.'33;.:.ePl'{~;o;illttLeitc'-,L tipuri dl' n~;lct:oal'c: jl(liau:\tie
~ii;o;oLt'I'Jl\. Ht',H:toarele
izoL(~1"Jl\C ."'e c'onstrUil'.':K\
eu :P\" <le :}~-;) In lungime
~i,_.d[allwl:l'u 11('4-(;". Cu un ~itlgtll, I'o:tct',oI' He pot l'palizH t,lp,wittipin,1.
la,2(jO (lOO
I:;lGJ-

1),," e1ill,,'''"''''

{
,~

_ 8,9,8, PlIl'ific.ll'cn

stiwllulu

Purifil'ilI'P:1 st.il'('1I1l1Ili
."l' rt'ali7.('ill.:t ntr-llii r-:L-:t;(!1Il de
(;Oln:lllC, .ln(;r-o
alkl'nal i",i Illili;o;attl dl' Co.'1r/t'n/ Ufff7(11'1' {'all\.il,t~(:i lllici (Il' hell;o;on :-;;i lollll'll
<.'a lIrtll:ll'{'

n.~;\l,tiilol' ~('elllltlal'e
(S.GO ,~i(8_60) St'
1't'('il'eul:1 n in.'itn.Ia;;\ (1<.' (h~7.H](-hi\;Il'l'.

illtle-

Sti~
dt~ dilhl'IlZ~'tl lnlr-o ('oloall(i ('C'oW't"l'a7.,~l,';llh ,.:t('llUIlI, in
s('opul 1llt'lltill('rii
1(,t"I)('I':t!,ul'ii e-t 11Iai jns po~ihil, Iu'lltru a lliinitrl:l1iz:l,
polilllt'ri;o;:U'(':l slin'tllllui.
In ultillla (,1l10all,~l:'l' Sl'p<ll':i, slii'l'llul de t'anUl.il;i
rellul

f't'pal',i

mi(,j

~l'

IIt,

jJl'itlla

t,'Olliil'lI,vl ~i:-it'

tk t:1-ilht'nr.t'Il, A('t'asl".tl il It ('l'llat'":l al'(' de;o;;t\-;lllt:ljll1.{";l

~i;\111111\1' S('P,It'aI'{':l ('t;ilhelll.(~l1uhli dt, l'l'il'{'tl
-V(ltUlIlfI
1llai
putin ('f)lItl'lll:t\:
<lin eall;o;a ('otlt-inu1.11111i
g'azl~l()rtliwl\"(ltl' iti st:ir('nul brut'.

SclH'I1l\~ ue jll1l'ilit"an,

Cosdl!ll-lJ,:dgrr;

b -

tehnologia

:l :.tirl'nll!ui

lllcmsflnlu,

CdF-ChillllriTedmip,

ntre

ficare a ~tiI'Cnllllli

tlJll'ille

~tirl'n n c,lnt.itate <1e]O-]~%,

el l~l')tedistilat,

di:-;cuntiIllill llll'-UlJ blal'; l'e fllllqiolh,'az,-l

."lIb yueuulll,
lH'lltnl
l'ecu'pt'r:t, ",tiH~Jlul {'e ~eI'ct:iJ'etl1;i il aliJllt'J,I:l1t'a (,(Jl(I:lI:t.i <It' }luriJi(':tH'.

J'('zidill :;:i POlilllt'l"i_

opl'l'al"il'

b
8.:1.1.

de ohit:ei

Pentn\

{'-ra mai
sp

face

n\.riabil

illl}lOI't.:t.tl!ii.

iti f'ondi(:ii

dl,'

de n.lJrt ~i a

329

-- - -- --- --- -- --_ ..~

il.

a reuucc }Jolimel'izarc:l,
in nJ!oalJ:l <1('...
tparil.l"e a- !-il ireJlului ,~l'
in1Jihitol'i cum l'~te I'ull'l!l ~:i\H dinilrel'tIluhll. JlllJibitOlul
1';.;1e
dozat fie in aliIIH'lltaI'(':t tOIU:lllti, fit, in vasul de J'dhIX. n coloana dl'
purificare a stirenului ~c lJUatc utiliza ,~i
lJ.t(,1'!~uu1ilcatc('lJin ca inbilJi10r
in conccn t ro. 1iimici. El Se foIOF.l',~te ~i perd l'U inhibarea ~j.ir(,l\Ull;i jn <lepezi1.
n acest caz, nainte de a fi 1I'imi:-; la 1Jolimerizure, ~t.i1'('llll] este (lc;.:inlIiuat
prin di,:;t'ibre jJl'lr~o colonll,1 ill t:uc 1](;",d,' Ee :;(']):11,1 c()lllilnl'u I'-Ul"~JI m(;110int.roduc-

.1nl;I'-/I;tI!':i alt('l'lIal.\';i (0(11." Oh(,lII'ie- ~re('hllil)) .:.l[onsffllflJ),

n 'Prima
colonll;l
St' sl'pal':i, .1)1'\'irI'. (l(bti1 (,It hl'II;o;l'l1l1l ~itlllul'tlll1, nITt'<l!:t t'll11I:t.atl'

L'"

re-:::du

fl'e(~\"ellt <lI primei a1t('l'llali'-e, (;[n;l Sl:Jlil1':lTNl ~e fat't~

etilhenzell
~iSUI'f'I1, Jlrodusul de \"l'f al c(J!orJ;nci (,ull{illC ('in::\.
2'Yo stircn ~ie,c.:,tc.l'edl'culat la faza de dehidrogr.ll:ll'P.
Stirl'lIul din baza
eoloanei
conine
0,1 % (>tlhenzen,
1)1'('(:11111 ~i c:llltittli
llli<.:i do l'l~zidill
~ipolimeri [.10]..In aC(,H:,1<'i.C'oloaJl:l telllperatura
de \"l'f ('."te limitaLi, 1:\.
45-f.i0C, a~tfr.1 llidt- clJtldens:trl'l\
v4.ljlOl'ilor
s:i. se }Juahl. t':tl'C eu ap;-l de
r.cij'(~ sa.u acI', ,Acestc l'(,lltli1i reelatll:~I, () Jlr('~illllt' :\bsohIUi de :")0 111111
11:;
la, 'vrful colo:IllL'i (51),Pl'I1tnl
a :nea n baz:l eulu:\flci IJ lelllJ1el':llurtl, dt.
maj RC'.1zut;"i"pienlel"t',l tIe presiune
n colo:uJ:i lrl'huil' ~,i,fie lllilllWl, La,
o }licn]pre de
150 nllU Hg
]ln~sil1TIC;t a1J~,olul,i ill hilztl t'~le d(~ tin'a
200 Ulm }-l.~, ('cea ee' COI'{':-;PUlHlt: llllPi leIllIH'l':I1'11J'i dL' :lj)I'OXillla{.iv
lUD'C.
.\-[nlti" Vl'eme tH'f':l:',l:l. ~t~'par:lI'C nu a fmit: Jlfl.,dbiJ:1 CI1 1) ."iJ1,~ll1'ii ('()]f)aJl:t,
lIcputndll-,r.;e l'paliza (J (:,ic1el'c de ]J['(" .;julle a1it lin lIlie:i" ni tiptil ohi.~llliit
de tal(,I'e, la un nlllll:il' <le. ("in'a ,"';0 talere.
SI' rOIU~I.':ru~ culoane fil't.\lt~
avnd o lll'e~illne de RO lIllIl H,~ la VI"f, Prc(Ju'''111 dill h,I7.a. ]ll'imei eulu<lHt'
era alimentat la Yrful ('{'l(~ide a doua tO!()Htlt', iaf' '-:q:ol'ii tlill vl fuI ("0loanei .1 doua. L'rau CUIldt'Jl~:li ~ilil'ilidul lJuJll}lal In h:lz:t ]Jl'illlci toIu:\Ilc
~ireevaporizat.
UnJol'it:i, 1I1iliztll'ii a 2 I'cfier1Jto:lJ'l' t<JllSlIllIUl (lt~ abur ('1':1,
ridieat (J.2-14 kg/1:g :'it,in'Il in ('azul unci alillJrtl1.tri ClI .JO-50% :-;tirrJl).
Odat, cu aparitia
tilll'l'l'lcl'
~i1;1 ClI o ",ingl.lrtl C010:lll:1. (~,"le-]){),~ihil tIe rL'alizat aeCil,stf"L ~c]Jal'alC U)~]. Illtltlct,
reziduul
<le la baza. CU10aIl(,j de IJ1ll'-

numai

dehidrogenot

in

~~i
::;::~21lflLR";d;V

a cazul ecllllai

Iesire produs

Fig-. R_:l:l. Tipuri

1'(' ~t' rlll'lll(''';o;:~\

Rezid:u

rfSt;""

,1

Catalizator

p:vll'\'('<tr.,l

ll

il,

tmp.s:<e

de b. 6:>--

, .:<,::,,';;:.:~,\'.~. ,::

Eleram

-- ,.,'
--'
":

1,

n{~l~,
f,a.ri~ bbz-discontiriull

gudroanc i inhibitor, care se tl'imit ln blazu

do .,;fitocare" a rezidiulni. Gudronul ce ri'i.mino in bleu e~te trimis pentru
ardere sau poate fi inglobat n bitnm,

p~
1
t

8.9.9. Alle I'rolocdee de fahricare

"

l:'

~:I"'~,,,,".' Oxid~r~;t etilb.enzcn.ului la Jlidropt'l'oxid are loc cu aer in fa7.:1.lichidiL la .

temperatur,a:de
.1.30''(J i 3,5 at, de obicei f:u:~i. catalizator. 'La o trecere~
con\'crsia este de 13%, iar randamentul
de 84%, subprodusele fiind metil ..
fcnilcarbinol i acetofenon,. Amestecul de reactie este distilat. pentnl

l'ceircula

etilberl7.cnnl

De~i cea, tnfi,i. mare pn.rte din !1tircllul produ3 se frthric. prin dehidrogena-rcn. etilbco7.cnului, ox.islHL i altc procedee ile producere it acestuia
i anume procc,qe do oxida-rei ~iepoxidal'c.

Hidroperoxic1ul

l\H,OH(OOII)OH,+OH,_OH=OH,
-CII-CH,

de oxidare.
Etilhenzcnlll
0,..,1;0oxidat
1<.\ aecl:ofenon:\
pc un C,l.ta.li7.atOl' Ile a.cctat de m<ltlg'fl.ll la, .tI ti -1-15"C 1i presiune do circa
3 at cOnfUllTl rcaetjiei [;)3J:
:'1,) I)rocedeul

C"H, - CH, - CH, + O, ~ O,H, - CODH, + H,O

AeeftEltlt c~te apoi redu.':li'L la :x.-fcuiletilalcool folosind hiurogen
lizcttol.' de CLl/Cr/["c ht 150"0 ,;;i a_p~oxinHtl.i..\.:......lO_a-t-;

se con,rcntreflz.
~ipropilen:'l re-

~CII ,_

+C,H, -OH(OIl)CH,

"0/

(8.lJ6)

'

Practic se trans.fol'm:'t intreaga C<llltitatc tle hidropcroxid, iar se!ect.ivitatea

fatj d.e propenoxW este ric1icattt. PropilclJ:t nt'l'Cactiollat. Se jnc1epl'tea7.t~
(lin efluentul
de la epox.idal'c :;:i Sie recircllIrt (1tqJll, o purificare prcalahil:i,
Propenoxidnl C'!';te separat i apoi supus IJllrifiC;il'ii, I.ia- (listilal'ca lll'Openo:xiuului. brut n Pl'oull,sul din baz:i se ubine un :lllleSoitcc_dC-llieUUe-ui.l
cftol'l>inol,acetofcm:rm1.------ieCilbcnzen.
Acesta
di" urlII:'!, dup separare, 'l(}
l'ecil'clil la prima. fa,z;" de reac.ie. AmestecII) de metilfenilcm'binol
~i
acetofenoni'i.
este ,'mpus dcshic1rat:.il'ii
la temperatura,
de 2GO-~;j0"C folosind ~l'iO~drept catalizatol'.
Se obtinc) st.il'en cu r<lndflllH'nt de eirca 90%.
[60] cono1111 reac.iei;
.

(8.lJ2)
po Ull ca,tu-

C"II, - eOCR, ~ O"H,CH(OH)CH"

(8.lJ3)

Prin deshidral:al'ea, ah~oolnlui pc ca.f;,l!i7.n.tor de 'j'i la 280"q i presiuno

atmoi-lfrri(':1. :)e ob(:illc

necon\'('J'tiL

prin entporare in film. Pl'in rca('.ti;:~(lintre hidroperoxid

zulbt prOIJcnoxid ~imetilfcllilcarbinol,

a slireuului

Htirell

/OH

/OH
C,H,-CU"

C"H,-CH"

aH

~06H;,-CU=OH,+H,o

CH:J

--C"H,-CH=CH,

(8.67)

-HJO

(8.6'1)

.Aect'ofenOllfL JIU esLe afectati",

hidl'ugcnnti'L

ap!iellt

in ,-;ir21l iU

fi

eOllllul';~bjl.

int1Ii,-)triai,

:\(;c,~Lpl'ql~pd.Cll

'

tiU a

f().-;v

+ O,

la mei ilf(~lIilcaI'bi)loI

pentru

a 1'l'CUIH'l'a. d~il'enlll.
la.

(l11~i C10J111'ati.

Cn,"iI.ul Bt'irclllliui

l',c:;I-ell1ai

ridicat-o

Ili:i.

'

- C"iT, ,- CH (onn)(JH"

Se RC-

c) 1\11,() Ilrnccc!cc.
Prin clortnarc:t
n catcnit
latl'l'al:'"'t a ctilbcnzcJIului. lJ!'lIlatr~ de deltidroelol'lIl'f1l'e
fie obine
Rtircll, ])e ascmenea,
prin
c101'111';lJ"L'a in caLcll:i. I:tl"cral:l a, ctilbcnzcntllui,
hidroliza
la alcoolul
C01'C1'punzllLur
~i de,'ilJidral.al'c:l.
a<.:cstuia, J.\CCRtc lll'occc1ec recJam:1 falaRirca,
dorulu
~iau de~a,\"<lnt'ajul cii ,,,UI.'(,lllllmonomcr
(:RtC cOlltnminat
cu lJl'O-

8.0..1O. Calculul hil'lII!"lli

li) Prueell'~l1l de (.~jlll.'ddartl. Un proced,eu dil Ll,hl.'c,tro a f>til'cllului

COlll,,:ulUiten1; el! prnperloxid
a fO~(i elabon~t du l/lf.lco)t
[:"):1). Etilbc/ll,cnul
c~tc uxida.l; cu aer l:~ hidl'opcroxid
ile cLilhcnzcn
[:")OJ.

C"H" - CH, - CH"

~i acet:ofenon{t

InRl:ala{'ii folo~iJ1(1 accRt procedeu

numit
"o,lirant" ,~-au ('onf.i'l'uit
PlIcrtola'1la (Spania)
iu ,UHa [61] ~ila Chilm (.fa.}lonifl) II tDTIi [62].

Shelt a eLLhorat lUI llt'()Co(leu 111Cftt'e eliilhCll;r,()lutl rcn,nione:tz,

eu
uioxid do l)u1f in prl'Zl:na.
unIIi cataliz:~Lol.' fl,l.'if:.1t llu:talic b1450-GOO"C,
i,u' r.~lul.tmlJl1f;ul

Arne,<..;tecul de stil'clt

panl ntr-o coloan., Cll.ntitah:a rclat.i\' mic:'i de nCl~lofenoll:.l('~tc n general

PL'I.lCeillHtl pl'ClduL1 d,e:r,;t\"il.llhljul ct~ f;~7.a de oX,i(brc

1l:.Lc cora7.i'v.t~ ~ HO
ob(;in l';J.,tHl:uncnte
in r:'l'jren cu Cll'(~it 10% mai l!lle'i deeit in ci17.111 dchitll'Ogeui1rii. Totu:;;i at:e,~-;L'"'~ u,tie de oll(;irLcr'c a st.il'elwlui 1111 it fO:it p:.1.I't~sit-.
Disl'illers :'1,cx.pedlll(~tlt:1L in H)ij,I, IIIl IJl'(lee(l(~u de ox.i(blI'C folo3iud HeI' i
un u;tL,tliz,tbJl' de (Jxilt de :-;tihin.l.'riu
adi'i[(~;LI'e
(te halllgeni
1;1, oxigcn,
J';t1lll<tmClltele
~:.~ ltll1JUllil.(:tLlJdC [ij.!], [ti;;/. Cj~ ludogcll
i'ie lItiJ.i7.Ca7.tL iod
(0)02-0)07
mot illlt,/[Hol etilhellZen)
Sil.l( 1Jl'(Hli [;'fi.J. Acest pl.'ocedcII rcetn..:ntL ma.lict'ift1e ..;peeialc (L~t()ritr~ Illmliului
eorn;;,i .,

/Ilalerial

1\'111 nI VI'IHlucC'l'cn el ilhcli1,('IIt!lui

lll'in tllehilal'C ll faz:l. licbid:'l (:U
c:lt:t1h:l!1I1' AICI,o calculul
hilfllll,lllui JlIatC'rial (';.;te pl'ezentat
n lucl'nre:l.
,JJlU//ier/a
dairalilor
f.'lilc'/Il'i 8/ lJi'opifr'f/(''I
1'fJ!. :.... fJerira/i propnell~: de
V. JUi(,J'i ....
, tU CX(,lllJJlll llllltJ('lic
pl'll/nl
o (',lntiLate
de .100 kmnl etilhen-

(.o.r;,,)

Z('ll

jG:q.

330
331

L.~

- ----_. _._. -- -- _ ..__ . _ ..

-.

Pentru

calculul bilan{:ului lIlat.el'ialla, dehilll'ogcnal'ca et:ilbenr.onului se

CiJIli:lidel'l1._JH'ocedcul
_
eu l'caetor arliabat:ie eu 2 ~lTatul'i ~iillc,'tlzirc ('li abuI'
Ruprainmllr.it intre flf.ratIlI'L, )IC cal.;dir,at.(Jt' pe baz:1 de oxiz de fier la
temperat,ura de 62(f'C ~ipl'e:)iunea (le 2 at.a.
Jlmleze de (micul
a) Pllritatea
st;il'OHlllui
}Jtll'il':I(.j fiind ctilhenzl'lI.

oh(~inllt:

:"0

admite

I ..
~
.~
..

I'J.
't
..
,.

'.1...,:..if

circa fHl,7% rcst:ul de illl-

b) Se (;on..irl('rr~ 1,ierl1cl'i de sLil'en i/l apa de ::ill,llitl'C

0,0::%, n gazele reziduale 0,0:)% ~i111g'udl'on c.iIT,l :!%.

it

cflllcnl:lIlui

ia, LI tl'l'cerc

prin

rcacluI'

se elln~idcr.

e) Se admite
lIl! raport
abw' (le dilll'(:if'/et,ilbl'llZCll
ellprill.'~ ntre
2,:1/1. ,~i
3,0/1. CirciL 0,2%) din abund
de (lilu(;ic lliu'lcipi'i, la reaq:ia de reformare
a Illctanuiili
produ,'i conful'JIl l'cil,C\;iei (0.;')7).
.
f) O prute din et:iICllfl- Jll'odus:1. c:onforlll I"eact;iei (S.:}!)) pal'ticipi"'L la
l'eaci,L de formare:l gudl"onulniJ
con-"il1Cl'itt ca poJietilbenzcn. Circa 7J%
din etilelli"'L:,)ohi(lmg<'flOa7,i1!a et:an cu hidrog-clIul ]ll'(Jzont in gazele l'czi(iualc.
g) COllt;inlltlll
l1e' st:in':1 in (.tilbl'I17.l'lllll rl'C'in:t1!at In, rC;H:il' :-le ('OJl!:'icleri"'tcirca 0,8%.

.,

j) n coloana
de fole1Jal'an' it fl'aq.ipi
hPIl7.l'fI-!;O!tWlI tie ot-ilbel17.l'1l se
('()nsiderl~ el, intn~a~a
(;ant:it:a!,t' (1(' et'il1l{'t\Zt'l1 r;ullnl' n IJnza r.oloanei.
Oil'(:a 1'0%' din tolll't'll ..~i o c:llll;iLat{' eO!'l1,-'pllllz;i-I:oal'l' !It' 11('117.1'11
t.rel: in
etilb.~'IlZt:Il111 1:,11',' ;,(, l'(-('il'Cll!:-l 1:\ l"(,:tq.it~.
h

;-

{k.

1\

a''lzen Toluen

,:;

~.

t
d !'..t:e

Fi;.:, I'i.:i.-). Sch~'I1];1JI\'.ulrll

/)(1 - dl'hidrug'l'n:ln':
se - ~IL'iI;lf,'
I-'F:,...,. - fr:H:tioll;It't' \'lilift'IlZI'Il.,';lirell;
J)J'

tl('l';I!II;lr~'

I'r(H-,(~tJtlra de t~lIlelll.
CI1I111bilannlui
Il'ntCl'i:L1

SD

calculul

lJil;lIl!ul\1i

eli C()Il(h~Il.,>
a l'l'llll'll[lllui;
/'.)' jlrddus;

1'1I1'ifiClre .'>Iil''-'II;
(1,

,1'_

!lI;lll"ri:d:
/,'(;(:

S f:]'

_
_

l';h'in~ ~:;17,(~'nJ11d,'Il'>Hrc;
sl'P:i1':II't~ IICJlZI'Il'lnilll'll;

cal-

5, Su dl't(~I'Il\illlt ~todlinJlldl'ic
(',l-Ilt'it:,i.,ill' !lI' llit1l'ogt'B, 11Ieti,W, Pt.iten:. ce se l'orllll'az:l ('lI lU'lllare il. I'e;le(:iei de de!li!ll'Ogl'niu'e
)-;tia reae.iilol'
foll'cllIH1al"ede ul'salchilal'C'j IIl'eCl1IU ~i t;lntiL~ltile de ga-7.l..'forillale (002' II:!)
~i('on~ulllat:(~ (CH.l) in I"t',\c~ia (le l'er()J'I11:lI't.~a Illet0111ullli produ;:;.
'.l'innd ~l).lllla de ipot:eza f) sc dett.'l'IllilltL eLileJllt COllSUIlla-\.,wlpcnlrn
fUl'llliU'ea gllllrollutui
~i"hit1l'1lg'l'lla1:tl ta dan, pr(,(,ulIl ~i eantitatea'
tit' gu(!l'l"ln fOnl\atl~ ea p(}til'l;illJi~lIz(~n.
ii. In har-a coninutului
<le ",tircll in el iibeJlwnul
1"l'cil'l:llla.t <Il' la
1)('1. g) Se (',t1Cllll~ilZ;i ('alltit'att,'a
tle SUrt'11 Cl' ,'ii.' rel'i1'1',ul;w1J1'l';:;pI~cl,i\' c<llltiw
t'ate'll lIt' ::til'l..'1l in I'fllll'1I11l1 cii' la }"('aeie.
'j. Dintr-lin
hil:\ll[: t('l'JIlil: in conditiile
allmi,-;I,'la pd. li) '~(' c,dcull',l7.tl
(,;lIllit,aL(~a (10 :q),w1tk sp,-dal't' a dllWlltutui
g'iIZO.,.

Pent.ru a ddermill:t
('antitatei\
dl~ hilll'Oc,ll"buri lichide
:lntl'cllate
('u
g<t,zl'h' I"ezitillal" !lup;; I":wleil'ea~ {'OIHlen:->Hl"eHeflUl'llllliui
\;\
8)O, se t:al(;Uk'aztL l"ra(;\,iil\' Illolare (x/) ale IH'IIZ(~l\lllllil totlwmtiuir
l'liloeJlZCJllliui ~i
~tin)llltlLli ill :ulIl','itl'cul
dt~ hidnwarhllri
('i' ('Oll(\('IlSeaz,l. Se dpt,('l'min:~I,
(tl' a;-;elll(~lll'a: t;:wLitatea
dp apii. antrcll,ttrl
('Il g-:17.l'it!lle<:undt'll;-;n1.Ji!t',
S, Iia fr:t(:(.ioll,\I'I':t ('(,i\iJl'IlZUJ11JIlii !It' ,'itin'll .'\1' l'a!l'1l1t',\z:w1 canlilatl',l
d_."{'!ilhl'llZ('H C(~ rrullilli' ill stil'l'l\ (,ollfuJ'l11 ipntt'zt'i <it' la Jll.'!', i) ;;;i tinind
~(',lllla il!' pil'nlel'ill'
de t'lilh(~nZl'lI 1:1 di;-;lil:ll\' ,'il' th,j;enllinrl eanLitall'a
de
l'!:d1J('llu'n C(' se !'ee-in'lll;i.,

1':Xt'lllpl"
dUn:rl':l

332

L _-

'

~toi(;hiotllcl,rie
cantitatea
(le ctilbenzcn
eOIlSlIlll:1.t:ii.
fi l'oae:ia, 'pl'ineipalii
de rlehidl'ogenarc
~i illl'Pt1c.iile Heeundarc ee (:on(111(' la
toluell, bellZt~1l ~i gudron tinind Seama de se1ect:iYit<1tile fulll\isr la pd. e).
Ij[l, ace;l::;t,:i ('al\t.itat;l~
se .Hlaug;.l pit'nIl'riie
de .et.illJenzen n apa de sp.lIare,
n g"azrlo reziduale,
la ,1istilare ~i n st"irellut }H'IH]I\:-i~i se (iet.l'l"IIlin;l IH'ecl'artll de ct itht'IIZl'n llroa~'p:lt.

111 baza ipoLl'7.\'i j) ;:;(\ tletel'JlliJl:~L I":llllittqilt'

tit' tuluen ~i benun
ee
1':1,:nill in i;LillJl'Il7.(llllll recirculat
~i cele (;,1I't' l'{,zltil,wlC,l pl'l}(lu;.;e deeuudare.

1I11."llri IL:lllllllngin'.

Ul'Ill;-Lrilul ~('llj.'llU din figlll'a oS.:.L,) lH'nLn[

PI'OCC[h~;t'l/L:t"Uul dllP:~~ cum l1nnt'a7.,~L.

\.

2, Se dt,t.ermill;t

,1,. COnfm'lIi ipoh'zei dt' 1;l pet. (,) ;:;e dt'lt'l"llliJlii t:,wt it'atl':l (.ll.' abul' de
dilu;ie i cillltital:ea
de aUlll' ce parl:(;ip;-t la n',-lqia de I'dOI'lIl:lre a 1Ill'taI,ului
proilu,'i,

,h) Bfluentu!
de h l'e,wto1' (11lJl:1I'il,l;in~ hl lSO~C prin ~Ghiltlo de diluuri"~
ndirel't, -"e l'ii(,l'.~I;e Ll "llO?(J prin ,.:;p:lliu'l' ('11 l:OIlflell-"U 1 (1(' ..fO"C Pl'o\'t~llit, dill
;lbul"ul de dilu.il'. Hilcirea
in t:lllltinU,ll"C a dJuelJllJlui
ga;t,o.'> Se ral:t~ iti
trepte pinii la
8~C in vetlel'ua l'l'(;illt'l'ii hidroearbul'ilol'
lichide antrenato.
'i) l.a se.paml'e<1 t,t;illn'llzt'llului
<le ;.;t.i!'Pll, rillllille n stin~1l eirea O,G%
din et.ilbem:l'll,

,le
.'~.

llroctuS~.

.-\<lulit:ind eOlln ..'l"sia et:il1JC':l\zt'lHliu la () t-r(,{.'l're conforlll

]Jet.. <1) :w.
dt'!:l'I'Illn:l, ('.alltit~at,l';l 11(' etill)cnzen
ill alillll'lltal"t'<l J"t'(\cloruilii ~i l'l'~l'e<:l.\"
('[::i, (':\1'(' s~ rceil'(',ll!:"i. Si~ elllctlleaz~'i asfel
c:oJl:inut:ullle elillJ/'Jlzt'n in ol'hlt'Jlt.
:3. .1'0 ha;.m selecLi\'iLilitor
de 1:l pet. <:) se dr1;l'1'lllill;i. :-t:oiehiollwiriu
(';-'.Jltlttq;ito de toluen :;;i beuu,'ll ce i:\l' fOl'llll,.qZll in reaetii1e
~ccuIl(bl'l',
':'illlJl(l ~(':,lll\a de ipot:eza (le la pet. j) se enkul(.a7.t1 1':tIlt:ita1cn lle toluen
ce r:llllillC' in otilhellzl~lHl1 I"c('il'cu!at: i n fUJll'(ie de nlportul
yo\;ttilit:l'ilol'
l,tJluC'lIjbl'llZen ~iellnt',itaten
U.e bCII7;eu ('(, rtllllilw iu produsul
(lin baza
(;fJIOll nei.

e) Sl~lt~di\'i(:.at;ca
fa:iWt de stil'cJl se adll1ite
int.re oS5 i 1.)0%. Cil'ca
5-1.0%
din ot,ilbnnzclI
S(,.1
(;nn\'I~I'Le.)tl' la toluen
con[I)l'l1l
I'e;lqici
(8.GO),
cjl'u;-~ ;"J% se dc.'iitleililo;l,,,i1. 1f~ "(~I1"t:ll cOllfol'lH l'e:u:tie (tU')!) :1i O,3(Y~se
trall,'ifonUit
in g'Wll'Oll.
d) Con \'l'l',~da ctiHll'.IlZl'llLllui
apl"OXilllilth'
(j0%.

.1. .Tini!1d S(,atilR. de }lmitatca

f.;t,jl'enului afimi:;:1. la pet. a) ~i tIo ]Jier<lel.t~r, de Stll'Nl de la .lK:t-. b) Re det:('l'min;l. eallt-ita.t~a rle sUn'l1 ce 1-rebuie

li

,II' I'llll'lIl.

lUi} kg slin'l\

:'>lai
prin

jos

se d:l

tll'hidrog':llarca

1111l:XClllp!lI

de c:IJl'ul

a lJil:lIlllluJ

l11atcrilll

In J!r{)~

t:!iIIJCIl7.l'IlHllIi,

,3:;3

,- ,-

~
c

':::.

,c
c

+
g
.-

..

::
"
::

'=1;
X

o~

~
~~
:r. ~

2 g
:::
.::: ~

o
<Il

"

;;

]
~
.g ':::

;,;;

';'

'::"

.P"et"

~~~~

r-:rr;'<i'~O
ro

g
O~

=:

~;::g~
2~~'G~~

..,

-_.-....~

C'J C") ~

00

r--

O 00

~r:,,:-:

<O

II

':":

,1(

,-

D
C

C.

I I I

.~
.

l~:-;,.------'~.-.,--

-----,
J

-:":;;;','
Etilena" c~n;tllllnt
In formarca
guuronulul:
0,33. 3, 28/100 = 0,26 kg
g) SlirCli
Sc formcaz:i
In cllr,~l1l procesului;
JOI, 70 k~
rccircuh\
O(hll.\ cU ctilbcll1.cnul,
l;ollsi{lcr!nd (:li al;csta ('lln~inc 0,8%
ctilbenzen,
80. 0,8{JOO = 0,67 kg
Ef[uenlui
de la rcucic l;onlinc 10, iO
0,67
102,37 k.:
h) Tollii
,Fluxul dt~ :l1il1lcntare a r{'actorului
(le <1ehidrogcnarc
(c) l;onplle:

1'_'1-~_-:

Se

"

100,56
-

(El1)

Eflucntlll

80,67

(EB)

+ 0,83

0,07(5)

de 1<1 reador

-1- 102,:J7 (5)

(e) arc

+-

0,31 (B)

+ S18,8G

(.\ollr)

Hidroc[lrllllri

+-

4,14

(Gudl'On)

CU ~alcle

+ 517,89

(Abur)

-:-

8"C

0,0:l5,

0,0:1- 78/(1 -

0,0(36)

Toluen;

1 ,Og. 0,01:1. 0,06- 02/(1 - 0,0(36)

Etilbcl17.1'1l :

1 ,OD. 0,003,

0,;10-

0,13

Stiren:

1,OD. O,OUl.

0,51.104/(1

0,035; 0,013;
O,OO:l;
bcnzctlllll1i ~islirenlllll

C:uJltitul~'a

106/(1 -

golle

O,OO:Hj)
de

(),O:l

-:. O,(l1:l,

n,O:;

CII g;lh'k

1 ,O\). O,O:l,
c) Tolal
Fluxul
de

0,0036)

0,001 - presiullile
la
8C, ala

\lI' ap;l a:lln~llal;'

= nO,2,'} l.g

CO::\DE::'iSAHE, HACJH,E GAZB

la

l;!'

1,09.

U,OO:J6 = 0,035,
(13) -!- 5,31(Gaze)

nccondcnsablle

O,OD
0,08

\lnt.le:

= 720,:12 kg

antrenate

-----

Belli'.(~11;

compoziia;

9,2G (T)

+ 0,59
B. SPLAHE,

('1')

gr. :;Un'll tll.i tie

l-'Wt :

0,05

vapori

all:

toIUi:llUlui,

elil-

-~ 0,(1):1, O"W -:- 0,001,0,51

lh'{'olld\'nsabill:

la

-+

(I,O:J) = 0,61

18/ (1 -

benzcllului,

8'C

k;;

(i) e(Jlltilll':

u) Ap.i
6,:1l
Se ulilb"c.1Z o {::lnlitate ele tip de sp:'llnre necl'sflr,1r,1t:irii
1::! 1l0 C. Cantitatea
(le c.i1dur ce Irc1.JIllie prclllot:'l.:
Q

720,23.
undc:

0,4078

cldura
kcal/kg,

Contitutea

0,4078

spcdficn,

~c.

tic np.1 (k rcire,

(180 -

lJledic

205601 (IW -

e:i aceasta

gnws

la

temper;llura

se Inc:il7.l .~IC de la

'10"<':

de

1:1 8()"C:

In Coz llehid

,1,H
!I,2.'")

90,Dr,
102,35

Total:
CnnUtatea

de gaze

krno1i

---

I{'-lmillc la
Se pierde
Pleae:\

Total:

I02,:JO

O,U:I

U,100
n,7(;O
U,llIH

a,Uti
O,1()
t ,! I

kg

kmoU

1,92
1,03
1,17

0,96
0,0,1

1,10

(J,OJ

.5, :Jl

] ,00

produsul

(S)

+ 9,1

I'l~ illld

gazos In trepte

i' (T)

+ O,fil

(Ap,i) = 6,27 k-;:

pin."! la

+ 8C (l')

art', rOlllpu:Liia:

,1,05 (B) -1- 517 ,:..!8 (:\]>:'1)= 71:1 ,:12 kg

cautitnll'

kg
~J:.!

la fl'at:linnan'

tlill 1':]'1.<1{~f)l(J.]lll'i ~ 0,0':;"

la (Jistilan'

pc virful

Ac(:astil
1.1 re.ll,pt' ..

Itilllllnc

fr, IlJOlnr,i

100,(J(J

nccollcknsnbill~;

Hidrogen

(S)

l)l,I,

r('sp{:et!v

0,3'[

---------------------0, Il)

C:Olll[]Ilt'i, difl'I'\'ll\a
S{' ~l'J);]r:' la h:l~,(1 coloanei

!{O ,{]()
tiI: sp.purare

l.ll'nZI'Il-[olucll

(f) ~i sc fl'rin.III;1

b) TU1tl(';'

U,O;'}3

1,879

;\fclan
EI:m-ctilcl1:i
Bio~hJ (k carbon

li) Elilhcnzcll
Call1itall!a
de ctillJctl:l.cll

dup;1 l.orllit'liSnre:
l~

Toluen:
9,20 - 0,01
Etilbenzcn:
RO,07 _ 0,02
~tiren;
102,37 - 0,02

+ 0,05

C. FHACTJOSA1:E

C:Hllitatl'n

ncn;~cn :

(EB)

.10) = 5H kg

ale hiu.r<lclJrbllrjJ(jr

+ 0,13

lul:1I dllp;' l',kil.ca dhlt'II!\Illii

HO,,'):..!([~Il)

150c(:,

',ErJucnlul
~nzos 1a..110C Sl~ r;iccle In trrplc
pln '1:1
In: cind np:1 i cea 1t1:11mare
llarte din hidrocarhuri
C01HkIlSl':I~_:i, Oup:\ sl'pararen
apei de hidrocurburi,
accs!:t sl'rvc!c \)n-pt
apa/le sp:'1lare, Iar oa zisul "ulei {!I~cuptur"
('ste trimis la Crucllolwre.
molare

-:- O,O!) (Il) -;- 0,08 ('1')

Condetl.'iallii

Ac~ast
cantitatc
c,~le npl'Oxilll:lliv
cga!;\ cu condenslil
provenit
din abUrul
de llilupc
(517,89
kg minus pierderile),
ClJn~ sl'n'cte
drept up:l de spiUnre,
Apa de sp;i1are cu tcmpcrntura
dl~ "mor:, care ,~e trill1it(~ la can:,dlwrc
COlitine dimhH!(,
la JOO kl4 u]);i; -1 gr. ctilh("uz('n
(O,O:;;! k/o:l), 4 gr, stiren (0,0:.1 kg) i 2 gr, to\lll'n (O,UI k!:).
Il) Hhlrocarhllrl

Fracliiltl

(Caz(!)

ga1.0S de la 18VC

110) = :W 5GO kcal

li ef1uentului

ndmillnd

dJu{'l1tului

0,00

\,

);, frac\illllare

In ctillll"il1.1:lllll f\'{:in'1I1at (V{':t.i

pc

vlrlul

9,16

jld./Ab)

0,83

COIO:lnl', dirl~['ell(a;

Ii,:l:l

e) Ilcnzell

I
I
1

--

I'k:lt':\

k,
de lulu{'11 l~l' intr

Cnillitaka
II\' IWf1ZCll C:l' intr:1 lu rr:ll'\(Jllarc
H:hn[lIc In dilht'n~,{'nlll
fl'{'lrciliat (\'l'~,i pet.
I'le:1(,::i pc vidul cnll}OlIIl'l, \lifc'renla:
li) l;wJnm
La f.lldrollnl formal In cursul l'('aclid
0,2%
In\;1 ue stiren, rC'sl)cclh' 0,:1 kg.
C:mtHalc::! de gudrun
(s) reprezint:':
t') Slin:n

kg
I\,(JS
0,31

:\/c)

;j"
,\C n<.lnugil sulful
O,G9

+ 0,:'20

Cuntit:ltt!H tic stirl'n re Inlr:i la rraeponarc

Pkne:i
cu ctlllll't11.l'Ilul la virful {:(Jlutllwi (v~zl pct,

(.C' ,\\! inlro(lu('{'

= O,i9

('n

inhihitor,

'1

kg

kg
Afg)

102,30
0,67

336

337

--------._--

--,

. 4'>'

'~.

"t:

',.::C
....
~:r,.

'.

::>\.",

"1' ,,-.

~~:,;;i:t,;:X;,
"~),J~~'"J"
~,;~
,-'
~'~;."",~t,
.....
'" ~
-'0

"',f

-,

'!1f;N;,f!";~;f,.'~~_... Rmlnc

""!'(!i..:'~';'~'!

In produ.sul din bazl'l, diferenta

In gtJdron la purifical1ll\ stirenu/ui
(r111P;'I lItoarccrc)

.,t~,~ffni'lm[lle

.:(~~1.,'~:...:....=...: ~

,
~\,

Se ohtlne stircu pUr, dilcn:nn

La o puritate de \10,06% cantitatea dc stiren lehnic este de IOOl.g.
1) Total
Fluxul ce intr In coloana de fractioll:ll"C

80,52 (EU)

+ 9,16

102,30 (S)

All1lcntarca

coloanel

Alimentarl!1t

+-

j.']UXIl! de etillJcllzell

+-

101,63

(p) arc

+ 0,u7

o!J~ll1Ul (s) arc

J

(S)

contlne:
= IOG,li2 kg:

0,511 (Gudron)

= 102,75

(GudrOlI)

0,8:1 ('1')

+-

O,:H (U)

kg

Rl,8l

8:9:J:2:-Speciiica!ia produselor. Metode de analiz

ia

(GUdron)

3,7iJ kg

Calitatea ctilbenzenlliui produs pl'in alelJilal'c este apl'Oximat\" aceeai

n tmLte pI'oeNleele. El trcbui(' S.r~ indcplinea,\lcii. con(li:iile ccrute pentru
stiren grad polimcrizal'('., Mai jos se prezntit (\ sllecifiCf1\iic tipiei'i, a ctilbenzetlului [U3].
Greutate f;pecifictL
=0,8715
Guloare! .APHA
~.1
Compozi,ie [% gr]
ctilbcnzen
mia.
90,6
- ctiltoluen
=0,02
Dcammatc
=
0,2
- hutilhcnzen
=0,01
toluen
=
0,1
- diclilbenzcn
=0,000

con(illl':
8,3:1 ('1') .~ 3, I,J(II) = 1:.l,D7 k~

8.9.11. Caracteristici fizice ale produselor

Btilbellzcuul
C.'lte lIlI lidtid. incolor, ('li Illiros tipic, :ll'oluaLie.
<le fierbere la presiunea. ittlTlofifericr~ CHt:otin LW,::rO. Telllpl'raliul::t

difi"ar" -D,,"d [27].

Principalele

__

I __

O__

fil.ice

CJ;tlcl\lrtL spceificit
1.'C]

Il

O,UD:)!)

C;lldura

1Il111

(liGhid)
20

Rpccific:"t

de soli-

'fI-

SO

1.00

O,.':'i:;:J.l

O,.s"jO~

"O

SO

0,'1:.129 0,'1[)10

la, :1:3"0, caljJ.::g,

e:

.100

o,.nan

.120

PIHH

=3

- sulf total! pprn

elOI' total,

=2

trebuie

.
Calitja.lea stirCllului
grad polimerizn,l'c c:-:te:
Puritate [% gr]
=90," ('Imunt (Ca ('1) [pprn]
<\I<1chirlo (e cno) [pp"']
=!O
Slll[uri (C" 13)1:1']1"'1
Pemxizi (ca, HZO:l) [l'pml
= 5
('1I10C1r1'0
rAPH:\ 1
T/'r. hutil. eah'chinit
fppllll

;W,f.i

1:)0

O/t].j(j

stL fie lipNili dl' eliel il bCn7.l'll , in\"ruet la clehil.1ro~

genare acesta. d. flidnH,enl.cn, care se separ, greu la puri ficare-a ::-1.
ircll uI ni.

1'1;;,0
-

O,G

~ii-pl'opilbcJlzcn =O,O:J

Btilbcl1l.enul

0,7900

~.1()
~.10

=< 5
=...:13

n,nl),1i%(1,clillJcnzCIl1l1ui
~i~jin>!lllll!i
~t' folosete
<:roma.tografia,
de gTll.e. COII(jlIutul
de Rtil'rn ~t' dl'tcnninf!,
'prin 111:1
SIl rarefl" ti.'mpcl'aturii
Pentru

la h~lllpeJ.'atl!ra,:
,iii

\'apori,

v;l.pori7"Jxn

i'iiJLl

Hgo, 'le:

fiO

O,,s,'),";;O

-[~:;I/~'1O(TJl()~-.10 0,403D 0,4178

C.tlclura fIu

ale f;LiI't.~llullli

-.:!!__..10

[g'/ctna] IO,O:!,Tj

l'uuct.ul

ben7.cn

cara,ctil'ri",tici

~rempel';'Lt.ur:1 de fierbere hb ,fiO

Tcmperatm'ft de congebre, 'le
Dcnsit:aJc b temperatura:
~

["C] I
20
40
60
ilo
.10~
120
140
[eP] I 1,040
0,763
0,586
0,'170 0,385
0,326
0,278
0,243
l'engillne supcrficialrt 1<1.200 ~i1400, dyn/rm = 30,86 ; 25,30
Indice de rcfracic la. :woC
=
1,5439
Ciildm deformare
lichid la 25'C, [kcal/mal]
=
35,22
C1<1ur,",
de comhustie gaz la 25C [kcal/moI]
=.1018,8.3
O1durtL de pOlimel'il.are [].ccrtI/moI]
= 17,8
Presiune de "apori, IllmHg log il = (i,9D711 -t.U:;,:)!)/(20D,43
+ tOC)
Presiune critici"~[::ttm]
= 37,6
Tempcnttlll'. critic. [0]
=3fiH,O
Volum critic [cm:1jg]
= .),
05
BUronul e~tc Rolubil. in orice proporie
n majoritatea.
soh"cnilor
ol'ga,nici ca.: aceton,t, tetl'aclol'urtL tIc ca.rbon, 1Jcm:en, eter, etanol, n~hepl'au. Solnbilitatea stircnului u ap~t 1;1,2,10 este de 0!032%, iar fi, apei n
stil'en 0,0.0 g.
.

kg

(n) contine'

COlIlpozJtla

Vif;cozitate la.' temperat.ura.

compozitia

,!li (5) .~ il,

ele hCl1zcn~torUl'n

99,66

(o) arc COIll[lO'l.i!iu

+ 0,79

(S)

0,67 (S) -1-9,16 ('1') -1- .1,05 (A) = 9:1,88 kg

recircll!at

80,00 (EI!)

Frac\ia

Stit'(~ll

fie SC[l:l.rt1rc bClli':cn-tolucn

col()fillci

80,00 (EH)

GudrolllJl

(T) -i- .1,05 (n)

de purificare

0,3"1 (EH)

ctilhcnzcll-sUrcn

fi

101,03
1,{l7

de congelare cu o precil.e ele 0)0;;%. Aldehidele se ddel'IlJin,l f0cind s.

reaciol](~7.e () wlu,ie ncul:ralt~ tie ~tiren n llll.:f:allol elt C10rUl'il. de hidl'oxilamin:I" ncul;raliznUi,
.Aeitlu! elorhidl'ic gener:tl. - ,lirect .PI'opoq:ional
cu OXillHl forrnnttL CII aldl'hidell'
- SE' t'i l'l'HZil. Pl.'roxizii
se determinf1
prin rl'(l(~("ia, pl'obci dl~ stircll cu iodlll't, de IJotrtsiu n alcool 'izo-:rropilic.

LiO

O,.rJ()20---

0,281.8

la 2:)0 ~i}'15"0, cn.l/g: .1.02,4; 84,Wl

Todul

eli1Jr.'l':-)t prin

oxirl:lrp

(lsi:(l hll':1,l: ClI lio~:T.l1J:d: ele SO(1.\I pini!,

end

dis-

n8
339

L .__

It

,,~.

:1"

pal'C' culoarea. Pel'o.xizii rcprezillt. impurit.i lwdol'it.e, intrucit eant.itrLi

mici au o ae;iune puternic :l.supra. vitezei de polimcl"i7.arc a mOIlOIllf'll.illll.
~ifmlfat:ull1i

.Aqalilm. dorului

lJrobe de stil\'ll ll
f1ac.l.r de oxi-hidrogen i colecHntl iunii de cloruri"i ~i8ulfn.l C~U'l~~e tlel:cl"nlill. plin titrarc obi~nllit::l. C(lIltinntu! de tCI1-untileatt..'ClIiw1.
ad:1u,mt
In st-il'cn ca inhibit'or prntnt
;l ]H'c\'eni poliull'ri7.<lcl'ca f'c det.C'l'lllin:l ('xtnlgind stil'enuJ cu ~oltltii apoase
(le hidl'Oxill
r1c":-;oeliu ~i1Il:1f:lll'tHl (:ulol'imetrie culoarei! foz a e!Jillollei ce ~c fOl"llle:lJ':,i. Culo:u'(':.l S!il'l'lIului
~e mi'itiOal':.;conform s1-a.ndanllllt1i :APHA sau VC :';CHl'a S(tybolt cn .colorillll'tru
Hkmdanl.

Re t'aec prin

al'l1t'rt':t unei

f.'lj.~
'I'F.
,i

Ii' "

c.um i ale cOl1kci. :Nu

R-:lll ob~l'\'nt
'il'itaii la contaetul (',u llielca la cxde ~cul't:l d'llrat:<l. '1'otui, eontadt'le lungi i. r~~p('ljate tl'eb.t~io. ('vitat.e.. Conc(,IlI,lilt;ii ele xti1'(,'llin aer de G:j() l\pm 1'01. ~int. iritant:('., (l;u~ pot: fi
t.olerate n conditii 1lOl'Illille ele lucru. JJtl <:t)nccntr~ttii de) 2'000 ppm apar
f'im,ptoll1c de illt.oxieare, bl' expU!lel'e,l la tUllccntl'a.ii de 10 000 ppm tim})
de BO-(iO min. e,;,;t:epel'icllloHXrt. lJmit:a snperioal':l admi:ii pentru vapori
de !-It:il\'1l n <li'1' ('St'(' <1t) J 00 ])POl. E~t:e t1eh.'et';lbil prin miro~b\
(lO ppm.
S-lt (;Olls!;atat; et stil't~nl1i este dt~"oxifi()ll,t: n ol'g<llliHIn prin di.'8facC'l'ea
oxidat'd .. a dublei h'g;11Ul'i,
pUIlt:>li

8.0.14" Di.~l'irati ai

8.9,13, !'cl'ie,,,),,. T"xicit:l1c. M"'lJI';

BUlbcnzcllul
Ci->tt'() iluustanttL inflamalJil(L, 'J:ellq.wl'atul'a
de llflaJnllbilitatc e:'it:e J;)"O, iar cea de ::tllt:oinfl:ull<l.l'e itl' :j33~C. Vaporii fOl'lIleazr~
DU aNul HlHc:o;teCl.u'i explozi\'c
n Iilllill'le 0,D-3,0%
\"01. ToxidLal'ea
et;itbenzt'Ilulu
c;,;1;c asemilll.1.tO<lI'('
xilenilol'.
Stil'enul ('~te ;' (,] uuliehid
inflaillilbil. ~J:elnJJ('l'atul'a rlc~illrJalllilhilitate
ei'l;p de :30"0, iar Cea <le auLoinfl:ull,lI'C
53U~'C. .r\1l\{\:,tel:ul' de \"apOl'i de
stiren ~iaer cu cOllccntrat,ia. de 1!1-6,1. % \'01 ~t;il'en (~xplodca;d. 1n figura
8.~1G Se 'pl'cZinl',tL limitele
(le explo;r,ie a \'apol'i!o\' de ::;t;il'en lL cehiI ibm tII
liohi(tll! in :tt;'1'in l'ullc;e de tt'lllpel'atllnl
~ipreiiillllo [6a].
St-il'onu! polillH'('izeazr~

120

1l'nqwnt!illl'i
j)ll!illlt'riz:l,re;l.

P 100

5,;"

eo
~

I)O:l1't,'

80

'p1J:tt:l~de\'('lti

du

la ,,,nl'

..
~ipl'l'~illlli

'

20
O

2
Pr'Sunl"

3
G
rata J

Fiii, R.:HI. r.hllil(~ de \~:-'Jllo~k a \'aplIrilllr \I<~

d\~ Il'IIIjH'ra{lIr,'1
~iprl'~i\llll'.

~tirCIl 111rllllt;(iC

Pulislirell.

\'iol(,tlj'rl,
lin

;-;(~

{)t'lndllt:llld

de c!('l}()zil are ~i ('!li,tI, la

('xp!()zia :\(:(',.tlli,1.. Ea poal,e fi lH't'j ild!:,l prin
adi~ttlgal'l' th~ inhibit:ori
C:1.
tcr!-huti!{'att'C'hil1:1.
in eantiti1(i
du
10-];j
PJllll. D(~~i
()xig-ollu! degl':l,l1(.':lz,1.st.irenul, $;-a dO\'edit: e,l miei {'<\Ill,itrq:i de oxigen au lin eroeI: (le Illhiharo
it pO!illll'l'iz:ll'ii
[0;1). C:t llnll,ll't~ nu se

poate fi d{~JJozilat
l)(:,ratul'<l llornl1tlrl

la ti)lllpl'ratllrl
dl'p;li'('.';!:e

I'C('OIlI<llldrt

ca stil'('lltd

r-;tl fiu

prin 11l~hidrogollart'a

Polilllel'iz;u'Clt

stireJlllllli

~e face n solutie,

Sll;';pellijil\

sau

(,Illul:,;ie. :tII Vl'illlUi :pI'Oeedell .';til'l~Jlnl ~i sol \'pntul

rerre{:iolll'<lZrl, nt,r-Illl
1't::;H'tortU llIililta ~iagital'o. Polinwl'llll'ol'Ill,I(",
contine m()IlOlll{'J' llL'I'l'aciou;'d' .~isnln'lll: cal'(' f;(\ it\(le'prtl'h~a1.rl prin tli,;,;ti!an,', Procedeul
n X1L"pensie
(,"Il' silllil,lI' l'l.'llli n :--:(Jlu~:ie, Illlllla ("i ill lOGul so!\'entlliui ~i~foin;;;l'.':;t:~:
llprl
l~ {:ilt'l' stil'Clllll
('~1(\ :-;U"P(~Jl(1at:.
(',Il ajut()l'Il1 llllul'
di~Jl('!'~n,llt,ir ellili al' fi

lll't't;
ht
inc:i!zil'e

ridil'ale

So fttlJl'ierL

izollH'riz('a7,rl la Ilartalillrl in tilllpul {(l'hidrugenrll'ii.

SI' lltilizeaz.l
ea mOI\()Inel' n rrt.~ini poli:-;t,il'enicl' tridillli.'llsillllalo
~ipentru
fa1>l'i(~al'ea <1n I'rl.~il1i
flchilllbiUoan' de iOTli.

rVZl'l'nll'll!

"

l.\'lllru

i\eC{'ll'I'a

la tUlllpl'ratul'i

,GO
"~

Prill

Po!illlt'riz:l['(':
stir('nu!ui
P;.;t{'
proee;-; l'X()1t-1'1l1, ast:[pl inciti reaqi:L

15
:Ii. 60

"

Ilol'lllal{'.

C\;Hl-(CH=CHJ~.

J)idlliJht'llZl'lI,

dk.ti!hl'lIZl'llUlui
n ap,ll'ilt-UI':-I sillli1:l1'i'i {'LI {:l.':l, l'olo:'iiLit pt:lll:ru g~il'en. Si.:
obin in i->pel'-ializOJllel'i metfl~ ,~i para-(lil'illilbeIlZt:'ll.
lzolll('I'ul
orto- se

,~;,

dill){~nzenlJllli -':listil'elllllll

!lletl-

t,illUt' sub llPI'l'llrl tit' gaz inert, illl,iltlpul dl.'jlozit.:ll'ii lui, JnhilmL, slir('1It11
obi.~/luil(' timp indelungat,
Daci't 11'111:FtC. ('~l:c 111'C('.-:;t.l'rt J':l,(:il't,:t !'('Zi'l'\'Ol'll!lIi.
!l

conf('c,ioll,lI'P:t

r{'~z~ry(J;II't'h;r:"l' po\' III iliz:t uricu fel !l(' lllalt-I'i;tle

(utt'l, aluminiu). Se 1'01'{~\"iLt ('uprul ~nu nliaje d{~Ul1Jll'll, intl'ucit :l('t'~t{)a
fOt'llleaz:l, (;It i;tircliui cOllibina.ii color:tle.
.

alcool llu!i\'illi!ic.
1'iuprafat::l1wnITll

In
it

pI'Ol,:{'d(,lll eu ('Iuu!sil' se lltili'l.l'ltzit agl'nti aet,i,"i de

forma o elnllbiu dp sIil't'll in illlrt. Cel Jllai LI!';;' uliiii';,l!

e:~tl' PI'O(':l'<1l'UI n XII.";ll('llSi('.

l'o!ist,irl'l1IJilJl't1t suh fOI'JU;i, dl' pat'lic,ull' fill0 (':,:1:l'~p:-li:tt pcntru lILll'.
illlPUl'il,r.t,ilur, :lpoi lI:-ieal prin lII1'l'IH1t- (:Ol\\"unt:iou<.l!e (ecnll'ifu,garI' ~i\1.";L:an,' I'lI <\1'1'raid). SI: prodJll' dil'l'l'ite tipul'i
lll' polixU1'l~1l ;dt~c,ll'Ol'
pJ'opl'it'Uqi jlot \'aria int.l'-un dOIlI('lliu 1:1I'g.
]t!'j,U't';l

,I,'rin intl'Othltl'I'l.'<l tiI) citUL-ilie dizol \';\1 olla\.rl (:\J :'il iJ'l'tlu! llHlIl(Jlllel' ~e
;t~it zi:-; poli:-;t.irl'1l
ll:lIlLi.~(Wll. O t'<llllih\le
In<tl'l' de ~l'in~n :lllli.-;:oc :-:c
fo!o;-i{':;:te pen\.l'll fl'igidl'I'{', d('~i 'in IIltiJll:t \TeJll{' copolinu'l'Il! ABS tinde
R:l,-i illlot:uia,,,;c;\, 111 :Wl'",t S('OP polisl:irl'll111 ~(~ ('xln\(1r' Il pliir.~i cI(' ,',~ !ll1U
~l'O:-;illll', cnn- f;(' izokaz;l la l'xt{~l'iot' eu un ll\al:f'I'ial t':-.:pand:lt: (puliUl'et:l1l
S"-\I c;hial' poli:-;Lil'etl (':-.:panc!al,), I'olisl iJ'(-IlHI ;-il' tll:,i r(dl):-;t',~Le sub fOl'tll;wl tit:
flJlii <1(' 0..:1.>IIl1U groxiiile p('nll'tI <llllll,lIajl' alill\{'lIt:ll'(' (!:i(H'olal,;l,
brillz:-I)~
Ji(.:tll'll
('Ollrl'c(,l>Jl:tI'l':t
ti(' ('olll.:ti!l(!/'l'
(U:I1\ll!'('
ilt,
1J:Tuturi:
i,t1ll't., ['1('.).
l'l'ill
tll'ul'pol'are
in polimer it llnui g-:tz ",11\ lichitl \"olal,il ,"[' oh\illl-

,t)1J,ill\.'

la

illG;i1l.il't, po!i.'.;Lil'[~ll exp,lud:\!..

f(,:lrll'

;\(~l',..;tal a\'illd

hUlIl.\ se j'oiosc~te e,l lli,tteria!

:d poli,..;l.il't'llUlui exp:ultlat

projlI'i.'lrl('i

iZ/I!allL n (:(lll:.;lruq:ii.

d(',-:anUtlnj

u.~or, :\ee,,,I: dL':-ia\'illlLlj poal,l' fi :I\:('llll<tt prin neorporarl'<t tIllul' Ilmt['ri:t1c igllifug:1ute (eurnpu~i
Ol'glUlici ,ti bUl'ului i;'i f(Jsl'ol'uiui), Poli,'itiJ'cnul ;'i(! Illai folu,;,;e~t(!sub fOI'Ulll tIu
g-rilLal't f-;au !Iir1l7,oan; pel.l\;l'll 1i1,lllpi1(~do i1ulllitl,l!i,

Stirenul ('!)te ntnlCit ..

a j:oxie. Contactul
Stil'Cllului
liehid (\1t oehii
t:~te i,ritant. Se pol; Jll'oduco iritrll'i ale 1lll'lllhrallc!Ol' COlljUllGti\';l.ll',' lJI'C-

l~Hte fapLul l:,l

turtllOizu!allle

'Un

:i[~a]Jl'illdo

340
341

L~_-

"----_ .._~~
,

...iif'

o mbuntire a proprietilor fjziee ale polimenllui

afar.1 de incorporare d.e cauciuc, prin ,copolimerizarea,
.[,~~Uf~-~"'ulu"(cu
o gam larg de monomeri. Cel mai utilizat este copolimcl'uI
itl~for~t~dln'3,componeni: acriIonitril, butadien;'l. i stircu, c ..uoscut sub
,~~~HS.

jJil:~~f;~Jil~:i,n

-)f~~p'Ufr:~:~;~erl:\~~ji"lI:ile
lui Ilentru cptuirea frigirlcrclor, datorit,
.~. ~~ei de fi, fi format la ~al{~,AB~ se folosete J~nt~'u con~ecionarea,
de, Carcase de aparate de radio I telcVlzor, precum llIl m<lustna de rtll.tom()biIe. Putnd fi placat cu crolll,cl este folosit pentru rea.liznrea unor
finisaje decoratiyc.
'

DIIILlOGlltU:J

1. SUCIV, (111., l1.;:-hSCt:,

n. 197.1, \'01. :.l, p. .'i';I;-;'}7li.
2, OI.:Ul,
196.1.

ef,

A. -

"Fricdl'!

erI/fis

"lI/aiI/tria
I/nrl

l.'dalrd

prelllcrl1rii

E{I.

liic/l'Oetlrhllfi{Qr",

Vnl. 2, Jnkrscicl1cc

ncaclioll",

Tdlllic;i,

l'ubl

3 .
- Brevct
S.l'.t\.
III'. :..! :WfJ HEJ (1!J42).
I'hiilips
Pelr.
4. :'oJ.i;CIll'. \'. - "llIjincria
cleriof/fil",. "Ii!rn('/ :;;i [ll'''pilenei'',
voI. 1, "Deriva/ii
Tehnic:'!,
BUt'., H18.1, p. ;101.

Buc.~

, New- York~

dilellci".Ed.

5. G 1\()S,'l~
,~.
,_I.~\...T.r1~E.L_\
r~...,.-_IlL.:_.J.~ U rg ~Cll(lll h-r-h--I.f8j,. p;-fJ5 g.
6. Fosn:n, A. - In: "elI'. EI1~., :2;; (II). ](1:;;1.
7.
Hr~\'Ct S.L'.A. III'. ;~:2:"il 8(17 (HlIl:..!). ,\Iobil OiI.
S .
BrL'\'ct S.U.A. 111'. :1017 "'II ([\1;)7), Sil]l'I:lir IleL
O.
Brcvet S.l'.A.
111'.:1 ~l:I.'lCl~ (lfI;:I).
;\(llllsanlo.
tO.
In; Hy(lr. Prol'., II, 1!JIl; p. I:l:l,
11. G."IIXEIl, F., IVEIlH1:-;". H. - In: OiI tind (;us .r., 6;1 (4:1), 1065, p. 28.
12 .. JoxJ.:s, E. - In: OiI nll,1 (;115,1., 51! (II), l!lfW, p. :17.
1.1.
J4 .

28' LEWIS. P., I"n'ul, F. :1!)' .

Brevd
S.U.,\.

rlerivali!{)/' ,'Ii/clI/'i

:;;i 1'I"f)jlilrnri",

11l; Oil ,11111 GliS ,I.,:W 5l'Pt.

2 :,.'ilj O;W ('!1,10), Do\\".

voI.

1, Ed,

Tcllllic,i,

1077, p. 21:1.

nI'.

11]:.r, OrI;(. C!lt'l11" 17 (I!J:):.!). p. 12!JI-f!7.

;;1' ..
iJn'vl'l
H.S.Il.
Ilr. 1:17-//:1 (/!l8.',).
:l:2. IIEI10.\I.\\.\'.
1':. I J . 1:1':'<;\II';, (;. fn : .J. Oq.;. Cltl~lll, 17 (1 !1:"i2). p. I 2!) I _ \17.
:1,1. .
In; :'oldorll r'OII:Cl~Jli:lIrirl!. Ik:dd. I'rl'Jl., IX. UII;~I.p. 11,Il-120.
:14.
- IIn'v('! S.i: ..-\. nI'. ~ .'i:2r:oS!I:; (I!J.IK),
Sland;lI'rI
OiI.
:l:i...
IIl: Uytir. "/'0('. II, 1!:K5. p. lliU.
:~Ij. CIIl.l:-;(;I'.Il. Il., S"I'.II'i':UI,\:,,:-;.:-'.
- In: C1It'llI. Ing. 'i'<ecJill., ::7. l!)Ii;i, p. :lfil.
:17. 1\E.llIIIY. 1';:. 1\. - III: Ind. LlIg. t:!1l"lI .. -1:2(:.!), 1[1;1(1.p. :2l!ii.
:lH. f.f':1-:, E. :'Ii. - 13rr;nt S.l: ...\. Ilr.:: ."':(lf,~.1~~(1%7),
0\11'11'<;;11;1"
:lP. Il.I\'IE.<;, 1': 1'. E()(,i-:lll":<EX. F. T. - llrl'wl
S.U.A. 111'. :: <In! 1,17(l!J.l!l) Sllcll.
./lI. 1:1':.\'\1;;'1 CII. 1.. iII. - Bn'\'d
S.l .....\. I;/,. :2 70.-' !l!JI (1\1;-1/). (:. 1\. \\'illi<llll.~.
:1O. /kl!o.\I.\~.\'.

342

1). Ih'R,II,.

'. '!'

, 'J
l.,

O\'tu': F.\nt..,=",.:, A. C ..... B/'evct 5.1: ..:\. nr. 322374:1 (1965),

:'If(Jnsllnlo.
E)Dfl':T, P. l-I. - III: Call1lysis, 13, 195:i, p. 54:1.
4.1. Wlmll, (;. A., COfl!'\O~. B. IJ. - In :'lnll. EIIg'., r.h~lll., :\!"l,HI-t7. p, 115:\.
4~. CUH(U, S., 1-'01lXl.' 1... - JII: Ind. Eng. Chem. Pro~e.~sl~csi.gnand Devclop. 4i3). t!1G5, p. 281.
SITno, 0\'- - "C/i('llllca/ PI"OCC.H ,\[ullogruph. /lI". LI, "!Imi Jllollome/,s and l'olimers",
Noycs
lJc\"clop.
Corp, Park Hidg:c, New-.Jerst-r,
lU613.
4n. HIJCKT="S, TI. 1\., ,FI. - Brevet
Belg-ia nI'. (i44 1<1.1(1008),
Balcon.
47. IlllDl - ilr,\Vl't S.l; . .-\. III'. :1 :l:ln 878 (19117). Halcon.
.18. 1.0\"ET1", G. IL, .lll\'I'.:;, E. iIr. - Jlrc\"el S. U.A. nI'. :l 118 OOf) (lOIi.I). Mons3nto .
.49 .
;. . In: H.I't1r. !'roc., J 1, HH:l5. p. lt\~ i 11)1.
~')(l. C'lULTEll, 1';:' E. - III: I'ctl'. Hd., :11 (1:1). J9:1:1,p. ~;,.
fJl. C.\ll:-i. H. 1'., 1[1-:11\1,\:":-;, .1. - Brevet S.C.A. Il/'.:l :109 :.l9:i (I%i).
E.~~f).
5::!. H,Il."Ch:I':II'l', \V . \\".\ ....
c:, O. 1. - Brevet S.L'.,\. nr.;l :1X:257(; (l!.llili), Uliioli Cfll"hirlc.
5:1. s.\ ....
I11;rtS, II. .1.. ~.a. - [1\ : l11d. Eng. C!ICl11., .l:i (1), 105:1, p.:!.
fi.\. B.\'/\Il~.
1.. - [In',\'d
l.!L'l:.:i;1 II/'. lil7 .'i!W (I!.Ifi:!). I'ctro-Tcx.
,i:"i. iIr,IXTEt.L, H. :\1., H.\.IMIS, L. - Brc\'ct S.U .. \. 11f. :1 :147 27J (Ell>l;), Petro~Tcx.
f,li. S.\1'FI;ll, .\., B.\IlKI.:n, H. S. - Brl.l\'ct S.U.A. 1lt'.:1 O:.!'l 0.'1:\ (l!.1(i2). Sl:clIlifie
Lle5i~pl,
I17. AlJ.\~I:-;. C. It - I.In~\'d S.l.",,\. nr. 3 :10!.1D5 (1%7). Shcil.
5H .
~ ~ III: Che1T1. \V('cl.:. 00 (U), 10UU, p. 10.
fJD. :\f.i.r:HI:;;. \'. - ,./Jetillo!ii
cli/mci ,' propilellti"
vl,l. /1. ,,/)ai/J(lfii
1)l'f)pilcllt'/"
Eri. Tchl1ir~',
Bue.
1\IX7, p. :1;"if).
fiO. L,\SIl.\U,
H .. ~.a. - III: Clwl11tech, oet. lH7!l, p. IiO:!-li()!l.
tj] .
* - 111: Chem. 111r1., 7, 1~17:.!, p. H,l.
il:.!. " .
- 111. ECN. Ii lipI'. /9n, p. ,Il.

'-~.>.

elilcn:;

.~; pmpilCllei.

\'rJl.

1. LJ<'I'il'tlii

eli[cllci",

1::11.
_

li.l. I\llll,:.{)LIl~Il.;1l - "h"llcYc/(Jpedia

of (,'/le;CI/{ "['11c1l/w/IJ(}lj, voI. 19, .TOiUl\riIe)" ::Ind SOli .., lnc.,
,\\:w-l"urk
- London,
1!Jl)7, p. 7~.
6:>. LW)X,UlIl, E. C. - "Viny/,\lo/wmcrs",
/1I[as{;kl\e~ Pllbli.~lll'r~,
[I1C., ::"J'ew-York, 1D(i\:J.

Dre\'(:t
I3revct

M,l.,CIU, \'. - "lnginrriu

p . 1:l:~-.l:lH.

'.

I;:!. :'>/,i.Cll!. V. - "f{lrlinerill

defi/}I/!i/n/'
---'Fe-hl1krr,--H\lc-;-;-Hl-lt1,p-;---4':iS~I'I<."~.

Allgli:111l". lJ05 051 (ID/JO), Ihcvcl

S.U.A. nI'. J 200 163 (UJ6:1), U.O.P.
S.L' .\. III' .. 175150.1
(1072). nI'. 3 7,"i1 506 (1972), Mobil OiI.
15. Dw n;n , F. G. - In: Chell1. Eng . !i lan. l~!7ti, p. DO.
1G.
- In: Hydr. 'roe . 11. 1185, p. l:J:1.
17 .
- Brevet S.U.A. Il/'. ;IG:ll1:.!/l (1%0), nr. :\G41177
(IDo!)).
18 .
- Brevet S.U,A. III'..:! noI f);W (1fJ51), CuIi!. H('~.
10 ...
- Brevet S.f.~.A. nr. ~ 7:m fJfJ:.! (10!i1), Slnnrlnrd
OiI.
20 .
- Bl'evet S.l ....\. nI'. 3557 :1:q (tflIHq, :1 557 ~J5 (1008), L'JlioJ\ C:ll'hlde
~l.
Brevet :-i.U.A. /lI'. ~l30Ij:.!0:l (1!l1Hl), :'%bil OiI,
22. VAl.ITOV, H. R. - lln\\"C1 (,'.Il.S,S. 1T1'. t ,IlR!Ir,8 (l!lti!)). 272299
(IU/Hl).
2:1..
lll'(~vct JllpOlll:l li/' .. 15 - 2.(51)7 (1%7). Asahi J.)ow.
:14. Tor<ullIsA,
Il. - Bl'evet !-j.I;.A. 111'. ~l :W.j 27li (Il!li'-l).
:15. HlcKm.ll.WSS,
(;., l';:O.%W10, K. - [Il: Chl'IIIi1H'r Ztr;., tol,
10:1, J!l77,
21i. HUCKELIIAt:S,<;, C. !JOS III'. :.!;'d 1 fi7,( (In7n).
27.

~,:, 11."::
41.
.
4'~.

Hu('.,

S.lO. CUMEN
CUllIenul flau i80-pl'OpUbenzelllll
face parte din familia n,lchilarOlllatclol' dup. toluen ~ictill)(~llzen.
El l'ste i;r,OllIl'1' Cit alte hidl'Octll'hur
<':<1
n.pl'Opilbeu7.Cll,
t\till:ollwll ~itrillll'tilbcll7.Cn .. t5e g,l~e~te in stare naturali1-

J., n fraq,ii petmliere. A fost

1(11\.1.

ob(:in!lt: pentl'll

prilll<t oat't~ in

1S41 de Ocrhanll.

'EI nu i';'i-a giisii () aplicarc

tehnicii" pill:l ill :tuul l});W, cin<l a. fost utilizat
drept ('omponclIt; cu ('il'r:L ()ctatliet~ ridil:attt. lntrodu:-: in IJcnziurt se m;1.rc~te
(:itra oetaIlCrt (dup:"'~Inctoda
HCSI.~ar('h) bt peste 110, rrl,rrt~tdao:-;de j;eLI'aeWplumb.
B:"ite C'.,qJilhil s;l lllocuia,'.;tr~ de 2/:1 -.'3 ori \'olllltlul
de ak.l1iiat
iso-hut .tn-butcnc.
..\.vIul PUllct d.e (~Otlgelan' ::;c;'i,iI,ut(-!)(;C) se lIUliil,ea7.r~
el. ,-Hlaos n benzina, de fWiail'. C\~a, illai ill\]J\H'tant<1 nWi7.itrO a cltlllenull.li
I:ste nSrL Lt fa.-lnieal'ea
(cnol1liui
~inf:etolll'i.

,;. _

8.10.1. PI'oeedel~de fahrieal'c

Dc.~ieumr.lltll l~cite IIJl COI.l"Lituiellt;
al p\'!,mlullli [11, el fie obtine inIlustri:l.\ prin a.l(;lJiin.rcn. IH\llZCIIUlul
(',lI iJl'opi\('u;'i .. '\.('.l':l."L1. xintr.z,wL e.'it;c o
aplicare
a l'eaetii.'i 1:'rird,!l.UTO/tS:

(\li,,-f-CH,-CIf=CEI,

AICI,

".lt: 1'''1

. _

(",Ef"-CH,,

/CH:J
(8.68)

"'\,(H:f:
J

3,13

L._. _

II

I.":/f
.

Principalc1e reacii secundare eare insoesc procesul depind ele sistemul catalitic, conducinu
la eli, i tri-izopropilbcnzell, polimclizarca unei
p.ri;(lin propileniL ~in-propilbenzen
pri~1 izomerizal'e.
Pentru sinteza cumenului s-au dcsvoltat dou:" procedee principale
i anume UlmI n faztt liehid;'i. eu catalizat<>r AICl31 B2SO-l, sau H.b"' i altul
n fazit. gnzu:u;,1 pc catalizator de acid fosfol'ic pe Kieselgur [2].

I
I

[1,).llehiJUl'(~a n fazii n(~hidii. ar fost iniial rcaliza.tr~ folosind H2SO,

are])l cataltzalol'. Se utiliz{~az;\ a(:i(l f'lllrul'ic de concentra.ie
pn:'i, la 90%,
ntl1lC:t, la conecntl'a.ii mai mari se )lwduce o sulfonare
i1 benzcnului.
PcntTn (1,realiza faza lie1JicI:l, ])J'ocl'sul <1,I'Cloc la 11l'esinTH'<t de 12-1:3 at'1
la. tUluperaturi de :20-:HtC,
Se folo . .;c.~:t~:
uu raport prurik:-::\.Lt'I;Z(:L de
1/5 ~i un l'a]lOl't bcnzenpropilcn:i)acid
Rulful'ic de 1/1 [3]. neact,ia
se dc."Ifi~oaI'i'i lltr-llTl l'eacl:ol' eu agit"al'e tim)} de 20-30
min., cind con\"(:I'~ia,
})ropilenci este complet.rl. Se in1'.l'Ol1nce }ll'Opileml n clUul.sa de be!llen
~iH2SO" ~ise scoate COIlt:.illltU O ~'Illuhic de ale:llilat. Dupll sepa.rare prin
decant:ue, addul ;:';1I1furic, (::\1'0 re}Jrezint,l
faza grea, este reeirculat iH
]H'OCe,,;, iar faza ll.~oaJ'r~ - :'l1eliiiatlll hnl1i - este i'}Jil1at:'i en solutie XaOH
5%,

,
;r.,

,'"

'.

pentru

IH~utralh:HI'e.l

ul'llll'lol'

de H~So.1. Purifical'ea

alel1ilatultli

r7trJ/

Ml;'dll: 6? rCCl(~'

.
RoclleC)-,.

I:n

AICI;} drept

e(I.taJizator

p~ate avea, loc la. prc.;;unea

1 _

'1,

e'

chil'bCIlZl'H :.;B foio,:.;('ste

va~ajlll

',~'.,"
;1, .~

tin

eXCCH

mare

de LJenzen. Aceasta

<:t~ tiC re<:il'(;'ul:1, l":rlutiUit,i ma.r de bcuzen

are inl"t~ de."a-

,~ elcei costurile

de di:'i-

tila)'c snt lIlai mari. Hapol'tul

lIIo1ar optim henzenjpl'Opilewi
esttl (le
3jl""in alimentare.
COlt\'el':;i,~ ])l'Opilcnei este ridie,LUt ~iSe utilizeaz,i, rcticlu

de pI'opilcw't

nUlIlai

in (:azlil

in taJ'e concentrat.ia

acesteia

este

,:';c~;l-

y.ut. Ra.lld:ullentul in eUlllt'n e:..;tt} de ....Uo%, att fat~rt. de 1JenzeIl, ('l, 1;=i
fa.:1.de ]Jl'Opilell. COJllmlllUl de ('atalizatoI' rcprezint:1. 0,02:j kg/kg l:Ulll~'Jl.
Se poate utiliza ~ibeltzl'.a {:1I cUllillut (le t.iofen.
A lvhilruf.(t tiI- fa.~, lichid ::u!poate Teall~zai un catalizator II F, n aCl;'l-',t.
caz Se poate utiliza. i Jll'opilcnti ('.n c:ont.inut de cWlen:i, ac~~asbtdin UI1l;,~l
fiind. im'rt:L in tilllpnl ]lJ'oeel'ului ... \yilld
uu gaz cu tompozitia
Ile ltP;:;)
propilcn:i, 77 % ctileIl,l) re~;tHIfiind dan ,;,i mctan, prin alehilarc la.-25 -:~o
at se oupne numai 'is()-IJI'Oj}iluenzC'u,
R.cstul de gazc ce l'ezuIU't poatl' fi
utilizat

Ill'lltru

oh(iuc['{':lo etilheHzcnlllui

Q:Jl

tm n.;;
t.

.1

J' t'0AY
[.

I I.
.--.

IJy'~

~! ~

j A)'
!I ;--..:J
! L-c'JrT:cn

n.~; .
I

A-cp6
S.abu(

Fig". ~CI7. AkllHul'c In fal .l !j"IIZ0.1.s:-1 a ht~lIi':l'llului cu Jll"1Il'ilcno la cumen:

v~s \le :,ullestec;
:!- reat'tor
tic :llchibrc:
,1 - t'OIUUll.l r1'cu]ll'l"ltrc 1::1; J - t'(lloan:l
l'~'r:lr~ il\'Ili':t'lI;
.:j - C(JIU:lll::i dislil:.n.
CUIllell.

I'{'{'u-

de ]Jl'Ojlill'IIi'i-prol'an
l';'i hCJlzell
(pI'OJl~pL 1';\[ 1'(~('l'olllat)
pn ....;illtle ~ alilllent;e;tz~\
l'ea<:J:lll'ul. Eflul'ntul
gazo~ de la.
n~f\et;ie l';-;le t.['itrl~ n(:[,-lI colun.J),-~unde tie ntlep:-II'Lcilzi'"l
Vl"Opall111 ~ig<L7.(',io
('om\Hl . .;t:ibile, AC(':t...;I'i'"l ('oloantt- fllnc.ioll('(lzi'i
la 200C ~iJ2 at;. Prouu:"iul
din haz:-~ {'.";le{1i:'itilat ntr-o alt:! roluani'"t lH'n1rn indl'pi'"ll't,lrea
tll'rtzennlu
('al'l~ St' l'l~(.'i[,(:Llli'"l.(:\l!lwtllli e:-ll' apoi l'llt'ificat: de' ah:hila1 ~u'pl'ri()1' ntr-o
:\ .1:n':l {'oio,\lIi1. Hanl1:llnelltul
ill C'\ll\lI~llP,..;\.l' de O:i%fa-::t
dt'- propih'lltl,
iat' pl1l'it:llea
a(.l'~l:uia de !)O,8.%: l'o!li'llllllnl
(It' P1'0pi il' tI:i, l"{'pl"e7,ntitL
0,:3'::;kgjkg c':,H1
lll'rt,
i:ll' de henzen O,Gj kg/kg ('UHll'1I [til Produq.ia, llli}l\dinlt~
tin C:llllWIl ~() t'ealiwnz:i
ap['oapt~ {,'xdu:::l'- prin a<':(':-it pr()(:('deu.
A fost: pl'Opll~rl () tehnolngic
cal'e <':OItIUill:llll'oc{':ml
de akhii<ln' tU cel
I1r. l1i,)liiarl'
illLr-llll
~ingu]' n'<le1:()1' (h~ tip ('010<l1l;i" in C':\I'PZUlla dt' reaeie
1lI11}llutii. eu l'a\,alizn(:or
{'Alt' all\pl~l ..',\(:t (Jt'a~lIpra ltlW zOlle (k s{',I'pal'c.
l'l'opill,'Il:L
ga7,O<l~~1III'JlI"l't111ii. tII vapot'ii din zOlla de ~tripal'l'
illt:ril
n 7.0n:1"
de l'e:\('\ il'. Ctddul'<l t1q,':':ljahl, ,k l'l'ft,(;(ia dilltt'l\ pmpill'n:t ~i I,H,'n7.l'llsel'\"(\te
l'i.'!It.rn l'\'<lP()I',tt't~a b{'IIZt~l\llllli (Ia fiecare k.u.. de l'ltllll'lI pl'odu . .; :.il' \',\}loriz{'azt~ :1 I,.!.!.- bellZ{'Il). \'ap0l'ii ('(~ pii l'ti:-l'~{' I'l'al'(:nr\l1 r:llnll{,lI~l'n.ztl ~ise rcinll)l'c
in 1'\,,\('\"01'\',~ ['{'flllX.
Lil'hidul
tll' la har-a ZOIlt'i de 1'1':Ll'\;ie ('urge n
Alllest:('('ui

ma.1. sau

r~.r

I1.

!-le tt\'Jlpor~" suh

nol'-

mnl!crat,i,
1:1"t.elllpcl"fl.tul'i de .10-80<)0,
Cn. in toale
fiinlcl.de
l!'rledel-Crajl,v
f>e ob;ilW pe lillgt~1'8o-pmpiluenzen
~ipl'odU$i di-, tI'i- ~i
polialchila.i,
ntI'uci~ I'eaet,iih~ secundare
de !:lUb8tit.n.ie fUt loc cu yih~ze
maJ lllari deeL T(~aet.ia primal':l,
1'(mtI'lI a minilllza
fOI'marea de llolial-

;:1
E~'

_ .2

1.

fie

j'ace ntr-o fierie de (:o]oallP de (Ji.stil,ll'e. n prima colo:Ul:l di.;;til:lIH'opa,fJlll

(intl'odus
eu .pI'Ollilella) la pn':,illllea
de 1,1 at ~i170~C ju baza coloanei,
n
prezena solut,ie ele .'\aOI-l. '1'enlIH'raf,urn, ridicattL e.-;te necesaril pentru
v:1]>oriz:ll'ea Pi'ltcl'ilul' fomlil( din }Jl'opileni1. *i acid. sulfUl'ic. n coloalla
Ul'lII:l.toare af'(~ loc sejJal'area
bellzenului
~,icumcnului.
Se poate
utiliz,l;
:11I1C.tee 1)]'opiIentl-prup,ll1,
(1<lr necst,;l, 1,l'elntil~ i'I:l fie lipsit de eUlewl pentrll
~l evita, fOl'llIHrea suIr<1.tului (le et,il. ])(~ a~elllC1\(,:l, htmz.enul
(Tehnie 8::1.aiht~
UII con,inut
se;l,zllt
de t.iOrl~n.

AlchilarBa

b) i\lehiJlIrf'a
in lnz gtlzuus a fost .z;ealizattLpentru pI:ima oar "de
U.O.P. pe cafalizato'r ae (lcidJosJOfl~C pr! 11//port, Se poate utiliza i in acest
}Jro(:('..'5propilenit diluaUt eu propan. Heu,\enul ~ipropilena nu trebuie st"
conin
l'ompu~i (;u ::;ulf. Continutul (le tiofen al henzcn1l1ui nu trcbuie R,l
dcpC~il'a3c,I 0,14%. ~I:l'.mperatut':l de reacie estc de circa 2500, iar presiunea ,'30-~.t'j at. Sc ut.llizefl7.i"i un c'n.talizator
cu fl:?-fiii% P}.\; ~l :?5%
8i02 [ii] n reae-toare cu lIlai multe stmturi ac1iabaticc ell rr~d1'Cintermeilial~:". (Xthlura reactiei exotcrlllO ('...;te (il' 2;) ktaljlllol.
O schem<i a lusta.l:~t;iei e;.;t~~
nrtat<l in figul'il 8.37.

j
f

;
~

:t.una de . .;tl'ipal'{' IImk ~e illt!i!pi'"ll'tp<lZ:I, IlJ:-IIi'i l'alllit:tt\'a

d~' lll'llZL'lI n('/'{~a(':iUll:ll:l l'l' :0\(' intoarL'e la I'c,H'iil'. ln i\C~';':l' rel, (l Illill'l'
lJarll' din c:i"ildlll'fIr
Iwce.~:ll'i'"t lli.";lili'"u.ii hmlz('n\llu
e.'il:o ;t:-;'l"lIrat:tt
de rillTl' cii.lIlu[';t de l'l':lC'ie,"
~
Hpf('I'!J,"it:nJ'll1 w1H'i de "tl'pan'
:l...;i~llr;i, doar (';"ildllt':1 lloc.:c..:;ari"i,indL'vilrUil'1I
iH'H7.mlldui l'l'z.idual din efillent'ui
de la l'l',H.-:ie. ('on:-;ltlllui tle l'lIl'l'gie l'i:'t:e

[4J.

H('{'~I fd ('11 n]lroxil1lilt"i\'

.30l/~Jfat:' {it:' ll\hnologia
(.onn'n;uualtt.
lIci'dzin'il
l'l:l'il'rl):"itot'uilli
;.;(' face in goneral ('Il ull'i L'ald aYnl1 n \'ct'1el'e
e~ h:inp('I',ltur:1 in llitz;i, l1('pi'"l,~(~,~t:('~,:w"n.
:Litldll1l1 sl-.ripat, intrtl, apoi intr-o
l'l:d\.l.~ ll

Procedeele in faz lil'.hi(1:"i prczintrL dezavantajlll

unei corozivit;;l.li
ridicate, (:cca ce I'Cclam:L folof'iJ'ca d~~materiale speciale in faza.- <le reae.je
pinii la neu1;rali7,flI'cn. :llehiln(,llllli.

345

344
i
.1

&

';~d~\1isti1arcunde Se sepan'i.'cume~ul

de" prodll!'ele .secundare mai

Jzopropilbenzen ~i.triizopropilbenzr.n) ....\('e~te Ill:O(1tlf:C ~uperior
"se recil'cuHi. la reac1:ie unde prin tmll!o;alchilare se ob.ine turnen~
DIPn

C,U, - 2C',U, C'H(CU,),

il.

f'

(8.ti9)

-- - <n accasti'L tehnologic cOll\"cl'sia lH'opiletlei poa;tc atinge 98%. -'Val'ia-:"\b11~le principale, ce detcrmin,
cOln"et'!Sia, sint temperatura
~iini'ilimea.
:;i%tratului de catalizator. Conversia. henzcnului este practic total;l, intrucit
;\~'.zonade ~triparc impiec1ie,-L bcnzenul stL p:lrscasc<L sistemul de l'cacl.:ic [7].
'i- .DactL sisternui
de pUl'je efite proiect.at COl'cspun7.,1tol', cantiitatr.a, de l)enzen
ce Se pierde Cu propfHlUl reziduuI e,"lte micii,.
8e ob:ine CtUllen de mare pUl'ibte
butene
din fracia, de llropilentt
este

la ieirea din fiecl'e strat 'catalit'ic; s'c facc,~,rrcire in'directii cli"ap sau
injecic de propan recirculat, Care prin e\'aporal'e preia cldura gazelor.
Din punctul de vedere al controlului ternperatul'ii,
alternativa n care
cldura de reacie 'rezultat,/' produce evaporal'ea benzenului prezint un
l'eal avantaj,
{'resiunea

are o influenii, cousi(lerahiEi. a.';upl'a procesului. n gcneprc,;;iuni ridicate

fayol'izea.z:l eOllver:-,la propilellei,
De aceea ~e lucreazii, la, pre,;;illni de 35--10 at. La prl'~iuni riflicate gr:tdul de vapori zare
l'al,

al cflllcntului ele reacie este !Hai mic, ceea ce influl'neazit

mecanici'L a catalizatorului.

Viteza

IiIlf'lII'il

catalizatol'ulni.
C:JI:Jliz:Jtori.

consider:\

c,\ AlOI;]: ef.1tc mai acU ... [14].

}{.eac.ia <le akhilarC'

n. bcn7,euului cu }>l'opilena poate fi rcalizattl: i in abscnta t':ttalil.atol.'lIlui

l:.t ,3,,0-.500'C i 70 at. intr-o ea,,:, de ClI[l1'll [15].
RCflCt,ia de clL:;pl'ollort,ionare

a. polia.chilbenzcl1ilol'

prin

I'f.'(:il'C'tILll'ea,

acestora in mediul de reacie f:.cpoate rcaliz<t ,5 CII ca:talizatnri ohi.~uuiti

ue alchilal'e, dar in mod !'-IpecialSe folose~c Ale]:J' H;::So'"H:)Po./, lIF.
La alchilurca,

benzenuilli

cu Jl'opilentl: in fazi"t tie vapori Ylll'ia.hilrle

hl.'.n7.en/proVii<.'IIi!" viteza..

procesului Hnt: tempemtur::t" pre::;illnea, raport

lincarit i gnHlul {le hidr:ttfll'C a cn,talizatol'ullli.
TCmpf!raltll'a

C'.'itc

vari:thih'i..

principrdii"

inflllcne:lz,l

atit

de presiune, cit i viaa

de presiune sint riflicatc, ceea

piertlcrile

La viteze mari, pierderile

ee influcncltzi"L n mOf! negativ

reac:b1, .1)(' a~cmenca,
fl.l'C loc o llZlll::L
lHccanic;L a catalizatol'ului
(ant:renfLl'L', a.glonlcrnl.'c)
~i.n consccin:1,
se

V:JI':Jhilele procesului

Pentru alchilal'L':1 !.Jcnzcnului In. cumen S-au cel'cetn,t Ull 1l1lnI:!r mare
de eatalizatori jlrintre e",re: BF, jle SiO,-MgO [8], AI,o, Cu U,PO, [9J
Sau activat Cll CCI~ [lOj, silie,tt de aluminiu [11J .P~O", ~J.'iO~,YJnO [.12].
Dup:1. unii cCl'ceti'H:ori. [13] 1n':J' H:JPo., ar fi cel llIai activ C'atalizatoJ'. Alii

uzura

Raportul
hCllzen/propilclIll
n alimentare
(letermin,'i.. cantitatea
(le
produse secun(larc /;ii implicit cOf.iturile de distilare i reeil'C'lllare a benze~
llului nereacionat. S{' 11lel'C'ltl.,l) de obicei, cu raporturi de 7/1 L:t8/1. La
raporturi ridicate L'ste favorizatii reaCn<-l, de formare a cumenului in raport cu rcaciile ce conduc la alchila.i polisllb~titllit,i.
Peste o rmumih\
limiti'i. influena e.-;te foarte micii, in schimb co:;turile de energie pentru
(ti;;;tilarea ben zen ului recirculat eregc considerabil. Pe. de altii. parte, In.
c;oncentraii mari ale propilcnci n amestecul de alimentare, cre~te exotermicitatcn. reaciei i nu mai poate fi controla ci'!.tcrn.peratura in stratul
cataITfiC:-ConcentrautopfITiT il propilellL'i-m
al1l1\ental'c este cuprins:!;
ntre 6 i 8 % gl'.

dac:! conJ,;inut,1I1 ele etilen .~ide.

mie. A{'e~te itnpul'ib1.!;i fOt'lllcaz;l

etilbenzen i respecti\" but,i1ben%cni, ceea ce reclamil. o purifica.re .\Hlplimentaril. Se jJOt"l:teut.iliza, })l'opilen;1, de ('otlcencra{;ie "70% i chiar mai mic,!,
restul fiind propan.
Rem;cnul trehuie stI: fic grad C.lIiIllizal'c (O!l,!J% gr.).
Iml1uriti'i.ile din benzcn Cit tolucnul se alehileaz Illai repede deCt iJL'llzenul, ceca ce conduce la reducerea rand:l.Illent:ului i la C'Hnt.it,i mai Illari
de produse secundare. Oatalizatorul
este importat intr-o c;lptuenltl: din
f-i-l}fi-1r-de--s ti e-l-:;d-efc1-in o x.ida-b ih--J n-ftf."c:,; t-ft:o r,cl-n-n-n ne-hreorrta:c t"T'n-pt'l'p.-=---tele re'uctontlui, carc poate fi elin otel obi~nuit. Cataiil.atorul rlre b dlirau!,
lungii. <le funcionare, <1ac,I un He intt'Or1uce ('II rC'<l.ctant,ii apa, COHlllU.,;,i ('11
suU sau baze tnl'i, care reduc substanial ,.e:tivitatcn. a('e~tuia"
8.10.2.

pozitiy

intrucit

cOtlve('~i;t ,~i
S<'!ecLvit:"ttcit. proce,,,ului. tn genernl".:e
tllri de ~lO-2aO''('. La tempcra.tllri
I"lla.i ridicate

op('l'C':'l7.;l

efi, df'~elTnilJ;"t,

la, ternpern-

('on\-"(,I'sifl: propilcnei
cr('~t(', da.!'n ace1:l~it.imp randament.ul
in CtHllcn
,<::<:al"l(', intruct se nl)tin
miii multe pl'odme KeclUHlfIrc ~in sper'ial pl'OdllsC grl'1r enl'e ,"'e depun flo
Stl}Jl'tlfa(:a
catalizatol'l1lui
mic,~orindu-i
ilctivita.tca:. Rr'a('(~ia de n.leldlnl'c
fiind exoh'rm~ <.'!'tc[onrtc important controlul temprmtu.l'ii I;L intrare in
fiecare ~tl';lt ('at::liitiC'. Pentru fi: lllcn(:ille 1:rlllllC'l'fltUl'o., in limit('l(~ ~HIJni,<::(',

<

i'curteaz:"t durata ele activitate

40-60

kg pl'Opilentl/m:J

a acestuia . .tn mod obi~1ll1it ~c Iutrraz,

cat,alil.at:ol',

Cti

Ol'll.

GClIdul d(~ hidnIUlCf~' a eataiizatol'ului

illf1ucntea7.lt activitate~L
~i
sl'1eetivitatea
cf\tali;mtol'ului.lu
timplIl fllllt'ioll:h'ii
ciltalizatol'lliui
tinde
~iise dehidl'ate;t;L', Ul Ul'lllare :1 cnlpol',il'ii
apei (le hidr:Hltl'e ~inntrenllrii
a(,;('~tei:1: ('u pro(lLr.~iL de n.:.'a<';il..
.. J.\'Jltl'l1 a llleuilll!
gradul
<1(' hidrHt.Hl'e ,b
c:ntalizatol'uilli
,'-:e dO%l'al.t~ ('ontnllll o ('(Itlticato 1lI,1.'HlraUi..(le ap,l n fluxul

~~

f
t

f,

(le

nliulCl\t:ul'

(]f~

::l1)il prea

act.i\'W't(.ii

[WJ. Tl'l~hllic ll\'ut in H'del'e

eondl1<':C la il).dollll.'ran.'lt catnlil.:lto1"l!tul

:L l'etl.ct:ol'ull1i
ltl:tl'C

ei o c:antitnte

,~i1>ierdf'l'(,~1.

lui,

8.10 ..3, Produse

,o;;eCHHdal'l.'

1
i

Cantitate'a

dt.'

,h'pill(k
in Ill:ll'e lllil,;:l1l'~, de ~ipul de
'EI!: :-,int in :"[h'ci:11 C'lllIIPU:-;:i polinkhiL1.(:i (':1:
diii:(lPI'IJ[JillJl'tl(:('Il,
LJ'ii;~I)PI'()lJilh(,ll7.('tl
~i l,rtne (11..- poliil.oprupilh(,ll7.~'tl, In jll'l)('\'(li'lll
illl',iJ;:VI lif,ltitl,"l np<ll'l' ~i'JI-J1l'opiI1lt.'llzcn
ca 1l1'l1lrtt.'C'fi.
l'f'aq iei tk iWllll'ril.a!"l',
IJl.' a:'('IIl('lll~a, ~c pot fonna anumite
C<1lltit<11,:iele
ll(ltil-izll[ll'l,[.,jliH'Il7.l.'ll ~i 11'l'!-blltiiizopt'upilbl'Il:~CIl in funq-,ic de lHll'itatea
Vt'I)(.!I!~l'

('atali;'-::1.1"ili' ,:i COIHliriill'

:,el:Ulll.l:tl'l'

de l'l.';u'til'.

projli!I.'Il('i,
;q{)

3'!7

t_~

....

"d~~8"~~~
:; g ;; ;:s ~ g-

g-E-~?=-;~

!~'j~iw
::loc_'!7 ..:-~

~~"g
S ~ ; 3,.
::.;::.:::;
S C 2.~

mIni
'"-. -' ....:=, ro

"d

.z

~-c

:r

r::

-;

~ =- _.
c.

- ~

--: ::-;
::,

'i-~ /,-o
:r:

~'"'}.~

~~~
~.:: ~
~-=:

",
D,

~'~f
...-.::::..=

::..
c

"

;r

~.~ :2

,,'

~:H~.

:;~<~
{

=..

=''7

'~ ~ ? :::..;:..
I

.-..
-

:::-;;;

_.

2'.~

HHf.~'~~

":l.

"

"

~c:2:~ ~I~.~.
;:;~;

.-,--1:'-

'---'

li I! II

-1 C.;...
~'l"' .:r;

~~.~t~

--:

II
li _. _.
..;.

I-l 1':" \

~~.~

,...

l; ~:::-:.

,;1-;,~~
-

=..,

'~

~I~

CIt.,:..
c.

g ,::-1
'-'"
1,

tr-

g ~

;;2. ~t~

~'~~t2
~~ ~'--=-.

~=~~~
~,~~.~'.~

1.:" Ch
C
C

. .;; C"'F= :::

1':"

::0

-i-o
..=, o:!;.

;#1

"_~"7'('~::~~~~~L~
, '

q).'u~~Jt'ii'iiliid'~~lt'e~ii~tarit

""
pent"ru 'piele. Se absoarbe incet prin pielea
illtact~:;!iNtl1f!!u 16bsen'at intoxicaii acute In. persoanele ce lucreaz C'u
curnen;' Experimentat
pe animale, S~a constatat c,l este un narcotic putel'nic~" Fpt1.tI 'c Se elimin greu din organi~tnlll animalelor denat.l ec'i.
expunerile ndelungate ar avea un efect CUllllllati,-. I.imita de concentl'aic
admis n Rcr cstcdc 200 ppm in S.U.A. i 50 pprn in ,Anglia [20].

';'!:'

'.

/1It.':!

~,

P1astifiontl

AnliOiidOnfl
Boct,"'icid

lnhibilcxi CCfoziuri'

CoIoronti
Antisepticl

8.10.7. Derivali ai eurnenului

~nhibitori
coroziure

Oumennlse utilizcaz,1. aproape exclusi';' pentru fabricarea fcnulului

i acetonci. In fig. 8.38 se prezint schema de \-alorifical'c a cumenului,
l'e~pectiv fenolului i acctouei.
Fenolul (OeIf5-0H) se obine in lll'ezent pc cale Pctl.'Ochimic'!'IJl'ill
oxidal'ca. cllIlleHului
~i ~cinda,rea hilll'opcroxidului
furmat

iFenol-

Eleri !enolici

:'Aldehice

[R.YiUn;er;e'~

fenolicel-r--.1

FtlrrumH!e..
Arome

1BCChetiia

Octohexano~excnonOXima
OI

,Jci<l

Hexametiendiomnol

C,R,-CH (CH,),_C,H,-COOH(CH,), -O,H,OH+CH,-CO--:-CH,

[Caprolaclorna
Fibre--

Exi~ tii, do u~Pr.QC..C.dCC_d(Lo.rida.l'~~i-n,m:I.me-~n_el-H-U"I"Sie---f;Hu_f;tz

i""r1:n-rrogcm't-.-1-~-----~S~'~e~f~.(-c,I~o~s~e~'tC'
ca agent de oxir1al'o aer, La. oxir1aI'C;l; n cllluLsie, eantitatcn
de ap<.1.
este de :!-3 od m;t,i mare decit cca de cumen, ln medilll dereac:ic
se illtinJlluc Cltlulgatori
ca: stearat
de sodiu, acribt <le sodiu, bentolliUl.
[:!O]. pII-lIl ,,;oiu;iei c8te 8,5-10,5, Numai o parte din (:lHHen;.;e oxidcllZ,I,
Tcmperatul'<\' 110-1200,
presiunea
() at" Scinclaren
hidropcl'oyidulll
conccntTlt.la
Iti -8:;% Se Ia ee n prczen it de H:,:S0-lla, :jO -5:j<lC, l'rodu:'.uJ
8c:indat

ei'itc l'itcit ~isellal'at

acide, ,Se llelltralizcaz:1.

n <10UtLfazc.Du}>;!'

i este apui separat

ndeptll'hll'ea

prin dellidl'n.eIlan~:1
c:lI'ul'ilnr

(;:1-('1'

l)1'11l1lI'ncer.il.'ul

1'<1 li

"in

nxidal'('a

prcr.(,llt

acestui;1

al:il.ul'i

de [elloi l:1 scimhlrea

P1'Ot!llC(' din ;11('(101.ir.0pl"opiUc
('U :t('l' :-:lUllrill
oxid:ll"f':l hicll'(l-

cea ]!lai l11;ll"l' Jl;ll' I l' din

al.'Ciull(L

J'!'(l("C't!cul

; 8isfenol

,1
1

,
;,
1

r-B
!

dill alcool

'''l'I'it: de 1'il!h~z(.' ("hinlice (':1,1'('('OlHilu'

L1, ;..;uh"ellh '('11 ~Tl'lI!:dl'
1l1IJit.'clIial'tL
J-lIai mar(' ('a: di,l.,el'/"IlIl:I1("c'oIJ {lxiti. Il 1.' tlll'~i!"il!"1111'Iileli!l'el(")llil~ llIC't-ilizu-

Oxid de mesltll

; Uch!de hidrou!lC-e

l K2xilengllcol

t---L-,: Solvent

J---d'============:
Dliz"obutilcetcno

!=crono

~~:;:==I
'~oforcno
,
{A~~h~r:

'SOlvent

;,Dloa:tonolcool

,.Celena

'1

,Solven!

--OI

Sol\f(>n!

M-,-e-ln-c-n-lo-!-d-e-m-e-!,I~1

f----Ci.P~O~I~'c~e~to~n~e~
__ ~:

r. ~

Polieteri

"~(~fn1Jl'ic,-1,

iZfJlll'llpilk :l l'epl'L'zl'lIt:at ('(':.t

IJlil ilrlport:IJlt;j
~Ul'~:-ldl' o!JtiJlC't'l' a :l('l'tolll'j
~i~(.'
Iilai f()lfl-',e~tc ,~iia 1 '(.'"
11
Zl'llt
in in"q:lL-:iile t~xj"~l"t\tlh~.
Clnlit;~qi mici de :1t'('lllll:, ,~l~ IHai produc
}!l'irl ft'l'JlIl'llt<ltic~
di"~l'il:ll'e:l IL~C<ll':~l:1.1(~1l111111Iii
:':111{-'xidat't':1 fral'!,il'i
(\-C'l
ACdon:: ,~I,' f(lI():<{'"~l"e {,;\, ,"I,lil"HI1". in "J.1(.'I:i:11 }!('ntru :t("/.'til('ll,'t "~ intr-u
t:lIl:I('II,

.'

bzci apo:ti'C

prin frae,iollflre.
Fl'aqia <le
~i cent tipii, int' (:ea din b:IZ;t

yi1'1' C'on;ille Cea llIai mare prut' diu acctontl,

colonnei - l'('nolul 11l'ul", l:Clrc este slllHls "Imi lltll'ifielil'ii. .Aproape
DO~~
<lin h'nolul produ::; se fahricii, pe aceasti't eale. Celelall.e llJ'O('I.'c1ee bnZ~l('"
IlO su1fOtl<ll'ca uellr.cnului ("topire alcalin:l")
rCl1l'ur.inLi, III ai pu(:in de :3%~
Procedeul
de oxi(lal'c :L toluemilui
condllC'U [1, coslul'j npl'opiate de celo
din procedeul
CllllH'Il, Circa 7%!ie fahric,i,
folosind ace;.;!' lJrocedeu,
O Ca/ltitate de '"" 3% din fenol f-iCmai obine din gudl'oanclc
de ei1r1.l1l1l(',
1:'1.'1101111
fixe Illlmcroa,se
utiliz;lri, din (';U'l~ cele lHai illlllOI'Llllte pt'ntl'U
:
1
Ja )J'iCftl'ea r:i.,iniloI' fClIolice ('W%), illtcl'lllcdial'i
})C1Ill'lt fibl'e 1)fJ!ialTlidicc
(:?O'}~), lJi:;fellol A (:!O%), acid :ulipie (.1.0%).
~\cctOJlil (OH3-CO-CH;J)
Se produce
ltidroperoxiduiui
de C'll/lIC'!l, S(' lnai punte

Cumen

Fi).

R,:)S. SdH:llla

de \':duri[iell"c

a e\llllCnllIlli.

hll f' itC<ll'bi nIl! 1i~o fOl'ou;i ... \ eP{Oll:t esle Jll1lld III ti t' plecare
1lH:.'ta('rilatlllui dc' lII('ti!, ri(( ;U:dOllCi,lllhidl'icti.

1J('fi t nI fa bri carefL

Hiisin t'ell(lHtH'IIIi1ldl~hidi(.c.
Sin!; ('.unn,"culp "'il.lb Jnl.lllclc de bac:llclit:ei.
FI~!lolll("~i fl1lTl1alrlehidapot I't';'leti()nn fOl'lIlintl o:,tl"l,dun1 tl'it!imcllsiOllfdtt
de fUl'lrlrl :

350
351

l__

' ;.,

::.~~.'
~'('.
~
,Zrtl
.i,~

;~

~t

:2~':''o[aHr--~'
.~---

"l;;t.-i--""'-

.~rrtf

il,

(/"

5cil

C.'
1"

!"1'

'O!

i___
~

:,;~&'~,
:~~'.:~

,-,i~O

rl.

0"
I

l'

Ile excrnplu,
UII arnC!'ltcl' de aeid 0- ~i1J-hidruxiUe'll7,Cn~~ sulfonic eunos('ut: i'UU numcle de "A8eploZ", d('odorani.
n ramura
", t:ext.il,\. Re folll.'ll'se ea inhilJitol'i pelltn! a pn,'\'cni l:olorarea n solutiile <le

:,~;)ag'e:ni antiRcpt:<:i

-H1C_(;0~1' -CH~-O-. CH}-(-~';) - Ch.

I

'""ti

I~'

0:..0

.~?
I

pol
(le

eH,
I

Cei mai importani fal:tori eo detennin carlletel'isLiei

speeialc ale 1',1,~illjJU/'
snt: p,H-ul catalizatonl.1ui
(acid S~H~Lar.ic) :';li J'aJlol't.lJll'cno~/fOl'm~lldeh!d;l.
Da.ci"~ amestecul
fcnol-fol'lnalddwla
(,oll;lncuIlUl
::-:BU Illal IlIUI\:l moll de
fOl'maldehidii
PC1' mul
de fena], iar t;ltali%:L t'st:e bar.ie;'i, se obpn I'.~i/li
t:crmol'igidc.
Dact~ raportul
rnolal' fenoljformaJdchidil
este JIl:li mic dect
1, ial' cat:ali;m c,')te :teidil, ~e obtin r,T~iJlitel'llIoplaslitt:,
ture lJOal'l.,l, ilnnumirea (le "Iloyolac".

) 1\

Cli toate (:;1 in ultimii ani ali ~lpjiJ'ut:nllJlll'l'(Ja~{' llla1t'l'inle tt'l'IIlol'ig-ir/c,

1'.1.;;,inilo fenolfol'Jllaldt>hidiee
t:olltiIlUi'i. :-It, fi<.~l'olo;-;it:c ca Illaleriale
l'enU'u
tUl'nal'{' datorit
Vropriet"I'(:ihll' <"I{>c1rkl\ bunc, l'CZii;({'nei mcc;llliee
aeet'pt.al.>ile ~i(:u:-;t.ului l'eLlti\' f;c;huL Dill bad1eliU"t ~o fabrie:1. flll"cl'llpitto<tre
ell\<:tI'ec, agitatoarp
pentru Jlla~ini de ~j)ttlat, (':1I'f\ta:)f: pentnl POfl1lH',
mine'l'e llcHI,rll fit,1' de 1:,11l';,t t~te.
n,-t~illile fenolfol'JIl,tldehidke
,"';0 folu:scl-ie
jll'lltl'll (~:Ij)lll:;;il'itie Ya;;;e
(IJ,H:l1olit,1ri) in industria
chimic;1, in ilHlu.st:ria alillll'/ltal'ti (pl'lIlnl ul'ilaju
r
te p clu<:l'e;lZ;l lapte
sau here), }lontnl Pl'ot:cc,;ia mlOl' e(,}dpamt'llte
<.le ('UI1. diion:trC'a
aerului,
n'Zt'l'Yll:u'e
(le ap,1. ele, Se lIln 1IIilizpaz;-, in 1u]'Jli"i,lorii
! tIe metale
lwnl.l'lt l'calizan'a
de cot:1liHi :;:i Illi~ztl1'i, l'a antiuxi(Jalli
l'ClllTU
.0 ~cl'il~ de nlilteriale
termlllllas1:ice,
agl'nti
t.lp nil('allizal't',
Jlli'ki penlru

.~ 1;iJlfl1"

el

t',

._~
}\Idl'hifh' it'lIuli(~e. Din Ht'C(l.-;\:i gl'lIJ)tl fa(' pal'll' o :,cl'io (It' :lldr,lliile
(:a : ~a \ icihdd eh i(1:1, il idI'OX i !>cllza ld eh it'!;I, Il il! fUX il II id illwll za Il! {'lJil!;l, f('llClxibenzalddlitl:l
etc. Pentru silllez,\: ,\l'l'sl,ol' aldt'hitlp :)l' folo:q>,...;l'dutl,wl,
metode:
~illtt'za Oaftl'rmu11
:;:i HeilJll'l':i'il:/J/llJlII.
111 lJl'ilrla siJlI(~z;'j" h',1,IOlul i')rl,u l't('ri f('llo1ki l't'Jtc,iolll'aztl ('li n(,icl d.lllilidri(' :)au elllr1dl1l'ic
)tnhidl'll
pe ltlJ' tat;aliz,Ll:lll' de dOl'ul'i'i. /Ie a\uJllinill ,...;:tu Zilli', .n ,"iin1,(1z:l, it
0
,,"\1. 1l:l, fCllulul
l'~l:l' nl',llzit
tll
doroful'tll rezultind
Ull ,lI11l'.-;1.el' de 0- ~l
.'!J7 11id ro.'\: ;ll<1eh id:l.
:';'
Ace,,,fe ,r..;uu:"d':tlle :-;t~ 111'iliz('<l7.tlin p:tr!'lltlll'l'i{'
~il'a arUIIII.:.
EtC'r f4~1I01i(.i, Se obin }lrin n~ac(;i;t diJlll't~
fellnl
cu /) hazt~ lJ(~1l1J'Lt
f('lIoxid,
('are apoi ~c tI'aleaz:l tU o alcitilhaiog'('JlIII'il.
nill :W(1a,...;l'-~
g-l'lIJlt"i fat parte:
:1IIi:-,o!, :tllf't/ll,
difenil{~t('I', gllai:H:ol,
(~ugt'I"lOlJ hidl'(J('lti
tlolllll(Jllornet.ill'I('I'
de. Bh'l'ii
ft'll[)liti
,"t' earat'lt'l'izl':I'l.,1
printl'-lIn
llIil'f!."
jlliit'ul
~i ,"('ulilizt';lztl
in p<lrl'ullll'l'it'.
'IlO\'llildt'I'lI\
~l' rlJlo,,,('~li' ]lt1H1 t'tl
fabrieitl't':L agl'f11ullli 1t.'l'llli(' ('UlIO,"l'Il! ~t1h llUIll('!t' III'

a da

Ini t ri\ [Mi

ion i.

i~tI'i

J, Se

~J\lehiJ(t'nuli.

Se

mai util iZeH7. la prod

oh,in

pl'Il

ll{:CI'e:l un

01'r:1~inis<:h illlu:UoHrt'

al('1Jilarca,

fCllolului
sau hOlllOlogilof
la prt~~illllt'a
atnlOsferictt,
II prezen;a
UIIui l',It.nlizator
aeid, eUIH al' fi acidlll f08forit, :;u1fm'ic, (".10rllr:-~ fCl'ie,I" c1ol'ul'.1 de :tllllliIliu, 1I'ifhlO/'UJ',1 de aboI'. Grupare~l nlehil poatl'
fi fUl'llizaLi de lin akool alifa.tic:, o e:-lol"ur;1 ~au o olefintl.
In gl'ncral i3l.'
foloi'il'l:'(: olefinele, iHt~l'llCit, gillt, mai 11:;:01'de manipulat
~igC U1J;illl<lllll pl'e~
III a,i S('ii,Zllt, Ju prezent;a
c:abllizatol'ulu
a<.:ic1,sUhf;Ututia nre loc in poziti,},
orI/)-- ~i]Jaf(lfap d{~grupa hidI'oxil.
Dt' exemplu la. alc!Iilarp;l; fenolului
cu "obnt:t'll:l
h1 l;l(J"'C :-;e ob,inc 15% ,~-tel'tbllt'iUeIJoIJ
6a% 4'-tcrt,but.ilIe1l01 ~iJ -1% 2, 4-<lit:eq-,uutilfenol.
Alc'lliJal'ca
in }J1'l'ztna feHolat.ului <le
,tlUllliniu
dn~])l; l',t1alizat:ol'
conduce
predominallt
la ])I'udu~i 01'!o-Slt1J~tit'll i,i , adil't~ 2-krt.butilfenol
~i2,6-tlitl'1'1butilfclwl
ll l'i\zul
izobut:ellci.
O-Tl'l':hlltilfenol
f;e utilizeaz:\
ca- intel'nit'iliar
])(,01TU l'Hlldu<: l'illt.ef.ic,
pftt'f11lTlul'i, agellt;i aeti'\'i de ~l1prnfa.:i" plast:ifinll:i.
IH-1'er1Juti1feuol
!'e
f<thI'ie:1 in (~anl,it:li mici ~ise ft)lf)~eU~ ea aulioxic1ant
la l'aul'im:, uleiul'i,
l'ii,~illi. ]J-Tel',hutilfcllol
contlcnscaz.l
<':11
fOl'lllaldl'hic1a
forrnintl l',i~lli ;.;lah
(:olul"ate, (~l\se ut'ilizeaztt
ea vopsele:;:i Lt a(1eziri. p-Tel':HlrlilfellOI:-le
folu~l't:Cpt~l;t,I'U ))l'odUeen';l ageniilol'
H<.:tid de sU}lmfap,
inscetieitll1ul',
fUIlgieillelol'.
jJ-'}'('1'1,:oetilfmltll este Uil :-;tauilizatul'
perl1I'U etiltl'lu!oz,1,.
f:l(~
[oil.lSI'.':,t,e IJeJll'1'l1 lJl'tJtltlCCl'e,t eolomn;ilol',
in::;('clicillt'lol'
~i ('orIlPII~ilol'
i';lml<lt"t'ut:iei,
El ill::;ll~i an', proJlI'ict;:l.i h;ltt'el'icidt'
d;Il' l'~te al't,i\' lllllllni
pt~nlTIl lJ:lC'!l'l'iilt' (;ranl-l'ozij-,i\'o.
SUlliift'llolul
dtl cu aldl'iJide nl.~jlli 1"(1110'1iee. Se ftl\l)i'(',~j:(' la 'P1'lltl u cerea de in it ihi t uri de tUl'oziu ne [4:; J, ageJ1t i il c
nob,I'(', illSCl:1it'itle, stabi\izatori.
n()(l(~tilft'lloll't'aq.iolll'az;1 cu etihmoxid
:;;i di't jlo!ietel'i
('{~-:::i ~;1.-;est :1pli<:al'e c-a (ldel'gcnti.
u-Fl'llill'l'J1ol :)(' rolos('~le
Hub f()I'ln,i, 11(\~,II'e de ,...;odiu l'a del.illfccl'Hnl,
(Iorue:-:ti(', pt'ntru Illaga7.ii ~i
t\{'IHlzi[,e I'efrigl!ral{', p-Fl'llilfl'IlOI
i:::i go:l:il':;,tl' Hpli('al'(\ ill fauril'<ll'l'a.- l';1~i~
Ililul' fl1ilt,li('o, la ('()Ioral'ca fihl'fdnl'
1IUlit':)lt.'l'i('c, fahl'it-nl't':l
de agl'/l(. l'll1111~

~,tl. Rl'ac.:ia de all'hiLu'{' arc loc in mod uzual

g,d:I)I'i

lwiOI1 iC'j,

ni..f4'lwl'\
prin

{'Stl'

(Il! akiJiIrl'!Itd

('olltit'Il:):t-l'ca ri'lltlllliui

(,U

('1; SI' rahde:t

a('l~tontt

n ('a III iLWltiillliust,riale

in 11ll'IIu :lI'id :

CH)

,,"IJi!" ,

{\('izi f"llub;lIUulIid ... \(,izii llil1l'tIXibt'/tz{'IJ."';ldf(lllil'i

~\' oh,iJI jJl'ilt :--111fona,rt'H dil'l'i.'!:i <l fi'llo1ullli tU acid slIlfuric la t{'1l1JH'l',lturi ~1l1J l(HfC,
O a 1Li. (':lll~ li l' ()b t,i II I'n' (',"';t l' tIi Il a ('i:d i ,un i flolJl'tl Zl'l 1...
\1Ir( li d c i ('01'( ""1111
Il zi11 ori,
Adzii fl'llllhwlfoll('i
~idl'l'i\'a\:ii :l('<.'slol'<l,"e uliliz{'.lztl ca itltel'lllPdiari
. ii indu:"ITia c:nhlI':lrqiiloI'I f1Uil1l' tie fOJ'aj, in l't),"dl()l'il'c, :l1l:t1iz;l ni('l'ati,lul'
II <.tl),1, agl'll:i de dl'('olol':ll'l' . .1/\ ill(lusll'a
fal'lll:l('('uli{,;wt :'1.' I'ulo;;.:(!:-:e
('a

2eH -OH CH -CO-CH -

b"

HO-

f
C
_

1/-'

"=J '0-0~. "".,..,

';>-c-()!
I
Ch,

,s(, IIli1izf'ilz;-( 1<1 L\hricart':t

I'tl:;,illilor
l'J.lll:d, de ('xt'll1plu
prin condenCli {'lli('ll)l'lddl'il1:t,
.\('c~ter:1~illiSl' folos('~l' lH'llll'tl al'olH'ril'i lle sUIJl'il~
f:~t,:\,('li n~-zi,olt.Cllt;t
mare la llrnidilat(', tll'!l'l'gl'II(:i, :tlL'alii, H;i,~i'tih' 1Ji
...
:fPlI01
A - rOl'lll(.tldehidi{'(~
l'....;Il.'l'il'ic.'a!:e Se 1'010sl':"(' ta \'OP:'l']{' de exterioJ',
ctll;li1ul'i. U{'ll' ll(:e."tel'iri('.:d:l~ iiC ulilizeai',tt I:t filli",nje dt, :)upl'al'a-:l J)l'ntl'lI Illohile
i"Inl'e:t

111'bil'lI\1l'i,

J02

()llliliz;.].J'('

lutlll;\i

l,\rg:'i

:\ etl.jl:l.l.,\l, ll,,,fvllull1.1

A in fa!.JJ',icareH

353

L__ -

:.n - c.

--,--,_.- -"

30:)

II;;'

-,~ 4"
....i'
~!
~
1

,.

policaJ'bonailoJ'
jlJ'in tmngestCJ'ificaJ'e
cu elifenilcaJ')JOnat.
PolieaJ'bona(.ii
de bHlfcnol A. ~c foloscxc pent:1'11 obinerea
prin lJl]CClC:t lIIlor COJlll)oncnt.c
pcntnl radio, T,\T, difuzoare,
carcase de telefon, caJelllatoare, ma~ini de
HCl'is, frigid,cre, irH:.l1zito:trc electrice, yaXe ~iu~tensile ele camping,
cutii
\
pentnl froze dentare, Carc:u;c de aparate fota, llt industria
de automobile!
in lahoratoare
dentare.
Tevi din Jlolicfll'1Jonati.'le
[0101"(','-;0 n tl':Hl.<.:portll~'1
11e sucuri de frude,
here, lapte
a.\'nd III \"cdel'c citjJacihltea
lor de gtCl'Jliz::tl'c, 1ips .l de III iros, I'CZi~t!fl t,l, fa.t,\. de coloran ti, tl'am"}Jal'cn t:l, precum ~i
faptul c, xillt incI'-i <lin punct de n~dC1'C: biologic.
.
Hisfcnol .il .'iC mai nt:ilizeazii, pentru
ohf,:inC'l'ca r;1~jni1or polisulfonlcC
prin C'olHlcn:-;al'e elI ", ,P-(liclordifenil~lllf()1l~1"
Acesl:e riL~i/]i sint tran~,prtrente, rigide, rczi.-.:tcnte termic . .Alte aplica'ii ale hbfer:.dului A se l'e1'Cl'u,

la lichide (le 1'1'in:i,ca anti.oxidant, :-;tahilizatol' 1)cn1TtIr~1.~iJlipoliclon'i.

oxoalcooli.
De <l.'ieIllCI1CrL
i~i gtu'w~tP,utilizare
el f1!Ilgicid
pe/ltl'U
textile.

nilice,

..Acesta este, de asemenea, utilizat la lichide hitlraulicc ~ ca soh"ent in

lHlltstl'ia cosmeticrt.. Cea mai mare l)arte din diacctonalcool
sen'"et; nsi"t
pentru producerea llletil~olHltil cotonri, 'l.:\:a oxid de mcsitil.
..
Oxid de mcsitil (l\IO). COllversla l1iacetonalcoollllui
ht oxid de mCi:iitil
'arc loc la. tempera-turi moderate, in mediu acid conform reactiei:
ICU,), - con - cu, -ca -CUo-> Cno), - C= Cil -CO -CH.1 + U,(l
r,[c(linlacid sc obine adr~ugind la D.:\A 1-2%
gl'. solu"ie Ile acid suHuric
1 %. Tcmpemtllr,L tIe reacie lOO-l~OC. RC:-le"ia al'C loc in citeva miIlute.
O:ddul d.e rnc.'iitil cste folosit ca solvcnt
cu yolatilita1"e
moderattL
(punct
de fierbere
130C). Se mal utilizeazLL ca, intermediar
n inc111:)trl;t
i'arma,ccutici ~ica. CO-IltOIlOIner datoritrL grupei sale vinilice.
JUctiI isohutil cetoll<l (urInO). Se obine prin hidl'ogenarea
IJur;ia!;'\.
a oxidului de Illcsil:il :

Sint ~llbstante Ce Se utilizeaz,

in 'iIHlustl"ia
coluranRe diflzotcaz,'i. lL.~Or. Au ~ialte multiple utilizri.
1II.-AmillO-

Alllil1ort~J1oli.

tiIol', intrucit
I

fcnol Re ut.ilizca.zi ca intcl'medi,ll'

in pl'OdUCerclL aci(11l1ui, p-tlIllino;;:aJieiiic
(.PAS) ce ~c Lttilizcazi~L pentl'u cornbaten~a,
tuberculozei.
u-AfuiuofcIiol
cgte
d_IT~lopanUo.tOgD1fic,_ir~.t1'..u-c:.it_SC--~;lxid_c:LZ{l.--ltl3I?.~Se-H\
aU:~olUi\~:;;-tc--~:'lr---il!_t(;.I._. _
IIlcdlar peut1'u colol'ant),
III ~l'(,Cl,ll (;oiOl'an'1 pentru
pal'. p-AfIlIlIOlt'llul
se ll.tilizcazi1, pentru obrillcl.'ea, ullor metlie:-uneute ca FeIl:tl'ctin (p-etoxiacctani1i(hl).
El ini-:u~i arc proprieti
ant.iseptice
~iallnlgcziCt~,
Aminofclloti
~c obin in generallJl'in reducel'ea nitl'lHlel'jYlltilor
1'('spectivi,
Felloll't:l!cilliL E:"tc ll1t iIHlic<"ttol' cu int:Cl'\'i:11 de trallzi(ic S;::-10 j
in mediu ilc-ia c:)te iucolor, n lllediu bn.:t.ie l'a,.. Se olJ(;inc prin c.:oJlde!l:-:area.
fenolului
Cli rtllhidl'itli'i
ftalictL }}sle folosit IJCutl'll titlt~ri.
CIOI'HUil (Ci)~Oll)' tetl'ilClor-.1,
4-1lcnzoe1Jinoll;1.
Se f~thrie,1, din
fellol dizoh"aJ n acid sulfurie
Illollohi<lrat
prin e10rurnre
la t:c1"llllcra.tllri
l'idic:l,tc. Se lltilizeaz;1. dahH'il'r~aqiurtii
,"iale fitol"oxicc
ca fUllgic:id.
DbwC'WIl<llconl (D.:.\A). Se 01>(;1ll0prin COUdcIl;..;ilI'Ca fi, 2 lilOl(~culc de
:lc:otollit
in prezent,:.'\. de alea-Iii l'OnfOI'lll
J'(';-te"iei :

2CH,1-CO-CH,

'" (CFl,),-COlr-CH,-CO-CII.,

('~Lf:.}tlizn.tUl'lll c."te n gCllcral

Koljd, de e:>.:cmplu Itidl'oxid
de slHlill,
Se utilizc:lr.rt o :-;iugUl'rL tTcuJlli1, Ile I'c<H.:('ie ,~atl lIlai 1l\II1t.l' trepte.
TI'1l1peralura
dll
l'caet;ie C"ite de -lO"C pillit, la, ~OCC. COI1\"I:'I'.-.:i,L Illl c.lep:.l~c::,le ;-,0%. Cind ::il'
luc-rear.rL ClI o SiJl.~~uri~~
trcapl.il.' de 1'(.'aqic, tClllllCl'alllr<L de ill!r;u'e t.rehuie
;:itL fie lll:ti Illi<..:,1.pcrd,fu ,L atiug'e ('Oii v cn;ii\' da-LI.) pc l:illd j 11 cazul 111111 i ::;iSLt'llI
lllu1til'eact(11' ctddura. I'cacic'i l'xotl..'mH: poate fi prcluat,l
prin r;lcire inl re

tn.'Jlt:e,

ln prfLctictb este dific.il

Are loc l)i o htdrogenal'e

il

-(CH,),-CH-CH,-CO

::-c f()lo,";c~tc l'a, ~olvcllt n a.('ol)et'il'i

tcxUle,
dn'pt.
eOllllJIJIICJlt
in li('/tide hi(!l':llIlicc
d:l/()[,il.tll)l.l.., ...iltllii (le \'aIHJl'i::-
Yiseozit,l\ii
~ci1zIlt.C.l'l'ilL hidrn6'cll:tn'
la, tC11lj)C1'atnrn, de ~O(JcC pc c,tt.il!i;:al.or (le llieltd
.";0obtine
hcxilcnglicol
(::!-lllctil-}lCIlt:all-.:!,
.J-diol).

+ FI,-.(C H,J,-COH

-C H,- (TIaH -C FI,

-CH,

alege conditiile speeificc pent.ru ob(:ncl'ca MIRC.

care conduce la metili.';obutil cal'binol
COlt-

total,il,

fona reaetiei:
(CH,), -C =CH -ca
rentnr

a oh/ine

-CH, +2H2 -ICH,,),-CH

-CH, -CHOH -Cil,

in ~pccia.l :MIBO se folo~e~te un catalizator

activ, lIll excC'c.'l mie de hidrogen

cxolcl'mc.

~i~c <.:ontl'oleazi"b

pu.in
reaq:iei

lllai

temperatura

l~e;H'-(;ia arc loc in bli'.t~gn.z\)a~;1 Lt, tCLllpcraturi nLre .l:30C ~il!W:C

~il)l'(."duni de .l-S aL Pre~illni mai I'idicate f:L\'ol'izeaztl
reacirt de hidrogl'll:ll'l', daI' l'cclau\ii telilperat:uri
lIIai 1I1i[,ri, ceea cc afectl'tlzit proporia
din! L'l' MIHC ~imetilisobutil.
cfLl'binol.
Se utilizcaztL reactoarc
de tip izo.
tel'Jll Cll c\"i umplutc
l'tL catalizator
nichel pc suport
;lOlIl l'eacto:l.le
<tel iilll:ttice cu :-:t'l'at fix de catalizator,
dlld ~\r[HC se I'eeil'cui;-l pentru a prelUit
c:'iJ.(llll'a de reacie.
.
U,lf~tLhil!rogcl,l,uea
arc loc in c()lulit:ii Illai :-:C\'Cl'l:, se ohtine ulll'n.pnrt
lllelil-i~,)hl1til-<:arhill()l/D[JJ.W
Illai ridic.:at. in general
lOC lll~irC':-;ite
l'<llllJltlll ,H:!/:\[O ~it:CIl\llNatuJ'it
de l'caqic. AlIu.:,,,tecul de ~lTIlC- meUI
i.-.:olJul.il c'arhillollll'()(lu:"
ill Pl'ilUlllreadol'
c:-\le Slll'U." Ullci a tInu,L hidrol,!uuii.I'nl)("illindu-:-\c in al:l';.;t l'l'l (,ol1\"('r~ii lllal'i de Indii izohulil
(';u\)inu1.
"'\(J.Hl~ ~imetil i:-:lIhll!,il e<Ll'1Jirwl :-;c utilizc,lztL
ea ;.;oln:n.i n special
Jlt'llll'll
1;u;uri .~i_r~l.~illi da!,orit;l
cap:L(:iLtI,ii Ill:tri de :-;ol\-il'o:;:i n)latilit,~l\ii
:-;(-;';'1.11Ll'" "\f I lH' .-':1.'ful1J . .:('.~te ca :-\Ol\"CII L pC1l1TIt
!a{'11 l'i pe lJaztl de 11il roel'lll1()7.:~t.
~i l':l,~illl \'illili('l'.
!)c a::':'CllH'lIC:l:,c.:.:.lchlil):-;jl: in illdll;.;tria
;.;ul\"eJlt [H.H1!irll dc'p:Lt'afil1iu'eil. li lei 11l'ilol." 11lhl'ifj:Ull(~
aEitu1'

(";t

Diaeetnnaicoolul

(CH,), -COH -C I'[,-CO -C FI,

(CU.')2-C =CU -CO-Cil,1+H,

O alhi, c:de !tI: obtinere

n.ilHHC,
~617.ute ~L1L':l(,l':-;t.uia.

ilin i."ol'l'opil:l1c(}ol

fal'lll,u:eLlticll,
<le )l"EC.
,\1'

('ollduCL' la

('I.I.":[.lIri Jllai

l,"'nrolliL
I.;u,'uron:'i. :Prin
prl'r.CII.("rL de IJCI tlH:a1: se nb;inc

cnnrlcn ..;arl'<l

a :3 IIwlect1le

(le

acctoll<'t

iIli

roroll~~ :

:ICH,-('O -('1 ro-.(C'H,),('=C'H-CO -CII =(' (CHo),+~HP

.1.,iomll:~00 tolO:-;l~.~I-e(';1- PI'(ldll:~ in!:el'lll('f.!ial' de :.-intc7.,I. ~ica ~oh'('nt (;11
tlllll{'f;
III'
fiul.'llCl'C ri(lic:lt
(I.DS"C). Prin
lJidl'ngf.'J1arl..':l fl)]'{jIl ('j in conr.lirii

35'1
353

L_._
---- .-----------

fdrnHare hidJ'o~cn<1.l'ji :MO la :!\.'fIBC 8e fOJ'lHear.:l tliii'ohutilce1.oll~l, ce Se

folosete,
le it6CmenCa, (:.:1.sul \'l'J1t.
na.et~ eonderl!mn~a a .'3 lHoleeule de acct'!m;1, arc loe la terl:lpcI'atnri
ridica.te (200-:300"'(;)
,~ipresiuni
rnoelerate-, n pl'ezerq,:l (le ea..t:alir.<Ltori

alcalilJi,

iic

isofol'oJl:l,

fOI'IlIe:tr.;'i

>-1;c/

jC>-1j-CO.'CH1

He:l<cia poate

""CH

~c

HJC
H1C

II 1

/C
CH)

2H,O

- CH,

fi eOIl~lu,'i[tIii f<lz:t li('hi(L~~sau \'<-1pol"i,iar eal';llizaliUl'\d

e~te~

(le ubiL-ei, Ull :tIlH:,'.;tce de Ca-(o.B)2' eaO ~iCaCI~. J,'ioj'nrona se fol0.-;c,~,t.:e ca,
8oh'CflL eu ])lllwt ele fierhere ridic.al' (:!I.,:j"C) ilJ '''IH'ci:)I, ]lt,'/lll"ll llilJ'f)cdu}oz:l
i ea plastifiall{;. Ea se llJai lll:ilizeaz;l, ta int'CJ111cd'iarint'I".(, s{'l'ie de :,illtt'~ze
chimice. Sehc/ll:l de valorific'are il i.-:oferollei e.'\te (l-l'oHaUiItl;l jos:
CH)-CO-CHJ
CH
,----

'O

CH?

/H

.0

tH)

1)'

1i

Metllerihlt de metil. Acetona S(~l'vctc ('.amateric Jll'im:l. ]H~lIt.rupro<1u(:cren,.'mctaerilntullli (le lIIet,i1. ln J}l'lha. ct.:-\j1;l at:i~tona.l'eaq.iollcaz.:l cu
acid cianhidl'j<;, la l:('lIlj)t))'nt.Hl'i d(', liJ-:WcC, n ])n~zc~n1<1,
de fll'alii (ln'pt.
cat.:tlizalori .
CH,-CO-CH,+HCX

9
C

'I'.~.'1 /
ti

-l

HCN

l~eacti:l e,"il(' Lt Cdlitihl'lI I:;j ]wlllnt;L 1) delllasa

,<.:pn~ dl'l~aJlt:l1 ('U (;nJ)SUlllan~a 101a1:i:l HCl\ (fnaJ'I'I~tnxi(;):-:e tltilizc;IZ,l11Ill.'X(:t'-s (le il('eI!Jll,!.
J" l~lapa 111'11l:l (:0;11'1', :u:c.tollei;I/lhidJ'OIl:l rOl"lllal:l1'(,:l(~ti(lfl('aJ.,'i eli lleiel
slIifuJ'ic CIJ.lll't.'lllJ'allJl'lltru ;1 da :'lIlfal ele IlldaC:l"ilall1id,~1:

(CH,),-(,Oll-C'"

X+H,SO, ~ CH,=C(CH,)-CO]\Ji,SO.,

TCllJ}Wl'aI.UJ';lde l'l';H:til'. (~,,,te ,"llh .lOtle,

11/ (~l,aJJ,la ITI'ia, sulfalul se (~.'itt'l'irjl:;'i eu
a. ~e obtine lllct'anilat. (le Illf'lil :
('n

. ]Hj

~so forona

C~:::::O=O
Cti:r. ,
'-.
OI]

,~"

+cn,on ~ CH =C

CH]

CH)

CH,.

_/

..

..

33.5

CH')C)-NH,
/"
CH,

CH]

rollomjdE:-

DIIZOClOllol

CH,
,

Cii]
I

C - CH1- CH - ("1-

CI'1.,NH]

-~.

L _

---

HH) ,

].2.1. Tl L~'et;!he~ornelll.?n.
dll'lItrll

r""J

)
1
,'iCCIi1-C-nl,-CH-CH}-U~}O'1
I
Ot]

336

Oi]
I

Cii,

Ch)

]). ..lrl:T\o:'!IL'"I(>~ond;OI

i
CM,

<'>PO~I

CH)
I

Mel;l\'rilalul
IIi' IHt~lil St. flJ1tl."t'::,tC}
I'Xt:lIl~:ir J)('IJ!nl
lIlel'iwrilal11l11i cI(' /111'1
il,

t11

Ii

_ .

I:i. i:'tl-

]Jl"lICltlt'l'I"l.':t jllJli-

CI1J

ACid Irlnlt'li:oolp\c

(H,l

,-0)(- C- Gt,-(H-

(N -( -CH]-CH - CHI-OI

2. 2.1..T r itTlE'lllh(,xGrn('ilit'nCtClJnlnc

Poliesl(,fI

OiJNH

Ras:nl

CH,

Poliarnlde

S(l,

(.) ;111:1, e:llt: d{' obinere il, Illf'l:H:J'i):ltlilui

cJt~IJll'lill)(ll"Ilirltl
tie
IJld'ile/l,i .~iacit! azol i(, I jlldl~ ,,,;1 I;O!l('lln'Zl' lJl'lJ('('lit'lJ! clill ,\4'('10Il:'i.

- Tri/'E'!iICIC!ah!?llOnoi

tiNO,

Isoforond,Q:r,ln;J

ti/J-CH?-

CHI

,>aliami~Ej

(C'Jl"i-C()()I'Jl,d-XH,

ReHj'ti;l :ll"c~l()l' LI lt'llljll'I",lt:ur:l

ohi.~rlllil:l
Apa CI' ,"(' fOJnlei1Z;'i,l~~i(~
a/)sIJI'1>il::1
ill slllr:ll'ltl lI(, ill1l01lll lll'(Jrill.";, P('IIII'II il jll't'\'l'lti .IHJ1illl(~riJ.:u't':I,
:-;e foin:'t;,'iC .-;Lthitii'"li,)J"i (hitl1'tJ('hillli'lIti, pil'(I;":':t!el, :J, ;j-dil('r(l>lltil-.j-nlelil
felll)l ).

-OH
:

CN

lsolofonr.itril

'j

.1'"

.',

>~=c
[-..../

:~&.

)O~

c~J

01.1

TrimeotllcoprOkxlsunl-"

? J. 5 -Trieti:cielol'll'xan0n6

J4

llil ext.:e,;; de Jrlet:l1lo1]JelJtru

2=C'(CH o,) -(,0;\11,80,

2

~ (CH,)-COn.-C"N

OI, -

cro.

PUIiJJlI'lllC~rilal dl~ llu'lil.

l'olillll'l'i1.:lJ't',l. Illel:lt'rilatlillii
III.' 1\ll'lil :,e
poal,(~'!';u'c in hlol', il1 sll'''.fJt'llsit'~ III ,,,tJluip ,~in t'Jllllll'i('. VJ"()Jlril~I;'i\i1t'pcdiIllcrlll11i IlO! fi 1llllH tiift)l'ite II rllr)C(il~ tiI: l.il)u11101illll'l'iz:ll'ii. ('1'1l' Ill:d illl})OrtiLllte earac,I('risli(,j alt, poiilllCl'tl!ui :-:in! gl'eulat(',l Illolt'l'ul:lI':'i ~i 1<1"lil'iLl-l.t':\, (n'.~IlI:lI'ilalpa
l:lll1,ullli).
(;I'I'III:lII'a
flloll'('ubl'ii
Jltl:lll' fi !'l'gl.ll:l,
lJl"ilt v:tri:qia
I ('11l1lt'1':l!Ilf'i .~i t'tJllct'rlll':ll"ia illi(i:tl:onl1lli.
J,:I. It~flllH'l"HtHI'i
ridil!at:p ~i ('()ll('j'rlll':l(ii
l"ari IIt, irliti:J!o]":,l' oll1.ill polilllt'J'i ('ll grl'utate 1111)1l'('lIlad, lHi(';l, Tilt'!it'il,III';1
c~l'lt' fllflt'(il~ de tiJlld d(~ inii:llol'
,~iyilc.'za de
n';f(:(it"
!'('''lll'('li\'
1 PltlPt'I':111I1':J.
I'o[irllcl'izill't':t
ill hloc ('st(' flllo,,,i!;,i jll'rdnl
il obtille' JlI.lj'i 'prill llll'llare
~i tl'vi prill t't'llll'irllgal't',
l'I'rlil'llpl;-I("i1
ltltlllllllll~rlli
illlJII'I'IIIl;i
('11 irti(i:l1'tll'ltl (d(~ l'l\,!,.:'lIl:i.tlft jl('f'4J.\itl) .,,(' I();ll'll:), ll1l'~1JfOrtll:) l'(ItI,~1illfi1;~1 di" t!ull,l
pliiei dt~ :-;lit'l;-I. Irdnll'il
I'l';(('(i:l I'."lt' 'pll({'l'Ili(' 4'Xolt'f"ltl:'i, fOI"JIl,llllllplul,\
t.u 11101101111'1'
~i iniiator
(',,,tI' ,-;lljHI:--:;'i
tlllt,j t'n',~tl~l'i 14'/11.1'
tit.' lelll]H'I':l-tnl':i,
d j' I li ,H),'( , .~i
,."j"'C, [lld I~J);i
l.t<l1'('nd 1li ol'j i II l' 1'(-':11'
t. it' 1',,1 (' !"lI/1I'i(l dp gl'()~iJ)ll'a
pl:'it'ii. -"('lltnl Il 'plac:! de'..! Itllll ,:.:"I'O,-.;illlt'l
n';lt'l,i:l t!lll't';IZ:l x-,JO ol't'.
Poiilllt'I;l('r'i1:ll11! (Ip tllelil, 4'1l11()~l'lll',
,"111)
(lt'tllllllil'(';l
tll' "f;jici;i
plL'xi:l,
C:--:tl\ llil llill)l'uitul"
ideal :Il s(jl'l('i, l1a(lJl'il:'t 'IT:J)I'-;1l:lt'(~1I1I'i
:-;alt', n~zi.'\I:('nt'('i

357

._._ .._.-

----------

~~~1
,'4,,1
.,;,'.'lel'
,,;:::\-:1i

..
}r
t..

/~~'

emp!,'~fi';i.greUli'.ii specifice sczute. Din l:olimetacrilat

-~'tl."l,tll.'~"('
. ;~t6nt;az geamul'l
..,.:,;;.~

pentru

.":\i;: .~~qJ,i~)I'l.
..

ir:~"*rili:C~tclla. Se

anoano,

nl<L~IDI, lampi,

{le metil Re

pallourl

lumllloase

..

con:inind
o
.. ittf~ii.'acetil. ACe~()~Il~
clie, f~l~~it;!,
de muli an~ ea;) o .'-\lIrxi. COIl\'cnal~il.,
dar pentru
Oftp,Leltal
llllCl, PlrollZa: arc 10<': Ltj 00 C conform
reaciei:
poate

obine

prin

pirolizil

ol'iciirui

eOJnpux

,~
9.

DERIVA TII TOLUENULUI

\

~J.""

1-'

CH,-CO~CH, ~ CH,~C=O+CH,

i~
1
Un

de.-;ltVHlltaj

al

acestui

Pl'occfleu

e.;;te t'ontaminarca,

cetellei

cu

metan .) alte pro(lw'ic gaznn,.'\('. n laboratol', cctena se Pl'ClJal'tL tl'CCinl{

vapori de acetan;''\, peste o g'1'iL" nc,llzit;l electric L,Iampa de ceten:1").
Cind ceteua ~c for08e,~te pentol producerea anhidridei i\ectice nece~
Mlr, pentru (l,ectat de cel111oz,I, ee1"ena trebuie obillltU1. pe calca, Hcil!ului
:leetie . .n accilt fel ,se recllpereaz,l
eantitt-i JIlari de acid <lectie diluat ce
rezult,,\, de 1:1.fabricarea
aceLbtului de ecluloz:.t.
Din ectenii. se IllfLi prcIHI.I'<i, policetone.
CopoiiJllC'l'Z:lI'l';t
cu deri\'ati
cnrboniliei

duce

la 'policteri.

cctcn,l duce la polimel'i

111 IIL(O(;II,

nns,'H~.I,

Cnpolimcl'izarea

foarte stabili.

fOl'maldchillei

F. D.,

r. -

rh;n.:rll[)(l1~

.1. M. -

,,!JCfillll(ii elilmei
p. IrHi_ [00.

S. j-t, 5.a, -

17. Ir\r.'iL~;. IL \\'. 1:-:. SI':lllf':r., F.. ~.:1. -

In:

Ch;::ll1.

.'jl l)rrJpilewi.

Eng. Dal.a Sl:f.,:l (1),

\ro{ ~, Duilllllii

l!);"j,,,!

:211.\\'ll
"O:,>:.
l!lli:!.

In'
III:

[Il:

Chem.

02:0"0':0;0 ~~~,,::-

p. H1-14.1.

Pf01JiI<'Ill.'i", Eli.

l\:J1nic.l

~.:I, -

\Tellle

dl'~J.Jt.

(OlnllollC'nt

l:"UJ

'-'CO:It.C~,~

-=:J

de 1Jaz,i, c.',;j:e mai

de toluen
C.''itc tn-lIHisau {lj;';lll11tar~, hh'ile 1JenzC'1l in EllI'opa,
1e+~l-I.t~l-lHti-Hl-i {~i,~e:-,-

E'

Cencl--.J

-- -, ,-o ',~~~~~l

.rl.('c}-

j':J1g',

--:
,"!lh:;I"l'

!'~_.-:--

:',h;r'}kIU!c.';l

"--.

Cepr:;I...:! ',",110
: To!uend"Wi ocna!

I
I

: ir.;:;;tr0idu~]
Cll)rl.!l'cr,~

J'

fOOri~0n-----1

rl 'i(ll

(Iu\:rurf-'

Illd, f':I1!.(.. Chl'lll .. rl'I, l!lli:\.

p. ;Hr-:17.
./, pr:ri,l. !lirllil,
:\, Ill:-)fi. [1, ~7!i._!1""

"l:!:':~,'_:I:'

.\J:r.~:yi,,1' I\L'lllikllsnk
Llpja,
p, J.I'-,.I, p, 1!1!1_:.!ffl,
1.. li .. - "/Ira/II! !I!I~litd . [rom .'\roma!ic "r/dn,,'urbofl.l',
1_'.0.1'., ])e I'I:lhl.~, Illillols

l.o'ILf .....-I.:ll, IL,

r

a. fo.r.:t fnlo~'jt lllult

carburant
stL xr.ndtL yeI'Ligino.,;,
Importan:a
tolucnului
Ca materie
l;ctroehimlci"L
I'cdll:)~'i.decit CI~~1:1.
henzellului.
n prezent.,
eXC:Q{lcntul
format
in mare m,l:;;lll'i"'biti bellzcn prin (le~akhilal'e
gind astfel sllr~cle (le hcnzen. Circa, ..!()% din lJl'(j(lu('i:l,
sG-0J)ti-lG-pe_a,c~a$
t;rt.--Q:4-le--.--,tn-&TJ..-A---.---.,:,-i-.r~IH}J.l.i.a-----ei+H'
})e<.:t!\. :30% i ~;-l%.

cu dirnetil-

J'l'OW. 4:1, EHi', p. '1.

.1. C,\LCIlT, W. S" ,a. - 11l:,f.
'\lller,
C!ll:lll. Soc., rit, 1\1:19, p. lIJlIJ_I:.!.
rl .
- In: Clrl~lfl. Eng. "rogI" ... J:J. 1!J.li', p. IHO,
li. .
lu: 11,\'111'.Proc, , J 1, I~).'l:l, p. Si'.
;. SUllE.lul,reu,.f.
]) . .{i':'>:J';S, E.:\1.
- !II: flydr, !-'roc., G, InS7, p. :,i'-:iX.
K I/).:nn:h'f,
(;. 1... [,1.\':,<", C. II. II1'e\"('L S.t:.:\. nr. :\ O,"j() 570 (J!/Il:.!).
li. 1l.\lll.'i, 1': ['" .\r.\Il~I,r.".\,
L [II:
Xefil'hioli,
'1., I~IIH, p. ;!r;-:!!)
1/). (;"1II.r,:. A. Ii .. \Y(J1~I'I':L, K. IL - Hren:! Iklglll nr. H~I ti;!! (l!JI;:.!).
II. ,\frS,\TH\', CII. M.. Is,\co\', ,1.\. L - 11l: !Joi>!...\bd,
.\"auk, f.J.I\.S.S., 170, I%n, p, !liI-IO:.!.
1~. "H01.::'>:m, \\'., \\"cwrru.,
1\. Ir. - Ill'll\'d
ndgia 111', HIII.'iII~ (l!Jfi~).
I:~. ['.\I:5r,I.'1, .1.\ . .\1.. ~.a, - In: 1)01;1. ,\!,:lll. Xauk. IJ.I-t.S.S,. !JI, l!l;):l, Jl, 1141-H.
J.1. Z.\ VI:'"lOI '.\' lr, S, W., .~.a.- 111' I filltia
i [Iim, T.:iJrlO!ng.,
1, 1Ur,t'!, p. :Iu-Hl.
J .1, 1'1.\;1':;" 1 L, ,\ 1:111(;0, ,1. T. - 11l;.J. :\ 111(:1'.Chem, Soc, i'!J, 1ur)7, p. 1!J:iX _Ii?
II;. 111.\'(;nCIi, 1.; (;, -. ""m/'yfr'lI(,
(ll/r! ih
11l:!l/s/ritl! !h'/'il'lI!ill<'S",
E, Ill'1l11, f.clJl(/on, 1\11,0,
p. :2-[,/-:2,',11,

l!.l.

t'OIUCllUI

\FIE

~. .\f.\CIU,~.
IIl1e., Ulii,.
;l .. '\l.rSTI;H,

Ca ~ibenzcnul)

in hen zinc pcntnl cretC'ren ..cn.lit_uol' ant:illct:onaIlte,

Cerin('e mereu ('l'('~cinrlc de prlldusc petl'ochinl,ice au fcut ca utilizarea tollH:'nlll11i drept

:'~~~-.I
; (e(orantl

C\~ruro d(>
:,,','1;::iI

,/-~~~~~Iuen.

111:

.\1chdar0

hg.

~.lnt'rmedl~t

0.1. ~('lJ~~f1l;llI\: va!ol'ifie:II'c

a loluciluilli.

1n fi;!"u!":!. 9 . .1 ~j:pfeziJlLl
:-;('!JCIll[1 11(' ,'nlo]'ifk,lIl.'
a 11IIUt'llului. Se 01),"(~I'\":l(::1,d('I'ivaii dil'l'(;{i ni t.o!Ll(,lllt!l:i ~Cl"\"l'~c.\ ca illtel'lllcl!iaI' ])cnttll ()
~l'l'ie de ,dle prollw,e
n1J(illilHltH::e in fil!nl;
fibre ~iJltetk('~
tOIIJI'fUJi,
lj['udll~e faIlttaeeutit:l')
ill:iectitidl'! plaslifi:'llqi,
J)c;;,1.le!Jil,lrea,
t.OlUCllllluj la. bCllzen ~,\.ll di:-IJlOl)()qi()II<ll'ea
lu Jl 1Jellz('11
~i:\ilelli eslc 1l'a-tai ii pe L1l'g in (:,l}l .. :1-.

358
359

L__"",~_

Acidul hen7.oic este prodw'lul ,principal ce f)e obine""prin' oxidarea.

t:olucnului. El eiite fnlo;;,;itin Caluicarea unUl' 1)J'odu~iilc larg;i. utilizare ca :
felloi, acid f:ereftalic ~icalJrol:~dalllii.
'Tot p!'ill oxida-rea toluonului,
n
llen7.i1i(~ ~ihCllzalllehi(U:A('PstepnH]use :-le
dOnll'tL de lJeIlzil ~ihenzilidcll.
Prjn niU",u'ca toluCl.lului,
111 :d'<ll';1de llilTohJlI1t'Il,
utili:r.at
(,;;1, intermediar pentru colonu1p,
Ne j)l'oillll'('. dinitrohlluC'fl _ Jlunet"lIl dc pleeal'c
pcnlTu fahricarea
puliureUUJlol'
~iIl'initrololih'll foJosit, (;a explnzhr.
Clorururea tolucflului Aepoate .fa ee 'pe doutl etti ;;ii anUllIC : ('lol1l1'arer~
n illel cilld ~c obtine clol'{olll\'11 ~i{'lorumrc
in ('a/elloi Cilld se fOI'lllea.7.r~
e10rur de henzil, e10J'1l1',1, de IWIlZilidcll
.')i fctli1triL:1ol"lllct:all.
l'lorlo!tl<mul
csLe lIlaterie primilllL'lltr-u
fal)f'('al'ea de (;OIOI'aIl-i, lJl'Odu~e i'HI'JlIaecut.iee,
ageni t-cxli1i de. CIOl'ura de bU/lzH arc largi utilizr in fa1Jrir:area de })I'Odll~o farrnn.l'cut:ice,
vlas[j[jalI1i
,~i
pmdll,;':C Ile SiJll.ez,1 (alc\)ol heIlzilic, est,eri
alte

cOIl(lq,ii,

fahrie,1

'1'::.~

llfoii'i ii

~c obtine

aleool

prin alte l)1'(leed('(~, tiin

pontru

toluc/HmjfoJlil:

fabricarea

lJ1 IH'ezelltlll

Obtillll!

j)rill Sllifull,U'{';l. tollwnului

p-cl'ezolulli i.
capitol se Lrat.eaztL

importarq:,l imll1stri,tlii. ~iSe alllintc,~c

mai ale,.; in l'Cca eo pri\'c~{.e alt'eI'/lld.ivp

9.1. ACID

('.1T,(CO),o

li ue;-;('operiL

lieri\'atii dil'eqi ai !'olUt'llului cu

dt'l'ivu;ii din gcncnl(iilc
lll'm:ltoRl'e,
de ob(.ill('re:;:.i ntiliztLI'i,

de

./;{ai,'I(}

de

l'igcl/ere

in

+ 2 C"CO,

(9.1)

+ H,O

- C,H, COOH

+ CO,

(9.2)

Alternati\'e ale procesului folos~"c taIat in solu.ie a'j)oa~,l la care ~e

ad<.Lug.l suIfat de eupl'u la 200-270C.
Sc ]JOatc f,H.:e ~ic1ecal'iJo:xilal'ca,
1:l'aciei de nai'talilltL ca atare, 1',11'<1,a izola ilt lH'ealalJil anhidl'ida ftalic:l.
Vallorii ac la oxillarea. naftalinei la :i~O"'Cse t.rec ]Jestc oxid de ~11. E ..;;;te
n fapt
o comhi.nalie
a procesului de 111'oducel'c a anhilll'i<1ci ftalice din
I1a(talin~Lcu (lec:tl'hoxilul'c:t
acestt':L ln acest }lroc('deu con\"eJ'~ia nu e~te
c.ornl)lct, a~tJd incit. aeicJul bcnzoie trebuie :.:cpar:lt de rc:-;tul de anh<hid
ftaJie:'1. Acidul fUJ.lio, earo este wluhil1 se dizol\":t il! apti., sau prin adrLugarea
de alcalii se fOl'l!leaztL :-;il.ruriale acidulni ftalie, care 'fiiIll:i de aseBlenea
F-t)Iubile, rmn ill faza apu<l,''i,l,.

RC(; .

b) Rid/'oUza jen'ltridormctwwlu": cRte o a1l:1 talc Ile 'Producere a :ll:idului bcnzoic. n prim,l c1::tp prin ~tratarea feniJt.l'ieiormetanuJui
(;U udd
henzoic in prezenta catalizatonl1ui
e10I'uJ'tt de 7.ilJe l-H~J'ormeaz,l dorul':l.
de benzoiL

..
"

C,li,C,CI

+ C,H,COOH

_ 2 C.H, COCI + !lCI

(9.:l)

Hcactorul este lin Vl.t:-:; crnaihLt cu a::.ritHrc, iar reacia durcaz:'''t circa 8 Ol'c
la temperatura. Ile J2,r;-J30"'C. HeJ rezultat in reactor este absorbit in
a.p. Dupil purifical'ea t10rllrij de bcnzoil, aceasta estc hidl'OIizat cu aJlr~
co Be introduce continuu, l'I'O<.llls111de la. a. 2-<1,hidl'Olizi1 se impart.e in
doull: jum:1tal'e f'tite t-rimis n l'J'jmul l'ractol', iar restul RO t.rimite la purificare, Se obtin l'illldamcnte tIe '7/':;-80%. Se }loate folusi drept catalizatOl' ~iclol'ur de fjer (lII),
c) OX1'daren toluc'Ywlu'i e~te eel ltlai inrpOl'tallt procedcu
a al'uului bCll7.oic ~iRe }lUiltC face cu aer :Jau oxigen.

DJ ,1. Pru(~(Hh~e
de iahl'ic;II'C

C,li, CH,

a) l'rjlll\~Je Pl'ol.:ed('(~ itlcll1st;l'iaie de PI'OdlH;CI'C a aeidului

bt'llzoie S-:11[
-1)[I.7.a/, 'Jl(~ decar/Jf};rif(J,rf,(f (III /l"id6d(~1: jfl/l-icf',
1) ~1l1':-;:1 ,'ela t.i\' ieft:i n:l, con t.iJIII Ui.

n l'rae[,iit ele nart.alillr~ din gudl'o:lllele

Ca

Decarboxilarea. fiind o J'raq,ie cxutel'l1l,l se folo:-;c~teun condensatol'

de reflux l)Clltru a returna in mediul de nae;ie ileillul lJenzoic, apa ~i
acidul ft'aIic .. Bju:xitlul de carbolL ce I'czuJt:l (lin reactie se SIJai<l cu ~ollilii
de carbonat de ~odiu pentrn a recupera acidul benzoie; antrenat cu gazdc
din conden,,;;ator,

cs\.t' utilizat

.xVI
n I'ill<.Ll.Jcnzoicil (St!fra:v benzolcmm) de unde ii vine ~idenumil'ea .. Acea,.;tt~
I'intt eo eont;ine 12-18% ael(l uell7.uie lt l:Om, ti tII i/: lllll1Ll vreJne
SUl'::':a.
lIatul'altL de obpnere a [ll'odll:mlu, lntCl'C ...
lli pentru a('ll bellzoic a crescut
odltl,,-~ eu utilizarea
lui n ::-;l:0IHll'i lIH~dieillale . .n ~till'C natul'ltl:'i acidlll hCIl:l.'zoic se mai g:l.'lc,-;t:e in b:.t!;-;aIUU[ dt' P..
,w ii 1'olu, in fl:ullze, frUde,
enaja
~.e(lll:u:.ilol', ca alia!"c sau i-iub fOI'IIl,T de estel'i ...
au fHllide. 1.n ul'illa ltllilll:11dor
~;i(,l'bi\'()I"e ld :':0 g:'isete :'lub fOrlnii de acid hipul'ie (CtlH.-.CO:?\HCFr~COOHL
~'''llll del'\.at al acidului ucnzoic eu glieo('uiu1. Aec~t dcrivat a rost folosit
"'()l:llt;l'll prodlwt:l'c:t
aciduJlIi
iJellzo(: pII:l il! loS.O, cnd aciduI l>t~IIZ(J(: a
illOl.'(lIlt; sit St~ .Pl'ol1uo,l din anilidrid:l
rl;ali(',l {;()Il:iIlUl"i"t n g'Uc!I'Ollneic .le la
di ...
(.ilan':t tii.r1luflilol' . .tu IIIUlna \'I'ellle jlllpOrl,<ln:a acidllilli benzoie a. el't..'~('11(, eOll, ..dderabil,
el fiiTlll 1II,iJiJ-:al: 'ponl:ru
p['()(IIWIll'ea
lip
lIl die, ollle,
e tlfl
Jll'lHllt,se {;OSIIlUUC(', phlsti fialll;i, colorau i, fi urc sin t'('t,i('e ~ial (i iIl t.el'lllcdi:lI'i.
,ro {debit] ~iP. IViihll'r ali <'ial'iric.ali n 1832 J{~g,'Hllra dintI'(' aeidlll hell7.oie
hellza1<hdtidrt
~i clol'lIm du henzoil.
fOii

- (C,H,-COO),

Aee,')t procedeu a fo:-;t reluat in prezent ~imodificat corecpunz~ltor. Se

utilizeaz. u.rept eatalizatol' oxid de Ni i ClI, e<1refie sllspend in anhillridil
ftarlidt in eal'e se introduce abuI' la 2aOC.

IlEiYZOIC

Auitlul 1Jcnzoic a

c" + Ca (OB),

2 C,li.(COO),

henziliei).

Aeidlll

de Ca cra incJzit la 300-.3!jQoC cu hidl'o.xid de calciu. ]{ezulta un amestec

de benzoat de ca.lciu ,5c:u'bollat de ca\ciu, din care aciunI bcn7.oic se recupera prin acidificl'c.

Diferitele

c:~tl'bullilnl', In ace:.:L ~c(rp, fl::l!at.lJ!

oxida-re,

+ 3j20,

- C,li,COOH

+ H,o

j.)J

= - 628,5 kJjmol.

tehnologii se dco1iebe,~cprin t.jpul catalizatorului,

cOlllli'pile

<10fabrica.re

agentul

(9.4)
de

de rC<lc,ie :;:i 1)l'elLlcl'aI'e<~ J-lI'oliusului.

360
361

___ .H_._~ ...__.. ,...

.f

". m eare oXldarea se faee eu aCId

. azotIC,
-. compuI . CU
.. "Exist alternative
Bul! Bau bicromat de potasiu. La oxidarea cu aer in fazii lichid, tohlenul
este ineiilzit, in pr:~ena c~ltalizatorului (,le exomrlu siiruri do.Co ale
aCl7,llor graI), ht 13" O, Oup'" care s~ mtroOuee a:r. Datorrt reacIei exotor~e, temperatura creto1:t 1500 fl(n:l menl.:lU~" la a~oas~ valoare pnu
)
rCIre. PreslIlnea so ~neume la u,r;",: ". ata. Gazule re:-I(!ual: apro"pe uu
eoulU oXlgeu. Ele SlUt ""[Juso ,sp"l"l'll. ""1 adBorblCI pe ca:bulle activ
pen~l'll ,recuperare"
tolucuullll nel'eaclOl(at "n~l'~nat. DIlP" atIIlge;e"
conver,lle'., ln'oeesul poate fi ojlcmt eOn~lllUll 1"'10 llltrutlucore" dozata a
to!uenIl!m ~l e~tahzlltorultu...
. _
.
. Se formeaza" ca mmare a reae,dor ,eeuIl(Ia;re, jlrodO~1 de oXldare ca; :
oXld .de earoon,. olllXld de earbllll,. IOl'Ill"lde!JIl1<', acIC! fonnrc, ce se .':egasese m g"zclo l'e7.ICluale, pl'eeIlm ,,1 hcn7."ldcbld"! aleo,,1 bel:zlhe, .dllclLl~
metti,!rfeml, .ac"'l fClulbenwlel, benzoat de bell7.l1 ete. ce. raIlun III ,.t"""
helud". Puntle"re" aeldullll benz~"e SI'.!''':,tc face. pnlI !hstrlal:e,. cll:,ta!",arc, extraet,e sau o combmll,le ,t acestOi tohnl()l. llhtlhllc." '~lcepe eu
1Il11ep:'l'taroil toluennJl1l netmn,tol'maty
api". a 1Jcnz<tldeh'dcl: (Tl:ellt<t~~"
eun,t" iu sepaml'e" ,lifem1.tllUl, metllcl,lfemltll"'. ~l ,,!tor llllpurl~a!", mtt'llClt
a.ce~, eOllly"l :tll ]luncte de ta....--r~I'~-H----d~
f'~l'bcrc III acel:t~l
,Iomelllu cu aClIlui henzulC
'------i?Lformea,z,1.-n,.,zcol;mpl-Ou:-<tce,'l
. ,:I;-j-ll\I.e-!lu-!'~poahc-l:eft;lt7,a,-o-~c
paral'e completa.
,\, pl'OduJlor' nedonl,
n.sttel InClt nu ."iC oht:me IIIl pradu.'!
PUI', Or, pl'czC'n:t ac~st:or implll'it<1.;i in proportii
de nUlUfti ;:;0 ppm in
acidul hezoic ii ('()~lrel'<~~
acestui;L i!!l lllil'(),~ C:ll";lt't-eri::;tie.
1,'ehlli(;~Ll~xtl'aet:,jei se ua,;r,mt;r,i'i, pc ;soluiJilitatca.
ncidului
bunzoic in
ap Cfl.,ld,l, mai ale:..;pe.;;te .I.00C,'n timp ce celelalte impw.'iU'i.i sint pntetie
in~olllhile. Dnp;h indepi'1l'tal'C,L,. prin anLren:U'e cu ahul' ft tnlllt'nlLiu.i. ~ihcni-;o!ll.,il1:llJoa.-;,t. ficrllinte

;n,ldchidei,

se Sepal.'tL de faza

IIlcinlL,:;tt.

Prin

.~.~.

.i~ tt
.

9.1.~. Catalizatllri de oxida!'c

l':leil'e

a.cidul lJenzuic cl'ista-lizea,,:L

~ieste filtiruL ~iuscat, Apele tllurnc He extrag
cu LolueIl, iar extraet.ul imprcuW-L cu faza, uleioas:~Lde hL separa.l'c:i. anterio:Ll'i.1.1\0 rccirculiL In,. {)xi(iare, Soluliia lllUTll:~Lce conine
acid \)cnzoie se
trimite b a,ntl'entl,l'e cu auul' I"JJ, Au [Oi-it PI'OI)U~C~ialte metode dc extr:wic
~iCl'ist'-Llizal'c [~J. Prin extt':H~t.ie III aptt, ca ~iin eazn[ di.'iLih1rii, nu Se pl~at:n
f;l{,'.e o HCI,a-ra,t'c cOlllplet:~L a illlpurit:lt:ilor
ce ius()(:\~.iL:IH'(Jdusul. Oahl1IZ:ltOIul ~..;ollizolvrL ~iel in faza apo;ts,"l.

O posibilitate

a\'l-tll/;aj(la:-i{~Lla lJt'III,t vod('l'c al' fi sl~paml'ea aci(r~llui

filtrare
direct ({il! alHe...;Leuul th~ la oxitLl,i'c .. dllprL r:klrea
acestui;t, Solu{iia llltUfli-L /tu }loa,(ie fi in~tL ::\opal'a,t,"t complet; elJiar prin :";1),1,Larl'C eu tolllcn, fiind Ile(~e,'i,Ll't~Il nOlltL purifical'e Pl'il1 tlisLil,Ll'e,
urlsLalil';:tl'c
S{~t1~llblimal'e. Se llllllte imagina o ~epjLrar('l!a aeieLu!tl.i henzoie prin IIcuLl'a1iz,H'ca n.tnc."Leuu!ut de la oxill<Lrc cu Hulut;i0 alca.lillt~, llrlll:tLtt de sepllrarea
,'iolu\~ici apo,t;.lc de hellzo:),t" Picrd(j('cile tLe <tCiIL henzoie in Hoill(;i,t llUHlltL
~iilJlpLtI'iric:H't\:L :teidll[ui
bCllzoie
eu :wicl fellilbellZO[c:,
'Precum ~j GDllXlIlHUl
mare tiu ehilllieale !\~Ua(:e;~:"t,, llwtod:t impmnLieahiU"L tehnic.
UiL l'c:\d.ur pl:1tl.rn oxidare:t j;1)1.ucltului in faz;~L liehidi'i SL~ll\'ilil';cazrL
Un \',L...; entdl:lt
pL'e'T;I,wt CII ;.;cl'penUr,l,(, d.l~ lledzil'l~-I'i1(;iJ'(~ \'i \In disll'ibui-

hCllzoic .prin

tOl'

de

acr.

Cind, se

lI.Lilil';{\:tl,;~~drept

('.nta1iz~ttol' C01Upll.~i ca

hro;ll,

[3] oxidarea
sau cu bioxid
sul! lase250~3.5000
i-presitmi.,le-l00'-300'bar
La
cu acidde azotic
utilizeaz,i acid
de concentmle 10-15% [4]
ca
a"eut o~id;nt si se lucreaz la temperat\u-i de 1,este 1000 i presiuni Oe
p~sto .10 bar. ia concentrat.ii mai mari .'Ile. acidului azotic se fonneaz
aoizi nitrobeuzoioi . .n acest proceOou, aCl(lul benzOlC .este rml'Unfleat eu
produi nitrai colora.i, astfcl intit neeesit".o
punf;eare., <;lxl(laro;, ou
soluie apoas" de bicromat de potaslIl .se efectueaza la 260-280 O ".'
150 bar. Se formeaz, solutie de benzoat ~l 11I(Iroxld de erom. Se u~II,zeaz~,
un exces de tolIlen. 1\eest procedeu este rontabilcindjlrodU'1l1
so consum"
sub form" de benzo"t ~inu de acid benzOIe, Iar JUdroxIdul de crom se
utilizeaz c" pi"ment.
'.
,
.
,
.
d) Alte lllet';,de ,le obinere a acidulm benzolC Iulose,c oxul"rea,.t
locul tolltelt 11111 i, a ullor cOlI/p-lIi CI' rezlIllii ca proclll~1 ."c",:cI"n
CU111smtn
diben7.iietel', dibenzil, benzilbenzoat, proeun, i acctofe~1o"" ce se obllle
1,ornind de l" tolIlen. De asemene", '-a projJU.s sa]lombearea "be~1zol1ltn!u!ui _ pl'Odns de la dis.til"rea. gudroauclor
eiirbl1lICIor de pal',;l?t, OXIdarea bromurii de bell7.llm medlll de aCid aeotIe cu oxrg"nla1DO (J. "
O alt" ,intezt, jlOl'1lete de 1:1ben zen i acid c"reumc III prezenta de
oxid de "lmlliIlitl la 10000 ~i 60 at. Este de fapt o reacIe d~ ca~'bo:'llarc,
i!u:ct,tul"""tiJo>,ihjrii.
i'{ici_uUlLdjIU,.o~iiLe..mc.t0<le_Jllql,a_gaSlt.JuS:Ul.jllt_
care
ind IIfi triaJ;'i.

Pentru cflt:a..liza. oxit!il.l'ii tolucnului l! fazi\. !tc1Jid:l, Cli aer S-f), }H"0lH1S
un rllllll.r maro de catalizatol'i, O condi.ie c:-;cn,ial:l, este ca ace~tin, SrL fie
solubili in toluen sau n l)l'od12:-llll de l'cac,ie. Henzoatul de colbalt. c::;te
puin solubil n toluen. Siil'Ul'i ale acil1ului nn[tel.lie Rau ale acizilol' gI'a~i
au fost utilizate cu succes. Ca meta.lc, n a.fal'ii de Cu .'ie foloseto JIu Ringul'
sau mpreunrL cu Co ~ialte metale ca 1;'0 (III) suh fOl'mrt de hidroxizi,
c:1I"bonaj sa.u ali COlllPll~i solubili in amestecul (le rcact,ic. Pentru 1'COll,pera,rea ca.taJizittol"ilor metnlici s-nu 11l'olHlR unele 11l'Oc{'(lcein care 1'czi(liul
de distilare
w extragc cu soluie alloastt de acid C:LI'l!OIlie, iar 12xtractul
se
tnLteaztL cu scllimb;'Unl' <le ioni [5].
Ca Ill'oltlotul'i de rcn.c{:ie Se folose~te un HUlll:lr mare de ubstane,
in .speciaL al<lchide ~icctoIle, care se ()xi(lc:LzrL ele in/oicle 11.~Ol'~ieliminrL
ac(:iullc:L inhihitnrilol',
1\;.;tl'el, s-au proPllS iLldehidar 1Jenzoictt ~i alcoolul
benzilic
[HJ, melil (:Ul cetolltt [,'31, I)rndu,~c ce rczlllttL n Umpul oxic1,tl'ii
toluenlllu in dif('l"ite sladii de oxidal'c [7:1.Alte bl'en.'te IS] ]~l'()llllll utilil';:ll'(,:l de cOlnlltl~i ni hromului cu metale
grele ca Co, l\lll, L:UTegellcl'l'a'l.tL iu::itl. bl'olllllid.l'ie ill tilllpul oxidrii, pentru
cI'e.~terea CI)I\\.cl';.:ici o.xigcnului ~iil, 1't'!t'C!i\'it:l,t.ii n acid hcnzoic
[BJ. DcsHvanta,jul
folo;.;il"ii ac(';.;tol' J.lJ'(Hllot()l'i e~te c(ll'{ll,ivitat:C':t 101' ridicat" ecen.
ce rceltwlrL
eLJllf~('tiollaJ'l>;L ecilillallll'lll.clol'
dn otclul'i
pcciale. Pentru n,
reduec gradul tlc COI"OZillllC S-a l,rolHl:-l utili;':f1rea de L:ulltitj-i foarte rniei
do <lcid. lll'olilitil!I'ie.
])rt.'pt lllcdill de rc:w(i(-' la (ixid,lI'l',l
tolul'lIului
se folo~e~c: dc :1f!CmenI.':!., Ull l1Ulllill' 1l1f1.1'('de ,':uhH~lld:t' ca: atid acel'ic: acid 1Jl'Opi9nic, ncizi
.1.n'~l;;:i:l:ll'!UIli'l,
hl'!JZflllitril
:-:~11Iclli"l!.' acid \.l('l'lwi('.

l'eaeLI)l'ut

trcbui,e ('.ollreej;iou:1i:
din tlt:1lL, t:mtiLI :'i,1.11/[(t)'t(!rilolj.
.
Oxi,rl,Ll'e:1. tnluenutui
:-\0 ])lliLtc [aen ~ieu al(;i :l,geni de.' oxidal'P, decit
<torul. Se u{",iIi7,c,tl';(t oxi1{1r('.~Lin fil,'F,rL lic1JhE. eu suH ;:i :-;ulf<tt (le :WlOl11ll 1\flU
cu ,'{ull'n(!i ~ii'lllflll' lit :{:3()-~:GIY'C, Olt l;i():mlfal; rin (,tlIlonilJ ];1. :iO~)-:J4UoU

3G2

I
L__~_

3G3
/

9.1.3. C~liu.te.a,'rodusuhii.
Utilizri
.
o,"
Acidul"ueu;mic tchn.ic l=Ie' c~~'l'actcJ'zc;.\7;;i. I)t"in pune-tiul de topire, care
trebuie s fiu pesto 122"C.. EI conine ca impurit:1.i anhidrid:l ftaJic.i, acid
o-toJuic, 'difcnil i meLildifcniC
9ollccnl:mt;ia n acid beH7.oic este in mod
U7.ua,1 H2,5%. Se ob{;ine suh fOl'mrt <le pulbere alb.l. Culoarea tOlliturii
trebuie 8:.1,fie I;;ub 20 Ha.;-:en i;lisi'i. aib:l o bUII:l :dubilitat:e n alcool, clol'Oform
~i ap:l.

tI:

'l'o:deitatea :s:istem.ic il. acidului lJenzoic este foarte ]'cdl1~rt, Doze

foat'te I'llad (i;in~ 10 gr/zi ben7.oa.t de i'odiu) ]Jl'Ovoac:\ <lolLl' ueraujanHmt.e 8tolllacale i Yomitri. Simptomele siut asemntoare celor PI'Ouuae de ~alicilat. lut-rodu:; n orga.nism el He combillr~ cu glico('olul pentru
ar da. acidul hipul'ic, ee se eliminil IHin U1in~L

la.

n medicin,

acidul

bCI1l-oic 8e folot'c~te in tratamentul

a u~ur;1 cxpeetora'.ia,

i cbtite, preenm i in bron~ite pentru

'\e~Lein dCl1natologic ca antiseptic.

unOr artl'ite
Se mai 010-

Cnd aeidul IWllzoie ;';{lutilir.e:u:;'i. n S(;Opul'i alimentare }Jcnt;nl conservarea alimen"telor sali n seopul' fa.nnaeeul:iee fw eere () pUl'it:ate Hl:i.riti\
IH'\.ill(l

eOllt.iuuLul

dll

iuai

fiti

meta.le

gTi.dc, cUlllpu~i

clol'!Jellzoici. Se fac lJl'OUO<:u permallganat

iti

11alugcn:l'(:i,

acizi

!l.1.4. Deril'a(i a; acid"l,,; benZll;e

seopul <1('.terminill'ii suh::;tan-

IH'one de culomre
cu aeill :-;u1furic: COllccnt.rat, (letcl'minal'ea ecnu::;ii ctc. Domeniul
do LIt:iJj;r,a.rca acidlllni
a ere,;;cut; consil1erabil,
cI folosindu-se n }>l'e;r,cnt ca. interlllediar
in fabricarea
unol' pro(lu:-;e irnportant:e ca fUHOI prin oxidal'ea /;()!uellul11i prin interlTlediul
aci.dului bCIl7.oic
dup procedeul
DoUl CltCm,ic{~l [11] saupontl'u
fabricarea
ealJl'olaetamei
dupii })l'Ocedcul 8n-1:(~Vi&uosa, .n prima fa7.rt aeidul hen7.oie cste clllhil1roelor

oxidal.>ilc,

Ul'IlZoaf. 1" IWIlZiI., (OIlH5000GH:l CijH5), se. produco

illdustrial prin
cfJteril'ic:::tl'ca acidl'lilii bcnzoie cu alcool ben7.ilic, Se mai obine prin reaehl.
Ca,nniz;:ufo din bcllzalrlchhlil
n pl'cwn:iI, de alcool sau prin reacia dintre
clol1ll'a
de bCIl7,oil ~ibenwat, de Rodiu " pl'CZenrL de trietiiamin
[10],
Datori ttl mil'mmlui pblcul; folC nUl i7.caz ll indul'lrin. llari'umurilol'
i ca fixati",
precum
~iin aroltlelc de gum, de mestecat. Se mai folose~tc efi. a<1juyant
pentru
cOIH}i;ional'l;\;t in~cct;ieidelol',
inclusiv
il UDT-ului, n mcdieini1
..:.ea, allti:-;p:J.l'lnie ~i contra seabiei. 111 eo~t1Ididt - ca. Htimulcfll ~\l fOl'lIl;l.l'ii
celulelol'in
ullillcrtn,
Clnrll1'1t lin hfwzoiL
(OgH:;(1()Cl), poate fi ob.inllt:1. pe mai lTlulte ciU :
- din ,wi,i benzoic ~ivcnhtcIOl'UI':1. de fu~for, fo:;:gen .sau feniltri-

genat la. acid hexahi(ll'01.wm:oic, caru e.ite tra.tat apoi III faza nnml.to:u'c
CII acid nitro7.il."m!fllric nIJl'c7.(~nFj, de lliemn
la. SO"C.
COOH
I

COOH
I

O~O

I
I
I,

NOHSO,

CH,-CH,-~=O

~K.

Oi,-CH,-

eH,

CO,. H,so,

((1.:, )

ClOl'lllct<t1l

0,1,; COOH

o alt:l,

lttillz;"t,ro illten~,-::LJlkl. a iLcidului ht;IIZoic e:-;lo di:-:iIH'UIJOI'(,ionarca.

,"lui la aei{l lel'cftalic
cunoscut;;"i, sul; numele de procedeul
Jlenkel [12].
lu acest fel se illl()eLlje,~tc henzcnul ca ma.tl;\rie primtt elt toluen, IHai
ieftin .';d prudll,':-\ l! CitnUt::l{:i ce dep:l,;C:ic eOlliHullul. O mare tlesvoJt;arc
a
c.lpittat uLili%<-tm:l acid ului hell7.0ie ill producerea de r;L~illi alchidiee
ea
)nll'el'up;Hol'
molecular
(le 1:~1l1;, I'~I inluclIie:;;tc, n gt~lleral, ,l{;izii ~,,'T,l.~i:;;i
~.~on,ll1ce /;1, mbullrLl:i'L\;il'ca 1"'olll'iet:1(:iJol' ,le ({l1l'iLatt~, t'e7.isteu(:a la alealii
t.i (;o/llpatihilit:l.l:e cu all,t~ I'ii..~ini.

.~~
.Bullzualul
de s(Jdill t~....:Lefo!u,-:it: C:l itlilil)iLol' do eot'O%iUlle, El poate fi
"~nd:lugat in CiLlItit:"i(,i ({(\ ein',:L 1,:jI10 n lichidul de 1',l<:it'c al allto\'ehieulPiol'
pent;l'u iL p!'e\'l~lIi l'llgill<l ,~i eO{'(J7.itlllea. SL~mai rU!l),"ic,~te ea inhilJitur
in
iu<1usiria texti!;"i, PI'ol,cl;ia eOlll,:lincl'c!l)l' pl~rl[,t'll yop,-:ole (~lc. 811h ftH'llltl dtl
C,'::.tel'cu cLilcllglic(Jllll so rol(J,':'io,~te ea pla,'itifi<Lnt pentru 1':1:;;inifOllOI-fol'i
llIaldehid cc,
poliaeotaL
do \'ini! ~i polielul'lll'tL de \'nil. Ael~~ti esturoi i,~i
g:1.~e,.iC": apliea(:io in (;ollfocl:iollaro:t
de 11IIH'!Jpt:e,
1'1a.-:ti.'ildi, adu7,ivi, fiind
stabili e/lilflic ,~iavind pUndtl de fiorllel'u ridit;:Lt:e,
.Fnlo.'iil'ca pell/iru e{)ll.'icn'al'e<L alilll(:nkl{ll'
:-:0 II:tLtlrl\:;;h~, II afara actiunii hacteric:ido,
Iip.-;ei de i;oxieit.ate ,~ide :.::-u,"1;. t.n 11lodiu IWut:I'U a,et,itlne:~
uactcl'icitlii
:;;iIJiteLeri(HLa1.i{~:~L e,'ll;e :~fedaL:l,
C\dt~ III:ti hll/l,~ rozuit;a!:(' n
ClJn~cl'\'al'ea alimuntelol'
s{~oh.in la pH de :~,:"'i-.II"').Ajll."f:arc:L pH-llilii
in
alimoflLc :-le POiLt:C fael~ t.:ll acid bcu"oic
I[''ill~i, ~l' lltilizo:~7,:-L pentru
con.
~ern1,rea ~llcUl'iI()1' de [mUtit;, ,,,it'Upul'ilor, lIutrg:u'inei, gelllUl'ilol', b,luliW'ilot,
ca.rlJog'it7,o<tiie, fnlOtdor, Cantili~te:l. uLili7.:l1.,1 l':-;;t:e,in general,
foarLe lTlictL
(:,ub 0,1 % bCllzoat do :-i(Hliu),
364

pl'in

hidroli7,a

+ CoH,COI.,

(\Hs cel;!

+ H~O -

+ Hei

C(iH:,COOI

+ 2 Hei

clol'ul'al'ea
1Jenzaldellidd
[l:q,
pl'O(;cL1ee prC7.illl:it un intel'c~ tehnic dt'o.'.;chil. Eh~ snt })l'O1t1Otnt.e do ellJl'lll'a (lu Fe . ;alt ~tl. l)l'opL c<),talizatOl'i se folo",l'~c aer(l sulfuric, aeitl I'o,foric ~iaeitl pCl'cloric .
Cea mai lll:tl'U parte tiin elol'um de iJL'nzoi! ;-;e utiliwa7.i1 la }lI'Odl1CCl'eft
(l(; !JellztlilplWOxi;r,i, lJenZ(lt'ellOl\:\., l)(~II7.il"ellwat:,
bL'tlzileelulo7.:i"
Ill~ll7,amid(l, anll(ll'i{la aciduJlli hCllWt; [l1't.'(;Ulli ~i <.:a inlcl'lllcdial'
in in<iu:-;tl'ia
jiarfulll li I'i 11II', IH'o,luse\ol' fal'mn,eeulice, 1';l,~illilol', (:olol'anl:ilol', S-a incercat
fo!u,-:il'ca lui in tratamentul
leprei (boala lui lltP181'JI) ~i}lont-nl ul(:em.ii
ox-teme. Su mai f()lo:-jc~tn pentru
in! ,'ot\tH:cl'ca grupei bcnznil n alcooli,
feno\i ~iami !le eno ron rI l'cact:iei PrierlrlGraf/.'! ~i
"Schl)Uen - }J(m "'ann,
Allhidl'lla
11l~IlZHit.tl.
((\HsCO):.l0, ."e produce 110 tlOUlt elli ~ianume:
- din acid l)(\lIzoie ~ dOl'llI'tl de bctlwil
la 210-23(fC
-

Primele

,~

- 2 C,,1-I, COCI

fenilt:ric\ol'lllcLcllllliui

IRin

uOld.

(\H,(,()OH

+ CBIT}XlCI -

(C"II}:O),o

Hei

Dupi\ eil'ea 2 ore, anhillrida

I'e di~ti1<'i. la 4(j lIl1.>al' ~i280-:nOC, ~u se
fO!'),~tl~Le apa,mtllJ'it ,Un o(;el, llei elitar inoxidabil1 iJltnlcit; Fu arc un efect
e:ttaliLie lwg-ativ,
- prir; llidruli7"t c1ol'urii de bcnzuil n apjvl l:l 2GO-2S0C,
Anhiurida
hl'\lzoil;i"'l, Se ulili7.c,\%i1 n acolea~i ))copuri ea ~iclorura
de
b!)llwi1.
Sn nli:itlll';l llsil :pr()blun1(~1c du l',O)\Jzi111W d:l1:ol'iLJ, .HOI formali,
365

L.

_._ _-----------..

'Se;fblosct~.'la .copolln1erizal'ea acrilonitrilului

cu 2-metilstil'~'n sau viniltoltie~:'p~in. inc:tlzire',Cll O,5~5% alihidrid benzoic [14]. pe asemenea,
la: lthriearea rinil.or policMcnce nesaturate [16]. Capacitatea de a reac-

il:ma cu azotul, oxigenul i 'compui. cu sulf face s

Se

foloseasc pentru

rafinarea hidrocarburilor.
Produsele de, reacie nlmn in rezdiu. Utilizal'~a, principaHL este ca agent pentnl introducerea grupei bellzoil, n fabrica.rea medicamentelor,
coloranilor i intermedia.rilor.

I!

...... 4:i. ......

Il.:. \S Ilr, , UHlO/7- (19G' Sn;a YiSCOS'l

DAS Jlr. 120::17,'51 (1.9O:1)!l)ow ChCllli~"l1
Brevet
S.C.A. I1r, :2 .'l56
(19SH) c.ljforJ1ia

.l24

'.

"..

Brc\~t

lrlllljll

/lr.

11;)7409

~s('nre l.

1:3.
t.t.

..

15,

(10;>6),l.e.1.

A. -: h, .. 1<",: E"g.

eltlenel
1~. HUC.r-1-98-7.,-p.-1Hi'-'_107.

I propllcllCI

In: Ifydr. Proc. 11, h1ll7,

p. 22D,
9
DAS nI". 1 OiO (ilO (1 5(j), Witl<'Jl.
Brc\"Ct S.U.A. nI", 2085 l.i:lO (IU57),

~h"".,
30, '"<7, prop./e
p. 1:11)0.
2. !Jerivaii
,."

lol,

I IlU ,

FI

TI';'[

-< ,_c.

,se

,orme

.lZa

{om~

,~l C lClen\,a

azo

[Jl'ucesu

III

--c-tt-a-pa-~t-fl;-pol-e-u--lttdt'Oxld-tle-soch~l:-~ttpUK-lh"$tthtil'tt1tl-ltSC,ITll-IIl--vn:CIIU-'-j(-.--------Cmummurile
,~pccifice pe kg ele uitl'Otulucu
sint:
0,70 kg toluen,
O,L!;")kg
HNO O SL k,}' 1L80
0022 k(J' sol. NaOH 10/,

1!!1C'_ --

Dow Chcm.

a"

,..

_,

.11'

,":,..

/0

'_

Procesul de I11tl'rl..re poate fL l'call;mt 1I.ltl'-O ooloana In cure Clroula.

in contraeurent
toluenul de jo,'i in :'lut! prin ::;tratul de acizi. Prodw:.iUl nitrat

Brcvet S,('.A. nr. :I,W5 (Hit (t007), Coppers.

RO indcpii,l'teaz,"L prin \.il'ful uoloa,nei

iar acidll! uzat; lH.l ta baZrL Dificul"li,l,tCf1con:;;til insrL in l'ogl:M'c'-1 temperaLurii,
Intr-lItl 8,11;proced.eu
se utili7.0;lZ;I, o scrie de reactoare in ci1scad:t, amc:-;tecul etc re:1cie trecnd dintr-un
rcactlll' in fbltul ~i in final ntr-uu sepa.mtol' unde Pl'O(llu;ul lliLrat i acid Il!
u;t,:1,t.'ie ~eIJa,rrb continuu,
.Acidul llZ,bt intl'rb prin c:ldel.'c lihor,l lltr-uIt rC:letol'
cu t(}luenIH'oa,sp,lt
in :-;copul fulo,'iirii ult-imelor lJl"lW.: de acid azotic.
.L\.tIlc:-;tecul de reacie din aee"L reactor, coninind uitrnl,)(JuzCll, este liepurat
(h\ ,luitlul UZ,bt ~ialitncllteal.:L
eontirullI. l'cucj;ot'ul principa,I
(le nitrrue.
AViHltil.jul
,tc(~;-;tlli proced,cll u,..;!:e eliminarea
pOlllpe1ur
~ia. fazd de {ktlit1';1,1'e a ,tcidllilii
I'cz[lll1al.
n,tll<1,tlllentul
lllo1<tl' iti nitmtolucn
H.r fi de 08':-:)
mpOl'!;at la, toillcn, br cimtitn,tc<t Ilo (linitrotnluen
tI Hfllai de O,;j(;;~.. Alte
proeedco utilize:b%,\ un I'cactor tllbuhu' ea in ea-jml nitr,I'ii bcnzenului
['l].
'NitI'HI'C,L tolllcnului
se poate bteu continuu
~iin f,lZtL de \'<'tpori.. tn
ace;-;L C,1,%IIU Se folose~tc aci(l :-illHul'ie :;:i IIU c~tc necc,,:ln.t cOllcontl'area.
aci<1ului U",tt. :tndeprut,brea,
,"pei SlJ face continuu priu <ti.;;tital'c [:3.1. ne ilseflll.mc:t .11itl.'iwea, :-;c poate dcdu;}, in :-;oh"cnti org:Hlici [6:1, ["7] sau n PI'Czcn(;a ,u;i%ilol' sn!.funiei
Heidullri [ul'J'urilil'. [O)~ ~lIl1'al;llIHi do calciu [10.1.
Re Git(~;ti,;rL~iIlttl':bl'l: eu az()t:l.i in vrc7.cnt,:a eat,alizrttol'ilol' Fri('dcl- Cl'afl8
I Ltl tII f;:L%UI.nit;I.':~H'ii(;U NO~ [I.~] ca ~itI ca:;;ul henzel.lullli, lTlec~tni:smul
c."to (h~ tip m!lie,blic. Se obine metrlJllitl.'o!;(}luml n proporie. de 7:3%.
Oep,bl'<U'C,t, izoIUorilnr din :tlllcsteeut (k rcae(:iu ~e face prin
distilare,
t.u prima oolo:.Ln;'I,se ilu.lep,-Ll'tc:bz(b (::t d.istil.'bt
orto-Ilitrotoluenulpul',
iar in
I>:\::'.:-Lr.l.rninc Ull fl.lTle:'1tce de molrt ~i'PM'U. [Il coln:bua n, doua d.istiHi. pe "irf
lUt ,ttlle.:itcc de meln ~i}wl'a-lIitrotoluen
mbog(~(:it n meta, iar in lxl7.(b
l'rtltlillU
paYlt-uit,l'ot.nlucnlll
il!tt',
SL~p:uare:t meta-tiitl'otolucIlului
pUl' ~e
1

9.2. ?iITROTOLUEN
Dintre produsele de nitrare a toltIenului~ n afar. de monontrotoluell,
materia pl'irn. ventru IH'oducerea tolnidillel i altor intermediari pentrn
colorani, numai 2,4-diuitrotolnellul
i 2,4, 6-trnitroto!uen,ul
prezinbt
importan,t
tehnic:",
primul
pentru
pJ.'Qduccrea
<le
polinretani,
iar
al
<loilea
Ca cxplozh,.,

~
9.2.1. Procedee de r,i1".ienre

Se face cu :Ieiel azotic sau amcstec

nt:mllt ht
temperatura
dc 45-60 O cu Uil m'port moln.r ILNO,,/toluCII de .1.,0-1,.1..
J\(ecanisrnnI do nitraI'C, agen(:ii de tlitral'c :;:i variabilele pl'(Jecsului au f(j~t
tratatc
in elbp, 8.5 la, nitmrca
henzclllllui.
Pl'czcn("n.. g't'l1Jwi metil la inelul
aroma tic faco ca. uitml'ca s,l rdbr~ luc Illai 11:;:01'r1eeli n eaznl hCllz{~nului.
In acela~i timp tcac{;in, este illaj ,-;clIsihih'i la lClIll'cl'atul':1 ~iClllJCcUj.I'ai;in.
Nitrarea

ltl a.mc,:; .CCLI. Il! rau

<lepinue de gladul. de amestecare . .Nitrarea are loc pl'ohabil la, interfaa.

1.
[
.
1
.
d
.1
l' . '.
1 of
S
(mtl'C
'<.1,7.0
I oste (etermllHbta
e nteza {e (lfuZlC
mtro
ce e aZe.
e
utili7.ca.7.it , de l'oO'ulit
ren,ctoa.re
din
funtrb
sau
oel
inoxidabil
pl'ev:1zute
~'::>.'
..
_
.
~
.~,
1
C~l lIU1Jllt.1 de raCIl'e ,)1.. un 8tstem
de agttal'e oare 11(},llonmta lIIl coutro
l'lglH'I.):)
a~ l tem~el'a.tul'l!.
..
_
.
lhlpa termlllarea
reacie!, amc,'itecul <le llltrotollwn
e,;;te separat
<le
acidul
uzat care
e,te" reconcentmt . si
reeircu[at., .PnJl!llSui brut e,te spfl.lat
.
~.
,
',.

.
- Drevct Anglia 1lI'. 926 Ol(l (U)I)O), I.C.L
~' : "''''-BrevctAIlf"{lialll'.8:1:2095(I
'" '" Ilrl:\"ct Fl"una I1r,Q50)
1 27() fH7 (1060),ICIStandard
Oi!.
6,
7, '" . - Brevct :\nglJa nr. 1 (liD 227(i9Ii8), . ;~.]ji('rt Chelll.
~. ~i.~lK.
E:J~ H. ~': ,S.\~'FEI1, A. - Br~vet s. I),A_, ,nr. 2,96:l :JO!J(lOIW), :\firi C<'l1lury.

:~.' 1~;~A>",LI>::
"""
.."'''''',H.
ACRI,
\,
,,/)crllJa{11

.~i rnetilnitromctall.

fcnilnitl'Omctan

Folosind acid RlliHl'ic I'Ci:idu<1Jl de la, fn.bricart~a, di.nitrotoluenului

se ndc}JtLrteazi1 unele cfecte de lloctinire SitU accelerare a, reacuici
Pentru a
ll!:1.tum, reaciile ~CCllll(hLl'e de oxirl:trc, aC(lul ~ul[ul'ic l'czidual
este tratot Clt SO,.
Ca
nitr;l,l'ii
hCllzcaullli,
(l,ltoriU
fb_ ta1
t. :;ii, in C<l,zut
't
l.t
t
[
1 ['soluiJilit.fl.tii
. f' '. sc"ut.c
t
I .
uenUlll

n,

~i eventun,l

nitrohidroxilJenzoici

J1IHUOGnt\FlE
.
2, ..

n condiiile unei conversii optime, n.rne::;tecui de reacie contJnc p'1il~

toluen nereacionat
i cantit,l,i mici de dinitrotoiUCil.
Hepartiia
izomerilal' este (% gr): ,59/> - Ofto, 4,:"j-'nkta i 3G-para-nitrotoiucn,
Ca
produfic secundare se forrnea.7,r~,- n special la. tcmperatm'i'
riuicn.tc ~iconccntraii
sczute de H:?,SOI' nitrofenol, .nitrocresol,
dinitrocl'csol;
acizi

toluenuluic

ncidului azotio [1]. f)c utiliy,caz:l, illllc,<.;t:ccll/'i lrlni boga,te in llci(J azotic ~i
un Uor exce,~ de ame:..;tee nit,l'ant (J.-2(!~), .-\llle,';t.ccuI Ilitl':lflt COtll:ille~
n ~"(~nera.l,28-33%
Il.NU;u :)~-;jn'>~H.)So., ~i,~O-l::!I.;:lap,I. T,a ('(Irtcuntl'alii {lrc:b lllftl'i de neiel ~tzot.ic all loc: l'L'He(:ii rle nxid:u'l' di,;;tl'llC1:\.'-i eli
fOl'ltlf~l't.'a de tetrn.nitl'omcbui - lJll Jlt'odll.{ Pl'I'ir:1I1n:-.: ce lTl'huie 1.~\.ij;l.l"..
Uanl1iwwtlhil
in nilrotolul'll (',{le tit' )G_!J-;-n;,
J::?-!. r,:q,

un,

,16(;

367

I
L__

lij

,iF~ifa:;i;'irit;:., alt

.. ; ..

coloan,1. ntr-o ,altii. alternativ, 1'",.,,-nitrobenzenu! <lin

l~oate fi separat plin cristnlizare [.l:~]..
'_~'F''>;Obmerea Izomcl'llor orlo I meta ~e }loate face I mdJl'cct. Astfel
~t~'tar.t-M 2, 4-dinitJ'otolueUlllui
cu SUlflll'tL de amolli. u, -'tU'mat de diazotaJ'c
"f'fierberc n etanol conduce .ht orto--nitrotoinen. Meta-nitrotoluenul
Be
::obiine d~n para-tolui.dinti. prin acctilarc, nitrarc, deaectilarc, diazotaJ',c i

~..,'
~>:~~.t:
....-. .'~.'~'t~p~cicol?ane

,,;...
,--"'~.:'''''~
-: '.
~. ':~
,_
)

I.:fierbere

ITI

t..f;/t
~ I

etanol.

Solubilitalea in 100 mI ap la 30C este: 0,065 g penru arta, 0,050 gr

pentru met(l. ~i0,04 g pentru pata. :Formc.-'1z.azeotroJli billu,ri eLI: etilenglicol, glicerin:l, adu benzuic ~i clorf{\Ilol.
2,4-Dinitrotoluenul
este o Rubstant, cristalin cu temperatura (le
congelare 7rC, iaJ. de fierbere 300C. Densitatea 1,321 g/em3
Presiunea de va.pori este:

9.2.2. DinilJ'o(olncn

.1

;\luleric

E:.,. ..

b-

.i;

['~

~t~
...

~':>

.!~~.

t,..

prim,.

Toluen
0-;',1 t rot utuen
m.~itrot,}[ul'n
p-Nitrolulllcn

t'..

Ill'llllrlilln

:!,J

.' . :J

2:)

h.olll('fllur

1'"btlll!

1"'0
li7

{!fj

2,5

0.3

20

1%
1

Tt~IIlJlCratllnl

I.q

;1;,
-

C,ildurli

ruda

flara

Iti, I

51, !l

:!:ll, D

:!:II:l,:J

tcw-

10CJ

1,1820 ((1)
1,1:)31 (:W)
1, '12:'lti (00)
1, C~.[:.!(H)(l)

1, 1f100 (1 i, S)
1, l:l~IH FJH, .1)
1,1:.!HH(50)
1,OB:.H (100)

1, 121!l (.')5)
1, 117() (ilO)
1, tHJHO(80)
1,0810 (lOCi)

1:1
:,:1

'1;), !J
!I:I, li
l:.!ti,:J

.ltl, .1
%,0
13U,7

.[8,4
llJO,fi
I:W,U

1:1:.1

1;,( , :1

1;)tl. !l

lil:I,O

de \':lpofi/.:lre

'k.J,k~J

:\.'H,fl
(.1ti-lI0)

la C

C!ildurj
spccifi<:'-I
fkJ/krllOl,
Cl
tontlllcli\'itate
lenllin"l
!Wflll,OCI
lu 2()OC
JUIJiI;e de fI,rrae\ie,
/I~o/)
t:~ldllra
de :lrdl're
jkJ/molJ
\'iscuzilate
dill:tlllk:l
[Ill Pus I
1:1 ooe:
(1

60

II
.

TCllIjicratllr:l

100
d(~ llrJUllHHC

'.CI
Tcmper:ltura
<le uuloillflam:lrc,
[OCI

~H -

..

2:1-2,:J
[g/CJll'llla

368

--

Presiutle
tie v:lpuri 1l1:JrJ
lu ICl1lp.-rulllr:l I"CJ:

9.2.3. Caractel'istiti fizitt. Toxieitatc. UtiliZliri

----

oda

IJill'tflulllrllU!lIi

dt: (icr!)(,l'e

2,'1
O,rl

o-Nitrotoluenul elite UI1 l.inhid de culoare .galben{'i" m-lIil.rotoltH.'.mJ!

este ~i el un lichid glbui, iar p-nitl'otolucnul
o sllbstan,l1 cristalin:'\. de
culoare galben strlucitol'. Principalele caracteristici
fizice ale IlitrotuJucnului sint date in tabelul 9.2.

(:r:H:ll'rl~lil~1f1dt~e :dr

,oq

-. ~ I "',//
-

(le culoa,rc

de \:olLgd:lrc

gl'J

299
o
6!JU

-3,17(;3)
_!1,:.!7(~)

Temperatura

~.fi

lR,O
:.13

280
427

31,3,9 k.J /kg la oiroa. ~O(tc

iiUlJ form:l,
de r:ri:-;t<lic ileieuhrc

C;lnlt: II'riS [ici

"~'~2,1-Dinitrotoluen, liingul'ul izomer cu important. wlustrial, este

o materie prim:!. pentnl fabricarea poliuretanilor i int:ernlctliariloI' pentl'1l
colorani. Amestecuri de 2, 4- ~i 2,6-dinitrotolucn
se ])ot utili7;a pcnt.nl
producerea
toluendiamiuei,
int.el'me(liar in fabricarea toJuendiizociall:t_
tului folosit la producerca poliul'ctani1or.

L-

9.2.

dluiCr(II(Jlu<'lllllui

/linitrotoluen

-,
-,

5,5

galben. Se dizol\':'i in 100 mI ap la 200 - 0,02i' g. Solubil in lllajoI;t.at.c~~

Holven.iloI' organici. In et:1nol Rolubilital-ea este de 3,046 g/100 mI la 22"0.

Dcnsjtate
peruttll'3
9.1.

200

[mb:u'] :
Clllul'a, de yaporizare:
Cri8talizeazrt
din akuol

Se poate produce industrial prin nitrarear toluenului sa.u a mononitl'O_

toluenu1ui utilizind un amestec nitl'Cl..Jlt cu compoziia:
28 _ 55 % l:INU;H
43-64% 1:[28 i 2-8%
ap.. la temperatura tIe 50-HOC i un l'<lPOI'I,
molar HN03/substrat
de 1,9-2,2. 1n cele mai multe eHZlll'i iW face nti
o nitrare la mOllonitrotoluen in conl1iNilc ar,1.t-at.c mai sm:, lU'IlIaUt de ni-i
trarea acestuia. la. <1initrotoluCll. Aci<1ul uzat de la faza a dorl:1 este utilizat
n prima fazt~. Se obin amestecul'i
de diferi.i izomeri. 1n tabelul 9.1 /Se
prezint,\ rcpartiia izomcl'ilol' dinitrotolienului la nitrarca tolucnului ~i
izomerilor Jlitrotolucuului.
Se ()b~ervii c la nit.rarca. p-nitrotoluenului
!'it)
obine aproape u exclusivitate izolllerul 2,4-. Rnrul:unentul
l'eprez'iJlt:"'~
95-97% fatu de cel teoretic (14J, [1!)].
Dinitrotoluen
se poate oht.ine ';ii plin nit-rare in ])J'ezcntt~ de solYen.i
ca. cloI'ur:1
001'
[17]. de metilen (H;] ~au cu un :lInCRtec <1eHN03 !;\i tl'jnuol'ul''-~de
Tabellii

LOC] :

c. 303

_.

;liO, :1
(:,8-10;1)

(l.l-II!J

1, :).I.EI

1, ;1.11.30

:1, H:l
1,21
O, iti

"'

<l:1()

2(j.j,ti

0,1,'1:;0

:1755,7

:W:J, 6
(.HI-2:j8)

:J7:nl

'-

1,:dli{)
:li:.!:!

:l,50

1,18
0,75

1,20
1,70

102

106

4W

,j.'iO

369

r:;;:;;''W~i'f~41tcl!nl~j;r'-z'irit

pericol

de inflamare prin inclzire Ran exexploziv. Temperatura

de infIatilare
'a"'j:.:'{i'~~i~oolucnului
este l; jur de 100'0. Toxicitatea acestor produse
~';i;;'api:o'Pi;';i" de eea anitrobenzenulUi, dar mai puin pronunat .. S-a
constatat dt toxicitatca alchilnitrobenzcnilor
descrete cu creterea nu;;'rului de gnlpe alehiliee i ere~te cu gradul de nitrare (numrul de g"mpe
nitro). ingerare.
So aosarb U~or in corp prin contaetul
eu pielea, prin inhala-re
~au

/''1l~~~J9fla'6r~:'Nus,)'
consider"

'!

IJoliufctani,
Prin
obine toluendiizodana.t.

fft

(H,'

tratarea
2, 4-diarninotoluenului
~cu ; fosgen so
Fosgenl11 se obine. diu oxid de' carbon i clar

ca .

01-

H}

CH,

CH,

CI,

()-NH

(0<::[',2

/",!J

~~~/

,'!CD

NH,

o-Xitl'otoluenul este un intermediar pentru producerea o-toluh1illCi

i o-nitrobenzaldehidei.
om-Nitrotoilleuul este intermediar pentru eolorani
i antiehlunittori agricoli. Se mai folosete pentru pmdllccrea m-toluidinei
i acitlului m-nitl'obenzoic. p":Nitl'otolllcu111 servete pentru fabricarea
P-toluidinci, ftCicllllui p-nitl'obenzoic, 2-clol' 4-nitratolucnului
i 2,4-dinitrotoluenullli utilizat pentru p!'oducerea de poliuretani,
eolomni, iWl.tbitori.

un llolie~tel'CII gl'Up;"'t hidl'oxi rnal'la sIJume l1oliurctanicc. Bioxidul (le carbon ce se

tiin l'Cac{:i,L diJLt.l'e a,ptL i;'i i%OciJl,nat Rel'\:etc la SpUmfll'Ca ma~('

H.eae ia dintre

giuaH"Li
clibcl'caZrL

it

l~~-NCO

tolut'lldiizociallat,

pi'i conduce

care polimcl'izeaz<1.
Amina, ce.'ie fOl'mCaztb, d.e a",etrlenc:t,
izocianat ,) i ap{t.. r:1mnc ucorpOl'attL in llOlimel'. Ulterior

inlocuii c II polill1'Ol)ilenglicoli, Ca ageni de ,~Plllll<ll'C se folosesc clorfluorometa. ni, inlocuind total sau pa.q;ial apa~ I'entrll controlul Ri:-.;tcmului

Deri valL1.Luitrolol.ueuului

0.2.4,

de-po-l-ffiel'-i'zfl-I'e-iit>H

organo-meL,1rlici.
T()luidjlla~
0-, 1n- ~ip- (H;!N C6H/~~F[:I)'~e produce
pl'in l'Cdllcerea
Jlit:l'ut1c'riW\..,i1ol.' corcspUllZ<.LtOl'i pc catitlb:atol'
de Si-Ran('!! sa.u metale
nobile [lSJ nel.1l1(:erea Se poate face ,~i
cu pilituI'il, de Ve iu :wl.uic aC'idii
,'iall Cu sulful'<l de ,'H)(1u ;.;au hidl'at
de hid.mzill:1. Se ul:ili7.eaz,l in illdustl'ia,
colorallilol'.

lill:L

1)- .~iln(Hz"N (0[-[:1) C'6H:I)Z, ~c ,Pl'Odu<,:e prin rcdu.ecrea

llitl'Oc!el'i\"nl:ilol' e(Jr('~plln7.i1tori.

Tlllitiilla
it..

alca-

(O~:\' CoIf, CUO), ~e o1J(:int' prin oxidal'Cil, llitU,I\"iIpo!'i pe "xi" de Mu (1.\') la ~lI)-~,i()OC, () ,,1/;;, cal" de ,,1>(;1Ill'l'e,
/llai
ll%wth'i,
este oxidal'e:t.. adrlului n-Ililil'oein<ltlli(: (O~:\"-C,;Fl,i
CH =(~H eOOH) CH p(,t'Inallgnnat (le poUvdu.
,Se fulosei;'te pentru fabriiJ-!\.itro"ellz.lldt~hidll,

t"lu""uilli

carea

indigo-ului

,~i
del'i""al'ilor, ca illterllledb,I' pentl'lI l::o!ol'anj;i din gI.'UP:'b
4, d-diamino<:,
,1-I)it'enildical'boxilic;),

:l%o (~UJn c,<,;te atidul

l\eirl

prin

O~X CnHACEI:l)-SO:t ,
Re ,)l)('illC
CII acid "1I1ful'ie fl1Jtlans bH I.OO"C, He uU-

"1Mllill'u~n-luJllt~IISllll'ullic,

SlIlrOf][It'l';l

p-nitl'Ot:oluennlui

1i%ea7.;1
in hd)l'ic:lI.'I'a <:olol':LniloI' am ~isLillJCfl
:1. ,1-JJialllillol,u/ucn.
Ilitrodm.'i\-it..tllllli

(H:;N):,l

,i.;e

sll!l ..
.;titlli:,
JH'lH!IJ('I'

tOl'e:'{/llill%iltO!' ill. Jlt'p%cn:\ fii'

sau cu .~palt de fl.'l' in Illet!ilt acid

2,

Cr,Hl)rr,'I'
[.1nI.

\i-UrrJlI'.IJ,

pl'in

/'l'dlWel'l';t

/ll('hllc

~., {, "-T,.illill'OloIIIIJll, (O,;'i},O.,H,CH",

mRl'e-~e-u-t-iJizea-7.-tll'ep

trca-tf~l~:tft-tofi-ltHli:ne-~i-eomp-u~i

Spume

l'igide se lJroduc <lin poliizociana.i ce ::-;e obin

din reacia.
dintrc
anilint'L i fOl'malclchid:"L intr-un l'a-port malaI' de 2/1
Sprc deosebire de spume, poliul'ctanii elastomeri sint polimcl'i lineari i iie
obin prin intermediul ullui prcpolimel' ob(;illut din izoeianat ~iunpoliol.
Pl'epolim('l'ul este apoi tl'ansfol'luat n polimel' eht.'ilomel' prin reacia eu
1, 4-b12talH1iol. Se vot obine diferii t>la~t-OI11el'i funcie de {;i]1ul de polioli,
tipul de ju)danat,
r:ll)ol'tnl c1illtl.'e g'l'll.pa -.NCO/hidl'ogen
act-il," ~i temperatura. de rcaq,ic,

'!,
S

1:

l\Obile

Acid 2. ,1-l)illilruiJCIIZllil~, ()::0):,l C;;Hi'ODJf, se {lI'OdlU'Uprin nxil!:ll'c:L

!-tiillitl'otO!llt.'llUlui
GU acid a%Oti(~ SiUl pet'lwlllgatl<Lt de [lo!:a,<,;ju.

-r1.illiLl'otollleIlU!lIi
\'.xplo7.iv.

din reactia dintl'o

policstcrii
au. fo~t

"" olll.irlt' prill lIit,."!,,,,, 2, .1_

1.20J. Se llUliu'a%:1 ca

CU acid HWtiC: in pn\%(~n(.iL 00:

J1111L1Uf,IL\FIE
1. t'R/I.\:-;Sl<r, T. -

,,(."/.'NII:,':/

flnd

EI/),1.

Tull//o{c!J

n{

1,:,tfJItJsiIJ(,~",

i\lnClllillnn

:,l.
DOS ur, t ,W8 [l7:; (l!W:2), SUlllilorrto.
:1,
llrcnt
S,U,A, nr. :J ou:.! Oii (10~i(), l\uh!Jcr eo.
,1. A l.flrllflIIT, L. F., H.\.,'~o:-;, C, - "fllr!lulrilll
lIod 1,II/Jlifrrl/JfY
Ni!rfllifJlIs",
Scries 22, Ana'ric[lll ChellllC[ll Sndct ..\\'usllingloll,
!!lin.
fi,
IJOS III'. :.! 022 :ll:l (1071),
rl:l)'t'r.
li,
~ Brevet S,C,t\, Jlr. :\ !INI lI:l:1 (1!!].1), C(,ller:ll Ekl;!I'ic
7. Wllllltl'l,
O, L. - JJn;vct
S.(;.,\.
Ill'. :1:2:!l (J'i:.! (l!l!;'I).
.':1,~ . Brevel JlIpoliia nI'. 7.IIIjN,jl (H)ill), ,\litSlli.
9. ~
Brcvet
Fmlll.!
tll .. 1 fi,ll :17/; (I!II;')), ,.\elklmt<lg I:pr"l'.~.
1(J, .
I~revcl S.l:, .\, nI', :1 !1:,7 "'K!l (1(17:-,), :\11" l'rlldllt:I.~,
II. .
Brcvet
:\Iq~[ia 111', 1 /lIX /.17 (1%:\),
':,n,l',
1~, 1\1.:I<i'
.. M. - 111: .1. OrA'. CJll'IlI" :;\1, HI7,!. (l. :::)::1;-.1:2,
1:1. .. '" 1l1'1:\'(:1 S.L:.,\. 111".:1~7:.!H7,i (l!I';;-,),
1;(1 1'''I~I.
j.1. ~!c: 1)" . ..-.11.1
(;,.1. Hl'evl't
S.l ' ...\, III', :~ (1),'( :;.11; (I!I";':.!),
1" ...
" JJl'l~vet S,I: . .-\, III". :\ :::,(I.I')!; (Il!;;',), ,\1"1':1.1' r:!Il'llI.
lIi.;
-- !.JOS llr. :..! ,!I)O ;-IX';' (1!1;,I), 1;11.\1'1'.
li,
+
llrC\'I'[ S.l '.1\. llr. :1~!I,'l :;1(1 (1:1!;;i).
1.<.;.
'"
Hrt'\'d
S, ('.1\, III'. :; 1I:;n I;IG (1!11i:\), 1:,\ 1'.
IP.

:20 ..

TI'I(O\'.

" .,. -

,\,

T,

jlOS

111'
1I1'.:.!

"i'(.'I1'[I!lt'linlli,

,1:1,<'; :-,.!~~
(1!17.!)-

1",

l!'I;,:,

j!.

Co,

\'\cw

York,

,\CS

S~'l1lP(JSJlll1l

":';-'~'ori,

I;:;~,.'l'.

:170

L.,_.__

371

'~~r
.H

.. ,"l"", 9.3."CLORURADE BENZIL

. ',..:lf!i',!,,i'; . ,' .

..,

'~_

Clol'ura,l'ca toIllCliUlui poate ln-ea loc in catena latel'aVi eu fOl'lnal"l' de

clol"urii de henziI sau i1l Illldcul aromatic
fonl1ndu-.se c!ortolul'Il,
in f1l1lcie
de condiiile
de ltU':l1l. in pl'c;"en(;a luminii
~ia.bsent;a halogenilol'
al'C loc
clol'urarca
n catcna bh ..~I"<ll,iar n 'p1'f'%enl;,l de f.~at.ali7,atul'i (('a fk exemplu
tetl"ae!Ol'lU,}l de 'Ti) are Ine eloI'Ul'arca. in Iludl'!!.

,,

1)mi\'a{;ii e1oI'Ul'a(:i in' cat-enalatcraL'i

nu ,~epoate ('ont:l'~i[~dOl'ul'Urca it.:'tI'el ilwit

Se o1>;il1 in :Lmc:-;l.c<:,
illtnll:t
sii. .'ie o!)(;illii.- lin xillgtll, lH'o({u'i

}J(mtl'll
a. 'evita
('IOlUrarl:'<:l, -.n nucleu
~icolo'ill'r,.a. ])l'odmmlui,
.l'c!-\Ct<\n(:ii - t,olul'llul ~ielorul - nu tl'c1.>llio sit cori'il:i, impurit:ii, "n' ~pecial
111gin:l. Din aceuHb\ eal1z:\ rc.'lr.tan.ii se ,fili:l'caz,\ inainte de illt.roducen~'\
lot' in n'a-el'OI> Clol'ul llt:ili%at trehuie 8.1 fie lipsit de oxigen Sau a,er, S-a.
}HUPUIl folo.'sil'ea l1e e;!ol'lml de fmlfol' Il:tU pent:o:dtl de i'mr!'or, eare fonucaz,l,
.('.u fiel'ul, rC''''lwcU,- aluminiui
(ca at:,U't' sau i'>llb [01111,1, de ...
;huri) eomplo('.li.
n ae('!a,-;:i ~{'OJl s-a prOpll.': :HHubr:lI'Ca- dl~ pirir'!.in;1. ~it1el'iva~i ai pilidinei
[2],
hC'X,\,lllct:ilelltell,;unill.l"
alllido aeide (in special :N, N-di,'1uhstituit:e)
[~n,
t.t'iftll()(,tlt't~ de hol' ~idl'ri\.a:i
[4], ul'ilfo.-ifinc [;:J] eLe,
_

--

JO

CI,

CI,

C,R,. -Cli,~C,H.;CH,CL
Clorura,

~
de

benziI

el.

C"H,CHCI, ~

C,II, -CCI,

Clol'lll':'1. do

Penill:riclot.

bcn%ilidcn

(U.li)

IlIl'tan

Ei
~'lt:\./\.
~ 0:0i

"73

=,

0.5

Q!.

"""cii"

ncec.'i:mT utiJi%<II't,;-tde ]}I'Olllot-ori, illll'lIl'ilin ab.'icna impl1l'it:1{:ilol'. n <:o/ldi("iilt! tie

C:lllisln
('.'it\.,

;.

lliai

l't';t{'t:ia

elOI'

l'.-;ti.!

NIl p,-il:e

llt.'uurg-e (~U \'i!e;t,e

('OJl(:olHitcntil

'::~j'

I'l'a{'1 ie ce fanll.iW:lz:t

11IaI"

mepI'iJl radi(;nli ,Iihel'i, yitez:L reat''iilo!'"' dc' C'IOI'IlI'":ll'"t~ in l:at(,ll;t laf('I'aLT

Iliare (h'de il reactiilor
de ,'111/).-;t,il.lljie in /I1l('IL'tl.

Pelltru

a l'l'illi%i1, clol'lll'al'"ca in cal.t'rI,1IaL('ml:1

.~ia illipiedi('.n
in rIlleit'lJ, t.re!JlIie ndl!jlIinit:e
1) .'1i'l'ie !l(' condi(,ii.

Uil

l'iOl"ltl'<t1'(';t

C'loruran'll
trebuie
f;1eut;1 in ab,"H~II~.n:-;;ll'l1l'"ilol' dn /lwtalp,
ta!'"e ;1(:lil)ea PUI'!:,1t:ori de doI'. Dill aC(';[.'11:;i, cam:;1 nu ...e admite fu!o;'\il'L'a 'lId,lIell)l':a f:on;:;tl'lH'ia
echipallientelOl'. M.efiiui do n'aet:ie l:l'e1l11ie .-:;1 fi(~ lip,-:if:
de U!lIiditatt',
int\'II('1; n pl'ozenl'a
acc.-;teiaHC'1
re%tiltat; din I'l':lC\,io 1'01'"lllc;)"z,-l .'ioluii apoa;-;e dOl"lIidrice, fO:lrLe (~()ro%i\'o. Do a."iIHllt'110it, l'a III'IUare
a liitll'ulizei paq,ia,le <Lllloc l'(~ac:ii ;-;u(lIITH/al'e Jll'l'Ulllll .~il'('ae(;ii de ('onliell.'i:I.I'L'.
Fi inil (J reae(,it' rad iealictl, fOI'''lurea
1':1el le,lI ilo [" d(~ ('101' l.l't'ht1 il~ aj II LI [:1
1l(>;'lZ;l

prin

inl:iil%ire

:-:u!)."tan(:c

('are

(C10I'I1t'<lI'O in f:L;t,:1gazo,t ..,:I. Ia lSI)'C)

prin

d{'se()llIpIHIl~I'"('

p/'()d!l(~

ral/i('ali

...
il.!! prin

ca:

pn'%t'Ii(:a

Ullor

dibt'!l7,oilpt'l'oxid,

azuiwlHll"irol.lilJ'il1
hexafenilld.:l/I [1,], l.'Pllt.t'lJ :1. ol).ine radicali se 1'"010.":i.'.-;(:
I:Tlllpi eu lIlereuJ' cu lungiuJe de und:l du ,'30()-.::;OO IlIlL La c1ol'urnl'"ea il!
f:tz .Iiehid:1., Iliai des Il!.Tehllin':l t:T, 1l1e.clild {h~ reael:ic trehuie
hill(~ omogeni;mt. Aceasta se I'(~,i1i7.en.z;lu vase cu :lgit;:l.I'l.' J.ln~\-(1%lIb~CII E1.lllpi illler.';;:t!e

372

._

.'

i'\

..

..
,
]Ii g. 9.2.
I"t~U

"

--\"cY._._~- /,

.--

'

lulu('.l!:

\ i,l produ~i 101'sHhsli tu i \ i I:J c10rurHIn pn.l7.tllla

:: -

h(.l17.iti!kn;

I -

c/o('\Ir:1

IUII:illii:
<k

!ll'i1/,i1;

c1ol'ur

fr.l1illl'iduI'1l1d:ll1.

J de

Htparti

Ir,IUl'llujlli

.',

Raport motor dOflloluE'n

Prin

:ltituit,

etn!'"llml't';t t:olucnllilli
nu ~e OO(,illO 11\t111ili dN'ivatiul 1110110::>111>ci ~i ('('ila1\,i tll'rivi1.i. Hepal'l:iia IJlU(lui;'ilol' slllJ~l;itl1iri la dorurarc

PI'l.JZPU:,l

lUlllillii

l':-ILL'

ar,Hatt1 in

{:l'nt'l'"at:ia. lHolart~ a cl)mptL~ilur,

[ti]. :-:;-H,10"t't!iL ('r1 ('lorul'area
lUflgil1lva
de Ulu.Ll 11 luminii,
prewnt:l.
1111l1illii, lH'l'uxizillll',
pmctieii gelll'l":ilt, 61 CIOI'lIl,IJ'(';t

,~

.lH('ao(iH de .;;lib:,Utu(.ie il hidl'Ilg'"L'llUlui

in ca,l'{'11ll alirat:icil uu
o n'acio
Plll'cl'"lJic exol:(,1'II1;1. (611 = - !)() pillil1a -IOi:; k.Jjlllol).

~-

1- -

l..:

9.3.1. Condi!;; d"

--~"'I.>\ I

~ QL -

Aee;;iU detinti au fo ....

t obinu'i
inij:iai po!'llind
do la alte lIIal-erii prime
decit tjolucnul. S. Cann'~zaro a ob;inut in 1853 clorura de bonzil prip r('actia rlintl'"c all:oolui henzilie i aeid elorbidrie.
lI. Caho'llJ"8 a. ohtinut:-o ill
1848 prin l'P;Lc(;ia dint,re pent:aclol'ul';1
de I'o:-lfol' ~i hen7.aldehid:l,
}'cniltl'iclOl'lIletauul
a fO,qt olbjjnut de L. ~;(i"w/}ff \Ii A, ROb'ill[J in 18~i8din durum
do bClIzuil ,')i pent:acluI'tlI,;l
de fo;,;[ol'.

~'~-1J-.

la,

tellllH.'l'ilturi

('Ulll

figlll'a

D.2,

unde in ordonat,:l

I'sl;o

cun~

iar ill ab:-i('.i.stt - rap0l'tullllolill'

clor/tolueu
est.e pl':lct:ie illdc]H'lu1ellliii, d(: l"l'lllpel ....
1.W 1';1,
del>itul de dOI' ~i lipnl ca 1;,lIiz:llorulili
(in
Ll'ie1Il"lIl'ii
d(~ fosrol' ('u:,) [7J, [8"1. C()llliral'
in l;al('11,1an' lo~ in Jll'{'7,t'll[:a lumillii 1:'::lU

(n:ig('Jlllllli
:-iall iH'nriui,t'xi.";(:I
date pn'~
voMt' t,j't'cl.Il:l :,!i b intlllit'l'it', la Lempl'l';tdl' l-:j%
Lridol"lJl"rl de fO.-iflJl'
.~j ad,-lilgilld la

I'idi(:a!;oillab~'wllt;a,

dOI'III"<\"t':1

((ltUL'lllilui

:;0

turi (le n() -!JIrC in P"(';t,l'tlt:rL

1-:::1';;" voI. ,U'l' ['VI.
llt afi1hi, de clo!"1 'Cit :lg'('ll!' de l"iorllI'Hl'(;.:t lolll('lllilui
in ('a t('11rL POitt'('
.'lt'ITi dUl'llra de .'IuHurii (SU;!l:l;!) d:t('i~L
['"(',u:{:iaan', to(' in Il/'pzcllt.;'t dc pel'(l~
xil.i [10], ~c lIt.ili%t',lZrl ill :\('(',"1. caz llll raport lJlOl:tl' S()i~I:!/lolllell tIo l/:!
.:;:i ~() obtine ('I(Jl'"III':\ de henzil ('LI l'alida1l1('IlI: 11(' .':i()'~..:l'" Ca ag(:ll!: dl' I'tol't1I",ln'
Kt~ poate
foIIl,-ii ~iPt'llt:;u'l()rul"rl
(k fl)sf()r (Fel,-,). :\l.('.~ti il;':'('Il1,:i JIIl .-il' fl)liJ~
''.,:(''1.'lldu,-itl'ial dill ('.,ItI7.:t pn'(,uluj Illai ridicat f,q;L dl' t'pi al dOl'ului.
t'1UI'

n.;3.~, PJ'(w(~(h~e dl~ fahl'kal'e

.-i('
pl'()l,luet' prill (,!Ilnll':tl'('a
dil'ed,i a tJl(~;"t('(.al:;l1izal:i ilt' Ili/Hin:"i. I.'t'IIt.I'Ua obtine
e!nrlll',1..Ik 1)(,II;t,it ('11I'nlld:llll('tlt;~~ lllal' .~i
(':llltitrqi
liliei tiu l'!ol'ur:l
de bL'II7.llitl(~Il, ('lorul';In';l.
l;n'.h\li(~ opl'itrL la 1.(J!J\.I.I'
...
ii 1l1;I,i Hlari de :W-,jI){%
ilIe
('Olllt'1l1ilui. L;lI dl'Za\'ant,aj iti ,lt:l~:l1:lIi IH'()Cet!l'lI
l~.~ll~dist,jhH'('<t
UllOI' cantit;,~tt,i Illari de lolLwu la ;'H'paral'e:t 11l't)dll~\I1ui lIL' reac(;ic. PClltl'U eunfec.ioIlrll'ea ee!Jip:UJlent:el()1'
se llliili%ca;t,(l : .'1tid:\, ('maill
Cl'r:lllliu:L, pllllllb, argint
H~\1ltal\l;aJ. n gl'I1l'l':l! se fol(),'H.,~te :lp:J.ra,turrL din sUclJ.

Jlldll.'ltl"iat .. ('\ol"ura lIl' lwll;t,ii

!::ellllilii

ll fierh('n'. lk,wl,ia

373

L-

----

--

.-

+._-

"',(r:Fabricarea,clol'urii
de benzii se poate face continuu, n faz gazo<l.siT.
,intl.-o' coloan '.cu umplutunl,
prevzut. cu hlaz de rlixtilare, Toluenul
proaspt
i :recirculat Re introduce in treimea. superioilI11" iar clorui in tre~
imea inferioar. .prin intermediul unui distribuitor
cu- duze. Temperatura.
n zona de.cIorurare 8e menine 1250. n aceste condiii clorurn, de be-llzil t
estc.1ichi(HL iar tolucnul in faz<.tde vapori. Olorura de benzil curge in blaz1I1
de distlare unde tolucnul prezent este vaporizat i reintrr in ;.:ona de
ClOI'llrare. l:>e virful coloanei iese un amestec
de acid <::lorhiul'ic i vapori
de toluen, ~al'e dup, condensare
este l'ccirculat n Colo<1n:1 o(/ntii, cu tolnenul proas.lH'it. Produsul elin baza coloanei arc compozitia:
0,9% to-

;;

luen~ 9:1,6% clol.'lJr;\, de benziI ~i;),.5% rezidiu

+ CHP + HCI

- C"H,CH,Cl

+ H,O

Clot'lIra

contact

de !)C'Il:-,:il e..:;te un lichid

de [ie!'l'crc

TClll.peratura

de ;.;nlil.lii'icnrc

~:CJ~:

~l

[gjcllI:lJ:

1.:1.1:3,1

lndirc

Ji

I'c/lillriclol'lllclan

de bcnzilidcn,
Prodl!C'l'rt.%

de reacie

('."te;

,1 %1 fc'nilf;l'ic!ortHl't:all
ff:'/liltridol'llletanului

,11.(% eIOl'lll';1. de benziI,

,~i.I.,!J0/,) rcziflill.
se poate

face di."colllinlll!

ClI miros
neptor,
cnr:l.ctl'ri::;tir.i sint:

['e]

care

179,'1

['le]

~:J9,2

de l't'fr~lcie,

i,.

1.0
1,1081

superfiebl:'L
<lo va, pori:

['C] ,

[m Imri'
Ciildlll',lr

I,OH(j'j 1,08-,0
1,:')31'H

0/2;)

~:,

lJi

Pas] :

l/

:H)

:J ,2SH l,lf;:j

:37,8

la ~lfC, JlI?\"/m

22

()

1,~~

no,,~

~H),7

11,:'

1.3.'

"1:1,:1

:'):.1. ,:3

I..IS

~(j'j

l:L :!.,:JC [".I)!llol, "C.l

:lpecifi("rl

:J()

nl~o

[lll

1'I'C:4LUHC

;:)

1,10J:{ 1,1002

['CI ,

Tensiuue

.,...

20

1:")

VL:';f:o.".J;ii;~te :

tipic. a ntllf'."tc('ului

incnlol',

cu aerul. umed fUlf1eg-;I,. Pl'incipalrle

Telll],li.'mturfl

(9.7)

Pentru producerea, in special, a. elorurii. (le hcn;.:iliden se utilizcaz;'i,

un ra.port clor/tolucn mai mare. Insta.lai;l
rOlll'czint<'L O cascadit do l'(~actoarc e,lptll~itc cu Ag ~au _Ph, jJrin care:ulIcRtecul de I'rac(;ie curge dintr-unul n altul. Clol'ul c[.;te distrihuit in fiecare din reactoare. 'Temperatura,
se menine la 80-110"0
prill ri1f'ro n manta.
Hcactoarele snt echipate
cu C\'i do qlWl' in carc ,"nt iutmdllse
1<1rnpi Cit merem'. -.c\cidul elorhidrin
i clorul /len.'ac:(:ionat
ie...pc Ia partea ,"lIpcrionJ"r~ ar ficc,lrui rea.cto!, ~i~e
~('pa.rtL de lJl'Odu:-ul antrea:\,t,
tarc se J"ccI'f',ultL ta reflux.
O cotllpozi(,ic

fizicc. Uliliz,lri

])cusitate:

Se obin ranrlamcntc
n C!orul:.'L de benzii de iO%. Clortll':t, (le ~n poate fi
regelleratii.
Pentru
fi, evita deSCOIII[JUncrca c:lortlrii de ben;.:il trebuie
llt.ilizat echipament
ncmetaIic.
Acest proccdeu
pornete
nsi'L de la o rnatel"ie
prim.t mai scnmp;l
dect toluenl1l.

9.3.3 .. C1ol'III' dc hCllzilid"lI.

.'.

:'.

9.3.4. Cal':lclcl'islic;

i CIOfllrt't de benziI f.ie 'poate ljrodu(:e ,~iprin <1C-iCGlli.l.lii]C:'(',L t:ll ,lcid

clorhidrie,
la temperalillI':'L sub 100")0, a dibeuziletcI'lllu
ce se forrncaz;'L ca,
produs secundar la, fal)l'iea-rea alcoolului
l)cll%ilic prin s<-lllOnificarcn. e:1ol'uri
(10 benzii eu aJealii. Drept catali;.:a,tor ,~c utiJizcaz,~ dOrim\' d.e Zu, 1"e ,~all
Sb. Com'CI':,ia. este de 00- iO%. Se parc ct~prin inlocuirea
r:lontrilor
nH~talice ClI piri<1in,1 !;',iU d<.'l"i''-;l(:i ai <lC'e,.:;teia se obin rezultate
mai bUlle.

C,H,

,-

.'~ ".: '1: .~j;oiri.)(f

format ,-.c extrage continuu din haza coloa.nci printr-un sifon. Acidul
clorhidrir format iese la virful coloanei .~i
c:-;c ab~orbit n ap,. In acest fei,
fClliltric!ol'mctanul
pronslJ;lt, produs n baza coloflnei, ese: in contact cu
intreaga cantitate de clar la temperatura. de 200-20:j"'C, ceea ce este in
avantajul ranfi::l,IIlcn1:ului,

de dbtilarC'.

Un alt procedcu. de I'al)l'icill'c ::t c:IorHrii dc !)('m:il este clorometilarea,

benzcnului
n lln'zetlt~"i, de dorlll',1 de Zn. Ca agellt de metilare
SC'lTt.'te
fortrlaldehid,l,
Inetil," t :"atl_~UC:lnrmetiletel"

,~."!.

~",-

C;-ddura, dt\ vapori;'::lI'l'

[k,Jjlllol]

(:nlldllct;ivit::L!;e ~Jlecjfi(~:L [S/Cltl]

l'j!) ,'(

IO 1:.;

=
=

:_Hi,~,(j

1.,;)

],':'\2

.10-~

CIOl'llra
de henzil e.'-\j;(l 1I.jO!" ;..:nlltbil:~~In aJc..:onL {'\;('I.', elorofol'm,
te!;l,'ll.(',\l)l'lll',L (te e~tt'bon. Hnlu!lilil;;t\;e:,t in ap;\ e:-\to la :{().~C 0AU gIt. VOrJ.TleaztL
azeot,ropi,
eu punel; de fierbero mai sl;;'i,;.:ut, ('.lt h'-'ll~(l,hlehi(t(L, af'id clora-

G:,~(:<,d()r!!r;!,

(~<.'tie, cr,iI.~li('ol U'].

Cit,(~va' din (.'.<H'ad(~risticiIe ["tI']

~:lLJ ('(JIl-

Unul!. n procedcul
continuu lie utilizenz;l
o colotlnil ('!l nnlplu(:llr;.i,
fII
JJnrrtea superiorl!':1 fi. ('olonnr.i f-:e (/OZ(';lZ:l tnlU(,fl, i,lt' nl):tz:! .~(' inf.,I'OdllC('! in
contmcttrC'nt; Cl! tolnenul, C:llltit:atca, I1c('('8nl',l, de clot'. ,}\'ni1tri('/ol'ludnnt!l

('lorurii,

d(~ [)('lIziliril'Tl ~ift~lliltrictol'-

llld:UllllItL:
Tetllpcl'ittUl'a
Te;1l.p:~ra,!il.ll'a

3701

de fif~l'hl're cel
de ~()lidiric~,!'o

r:"r~l

Clnl'ura

d,n hl'nzil
20:1,2

-1.0

"Feni1tric1ormctan
220,7

-4,8
375

!_.-

....JL

._----------_ ...

la 20'0 [g/cm 'J

Densitate

I~dice d~rcfiac.ic, ni/

.Alte 'caracteristici, vezi [11].

1,2536

1,3723

1,.5:302

1,5581

fU
1

8CCt1Illlare ~au tort,iarc,

ran(;i din oIa:-;a, f;rifenilmet<lllului,

UIIOI'

age.n.j de inlJlllcl'e

acid:t. Pentru

ca lmt;i1benziI-

fahri(:(Il'f~;L

Se Itlni, llf.ilizeaz,l
l<t fabricarea
aeidului
(;Il:-trnic i dorUl'ii
de benzoil prin reactia dinLn' l'lol'ut'iL de benzilidcu ,~i
acid hem:oic.
l"eniltl'ielomlet:l.IJ'ul
,'.~ Iloatc utiliza
la faLrkarca aei(lului
hCflzoic,
ual' procedeul de ()xid:lI:e a tolllt~nlllui este Inai c(,(JIlomie. Se folo~('.~tela
fabI'(oan'a colol':l,II(:ilol'. l.J1 pro<!Uc(,l'ea de rnalachit
verde a fost inlocuit de
benzal<1chida.

<'
~.!

,.

Speeifieu)ia

DCPOI:itaI'ca. elot'urii fiu lJelJzil trcbuie mellt.:'l. in lipsa umidit;,lt;ii. Prin

1lidrolizil. se gClIcrellz;l I:ICI, (~:U'epoate tonduco la. c.reterea presiunii.
'Trcbuie evitat cOfltaetnI cu stlrlll'ilc metalelor,
I'llgiuil, praf, nLruet
accxtea pot illi(:ia react;ii }'ri(~dd - Urajt,'! tare g'cncrcaz,l, de <t::)ClllelICa, H(,1.
Hugiua, ]lOa,te apare ehiar din materialul din care snt confect-ionate
rCZd'voarelc. ])0 UCC('R, dorura
(ll~ hl'rJzii Se st.ahiIizcazil prin ad!'iugarea- ('1;:
2-5% voI. Roll1io apoas:1. de ,IJidroxid sau tarbollat de ::io(lill, a ceh'ci dt'llsit-atc Se alege astfel incit t\:1. formeze o Suspeu!'iie 8tabil(~ cu dOl'Ura (lo
henziI. Acea::itr~ 1:Iu1ut-ic prczint:1 ns:l desavantajul
er~ ]lrodusul nu lUai
poate fi utilizat n reacii ee se desfil.oar u mcd.iu anhidru lifl.U llum:l <1U1J:.1
ndeprtarea
sta.LilizatOI'lllui ~iw;eare. ,Pentru a evita- acest neajuns, S-au
propus Ht:Lbilizatori nea-pui ca.: N, N'-dimetilbcnzilamilltl
Sau N, N'-dj~

376

L__

~l'

folo:,;e~ehut.oaie

dill

bthltl

('\1 ,":le

d(' policWcnr~

din polietill~nit lle(~nIOl,Hrl H:H1l.'oloraUi eu gmfit. AectL:-jt~\

l~3te dt.'o8ehit
ele important,
intruet
UII tOlnl~lllt (~;\ de (',:<Cfl-lpln uxid rO~l1
,1L" fier' eon(luoe
la rlc:-i('olllpnuerea.
elol'uri dt.' lH'tlziJ. Semailll-iti7.{.<l7.i1.
eontaillcl't.' tIin poiic::-tel' Cll'lllat;i Cli fibre de ~t:id:1
.. La tnl1lxporLul
in e.':iteme, iH:cst,l'a VOI' :fi plwllhuil-e
omogell !-lan tOnfel'\-iuna1'e din nklH'l pur.
Clonrra de lWll7.ilillcn ~'i fellilt,l'ie1oI'Jllelanul
~c U"<\Il:'P0I'li1 ill butoaie Ill'tom\>u,:-.;t,ibile Eieuit(', \'a,"-p plu!llhllitj(J ~all din ol.:t'l inoxidahil.
elonIm de ben7.il, de henziliden
~ifeniHl'ielornwtl\Tlul
~illl; .';;ui..Mtall:(;
inl'laruahile,
TellllJCJ,lt.ura
de inflamare
este 60C, n:JoC i l'C~Pt.){;ti\-" lOSOt.
'l'elllpp.l'il.tura de alltoillflalllUre
cstt) :)8;)0, ;}2t;"C ~i l'espeet;y .~20:>C.Yaporii
ae(' ..!"tll' suhstan(',e
fOl'meazi'L cu aerul allle~te{:ul'i
e:"l)lozin~
n lirnit:ch~
],l-l~~,O%, 1,1-11% i 2,1-4)5%. Jj:l nt:ilir.,lI'l':llol'
:-;efolos(',:,;c mlnu~i
~i oelwlal'i
de jJl'Otee('ie.
Clol'um dehenzil
ataei"LIllueo;liwle ca i g;1-Z II1 lal.Ti!llogl~n bromur~
de hl'll7.il. O eOllcl.'r,ltra\;ie tie 10 Jlpm puate fi supot'tat<1't/t'
um !.imI' de max.
1 minut, iar C:tHll'L'lltmt.i de 10 PPIl\ Pl'Odll(, 1(Wl'illltiri 1Juternil'e. BxperiIIH1lll~tri eu ciini au 1ll',ltat e:l, eoneentm('ii
de 200 ppm ~illL .IH',l'ic;uluase
P('lllTII
(';lilc n','ipirat:ol'i,
iar C()UCenlm:ii d(~ :370 pplll ,~i
{)eX.llllIWI'O lIe S urc
a Jll'o\'\H'at: 1l10i'Ll'\{'a. O (\x.l)\lnel't~ do 2 ol'e b .1.000 PIHll a IH'o\'oeaL la l)isici
{) iritare Jllll:el'l\ic~l;L /.:tlilor J'c:-ivmtori, ia!' cuneelltra("ii
l!ai Iltari fUI pl'odu.s
lltOaTl"t~a.:Limita 11I;\xilIIit adllli.<l de 1 J1Plll e:-ite probabil prea Illare .. Pl'in
llWll\:illl'l'ea
lI11l'i l'(IIJ('(~IlL(,q:ii de
IHax.
Ori pprll nu ,'i-a ubsl'l'\'al
nid o
il'it,al'(' a ochilor.

P,.()dUSl~lul'.D(~pozital'e. IJcriculc

CIOI'UI'i1 de heuzil tomet'ciaLi. arc o puritate

de 99%. Ca irnpIJriL'ip
contine 0- ~i.P-elortoluen
~idOI'uJ'.l de hell7.ilidf~n. Con,inului
ue Bel liber
(~stc sub O,[):;/1. l'ollc(~lItr.qia
e!ol'ur-ii de benziI :;e <1eterrnintl (~J'f)lJIatogra_
fic. Intervalul
de di,'iUlrtf't~ este, de aSt.'Incneil., UIJ indi<:iu privind
llUI'ita1:ea
Jlrodusului. ,El trehuie )o::i, fie de maxim 0,800. Pentru determinarea Bel
liber se foloRete titl'tlI'I':I, dil't'cUi eu .N'aOH sau tit,I':ll'ca ])utt~nt,iometl'k;'i.
Clol'IIl'<t de bCllzili<len llU I-ie ('omercializcaz:1,
de regulii fiind ut.ijizat:'i
direct la fabdcan'a henzalclchidei. Are o' puritate de 99%, ilnpuI'l":llil.;
JiiucHcIorura.- de lH~lIzil, feniltrielol'nlct",LH
t;.i eJonH'a. do benzoJ. Cont,inutlli
de HeI e~te RU1>O,O::i%. F'clIiltricI01'lIlctu.nul
hrut, aa. cum :-:0 utilizca.z;'i
in mod curent, tl)rl{;ino 0,2% c:lorul'r~ de l)cnzil, 0,2% clol'ur;1. de bcnzoil,
< 0,5% dcrinL.i clorum.i /I .nu('](~U (2-c1ortolllcn, :1~cl()rtolll('n, 2, ,f-didOl'tolut..'n i 2,6'-rHelortolucll).

transport

e!iiw,~, eontainerc

henzaldehidei.

D.3.ti,

'w.laurinlactam:'\, 2~pirolidonil [15] i N,N'-

-rlietiltiourcc.
Acc~ti i)tlLbili7.atol'i ~entmllne
n C'anttl1:i tIc ordinul ppm.
HCZelTO:ll'ele de depozitare
trebuie confcet.il)natc din Inatcriale
alltitUI'07.i\'l~ <:a: sUd!\, email, o,cl plumbuit Hal[ c<ipLlleli /h~ ci"i.l'i'imidtL an\-

ftab.t. in indust;l'ia fal"llla.c('ut:ic;', r;e rol(),"e~!:l~pelltru l)l'OI!lln'1'(~a ilt'i,!~l1lli

feniIaeetie
(prin ilJl;l'I'IJH'<1iui eianurii de benzi!) care ~e utilizeaz in .fa1Jric.'trca pcnicilind.
Clonm.l de hcm:iliden ~e rolo:)e~tc aproape exclu.sivpcntru

Rau chinolini"t [13], amine

ea 'tri[ellil[l\sfinr~
~an l:ribuWfosfillii.
[14],

fosfille

la.ctamc ca 'e-caprolactam,

Clorura de benzil Se utilizeaz:1. in cea ma,j mare parte (70-80%) pentru

fabricarea alcoolului benzilic.
Se mai folosete la IH'oducf'l'ea henziIaminei, benzilfcnolului, bcnzilbenzoatului
(utilizat n parfumuri). Prin
J'eact:ia cu dixu1furi'l dc .sodiu Se obtine disulfUl'l.l. de bellziI un oxida.nt
pentru uldlU'. Clol'lu'fl, de uC':lzii este intermediar n fabricarea unOr desnfectant., baetcl'i<:iuc,
iu.secUeide. Serv(~tc peutru fabricarea UIlOI' 0010-

J:

~tilbcnzilaminr~ [J 2], lJipi~idil, 4,4'-hipirirlil

i
1!
,

lllai !lut,in il'itallttl

de H-'j
tll'p/zi I:l t.'O!l(',t~lltratii fiI.' ;WO pplll la ciini ali 'jl/"(l\,()(.:tt 11Itl:ll"tpadllpl'i :.i
)o:;ipltlnJini. Ft'rliltl'idol'rJlt~tallul
al' an'a l) aqil1lll~ irit.:t\ltl~l Illai prollun,aLI,
C'lnl'lIl'il

"ll('/lt.l'll

lll~

bl'll7.ilifiUll !lupii

1I111l'O;L:-;e,

daI' i .
t:P llfl

tiaI' l'sll! Illai ,pu\in

llal't'o\.i('

!Ilicit' ('/.'ITt.'t,lll'i

Ilat'\'IIt.t'

\'."-11'

pllt.(~rlli/.'. () t~XPIJIlt.~I'U

Illai

CUi].

U.~'LG,D('l'h':qi ai dOl'lll'ii dl~ IWllzil

:;ii

h('llzilitl~~1l

l\lI'uol IH'lIzilil'.
('ljll:,C'IJ~nH,:w {ll'Od!lcI' prill ,-:apotliri('nn'il dOl'tlrii
{It' lwllzi1. ..\lt;p nll'lndl'
dt~ n!J(int.l'l' slIl, oxidal't'a par(.ia(;'i a 1(l11l1'llllllli,
:-:apolliri('(ll'l'il
(',"-lpl'lJlIJi alcoolullii
lJt'llr.ili,', n'dtH'{'l'{'a. :lt'idldrli
IH'lI7.oi(' ~aLl
a ill'llzaltlnllil!('i,
La n:ddlll'l';L
('11:H'I' n i"llZ;1 lil',hiel:! li lolllt',lllilui,
la t('l1\Jlf!l'atlll',l, de 170-:!:!(f(~
.~iPl'(':.;illile dp ,10-1 .., l,;Jl'" [:il';1. ('atali7.ator' ~I'
r(ll'!ll":I7.:~~ill ,"p/.'\'i:d hrnr,ililidnl]J\'l'llxid,
tat"t' ~I' dt""-I'OIllI'U1H'ti~I'lllic la
'IKO-:!IHf(, rOl'l1lilldlr-~I~ pc lin~tl IJt'llza[(lldli(h~1
.~iale-Doi hell7.itic. ]~:~,t"e
flJ1rl.',it, ('a SO[\'I'Il(" in illl!u,'i(,l'ia hWlIl'ilol' ,,-;i 1'{,I'JIl'illl'i101'. "!>ir.oh.ii
l'l'l'-ri ai
('l'llJltlzl'l,
lll<l.--;lil', akliidllli,
poli ....
illi1:l('ul,lt
e!.1'. tn lltlu ..tri:l t.('stil:'i, ~e
utiliz('a:;.l~l (',:1 :1II.X ili,J 1'; ]l1'1'('tlI11 ~ipCll!:I'll
(,()Il:-:;t~l'\":.lH' ~i(h~:-ii1Jl\'qil',
~t.' III:l

377

~.

1-'"

';'11

1'o~fi;i:r
.in
. indu'tria.
al!f,II,I.80Iutll,Jntnwlt

medicamentelor
""antiseptic
,ji anestezic
PeJlt""
formeaz"
azcotro)ll,:,e
folosete
la di"li]:ll'elt ex- ~
t~'~~tn:it~,1~1- ~l. p~~~'e~,o]ull~l.
O r.tl~l:eparte dlll alco.o~~I~
h~nzilie~e estCI:i- ~ 1
flC.L CH aCIZI alifatlci
S,tu alOlHatlcl
m vederea
folOSIrII III mdustna (le .'>;1-

":-,

punur,
)j

parfumuri,

dctel'geni.

10. DERIVA TII XILEN!lOR

\

. J~~lIzlddehi(~l.~,061~."CE!0, t).eprodll.CC Pwc2 ('.li: prin ,c;a]Jonificarea,

clollll~~ ele ben~J~Hlcn I pl'lll o:udal'ea, directa a. tolucnului.
8apollificare[t
c10I'U,I'll de benzJ1ulen are loc n soluie apoasii., alc.:aliw1. ."au akoolicii. Drept.

"

~aallzatoI'

.folosete clol'nr:~ fcrie:!., dar se pot utiliza .~i:l-lllilH.',amide,

ndie:a.tc. n bcnzaldchid,l. E~tc procedeul cel
mal .tl'ecl,'~n~ uil~7.nt. O.x,idal'ea. tolucnllllli
se ]Joate face n faz:-1. g-a.ZoastL
,~au In laza hdllda,
n )ll'lmul caz 'e luereazt, la 5,10'0 in pl'ezent', 'de fos/-il'

1ll11.d~. Se obm. I:andamentc

tOjlentoxld
de 1\[0 cu tilllp de ,t:oiollal'e
< 0,1 .1, Se IOl'llleazt, cOlleomiteot;
I aCid !Jellzole, Oxidal'ea ill lazii lichid al'e loc fI'" catalizator
1:, telll)l"mtllm de 1I0-22WO i eil''':O 10-15 bal'. Se fOl'llIe"?,l bellziIhidl'op"l'Oxi;1.
eal'C poate fi stablhzot
pl'in ad:1ngal'c de pil'Oto,,!at, de sodin san fhlOl'UI'ii,
de sodln 0,1%' .teesta
esto apoi de,eOll\p\LS In, (;0-180'0 in prozenta
nuni
eatuh7;atol'
(de exelIl)lln
Sltemi de ", Jfn, W) in bcnzalclehidt,
si alcool.
beuzille,
ROllzaldelmla
bl'utt, so pUl'ifid
pl'in distilal'e,
Se lolosesto
ca
ma tCl'ie E!l'1n<'(. nen.t.ru, fa..b.rien.rcfLColol'ru1-(;i_1O-l~J-p.ro<lu-i;wli}l'-fl'l:I'l-n-aCCtttt('~
)larflImUI'llor,
SrrplUl lIrl 101': Prin reacia,
dintl'e
i.JenzaIdehid:t
,ji d,-ril'lI!ii
:~mIIllCl se obt:1ll colora~ll
Ile trlfellilmetan,
,\strel,
Cu X, :N'-dietilamin:t
se ohtme verdo mlllachlt,
care 'e ntilizaa"t
III eoloral'ea
hirtiei. Prin 1'0aet,la cu amoniac
Se obl:ine benzilamin:1,
un PI'O,llIS illtcl'modilll'
l'enI.I';I
eoloranl.
,J3elizaldohirla
oste ilitcl'lI1e(li:1I' pelItl'n pl'Oduecl'ea 111l01')ll'Odu,'e
farmaceutice
ca,: aelii lenilaroinoaeel:ic,
henzoin:l,
bell,aldoxim:t,
2-fenil_
henzlllmiazol,
eledI'IIIIT, eloramlenieol
etc, Se mai folosc"to
in i'otogmi'ie
]l5'~1.J:\] 1"'0 1:00{",a planl:elor,
ea IIgcnt eontm
CUl'Ozi lInii ,i sol,'clIt licntI'li
la,n1l [Iobostcl'lcC,

Dintl'e dCrtv:oii xilenilol' cel mai IMre intel'C, ilulnstl'i:ollljlI'ezmta

pl'o<1n,ii dc OXi(llHC _ aei,ii [l:oliei~folosii
n speci",
(;11 plastlltanl
I
pentl'~ !abl'ieal'ea
I',Wnilol' alchidiec
i :o poliestel'iIol',
Dintl'c :ocizi, :lCIdnl
ftalic
I'espectiv
anhidl'ida
!talie:1, i acidul tel'c!talie
.lan c,tcl'ul <1nuetlhe
aluc~stnia
sint de importan
doosebit:1 i I'OI'!i tI'atai pc lal'g n pl'ezentul
eU)litol.
, , "
'
Aeidnl i;oftalie
a lost utilizat
la m'eput
in locul anludI'ldel
Italice,
--Pett-nHti-iml)fil't:antit-ll:t-i-li-za-re-a-aeitluhti--isf}HaliC_~,~-te-?-p-I!Odl,lceR',-~dc~
ntioi polie'terico
nesaturate,
Aeoste r:Tini Se !abI'le:1 ,lm Jll'Opllenclieo~
acir! i.,o!talie i un acid nesalurat,
de obiCei "Clrl fUlllaI'le Sau anludI'ld"
Italiei\, 1'0liestol'IlI poate reaet,iona cu un monOIl1(>1' nmlic ca : stll'en, meta:
cl'i!nt de metil, <1ialil!talat pentl'u a !ol'ma O stl'lletu~'ii torlllol'igi(/;1" Aco"tl
1 poliestol'i
se utili,eaz"
pentl'u
clI!'O.,el'ii dc automol1lle,
:lIubal'eatllll\l
etc:
O alt,l a)llieal'e a aciclului i,oftalie e'te r"bl'iearea rllulol' aleludlC" care:.jl
g,l,,,,,c Iltilizal'oll la C'l'l'ncluri de t.ipar, :u:opcdl'i
1l1l!U"l:l'Iale ,etc, C,lIll:l!:",1
illiei de ,,('jd i'o!talie
so fo\osc,'e i pl'lltrll fabricarea
plasl:Jf1an(:ilol' oetll,
<1ioeti] si cliiwoct:ili,oftalai.
,

1. \'.H'OIr.I,", W. E" HI;S1', F, F, - In: .J, Org, Chl'lll, :i, IO.J!:I, p. ,J,IO.
:2..
- ])AS J1r. 2 Cl!l 7i!J (lOiI),
Hocchsl.
:1. ..
- DOS nr, :.! :lO:.J 11;) (l(li:l),
MHNUlJb.lli.
.1. ..
Ilrc\'cl
.Japollill,
flr, :2,'ii~H;/U5 (!flti,I), AS:lhl lh'rlk:!,
;), ..... _., Jln'vd S,t:,A. I1r. :l :W:; 01:1 (HWfJ). \'dskol.

10.1, Ai\IIIDRIDA

E" I'El'IIH1, 1>, In: ,\11:11. CllirlJ, (J\fitlIU), .j,'j, l!););i. p. ,r.l!!,
7. 1f.lrll:--n, fI. G" 1\:\"01., II, W, - In: CheII!. "roc. Eng., H. ilHi:" Il, ;11:1,
~, H,ITClJJFFI':, .1, S, - In: Hril. eh('nl,
Ellj.J"" 11, !fIIii;, p, J:;:I;I.
!i, J)t'HJo't.:.~, II. 1', - iJOS Ilr, I (H:l !J:.!:.! (1%1\).
H, Ilolllu.l,n,

(~.. ~ ~ 1:.1, ...

-

/lr{'n(
UOS

1.1. ...
ltJ, ...

Brevet
S,l.: ...\. rIl". :J ;l::~l :\!)1 (l!U;4i)
DOS llr. :.!LOIi :HIO {l!!i:.!), il:I)'('I'.

]1).

1.1':11.\1.\.\-", H,
l'lI/ilie
J !tallli

ITr, :2li:ljllG (mli,I),

IO~J :1,),1 (H1il),
ICI.

.I:;pollin
tir,

:.!

H, - "1'1,1' lJa/o,fJffllll(/
;)(:n'ice, \\";I,~hjllgllJtl,

~\

('li

I":ufl'hli,

\.t'L~icol Chrrllie.

lI!idrru:urIJolIs,
I fl;:;,'),

T/;.t'i!il!/

"1:11

1'/;/1/111<:1

FfALIC'\

de:-;cuput't:~l in I !I:W pt'in oxid,u.'u:'t .I~!..')1 .J-t{~t:l'aclol'nnft;n,linl'i

a;ml.ir:, ,~ delLlUJliLl
illlp!'Oprill
acid Itaftalcnic.
_.\l)(',l in .l.<':H;!) Ci
(,'f'(t!Je a :Ll':llat .'it,ructUI':l acidlliui
))(lll%l'llIlic:lr!Joxilic.
La ~fi!'~itltl :::1.'t:uluILl.
J.!) utili:-:al'l':l, ,llll1idl'it!(' ftalic\'
l'a iJltl'J'Jllt'f!ial' n fahrit':trt'<l coiol'an.ilol'
a dt,t'C'I'Hlillal. () crc:;:t{'l'1~ l'apidi~L a prodll('('il'i.
in .l.8DH a fo . .;{: produ:-;:1 la,
H.'.n,r:J inf!lL,,,,tri,l1ii deH,A,S,F,
prin n\:id:u'l'il llartalinr[
('IL arid :-:uifurie
n pt'('Zt'Il(.:1 '''ill'Ul'il()l' de 1ll('l'('Ur. AhL':t in HnS ",:. I!"flhl
n Gt.'rillanin. ,~i
('OII(,Ulllitl'Jlt
'l..D. Uihh,,' ilrlpn.'IlIl,'i, Cli O(Ji/orel' in S.U.A. au elal)orat
pl'OC'l'~ui dt' ()xid,H'l' in j':1i~:.l \'apoI' ft nal'tnlillci pe L'~\taiiz[ltol' dc oxi<l de
ynn:lClill, ['Il 'In.] I ,c,'/tt'l"l1.'l'J/ lI'illilllli.\':l
pu!--:in fUlleliuac. o illst;tb(.it~ ele oxi-

.'f.

S" IlHOW,,", II. C, - In: ,/. Ama. Cllt'rll, SI)('" /lI. I!J:;jl, p. :.!I,I:.!.
J J. l"t.l,.'l.\:-';:-"J;'IIt'yclofiudil'
d/.'f Itf"!tflisl('11
C/If'/lIic"
\'nl. S \"l'I.lug C!lt'lIIi e Wdr,IIt'iJl!,lkr_
g.~lr.p. ,J~r.

n ('t'ca ('t' pl'i\.e.~te fabricarea

acid~tllli i,:oft:1lic, ,"'('.fol?~c~c acelea~1
lH'o\~edee t',l 1i pt'll (TU fahricarea
aeidllilll
terettallc
pOrlHrHl tn;",:l (le la JH-Xilt'll. Se fahricii rl special n B.U,.\..

III II r.10(;" ,\ FI ,,;

10, l":II,\I\,\.'lIl,

,_

J.'l:f,'~'1'S,'

378

f:(I...;t

acid

379
I

l__
"
_A~

jJ

dare a. nart.:alinci in strat fluidizat.

0:'1.1'.1
(i-xilellul
Acidul

n locul

ftalie,

de anhi(ldd.1. ('1 a.

lIa[t~11inei.

ta atare,

~a lllilh:are

lIIal"(\

pl'ima..

'

nu ~i-a g-:iJ~dto apli(':H'(~ industria!;!,

elH10Sf;Uf;

100 ani de la })riIllH

ln 1946 C/icnron a foloi:dt pentl11

Suh fOl"1n:'1.

dt'l.volt:ue in decursul eelor aproapo.

ill(llistriaL1.

"

10.1.1. Mat" .ii prime

'..,.,
~.::,,~:i:::'
1,' .. ';:'
;;>~ i
~,*...'*.
"(..::~

,;;..~
..

,.

~
~.:~

Nafl-alilla. obt,innU'i din glHlro;we1e d(~ la distilarea. e:ll'bunilur

.1 constituit; I1lHlul VI't;'.IlW singura. Inatt'rie prilll::'t pCllt,ru fa,bl"iearea all!tidri<!ei
ft<llil:e.PjJl~i, in :Ul1.l1l!HiO, pl'<let:r- ntreaga. 11l'Ot1twt.iude Hnhitldd:l
fLalietL
:-;-a haz:ltpe
o,'\idal'ca ll;lf1alinei.
Abea dUlJtt aCt'a:-;l:;l. dat:l ()-xilt~lIul :1.
nceput ,..;tLjlll()ellit':-;(:~l tn'pt'at
Ilaftalina
ea 1I1:l1{'rie lJriill:l . .tit HIlUI :1!Hi::)
:30% din :lItlJidJ'ida fl:alit:~1 s-a produs din o-xilell. _-\eC:lsla ,"-a datomt in
})I'ililui rind fa.ptului CrL J1,lft.alin:l-, Jiincl 1egol,t:.;1.
de I'Odnq,h-t de eot:s, lin :\
putut
ul'lIl:1,l'i Cererea nl<~l'ell CrCf><;lIcl;1,
de Hllili<!t'idtl flalie:l.
Pe du alt~\
}>:tl'ttl, u-xi!elJul a c.Ie\'enit disponibil
in I':.lfintll'ii ca 1I1"l11;1I'C
it ]H'odul'erii
unor eallt,it::lti
SllOl'ite de l"Olll:l1.e pl'ill
rdOl'ltl,\,l'e cataliLic,~l. St~p:ll'ar(:jL
u-xilenului
,'lin allleRtecll1 dt' xilelli
Il,U c':-;teo oJll'l'<\(it' ro.ti'te tlifit:i1tl :;;i ~l'~l
orieullllwcl~sar:l
}lenin!
l'et'u]Jl'l'Hl'\':1 p-xilellului
al e:irtl COII,"'UIll IH.>ntl'lI
falJl'.eal'e;~ DAIT-ulu
a ellllo:'H:ut, de aSelJlelH',l, o (:011LiJlu<1,cl't~.~t:en',,""lllai
})I'il.l oxitlan~a (J-xilt~lIului se out,ille anhidl'id'-t ft~llic;1-. To:lte eelt'ialt.ehidrucar~llI'i C.'lan)lllatit:e
:-;au LJat~lfini('e :-iillt oxil1au' total la ('0 n cOlldi(;iile
2
I'crH:t-iei. .:KaftaliJla nu ~i-a pierdut
il~srL definili\'
locul ea IIlaterie primiI
pentru fabri('area
:11l1Jidl'idl'i fl"llicc.
Il! ,:lri1e 11I,ll'i 'p1'l)dIH:~lhJan: du t:{)I';,;;,
naHa-lina, (~al"Ol'ezult,l. ditl g'uflmauele
d(~ di:'oitilal'll, "a COUUllllll ,~iin viitor
s:1. joace UII mI illl[lOl't:lllt; in fahl'ical'(':L ;lllitidriclei
ftalice.
.tII c~lul:al'l'a ilHor noi Slll'St'. de Ill,Lt:Cl"ii prill!\) lH~llt.l'U l)l'{Jd\l(:t'l"(~a ::./j_
hidl:iilt'i
ftali('o s-a ,'illgt'mt lltilizan':l11Ict.illl,lfl'<llillt'i,
care e,"lI~l'n,'zt:nt:l,
al:1.turi dt~ Ilaflalill:\,
l! glleiroHllelt~ de la lIi:-ililal'l':l
l',ll"hllllilol',
Folo."dl'L'a
ei I.lfi a ('Olllll!:-; ilJ;.;~lla I'Pzllita/.('le SCOII!,;llc' dalo]'il:l,
)le dl' () P"I'I,t~ r:tlldaIIl(HILLelol' se;hULt', ia!' (le de al 1:1.,pa!'tn }lf'olJlelfll'!ol'
I('gal<' dt~ pl't'llIal"l~:L
c~lldiil'ii dtll'l.':H'(.ie 111i1iIIlill'i, (',1,UI'1I1,ll't)il oxid:1rii g'l'Ilpt'lo!' IlIt'l,il din ('alt',lla
Jat(,I'ahi, P], fII Lilll(l Ct~ la oxidnl't'a
naJ"lalillPi ra/ld:HlIl'l1jl'l~'
Illillilll{'
:'.nt;
de 7:;(('0' Ja.oxidal'l'a in f:l%tt \":lp0l'i :1,1J1t'1.iln<1flali/lui Sl~ohtitl 1'i111d:llllt~Ill:()
d(l IlllHlni ;Hl~.JO();).
Tol; i'l :-;~'oplli li1.l'g-il'ii bazl'i ele Illakrii
}lrilllt-', Illai all'," in ~.U.:\, ,~'~a
folo:-;itl nafl,alina JlI'OIIII,<i din J)t'Ll'tll (a.~a zi . .;;l,"ppITonaf1.:tlill:i")
pt'ill hidro~
d~~
..,:dehil:ll'pa 1l00ft.:ditlt'lo(' ,"lti),..;t,iLllitt' din I'dorrll:llt'
gTPle din rllolol'iJlt,lt.'
de rJ'ac:al't~(:j\I:i1itit'il, :-:an din Illl'inl l'Olllhu."t;ibii lip pirolir.:l . ..\('t':I:-:'I:1,..;II
I's:1,
t',..;tu ilJstL lilllil:1l:1,.
.!<'olo:,in'i1, f)-xiil-lluiili
ca lItatJt.'ri~' !l\'illl~l 1)(~1I1!1'U
:ltlhi(!rid:1
fI al if:tl- ;l,
t':i,p:1.taL Il 1IIa!"(~d{',w()llan~ l! K,U,A, t'a 1l1'1I1an~a g'1'l.'\'t.i gl'ljt'J'~dt, li- o!,elarilo/.' din :1lI:',U, (',ind ('OlJ:-illlllld tIp C(JV,"Illel,a!ul"gi(' ."-il dirllilillaL
Jlllllt ..
:EI :1,ro~L 1\l1osit; n hWlII 1l:lfLalillPi il] ill."talat,iile t'XiSt:t'1I11', Il ('iuda IJllul'
m.ll~lillllt'1l1,e !Il<li :-:'t.',lzlltp, Fat,l de nafl::llirl:l,
u-,xilpllul pn'r.llf:i, ;t\'Olll1.<Ijul
llllUi ton,";lllll l;eol't'/.,ie !Ilai sC'<1ZIIL
(.i,:.mfi kg ..\l<'/k;.:' l)-xill'f1, f<lt.;~L
de .1,-':17:kg:
AFikg
f1:1fl,tlin,I), Vt~ du alt::T P:ll't\~, la o.xidal'(:a tl:Il'l,a!ill(,' 1.',lldul':\ de r.~-

t.11

ac.ie

l'cpl'(>.zint.<1.427 k('~w/inol

alimcnt.}lI'o,

fa ..
'i. de

nUllIai

307

kcal/moI

in l'aznl o-xilenuhii.
,le pl'dua.l'ca dildurii

}\eeast.a simplifie. in rllare m:isul"i'i. problemele

legate
tic re;w(,ie in ~coJlllI IIlcnt;inerii tt~lnpel.lt;u.l'ii optime.
lbJu.lauH'ntcle n'ale C.'e~n out,in in cazul naftalinei ,..;nt in~ mai mari
tleei!; II cazul o-xilcllului.
A~t.fd, la oxi(1;.U'l'a llHftalillf'i
in stmt fix 8-au
realizat
cHJ'('nL ralldanwflte
de 82%) rap de cel tt'ol'eti{', n 1,imp ee la
oxitln,n~a (J-xilt'llului
mnd:lIpclIt.ul
t~sl.e ele 7:)()~I' Prin utili%ill'ea.l'itl'at:ului
fluidiza,t;, l'<IIHlaIllelltdt~ ~Ul ]>utllt fi ('.n:;.;ellt:t~}Jiu:l la 80% ul,ilir.illd nart.alin:l, dill g'lIl1m,uw ut'snifumte
::i:1UII:lrt:aIlI~1 din petrol.
La fulosirea {J-xilcJlllilli
in :-;1:l'atlf1uitlizat,
1':lllClalllt'lIj'de JlII an put,lI\; fi I;l'~~~tut:e in ('.iuda
l;ut:1l1'01'('furt.urilor.
Ut.ilizarea o-xilcllUllii
in lU{:lll naftalillei
a fo:.;; net-ele.
1';11;1
~ide e1abOl'aH'jl de (:i""ttreD.A,S.P. a unui catalizator de fonll~l, . .,feJ'il:i.l
C;lI'l~:l- cOlldus la <:1'{'~t'el'ea1':IIH1;IJlH'1I1;uiliiin ,;,;trat fix la 7t-7S% [2]. La
oxidal'ea in far.:1. lieiJid:'i. a o-xiknnlui
:-il' pot obtiJW I<uHhllllellte
dt~ pn:l,

1:-t!)G'% din el'I l.t'oI'tJtk.

lO.l.~. Cal"lizatol'i d" o,id"""

1.\~IlII'11Il.xiti:Il'C':1 llal'talillE.'i, ati1 il] ."IT,'\!, fix cit ,~i itI ,_I_I':It, fluidizal
~c f()ltll'ie.~11.~
Ull <:atali7.:l,tur c()Jl:iIIlJ(l ::!O-:JO% :-:ulfal de ]Jut.<l:-;iu,l'l'spetli\'
pil'o;:;ulfat: ~i 1(1-20% IH'lltnxid
de \",lJ1:111iuJlI~J\,i(',~elg-('Ita stllJlJrl, l)liliZilrea unui cal:aiir.a(tJl' l'uh I'Ol'lll~'i de ~tnH ~uh:ile }H' Ull :,1I1JOl't.
l Il'rt' , ca in
c:\zul uxill,ll'ii
(J-xilpl111l11illU ,\ t:tllldu~ la u illl1;u/I,l{;-l'iJ't' a 1',1lHlalllellllllui.
EI a pef'llli...; in"';,l, l) alinlt~lll.al'tl Illai iJngal,j, n JI~\ft:alill,l. nifel'I~lll:,l dintre
(:t'1e ~ }lI'IH:et!ee t'tJll;.;Li in faptul t',~l: in ('az"l l'atali7.atonl1l1i
n str"t.
fi:;.;,
:;;ulfat,lll ,~\',tllaeiillllJlJj, fi J'!I'!''p,lrai dill .-;l)lu.ii :llJO:lH', iti 1iJilp Cf~III :-;1'1'~:1.11!
nlljtli;~,t\'
cal'ali7.al,ol'ul - llil"l),'"\ull'nt t:Ollilllnf!
Y:P;; tliz()lnl1. - ITt.'uuie
S:~lrit~ a\),,,;ol'iJit.in 1\.ie."t'lgt'l ill :,1iln' I opil rl .
J)PlIt I'U ()x icinl'(~a I!~ x iit,1t1I1ui, (.:ttal i 7.altll"ull'1a btll'~\1 Il e n ,A ,fi.F. tuJJ~I r~
din/.f'-lI11 SlljlOI'1.illt'l'l.de f{lr1l1~i:-ft'l'it,rl ('U tli:ullt'trul
cit' (i-!I.I1I~Il, Pt~ 1:;\l"e:,e
dl'llllllt~ Uit ,,,II'<I/.111\O,U:!-llllltl
gl'o:,JlW de sllhsl:lllltl
ileli\.tl fdJ'llla1<1.din
S,~l-!J!)'XIbioxitl tI(' t,it:lll:'ii .l-L-,'.~~) lH'tlloxid
tit: \~llladill
[:3J. nt'7.lI1tal'l~
lJlIlIt~ :-i-all ob.illll(, J)l'iJl atlilugana
d(~ (lioxhi,h:ll
de Ti la, iJlydi.~\lI t:at:lIiI i (: i Il 1";lJ)( 11'1,
li l' 1II ]) i 11:\lal!.1 1",11
)Il}'I alI a Il io x id li l~1il :l H -1].
Cre::t{~J't'a indrdrii
dt' fJ~xil{,tl II nlil1ll:lIlan'
pili:] bl liO g/?\lll:l t1t~ill'r
:,-:l p"I,u!' 1't~:t1i7.a
~'ll ('al.ali7.<l.l.ol"it1t~f()l'lll:l, :-irt~rit:l. 1:1t:<ln~, illaill!'c' d(' dt:]lUIll:ro<\ 11l:L.-:ei
:l(:t,in~ t1ill Ilioxill tiI' 1ilall :;;ijlt~/lLoxid ti\' \"<Il1adiu, Sl' d(~lHllle
1111
,':Intl: dt: illll'l),-:ili('al, [;-'.1, ~-all flillll:it .~i\':tta!izatol'i
Jlc :,>u1'01'tjJorus [li].
.Prin ,\.tlrlll;.:ar(';l IlHll1' oxir.i cit, ptlllltl1nri l':ll'U s-a Jllllul' Itltll'i 1':I11l!:J1l1t'111Id
:;;i1'lll'i/,lll'(l
}lI'Ot!ll'''Hilli ['i]. C('it~ IIl:li lutlle )'(~r.ull:11t::-:-,Ill oht,IlUI CII \'.<\1<1li%al'tll' il.' Pi'III(l;..;id t1{~Y:llladili
~i IJ;.;id tie lil ilJ 111~':ll"l\ 1':I1'0/'lu1 \ .../V;;~

eslo dt~ 0,1 --1:1 [."il

III Uilill1:l 'TI'III(' :;;-;,ll "!:lhor:ll
1':dali7.,J10l'i ilYilld ,"UI)()rlIlI itlt'l'!:, ill
fIJI'llln,tI{' iJH'1 ~i .I1!l III' :-ofl'I':~t.III :\lT:-ol ['('1, ."-;[11 JIuluI l"{'aliza iltt':1l'c:il'i Illai
1I1<1ri
:dt~ ('<II:liiz.llOI"\t!U rO). ia/" jlicrdl'I'{';l t!t'Pl"C',,,illlll' ill :-:.lrat l~,.;tt'!tl:ti llIit:.~\,
('('l'a l'C' ('Olldll('\' la :-:(,':1(1\-1'(::1
Jll'C':-:.itlllii <l('I'U!lli (,Olllprilll<lL.
L,]. O,\ir[;lI'I'i1 o-xill'lIului
i/l l"az.:l1it'liiti,1 se fIJin:,e,"t' l\iJ'cI'itJi ,ldzi l'a sol\.('Il~i :-:i ('lllllbitt:t.i
dt: .",~ll'llJ'id]'l~l.lt, t':I1nlir.<I1or, ltlai uzuale fiilld ar:il.l aeeI it." .~i II1I ;111
\{':-'11'1.'fi.' ))](llllllll
!lf' ('{). J'lll Mg :'::111
.Ha
OJ.

rJ

380

L__

381

'.

10.1.3.' Pl'Oduse seeundare.

Oxicnl'ea p-xilenulu

I -CH~
.

-CH~

30,~

Au loc urmtoarele
-

formarea

'"
O

-,''''CH)
,

~ .. ' -'CHJ

Mee,mism d~ reaeie

la anhidrid.

((CO,
I

COl

reacii

:ii,.
l'.
'U
r

1,

y, ,

italie,l arc loc confol'nl reaciei

O.

3H,0

=0.., -CHJ

= - a07 ke:al/nlOl

6H

(10.1)

1/2 07

~o . 'ca7

HC - CO

-CH,
1.

acicllllui

formarea

C::-..:.lt-

~o

ll.H

!..

r'

'-CH
': '

1"'';(',~F!>

-::/"-"

CQ'u' "('1:;0
y

oxidill'C<l

-3:]:] kcal/lIlol(.I,O,3)

- l;j.! kc,tl/UIOI

urj

O, - 8 00, -1- ;) H,O

b, ox(l de ('arhon

(CH' -I-G l/~O,

~/

~SCO

t!.[[

( lilA)

= _ 10Dl kcal/,,,ol

oxid:u'ea.

Ilartaii/ll;i

l'

'~,I

"

''-::, ,

t. 1/20,

-1-5H,0

1:1 :lllhidl'i<i:'i,

till

;jL~ kc:al/ltllJl

J:til\i\':~l a 1'(, Il.\!' dup:T

Ca ~i Il cazul o-xilenului

(/::"""I:~CO'O +~CO,":.!
c'CO'

Illcuuli,::\tn

[.1.4]:

/~::CL"-:}

(l:(~j).---,-9.L~ ("q"'j"
\~l,~
OH

. ;;-u

..__
O?

--!I

'-..;:'

.~~

"

,~o

.I.'rocedeelc pelJtl"ll fabricarea, u/lhidridei ftalil'c l)ot fi imp,iritc

in
n'i 1II,1I"i
categul'ii : 1l1'\J('l~dt't' in ~(rat fix, iH ~trat fluidizat
~iill fnzillidtidtl.
111l1'l'{.irea tlU}lrL lllateria lH'illitl ut-ilizah'i e~te }Jlu'.ial valabiW, ntl ucit in
aceea~i ilJ."lalat;e .';e }lot; u.:dd,~ aLil: u<\i!clI1l1 eit ~iIlal'talillfl prin :-e;liilll-

(!.fU,)

r(':lc!:i:~:

i-LO ..lf-(= -t.!~k('al.!!lwl

-

:llt 10(' !'(.'(:l(':ii secundare

ap;~, prcellJll ~i la formarea

urtmHoJ'ului

l'ataiizat(ll"lIilli,

t'yt'lltual

('Il lI)1 allumit,

rabat

llriyilH\

I'HJlthUlICIltul.

Oxil!:lrea II ,"il.I'llL fix. tII acesL procedeu

oxdnI'ea. i'c face in faZrL
gazllHstl in l-c:u:toan.: ('Il !"l'Yl lIJuvlute eLI caLdizatul'.
Au fost; elaborate
el ,,:>eL'il' de tehllfdu:.::ii
}tl'illlu'
carc:
1l1l!/dclL [l5j, [l\JL HhoJlr:-P,-,vlcur:,
D, ..l.,')'.F. [::!0.l, A fiUl/! i,."sc (1l li li it) [~Jl'l'eJIlJO!(Igi <l.H eydcJI.pua t.e fi aplica t rL
atir- in l:azlil o-.xil!!/Iulu, cit ~i <L n,lf!.rdilll'i. U ;.;c111'IlIii. ti})id't a aU;'J;lui
llt'ucer!l'lI
l.\~ic ar:-liattl ill l'gUl":l,.1.0,1.
a)

-=-- ~

."

tOllfol'lll

10.1..4. l'"tll'c<lee <le f"h,.;e""e

lJare,l

,.
~~,~,

-CJ

n,

( 1f).5)

~(/J-lO:o
l~

.Exi:;;:ten':L JlH,ftahic.lnw!linollci
- faza. pl'clilllillar;l
In pl'oc:esul (le oxielal'e
,U" fi.fIup,). unii cercettori
in<luielnietL [.15].
Porrnal'ca
Rllhidrid.ei Illaleicc ponte <t\.Cfl, loc IIUlllfLi prin a.tacnl asuJlra.
inelului bcnzenic, la (';'Ire o grup, -CH=CH1',illlnc int'ncbl [lG).
n timp ce ht oxdarca IJ-xilcllului acca;.:,l';i,l'cacic
al' trelmi SrL fie de illlpol'tani:1111l.t-i l'cdnsil"
avind in yedere 1-;tn.bilitatl'a inelullii llcllzenir.:, in cazlll
llftftalinei
nxidnl'c<t itll'ielol', Illai }111tin tlrf!Jnaticc
dCf~it inelul lleuzenie,
trebuie ~d aih,\ loc ('u pl'c(",'idere, lJifcrcll,a. ntrc cele duu:1IH'uecse
con~t ."t.
in 1ll"llltL1:0<ll'clc. 111 timp f'l', L~ oxidal'ca
Jl;ll't<lline~ fol()~ind J\:.icsel~el ('n,
.';lIport al centl"ilor act.i\'i:ti
cata\izatoI'1I111i,
Illigrarcfl.. oxigl'IlUlui,
ca, agent
lin oxidal'C', .';e face greu din I'l':eilw~ Ruportlllui, n cazul o.xidlll'ii o-xi\e!lulul cu llioxid llt~ titall I)C f'IlPOl'(;incrt se poate \l~OI'im:lgiJl<l. o migrnl'e
a i()J~ilol'di..' oxigen (lill n~tea [1

CH

i,

)-COCti

tI-!

..

\.01~c~,
-1- 10 1/2

naftncliirlOne

Q) -'L-

t;ot:alt~1;1,bioxid de carbon;

QXt1al'ca

Il-cH~

(I0,D)

'':.:::;)-(HO' lip

'?"

OH

= - 760 kcal/moI.

toluilaldehidei:

"""CH, . 0___
II
CHj

-COOH

'

('"

n jH'ot!u;;;clc secundare nu ar fOfit g,hit alcoolulliLJcr i totlt~i probabil ca.

cI s. existe ca htzii intel'lllcdiar:T n proccf'ul. de nxidarc [la],
FOl'Uln,rCa tlnhitlrllci
ftalitc elin naftil..lillr~ nI' as ca, loc parial prin

oCllzoic:

O'
::-...!.

30~ -......-

-Q-()

'. ,.':,1:'?:;~.;,\~:~;:~~,,:;
~~~f~~"~'
'~:?::::t':'~.;::'.

de oxida-re a o-xileJ.lu~ui a,c~8ifi' .

.

(.10.8)

intel'llledini

'I-CI1) ~_

';' ...
,,',r,'.~
,~"'~;~*'~~.~'1"+'.r,'
";~ j
.'-:>:\ ~ .f"': ,~"i"~;,''if.5'l!.~',''c'
i-;'!'~~~,I~:,.~~.ij.
,I

secundare:

HC - CO
II

'-'" \ O

I-CHJ----2L...i.(7'J-CH~
~'
\~,
-CHPiil

anhidrif1ei malcice :

formarea

O- -ea;,

al'

n ceea. ce pri\'c~tc mee;tnismull'cae.ici

fi urm,Horui (8], (Il], (.1~]:

(10.2)

~.l

:111l1idridei

tl'l(l\('i(-e,

t(' conduC'

(.1.0.7)

la CO, CO" ~i
~

:JB2
383

L~
__ ..,_

..cu.

_______

fi

,.

..

-{~~~!~1:!~;~~~1;;~;;7(~i1~;~

.'

,_t~/-.~~.;.~
~..

'~~r

L,:0-,re'!;r,reZI
j;.l.?i[:1.U1l~iiillm.c
~f
j~.ttl'.,i\:'i.t-~>2"1
4;',-fa,,-'ec
;jf;:;~'.y,-r~~:itii~IYi'~ltti;;iti"t~iW4"'r"l'l;
.
m.d:frcar.n
e ~tor
~,.ca \
"""'1' '~"-r:l\i'11>- ("I"PI, 't'''jr,~,,[-,"".,~.~
...",
HIY<jSn"'''
,
"1.,
"Ir,,,
,$! ,,,~.~1.':!R,
'd\~"h'.
.
tt.~I~~f!1:.',
..~;::~;;~,~
;I}l Ca lU,l'.lH ~~qS,'r ,. D(.;" 1~":'l~]~:W~.l'~Hf9I~~Y.,1.9MI~'rta!J,Sl~

;;~~pil~--JJI~J'
t'
r- ri1
, :'

.,;. ...

.." ~'" il,}":; ''"'tii

~\f:o:l

"'>'.

~,_.:

"~1~

m~~

lt..)..ca,. c.~Je n~;:.I.l!l~.l:~.l

[,~~,~J.
:Jd.k, x,l~llr,~.\~ .\P).~~h
r~1,1,\1:aHF~\~J,
:I;'~.J',~'eZUla

""

/.

.'

01(.

" .' l'

,,;-,1,,

""'~

Cem,

~': il,

,"

~Ct!:o

c:.~~:-;7
1"

-.'-,

j".L.-

10.1, Oxida rea {J.xilelltllui

la anhil!rid:i

f1lllid

iti

i''''':-''-'Uh''

\c::~

L-.J
~:..:r

Fig.

1 '

'\;00

"'''<1Ja'e

~(0~.~~t:;~~
..
~1~:~~,~1
'e~r~f~C\~j~-~~,:Pi~!
i <~,~e.Rtj~)r.9/~'iq~1~
7irt fap.l'}5-'at":r "9H.% .A!n

(1~

dlstilcPO A. F

AnhlCnca

ftolice

j'

lH ?(l~lCrl~
,~n~I~~,I;P,\!.l:t!W~
}T! :J;''1l\'' ~!i
h,~-,c.u.F,l.~9(i:?T ~,q'P,.i'!1:': t ill:;': :'1 "(h) f ~ ~1~I:l
!'t:,.I, ~.'!:,~lr~,~,I,Ul~J,~,:I\:;I:,;',C~~,(
,p-r,o~;~,t.l~'ltl.
,e~~.
~Vl!Y<l~
Hl [HlJ;:.~\l
oXld,(I'lI
ln.rfl :l'lJJ1C'.l ~l a fcsh.'la oond ,ac' BP.((!Jfr l2-l]~: ~:j"JIl(:'nC(llt C !lal,Lam /CI,
Po,<;f.t'I'- )rltaler
[23]: Prin "jnjce-tfll"C'l\.,'de .tlxigC'll in strat se: poate llu~l'i
<;,oncen l.'l'~lt~iaI~,afhdin ci in .n1ll~,stC{:,:l.ll'~;,t1Jl~j.e. nlrt~1'-,.O~l:l~erni'i a lH'OCe{~eullli
e;;1{' dnta In llgul"i't }O,2, "
.:,;..rlJ ..;.;,....--1
\

i-,

.'

,....
--

._-

--

-~,

,-- "';1"

brute

,'-

-.....

-<"-

il! lJtea1<tbil,
(;Ollllll'imal
tU li .'H1f1afll:l la 0,:1--0,(1 at,
cit l'opr(';o;iJl1.<1 Jl('l'dpl'l':l de lJre:.-:iuIl(: in sistt~"l, t~,qe illt~:llzit 1:1tt~lllllfJl'af.tlr:l.
de 140-100"'0,
iar IwftaliIlH ~uu o-xilenul
('ste injectat. (~li o )Hlfrrl"1. (]O';';<ltO;He, :r:~t'aqi<l ;ll'e loc in e \"ile {;ll (:;liali z,ltor la t<:IIIIWl'n t ura fi '-'
.1(1000,
(:;lld li l'a. tie J'P.H: tic fi iud prrJua t.,l (1c allle~te('u
1 de :-';l.l'Ill'i topi le, t'ar(' t'inHI1:\
de-a lllngui t;c,.ilol' de ju.s n ,:.;u.')(:lI ajutorlll
uIlei }}O/lllJl' dt~ eil.l;ulati .,>;, In
aee~t:fd,""el III t'll:ille lIJI gT:tdiclil de tCJlllH'J'atul'i1. C.'ofl,sl;lIlt. n (:c\.i, Ciil(llll';~
])J'llluat:l
de J);lin de ..,,;lnu'j topiLe :'i('r\"l'~te .IH:1l!J.U gellt".,u'ca ablll'llhli do
20-;;:,10 al; intr-o ,'wJ'JH'Jlt;jll:l iHlPI':,;at:l i,n haLI dl' ....
til.llri,
1'ol'lllat:1 ditd,l'-tlH
;[01(''-:/:('(; de aZ1J1ai; de lJ()t~I,..;ill ~iazot.it, de :'iudill, a\"illiI
.IH1IIHul dl~ /oJ,iJ'e
J ,lloC in i:ital'e proHs]l:lJ tI. .Aburul, ~lll'railJ('.~dzit. Ia ('in'a :W(t(' g{~/ll'l'at i!l
I'O,H:!.IH', l'.')t.O(:ollt'll.'ll:';:l1 pe parte'a l)l'illl<lr,1 a illlUi .:l('JllltiJ:ltul' tie ('.11(1111":1,
il! {.(nll> t'e 1>c l)<II'tca i:il'l:un(!al':1 se g(,llt'n~az;1
al,ul' ,saturat dt: :1;"1-:..'0 :lI.

'

'~

'';,,~'

t",;,-'
~~.

"..J~flUl'/ltlll de la-l'eaetor l'iitc I':ttil de la ;{,SOC 1:l .l1.iO-J -llte iltll'-UllllI

:;aU;"llllti mulle 1'.
ltil()ai't~, l'II g('/lerare du al)lu' de D-.J (J at, inainte <Il' n
jllll::"~l n ~lIhli/llal(Jal'e tu 1:e,.i Cli al'ilJio:tl"e
unde :tIlllidl'it!a nali('ii. f.1"('('1'
dil'o(,l tli'l /'az,t do vapori in fazil solid;I., ]~xjsL111l:1 lllltltp ,-:u!llilll t.O: 't',
a
t1
a,..;l!'!'1 inCit ea (~sje t'Ol)it,llH'rilJ(ji('
de po i:ill]>I':d'aa
tl'vilo}'
:-;:i ('()lcl('!.Hltl
nll'-ull
\"as, ntl('ireH :,:uhlilrwtllarl'Ior
i;oi rl'.:llJ('t'th' indlzil'l':t
11Jl'II t.ifrt}Jul
t;opil'ii :l/lhidI'idtd
ftali('c se fa{'(' ('U l!lt IHlI'l-iijol. d(' (':11dul';!, "1(' oili('('i ('Il
ull'i cald :;:i 1';"i{'j~,(lazl.'le reziduale,
te ITl:d ('onin ('I~'.a :udlltll'itl;! H:l1i{',1
.:d a-pl'Oapc illt.l'eag-i~ (':lHlit':tte de .lnhidl'id,i
IlI:tlt'ic':1 ,"III'lIl,lI:1) ,...:illl -"I':1.Iall'
lll;l'-O ('oloanii
('Il ap;l~ dl/llii (':In' sinI, (,'.Ht'lIaltl
in a!llln"/'I'r:I.
Aliltid,.id:l
ft,a!if:tL tOl}il:i bl'llt<1 :-'1'J)Jlri/,i(';l l,l'irl dil'll iJ:u'l' II \.id. Se nh(ill
Ia.l OU kg- lIn/'-

t,alin;1 !Fi-1Hi
Jtidrid:i,
fbdit';I, kg :tn!lidl'id;1 Hali(':!, iar la .100 k! o-xilt'o

10:;-11 Il k'

all-

.I('\!oll:lllfllJl'Ol't'dl'lI de (Jxit!arl'
n fa;,,:,1 vapori
il] ,',:11''11 fix ti(' ('atnlj,';a/:uJ'
la t:el11pl!l':lt Imi ridica!';I, {'lahl)l'<lt: cip ,tl!fJJI.'t(flllu, OIi(,/T/lII, i'3("irllh/h'
lJ(,H-If1I1,
Pechillf!l, Hnhrlii/ [:2~], T{'iJ]lll'l'alul':I
iI(' 111('-1"11(';.;1.(' de 400-.JTr,"c,
:1'1"('Ill:1t'l'a l'.;iJdul'ii de I'{.rtq-il' ::;e fal'l', df~ o1Jil:ci, prin t~ntpol':tJ"t'a
11I('l'{'UI'UJII.
Ranllallll'-ll!t'le ubinute :--lin!Illai Illki dl~(',it in Jll'(JI'(~du!!JIn tl'1111)(~l'al,!lJ'i
,1,:).1

"

..",

...

'\

ptL." J, ,','~::,::','d".,'".:':';:t::;',':,,':':",::::,

"

',.-:.:/~,l.Jurr

I ~\.JJ,,~,~

r;i"!".",':.J,;

1
I

,_1/1'1'("

.' ,.,.:.:.
.
1 - p,",:int'iilzlnr

..
(il

A;!r~,

,;.)

1;lill::,l,,!":

'1'

"N:l.ftclir:c
.:

1":

..

~I~)~I-'
_-~~~-.::-,

')-

".,

a~o_

".JJ

..

~..~ . :1:

'. tJt
t}d't ,d', ~ ','-' ~._-.J~J/':J;'/ 5-, r 1;

J - reul'!nl' (lt~ oxidal'c In sIrul ti:;;; ;;! prl!lnc.i/;r.i(or <le :lCl"; J _ ;':ellcra\ol' IJe alJllr trl('r/it- l'r("~
Silllle; 1_ I{t'nt'l"llIOl. de ahlll' jO:ls:l pr(~si!l(lc: .j - r:kiloan~ <'flut'Il[; fi _ .uVlill/all;l':
'f _ \'a.~
:llIhidl.ld;1 [[ulie:1 hrut: S - t'oloulI:i tit- .~p.llllrc gazl' raiduale,

Al'I'UI, filtl'at

_..1-'.:

l i~ 1 t::-oZE' re-Zid-Jale

_":.1

.~(ra( fi"~ de r.UI31i7;nlor:

~'

~~

.,

>Il.

'"

II

":!I~

7"11".

Vi.i!"!':;!.

. .,

';/":"'l.
)'1 .)','.,":t;:'.j

;1 :1;lI~I'i
li,

.,

:";!i~~~~I~~~~o~~~,t!::II:;:'
!".II.,.,.)
r,

.,',.

III

.,',.

[!!.1"::~."

..l~

, Fig'. Il).:,!, ~Oxid;.\r"":l lldt"iilillCi .I:1,~stJ'at(illidizal:

j.I,:[
I "'~." .!!
,_"
;\(,l': :: I'l'OItl()J" d.I\',nXi(:U\"I\'iriJ,"-:- ~!li)Oll :1.:(::-- Sl'p,arll,lllr: ,dl!r.ljrhliJ;:5
-' suli - t',.I0,1111\ .~p:'II::j.c~IIZ(' j"(,~ilill,tle :., i - .vas 'l1111Itiri{i;1 flaJit::i
Ilnli;l.

X:; 1'1,;\1i!la t O} li t ,T t' . .;[(\ I jht

ll'i1Jq,it:
a :lLnl111i tl.t: (,Xit\;.II'<',
aT:.H~.~l:l'(:hl'i.in h":ii;o,l';: iii 'HI:,d ill
etJn'.';I<U 1i:.t Jl t l"i.~.:H [; ...;i ;~.g:J'oC:.

1;(.;tllll'.ltj

din;l"L',I{lc-.u.;,iJjH.n

'gi',Hatult.li \le

j di,,;-

Ca 1l,t11l4re .a. , ulIt::i

fi il \11i'l.'n I';"~i:-_l;()l.\'fe: llHl'n 'ine' ti '.'le.ltiiJera-t,tlI',1
Cii 11.\tiJ.n.:tl (,., iia ("tie le;\{ c. lll:lti'n 1":1. il C' :1]13. l'c
l'ir<:1J! :1,.in ,.;,el'pPlJ tii'i(.J e .jJl~''1':tcil C i Illl'o'tlu~;i~1 'iJIf'~,tiat 11J! -do '(::t fiil,i;":fl1 01',: 'gcli('~
l'illdu-::;e al),lll'. Praful tl(' (;alHiizator l'~ll' l'l';iJlllt" n <:it]o:!"II'c"i"\i filtre ('era:':
In ll\e .,p('(:i'<\lc' ~in~II
tdr.t:: nI" r(~.ndtil' ,: .Ei r:-!1':'(: 111flj nI ;'Illl, 'filj 1.C' j'n-;fuh'q>ill11 (',
d iIl (\ tl'c' lJ.tY 1;ii/d li H.111~e~ l'e. "in JI lat:; (:.il. a el' "lin i't 1'U:.il J i I (: .llJ'('l n. t ' i<1 e; pi'aful
ci e'
{~:lf';'li znl\}.i', !]>l'ii! '1':"lcll'(.'<1 i:fhll'Il f l:ltii' ~{-'})iilli:p (J btiJI (i pn,lla 160% a.nhidrid;\
fLl.lil'.T ill,:J! Il n- .li (;lt'idti :'Uc ....
li 1 (~'.'1h.'J:l'Ull)('l :i t Iii' ~li lJlillla t'oal:e:. G~lzelc sint"
8)J:'i.!a.t't" 1n 1 i.! i): 01 Jlt t;1I:'-l, .1,1 1j lI'IP ("t' 1) j.\ ..li lIi"al!' oru t \'J:; t ili l:-iil ii t,: i! 'Il n'Z('ll t;~l
(It\' ddll 1it~-lIt'; 'pt'l!! 111' h :j I';.(i i'-:'(t.'ni in, il !'it! ul 1'1(llil .."in,l'fl."nliid rid ti ft nlk'~r,du});'),
c:l.l'(' e~:'l"!~'IHlli fiv:d' 'J ll'i Il '1i..
t il:ll'l: i'n. \: id, N';l1lclntin'lll tl I n ':1(~e~t;proccd0p
l~t:l)J'l'zill1tt'H7 k.~"~\1!'.lunlln
.I,()il kg.ilafJ:lllllil-;
Dn(' wlt'hl}iiw: i5e.p'ni'if(o{i
(le' /:ortllJlI:~ij '1:li' suH ~'(~ 01> il! 'J':t 1l'll"abi r11t l' f,d G IJ 00 l\g ,:\1"'/100 Jq 1U1fta]in~L
Plil'ifi('(tl:.t'lt
dt: !'Olnptl~,i (,1I~111f "e 'l)O<lII' r~lCt' prin' llidl',jfinal'c'.du]J:'i
'1111
l)i'(JCl'd(~lt 1lI)Jll)('I'S, Ch;(',,\" :")W,Yo.dill I'/'Oflu(':l
de :lnhil1l'it1,1 ftalj(;'tl ll' S;U:A,
:le prl 11lu.l:u :PC.ll;1 z\\ Hl't;~lll i l)l'U("(~(ll't1, j II :E'lll'opnd r.t'J1l'ezjJl t' fi. f\limai
20% "
",' (~) ().xidan'll in' iaz.ii .Iic!li(!tl. _:\('l'.<;;t
pr.llf.o(!rq .1ltilizl'(lZ;Y'nn'soh:l'nt (:'u111:
c~1,t",i ei(l nI ftci~t l'::i JIil . .;i. .;l:l'lil .. (',ltn Iii, ie bI'UJlI'iIl'lI'(Jl'.!lfI'"t :l1c gl'dc:, 'l\>illpel:a-'
tur:~ d t' 'Ill ('I'lJ ('."1(" iIci :jO':"":?.'iIY'C', '. F 11- a,';('lrll'IH'a: procedeu
a.fo'~t al)litat l1e.
Aml)('/)'j)('JI!1'lI
11.'.'idi)rt!;\ nniri :1111{
.t"t:( .. I!(- _,iklli,
l'('z111tI1I.l'llU
:u11'6:1c(::(le'
H.nllur,iJluu..sl'

inll'l,li:lt.

e'

313:::;

----------_._

..~-

--~----_._.

-,

. --,-

-.--_ ...,-------------------------

....k" ~C/.':;;~

--'-It.~,>~."'.:*'~

J,(~"7/['
~
~-:...

_~-~ circa iiO% din \~i;hilld-,'li~'

ft,;\ic;( in ,lai" .Hel\ilit" inlr.U1', '-" oilor in amonte
.]
de fH1hhmatoal'c. In ac{'.~t fel se rc(hl('c ~t1prafa~ade ,transfer, termic 'a"
',;
fH1blimatuarclor cu PC:-itc 50%:De fl,RCmenCa, la aceea~i capacitii.te a instua~('n~~~r<;f~,
,)p~r.al\rl,l~i 1,>l,I,fl~~t~;lP.. h',~~~f1'/.
~~=~:
.,r.::,: I :~0::li! ,! ,;:1 .J;
>r' Il f.
laie.i,.~cade e,lllttatCit ele aer, rc;.;pect\\ .. costurile dc comprimarc ~iin. ~ ~"'.rnRsteC\t ..~l,~;',a;Cl~
'"aFlt~~,;
?::Xl~IL~;!; ~,~t,?1,1
Z.i~(!I:l~l,r~L.
~Ilrj"q, ,t-iS!'i,e,de
vestlulc penll'll. ::,uflanUi.
,reactoare
_,flf:;e'il'd~,';1':1;
,flc~are, r~to,t l~tr:(J,~ll;J.,~~n,~l,u-,!e
,nel'.:.,..c,~<::toal'erQ ~
Re(Lul'ercn. raportului
ael'jo-xilcn, In. at('ca~i selcct,idtatc
a cataliza.~!!~
,,?t\~~~~rr:.I..~~bA
'd'c
.'r.Wt'~V~'
..
?S'~,~li.r~
0.~t: ,d,i!ll.;.i,i~,t.~lll, i~q:PI~Y\l?1,I'pacto:t
tOl'ltlui ~itClupcraLul'it ele int.rarc-ie~il'c din 1'c;\ctor, conduce 1n, o ~e<1cl'en.
pnn r1I~1Ilare' ftZcotro}'l:L cU,o-xllen.
])Ir'l.eflucntul
de la:1'caef:ol' i;c',!-iepan.L
ca.ntit.~ttii {le 6Lldllr,~t ::icll:-\ibilll CC xc tr;l,lls!'crfl in il\.-al ele n~H,ctor: ('11 mrirea,
,,' "'''1'.1 '1Il"""','I'.:J;"~':':;'~'
'1'," ,;!-'~'" .. ,o'-'"''''
,', ..',\
cl)l'C,':'PlIll,,(ttoare
a (;i'Hc1.lIrii tralt~lll:':-iC in interiorul
rea<:tC)rUllli
sr\nlrilol'
1'"
(l,.&:p:-<~,G9~r.ezld~cle,.
, , ';',.~',1;;, 'i.'
topite, AecH!:'l.apel'tnitc recuperarea ltllei c:antitii,i JInd lIIari dc 611tlur(1 1<1.
un td\'cl tcrllli<: ridicat, deei la imbunittil'c:l
balanei ellergeticc,
V:j 'r~ :'

~~,qf.~~V~.~~
t,C;1'ef,~aNc,
care 1;~~Si~le.n~r,at:ap,o.ili,~
S9IlPq\.{J,~ .[~nJ
'P r~g~
:~,
~~aI}af,,(\~!dar+:\ ;~il~':'.f\!u}t
;1,\,,~z*,1i9l,Ii!!~:"G?~] j' lclll'ma, HHel
acId,.ta}ic,J

l~~,l.~

~',j

',','

'n

"

;':~'~~'l';':"'''':':\:

,'1

Co'ol"o'o'
A:d '''''."

, .

,.X'eo

~-!

'

,trr'5"'f;~'-ilJ~"W:::-2..--I,'

f~lQ.!;'~111,-;J

A,,",I

Aar--J

-r-:-~~~
.~~~._
..-:~,---.~
"-':.~
l!':"h r'L- r':l _.
,-;-- :Jfl . t

,~.,.

rl.J7,-1'81;---

,:11

. ~

"

.';

-j

-!

,:__ i..._--l.",

i"

I i13

,"'''o-r

r-"

-:;"0

" ;. ':; __-__',.

:':::"::~_IJ

FIg. 10.3, O:-;Jd:lrt':l (J-:-;iJo,nullil 1;\ :Jllh/dricl;i ftalkl\ Jli tWI.l\ lid.lichi :
1 - rCllt:louI'C: 2 - r:icilor exterior:
,1 - prl'1l1cl'd:dl'lf:
-1 _ l;O!Ollll:l ,~p:ilarl' ;.:'azl":
H'P:Irillol' IIP;t: ,; - sl'p:lralllrl lu.'izi polin\J~lJn.'dliC: "i - \.A~ de dt'll~ll:l:
.1'_ \'a.~ er<;!allzll'c:
!J _
cClItl'ifll;!ii: /11 - VIIS ~[)lllll({lll\lltl~:
l! -:-.va.~ (.le I.Pf;iQ.'_; .~..:L(~.(ul(taml prl:'lilllJlnn:: J ~ ('(:_
,j

'~I:'~"

":"'I,~:,.;:..,.~~~p.1n~J:'l.,
;"

:..,.--,---...:.'I,~~:_;~:

a'e:il!ul f[~1ic.:,;:;~\lhi(1ri(b. nalic:

ce I'cz1ilU"[la
,','llblinwl'e'e:-1t' trft!hU"'Jn
pre:1lahil n co'l;diji S'p('C'iHle,p~'Jltrtl .!lC!'C'Pi'trt'fl.Tr.n-crmill,iiliW'
bi'C;l1l.
Dac:l.o-xilcHlll
arc o 'plll'ih\t'e
de pese
90% i'e ohtin l)W 'AF la .1..00 k:;
(J-xilcll, deei l'flmLlIll('nt:c: de 8S~I" !';l,,1, dl' cel t't'orctiC'. }'l'o('['(1l'[ll jlli.i~ll a
fo:-.t tlesHllfat' 'dt!"fNil8' [~nJ ~i'd' },'tr/~n(la}''' Oi!. '
,

de

"':')1,,

~,,'l,L!

""",,,'I.~~ .. ,.,,'.,'

,10.1.5.1 ,1.Jri\'il't~ lCl'jlicii'

~

1;,'

l',

'1,'

:).

'-

'J~';;'I'.:":,

~nsllpl'HJ,

! l ',:;'

'1"

"

,"',

IU'(H:t'df.'clol'
:'

:.. .

. ' , ..

.'

'!
.,

.. I

_:.

,'j;

.fi~,!tU d\ fe,l , t'.:it'J~Jial ta r;l'llt:JlI;I." D ih'j,

ren ('ele i'le, l'~',f,l~l;;,la{ tjpu.l ~,:,t,:J~!:!.n.ton,l~ li i 1,g'l'ad \ll.. (h~ jIl(;ill'(::l l') (",Il 0-- Xilen a
f1l1x,urlli.,(ll;,a~~,,(eV,.f:i,d:q:{\,: motiu!/h'
l'tl~'in',. f1::t:1'l11eCtt!illli ~j de Lnit'::llU a,
" /'~h!l~llog'iilc

(~t:

oi'-i~l:'e"in,H.tl'at

g-azl!i)~'rl'czi(~u~~')['li':,l~i
, ! :q:~taql,M o1',tll.(1
i

[;1.'

"

"",J

i ,: :\:,

r'rt~!I.~~lJ~'('iall)l'iJ,I,:f,(jI:lIlil.

',,;~':'l
!-illllt)rl,ll~.!-Jj:

';-'.'

');; ',;

'J'

"".'

(I'Jed ~'ll'a~.illcJ),

(:-,ojl!lHl,zipa"pl<p:~t:': ndiY,l~ ~i;gTl!l-iiplCit, ~Jl':lt.lIl11i~{tt~llU:L Ca ,ul'I.n:ue, .l UIH)I'

u.:~L.a 1iza ~l.\ri lllai .l..\',~ll,\t ~lP '.!'r il, mIt. 'll; Jt~:llj i.l;O Il ~~t;'!.l!
Fa ~.i;L,U;l', v~ ~ i 1CI\ il J, a.p ';-d {~_,
(lc;.ii!l~Ctl,tgl'~J ll !:I'c:;;l t.;f{';l ,{iOJ'l~~pl~nZlllpl\t'e a'
1l<llllll~1l j',plui"
,i ..:1:
: , lnt,lL"t;urea. (;L1,('atalizaL(j1' n aurului
de ()xiilHI'C este nu ],l:ll'iI1l.1ctru el.c
Il! :~'j'e'irl,ii)~ilt~l'H'{:~"
~IItrl~(, ~t:CI,l~~tefi p i JJ ii P l'ptl tu;th' it :tt ua, i'~a;:t ~1I"ll,lu i ~,i,{'C(it
llOJllid La!:t'H JlI9(;f.'~Ului, Iu il:,i,t1, CPllt"t.'Jl tl'<l tip" ,li idl'llC:ll'uul'i,i ,I.I aUle:,tct:ul
de
alim,l~~~tit-i:c 1\lt,~ ,(! l'll,,!! ,11' gj Sili ;~,acI', :-iitu JldU-1i,I.: ,-;lIl, )jlll i t a i,ll,ferjoa,1'<l,. de
aiirin~l(li'e a:qnlc,,,tcc,ului.acJ'jhidj'ul',a~'I!lJ.l'.l11
l.t'!lJlulugja, uou,~l'Ju'tlJllL-;;:l, (le
1l1.~.'ld(~u,
cnll;~',el\ raia. o: x il('I\IJ!:ld e~le tll' 1:'\0g /X,!ll:l at'1', iar in - teh l'Jologin.
A,lI1i1'118,V(.'
(Italia) ijj{'.;ll'l':II'~',~
('u o-xilcn :1ro~l; (:l'l.'~(:\lt:i la.t:H, g/~lll:l.a(~r,
(~t.t.~:-L
~t~~:!!!'.~:";JJuJ1de ullui
nlj)(lt'\', gl',l\"illlctl'it., ae~'/o-xilCll
d,l.."lI/l/l ill 10(, tip

eul

ra

(:1'e,~lerii cOlH:entl'a.ici

ahlll'ului

in el'1ucntul

de la l'caetor

(pn"l\'cllit din apa elc reactie), temperatllra

laic~il'celill
~lIulilllatol'
trebuie
(:L'e-;('utrt t:Ol'c,..;pun,,:1tul' (tIc la ()O0(\ Ll 70C) pcntru a preveni conc1cng:.uclt

,"u'r! 'Ur"C',., -

-~:r-c,.J'rC~LJ<:",
r'''-''j ee, "'1"'1
'C'OO."",
;
r'

DatoriU~

,~,

l'

aC'-iclului (talie ('al'C ar produce

cOl'oziuI\i pe :wpral'a.a cchipamentului
de
r.circ. Ou toate acestea,
gl'adul <le l'l:cllperal'L' a ftIlhitll'itIci ft:aHcC' est~
> de nB,:'% oh,illut in tehnologiile c()1'l\'cnionalc . ...:\cca:-ta !iC cxplicrt,
prin faptul C~t o CfJIIccnt.raic mai lllarc de :tllhidri(W
ftali(. n gn7.clc re":
zidu,dc C:-itc cnmpen~at:l tIe c<1ntitatc;l l'CdU:,rl de gaze,
".
Raport.ul
moi al' (lintre anhiLlrida malei<:rl ~i lluhidl'idn
Halieit n gazele
reziduale
c;Lc in tellllologia Al\lsui:.:.sc :!O.S f,llL tic IS,!1 . .n aec~t fel, riscul

ca.:.\cITmnt1l\'i"c~l-pr-et'i-pH:e-i'I.\-i.neciu-I:.uL~utml.llt'itIe sp(llarc, (:olldu(;illc.lla

in{un(lit,l'i ale ele,ll\cnt:clol' interioare
ale ;H'l'.~teia, c~te luai ule . .t.\:ccst lucru
c~tc (le mare impol'tan;I"
llIf1J i\lc:, cllld ~olui<1 dill
(;010,111;1ci-\te trimisii.
ren tril l'ceupcl'al'ca
a Il hidl'ic:l.ci IlI1Lll'itc :,u Il fOI'mlt du acid Ill;llcic (\'CZ i

C,l,p.

8.G.).

Tot ca, unltilrc

il raporlului
i'.Cflzut aerfo-xllL'n,
(:flllc:cntraia oxigellului
n dlucntlll
de ta n'llctOj' c~te ele circa, '7,5;;) \'01., :-itIlIl(1lH-iC sub punctul
<le iurta-lllabilitaLe
al ,Ill\(;:-;lctului ill C01Hli(-ii1e Ilonmllc
de lucru,
_.\ceftfo'Ht
c:'ite important (lill JHlll(;t <1e \'edcre al :.;e(;lll'iti'-ii l)l'oc:c~ullti. In sehiulb
c(JnccHtra~i<t (jHxilclIlltui
in fluxul de ai:!' ('1e oxid:l1'c ~f' :-.it.lIl'aztl clca;;;upl':1
limilei i Il rerina re (te il print! erI.', ecen ce Ill:Hlrc~t t' pcri (:01u 1 in zona <lin flmOTl te
de: re,leLoy. n ~t:nplil a,.i;.:'lIl'lhii :'-il'Cllritil'-ii ill...,tillaici :-;;i pCI'",nnalului,
eC'hip'.\lllcnt'{'le trebuit' dillll'IISional('
pentl'u pl'(',..;iunea maxim;1 ce :-;e poatc
de-n'oll:,~ in ell'l.ul UllCi l'xplozii,
",il fil' 1'1'L'\'llzlIte
('u di:,cm'i (lc CXlllo"ic ~i
alte IIIfvHlri, a:-itfd illl'il () (:l'c::,lel'e hrU:-il.tl t1e jll'L'::;UHl' :d, 1.111f:ie p(~I'ieliloaB::L
O aprindere
in ~t.rallii de cnJ,alizi\lo!' C.;;t:l'exdu~.~\, illtl'ul'iL la tell\per~tltr~L
ri(\icali, din ;e\', ce,\ \Ilai mare: Pi\l'I.C din hicll'llc.\l'h\ll'l\
il re<lq,ionltt,
iar
p~ de altr~ purl,c, l.el1lpemLura
de allt()apl'il\(ll.'l'l~ :L allhillridci
fl:~lice estE"
!I,c ;,"i80C deci llluH d('n~upr,L tClllpt~ratllrii
de opcr:lrc. 1n pIli:', :..;tl'atul ele
("J,Lllizal.o1r jO:U::Hl rol de l1111ptUtttl'~~ el' di,.ipe<lz:1 l'llergh\ {le,..,\'o1t:tt::-L in
tilllpui

explo7.il:i.

('oTlt"(,lIlndil'i,
n-xilcnului
ll
,ulIl....;IL.Clll de n\illlcniare
ar
c~\,lll;LC:;~'la
Il (:rc~INC a (',~lItitiltii (le ahur I'l'l'Upl'rat cu ~l:j'};J:-;.i a Clll'l'gici
tC,j:,t1e 1,'\1 .t%. tit LthelllllO,
1. ~e prezillt:-I
('Oil~lllllUl'ile
de uLilit:<\i P\~ tuna
ile :,l1lli(ll'id~l ft':dic:TplIrrl
pentTlt tel1Il1l11);.!i,l :1!H8ui,'?sl' iil (;Olllpamie cu
t:eIUlnl(),~iilc
n,A ,S,l". ~i lleyrlMI
in ('are itlC;"llTan',\ cu /I-xil'-'ll c.:'te eOllrI'(':~I('I'('.;t

~O/l <'::'Liu'prucedeul B.A,.S.P, (:!SJ. ACC:l:-:twr'i-,t,JHJ,!.uli

t:eal.iza prin. {~IaI)(Jl':ln';<1 uglli 1J.1.HItip t1e,l.:atalizithH:,
pel'Illit~lll/ll.'I.'e:;:terea,
Ill'pdudiriLlii
l'l.'ilC7
1
torlilui
t: II ,10
Gal 1Il'lllan,' a sctl~lel'i i r:L.lI()l't lIh.! i acr/v- x i lell, t:re~tu COli(:~~I,~~,
lr(lt:i:~ .lllhjdl~'idl'i
~a.lite. ill dlul'lllul
gazus, l:eC;1 l:(~ l)(,I'Juilc n'.l:lJj)(:ral'L'H.ti.

f;i{ti~r:lL"~ ti~,.~i~1I1:1 aer,

8e ob:-l'rn\ c:l, se pot acopel'i COInpll'!", !H'\'oill~ ('lIergetice ale in,')ta.1aieit

cu o lina-re (11.'a.bttl' de 1:1 at in reea in c:IHtitate (le 4,:.H t/t A.F purtt.

%;

387
38(;

.._-

1,'
--

,
,TabdllIJO.J.
..f{~(:~.V~~~i~i
\$F;.J.:.;~!,:'~I.~L,~" "::1

.'x' ~;
'"

,"

,'B,,,;Jj{(>:';f)J::"::'E':"

,:'

roi:"';~:;l,~kl ~ li.',.:.,.::
'.':

,,':;:.;-:

f"~jr

~_.

-,'.',i; ': J,

','

,',
I

r~

r.1ID1I'fll'nth'edc
,\! ClJlISmnurl
,.)\ de'illlhldridii
"ftallrli'

.'

"j'

"',,:

Tehnolog' ia:

1'0,:

,:,

~ l' '/;

,__

"

Abur. 15 at It),.
Ap demincraliiwt fm3J
Ap de ,r:icire' 'Im3J
Energic dcctricil [kWhJ
CombustibIl ImJ.J.kcnl,j

,.

,
~,,),+
""c~

::'~... .,~
i"

'o.

"'."

<.:ifrelc In paranteze

Tabelul

k~~~:'

i'-

,.

R,.

....~

:,J~,

(,":',

",

-.-,

;B.A .S.F., 'll'itIUStii$S~

Iftydcn

.- ..

'

.. ',:-

"
'"

'1,

"

,i;,

1:

,'i',

',:r'

'~l

. (4,31)

,: 4,875

. 71'

11<
0,44 .

sJn~ cantiti1i

(2,246),

;"I:i ,;r

(3.081)

produse

Reduce~ea consumului de energie electric din ex t(>rior se datore:;.-te aeiom'irii sufl:U1tei ele ner cu o turbin cu abul', Restul de energie clec-tric"'~
nee,esul' instalat;i~i.~e a.'5ignri't t.ot p~'in d?stind~rea. abul'Ullii de nalt<1 presiune ntr.o turbmn, cu eontl'a preSIUne In' mal multe trepte (:e ac,ioneaz
gcneratorul electric [29].
' , ,
Illvesti{;iile Ilece~are ullei instala;ii de 40 000 t/an folo,.,illd o conecntraie de o-xilen n alimen tarc de 134 g/Nm 3 acI' sint cu _' 16 % mai l:iczute, ca urmare n. dimensiunilor ma.i mici a,' rNtctol'ului, snblimatmU'elol'
i suflantei ae acI'. 'n tabelul 10,2 se prczinbl calcul!\l,ia preului anhidri<lei
italice PC!1tl'll doni't alternative de nc-rcare cu o-xilen. Se ohseI'Y:\ n
cazul ncrcul'.ii de 134 g/Nm3 aer o scdere a preului
de lin'ure cu circa
8,5%, care se datorete n propor,ie de 40% exportului 11lihit de abUr i
de.~~60%- investiiei mui mici.
10.2.

Elemente

~<

,.,

:('1,21) ,
5,08.1

!::eh!"alent comb~slIbll [miI, kcalJ

NOTA:

uHlhiili,IIC hlQn .
.: ; 1 , ; Il '; J ~;l: '1,,',,,;.), ,f,

'*;"

i?:

,-:;

-:f

Costuri

f~()lIIJl:lrnth'e In tllhriearen

I
I

\Ie pn' de rust

.'\Iulcrij prlllll'

Produse scclllidure
lJtlJJtii li
Catallzatorl ~i ('hilllil'~l!e
Salarii personal de flp~r[1re
Intreinere ('1% din Investitii)
Control rubrieape (10% din
salarii)

lnc;'irc:lre eu Q-xilcn
[g{NIll3 nerj
fiS

70,0
(:l,2)
(8,2)

O,,
'. S

:!,8

1-

134
7U,0

(3, :!)

'.8

2,4

0.,2

'.0

0, !l

5,2
82, :-1
17,7
100,0

~e poate ac-operi folosin(1 "fruntile,:'

~i rezidinl de la

distil:1l'etl;
apl'inderii

!
1

0,0

1, O

" 9
],9

sarul U.ecombustibil

(11.6)

2,1

77, 1

in, s)Jecial auhidridi'i malek ~it,l'eblli(:' purificate.

$e JJoate face o flnl,er~
tCl'mic[~ sau elltalitic:1. (e,a in tehnologia
-Rhrne-Poulrn,c) sau 1) splare
eu apf~, n ein:uiti llchis, An]el'tla .termic, l'cclalllt~ telllpNatUJ' l'illicllte
(de pe~to 800C), cee.a, ce nscamntl consum de energe. O parte din lleee-'

1Inlll'~

. .,tl4;~-I-'U:~--

Total cosluri <lirectc :

Supruvcghere:l. illstalatici (60%
din snlaril)
Taxe i asiguriiri (l, 5 'X, din
investitii)
Depreciere (10% din ifl\'l'stiPi)
Doblnd:l la cupilnl
Tolal l~osturi llzJn;"i:
Co.~turl <le \'lllzal'l~ (:.> % din
vlnz:'irJ)
Cost de produrtie:
Arnorti7.:iri (25'g, lIin inwstJlii)
Pre livrare:

llllhldrld

i;::\-i;'.J~.1'ocedeulj in.lstra.;flui.d~;mt,;prezint:it
avuntpjul; e.~se; lloate,lmenine
O 'temPCl'a.,tur",COllStan.tl\'
D,lstratul de ,catalizator, :ceea.l'e conduce,l~ re,..,
duceI'ea ,;reac.iHol',.s~eu,ndare ,::r;:.i:;1a" Cl:e,\tcI:ca, ffi\lllamentului.
,Ut,ilir..area
o-xilellului ca materie !pri)nr~nu. f-l ,dat.m;ajI'ezultat-e
satisf<-l,ct,oare pri.vind
randamentul, ,cantita-tC<'l:,.elc produse i~ec.und;1I'e fiind exc.e3iv:de mare.,jJn
dezavantAj al procedeului este cr~ apar pierderi de eataliz~d:or, carc, tl'ebuieinlocuit
[30J.ln schimb (:apae.ita.te::~I'cactoru1ui este practic ne-limitat,
il! timp ,ce la procedeul in strat fix ea nu poate.dep~i 5 QOOtian anhidrid::'t'
italieii.".
..,
,,:.
..' ..
.,...
I:>roce-d~mlin fazii, omogeni'~ lichil1it arc lUl anuHaj con'siderahil
fa,,
de procedeul in faz, gazoas,. privind ritndamentul n anhidridi't ftalic.
Sc OI)erc<,)zl1,la tempcraturi
lUai sc:lzute, astfel incit pierderile
de u-xilcn
prin ardere la COz sint mici. ncdueerc<-l, reac.iilol' de. ardere :-ie l'Cflecttl n
clduriI, de renet-ie mult lllai"i)(~ilzut,
!,
,',' ,
'
,,1:
n ceetl; ce pri\'e~te tratarea gazelor reziduale C'xi.';t:l,mai multe altcl'na.th.e~ ,Oazele dup subIimatol' conin c<'"tnt.iti1imari ,de acizi ol'gauiei,

anbillri<lei ftalice b111te, n a,rdcl'ea catalitie~i, exist;i" ,pert'olul

repetate,'
Rst.fel irwtj acea~hl, Illetod;"i nu rt 1"01.;["nri1iz<lttl- frecn~l1tr
<1e,5iexi~bL procedee elaborate de llu.wW/, .Du Punt, Rho/le-Proaf[
[31J.
Cel ma- <1e~i;e utilizCilZft :-.pillarea cu a,pil il gazelor, io;olul'a, moog;ltindu-!:ic
in acizi. Cu tehnici speciale IlC ]Joa,t,c atinge o cpllccntmlie
de ,30%, n
acei-it caz, anltiul'idit
.lllftleie:l, ee rczult,l, ca ])1'O<1U8 ,:;eculltlnl'; l10ate fi 1't~ol1peratii. din ~oluia, i1poasJ
[:32J. La, instala(.iile de eapncitlJ;l' mictl prt"~lucl-a.re:t acestor SOllll~iapoase l:Ollcclltl'ate de anhiill'idti :naelie;1 ~all ~lcid
fumarie
nu c:-;t,e reni'aui1;l, din cauza
llvcsti{iilor
mnri.. ntl'(~g ('l:hipamentul trebuie eonfee;iunat diu ol'duri ulltial'i<1t.'. tl aeeste (','U::ul'i gazele

se ncin<.'l'caz,l in gcnt.'ntl.
Pentru r(,(;llpel'<;n~a anhidl'itll'i
fLali('c din t.,nltl~nl'tll de 1:1 l'l'ilf"ie ~-:l.
]Jropux i spMarca
e!'llll'lltului
/:,11np:l, tl locul Cntllt'I'!.'\l)l' de :--ulJlimal'(' de
dimc1JsiulIi
1nari. ELiminarea apei e,.te nR(i. o 0p<:'l':qie dificilr~ ~icreaztl
]Jl'obleme vri\'ind trntal'e:t avelol' rezidnrde,

10.1.6. \'ariahilc!e prucesului

'T"'1l1]Jl:ratlll'a de reactie .~irw:ln'cll'ca cu o-xilell i'.an n'rtftalin
a fluxului de aer l'eJH'{'y,inttL \"al'abilf'lo prineipnle ale l)l'Ol:t':"Hllui, ce determin
Re1cetivilatc:L
~irandament-ul
n an1Ji(1rili:l italic:l, precum
procluctil'itatea, reacLorl'llui, Pre~illuea 1111innllel1te:tz:~ sclect-ivitatea ~irandamentul

u,ti

*i

'.8
~-.,--

Il alllli(ll'id(~ Hali(~il, dar o pit'rdt,l'u ma-re de PI'(>;.;iUllU n reaetor conuuce la

Hecestab(':~ comprimrii ill'l'ului de o:xitla:re la pre~iuni mai ridicate cu
cheltuieli corc:;pllDz,1toa,re, .-1lte variabile cum .sint. tcmperatUl'lt de r:J.cire
fi, eiluent.ului iiminte de suhlimare Sau temperatura
ga,zelor l'ezitluale la.
.ieire <lin subliUlatol' r::nt variabile ce determin l1special buna flUlCt~ionare

.-

" o

70,6
14,9

91,5

li

388

instalat,iei.

38U

L-

de' cea~I,~e'":~Rte"o'yaria!,;1;1

impoHa" tiI.; J,.a ", Rit,icaz,. " l' ,

.flx"lOtro -380,:-"WO O. l,a. romllemtl~~ Ulai 'ndw1ite
11'1
reaciilc'deoXidate',iwall"at,t
devill scmnificat.h'e; cresend calltil"t~a de :' ;. " . lizeazr~nml'ia un tmt..1JTIent termic, caJ'e constr~ in llciilzil'ea la 100~200"C.
I
anhidrid"rrn"leic'i
produRe de al'cIere. La temperat;u; mai 'Coborite in ':" ,.; :Se !'Oate iner,lzi .ji,Jat"mr.Ie"'~,iul'i ma! mari d~ 284'C,etrejll'~ziJltil, p"llet"l
scliimb's<'
obine'
mai
mult, ',.toluilaldchid," '_ ctap into,'median, in 1'1'0-' ":."', de flel'h~l'e a.l anhHh1(lel.tt~lJleC, da.r u\ .n.ce~t RCOPtl'clnue utiliza-te va-Se de
'
ccsuJ-fle"oxic1arc",
J
pr~s~une., Timpul de staionare este naccst caz ma.i RC .1.ZUt[a9J. 1.n genera.l,
/
~ ~ timpul ele s!:at,iollare este de 12 .l)llil. la, 24 ore.
. ;"!: Exish'i, totui pro('(;dec care opeJ'<."Hz;1 la. h:.'rnllt'rntliri
de 'WO-47~)ao.
DistilrtI'cn, anhidridci ftalice a. fost efeetllaUi.lllll1tr~
\TCJllC discoutinull.
Tiril)m! de..'taionarc, inacc"t caz,e'te
mult n"'isc,lzut(O,"':"'O,H R fat'.
1'rceel.'cn, l:t flistilal'ca continu,l s-a putut face elin Illotncntnl in carc fUIceea ce. 1I1iU'cte prOfltlctl~'lta.tea
I'ca.e.toL'lIlul. Oantltat{.'lt <lo prodmi(\ SClhidl'ida. hl'lltit ohillutt~ nu fi. mai continut eantittli mari de ljrodll~e t:l'ele.
"unda,,, ,orote conRi<len. bil, l'fll1llamolltul fiind cu citon, unit,lJ'i mai
n gencml ~e face ntii O iIl(lep:1J.tal'e a.l'l;zidiului IH'iHtr-o:pre'v'a.pnl'iz<ll'c,
sczut. In car-ul ox:i(lil,rii 'n fazil. lichilt1" omogen;'1. datol'itii. h'mpcmtul"U
CltlP:\ Ca.re este purifieat<l in 2 coloane. ,lntr-o altr~ alt:ernativ:i. (tehnologia
de ""aeiC llIUlt SO,"zu!e fa, de oxida""a in far." <loyapori (300-2'iO'C),
lJ.A,S.P.) ~c l'tmutl::l la prcnlpol'iZ:lrc ['1:0).. Anhidl'ida. ft:alie,i, orut<'i se
pl'nctic nu 8e fOl1neazti. produHe do 'ox.i(btl'L' a V<tll.s:lt,l,.
u
intl'Oduce 'intr-o ('oloani"t nnde
vrf distiltt prodllii cu punct de fierbere
l e"reltl't'a "u hidl'llcarhuri a Ht'mIui rit' oxida,'" e"te o ,'ari"hi1:, ce
8czllt
ca
anhidl'ida
lIlal{'ir:l,
acid
bcnzoic. l~l'OdllS11l (lin h:'IZ;L coloand
dctel'lt,lilli:t. Vrodut:ti ~'i
tatea l'paetorulu i ,,;,ita turla t,t..eeonOHI ici ta tOrt prOCC~llllli.
In primele pl'O"edoe in faz" gazoa", IlU '-a de[',,~it inc""c,,"ea rie ,10g/Nm'
aer, 'situinc!tH.;e
.'ml.> lirllita 'illferio,U,l d.e alll'inflere
a ame~tccului hifIrocarbu",/aer, Ca urUlllre a Iltiliz"l'ii"unor catalizalMi Ou eficienl;:', Il",,,i~,,,
ine,lrcRl'ea a cresellt treptat ajungind la J-34 g/1'"m,1 aer, deci in interiorul
limitelor de apl.'ilHlcre, Ceea C(~a llc('cxitat lllnn'ft de Hl,isuri .speciale.
~ i
C,'e,~terea ind"c"rii 'eu hiriroe,.hu"i irLflu.wLri.)-."lime"~'tl-c-eond=
,_{J.' (1
"I
r
II
-1'
l--l!--------la--ore,jteren-en=mtc;e'
"n"idridei f~"liee ill "fiuenl'ul (1" 1" reacie,
Iii
I
rl~AOO
dom
i
"""""olizolO
AceaHta pe"mil,' r,ieiroa ','i'lut'Illlllui ,~i "(','[":('Ii,' condell,sare" lI1lci [l"",i
I:
(liu aullicll'iria
Hali"" 1"'1'"a
lellljlt'r:ttum 1" Care cxi,<~,
jlcricoill!
8u!JIiUl,1rii
fl.lJliidridei
ftalice.SCa~inge
~
O;+i'~'eril~r;'l?ra.

la'.j>l'Ocedeele

'I.U"strat

<'1'"
"1'

'II'

,pc

,~;:r
__ ~---.:...'-Jl~"=-=
L,'

'

TAbu<

'r'

T"ml,,'rll/llra de ie,iro riin suhlimalllr trelmie ",~f,,1 nleas".';Iloit ""IIU

conden,<,.w
aim f0l1uill~1acid nalie, e" al' pwriuco coroziullo ill in~criol'tll
l
Hu )limatOl'ului.
l~a.se 8itllcazii intre ~iO i 70(1 III ftltlC.ic de toneelltrl1.in.
allhi(iri<icl Haliec in g'llzel" rezi<lu"ie, rC'l'cclein1t' illdrollrell cu hi<ll'o(,:1I'_
huri a ,unestecuiui de alimentare. Cu cit in(';iI'Cfll'ea el'e.~t{\ tcmpemtum
t/'t.'Lliie l'idieat<i,

Jtalicc

crete

itltl'tlC-it

A.Fb,u'O

-r".l

nl'

lil ,-

'i

._

Re:':lduu Coze-

oheD

Du'O

. ("'-~,_
~Abvr

arse"'-u;: ,
f'-'-

de!Jitu! de aCl' 8tardl', iar eoncentl'llia anhidridej

cO!'I.""'llullz,1wl'.

a
10.1,7. I'III'il'ical'ea

:lI,hidl'iud

1'(,1/;(." hmle

..

lu"iu~e <le <ii.'til"re, i" \'('<lel'l'ltohl,illerii """i pr,,<lu,<dl.' p"rilate,

an-

lIS00

hirlrida [talie:1, hl'llt;Wt (':.;te stlpu:.;:l U1lui trat:lJlll:tlt

(':II'C po:(t;~~ fi' tnlltie
sau
fl:H'ii ('.'.;te Tlt!ce,';;\I', se a(/;~ugtt eilillli<.:ale. A:.;tfl'1 dacti. flllhidrida
ft,di(~;'i.
llro'.nc
tlin naftalill<l, .'it: ,lflaug;l PC'lliTll dt':-iCOlllpltTlCrea llefton!linollci
:H'irl i:iu1furil: [:t3.1' lJi(/rnxid de sodiu
,~all :llll(';';l('c de acid sulfuric .~i
acid !)ori<: [::J:i]. "II ca7,lIl anhidridei
ft.a.lil' l.' PI'(Wcll{e dill o-xilcn in faz;l,
gaxoa.-:,i, ~('opul tmtILtl\(~lltul!li este eiil.llinal'('}l apei ,~ia (,Olllpl1,~ilot' ('Il
[lUtlcl: de fillL'I,H'r'e ;.;eit;mt, ClIm c~tu nd!hirl"ifLt
In:l!Picii.
~i 1n1.11ilaldC'lIida
IJl'l'cllm
,~i
dl':'~COlllp1U\('n'a. Halidei ('fire llflilell{:I.':I7,;1,
~r;thilitaf,:t.';~ termc;i a
lJl'/.1rlUSlIIHi in tilllpui
di..;~il;'il'jj. Se pot utili?;:t I,i.'illifit de l'ot,a ..iu (an.L acid
"ol'i(~ [;-171 ,'iau oxigen, ,~-;t lJl'O{lIl,,; ,~i
lltili,,:u'ea
Illlll amt'.'ih.'('. de eal'hollfl,t
dl) sodiu ~i a7,otat de .'-IlH{ill lwntl'll ,'\ktbili;mn.' [:k\') . .Pentl'u <lflllidri(/a fta-

--ApO_'

"

!',

"8\"
'J_
'1'

il.. d~'r'>N'Oh~O!jl,
Anhd"id6
pura

k. ~

'~'

1ttJl:CO

I
IJ-';+r"J,I,'
1'1

,1

1"

1:~".
~
.:.l

vi.,

~,

qE'Zlduu

b
Fig. I(),.l. Sl'IlI'HU: llc plIl'ific;II'('

De cele
ilJlpllrit:1{:i, .';0 uti
are.~tl'ia,

.~~'- IrhlllJl(I~ia

eele

'.

li!

Ule-I~j

,AOO'r"'l

li"" )"'o"euil,, Ilrin miri,,!'o ill faZl" liehiri" CIl hr"lJllII.'" rin,p" ',atlllizalo!',

:J90

A,l'bruIO]

[an

,"e lIt.ili7.CH,7.tt lUt tl'fttarnC/lt special pent,rll ndep;irtarea

lUai 1J1I.IHe ori, l'nd anhidl'ida
ft.alictL IJiI (,olltin(' fluiltl'

AL'rvocuumlJAoo,

l'LJ prr\'llpnl'iwlof:

a ;IJlllidl'idci

b -

!l:d;,.,,' :

tehllologia

11.. I.S,r.

inlit',i, in C01U<1I1<~
a. 2-a untle la. virf Se scoate anllidril!,t fbllil':I, plln'i, iar haza
S(' 1tlli}IJg;'q:P:;:lC

it! J'('zidiu.

rCllll'uille,1\7,it'l'ftl't:l'il'r1.l,l,I:Oil.l't:101'

8e Ul.ilizea,zf\

39)

In

ulei'j)L:tllr1ari!circtiiaflar~pi:H{:

~:4

refIer~tor~'~_e'rfc~ '-bt':poin Pa 1) figura ';1 O

Ml-pr~'zi1t ic~mptrati,~,! cele _2 ',:ilternat:i--{-c:(JA~t~.:v~ti~l{te'cu;2 colQaT!c'tIe
-d.i3tilal'e"itti~ize~z ~T.Mie.l'bti:w;tc"cu 'Icirchhi:ief (lib~rlt'..[41 'J. (n' c;:izul ,an hidridei'ftaliee iclin naftalin~, se utiHz~a7.<'i. o' s~h{'m:l."cu (1e:m'blirilal'c 'p'arpa~
la Viliui coloanei.
,>
,.
, ' ,
"""-:'_'
o,,,
.
r

. "'f:,"

:i

.. ,

,',

'10.1:8. Til'"1'i de ,'e:ietoa!'e de oxida!'e

"

"

'

.:.1

11.,

Pen'tru _~~ddal'ean 'f1ii"1 '~~Pori.iri stritt nx

utilizcazi1. i:cu'ctoal' de
tip muHitubular,
n
caro
catalizatoI'ul
e~te
in
c\'i,
iar
in SlJaiul,dintrc evi
I
cLl'cuHt s:lnli'i ti)pite" .cru"c',traiislUit' ci11dun1 'pentru" gcnei'tlI'ca. alHU'ullli.
J..
a. in'imelc rC'ilctoare COllstI'llite, pompa de circulatic il si'trllI'ilor topite i
genCl'atorul de abur erau lllonhte in interiorul reactorului (fig. 10.5, a).
Dezavantajul
acestui sistem con~bT in fa}JLlll cit se oCllpit din sec'iunea
aoti\':1. 11 l'eactoI'ul11i, mie-~orJllhi-i astfel,eapa:citatea.
1.1,\ noilc tilJllf'i tio
l'ea-et.oaro (fig. 10,5 b) sist:~mul U.e'gencl'a'c a 'auul'ului e:,;t:c ;scos in afa-ra,
reactorului. n acest fel se puate utiliza niai bine .volumul l'l'ilctol'ului, iar
distributia de teml)el':'ttui'i'e~-to mai uun:1.. 1n ambele tipuri do reactoare se
genm'ca7. abur supl'aine,l,izit
de pnil1a 50 bar, C<-1I'O
coudensoilztL pe pi\,rtea
})l'imftr:1 a unui schimu:Hor de c:Udul'<1, n caro pc partea secundar: se
gNWI'l'(l;z;1

fi bul'

1;a Ll.U<.lt,

, 'i'

'.
ij

r~

::,~:~

~~~~.~:\/k=J
1,! . U~-~.,!
-1,'r
rf,

i~;fi.r-

.#~~f~Jil

.!

a
Fi".

10.5. TilllU'i

b
ue

I'C:l~t(J:'II'CIl~'flll'll

c
rabrittil'~'a

lllllddridd

rt:ll(,C.

"
Ol1iLli"~tU Cl'e...
tcl.Ca. .inc,ll'ci"~('ii eli hil1l'Ocat'iJlll';\ a fluxului dc aol' c.ind
fWo!:'ellert':l7.,-t t) ca'lll it"al.c mar(' U.e erdclul'rL s-a, adoptat
un tip do rei\cl:or
n (:al'e :-:i:;tt'IllUl de r;1.('ire gUJIel'eaZrL abur '~ilrl,lll'at; (fig.
COIlf'!Tuiti ,~i
n'a('l-ll;tll~ n ('\1,1'0eil'(~lllaia s:lI'lII'j'-(~1' Ne face

eu strat fluidiz:l.L !:.;JIlLde tipul'(',elor

oxidal'ca pl'Opi!l'lw( la aCI'i1onit:l'il

utilizate
pent:ru
[42] ,[47J.

10.5; ti) r'Wl S-au

railial. .Ueactoarelo
alt:e pmcet1ee, cum :tl' fi

'f11
Jt

}Jrcmizc de culcul
i~;i;')1H111 ]l1i:iill ,i
a) Pierderi de anhiLlrel;"L Halici.'t se cOlli;iden1. 1 % la sublimarc;.!0,6o/on g'aze rezi(lualc, 1,5% n produse ll~0l;re ("frunil1) i 0,8% n l'ezicliul
de dL~tilare;
. ,.b) Select-ivitatea pri\'lld
anhidrida ft;llicii Se admite 69%' [23] .
Convcrsiile n produse secundare rcpI'C7.int~l: 6% allhidI'idt~ maleicCt,
0,2:3 % acid bcnzoic, 0,01 % tolllilalLlehirlii, .5% ardere pa,r.in..ltL la ca i 20%
aruo!'e .total:1 la CO,;
. e) Se folo5cte un raport de oxigen dc 5/1 fa de cel stoicl1iomctl'ic;
_ 1) Se injcctcazi1., in amestecul de alimentare 0,6 -1 %802
fa: de
o~xilell, care so oxideazlt la 803;
e) Aerul de oxiUare arc o umiditate de 1 %;
of) Pe b,tza datelor practice Se admite Ci:'L
se ant.rencaz.l, cu gtLzele rezifluale <lin sublima tur 05% din ullhidrida malL'ici\, format, 80% din toluil:\ldehid,l ~i30% din ae-id 1Jcuzoic. Temperat.tlnt. gay,elor se aumite.50 0 j
g) La spiluI'c-:l gazului reziduul se considcr;'t un deuit de ap-.l de 8-10
kg/lOO Km;l gazc, iar tempcratura, ga.zelor la. ie.~ire 3;')0,
o

11

Procedura de calcul
L ',fjnlnd SC:UOfl- de pierderile de anhidrid[L fbtlicr~ la. sllulimftl'c i
distilare admise 1:1pct. il) se dctcnnin. cantitatea tle anhielridtl. ee trebuie
produs,
2. Pe baza sc1oeUdttl.ii i cOIlveniiiior ele la, pet. 1. He cideuleilZ8.
cantitatea de o-silen nel't'SrLl<l. conform reaciilor (10,1-10.6), precum i
can titat,ea de oxigen consumat:l" innd seallltL de ipote7 ..'l.. de L1.}Jet. c),
se detC"['lnin. cantita.tea de oxigcn, precum i cantitatea. de aer nece::iari"~.
:~. Se dctel'minii, stoiclliometl'ic Cfl.lltiti'it:ile (le :-:-nbpl'Oduac formate,
illcluf-ii\' c.:::llltit.aLea de apil lliu efltH'llt ~i c:ompozit-ia cllllontullli
de la
rcac to ['.
4. Tinind lie;Ull<l (le illotl'Zlt f) ~e t1etermini'i calJtil;att.':L i C01ltl)(ni\ia
gi\7.elOl' ce l)[lr,'tscFI(: sllhlilll<\t.orlll, pJ'(~cllm ~icnntir,Htl',L de <1nhidrid. ft.alie" bl'lltiL
G Se ealculea:irl cantitatea de api"t de :-Vtda1't' ,-l gazt'lor reziduale n
oa.za ipotl~zei g), precum ~iapa :lntrennU"l. Se detl~nllill:L a . ;tfel ('ompmd,i:t.
fiolupl' ati(le ('t' Ne extl'age de la haz,L eolo:uwi ~icOlHpoziia- gazelor ce :-;0
pUl'jeazi't in ahno~fcl":L.
fi. La tli,tilal'o se dt'tl'l'llliUlt,
('nntit:iple i ('ompoy,i.ii1e g':1WtOl' reziduale, prorlu3clol' lI~on,I'O (,Jru.'l1-i'l) .~i I'ezidinlui de distilare.
1':xl'nlp!1l de (':ilell!. Se pl'czint;' un exelllphl
d\~ j(ll) l\.~ :lullidrid;l flnJid pU!':'.

<.k c:lkut

a l!tlanutull1laleri:1!

~i\cl'lnic lu:nlrn

o prodtlc\ie

k;.;
ft:llit'J ll!Jlllll!:l
(le IlGr85~~
(n,I';:'. A~l ~iU,o,"j';:, ,\11)
I'ier,kri
de ,\ F
_ la ~lIhlilll:lrl' cu gazc l"\'zi!l1l:l1e (- 1.1 '}:.)
la di!:;tllnre
eli
gazc reziduale
( ....O, 11~J,.)
~'11prorll1~C u~O:l['I' ("lnm\j")
(~1,5~':,)
~'1I,!c7,idillt fie llislilarc
( ....O,l:I~;,)

I\llhidritla

10.1.9. Calcnlnl hilanlnlni

Illah"'ial ~i

("''/llie

11'rezC'lLtiilll morlul de ea-leul al hilall:ulni material i termic I~ oxida-rea o-xilellul11i iti faz,\. {le vapori pe catalizator
<le Y:J0.i in st,l'at fix.
Calculul POatl' fi U.~Ol'adaptat ~t pentru oxillal'ca. Ilait .tlinci :mu plmtl'u
utilizarea unui alt ('al;alb:r~tor.

Al1hidrid~\

392

rtalie:l

ee

lf'I\IJlI;I~ pl'fldmr\

100,0
1,1

O,G
1, ;;

~
10.1,0

393

~------- ---._--

1. Dilun!. IUnterial

'.

'. a) Q-Xilcn'
!

oMxilcn

h) Oxid
He:l.lIltil

de carbon
<lin re~cpa

5,:18.

(le :,rdcre p3rlal;

tofnl

COllSlIItHlI:,\:

n Q-XilClllJ!ui

1011/1../8. O,tiU = H'~

~ o sl'1eclivilatc

kg din

t:;]n'

fa(:'idc A1" (le 60%,

pentru:

cnnUt.Ue(\

i) :\p:l
;<\cintro(lucc cu aerul tic oxid:m:

rtaJicc
fUl'Jl];lJ'('n :ltlhidrdc
lHaleicc (tj~;> din IJ-xilen)
rorillar"l'a addlliui
hCllZOic ( .. fl,2:-1~{, din /J-xiJl'n)
fOrl1wrca
toltlitaldehid;'j
(O,Ofi% din o.xil\'Il)
nr<!cJ'c t()talii ( . I!J~B% din 1)-;..:ill'l1)
en.:idarcla CO (- 5~{1din o-xil\'I1_)__

%~'l'
. 68,88
ti,OO
0,24

~,40

6,.1~
O,2d
O,iHl
21,.10
;j,:l~

Tolal:

Ht~l.lI1t:i din r(~eti:t (le;

tUl'lIlafe
a ..\F
lnrl1lUrC a ~\\['
hlrm.\rC :t AB
rOrlll:1n~
:1 TA

de

kg

:lllhidri(lcl

pr()lillcl'n':l

88{106

11,36

leg

-{>

Cll

'\
.UlIli,lilale

La o cOllvcrsjl~

ll).l.

fI!

.. ,

A.' R1B.C:j'IE

;ll'Ilt~rc

totu!;i

:lf(ll're

p:tr\.hllii

k,
de t %
3500,O,(lt

:1;), {)()
:}7 ,(lI)
'1,40
0,00

.I,40.
:1. IR/lllii
li,.1K, .1. Pl/t()li
0,21i. 2, 1RllOH
n,(Hl. 18/1011
21, III, G. n~:toll
[',:lH. 5, lK{lOii
~1-1--~~~

0,02
tR,17
'1,!'i7

100,15

O,OS
19,80
5,00

IIJIl,On

1) Bio:i<l de saH, frio.-.:i(1 tic sliH

Se I:llllsida.i eii ~ /{i)~~,elin
l),i. O,tI;). :';OjHI = 0,75 kg

sn~ se

100,00

zintii:

oxidc:1Zii la S03'

Canlilatl'a

(it: S03 tOflllaL;'i

reprc.

b) Oxi~cn

Cuni.Halca de oxigen con.sulIlal

n) Total

pentfu:

:tnhidridci
Haliec' (:i moi 02 pe 11101 o-X)
7"1,.1. :1, :J2{lIlfi
pl'Odllc'~n~a :111hi(lridei maldc:e (7,f) moI. 02 rc 1TI011l-X~
.
n,.tR. 7';). 32/HJ(j
-------------JlrOflucert'It,-lIcir!tllm---m---n--z-m-cp-Tti7J1-0
pe nHlI fl-X)
2
.
O,:!fj. :12!1011
prn(illccl'l'a
t()llll1aldt:lii(ld
(l moI 02 pe 11101 o-X)
O,OIlX. :l'ljl()li
a .den~ [oLu!l1 (10,5 l;tol O~ pc moI o-X)
21,,1, lO,;j. 32/106
o ..
ldure-la
CO (fl,5 lllol 02 pc~.nlOl o<\:)

k:.:

NmJ

producerea

5,:m, tl,5. 3:!/tt)jj

oxidnn'll

G:I"lt!

104 (AI')
100,15

17,:Hl

~(' injt'e!l:nd
O,7~ .', .suH Tnj.i de (j~xilcll
la S0;l. ('OIlSlIlllitld 0,2 kg- oxigen.

e) :\toid Ilrlizo!c (.\n)

Cantilatl',\ tle ,\1\ [JrodlJ.~:j t'_~I,~

(J,2tj.l'2'2/IIJtj

Tlllliilal(h'!lld:i ("1';\)
~:.lIlUlntl~u (k '1',\ I'f"ndlls,i ('sll::

O:-..i;:,:n

(hitl
de clll'lInll (vni A{II)
lIilJ:'tid tic (':lrl,on (v~'l.j -.\I;.()
Ilill.'\id dl\ _sutr
Tril/xiii
,iti ,~Itlr
Atlhi,tl'l!l:i ttnUd (pi,:rd"l'i)

tle ()xigcn rl(~l'c~arti:

/\nhi(lrid;"1

rcsl't~cl.lv

0,7

I::!ll/Il)fl

rnakk;1

= ::(j':;:,Rll

'kj.j

l;.~"

li,O l:g

kg

. Ktlll11

Ii!).t, :11\-

IO() -!)t

:20. f,
0,.1
1,0

:.;1, D,)
0,10
O"lR
l,1H
:1,7(\
11,10

el, 7. l."iflOO
O,7t" .')0,111)0
g. Il;",/ tOn
3(J11()(j

O,OR

(), 1, SOl! 00
__

0\1,;,0

[),il

~i;;l---'-----3-'):-"-'.-:IJ

Anhldritla

flalh:.i

Anhl(lrid:1

rt:lllcii

:\1I1I1(II'ill:1

l1laJdcit

lO~~\ji,

10,1,0 - 1,1
ti,lI- fI,7
0,:1 - 0,1

~lO
O,:W
0,(1'2
0,:{7
0,0;)
fi,

ll,l_(),(J1'!

1l,7;, - O.:IH
lIllJ, Ij - \1\1,;,0

"f')[.11

!l,1 kg

12-1,2

kJ.(

111'111,1conI)Ul::

i\('ld 100'll/.(,ll'
Tt>lllllaloll'hid:1
Tr!tlxid !I,: ~llir
:\p[1

0,:1 kg

:m~,;, din 1()luiilll.

practic
lntn:ag:a

ll,:\lj

O,:J.

."\I:itl Ih,'11/.nic
Tolltil,ll(!,'hidtl
:~pil(Vl'zi ,\/i)

T)

O,Of(,

g:1zt']nr CI~p.'r,lsl~~e~uhl i (l1:1 [lHlft.' le

IH5,''i -

Clllllp()zilia
J 12,7

de suit

fi,'!.'';' !),<ljlO/i

(2)

St, c(lll~idl'fii 1':1 se :lIlfl"t'llc:lz" cu g:lzt~k !J:)~i:. din unhil1rida 111;\1cic;l,

dl'hiil:1 ~i :lfJ% licit! ht:nznc.
l,a temperaLurH de 5()OC, )1azo::le antreneaz
c:lntilnlt:
lle :lp,1 pn'1.t.'llt:1 stih fOfm" (le vapol'i ~i50% tiin S()a'

117,X.1

O,:W

tI) ,\llhidl'l(hlIllUlclc:i
(,\:'01)
Call1il:ttl"n de A;\[ Jll'Illlll,~:i t'Sre

+-

O,O;j

<lt' n1JIIIC'lllarc

(~~

B. SUBLBIAlm

(),2,~

liiiJ,!ff

Ccu mal ilIare parlt~ (1'!;I'X,) SI; o:ide.lz:i

11,;1', (CO)

H.6S

La lin raport de 5/1 fa/Il d(' c;Ullilatcn

slnic:1tiollH'tric;l, ('anUlatl'a
lli!l,O.I. ii,Oi ~ SIS,.') kg sau 570 l\""llli
C,U1Lllnlca
dc aer 11l~CCS,If":1:
,
1.<13,5/0,2:13 = :1 ;)un kg, l"l::spcctiv :! 700 N1ll3
rn(~,lr(:urca.~e /)oxill.'l1 In r1111>ul de aer I'Cprt~7.iltt;i:
.. 108/27/10
0,0,1 kg/l'\ll1.1, ~('SIll'c;1iv .11) gr,'~tll" aCI'

tn alllesh'clli

la re:lc\ic

1O,5n

S03 In SO!

Total

e) l1inxid

de

+ 6 (;\:\1) -7- 0,3 (;\11) + 0,1 (TA) + Rl ,\15 (CO~) +

(HP)
+ 11,1 (S02) + 0, 7~)(S03) + (~500 - lHO,fll)

liJl,H

g) rlioxid (le (':lfllOo

Ik7.llilii CO~dill fC:ll'(ia:
tiI.'

tOl'lll:lfl:

tIe rormal'c

!ll' ardl'n:

kg

a ,\;\[

6,'1. Hin,,!
0,:1, .1.t!I::!:..!
'21,,1. I'!"l.l/l0(l

:l A B

la CO~
Totul:

304

L_

-----_._-

C. :"1'.\LXlm

= 1O,7a
=
0,11
= 71,Un

.~~

C.\lIHt:\t.I';l

GAZE
de

np;",p~'lltl'U slI,'iI;lt'(,:l .!{<lzdor ~e c,oI1~i,kr;1H,:..!7 k~/l(jll

8,'27. (I::H,:l. 2'2,.1,'1(0)
,,,,, '2:lil 1,:.:

"'1113 gaze:

II

305

--------------

,i.
t

!S'e"anLrenca:z~
cu gazele la temperatura
de 35<>C
'J.'J ;' ~ . .,..
(124,2 ',,:,,:,
5',5). 0,005. 18/(1 _ 0,065) = 150 kg
unde: 0,065 - presiunea
de YllpQrl a apel Ia 35<>C, ata
. Gi.llltHalea
ele ap:'! r:'l1l13S:'l:

":.'

. ,.',,,

II. Ililan' t("rnlic"".":'1~'';''';If.'''lr.:r; . ..f;I;I~11f U:<':,rm4!,;:

anhidrid:1

,"

acid

Illaleic::'i (2,8

bcnzouc

talullaldchid:1

(0,0,1 .kg/-lOO'.kg
(0,017

bioxitI

de sulr

(0,017

trioxid

de sul[

(O, II

hio.'(id

0,45.
kg ap::'i)

kg/100

de carhon

2,8.

pInii

In regim -ciiaslizoterlll,
genera
abUr de 30 at.
temperatura
ele rl"ac~ie.
ti

C:'\.ldllnt

5,02

cldura
Heaclulltii

0,\)0

0,03
170",)0/100

0,03
0,20

de reactie fiind preluat

de ~rilri topite la
se Ine.llzcse tIe la temperatura
de }.IO~C

kClll

3;: 10,80.0,25.

Total':l[Jc

ce :it! IHII'jea;.::1 Ili Ullllosfcn"t:

"":ot
O~i~en
O.'Cid de carbon
Uio:dfl de cur!Jo/(
Bio:dd dc stiU
Trioxid
(le .suH
Anlli{lJ'idii Halle:1
Au!liurill;"t 1lI:1Ieic;1
Acid bcnzoic
Toll:iluldehld:l
Ap:i

rcziduale

30,00
="215,06

05-4,56

0,38

au

11,
51,05

0,07

O,:.!U

0,30
0,08
,O:.!

O,(J,'j

"I~"~'l-"~l----------_~

A.NH1DHJDA

o:o!

unhidrieLl

ftalie;)

lJl'IlL,i

kf{

10'1,44

Allhidrld
ft:llic
]lUril (00,85~,;,)
GU7.C rczldnalc,
llin l"urc
'
anlllllricl:l Italle:i

ton,OO

anhidrid:i
lll:llclc:' (:3U~;, din t'anlilnlcn
cOlllillut:l)
~cld Ilbctlzoic
(25~(, din C:ll1titaten
contill1lt:i)
trlo.'Cid {le sliH (SO'.1~ din c:mLitate:1
eOllillut:i)
:.tlJ,l (alltrCIl:l{:i Intcgral)

Praclillnl
lI::;n:lre ("rrllll~i")
:inhhlrid:i ftalk:i

t"lllltlllliul:

Total

al1hielrldli l11~l!t'ic;l (:10% din cnulHatea

continul:i)
(Ieiel IJcllzolc (,jO'.';, din ~':Hllitatea
COllllllllt:l)
toluilalde!lid.l

O,no
0,10
0,05
1l,18
0,05

COlllll1llld:

IH"U(luse de eondl'll.'!iare

1, :')0

Tulal

"tai

L-

E'Fl,UE:KT

ErJucntlll
Ik la l'!:ar\i(~ se r,ke~le
1111; schimhi\lnurc
de ei\ldur
cOllscculi\'e,
In primUl
la 215<>(;, eu gl'nCnlte lIe :lhur de. 18 :11, luI' In al doilea. Ia 160<>(:, eli gener:uc de alHlr de 5 at.
(;;lldllrtl CI,I!:It."!de ga;.:c [II pl'1ll1ul schimb:ilor:
, :llIIJ,N,
U,2,lii, (:380 - :.!lfJ) = 1-47 :iOU keal
C~llltilalc:1 de ahul' /(cllcral:i:
. 147 300!(:.!09 - ~iO). 0,55
45.'1,:2 = 2H:l kg
C:ildura
eeuaU de gnze In sehlmblorul
al 2.lt'u
. :J 0-1:1,8, O,::!5, (215-160) = 50 IOn Keal
C:lIllilulea
de '"ullr l-(eil('J'ul:i:
;)0 100,1(tGO'- 9~). O,f)O 498,5 = 9,I kg

o,

SUHLHJAJm,

TOPlHE

1l,10

(~\,r, ,\13,

396

643Hlo

T;5S

{), !()

({l'l.idiu de distilare
:Jllllidrid!l f1alk:l

TO!:li

700
80

mlU:I.'A
13. nAClltB

~.
InLr
Produsc
:

320 860
=.' :W500
3350

""".. (51),1)1)

D. DISTlLAlm

217580
46,lt)O

0,1 B

3 J{J
760
3~2
103
O!H
522
:HlO

310, 760. 822, 103, '1UO,l, 5:,12, 380 _ clduri

de reacie, kcal/moI.
Cldutu
ieil eu djuentul
de,la reaeUc. Ia ,38D<>C:36~3,80' 0,24. 380
= 3:12310
Clelul'a ce trebule prelUalll:
6-13 i60
3:.12310 = 310 850 kcal
Aceu,~U caliUlate
ek ci'\ldura se prt'ia de baia de sMl1ri topite eure se aflii la tC1l1pera.l'Ura de
37U"C.
'. '
Cldura
ncceSUlll
prodllcerii
a 1 kg abUr de 30 at slljlralndl7.illa
temperalura
de
3000(;, avind In vedt!I'C c:1 condcl1salul
illtr::'i la temper:tturi
do: 225~C:
438,7
(30lJ - 225)0,56
= ,180,7 kcal
unde:
438,7 - ctlldllra de vapurizare
a apclla
30 at,,'kcai/kg
.\hurul
produs esle contkl1sat
pe [Illrtca prim:tr
a Unui generator
de auur, 1.alilll{l ce
-pe partea
seclllldar~l se 1-\I'llcJ'l'az ubur de 18 al, upu ele alimentare
avind 90~ . C~llIlitatea
<.le ahur generat:'i :
.
:.llil H:J!J/ (:!I)(l - ~l(). 0,5;)
'155,2 ~ fiOO kg
tinde:
45.5,:.! - ci\1,lura lil' '"tlpol'iz:u'e n apei la 18 nt.,.kcaljkg

l;:g

1,10-0,8()
. 5,70 - 5,02
Il, Hl _ U,O,\{
O,~O - O,U::I

127540

\lnde:

=2(i;'H,5fl
81,05 - :iO,OO
0, 1_ U,O:l

140

';',/-100/1 06.
n,IS0{10(\,
2601100,
80/106,
::! 1 ,100/106. I
5 ;H:iU{1Olj,
[)IlOI 08.

10,'7, 179,50/100
Gaze

!. ' .. '

inlratu:

CU amestecul'
de' irt!act'nnl la l.t(J~C
c!tlur:l reaciei:
de formare
a anhidritlci
italice
de formure
a 'unl;idridei
mu!cicc
de formare
a aciduilli
bcnzoic
(k [urmare
ti tollli1~ldehhlci
de ardere la CO~
de oxidare
l:L CO
dtl o~il.[;).re u SO~

179,50/100

0,11.170,;')0/100
kg ap;1)

kg/IOO

la

O,RO

179,50/100

,
O,Ol7.
kg up)

'/

." \ .

'0"'1";;'

Funetiolleaz

:38~C peutru

170,50/100

kg ap) 0,017,

kg/lUO

(16,7

179,50

kg apii) 0,0,1,170,50/100

kg/lOO

kg/lOO

ap)

A,"REA.CTOH OXIDAHE

k.

99,5
2:JO _ 150
Se dizolv
In apil I'.:illlasii conform
solu!JJJit.:iti1or
rC.'!i/l('cU\'e:
- anhidl'id:1
flallc
(0"t5 kg/l00
kg nrd)

., 1';,," ..

;,:. ,~~
" ,

O, J(J
1,8U
O,I:HJ
0,20

r<1cil"(~aga7.e.l(ll' de la lGI)<>C la Gn<>c

3613,8.0,255
(IOD C:llt\ura
lk sllblllllfll'C
104,44. 'I!,:.!
\lnde:
9,:.! - e:Uiltlra 11l0lartl de sublll1l:l1'c
C:ildllra
11l"CrS;lI'i\ dclrii
sublil1lator1l1ui
.
( .. <10% din dldllra
tQt:dli)
-j'olal
C;\ldul"ll

[Jl"Chlnl:"I pcntl'u

50)

tem

:WO keal

8:.! 80

keal

39 StiU kcal

= 1478 tO I,cal

397

--------~...

~~_.
-,-~-'._-'-

--. - --

- '----

---"

._~_.'------

"'1\"

-:~II.
.....

~flntitfltea. de UJl'i.f!c,r:ldr, I'onsldcrlnl/

di ilIe'
117. fHOJ (48 :.... -tO) .0 ((....: 3"
lUI se fl1(':lJuk
de la 4WC la 48~C _
,~~
\,'.
,'OROOkcal
""
.1
li\t:~,
J (nllt~lld cii r:1cir.mulciului
de h .IWC
22 C la 32(., (,lHllitateu fIe aer nI'CCsll~:i: Ia ,10(. se r,lce CII !lcr care se h1t:l1IZI:s1c de j"I'"
"

o:

""r.,
. o'

..

". ,','"r

.,

I'i

necesar"

p(~ntrll Inc:ll7,irt'a

anhidriele

11. "

-.1
'.
~.O'I.4.II(lfj(j - 50). 0,'15 +- 4jOj = 1142:;
C.lldul.l
f\l'CCs:1.r-i In .,-[_. ,",
C.l ;0;11'11
sllhlil1lnturului
de la

;)(j'('

1.

.'

",

_
" "
ICI' fie In .~WC In 1600c."'
'.
t ;' ..
,.~'"

s.',

Tol,tI

1 a,

,1

('llIllllull'a

Ik

507!J.'i/.15.i,2

:llmr

IWCl'.~llr';i:'

.Iet

(li

tlc ulei
I!e 1:;1,It

,r/rlll'

5(/7!J5lIl'l'c~,lr!i:

~i..

'"...
/llc,II1IS iu

= 11'1 k"
- '"

if
~~'

I'

1 ."

illC,ii.ll.il'c

'

'.' q

... !

arc Ul'mrl.to~rc<\

C.OOlpo-

\ .
DO S !J9,9
130',8 -131,0
0,01.
0,1

[OOJ
.

[%J
.

('(lloraren tOllit'urii, APHA

~talJlitatl' h.'l'llli<::l (ul1oare

. i

10 ..1..10. Pl'opl"ietiiti fizice P".

,
I

'. ,; i ...

ftali~rL .~~ 'se ol.>:ille 'n '1~'lOUe'u'rcnt

~>\n1Jirlri(W maleictt
Acid Iwnzoie [%']

\'. E
';j;. j'~

1""1

:.,

.Acit~Hali,; [%]

,t ~
~
""1;

",,',

I'uritah'
[%]
Punet
de' ,-:olidifieare

I,t

j;~>

= :W fiJO h-

,1 ,1110 (.

('Il iJldul
-1

c . nea zc~tc lJC la 18We !oi ')OWC

'
.
"
;)0795/ (200 - 180). O,li
'i :!30 k" '.,':' c:1I11ilat.l:a
,
Cl}n~ldc'r1Il(' <:;1 Inc.ilzjr .
.'
..
lIINt1l111lic i Ik~lill~ 1. I(
l' 1',1 1~/~lI.rJur.!Ilap()i /:1.200-(; se r

A(lrllit/lld

'1..,
l'

f;ii
AIlI~ilfl'i(b'
a'!':';~"I.' i[Ziie:

. 117,R40, J (:J2_ 22). 0,:2.1= 61 600 k

_. '. ~ ~~
Clllltlt:lten de e;i1dur!l...
R. rcsfJcdl\ 4, ,;)0 Xm3

i topirea

10.1.11: Sl'cciiicajia .prod.lIsllll1i:' Dc"pozitare. ,Utiiiiri

0,0:; 0,02 ~

0,05
0,03

1.j

dllptlr

la 2:jO"'C DO luin,)

10 - 30
t
. - poa'ct [ (l.
.. ,ce.-:te un
,':i are tnplt,l.
pozitntii
!"imp irl(klunga~
fii,i,i s,1~1i modificL' earactcri.:;t'ieilc,
n ultima
n'ClllC se n'cutll:ul(l;-, depozitarea ,,,;ubvernil de azot. Tnllt~lorhll anhidridci
ftalic'c sub form de solzi se Ittilizca,zrt in PUillC C,1.zul'i.Majoritatca
('on!'lumatorilol' prefer, utilizarea
sub fOl'lllii., topiti~t. in <le-est fel He C,"ittt o
opCl'i~tie (le- cri.;;,talizare, ~i}tpoi topirc...
,
. _
, '
y'
.
C'a lll'llUU'C' a rea<:tIntal1
salc, a.nhHlrtlla ftalica
.;;e utl1t7.eaZ,1 III (\lferi l;.e ,ram uri :~l(' .ill~lll~triei c him~.cC'. :.~'L'a-!~'laii~?l:tan tit, u~ ili7.:11:C es te.J.lu:;j

\ 1 .. ' . 1 l' 1. .: Il IH 1'1(a :ta, lca

1
t b.1
PW( w; ~ al,

1
, n

"
CUCI) f'.' luxl{:Jl:lte
~
-:-~nhidl'l'1<t ftalic:'i )1 ~~ . ~ .,'
J:
Sali foie monoclllic
..J u,~. Se pl.rz1ltt;-[, )-;uh f0J'l1I:1 dl' ('I.',.t. J'
.~. "'"
.Den~i tate 1, ,
:-iau ~Dtn I.He-e. PriIlt: paIele
['a-ract'('ri',,;
Il, -.'.
,L 10 C [g/l.l
.
IZIC( .'ilJl.k;....--.; ---f~t-brICrrTea-rhc:;:-teTIITI1'
cu alcoollmlfal:lcl\W15ut:ilfl'alat,
11lOctIlltalat) care
'.r~~1;~'~.~~~~:~-:,~'~~l'j?Or,.[.kgtXlH3J
.
':
1,'fj~7
11'.:.
fo!~~lItil.i7.C'<tZii,CI!
I.)lastifiallt:i pel~trll dil'(:l:~tc r~)a:('lJlasti~e .~ir:~~itli~.l~.i-il~~'rr(li)JJ(ll~ ' t:t (O ~~)pl1e [CJ .
.
h,fll
.' ('[il.! ]H'lltru P\(',
utille 90% dlll pln..'\l'tftant :'illlt ('.c.;tcn al aell.lullll ftntLc,
dt:~,~1(".I'~lt~l'eCoCJ
'~.JI
Pt:',~tt: ,~u (};).din pl'Od,llc~a. d~ a.nh~d~r1it fa.li(.'ii. Se fol(.):.;e~te P?ll t.~'1l fal?rean.',t
C:lldu"
1.' ,1c~1)"C 1..1\,111\:-;.1
284,:)
it] pia.'itll:lall\:J1or.
M.elltbnl
I!ltel'lon
a,l_~enel
de e,"itel'l, (';1. etll ~I hl1Ltlftalat,
I)en~it:\:, L ~lIdYl'e L.k,J/kg.J
1:")9
J: f::e utilizeft7.i1, ca plaf.:.tifiilllti pentru ,poliml'l'i P9lari ca. polidllilacetat
~i
[,yq': .L I eL lJ~J~!d.llltl.1~
:
22Hil
celulo.z;1.: E.~tc!'i.i,IlIetil,7i eti.' i-i? ".t~~i
folo:-;e."i,e ,itllpotl'inl
i./l.::.;eet:e~()r..E~t('r!i
---.-.----..!}-.::...
,U)t)
200
:'itllJel'lOl'J. a I Sel'l(~l ta tll17.0CLIl ~I d IIzoc1otl ecIl!: uda t ~c 11Lilli~eaz;l, ca pb s tl. f;~,~I.~~lJ:"
1,.208 . .l,~81 l,.UlU'
f~an(:i ,t~(~h~
~llltl.~,.;,;ntiluportantepl'OIHieW("ile
polilllcl'i1ol" 1<1 ti.'IIlPL'l<1tUt"i
o 1 ~lIlJtC,tde \':l.pnn
a hehiduilli:
~i \'olatllllal
seazute.
1:3:")
HIO
200
.
O altrl. apli('.are mpol'1'<l,llbl a, anhidridei
ftali('(' l.""te fabricarea
l'i'L~inil{)r
[Ul/har]:
D,:$"
27,:3
]07;J
"
al~:'hif~il~e formate. (,~l Hei7.i l~(,).li~licll'ici.('n~ll S~llt. glk('rin<l,
[l(,I~t:.lc~'itl'ita;.:,au
Anh,.,i"l
[. l'
..
,
glltoli, Aee:ite r~lIl1 .,~ lIto([lf]( ..'H dcoblcel lll'ltl IIlg1obat'1.' /Il' l'<l.~1Il1 ni\turalc,
Y

.'

2;

r.';~'~':~lJaJ.'e..~~,1
:

~';~il

,?

c,'i,(du'a.l':I~lJ ~

l'

_L9l;

II(

n. ta

it

1i'I".

('-:1"

1("1,

de ~Htoillflalll,\I'e t~.-:I'~,:' ,\ o ~I.~J)-;~n.ll(.:l,!lJfI,lIl1nbiJ,lla ]52"(', "',

".6.
ael'1l1 allll~,,,teclll'
" ','. :1.e...j~O l:. ~'apOI'll ,le :tuhiclrid:i.
I't'll',.y IfU.llJ)( 1.J~1I1"a.
pin:!. lot (;;")0 (~ J\ j.'C/XI~(~7,I~e JI,1lIIlllt.t!lO 1, -10 ;jrx voI (io:)l.,t- OH,IH.:J,%a tU
tt'i1(:ii de 2; (~ '\I'~I lll:J, <i1~.1
)'. bxplo7,l:~ IH1tfuiui ;11'/10(' in'"
. ,{j.l\J.' IUI" aeI'
maxilll:l a
2x~JI:)zl": :UlH.',~h.'('ulllj
~c~Jln;:/
~'ll .t~l:.rh;NI_

;';p'o;'i::\"",~,t:I'I,L,\l,

:ll'r,

,
,

~Ill,

.:\Ilhitlrida
allliidl'ida

fahricarea

fl.,I' ..

te,

1,-,1

V,lI

la

~I~(,

J2~ ~ A 1,'/111:1
al't' c:i .

"/(.,I'olta.("'IHI'!P"

!Jid!' 1" ",'.:'

,.

,:.';:1

lt"ll'tl:t~el(,.

11:.l "tC,I,7:.t, III :'1l:HI fwJj('.La

J('l' ~ fiII r.
l'
."
~it.l.'aetlllni l' l' 1,. .11
' ...... -..
dllls .al:at IIlfl:ull:hi

n.ni1Ji,!rl.

~ll'~Pl~ .'illl~II':),

,1.1,~.1"/BI"
'="
in "'1H~t+JI "
_
1')I'l'SOilfll:j ~ ,':1l :k,t 1I1l1c,b
'

,.

h.

('il.

:ft't:

r,n

.
.
!:talic,t-

l:l Ld)rlcare;l
r:l:~lnd(J1' pollt~.-.:.tl.'l'lc(, n(>::-atUl'a,tc. Aec:itea :-il' Vl'IHlllC din anhitlrida
ftalic,
gll'oli
,ii lin acid:-;au
anhi,lriil:1. nc.o.:ntul':l,t,!', ca ac:ic! fll.tn:lric sau :tflhidrif\tl lIlaleie;'LEst.l'I'ul
poate
r.'c:ilc(;iona
Cit l~lOr~o~neri .,'illilid
ca stircll, ;-';(~1I.
lIletil.lI,H'tit('~'j~at pctltrll
:~

fl.l\,rnn, ~trll('tllt"l

tndtrucnxlOnall.',

,\l

r
t (. 11//'1'1"1%'1 I
l'l'O/ ",
'J
,'. "', a.
anJJidl'irn IJ~~,II)I~<I!,()I.,
PI'('GIIlIl
,~ihm/l:-;ite
1 1';,1:." ,II e ~J<:lfllor,.
~,Y
,
1 y
.
,1~(l.'a, .<0:1
naftof'/Iill
,y.'
.. ','
(7.1,'11,1, IrtIlll1', ,1:Y~Ot. llCi.~
te Sti pli rn 1.'11tn ~'e [-J4'J 'R_. O,II,[,.m n nllJdrid;l
pllll l(,:i. al' JII t':
r.J~l(I,1. Jtall('a
,~1 ll.-.:.tlll aleprif' [,1,-]' .('~ ,1. (OIL,t:t.tnt o 11';:it,lIrtL intr'~.
if:.. t
dlUl de lll(~nl {'ste de,:'J11l~I,',., ('./"'1 Olll.'l'lIl;rala Il/flxittr:t nlillli,'Y 1: ,I.fl 11,..,/1,
\.1 ()'lf'l':l
'[\1')
. ,,' III Illt-''.
, . - .. \..
.
n,I."U 1!li

hi,ilOJ'

Il el1l1'1 c~c...
Anhull'ldil.

1~

1 . [ . [. An 1.
IU ['Il ~t fUt [('i.L xC
1

....

["

A,-';l'lIll'lIea 1',1..~(1l1
.-:eIltl1Jzea,za

.[.

- pcntru

t.n;tl ul,1 11,e;t"il.

(1.." (:0 01'<LlIP~[ InLel'tllcr HUL

WllH.::i oh(:illu:i din <tnilillrirh'L

.
1
f;"tlOllitl'i1

'y

..

. 1 .'.1'

l~l II'Warea

..

[.

III (:Ollstl'll('\ll

'1

l 1,ente

or c ,l1iC

1.

t:C1 1I1i~1llllP01' anl,l .-:\nt: l. l1t (' ,l:-;:1, nu raclIft~li(~tl ~ihOl17.1'1l

Pl'ill I'Pf'l.c(:ia l,'ti/'dl'!~('rfl.l'~!

I
'1
...
1. 1.
. I.('I III', li\ tllJlII
...
a l LlOI'('.-,cell.1el:~l a k\ l'I<1.1111
:"i l'titlililidit.

d::1 e :1,
.
'-;,\,xtLn\ ('IW or,

i-ie lIL1ltw:t-l.:,\

,.

,.

n ) \llltll

1.

( IH

,
,
,
..
y
.
"."
1~1'.1
Il l"e~t1I}ll'ea Il101~el:nlCl (~lll.~a ~{~llkf:' :,e pn:\,t (, Ob\:llle ilmd
1 f:1'C'ttal:IC_,
f;l_' UlIIIZI::t7.iL :';',1.["e:1.(lc h .. [t n.nhldndOl
fLtl.ll:e, .:\-:cll\l.tle;t procc(lcll
SI' flplw;L
!l .raponi~t, Prin d,eefll'bo:dltl.re se po;\te ohine fLci(l iJell7.oiC, Se Ilt,li folo ..
'
.

. L'
'1.
[..
1
.
se~tc pentru prc:ltl.:iO [,HIH;L:::cutIC-C,In t,Lurware:l. tcno !tn Inel. Il cantitate

398
3H!1

I~

".,,~ ...".~ ,}irf"~t .~'Y"~"'" nr;,!3.J21 i08 p97:l),

Hi.lls .. -",
......
mare se m!+.Lfglp~s~t~.;I?~P.~'tt
.fiJ)ri~~'~~.~FO~';~H~fl;iC!~
acide.. ;Siinlli~:'~J'~',10..
11: VJED1G;\\. -~:n:~"'In ~Chem. 'Tcc1J; (:~IP7.ig). 28; 197f:)/ p.'6i3~6i6.'. '.
de Na se utifizcaz in industria tananilor,
lar s.l'uri neic1C dc Cu i Ca _ ~;
, 12. ,V .:-;nl;:ovE. D., D' .:-;(':IIAII[), 1\1. _ 11\: J. Cntat, :lt'i. H175. p. 6-10.

'1'1

~ ..-

1'-

,.d.".'.

,~1 .. : ..

. ': it::.; \

:("

hj\.1,,;""
".i\; \';1
.~\;
-:0. \1,

~.yop~~le, :rcpt~.u a uura ,~~cal'ea,3;cest~r~?au ].>entI'~

..int:ouu~ert'~ a.c:e8tor ~ .p.:
metale Jll slsteme'unde
ele au rol 'catahtIc (oxillarc, pohmel'lznrc).'
_:;.lt, .14.

10,1.],2,

,"1
',.

. _
.;;,.0 se obl,J~D,di;n all~lil~l'l!:l
Hfllic, ;:.i amoniac
:~/~- c',.
pe :-:enr;(, llHLlI:'ill'ud". :-5eCI;I:<;.-'('~l p:,(:c,~tlee
I~- III C/ ,'" ( ['Ifl an ]"[']ft l' - ,
,
Ut. nI" a '. 'a, ICa I uree Sau pl'H1 ::nno~o
nolizrt. oxit1a,U.rL ;1" 'o-xilenului. -Se lllilizca.ztl.
ca materie prim 'pentru fabl'icarea ae,1111uiHn1ranilic
i ca produs intCl'IllNlial' pentru: .prolectia. plant:elor r;.i lemnului ,~ia pruduselor farmaceutice (somnifer' :;:i cHlmante ta. ftalimidoglutal'illlid:1.);
};"taHmida

zeaz

I~-~~-'CN

,- IL CI:>:

, -;.fJ

ilHlic

10_1
,." 0'~ -,','-c""
-','-

ROH

"':)"
'0-,.

';-0

I -C-OH _ROH
-(-OR

'~o

Se obtin

prin

OC-09
'-rO

l'i';lC'l'ifieal'E',.l ;]nJli<1l'itlei

iblit:e

'

~(". ol?t:in.c {lin ~hj(h:ic1i'i. ..ttalic~- . o~::ilen,

aud'lt,alIc
san (1111cJeIT\"an HnJudl'l(lel ftalice (:11 j'tnlatnitH
i ftalimi(1;1,. Se lltili-

. ,-:../
pell t.1'll fabriearc,l. pigmenilul'.

J~stel'i .1i acidulll

alcooli:

'CU

1.,

~"

De,.;,:nli ni nnhidl'idei itnlice

O-}.;'tahliIltriJ

'1

Hm~:r.wl0, IC, :a. ~-:-'Iii :. Chem .. Tcchn. (I.elpzig),: 2:J,' Hl7I,- p.584. , " .. :' ,,:-:';.
CAl.lHi:RrJ.":-;I;:,Y. H.,,,
111: CJ:tc'f!. HCBC. E!1g.,4~ ..1974,.p .. 646. ~1, . 1
15. CAHf!Eriny, J . .J . ~\'IIITE, O. - 11.1,:111<1. Eng.,Ghqn.,
61 (7), 1969.p. 27-35.
lit .Ben:-.:.-\jllll:-;I, F'",~t":M"'CClt J:'.:... III: Chim. Ind. (Milano), ,48 (1), '19ti6, p. 9. '
-li. GnOltOWSKI,'H.,
:n .. - In; Hene. l":incl. CntaL.I.clt.;
2, H175, p. 8L> ."

f1~

:~

DAS

S.,

IIr.

HUFM.""'I',

2542G6ti

T. "'. - 111; Cllll. J.

(11175), BASF.

C!ll'lll.

I'tl::;'''~EI\, \V.,

44.

HEJ',:~Clll.Ell, D. _

10,2,

D1~IETlJ~TI,IlEl-"rAT"AT.ACID TH~EFTAI.TC

Dimetiltel'
cftabtul ~intidul tercftalie sint in:-;pp:U,lbil lega.:i, ei servind a.eeluia*i 8<:Op ~iallllJ1lC fabricfll'CC1 fibrdol'
poliestcrice.
Acic1ul tereftalie rcpl't'zint:'''t de fapt un stadiu int\:l'mediar in producerea l]imctiltereftalatului.
Utilizare:t lor pentru producel'ea, })olietilcntereftalatlliui este
cnno.cwnt:t in("rl> din ln:HJ. Pe ~ea1'~\industrial,1 in~rL :-\-H, fabricat abea in
1949 de ('~1tI'C.1.0.1. n Anglia, prin o:\illal'ca p-Xilt'nlllui
cu acid azotie.
Ulterio1', in l!V.i:J el, fo~t f:l1Jl'ieat n S.U.A. tle d'itre.Dn Pont.

,. IIr't\\'d ~.L;.". nr. ~ '11;):ljllol (ilHi).

Sherwill WiJlillll\s.
,. JII: Hydr. !'ruc. :'L 1\174, p. l!H
FIlII,;illlrClISllx, W. '- iri: tlll.ltl. /zId. T<:t:h. ,11, If/(~!). p. ~)ij7-U,().
,. ~
11,-\:) tiI". :llO(i 7!lli (ltl7'),
\radi,'I' Cttl\1l1ic.
,. - J)05 nr. :.114:.!8~1i (1!J7I.1. Jleehincy.
U. ,. ,. . - Brevet Anglia Ilr. t:lf/ll :J1:1 (IHn). Nippon SllOkullll
7. E~IIG, (:., HOnIAl'iN, H. - 111: Cll('llI. Ing. Tcd1., ,17, 1!l7,i. p. 717, ~I:lR,1012.

1987, p. 52.

43.

:1\

1.
2.
:1.
'1.
5.

\\'.-I.I.'.;\\'11I11T, M.

In: Hydr .. Prac., 11, tHt15, p. 157. ,~.

.;...
In: Chell1. Ellg., 29 lan. 197U, p. 62-Q:t
:W ....
:- 11\: Hydr. l'l'llC., 11,1983, Jl. 124.
21. . - 'In: Hydr. l'roc.,' 11, 1%;;, p. 15ii.
22. 'LA;-';O.-\L', fi., 5'11-10:-;,H. Y . ...:.. In :'Chl'l1l. 111(], 1:~ iw. HlI\~, ]1. 7P.
2:1. .. - !n: Eur. Chem. :\0-:\"5, o iu!' IDoli, p, :.).1.
:.!.J. " . ,~ In: H.\dr. I'rllc., 11, }f'n:-. p. 21.').
:25. I.A:-,:/l.~C, H. _ In:
lt:t:. C!lelll., :l~j, 1\.107, p. iJlij-tJli.
:2(i.
lll'e\'C:t Fran\a
nI'. uns 922 (lOU:.I), Hhur.c-f'/Julcl\t
..
27. LtST, F. _ In: Erdod
h:oh[c Enlgns Pclrocbell1., 22, 1%9, p. 1117-'200.
28. \'EllJ)E, L, l'\F.m, A. _ [ti: Hydr. Pl'Oc., 11, 1984, p. 83-~b.
:.W. 1)0\ .., H. ?IL, :\IISERLtS, C. D. - lI!: J[ytlr. l'roe., .,1, 1977, p. 107.
30. C.~HAH.\~I.J. J. _ 11\: Eul'. Cht'lll. :-':t.w~,Large Phll1l:; SIIJllJlc'IU'llt, 30 sepl. 10tHi, p. 27
:H. BEH':-:E!':r., J. _ 11\: \\'asser Ltlft Jjdr., 9 (4), HlG5 p. 11.
.
:~2. \VlllTIt,
F. - 1n: Hydr.
Proe. 0, HJ75, p. 107 .. '
.
33. t;'.UIA!'X _ "Fllr:Uc/0plltdie
da ler/Illisrhm
Chemie", "d, 1:3, '\'erlag
Cl:rmie, Wdnbeim,
p. 718.
.
.
:H. '" _ Hl't'vl't
S.l;.". Ilt'. :2 G70 :l:.!tl (Hlt)1), Am. CynlHllllid.
35, " " '. _ Bl'ewt
S.C ...\. nr. :2 8~U -140 (1\)55), PillslJurgh
Cokc Ch(\Il\.
36 .
'li _ Brc\"Ct Joponia nI'. -15 - 10 3:J:3 (1!:l70),' JnjHlll Gas Clll'm.
~-l7. ~ '1 _ DOS J1l". 1948 :1"7.1(IU70), ':!\lilsui TonLsll.
38 .
_ DOS ni'. :.! 452171
(1\\7G). rlhCJl1e - PUlllcllC
~-lO
.
_ Brc\.et S.U ..\. Ill". :.-1
65~ ~:21 (1972). Dr. :\. liL'n'l\.
40 .
_ DAS
nI'. 11;181:11; {19lii}. n.A.S.F.
41. .. - DAS Ilr. 1814774
(HHi8), VI'. A Ziel'<:ll.
42. M.:{CJ\l~.\'. - "1 Ilyillcriq deriva/Hor ctilcnei i Ilfollilenei. "01. ;! Dtrivu;'ii p/'/J/1ilt:l:Ci",
EI/.
P()i;S7"F.II, C. - III : Plns\(: - E:Hllsdl. lu, Hlt)9, p.l,':L"i.
"Gl'slIlt(/heil.\c/Kidlichc
A.rllcilssl(){{c",
1971.
45. GUIY,-\IS, P. ~.n._ In: Eur . .1. Tox. Hyg, Ellvir., 5, l!.li:'!, Jl. 106.
4'.1.....
- J)AS nr. :2 [1'1:: i.~)H (HI77), 1>eggt'lltiorf"I' \Vl'rfl \lnd Elswlwu.
'17 ..
_ Brcwt
Allglia III'. 1 El! 1.10 (tUn), Hadger.

ni nI.IOI~lt ..\ I-'II~

O.

Tehnid,

-(-OR
~O

Drept catalizatol'i
se 1'0108(':'('. ;lt:izi ca H~SOh ncid :<-ll;li't:aHllsll1fO})ic,
;,1:mlfat f1..(;id (le :Na" acid dorhitll'ic, sehilllb,ltol'i
de ioni. Pentru
a deplasa
.reac,ia, 81JI'0 dreapta
e~tu ncce,;;nri"l>elimhlal'ea
apci (~itlIlai l':tpid diH rtlne~';:tecul de reacie .. Cind ::';0 ob{.ine diI'c(~t dicst{,I'1I1 ntr-o siJlgnr;\ tre?J,t;l,
.!cum snt majoritate;l, lJl'otetit~l'IIH'
curentt.,
tl':\-Hi>f()1'1l1an~<lr
nlOIlOe,'itl;'l'uln
.';:1nmester t~i)te dctcl'lIliJl:t1';1. d{~ ';iteztL. Vi Lez:l, de l'l',H.:t.ie poate i'i lIliirit
prin cre.tcl'ca, telllperat.ul"i :,<tll iu. prezcJl (:;1.. de catalizatol'i.
Se lIt.i1il.eaZel c<t l)la.'; t.ifia II ti , II special pe.utl'll
politlol'ur:'i
de \'ilJil.

li.

18 ...
1U. " ..

10.2.1. Consideratii cinctiec. l\IccanisIlI. Ctalizutol'i de oxidare

1teac,ia, de oxidal'c a p-:xilcllulni ca i a. altor alehUaromate este puternic cxot('r~llr~i rcalizabil[L din punct lle vcdere terInodinamic pe un

ElJg" 55, ]\)77, p. &&7.

401

400

,~,.---,~---.:...--..~
...:..~~,~~~-------.

interval
larg., de ..te!npeJ.'ant.i;~n .-'.Jare -va~at;hi. eli~rgiei )il>cl'c ar.e, ,..,"."
~I: ~~
lori'negativc..... ~ \<,.".:,,\ :~,,;:-f'.':' .;, ...., j, .
..~
.,
,
","
','
..' , Viteza fie o.xidare a.atornilor
C din eatcneIc laterale c:'\tc mai m:tre "',';
dect cea a atOinilol' rte 'C din cicltll :ll'omat:ic, ccen. ce perinite fabl'icareft, j.:'.
aci7.ilor aI'omatici,
"respectiva acidului lci:eftalic in cazul oxic1:11ii p-~ile,"r.,
.(. .
Jiului. yitcza reaciei de oxidal'c cl'e,~tc cu greutatea 1l101cculal'i't i
nu. :.!l;.",'
lIletrul .~i
lungimca ca.tcnclor alehilice fixate fie Jlucleul al'omatie. J-btfel,

1:.

de

".~.;-

xilenii

."{' ()x{deaz~l mai

Hidl'oC'ilrbul'itl'

ll . ;or (leei!: tolucnlll.

arnrnflUcC

cu

Jlueh'e <:uHdell~at:c ~e oxi(ieaztlin

condiii lUai Il')lin<lc" de n.aet,ic dect
hifll'ocal'bu!'He iUOllla.tiC'(, morwciclice (de l'x('lHplu Jlltftalin,a, mai lL~Ol' decit

.~inUI[J,l,rulni

n general pentru reaciile de o:ddal'e

Re poMe ilH:lg-i.ll<LUl'm-tt-t0-1'1'l-l-HtCG"alli:.lITl:
-~--------

(1)1::-H + O, + H-H (3) :r:, + O, _ 1:00'

(3)

noo' + 1{-H

(.1) 1:OOH - 1W'

_ nOOH

+ :noon 1(' +]:' -1:-1<

(i) HO'
(S) 1:00'

+ It .. -- noIt
+ ROO' -

!{eacia

ROO'

'.
1WOI:

a hidrora.rbruilo['

Ilecatalilic;'i,

+ H,O, + 'I: )

.}

H,(J

HO'

+ O,

t'i

!tlllU.

l't',le,ie radicalict~ in hUl!' firI..' () IH.'l'io:tlLi, de' indw.'l,it',

l'cclusi'L prin ,LdtHlg:HC,\ 1I1101'illi(:i,Lt(jri, l'e,~pm;l.i\' eOlllpu:;;

lilwl'i (v,a <It: eXtlllplll

{)C'l'oxizi).
A~trl'l,
illi(:ien',," reac(:iei de {}xicln,l'ca fI-xilefl tiI ni Cli <.\7.oi.zob\l ti mlduhidii, i 11 a pCI'1l\i~ ...
Iler~,1 tt'mpcratmii
..elI' oxi(bl'l~ Cit oxigen sul> Pl'C.,dUIll', in pl'czl'n,n, nartl.'Il;"ttului de Cn i {} mtLril'C it eOli'.(~r:-;iei. Alti iniia,tol'i
fO!05;ii sint aceratdehida, meNI ('tiI cetona) hromlll'<t de pot,v~itl. Cit in!Ji1)itol'i
ai I'I':1:c.(;ie{

',/,

',.'

"

.'..i; ..

',;

"

\l~' ,; , '::1"

~[n'l~~t-'~)I~'[-)
.l

iI['

:+ l

rt

l:

.'

"i':'

ii,r/mel

<Jl:'~' I):I;';;:I! 1" :.. :';/:

_'

::--I.,() LI/moj
j~1

~__

F,,, -- 40

LI
"

,"'i:OO.'':i:H:.O

...

1,:':~.: '1.:;. " :

',""-

:B'~fI():""15i1

J:

':.".,;

.,L'llO":'

,':':.'

:,;:'<>:.'...~ "~}~);</"':'::."'" : ..

l~:j'.il~.',,\l;':;

!::';.:;::~

'- 1\'C7,;""1.eu care (lecnt"g- aceste I'cactll.

R('(lo:t" d(:pllHle
.foart.e
lnult
,de
I)I~diul-{le
l'l~.,l,,('.t"ie,
.n llledrt P01c"tI,T, F~L ~bi)a),D..n i\lCi(l aeeti,c,' ~l:~,~;l'e;,li1c:(ale1e
~,'Vrninl"i'i ".HUl> fqpn~l d.: ,COlU lle,~ ion~c .. l"l'~('.t!j~{~--jUfllQ~~1,?L.fl.-'~~j"lo~,
,';~,~:},:H,.(,LeI~'ql~~il,
PI'l!l. ,t .'\\n:;, ('1', de .11f?anzl. l,t~ ,f~(:.l'."~,,ca~ '!'()a~ili1 .~q).~~(~~i11rgq
ll,l':~;~
>.l?tJl(l .(,e.cl,t.(1): fP81\tl;l~ ~ ,qo ,.~I;~[n p.~;n ,?;-:l~J~~r.~
.!!~,
Ju()dl~ :P9lare "Se
pl'e7.11lta pra(101111Haut JIL:-;!:area: CO-~.r11l\[ll-.. '1.n Hlr:dll nepohl.l:c, CUrJl,f'lnt
hidi'ocfirbi.tdlt"
llletalcie !~e' ].)l'czili tit S'LLJ:fol'lml,' de: legiitlli-i e'()'\~nleilte,' c(>{'n,
i:'~'Ja'e eli'. t'l'n n::;f~'l:ul.'i] l' ele~trOili s',1'[ie ilt'c~t., d:ir.' tot"u~i .rlla~' rap~( .flV(;it.I.~
ddcclInpliilei'ea
epllu\ .. ln. ace~ti,<:az .caet:ia (1) d~'vurgl~:I~lUlt ..lllat rapid
(li'cit (2)!~intl'll.cit., i'n ',lCC;-;t ~;.lc(1itl, ,l~t.c.t:~~}el(~
,':ie,pn~7.ill,t\..,:suJ! fonl.ua Ct)tl
:;;i.l\:fll:l+, In llledii 11L'P01a1'1' ele ~ilLli l'edt1:~e dc aldehi<le, cOlll'orlll rcn.et.ki:
),[nJ~ '.\[Il~;-

./0 ,.

-r "H -ll-C,+

".' .
n _6/+

FI';

110.10)

cr~.

II
I

;',.'1.i1 nc:e...;te medii, ('OIH"l'ntJaia, (\):l+.'~i';\I.n:l+ c.rc::otc ili!1;1 cl!J<l avar

nldchiclelc ea etapii intcl'l!ll;(Jirll'i1. do 'oxid<lrt" ?S'tt ~c ~ti('dactt.'hidI'9P~'1'{):"
xi<li,l f6rInC~I7,;"l mni' intii'!lii' cpmpl~x cu 'm'etar'll, lltl'llct:/.n:c()!upilI'alic'
tu ::iP,l ~i'acii.ii '(':1l'lH1Xiliei,'
'c.'oinpIer'.';di' Cll e,-cn'tnal".';-:u' fO(I'lI;L' C4'l,lmI'O~1
pcroxi(lul
('u metale

t.rehuit, :-1,1,fie if1~tahili.

tII 1I1('tiiu polrll' formarea
eumplccf:iilb'll
c:-:tc Fa\.orizati: 1\:;;:1~e (~xplk:i indl'lu'en('a ll\llr(' a cOlllponcnt~elor
polare; rltlll ('.'.;t(' acidul atl'l'ie, in; mediile nepolai.C' t,:a iti ca7.1I1 p-xilenului,
CIUli de rt.'!llW IlIct.aIl'lt~ :-:e Il tili7.t'ilZrl
II conCeTi 1'1':1.ii mici." de 0,1 llin;"l
lfL
f'iO ppm, ehial' ca 1\ti tii,\, i "."Ia ti\' nll, i de' ('om I.)\i~i 'pol a I'i 111dl'p~lrh'a7.<1' hidl'lllil'i'Oxic!lll {I(~'lie lIletal ~i llljllcdic.':"1 it.'l.tfel-cl('iol(jnl,lIplln~'I'(,~1 hillr~ll"eroxii.iJor~'
~-lllll:ti in ea7.Ul'i de ex('cptip, ('UlII ar fi oxidaf't':l 'P-xill'IIIlI11 in ai::id t"N~i.'':'
nalie tII .l-~lJ~,
gr. :tectat. II!.' ('(l/~I.n drept c<1.ta!i7.<Ilol' n :1('Il! aeeti<:, cu
IH'Olllltt",i, de 1\ illi(',iatol', c:lnlil::~t(j IIl(;i de :lj);l [;l'.yrizl'(l7.rl
(lxidare,~., Calltitiiti IHai Illari de ar.i, ali ~iTI aCl':":(:.ci-i7, "I'intTlll'litil,
11('~;nI'i\"'i1 atH-n.-:npl':L
:-:eh't'li,.it:"l,(:ii! (.11' :;;i ,.ill.'zei dl.' l"l',let:il'.
. COllipozI.(:ia
::oi <:olj(.'l'Il.tr:~ta ~,i:-;te,l1"lelol'c:ttali~icc
trebuie
i-ltnhilitc
iil'Ol:i."U .'fii..&i:tl:{ j'(:ad'il' in, pn:r'tt' n.ltlO(l
eJ.lll'irl'~ illtI:'W.j(- ':-;t;l'u(,!".UI'<l in care
I

'

40,2

..

'f'IW

nt:rcl'uPCI't:

foarte ncet. De acecH, l'eHc:(jii\(: de ax.itran) hOfllOaccelerate .IH'in aihlugal'o "Il' iniiatori
:-tati lH'in iluminare
Cl{

Cl' ,~e(11':-;elJll1[l1111
11Il';ullcfl.li

'~nOOH

(.1.) ill'Clll'g"C

O asemenca
poMI.)

Jiticc trebuie
llllllinr~ ultl'a\.iolct:1,
Hadicalii
n. form::q.i l't'HcioIlC:tzi'i foarte rept.'dc Cil
oxigellul
di7.oln\t
formnd I'rtc!i<.:aii, pel'Oxiflic.::i HOO. (Soluhilitatca- oxig'1!llului in p-xilell e~te 8,6 . 10 3 moI/tia
lOO~O), ..\ee.~ti radicali pcroxil.lici
J)I)t fi .~ljabili:a,iprin difl'l.'ite moduri. Hcaci;ia (,'3) l',"!te el'a 'llai illlportant,
Printr-o I'cac(;ie dl' tl'<l:ll;..;[cr a hidmt!cnului .-:e fOl'llleaz:i.- un alchilhidl'u_
pL'mxid .~iun nou radical Ce cOflt.inll,l lan(:ul.
('l\n:

1r

mUlllic'''I'o

.'

':l\r.n:l+/Mn:l+

.'I['l

...

R'(iO ....+;H.;O

meh-llc': TI) '110(j,H .i .M:l~+ ~_ HO'~

ROOI!~:+~1\[[1 "nOf)'
;') '.,(2). ':.
;-' ...
\

P''Ojl''i'''''''

+ n,

,,)"\"'rl."

+ miOH':'"

j ~:::.',::

iniiero

+ .OII

(D) 1WOH
(1)

J('

dei -au fcut numeroase

i'llare de cercctrLl'i paralele

x~

i.?~t~:

~ ~:fA~~tiC);'l
:\>",i'.~:,." :~:\~~~:;,1:.;.~~..

ajutorul

o rf'ac,ie de oxitbre homOlit.ic;1,puin clucidatii,

JI/'l'\,I""'-'C'l'1"
~ a 1 e, efl:'f
c exemplu ,-

t~iil+'Ci.i~+:!~i,Fc2: /1!.(j3:.'~~,Ac'ill-hea '.ed:.

~~;e'~.t'O[:lIle,t~
le ;:~~\,1,~ff?
~~e'~
t~.~pf~!
~lii:('~,
,~,~c\l,~rq~:?;~,
i~lC};C:?,'Pl'p't.I~~~:C~

( Termic: EOOH

:-ie poate face, n afa-nl. de ox.igen i'au aer, cu

agC'ni de oxil1nrL' (:-teid. ,1l.otic:, corn.Illt~i cu ~tllf), Aerul ('sl"(' ml:1. cel ln;ti
ieftin ag'l'llt de oxiditl'i.', ceilal,i agenti trebuie
lllai intii produl
tot, ClI

cC'l'cetitl' dat"ul'iti1 cOlnplexiUlii

intCrIllCdiarc,

(':are'

'J,t.l.i

., 't'f"',l ..
n'mef: "l"l.I"l".~""I"',,'UI,'I,r.l':.ll.,t
1tl .'( C OX1C a.re .uot eX1XW. m:2
,Ol'mc

Co~H'/C:~(\:i+;':l'[nj~~[n:+,
:,pi:rc\ih(~'i

A. ,f t::Ht

Oxirlal.'ea p-xill'nlliui

lui. l~L'Hqi:-t are loc n fa7.:1, !iehiel;!. Aplicarea

procedeelor
de oxidare in fa7.,l g'<l1.onsil conduce la conversii mari n pl'Odw~;c de ardere. Ba.
decurge ilupil un mccani.-:1l1 radicalic n Ltn, n care :-i,Lruri ~olubilc ale
diferitelor
Illctalc, n ~pecial Co, lUn, Fe, Cu joac:1. rol de cataliJ.atol',
Este

I.~

f.

~',
! ~H~lr.ql)~l:~!Xl~!l1l11..~or.l.l.l~t"1?!~n.,~.(;~ld.~.te~.:'c..~~rg~Gt
.r.l~,n,~'tl\:a~~.
a. ,r~?~l;~,H?
., d~scomVllr'ic['e'bllll\llpnni\f1c"J]nmataJtc.:'
,:-.,.,.

I,l/..!Ii;r,enul),

i xta(lii

.....

'

,.,'

."

','

.'

4Q3

L.

-'"

-i<~'::"[}

rifr~r.
Upf<:tt~~/~.t~rlft~.Tll
:\!,l.~:~!
;'~~~~,~
rfn;;~ ,~:.~:~~:~:~.r.;f,.;:
_.~~'~~.:,l,~~~[.r:~~i,!:l;-'~~'.~Y
, "!'~ --or".-."l
""1~eacla'" (1e' oxldarc ~"11Icahea'lIillah' egte -catajl7.ata ele''acele' mbtale
......
:tb'I'1

cu

~.

. ",."f1~",_;fi

dat6ri iR,

actione~Z in. Rpecial .fcnoli. ~i aminc, aro~~~i~'e'car~,

s11~ei~"
e-:'i'
".it \f"'oO,I','rTol'"
01'''''''''''''
'"',nu,.",,,,,,'''
"
1"1'
-U..n .re. O'lt"'r",
e< IV ~.L"l-'rr
"..CeQCaZ<~""U:-lor
awn\u "1 """fifiC~"b'WjOl'f'
'oe'L:I.",ra'(lca
l .[O~
w:';'~

'---,._~-------'---,.- .._-,----,

-.
.,

"

Im.I""I1i"t"lhtl!r";:IJ.;ht'''''ll,g'''".~~Ili(il;'li' ,".ll't;jr,1taJli.!fJll;llili:ji>i.l~llfil'<t"1

'!k':;
'",'"

, ! 1iKa~~co~npun_e~~e,alr)o'F":', .J~~lll (\!~!'~11l,!'!lm)gl,9qllr?"(::l\l\\\~!l~~

""rU1ilor,lll~t~lIce
"general eupr11l8,'b,111 t!'~,lQc"II 10c',mol/l ',eores~
""r"",
'" "', "", i ..r.1e,te
'" L,li
"...-..
"IT..,,,,,
'I" - ,1 ,. 'If':Ii" .. "Il"""
"
'.

,Hm.

It,.

:;f~'~'

.,'(@t

' , ,

<;.\lPt~lJ:ffi'1,t~ ~ M,Il<1'1 WIl\Wp'J.'l'! I~le, -,;I't}0!1l}~:

~,,',lff~\:f;'. < :!r"~k~tj,

fl1.I~fl~~j"'IJlnjl1:1:
~!,P,

.,

.,;;~":'~,!<.,~f:~tf;~,,,~
t.,,,~,

.'

~!nte~.medi~ry:~
P~~~edel~.pot'~i !\cl~sifi(Yt
te:'~lup~.'rr~.ht('i'i~l':piir::t~ :u',i~iia~~

{In.4~<:at~g.onl ~l.'~,ll.ume_:p.?,rt:md :(le 1~ p-~llen, ~Cl~l.oroftahc, sau: 3:,?hl:'

~,~dl'lda. fta1w, aCld'benzolC'~l
toluen;:' ,;":,,,.,!
',,,'
;,::H.:i' ') ", ",!,"
.Jmp~Hl.4, ~~~
1", PHJ:" ,-J,~ l?81'.J?p'1~ '.}:=tW?r~~j"fi I,N. le~j)i .<f"UNI",\,!(/"p,roceq!!:!i
:~,'
n) }Jrucedecle din p.xilell. Primele: jll'oeede'e de \jxidal!e' 'ri. 'jJ-xi!enuN!dJ?}~II'qfJ. 8':,'\t/!JZel'f",)a:"9:"1(1arra ;li-);/ ,~1J,~!.u'
, S~!!,G'7't!';IJIl.JllJ.I,t .~
' :lui elaborate
de I,C.1., Du' Pont B.A.8,F., 111olltedi.'um, Rh6ne P01tle1lG
PW:l.,f, '~1~~,Jj),t\UJ'H'-~,
Ne ,\,!II,P",~yt.'G;\
,q, P, :,:~!jl,~rIjr"Pf, 'lc.?!I~I1tr~ll, '1)>>1',
au utilizat acid azotic drept agent de oxiLlare, Se lucra diseontinuu ill
'lJNJ, fIGo\~' ,1I!?1.t'j.,JlO,ll~WL'I'IIe.J"~!,~\l.\\ [I~, '''[IIIC(t,qp,!);!,', rOI;"""p'qn~9r, '.i\lI~'
fi1zr~ lichil1i1,la tClllpcratllri de 130-200"0 ~ipresiuni de 10-20 at cu
truc! t ele. e:lP lC:;7.:L';;'.11 t, tall "'" IC;, ,~?"J\\~\!c'lllll'il;?-pdj,c,: ,.~I,,hlqI'o,,el:O,,IZ}<:~~
a.cid azotic de eonccntra.ie 30-40%
[2], [3]. Acid111t:ereftalic era rC(:1\"g, 0\'\pr!,'1a.Ja"I!",c]~\,t., ,;\.u'lu101'<" "de, \9,1 ~jap (~I1\; 1,'''Uill',llrojll?;I;WqQ
lac ca o,',i,ll11,"" "1 inceap'l imed,at, Concenlrat,i pre . mari de metale.iil
Ilfirat din lUi.l.Sa de reacie prin cristalizare, ;\1)oi splat i uscat. Oxidnl'ea
timpul oxi,1;1rii au ca er"ct formarea numai in cOJ!Celltralii,follrtc",iij,j'iJe':
, ~H'"ea loc in 2 ctape, in prima etap formindu-s(~
acid ,p-toluic la. crca
I1H]ieali JJeroxidi~i i 11idrpPFPxiz,t., ,Crptp,;~a,_tem1~q."a;mii1J9 tei~Ol~PPAsf+
.1' 130C, care cI.'a apoi oxidat mai departe la o tcrnperaturtL
de 200C n
' \"'q,' U, ~f~c.t, ~l"1',ln .~C1t eaz ~e m\c"ore,:~,\ ,!<ele~tn;\ tii t,a, , .. a
acid tereHalie.
Com jJ'Ljll met.llcl .tmrl, !Il' spcc'al !Il' medn nepolare 's. 'formeze c.,'-'
"
8-a aplicat, de asemenea, ca agent de oxidare sulf .sau sulfat de am{)niu in soluie apoa:..;ii [linoniacalii, conform
rCtlc"-iilor [4] :
'
bona(i ~I'eu solubili, S,lI'Urile" ,\cizilor ,~'arLoxiliij ,'li1~'(l'iol'i (acid' stearic,
ac~z~ lla,,~t~1ll:1 ,etC) s\-"..~lJ~p,
l~.a(J,.l\ il~l.eyl~~(~J)OJUI',!-~_/pnJ
..J~l~t;(.f.f(:~lt ~;h:U~'IIe
j'ii\
acmlol' Illfel'lol'L De
aceea ,"'.te ""tloll:rI "a .," utrl'zeze ,8,lrun ale .clzilm':;
CH,
COCH
j
1
I
;;I'IL,i 1:1oxida!'ea l -x'iJe/llllui ,ii :eY~IItLlIlJill timpi,1 oxid,lrii ,,,1 se jlrlauge ~,
ii"eui\W&ll":S'li'iIi'i.''','''''i'','.''''''
,." "',/:"" ',.u... 'I:C ': "',': "::' 1:",.\".,
",,'
(10.14)
6S . t.H10" ~
I
6H1S
',:-,i "Acli \'ii',Heii eiit';\I;z,!/lii'i1o{ :,coile 'il'e- 'f"f':i[,j 'n)"'1fiI,'Pltl ox'i(j,ll'ih~'ii:\\'dt
I
l,'o(!tiBi" a~ Ji'e""1oi,~'d,Ij~)h,' :ic,i'i" Cri.i'I)~~nici'.I:t"ii;!!i,~i:'.ui:'i,7;r,,~,j iM~~i~1
.
I
CH,
maH
ciJl1l'l)lJl,htu.',grelt'S"oluLlle.','mle::or~ryz", ",tic.! 'coucem,")',.
ca tah7.n.'
W:
CH,
'COONH4
"'. ,,.O,~itlai'ert'p~'ilei\i,l'ii'I\lii',,idit,1
,le ilC~fOi de Co1Mii
ni" 0I1t1
,,<lao,<
I
I
ei,. ei~."(?tiii:'
it;",;,u I "rli(]; .".,1 Iie" ii" , Iir,'\!,iiiniii p!'njl, "Il,'
f;
-tolnte,' ';-~ rloua' g"'UJlII"In"[,1 pORle" ' ,oxida III llllln" 1 'du])11 '.."BtenflCIII'e"
312(NH~)1S0~ 1.
3/2 H~ 2H10 NH)
(10,15)
ghipOi' 'C.'I'h9"i1iee, "Oxill" ('c"a i,i held;' iihiri&' 'nielil.utr_o' "ingur 'ti'ea ptii
.
I
I
so PolttOfAce'iiumai u'med'i it 'de jii-ld "e"'li.c ('Ulli'(,I" i:ilc"Co '')[n 'li bHiluur
CH,
COONHt
dc' 'J~.
"3fii 3+ ~l(;io'rr'e;l zi1- Cll'}fll,'iClli r :ac!('tiC/ 'in? '2 t:l i ,:;,'j, . j: :" I

"

~l

1\'1':" 'i!'"c,!

.""Ioc

pi

,~ci,(J;-

l'

: 1':

",,;')'~

"IJ':rrl:-:/"

)ln

,il ..l!!

:i )(-11;

"

(O,-\e),

'/I!

'!"II.,.r

)"(

)In",(Oc\r'J, -;1.:.

'[
1:'i

l1

"""J'

'+'" ,,) 'r)~~c,:J

":","""1"":"';

1;[:1

:1

"

. ','

[,11':.'1'11

."ri,,,
'

'liP')

1:

'ri,::

('.H,.-"C,,-;o'

.ii. ", i".

,",
ili

f,'l

'i:'

"':"

!!( ,lii"''''"i

"";PO.,It, !',',ilq

11.

"J

',~

J:.J

",.,B',+CO"

",(
,1

Il Il ] ")

"!

,',"',

',,;'_

i""

,.,

,1"

i,-

'''''':'''''/!!!''/''''''''
. , 'Ii

",,;;,.:"

",ii,

,(10,1:>1
i,i,l:, ,_

,','II

;;.

H!'i!' ih'(10,l,1"-,lO,IB),,IIXPliIA,ell)L'Ul1lUl
I'idieat. il" $"i,[ ~cetic, l,;!!,,,,,
C~,d"lil J\ (<1,,, ii(';, (u I'i/ ca n' Il LiJj7.'(~1
%,1:eOIlO!lllil'a1ii mi) l'i. tie. ("ltllliz" tOI'i(L ;.;g

k..
acid

aci,! !!s.elicil

l,';l'eltllli" IJI'(),Ju)"",

"1
,

"

"

"

"

".-

,",

'. , ~: '
'"

",'

'-<1',

i,

"

,1

I ,.

'

(le lucru en11\: temllCl'<lturft 320-3GO~0, presiune

20-40
at.
obt,inut randamcnte
de 95% .
Procedeul Mobil Oii folosete oxigenul ca. agent de axidaI'c, Oxi(/,U'ca.
i-IC l'c:Jlizeazi'i, ln mediu de acid aCe tic folosind
Ca (lrept cabl.liza.tol'. [5].
Ca, initiatar de reaq:ie 8e foloRcte metii ctil (;ctoIltL, tare n' tillllHll }>1'0cosului se tram~fUrJUrL n adtl aceLic. !n au:scn:a inil:iatol'1I111i timpul de
actintrc (',;;t:cmai indellllgat. Tmnperatul'a de luel'u este n acc.st ea:(ma.i
~ci'l.zllbl( "-' 130-;0), iar i>I'esiurW,L ue ace1a~i ol'(lin tIc mrime ca .~iht oxi(Ia.rca cu a('r (15 at). i\..eirlul tercftalic brut se pllI'ific,l pl'1l cxtme-,ie cu
acid sau prin ~ul)limal'c la l)l'esiune atmosferic;'t CII ajutorul aburulni supmnclzit in calitate de I)Ult,'it6r, precultl ~iprin tratare catalitic in faz
gazoa,,,;u.lJe catalizator solid.
Procedeele rle oxirln..rc eu :-tor a JJ-xilenului l)ot fi lllp;'iI'tite n 2 g-l'upe
Illari :.;;i aIlume: unele n care oxidal'ca ambelor g'L'UpC-lUotil se facc'intr-o
singur. tl'eapttl obtinJHllt-se
direct aeidul terefbl.tie (:onl'uJ'nl n':Lc-iei :
S7a.U

(1O,II)

':'1',"

1 -'\,:'r:,i:il:r

!. fi",,)"

"'"'

COlldi(:iile

"

III,U

"",., .. ,,',' ." "", "il""

,
o

:'

,~~e,;,t8!
iie':.)t!,;, d~,:~,r",P"',\\'"J),O",G:e,1l/r,\t,sz(lle~,l,!! ,il,':'\n~li. .1~'ldie,\~j~ foj~
'!,'~",.. ,1'1~ 119,','.s~%,a
',I"Jl,',', ':i f, ,.l]", .c", ~j\\]!l \1 .1'/:I!'." Ih:'jC9'l!I','W"l'ea,. i\!' P.'\

';mrJl'\ir'o,' ,.,,,,

'0'

..,11

.0-.

.:" ,,', "> "",',, '" ,,', :.., 'i!", ..;..

:/,

'("1'[
CJO'
"
.:..-,.T:'I";'O-'+.J:C'":;

..

'~: '..

CH,-'-C< 'o .

,1

,+ l,~l::!"t-1
'O \ ,) ,

't'

'i\IJ\'

__ ,r'i

t
\

'1; 1,

,,[,

",jO,2;r, I'I'()(:i~reed~:l'ahl;ic;u'c
(.
"';'11,

,j

1"

",'

',,' i'

(;'

'"
.1,

",I'j';

,:' p('!I ITil']"'()(luoo",;:; 'acid'ul,;'i 't',li:'-]'inIIr, i(.:,p~.cU ,. 'it' d tmc I.ilt~'i't;iG,la tu! u i
,i:n11'in'I""])"irr." n lI,iI':"o""'('orCCI :i.i n I'rid in' "eek . riipol:lali f,i nre"lo .

404

CH,
I

Fii

'30,-0
",,) "1
0
1.

O,,

2><,0

(10,1(;)

COOH

405

L-

"'~---

.,

:'.C":

__ ' ul

r;!

lWt
~~ rin cristalizatea.acidului . terefcomhinaii
solubile
ap,ll
c m.a
~,., !'iia rea Se
'selecth:il.
,intr-<>
singurii
"talic
i filtrarea
Ju.,.n In
prezent
:UL?:;ox~
formea7"\
'impunt.le
'trea tii' se 'face n asemenea corl(hu, .WClt nu o jlarll-tm). TotUJii este'ned';"ite
"teu de ndeprtat (telulOl0i',ije
rnai- praetiC'J, ine n
',:-,f,'ca.'ea' ;cidului tereftalic in. dimetl1ter~ t ha se une,', 'n"l''''l'l.,ii de 1)1'0(. '
.. '.
.i 6'
rezinta se ema
.H~.
;h ~~, hinele ins~atLl .. tn f1gu~ .0.. '. se J? I"d.treapb1, [llJ ..
". J;f:
ducere a ac,duhu tereftal,c mtr-o .mgu .
.'

I. :aHl~

. '. se face In 2 trt.pte., In pnma

'.. .treapt.p-:lllenul' .!:
In.,car~ .,!x1darea
este ox,dat in a'd,p-tohllC, ca.~eSe esten/IC.'I, Iar n, (J'eapta a. dolla eatenJl:1;
p-toluic este oxdat mai departe la mouori,etiltere/talat
i estCli/icat 10.";..
dimctiltereftalat conform reaciilur : .
"
." ,
. ; .t

".

O)
CH,

, Treoptc
','.
.

CXlH

311 o,

~r

'"J
.

'"apla

n,

'.
Alt

011
~

croCH,
CH,aH.

~I

c~

. Oi)
macH)

1
CHJ

COOH

CH,OH~

_KieseIgur),

UlteIiol'

L--_ -

_ ._------_._-------=-

(10.18)

tt.'

/.J

ApO

Abur

ApO

p-Xiterl

COOCH] -

tif
::-

"'"
terellalic

i'1

1 _ rcactM

tg-:-l o: 6:- Sclmm~cdl!-rl! bricarl!-:nrch:iuhJitl!l'l!ttutk-:

de oxidll,rl!; 2 _ va~ de cri:ltllliz.are.;
- centrifugl\;
1 -

eololl'JI dt- distlul'e.

i
~

1
~
r{
(
"

.AU1c~tecul de rcac,ie este trecut ntr-un vaR de cristalt7.al'e. Dnpi'i.

ccntrifugtuc, splare i uscare se obine acid tcreftalic.pu.r. Apele mume
<le 1", cec.trifugare sint supuse lUai ntii distilitrii pentl'll ndeprtarea apei,
dupr" care cataliza-torul Se rccircul'-~ la. oxidarc. Consumul de p-xilen yariaz. in funcie de tehnologie ntrc,O,58 f}i 0,63 tIt acid tCl'c.ftaHc! iar cel de
motanul intre 0,36 i 0,38 tIt acid tereftalic.
Pl'Ocedeul de oxidal'c n 2 trepte convertete p-xilenul direct la
dimetiltel'eftalat,
fitr;:1.a se produce acid terertalic ca intermedia.r, P['Q~
cetleul elaborat init,ial de IVitlen (RF,G.) i fIen-ul<'" (S,U_-1.,) perfecionat
ultorior de D!Jnarhit Nobel [12J este cel mai frecvent utiliza.t. n figura. 10.7
se pl'e7.intc\ schema ac{,sLui proces.

t
""""""p-ll~

~-n. I'cll.~it .",,1se plIl"ificc ar.i<1111

tcrcftaIic de <:ombi/lat~iiIe efl,l'bonilicc, carc repl'czinti't pritl('.ipala. irnpuri'ficarc i ca.re ~t' tra.nsforlTl.l in aIcoolii rcspeetivi
prin hidl'ogl'ual'c,
111 a<;('."t
scop ile .face o disprl'."ie fie acid tl~l'l'fta1ic n ap:l" ('an: duptt o pl'cine:llzil'c
prealahil:1'",c treCI', b IH'f~siulleInedie, prinl:r-UII {'{'ae-tol' <:OII{;initld :Pd (/('l .';
11l
pc r:ll'hllllC acti\', .Aleoolii furmai knl; .'ioluhiIi in ap.l. Acidlll tereftalie
:-:e filtr('a,z,l, apoi se ~p,li<l ~i.se WHlt,l. O :llttt tehnologie de pUI'ifica.~'c a.
acidlliui tel'dtnlic eOIli;b1. n indep.ll'tarea illl}H1rit:lilul' (in special aJdehiele) prin C'r::tcare eatalitictl
in faz apoaB . .Ace,'itr.a. ~c tmTlsfol'm in
406

(f'

";

f1n.proecdeul (le oxid.H'e ar p-xilcnului wtl'-O singurel. treapt"l oxhlal'ca.

se realizeaz in mediu de acid acetic in prezen de S'-tl'llJ'i de Co i/sau Mn
drept catalizator. ,l{ea.cin,are loc ,ht.180-20(tC i presiuni de 15 -25 at_
Drept iniiator alreact;iei Se utilizeaz. bl'OlTllU'a. de K (tehuologiile Amoco,
Hul" I,Ji:P" .lW8ui, JIi181lhi8hi, N arUzeu ~(q'c;fLl-sa'H,~(lehidihrcctiJ:'t,
-~------,tehnologttle---J.J()'rn::lfI&8"tman
llodak), :n aceaioita dIn urllm tehnologlc se
opereaz, In. tempcmturi mai sczutc (.100-140"'C) i lll'e::.iuui pirli'L la Cea.
atmosferic;'!. [8]. In alte tehnologii (h'eij'in) nu se folosesc promotori, dar
lip.,a ace'tom este compensatt, (lc utiliza!'ea una!, cantit,li lUai lllal'i ele
catalizator, carc 8e rceircul:l, Se opereaz la 100 -130C i presiuni pn.
la 10 at. ,ln aceast tehnologie, acidul teI'eitalie! precipitat din eflucntnl;t
,le la !'eaelo!' Jlrin cri.'!alizal'e, este separ'at i "]'Oi URcat.
.'Puritate:.!, acidlllui tel'eftalic este>
99%, el coniniud urme de Pl'Ochii de oxidal'c intermediari
Ca: toluilalilehich'L,
acid P.toillic
i 4'-cfLrhnxi
benzaJdchklc1., Iniial prin aCl'~t procedeu se producea. aciel tCl'cftal!c
tehnic, care era, apoi estel'ificat I! uimetiltl'rcftalart.
BRtCl'ificarca. fo;c efectua 1:1,1',1
catalizator' la pl'cRiuni de 125 -14:0 at ~itcmJl~l"lturi de 270--:27;'.i0C
[9] sau n prcze-ntit de COf"lIPU7ide Co, Al, Ti, Zn, .depui pe ."i1iCflg'cl, drept
f:atalizatol'. J~E;tcIificarea. se poate face i cu aciel tercHa-lic n ~tl'tl'ewlidr~.
(pulbere) i rnetanol n fazil. vapori :;;au lichid la 280-3000
[10]. Confol'rn'
lnci' alte, tehnologii cstel'ificul'ea se face cu acid tl'rcitalic pulbere in pat
fIuicJizat cu va.pori de metanol la, 150-3:j()"() in prezen,,1- de oxid de aluminiu [.1.1]. Intr-un alt procel1eu Se trimit ,-aporii ne meta.nol printl'-un
8tmt de acid tercftalic i fHnestccul ele vapori se trece peste lin catalizator
in ,')tmt fix (de exemplu

'~~.':f / .

,,~:'~l}

CH1
COOCH1

COOCHJ

312 o,

(10.17)

t::;~'.

''"
...
l

'

,""

'-

5-"'"
Fig. 10,7, Sdlcliia de fabricnre Il dililclillerertalaluhti

prin oxidarca p-:dh.'Dulul In dou:1 trepte:

reactoare de oxid.are; 2 - coloan

de stripare oxldal; J - sl'pm':Jtor de faze: " - rl:ll.ctol'
(ie e.~lcrirlC<lrc; .5 - colonn:"! SCp{lfllre estcr brut;
fi - eoioHo:i frac\lollUrc
I1lct~U101; ~ c\'u~
pnrator; ,\' _ coloanA sepurare e!itl:r ; 9 - vas de cr.1.alizare: It} - cc.ntrifugil de uccantare:
J I _ tupitlll':
1:! _ coluullli dl.~til3re D:\IT;
1 - colo:.m distihl!"C rill'r:...t; 14 - cu[oan:' distilare n:7.idiU rill_rat.
J _

407

.--~_--~_._----

",'

.1

,l'

II/

'~;I:,0-mpele)trP~
)ir ~oxiaAI~,. ~Oryf~l'l,\ \ea~mor(10,17):i
iio.1$):(,
IOl)'1ri"a.ceJai Preai;t6r 'n c:re '"e 'i}1tt:oauce p-xJ1cn, e'ter p_ tohuc, catali_'.'
':itor'$i"~<'r'de'bxida'rc.
Sc utilizeai,l)il;ii ihulte reactoare iu 'mi,e (ae obicei'
3),"Oxidarea ft':Xilenului Se ]Jl'Oauce,'cu vitez lilai lllarc decit eea a e'te,!
ruhii n'P"toluie( a ,<Hei,iucit, ;u primul reactor are loc' in ])rilleip:i 1 oxidare:
p-xile ulIii"ln
timp Ce in celelalte ,le oXiaeaz'lpret!lJlllillant
csterul frto~'
luie. In afar:'t de aeid p-toluic (]liin oxidmm p'xilt'nului)
,~i monomctil_'
tereftala,t (prin oxidar"a e'tel'nlIJi ]I-to!uie) se mai fOl'lneaz,l direct acid"
tel'c,ft"1,1ie'i acid tel'eftalalde!Jidic,
.'\ce,sta din 1ll1ll:i,. <1up,l. est.erificare,"
este~'l'eJl'l:ulat. cu lIuxu! de est.l'r ]I-tohu" I oXl(lat, la I'mau! sau, la 111Ono_,
llletiltereft<,lat, Ca 11I'odu,se ,seC!11ld"l'eSe llJai fOI'ul,eaz,l at'i<1,hellZoie, aei<1
isoftalie, acid ll'in"'lilic, 11I'o<1use,le oxi<1arc a\'an"at':1 Ca ca, ca" aci<1 \',
forlllie, aci<1 acetie, precum ,i ])l'o<1use de Cotl(lensal'c CI(punct. de i'ierbere ,_
ridicat, 111'aetorul este ,le tip izotcrlll, cldura 1'l'aC(:iilol' eXPi;cl'lue fiind i
]'I'e!uat,l prin general'e <10abul' de joa",l )H'e,siune, COustI'Uei\', reactal'ulX'
e.sto <le tip eolaau,', Ulllplut cu mediul dc reacie lichiti i pre\'JIZlJt In (,',
iIlterial' ('U fa""ieole tubu!:tre, In ']lanuL din eyi einu!:, ap,l de )',leire. ,;
Acru! de oxidare e'leilltl'o<1u" printr-Ull dislribuitOl'in
Ilartoa,iui'd'io:ir,1.
.:'.
In axtilataare so meU!,I!", un m\"el .eanstaut, Aerul de a-,ul'ne
hal'-)
e
b,otea;d, prill
stratul
de ]j9~.i.tl i i~'~J\..Ja.],>u!tea.superi.oar:.1. DI'ept 'C,: tHJ iza. t;OI"
sc foloscl acelat de Ca 1ll ,'O"I('le apoa"a, eu Ullmw ex"os de a{'l(1 a"otIC.
,
Tempomlura
de reacie .125-.150'C,' ial']n'eSiuuca
6 -7 at, Galele rezi,:
duale ,le 'Ja ]""'[oa sUIJerioarii a l'eactoare1or intl'ii intr-uu conde1lSa1.or,
'
Undo ]""'tile urganiec "i a]ia de reactie autrena te cou,lellSeaz:1 in "ea mai
,
'~,:
lllam parte, Condon.satnl o;stedcstins
illtr-unSOl'araior!
UJI~O ,so 'olla:,'"
t
apa de lu'odllsul orgame (m ,'peelal 1'-,,,,len), Ce ,'e reelreu1a la roaetle.
"
Gazelc relidua!e sint sp,lIate iu continuare eu ap", )wntl1l retiueI','a subt
,stalle!or olganiee rmase (n "pceia) acid JOl'luic ,i aec/.ie) ,si du)"l ,i<l,,~
<
tiflllol'e la ]>r"8iunoa "l"'aape de "O,,' atmosfcl'ie,l sin/; iirimi,so in ad",l'i)ere
f:'
"u '"ll'brllle aeti\', Jloutru ind"Jlitrtarea
urmelor de ,ub"taue
ol'gaoi"o.
"
Oxi<1atul diu ultimul re,relor eoninlld n pl'inci)J:l! 1111ameste" de
cster ]I-toluie i 1ll01l0metiHer"ftalat
c.;tc "tl'ipat <le )"'adll''''"
uOat'",
J
dlljl:.1,.Clare ~e,tI'jlnite la l'steriJ'ieal'e. Heac!;i,t de e..:.;tcI'ifical'o are-.lou ntr-un
:S'.
J><.
,ji prl'siuuo" d"
,... reae!.or de tip a,lialJat;ic, !:> tCIllP"l'atul'a do 240-260'C
20-2,1 at, f,;r,l "atalizator,
eli 1Iletallo! ill faz:, <le vallOI'; SU]"'ai'''',lili;
!
','!'~ [13],1'';11'1'111.bl'lll; e,l:" ,separat pl'iu 1'rac(:i'''J;Il'e in ester l'-tOllli,', dillleUiterefta!a/;
Se reeirell!:i. Ia oXidal''', ,,1 ,<I't'\';'lI!
f
,~l
Ca dJiuani tUll
nI rezdhl.
ma~el dellst.erlll.p-toluic
rcac{.Ie.

'~'I.,'

Di/lleUltereftallltul
bmt este puriJ'iclIl: ]lI'ill r"ol'sl.aliz:ll'i i 'l"l1,l)'i
rel'O!at.e de esler p-tolIlC, <limctilol'!.oftalat,
dim"lilizofta!at
,i Ill'Odll,<"
eu ]"""'I: de i'il'rbere l'id;l'at, cam r,lmin diw!\'ate in apt'!e nilmil', La recris!alizar,," a ,loua se iltili"'az" IIlotauol pUl', iar la P"ilila I't'c)'is!.,diza"e _
filtratul tie 1" recri.st"l iZ:Il'oa, II daua, ,Filtratlll tlo la l"'i,"" reC)';,,!alila)'e
este supu,.; hael,iulJ,,)'ii illt)'-o eoloall,l in ,'o,le)'ell reC'u!",r:ll'i ""'tmlolll!lIi.
Bezidiul de la bam eol"'"ll'i '"m,ille SIII"l:lll(e oxid"bil" (e,stel' ]I-tollli .)
i es!.e )'el'ir""la!.l,, oxid"I''', l'enf.ru a nil ,'" aellllllll'" 1'1'0<1",<1,
''''''fllH!arc', o
)Jart.e din rezdiu I'"t" ,SU]!USdislil,l)'ii in vederea i0<101'''''1,1I'ii <1itllotil.
or/;oU"latului,
<I;llll'tilizoftal"'!lllui
i )"'od'I.,,,10r "Il ]'flll"/; a" fit'rl.>"re
ridi,,"t, Di"tiIatu! aeo"tei eoloane ,Sereei),cfll<lla oxid"l'n CII fIllxlIl de c,'t"r
]J-toluie.

-----~----_."_.__ .-

.'

' .

<',

".'

'o.

o',

'~_lt".,~_c

,1;

'-f).

..

-f'

r"'

'1

.~::... Pu~:~:y~Jf.iS
~}j.z!U7e.~,;.::i.,d~li~;/:~dif#cti~
t~I:,~ti~i~t\h
~?P1.t'.'e~~
~l~~;\:P'li'~
..d,i s:-

tllru:in 'Tld pentru. mdepihtarefL:11ltnc1or de }mpUJ1Gll (compuI ~u punct

de fi.~'bei;e. ridica't):~,ai'e infhjeneazit. ll'special 'cl1l6~u'en. Ri .:(,urmelor dt~
me,an'o1. Sec:Y~.Jila;-f:;t:z'elor 'de piirifiCru'c':ri, (]in~eiltereftal~thtui 1.(1ife1:;'i. 'de
la,'o,.telmologie"('Ja"a1t
'i,.,
.,,-"
l'
.,.:;
..
"",
'.1'0
.'

..

"
','"
<~o,.
o , : ,'.
"
. "
" . ,.
' o'; ; .
" .; '.S-a ])ro'pu's, }6xida~'en~ 'p-:xiJ('nl1h~i (:11a~l' n J'azi'i di~ .~~aJ)ori.l;L 3004QOCpc' C'flta]jzazo'r:c;ontillJlCl Cd".Zli, Cp, :Fc :[14]. Al.i.l'at'a'izatori
propu~i ,au' fu'st' Cr, ~lJi,'}\:.,Co',Ni l)e suport de u:xid de aluminiu. l'la,H, biox.itl
dc":.;i]ie~u~'
1:: :
,,'.,' '.'. "',',.
.,',~',' '.;.
:.

POl',ldJlc1 to,t..de .la p-xilcn s-a., liro.puf; (le LU"1n1J/'uS llIl PI'OC'N1eu de ])J'.Jeluet.~l'l~a aC'.idu lur t-el;c(talic prin amonoliza
p-:xilenul11i. In. nitril;i
tT,lll:;fol',.l,uare:~ :tesuia "in ilti()o, AIllest.cljuI <-le p-xilt-'u ~ip-tO!UellJlitTil ,1'eCin:llln,t
l'caet,iolleaz,1
('li :ull.oniac
in .]H'ezenrl i<l' c;lt'aIi7:,at'ol:i oxiz.j Illctit.lici, c~.U'e
nu n nce];l~i timp 1'olul de lHn't,:1tori <le oxig-ell. In timlJUl oxidl'ii, Ci\.talizatol'ul
::il', ret1uC:t: ~ t.l'e1.mie l't~oxi(lato Selecti\"it"ntcn
fazei de allloilolizii
('stc de UO%. C.<'d)rot1Ui'C'- ~e('lllldHl'e se fOl'IIIl?:Iz,l, printre altele,
hc:nzonitril ~iatitl cialllldl'ie.
l.n f,ur.a UlTlli\tonrc are ]()(' hidroliza tl'reft.nlonih'lului i f()ml<H'l',~ ::;i'il'ii de anHHJiu', 'euc ~lUII, l'~el'i.-:'ali7.:U:(, ~C,';~~lJlIne de~COUl}HUlt-'rii teI'JliiC'';! n';-1.cid h're'f.t:alic. Prodm;u]
obilJnt.
i;l~i-ip:tltL '~i
8e llSlte;~l.
t,

b)

PI'O(:l'li('III. dill allhidl'id{l :ftlllir:li.

Prnu'l1cul de producere a acitl.'l'l'ftalic"]u'ill
iZOllll'l'izal'e:l, (Jl'tott'reft'nlai:ul11i
de ]{, <\.);1zi:'. prOCl't]cul
lJe'1I71"1'l I, il fo~t utilizn1: IllIiL in lfH;O [.1:5], in lll't~;r.(~llt el (':;1't.'folo~it !ll1l1l,d
duhli

n ,J.apolJ;t tlt' llatv(lsnl,',i ~il't"iji'1lo .-\rilJidriua

ftalk:l:'le o1>.ilie prin oxidarea 11<:d'taliIH'i. 1z()1I1el'iz,u'(':l;al'e JUl'illtr-lln
])ilt (1(' :o:tlll.ll"i de K In. 4000
l:'i Pl'L~:;:iUlli plI.'-l la 20 aL, iillJl't.'Zl'll::1
de ('l)llIlm~i (1(;' I'.:n ~au Cd drt~pl; . (,:l-tn:"
lizatol'i.
l'mtl 11SII1 i'e. dizu1Yi'i in HJn!. ~i~e filtl'eaz,l. Soill,ia t1l",te1't.'Hnb:t
~(; 111'l'olol't'azil, lH-~ C,II'1JUlIe ;ldiY, avui :-;t! ullH'~1:t,(o,~LeU solutie dl'~ ftahlt, ado
dt:' K l'C'('.ircula1, ~i ea 1'l'zlllblt nI l't',lI:iei
I)I'N'ipit,tL il'I'crt:.al?hd
at:itl de
K, iar n :-;olu:ie J'i'illliJlt~ tt'l'cftalatul ll('Uj,l'tlo TereftriI:ltul,:l(;id
tle'1\::;e filtrellzi, ~i~e nn\('~l,('til ('\1 o sohltjl~ tk i1.llhitlritli1, ft:dit:i'i, SI' IJl't'f'ipittl ;ll:hlul
Tt'1'L!Halntie, jar, ll I~'ohl\'ie nlltlIH' il-aln1iul
aeit! <1('. K, clll'e se, t,rilllte la
faza de l'Caqie cu tt'J'dt,aiatul (1l' Ko .A<:.idul teJ'dtalie lU't'l'ipitat Se filtl'CflZ.
~ise usul'i'L
e) l'nH~l'(J(~1l1 dill :ll'il! IH'lIzlIic.
O ,111;},l'alt~ de Pl'u(l1wcl'e a,' acidnlui
h'l'el't.a-lic POl'IH'~tt.~ (le la. uellzo,ltul
de K prin cliR]H'Opor.iollnre la 400---:..
-.lr.lOoC ~ivn~~ill1d l'JI:l la, 1;0 at. E~te l)1'0('clleu1 nUlllit, JlenkellI.
Hcnq.ia al'e 'lu(' Il Pl'l'7.CJl;1 <1l~b.'llzu,l.!; tIe Cd ~all Zn drept eataliz.at.ol'.
COOr'.
J

t~-(OOK

O~
'",

'

(10,1 V)

c..vH~

ceci-';
Pl"lldmml ~l\ llizol\'tt in afli'! ~ii'e filtl'eaz:ll)rilJt..r-llll
stmt de c:irbnne acf.h<
Fill,ratul pUl'ificat; ~c atit.llllt'f\z,l, cu acid sulfuric: i:t-l"ncidul tcreftalic Pl'L'.
eipihl,o Aeeasta ~e !'pn1tl :.t]Joi ~ise usuc,lo A<:idul hellzoie se ]Jl;o(1uee prin
oxid:IJ"C:\, tol'llt'lHlllli.
ProlTduul
a fost ,l]Jlil:.Lt; de jlIilslIbish'i
[Iti].

40a

-----------,-

'409

.........~

._ ,..

-_?--."' .'.''-~''~'''''''~"~.~~_.-

-'--'

-' " ..lf.J"F~'qf.e~e~din .toluen -~"

" ,
" .
,
_'
~~~~1;,!,l
ftlie.';fl;~,~e~\
.cl.~~.~.t.'d~*.!lIlt~ubillki "Ga";
~sJit"n det.ri.~entu~calitii fibl'ei/~nfl~~ent,n(l
cbl~,'i" ~.aiH~!reaf.IPn~;ficaJ'ea.
.t'~t""~~~"" ~~ul~tJdc'h.ldei'
.lot!?,:~.e~~~x:~xil.area ,toluenuiuL ~ 1
II:lui.este dlhCJl :dm "cauza 'solub1l1tll, sczute :~n ap. ,Bau 'acul 'iaeetie Fii
~~~li~,';~; ~.B.-f~I.~r.l{Por{moai'd ~ ;,~nt~~J}lCdiar.. ln.tf~lip'
,
daptulu.i c. la temperatura de .425C ~Cidul ~~-cft,illic,niat n~itIlf3l1blimeaz;
~:) a Se formeaz p-tohilJilld'ehi V .e.11~,8fv,4. Ia O~O.e intro'di'ce CO I e~ .;1 decit .c' topete [19J, De aeeca dimeti).tereftalatul !o.t'.pl'eferat, aei,lul
~~c~n arc 8e iO?l~e i7.0melul orto( '~~IU~ ~~tl~.ltate de
tci'~ftalic pin~l, eBterjfi~at ;n "(l~fl.\etileel'?~talnt..' C(>Kta...,:ue'lpunc.tlll
:'de
t 1 li~nct, ,~c 1cr"leI'c ridicat '(ca ~ . ~t\l~ Itate, ?',3%), precum i com u .:~
' topIre mal, SC~lzut' (CIrca 14(00), I,'f\olublhtate mult miU mare mtl'-llll
7e~~nUI,1lI
cst~, d~,85%, iar it 'co dec9e~Cl;nplu tl'l,olu.il;m~t~n)," C9nV:;;'Si~':
.' 1111ll:l'~c. s?h~eu.~, P~.lrifica.rea dltlCt~lte]'eftalatului se Jl~at?' rt..nJi~a pl:in
a al.dehtdcI cu HF _ BF 2,
8 Ye" .Prodl,lsul. reacIei este
\~'.fi" ~ l'ccrlsta.1Jz.n I spal.n repetate cu mctanol, 1ll'nUlJe de dIstilare
Jll vid.
etl1~c~.H]!' i BF';),Se recil'clII-l /,a~e se rle.'~compune prin aci'1.ur'I'al'e~l- ~,:;:~.:j, : Se obtine dimetiltefeftalat
de ca.litate cerut., Iwnt.l'lI fibre.
~- o UlJ~ldehida Re oxide,z'cu'
,\ ,~aza do. carboxilare. n a
et
,::~'"
':
Elaborarea. unor l)l'ocedc~t~<le purificare a aeidului tCl'eftalic de Amoc(}
.0C~:~llza~o~.de Co,' operat;ie anaf:~(7~1.~
n~e~i'~~.
',de. acid a.zotic n pre1.e~
'i ""
.Mobil OU,: .Mit81liJ-i,;hi'"ctc, il const.iI~i~, un }lH~
b(Jt:~rt~)1' in f(~lo~il'ca aC~l)ull1.j
c10ro'" t. Plo,ccdeu, P?ruind tot de f;, ()Xlddllp,-xIlenUltl~,.
.
':. ,~.: in locul, ulcsteruhll ~au .(2~)]: J:)lll'lh~;area ~e !ace pl'In ~u?~llna;r~a. nCll1ulu~
't! IletIlarea acestUI", Forllla!deh'd tOlu?n, e1..bomt de Gro88in-l1cy est~.'f
tereltalie la tempemtUl'1 mllcate, dlzoh',u'e iti 'oln,u\, ~I 801u1"Ii"area 1i1l'
as e :
.
I a I HCI reaeioneal.il eu tolueuu~ ~ 1*ipriu.formare
de .itm,.; de N", K sau .N,B...S-au m"i pl'OpUS tmtamcute
chimIce, precum ~I tehnICI de a<1:;:.orb,lc I rCCl'l~t,alJ7.al'e [21], [22]. n
r~:,' ultima. Vl'eme au fo~t elaboratc tehnologii <le oxida,re a. p-xilenului nt.r-o
l
COOH
;~>l\ :'
singur, t~'eapt ~Il cO~Hliii:-.!n.ca.re JIU .;f\e~:fnr:-rn~n~i'i.ip1~u~~~i,i
.ce' del'a.n~
. 0\'0 '.
'
I
~.;~"
:J.f, je\\z. calitatea flbrclol', utllizlIld hl'OnmnJ;_de K drcpt ll'llt:m.tOI', (..lmoco,.
ACI -I -2k..t:~,
J.llar'u.ze:n, I1lll,<:J, L,}Lr~)'~[2a]:
.Di,iiarea. de bromur,l de K :U'C ill~. ueza.I
(10.20);;..
nntajul
cit datorit.,.:coror.ivit{lt.ii.mediului,
echipamentele .trebuie conGft.;Cl'
,
'.':': ;' fec~iot1a.te (lin mater;~~(\ l'e~jgter.lte ~~c?l:ozil~l~(RalJ.!ell?H) [~'!]',
.
n z "
"
1
toaH
< '.'
.1n vreZt'nt }1l1 eJ~.~...
~.l91~I ..Do)~_(t.J}J?l'<~
)lX9fl.~um (\In aCHI t.~l'dtaIJc ,n~~_
Cl~' u~t,l,atIt.lzomel1l1 para ct i orto
','
,"
.
. ,,':- al' ,fi Cd,ll\:all'nta cu cea. protlwm dlll dlJnctl,ltel't;ft.;-.t1,;t.t.,~\x~wta.-J.dH-rolo:-,')-~'nL ,t?ld a.zotlC pentru a COll\'erti int : In ~<I:7,an,' matoare Se fa.ce OXid'\r
__
', ,." ilfol-Hlu'~'\I-l-:;-mt-":'l:ll'Illto:tretc.-Cell'2
grupe mctJl ata,~ate la fI(,C<U'C moI tie aCHI
...)~ fiecare moI de acitLtol'eH;~I'iD s> cl.mcdl:.tI.uLfonnatin
aeidul respe~t.efl;
".'~
t('reft'~ilic, de~i necesare n timpul
}H1l'ificril dinwt.iltel't.,ftahltlll11i,
nu se
IO't~deu(----n;rost aplicat in .Japol~i~l.l~~~(~CO0,7 lUol acid ol'toftalic
[1 ~]:'~
,i.
ingl~ l~eazu. in 110~imeI', M~t:llW!lIl tl'ehu il' ~\'CUpl'rat" i.n c:H'7 ~COl!t'l .tr~1J\l.
ie
. 0!lO-Ooat8!t [18].
'-.i.~
~(~li:Ui.lrtde exce~lIl fie t,tllclIglIeo1.
In plu:" blr folo~tn~a aCJ(luim tCl'ettalic,.
~. cantitatea
de etHellglicol Jleccsarr~ n st'adiile 'inilia](~ (.~te 'lIla:i ill il::l , 1n
prezp;ht produelltol'i(
(le policRtcri cOrJ!'l'Ill<1. 1,3~1',}) n,l~}le~l(.~ngl,icul/rnol
10.2 ..3, l)rivire critic OlSUPl'3(ll'ocedeclol'
de iicid trreft:alic, fal:t de 1,8 lIIol etilcnglicol/mol
l~e diTII~~.tilt~':i'efLda.t.
COIllmmul de ctill'llglicoilloatc
fi :::CZlit n continu,u\', pn la 1,l,lllol/mol
Procedeul. de oxidar" a p-xilelluilli eli ac.id "wtic pre"illb, ,le?'avannc:itf' t:'f,~,l'eftnlic;,A(:l'~,sta se datorete 'fal;tuilli ci'\. ,~C:fOrln(~azi\.' llli--ii PU.Il
t.ajul Ullui randament mai seit""t in a('irl tere!t,,!ie (8,;%) . .Produsul 1111
dit~ti1C]lglicol.' Cant,ita!:('a mai mic:"'lr dc e1.ilcuglicol ee tn:buie rN:upt'rn.trt
,"te de Plll'itate co"e'pullZ:'\toal'<', iar consumlll'rle aci,l a""tie c8te mar"
corl(li1(~ela inn'::;.ti:ii mai miei }lCntru ~iHtt'mul d(~ r~cllpcJ'are i' l'ei;-ellt~l'<ll'e
. 12'l<gpe 1 I<gp-xilen), Aceste de "a v,,,,.taje au. dus la p>\ril.8irelldefiniti,'" a
a etilt~lIg1kolnhl,
'rirrl]HlI.JH'c('~ar atingerii 'unei l\JlUlllit:c gl'cut,,i, mOil'('Upl'ocedeul,ui. Oxitlare:-t cu sulf Sau sul fat' de amoniu conduco ra, ralldamente
lill'l~'cRte mai ~CllI't n cazul addului
libt~I' decit in cazlll,diesterului
r-;lrU,
"irlieal:" in aeirl tereft"Iie. De"''''alltajul principal al acestui procedeu e'te
Ct't'il, ce c01\(111c(\ la. dimcw:.iufli
mai miri a1,~l'hwtorului la, aCt~(!ai eapacit,ate.
'''''''''itatea reeupe"irii ROI!uluirlill hi<il'Ogenul8lI1furat rezult", din reac(:ie.
J,a lIt;ilizarea aciduhti nIl' mai ('~t(' J1c(;ef!ar~, faza de' t:r:Hll'C'st:crifiearc.
~
Po!os'irea oxigeuului dl'eI)t agent fIe oxidare impune n'alizal'ea
lltwi
.L\ee:,uI,ta. l't'duce ef('ct('le IH'{p\t,iYc provocnt'c'de 1'l.'zidul'i1e Jll'oveJlih~- elin
fab"iei de oxigen, "u toate ehelt:uielile de iu\'er8t.i(:ii I"gate de ace".ta. De
de 1'r:IJl~tilcrifi('i1re ~n llolimel' foianfJlJr,'Toatc
accRtea. cQllduc
, eah.\-1i1.atonl1
a~ellleneal consulTlul de cata.lizator !1iniiat:OI' e,"ite mai mare in aCf\st ca7.,
la
inveAti;ii
p~Iltnl
l
'calizan~a
in.:;tnl11iri
ue
fibl'e
)wiies.t:erec,cll
circa 20Yo
Procedeul nu Se utili;r,l'a;r,.l pe scar industria!:1..

;.4~!a~lilUltii'_~ci::ti~~.~,.~,l;1'i
ce':rezut' ".'

ame'stec' '!d

~'i,

96,5.%:."Ca.l~rot~s:',~t. ,,~

un 'co ..'
2-:

1r~:,~

Or.

'~I":

l'

"

Oxirl"",,, "U "el' intr-o ITeapl;,i la aei,l terc!ta!ic sau u 2 trep!;e 1"
dimelilt:erdt"lal: siut ("1,1"Illai d"s folosit". I.'in,-,in 196:J apro"pejntrl'''g"
pl'Oducie fII' polit~s,tt.'l'i ]le plan mondia.l Se pl"oduc('<\ din dirnetiltel'~i't:':tlat
I'roC'l'r!"u!clasic ,le fabrie,,,re a aciduilii !;"refi.alic "ollducea 1" lin 'I",,,llI,.
brllt cont"mill"t eu compui cu azot. Purificare" acegtu"",
prezentat
obstacol" atit de Ulari, ilicit procedeul" fost ab"'"low,t. Aeidu! t<Jrefl:alic.
ehinut p"in proeedeul d" o,iilllre eli aer intr-o ,ingu", treapt con(:ine
impurit,,!.i, ill Speti"l pmilui earbolli!ici (4-carboxibeu"aldehirlli)
caro

mai :'ldbmte in t'a1.111folo~il'ii acidlllui

tCl'ef1alic.

'.

'

Conrmmlll (le acid t'(:rcft:alic lll~ tona. de l]olieiilclttt~l'dtalat

l'ste de
0,87 ti, lH' tirul (le dimetiiltcn-Halat
de 1,0.1. t., ('('t.'a, l'P cOIlc1t1ce la un r<\udtlHll~nt; mai ridie\t, cu ('irca :15;;) n cHzul aei<llllui.
J)aci\ se ph'ac:""t <le
la. 1I11'Pl't'' :tlll"oapc i(l('nt.ie al celor :2 materii prime, ('('OntHllia este important, cOllt1uencl \n.cl!l,!tuieli
(le productie nmi miei. rrrebuie .inut :;:.eamfL
n~;~\,~ide )ll'llfit.ul

dillleLiltl'reftalat,
zi,ionl'nziL

OUillut lll'in l'eeup(,l':-tl'e:L llIt.'!nllollllu

dei

in varianta cu

nu poate fi vnduli la pretul cu t:ll'e

nlt~t:fUlolul P('lIt:1'\I fahricarea, tlimetildpl'cftalat.lllui,
ill.:l'n,';ta

f;e

:1ehi-

410

411

~l~~.

~...;fr
~e

. "'i~~~,
,

~
,,,,,,,,;111iG~Z/l!i!l\ilif,rii iac~du1ui,trebllie a '(uUn Y~~er". 9li. ',:nele"jmpuritj\l
pe c\J1',e),Je;-.ar:1PuQ~conme ,ac.esta. pp.t:acl~.n.a, CR.,lntrerl1patOl'li lde .cateil1f
ne
')\.tiAlpul ,po!i, riz,1.rii ,tonnind produ.,,, cu 'g"eutate .mo!ecu1ar""lIl~i' miOl;f.
i,r~duGind,ajt,J;el reziHtcna: fibl'elor,' n :p!us, ,u"mele ..de imp.ll"itllr i'po't:fi
c.auza deco]ori),rii fib"e!o", P~ricollll 10"mrii.dietilengJicoluluUn
c'iUtitii,ij
1
exce.si \,C cai'e, influeneaz negati v' ,projll'ictile fibrelo,,; a ,p"tut fi .nde,,"
l"':tat ...prjutr,o, c?uelucore ..lldec ""til, a reacliei, ..e "eutual folosind un ..U,.
hibitor,
".:: ...'"",
... '''' ." .... .o' /',;,.,,'
",1." .. , ''',.1.,',,;,'',
A. \'ind n Yl'dcre ,cer~l'~a.. tueL'en : c~'escind;l de' acid teroftaliC,n,', locul
dicsterlllui"nll(ii;p"OduCil.tori
.cl~ <!imetiltcreftabt.
(de .exemplu .J)g""'mit
Nob.l)~i-au ,complQtat.;ustalaia
cxisteni"OlI,O
secie de hidrolizi'i :" dimetiltel:;'.ft,alatului brut ,n ,acid tCl'oftalic." Aceast ,"soluie I"S-a,. dOVedit
mai economicil I'ai\;do motIifi",.re" intregiiiust"laii.'
In figura 10,8 ...so
pr,'zinM schema, procesului tIe hi(/rolizii.. Se utilizead Y,tSole (/e cri,talizare
~i .ccntrifugele tIc la puritic"rca L1imoiiltereftalaiul ui. brut, [35], i
"',

;'j'-

/ '.' "

1:.

%:;i;" -- ;Pl'oee~l~tJlc
'~le:C~l'D~x~hlr.{,i'i ~, If?h\(~in~~~l'i';
t~t:c';,:1~r~hf.~j'-1,~,
:?,~,,'~i).br~~t~.
,~d.~
,la u matel'le pnmi'i. Icft.ma-"l'exct'c1ent:u',
:Dezavn,nf.uJul on.st 1I1':coro,izh~itatea' medinhii.de l'e~lcietlatoritii CO:r~i'I)robleiilel~
leg'<l.te1(t6'!prezcn'a.
".bOI'alilol'
Illaterie

n R::item. l?rocc<1eul <.le clorollleti1f\I'ea,

toluellului
Ilolosc.f'te o
prim. suplil1lt:'nt~l'ii - fonlla1dehidn",i;':I,1
'. :li';j, ,":.:: {Il'
"
n tabelul 10.:3 f:C IJl'ezint:l eot.lsmn~ll'ilet'foJ)I?cikc"de!'materii .]Jrinw,
auxiliare i u1,iliti la o:xidarca JJ-:xilcnului,,J,a, dhnetilteref,talat
~iacid
tere!ta1ic (pc toua de pl'odm).
,.,.,
", ""ii.
":
': ;,'

.;,

i.

~?

' "",' V'I' "

'

~:.~
'r-:~

.'

'.~~
";.~

".

'utili",t

pcnl'l'U lab,'ic1\1'''''
,

',:

".\-- 'dil,nl't.il.tel'dtalatul

est'c" inei\. ,uutCl'i,L

din lJ1'o(lu(~ti:L J1Io/l(Ha1:1.

'---Proceeleul
]lI'Oill" ele Ellmmn., ele :tmouoli"ii. :t I'-YilcuulLli
COI't's'pUJlZ;''itOl' ~ihi(ll'oiiza
ace.,;j;uta
la, aeill tl'l'efLalic
pl'oziutil,
cit JIU Re JlIai F(H'lllea.;f,r~ aldehhle
gren <lc :;;ep;l,l'aL Ace,..;t. procedeu

in uit,l'iILl!
avanl:ajul
nu :'~ fog!;

folosit, pe 'eal'ii. ill,lLlHirial,1.,llei oe sL"tine '''' eht'liiLlieliic de prOeILl,,!,ie:tI' I'i

cu 20% mai .'IO,l7;ute decil; in jJroceueele de uxidaro [27].
Pl'(l('{~(ll'lll din acid lll'lI7.oic, I'I'speeLtv bcnzoat de K }H'c7.illfot1 dl'7.;\Y:lnlajnl c:'1 nu f;o 1'{'("llpC'rt.'(H,;r~ K care ajullgo sub f01'I11(1, (le ~m1fat:, dN:.i un

412

;'

~'

~.

,.-

acctut

Produ&e

'

.i~,

"~,. ':'

.de Co [l.:gJ

',,'

acid ucctic
'lJlilit:'i(i':

lkgl

abur

cncr.gie cl"c(rin'i

It]

-(omt~uslibil, "
[,1.06 kcnll
- ap:' <le r;klrt~

'"

I ' Teijlll,

~.,

':,

{P

:,'

,Will,t'fl

100'"

2L10
.,.

-",..

i.

,.,

.. ::.

'T:~"
i:l'i':{ 'r,,::
~O.'li8 :.:,' .:, .
.~,IJ?";;I!'
'-',i 2 .
," ..>I';";'~

"".'

.,'"",.,

' 1,');)

'.1

'
:.100

.,

7,4"
380
1,3

1...

-',

.-:-,
" '.

, .. ~

:4,3

.,.

. &00

".:'
t

.;.:,

65' .

'i'

I ''I .
,

-'

.. ,

I .:. ,

',,\.'
.,1,7.

630

azot [Nm' J

10.2.4, Variahilele

~~G: ~

...

\:,
:'-'1 "1,1:'
'0,65, ':
.0,,03
,- ,.;.
,.
-

[m'l
-

d ',:('

',;,

seclll\llnrti:

Ik"HJ

pi'illl;"L. Pl'o,fomt;"'L. j)CHtru

IioliIIUliiioilti,,:c,[ta1:,t, llin 'C;\1'"eliu,,:, "lui i' J)l'ollnc"tol' ,iu ,"o,'. 's" .t"eac,",
de' I:J'L1ie'i'I,,:ht,"cid, iritl'Uciiin uzirlllie ,i,ari Se prodUce polimcr"tit
pentru
fil"'q:',cii i in,n,!."u r'"',ini. .!'oiiuutilent.orofialatu!
ese ,folosit la fauricarea
elifl''.il,',]0" Ili",,,. 1'i','\I'I'LI.,,,it.()iIILi~il,,, "."tl""le "'cet,'icc' i. c!ec:lronice.
.' Oil!,,,cilat.,,,, el". Pro,lu"\ie.l1lonelial:,
lle <!imet-iltnl'(,fialat esl,e in prezl'III.d,' ,1,8 "liU, din c"m ]Jesle 5,3% se produce prin p"oec,leul 1Vitlen,
iar 17 % JIl'in JJl'Ol'Odcul V!/namil Nobel [~6]. Dilllct.ultel'<>!I':tlatul repl'eziut:. iUe'-llJlitl,el'it prilu" P"ineipal,'c :'Lcnil'Ufaill'ic:tl'l,:t fiill'c!O" po1icsiei'itc,

ea 1'l~Pl'{\;,wlltJHlHO-70%.

,
.,.'.I'."'OCol"d'h''''''I""!
..
i~'...
,"' -

J.

,1
'.0,58',
-,
5i

[tj

-.acid'ucclic[kg]'

, ..:.,'

'(

l'~}(DY.

~-,o;:igen:ll'\,n,laJ:'"
- ucid azotic'lt]

- n",;siiliil';lleC~8are
])elitru" '"hi",h" ''''1iol'1''p''I11i';,!a instalaiile
el" polimeri"";'e .put li 'Uiiliz,,!'c, 1'''Jlt,:" ele'Hllti1l'ea 'i moil~ruizai'ea
iuBt,riat,ii!oi' de 'dinwtilterfialal'
existerite;
'.
'. . ". "',
. .'.,
.
. ....:'.dimetilt,'r".fl'"latu!
. s'".' 10pe.jt . 'I'j'"', l;o"tc fi mei',!:iIIUt n' siare
topit" uurine!.asHeJ. ";anipnlarea
lui in timpni polim,'riz""ii;.
'".

~.\.. t.
~~-

i'eYl~ologia"_ . -

,-,p.x!jen

ue
. Tol'ui
tiltercfiaia'ul
eoutiuuii.' s" fie
fibrolol'
din elil
lII'lIlii.toa;rc1eCOllilidcreute:'
.

10.-3.

-,(:onSUlfIU:,

ii..

'

(:OIlSIlIIIUr! sp{'('lflct tir Illaltl'ii Ilrimc,allxHlllrt,':;i',ulililill

In'oxldll'rr':1 p-xllt'1l111ui
fII aclll ltrl'fl:,l1c SII dlO1rllllrrdlalnl
'
,;'('
_'1"
',1
";1'
j'\l'li'l'<t,d';d
'1"';
(1Ii't'I"::!
1'"
','
.. ','
'.Oxid:Jrcin'
,.,1.".,,,
"
'.
J:" .,'; ":
'Ox~da.rc Inlr=o trC:lp.I:"1 ' ....
,
.,oXida.re',
"OxJd:m:
Proc~lIetll
'd t ere:nlc,'
'fI]'
uQua.lrcplt:
O"""
"IINO J
~'.!!".~.',
""aCI
"'th~n') '. ".'CI~'~'
"CIl,'

"

:'1

'"n

-',

~fJ.i"en.IRClduhll" benzolc' m loc ,de "ac](} suHnrlc' 1(,lhtu, 'aclllnlaI't'a,'. tere1.t.a1

:natid:ui"de'lJi" jt ~~'!.I,'1,
i 7', :t.!, ':"I;.'-,J, tii
'ib -1$) ~)!J.J~I'."':f 'Ii ;.r:i l al!' Ilo! " " ;:':

1'(lbe/ul

:-' ..

"

'~'tr-d.~:
'PI'.?.?:;tCl~::~Ult,c:l?r', ~~W'~ll('er~:'~'t
J:'::~lTl!tla.~el~.',:
~?,ri~VT
ft\,~"~:
l~I.'~;
fol,~-

ii~1

. fI ..;"

"',

ttOIl'fffi~{ '~l~~?'d~
hi?l'O~~9(ldjIlOtn.~.ill');!C~~'~.~,
J~H~~~j]~,
~~61t~\~.,I,{,~,I~~a.~!

,,'

~:(:

...

)i:..

proccsului

1\. J~a oxidm'e:L CU ~l.{.'r'a p.xilenulni

1n 2 1repte la uilOetiltNcitalat
'vaIinhilt~le CI' inf1ucnl'fud,
lJI'Of'i'[;1I1
sint,: t{'mperat11l"a, tic 'reactie, ariditate-a oxic1atlllui, l'uportul aer/nlinll'ntarc
f::i l'xportul ('~t(,l'p-tolllie/p-xi1f'n.
Tcmpcrutunl do oxidarc Sl~ Jll(~n.ine ntre 130-] 550. Lit sedel'l'rt

teml)cratul'ii
Realle "itezn, rr..ncie de oxidarc. TrllllHlrat,ul'i :mai ridicate
conduc la. Scfldel'e:J., se!cctiyi1ii i r:Uldamentului
n produse, intrucit
o cantitate Ului mare de p-:xilen ~c oxideazrt utl'PllI'odusc
de oxidarc a \';111~at (C02, COl acizi inferiol'i).-1r1 acela~i timp cre~te cantitatea de produse
de condensare (;\1 }Junct de fit'I1Jl're ridic:~L Din acest lJUTIct de vedere e::.te
J'a.',io:ual c:t iIl primele reueto:\l'e s:l se meIlinit o tmnpcmtnril,
mai 8(';1zut (130-145'-'C)1 iar n ultimul o tl:IIlIWI'aturii, mai rijicat[L (145-155:0).
413

l _'" --._-

:,'
_
..
,,'
,"",'.
.

--'/

,'1

"1 f ;0Ai~i.~~,t.l'te,a'
~;'I:i~~tl~lui.~'1e..,varia~ila

prin care, se urm.rete. ulersul

procesului. ';la- funclO~l!u'e nOl'lnalA ~Lfra de aciditato in primuL n~:ctor
treb'uie';sil fie .90"':~20,in ,,1 2-I.
~,,170-220, i"r iu ,,1 3,ie" 220-310. Niv.lur aeiditiiii finale del,inde do debitui do aer de oxidaro i do' tompera_
tUl'a dO,!'OR~ie,l,a valori ridieato ale cifrei de aciditate (pe.te 280) existil
pericolul itlfund,it'ii ,iu utilajel" <ii" a l'a I de ,,,,aet?r,.,
"
'.
.
. '{"l'~llSui de ox,"'"',, al'Oo eumpoZl'e ce va"la"",tll:lumt"le
(% grl:
20"':40% este!' p-toluie
10-25% acid p-tolnic. '~
,lfi--':30%. monometiltc!'crtah4t

1:1

8.....;15 % acid teroft.alic

4-10% dillletiltel'!lftalat
~I-IO % produi
cu punct <10 fiel'lwI'(l l'iL1icat
1-; 3%,'p-xilen nereacionu,t:

',~~
~":'~
~' . ':'

': ,,',
:. " '
';

:I";~

'.".W
.., '-

f; ~
t~'

,
,J

f
;
'.
.~

HUllor~1I1 ester _p-~!~ic!J):xilell n !JtL'~:'l~Lde-atimentl~l'e-:-a:~~mttoa._

!'eIOl~trebluo-a~tfet-all\s, iliCit", nu "pa .rUe\ Ull ,u"pIu, Illle, o 1tp"iI do
este!' p-toluic, avind. In \-'cd~n~ {~i1.acc:.tit jO:t(;;1.~iI'Olt1l do dilllant al amc;;;teculuL tn fUIlC!;iolltll'e norrwdi'i. raportul gmvimetric esto de 1,4/1 (coro;.;pllllzind la. 1 Ilwl/mol), Cum n!iIi. e.'{tct'lti p-tolnic se !\tochoa.z intl'-un I'C7.01'\'01' int~l'Jlwdiar, la. o iipid ,1(1o...;to1' p-t:oluic tl'o!.>uie m1.l'itil. illjocin. de
p-xilen ~imicorata. cea. elo est~'~p.t()luic.
.
,
B , fja. esterific,trca. o.'(ida.tu.!ui va.rhtlJilelo proct:}::Iuiui snt cifra, <1e acidita.te a- efiterului brut i raportul mcta.llol/oxidat.
.

j
,"1\

Aeiditutea estr.rului b1'ut trebuc :-1:'1.fie cllprill~i\- intre 'i ~i8. Cift'lt
do a,cidita.to depind,o in primul rind do, timpul de sta.ionare 1(, oxidatului in
l'l~;tctorlll de cstCl'ifiC,He ~idO' l'itpo1'tul metanol/nxi<lltt,
fJ.1.o cifI'it de aci-

j
j

mai miCii. se xepaJ'ii. ln pitrtca d.\joSi a l'cacl;ol"ului

de cRtcri ficare Co
1;\ illfunditl'i In cOllfluctele
de estet' brut, Cifre de aci~
mai ritlicaliC uondllc la l'alHlamc/lt:e
ma.i ,"'lcitzul;c, g:itcrul brut; are

motalic, ce conrluce
(litate

1,

cornpoziia cuprin.'Ii't 111tl'0 limitele (% gT):

1- 8% es!;e!' meliilie al aeidului bcuzoic
:10-,;0% c.'iLcl' ,,-toluie
.l,:j -60% dirnetilto1'oftalat,
uimetilhwftalat,
dimotilortoftRrla,t
a - 8 produse cu punct do fierhcl'iJ l'idicat,
UlIportul

IIlf,'tarw!jox:id,lt

trohuio

mfJnillut

in

limitele

l'

'~

Hllportr.,1 uer(hidrocarbllri
tl'oLl'uio a.stfel aleg, incit coninutul
del
oxigen in gil,zcle reziduale 8.t .nu d~p;1.1oa.iic G% voI., pentl'u a lH'ovcni
porieolul de explozie, Aoe.t rapo,'t e<to III gelle",,1 rlo 0,9 Nm'/l kg amestec
alimcnta,l'o. Pentru a ['educe coninutul <l~ o:<g131l .in ga.zul rozidual, se
utilizcaz:1 introducerea, a 10% din tle:bitlll de p.;<lt:m n ultimul oxidn.tor.

ditate

'fi

';~

0,+/1.

p1n

L" O,7jL gl inf1uoflll<t7.,1. cifra de aciditato a e,itol'ulni obinut,

Un n
port
metn.nol/ux:illa.t
Ulai IiC~zllt couduce b, o cifr;t. de acillita.to
rnid maro, da.r
~iun ra,prH't l'irlic:Lt llwtanol/lJxidltt
influonoa.7. ncga.th- cifra doaciditate.
De H,-wrnenea" un conirwt
HULi l'illic;l.t du :"1"1.in Illctl\f\ol inf.liwnea.7.iit
neg';J..tivechilibrul (lo m~erWca,re, lntruclt in aCO:it C,'7., dt\tol'Ui1 YO[llmului
ma,ro de vapori lU re:J..ctol'ul de o,'Iterific:.Lro, IiO mic1ol'oaz. ;.;pailll du prelua,ro a ox:idH,.tului, mic''Iorinuu-lic
a;.;tfe[ timpul do staionare
in l'iona de
ro,.J..cic. J:t"'pr:>rtLll rnet~l.lLOI/oxid.:tt s t:a,l, il il; prin pl'flicet /llt trehuie modificat.

.;. 'lO.2.5,'Caleululbilnnulni

1,','/1,(,-,,";-,

,-... ;.".::'-

;,

'Irinteflal';~i
_;,:,

:/I".,:,',IL

termic .... "

,.;'.di:i.i:i!.'f

'-.;.",I-~:,,'\'\ .. ~p.I(; !J, .. :"::I'

"

u;.,.,l

.
Aviild n vedere' nu.mrul marE.\,:de',J'ecirculri~i. de. constituien.i ,la
oxida.rea. cu aer a p-xilenului n 2 trepte la'dimetiltereftala.t;lcalc\llul
bih~nul\l.iIT\aterial est.e fo.art dificil ~ilaborios, El.preSUpllnC\ln .numr luare
de calcule iterative i este important, intruct.necunoat.erea:compoi.iJei
tutUl'9r ..luxurilor 'pe componcn.i conduce la o ,operare ,heeconumic.r~ ar
instalaiei,
.
Ipoteze de cuieui

.;"

c'

. a) 'Se consider. un consum 8pccif~ de p-'xilcn Ile kg d~ L1im~tiltereftaIat (DlIIT) egal cu 0,695 kg [12]. PlII'italea p-xileuului Ee.admite egal
cu 98%, restul fiind ctilbcIIzcn, Olto ~ime.taxilen",
.
b)_ La. oxida,rea. p-xilenului ~clectidtt,iilc
in pnJ(1.use Rint : 56% acid
p-t.oluic, 25,5% aci,l t'ercftalic:, 1,7% acid bcnzoic, 3,u% aci(l, tel'eftalal-.
dehdic,
O,lJ'o acid orto ~imdaitalie, -J,81}'0 ])l'oduE;:-ide o:xelal'c ill!el'{ni i
5,6% produi de condensare. Convcrsia p-:xilcnului b o trccCl'e prin reacto!' ",te de '-55% '[28],
. c)' Pierdtri de p-xilen la oxidal'e cu aerul 're:'.idual Re admit max. ~~~,
iar la distilarea esterului brut de 0,4 %' . ,
.
.
--.------1
dl-~--ltr_p_rodlTii-(lmillafCiTIferlOri sc "-conRi"i]cra. el> ;jO%-(T~ilen
se'
oxid4.~azla 002120% la CO ~i30% i.n acizi infel'iol'i.
:
e) Se folosete un l'XCr.S de oxi~el1 fa;1 ,1(;. cantita.t('a !oiloichiometrit:l'
de
30%. Coninutul de oxigen in aCl'ul l'czidual JIU trebuie SrL depea:rid't 6 % yol.
.
f) C'lJIltitatca de a.p de ;;;p:lla.rca gazelor reziduale ~:cadmite ,1kg/:Km 3
gaze, iar ('.;tntitatca de a,p~i. de a,(lilO~ l'Cpl'czin!:li 2%, Se cotl:delenl eit tirea
85% din acizi infcrori rmn n apa de splare, JN;tul ~c alLln:l1eal.~'i. C~b
ga;Gul rezidua.I,
g) HapoI'tul gl'a\"imctl'ie 01'1;('1' p-toluiejp-xileu
in ;-.,Iimcntal'ea oxidatorului se tom:i<1Cl'tl 1,4/.1. Din (late practice f1u:'nll de e:-:.tcl' p-toluie con.iue : 70,3 % c;.;tel' p-l'ol uie, 0,7% p-xilen, 8 % r!'tf'T' nJetill)('nzoic, 2% (',<::.t el'
terefta.ll1ldchi<1ic, 0,1 % monornctiltereftalat.,
10,5 % ,1iVI] etil tl:J'ef!'n!at 1 1 %
dirnetili~oftalat, 0,1' % l1imct.ilortof!alat
i 0,8% pt'odw:c grele,
11) Din-fluxul de c~t('r p-toluie se 1ra,nsform:"i, inl)["J(lu~e grele 3% l'1ill
monomctiltcrcftalat,
30% din <1imet,iltcI'cftalat, 25~o din dimetili softalat
~i3% ,lin climctilortoftaln.t..
i) Se int.roduce la oxie1nre eatnlizator
0,03 kgfkg p-:xil('J1 JlI'on~pt .
j) Pentru strip,nca oxidatuhl tTI ~hlJr ~e lltilizeazfi
O,!jkg abul'/kg
de oxiliat,
k) IJfIr cstcrificnr~\ oxiclatulu~ I.:e folo~('~te lll'l. raplIrt metanoljoxidat
11e0,,15-0,6/.1. EHtCl'ifiuarea arc 10(; la. teml'eratlll'a ele ~50C i 26 ata, In
l1CCi'!tC concli.ii, !)~ ('stcrifiet la. J)}lT
8t,% din arirlul tl~l'cftalic, UN.tuI
de 15% t.rece in monomct.iltcrr.ftaht,
tale ~c rccircu1rl cu fluxul de ('stcr
p-toluie,
1) 1n coloana de l1iEti1arc cst('l'i fie admite c~'tpleac pe virf cu ruetaJiuluI o cantitate de cstcr p-toillic ega1:"i, (,'U ]2% din cea coninut n
alimentare.
Heflu:xul de metallol F_CeOllsio1cr. 0,4/1m) Jj<}; c1istilarca es1:enllui brut', ~e COllFiidl'I' 1]0 reflux de O,D/1. Pier~
,>,,,.

del' de dimr,tilt;(lrcftalat

414

.:

n rC'l.idill se :lrlmit

0,2%.
~5

l .,~
..
__
""l"t,

11) Cantitatea
de m~.t~'.q,!l(~jJ.~~~I~)
~a re~"i8,taJizar~H.,J.;a.a .-dimetil- ,
tereftalatului
brut 88 COnsider<'i.in raport de 2,75/1 fa.." de a,ec3ta. Rap{)'rtnl
gt'avimetJ'c filtrat ,:i/filtl':it"2'S6 admite: .....
'0,9/1"5:" ...[~I:l'"O il' .)~:! ,'.
.
; 1"10);.80 admite
eli. cri~t,alizcaz:1. ,1)0% 'din D.Ml' la,'llrima recI'isf.aHtare,
restul ic~e ClI filtratnl-1 i 'Eiltratjlll :l 11tilizftt pen tl'U '~p;1.larca._'
c.r.istftlclol' (le
DJU1' s,e,cullsider;" c .conti11O.2,i)%' JJM:1.': ',.
::1,'
"1 ".;
1.,,:")"
',p) La, di.tilarea fjnah'i. :1 ]}l\.Il' rccri~tali7,at Re adlliilc c,l. r.'i.nllnc"n'
l'czidiu 01-,4%, iar 1,2% plcac;''i cu giu:elc I1ceondclIsahile,
din <::areRe "rCCIi":'
pCJ'caz.Ill'in
sprtlal'l~ cu c,-.;t:er p-toluie .. lu l'czi<1iu r:lntlne !H;% dill dimetili:mftalat, 82% din c.limetilol'toftalat: ~ilttreaga cantitate,de 1}I'odu~e gl'ele.
1') IJa Ui:Hilarea filtl'atului 1 se admite c.lnlmine in pl'(}llll."lll (lin bazr~
0,02% din Illctanol.lO%
rlin l"'o,lu., 'o iniJl'l):\rtca7.>I':ontinUll
pcut11l a nu
~e.aculllnhl:.'lJl'oduse .'Iceu/ldarc. Hestllll'c I'ceil'cult~ la t~xidal"e.
"
3) La eli1ltilaTea C!itCl'UIlli 1Jerli~oic de lll, baza, toloanei
fIe rect.ifi<:::1I"e
mct;;moi sc admite eri: produRul ee se r{~eircultt la. oxidaro con.ine S% din
estenll
met'ilbenz{,ic supus di1lt:ili1,l'ii.
'
'.
.,'
.. : ' ""'.
."
'
j

J'

,.

. 1.. C.a.rititatea

_'.

"

' '''1''~
"

O:Jtalizalor

.. '

"R5~$"G~tl
.. -'t,:. r

'.

'/-->1I

:lll

AB;---o--,c'
.

.....
1
I

J,.,:,tgncI2"li/

("1

',~

'~Eo+;rPT!
U ~f1"

i
, CJ

'

f. r.tr:jl;..,";:RS2t:.thAh2:*-rt~2"~
11
I

"_.!

' I ~:,t~1 J

ro,\

~
,.

~'

)'

D.fT pur
.

vI

"

"

'1

. . ~DR
.I ,----:SF._.~

",
FIg. JO,D, SdlC'/lIa

peJltru

I~l,

c;ilcuiu/

'tI '

I ,

,-ll,.
~\

','

l)

"

::

r-

"'S~Jrl.
'=uJ

D,_"./

.c1

~~S~2EB",'TEE~.~1

p.xden-r;--0x....:-'-',o.)
1
L

I '""-Uf"i~
~ iES!t<rne
ti;
[]benzo,c
..
I
[. . II '\~OOde.
...

.RM~s"g'O\I'"" DEJl

!'";..

,,1-1

"

'.L"C~;-A~.

'

..

'1..

!"l

1,

.!

(..oct:.!..r:\o :--:-J.
:.T rsc..J;t~~RC
l' ,. I~"'~: 'I;;}
I " ....,~"'-1~,--,

1 1

141

I-

in

prOQSl(]t

."

Ga2 rezldLJC'
hiJantului

J-, ,
Lr:1
R.F...:'""-ReZIC'JJ3

lJlaLcrul

r.f.lI,'

fJf-...!T

Procedura
ril' calcul.
PenLl'Il calelilui hil:~llf.:uILli Illatt'l'i:d ,"it) t1rlllii.re,~to
f'it:hmua de !)ilanti din figura lO.H. Strategia
de a.Lac <"tI'putea fi 11I'1l1;1toarc:t :
1. Pe 1,:17.0, l'()ll.'ln1Hulut
~pccjfic dc la pet. a) ...
e eaICLllea7.i'L lloce ...;11'ul
lle p-xilon ~i illint! HC<tIIUtde selecti\'iL:.t1,;ile I! pl'lHlu:"ie de oxidal'o a.dmise
la pot:, b) sc dctct'lJliu,1 c<lllti{;,ttoa de p-xHen t;r;t1l8ful'inn.tii in t1iferit.c })]'odll.-:e, jll(~lu ...i,' picrderilc de jJ-xilen (;01l1'01'rn ip0!:c7.ci e).

110

---

,-~-

.oclenniJl

:E 1',. ''',)

'pc 'baza-

(10.:)1)

N'

('.,':;(,e

Il!'. muli de g,1Z illoIt ;

pre~iullile
de n'tlJori :\rle (:o/l.'itit'uiell:ilor
<lat, ata;

:l'j

fraq,t

ro

Pl'U;-;iUllC,t

I
I

mulnril n COttlPUIH~Il-ilul'
sistemului, ata;

la temperalura,

alH\~.'lteClil

lichid;

molecuIal'tt
11 COlllpollentului,
kgjkllloL
de p-xilcn
cstim<lt'c .
G. Se caleulcaz;l pc baza rl'1at-ici (10.2.1) IH'utlu.:;cle antrcllatc la strip:tfCa oxitlal.ului
eu abur. Aec,.ao pl'tlc1u:)c, duV;l rOIiUCIlSal'e ~i~cpa.l'n.l'ea
:~p(.i.,se roeireul, la ()xit!arc cu fluxul de lJ-xilen.
';', L,l estcril"icHl'C iic detc'l'lllintl stoicidolllctrk
calltitat.ea
(le llletallol
OOll,-:LI lllat.tL.
Pe har-a I'aportului lIIetallo1/oxit1at
i.ulllli ...
rt la peL. k) ~e detCl'll\illil ('anULatca
d{', llletatlUl
lIeCt:,artL ~icxcc;-;ul de mc!-anoi.
Se C'-fdculeaz,l cantitatea
de HlChlllOI tiizol\'altl
ill e;-;tL'l'ul hrut- ll <::tJllditiilc dc teJllPl"!';u Ill';i ;.:i pl'c,..;iul1c din I'caetorul de c.'4tel'ifican'.
Se c!etCl'lllill:1. ealJtit'atca
de pl'odu;o;e 1'II1'111ale prill e,;;terific<tre t'-illilill
:-il::tlll;t de ipot'cza adllli~tl
la pet. k) pl'i\"ind gradul de c::;tcl'ifkarc a acillului
f t'!' e l'kll ic ~ i In () Il (')III eU 1t (,I'e ftu 1a t 111ti i.
Se ealculea7.tt C,llltiLll:pa
<le IH'(Hlu,-;c ,1111l'l'llatc eu yapol'ii de Il1ctanol
cLin reac!,()rul de c;:.;tel'ifj(,llrl' pc uaza relatiei
(1O,:2L), 111 nce;.;t SCop ~e cal~
('.~:leaZLt IH'csiullile ]1:1I'iale ale eOllRlituiCllt.iloI' c,;;tenJ1ui urut' ,
S, PentI'u a (ldel'lllina cantitatea ~icompozi:ia fluxuhd tie c~tcl' brut
ep :"c trimite
la rl'aq;iol1an~J S(~de!:ennintl
eehilihn!l
de .faze (lup;1, de,:.;ljnd_t~l'ca de 1<-1,20 ala la l,u :ILL. Pentru
acea.:.;ta
:-se lJl'l\'illllllllC () tCllljleratUl'Ll
Se ,'erific;L

ne _

i:ie

P.

.M~ -

().'\ - mdclure; SO - sll'plln: llxid:tl; C - c(J/lrknsarc;

nkirc
,t::l7.
rC7.itlual; SPG_.
SCpQf<\rc lllZit gaz; sr; - S[I:\lal'c ~ltl.irczid\lal;
.'i"':l _ .~cP:.tnll"C (;1/.:\ ap(J:.l,~;"I;/;'S _ c,~krificar(';
5,F:'n,_ '!j('purllrc
csl,'I'
hur!; n.l! - J'cclifk;u'c
lllcl.IIlOl:
SFf) _ l;l'jlnral'C
fllZ;i (ll'f-(:lnic,'i;
ee!: - cvapor:lrc l'sl(:l' tJrUl; 81:' - S'('p;u'al'c (:s{el'i; A,\{ 1 _ UIlI('st(:t;arl' I)L\lT brut; nc 1 _
l'('eri.~tlllb:are I : (:1' 1 - ccnlrlfugm'c
1 : Se - sp:'iJan~ l'rL~talc 1).\11": C'F 2 _ l'cntrifll!{:lrc
2
,1,1/2 - atlll'slL'clIrc cu rnl'l<lllol pur
~i diZolvare:
/lr;:! _ rccristalizare
:.1: CFJ _ ('('lItri.
trl
fugurc :1; })/I - tliSlilt : D.'[T rccl"i,~t:lliZllrc: .\'/;' _ ~JlLihll'(' '\'''Jluri In!"r eu l'!;ler p-toluic;
f.)F"""; di.~Ular(' filtrat;
IJl;'/; - distlbrc
t~
.
L('r bClll.oic: /'](1" _ prelucrare
feZiiliu
filtrat;
ti"
,Z - f!u.\lIri tcJllwl(Jg'icc,

C;lI'o:

Filhur 1 'O __, Filtrat

dl

ll oxidal.ol'

Melmd

la. ,intrarea.

?:; p,. ", . M,f(" -

1!

.'

c.1e.p,Xilc,Jl

conxersici ,p-xilemilui la u trecere, adm\i8~1.la llct. b).

.
.
",'
2!, Se, determin stoicitiomet"rie. <:alltitatelt de oxigcn nece~ar l'cacii(~)l' cle,oxid,trc. Peutm produii de oxidal'e infcl'iori 8e admite ipotcza,
de la,pct. d)., 1;innd seama de'cxcesul.cle oxigen de la pc.t. e) se dcterminr~
cantitatea de oxigen lle<':csRr;i, excesul de oxigcll, cantitatea. de aer llcce8a.l'~1.~i-caJltitatea ,de aer rer.idual.
Se ,"erific cOllcentruia OXigCJlllllli n aCl'ulrezidllalpcntl'u
il nU,<1e-:p~i valoar:ca admiiol.,
.
a. Se citlc111cazii. ca!ltitatea de ap rezllltahi (lin reac:iile de oxiflare
~~:liIl tl'enattt Cll ae'llll'czidualllulJCt
::;ptdal'ca (ll:c.';t uia. Cantitatea
de :.\});1de
a,d,1t)~ n circ'tli tui (l.c spiilal'c ::;'c determ init t,ill ml :-iram a de ipoteza f). Luwd
in ennsitlerare ~iauurul folosit pe.ul'l'u stl'ipal'en. oxidat.ului tOllfol'1ll ipotezei j) sc eaJculoaz:\ cant.itatea t9taltl de <1-})C
acide. .
.,
4. Se admite raportul gl'::tvimctric,
e...;tel' p~t'oltlicjp~xilel1 de la pcL g)
:;;l se c~til1lc}1,7;cantitatea
i compozi:ia f.Iuxului de estel' p-t~l11ic ce se
recin:uLlln. oxidare. Pc baza, ~eleeti,.it:1:ii do la pet. b) i inind ~c:un,110
ipotez,],. de la. Jlcl. 11)se deterIlliml <:ant:itnll',.llle 'pruduse de oxidal'o {'e se
fOl'meaz.1 i compozitia oxidat1l11li i a aerului rczidual.
.:i. Pentru (leterminal'ca Jll'o'dnselor 'antl'enate ('u a.crul reziuilai din
oxidatol' se ca.lculeaz pi'csiuniIe par:iale (P ':1') ale eonsl:it.llicn;ilol' dia
:1rucsteclil diLi oxidalol'. CaHt-itate:t de l)roduse :l-IltI'Clla.tC Se calcllkazt~
eu l'cla'ht:

11 _

a. ~O:J

greutatea
piol'licriJe

417

'~~.'ll!!

'.1;

"jI

(',H~~.lL1;<,a tl "'r'.

'i

? ,.'

r'

,ee.airn;eaz.a'Be,Verifida prin bila,n 'termic 'inainte i dup deBtindere;'

Napori! din a-ceRtechilibru de faze i vaporii 'de metanol cu prodl"eleail~I"
trenate'din e r~=tor constituie alimentarea eoloaJlei de distila"e e.teri. Pe:>;"
bazaipotez i,delapet;l)
sedetern;in fluxul. de est.,;.i ce Berecircu'l" li,;.;'"''''
oxidare de la ba7..acoloanei i fluxul devapod ce intn\ in 'coloana de l'ecti~.
fic~tl'erneta.nol."
. ,1. ,
"".
. I

:1,

G::l:l\tHatu. de li'l(\Ien

add

p..t('lhih:
Rcid tt-rdtalw"

Cantitatea

tndecontinuare
se prezint:l
DMT de 100
kg

Un exemplu

de calcul

:'l hilanuJul

\..

% gr

'Iq{

""51f,f}
t~.5
t, 7

3R,9:l
t7, 72
t, 20.

3,5
~. 7
4,8

2,'i5
0,46
3,35

5,Ij

3,93

t, 3

t, 22

0,4

0,25

H10,Q

69,50

de ~ 5-4,5%, canLilalea de p-ICilen la iNtrllte 1'11o~id.ator

1 ,~7) / o.,5Hi = 1:15,115 kg

de IlXi~ell COllsumat!

In reacia

tJ~ rllrlTtar~ a:

k~

achtuhti
p-toluic
:Ul,9~.1.5. 3::1/108 = 17,63
acJdulul tcreftllllc
17,72.332/106 = t6,Otj
acidl1lui bcn7.oic
t
3. 32/106
= 1,10
acidllhtl
tereftalllldeltidic
2,-45. 2,5, 3~!I06
1,86
- acl~Uor, iSI). i ortortaUc
f.l"UL :1. :I:.!/106
= 0,4:.1
- produllor
de oxldare
lnferiori
3,35. 8,35. 32/106 = 8,-46
Se comlderl1 c In produ.,H de oxidare interinri p- .
dlenll! ~e trunsrortlu\
In pro~ie
de
50%-lll-Coe.-ZO-')";-lnCO13~tn
ll.cizniireriorlI'lJ,'5~5+6,;). 0,3
B,O, 0,2 =
8,35 moi Da/l moi p-:dlcll)
- cllonometlltereltalatului
din eliter p.tolulc
:lS,~2. 1,5. 32{106 = 17,6.3
IIll.lOomeliltereftalatului
din ester tcrcftlllaldchidic
2,.(5.0,5.
:l':.!!tlJ6 = 0,37
produilM
de condensare
:').6.2.5. 32/106 = 3,12

.:m.

Tollllol(igen
... 2,06

= 6d,B5
klllol

La un cxcc.~ de ol(ig:en de __ :10%, oxiAenu! nece~ur rcpre7.intol.:

lili,Ii;}. 1,.10.1 = &i,87 kg - :.!.7t kmol
de oxigen In 'cxce!\ IIi Aazele reziduale:
H6,87~1i6,IO=20,77k{
__ 0.fi5 ktnol
Cantitalea.
de aer ncce.,>ari\: HIl,R7/0,2:l:J
= 3n,8 kg: ,... 12.!I;i 1.;11101
Cantltale:l
de uer re/.idllal :
3n.80
- Iltl,lIl
300. 7 k~ (12, R3 - 2.(10) = llJ,79 kmol)
Pc haza il'lltczei de lil pet. Alh, t';lIltitlttea de produ'11 de o:tidare interior! este de 2,94 kg!1 kg
p-:<.ilell lraugforlllllt
In ac~stc I'rodll~e,
rt:'ipecliv
5,7 kJ.( COJ 1,'1 I.;g CO, rC5tni de 2,9 kg
Citrtil acizi [ofer/ori.
Fclnd !pnle7.a c;l gazele rct.ldullle
la ie.~lrea din ox.idalo!" antreneaz
8H k~ (- 1,7 kmlll) prollllsc organice <In .~pecill,l p-xlen, esler metllhenmlc,
ester p-toluic)
.'Ii
ap, conccnlrntla
oKigcnulul In gU7,ul reziduul rcprt'7.Jlllll:
0.65/(10,7Q
ti, 7{H +- 1,01/28
1,7)
O,U~I',.!(5,:!~~ moi < 6,O'}il)
e) Ap

matcrial

C:mtllalen
-

1. Bilan lIIaterial

A.OXIDARE
a) p XUen

de ap:.\ rcwltal:1

din reactia

de formare

kg

:t:

ncdttlui p-loluk
acidulni
tcrdtalic
ncidulul
!)cnzoic
aclduhti
lerdtahtldchidic
aci7.ilar {.m. i orlortalic
pnHlu~i1or dc o:tidarc inferior!
e.\terulul
monollletilterdta!1c
produ.,i1or
de cOllden~ure (- 6 %)

JR,9::!, 18/106
!i,n, 2.18/108
1,20,18/106

:!.~5. t8{tOo
0 ..6,2,
IRllOfi
3,33.0,59

38,92. 18/108
32,41. 0.06
-Total

Con5iderlnd un consum :,;p('ciric elI! 0,605

100. 0,695

kR/kg DMT, canUlalea

de p-xilen necU:lr:,!:

69,.5 kK

Concenlrapl'l p xUcnului se consider;} 92%, lmpurltlliile N':prczcnUnd efjlbenzen,

mtll'o-x.ilcn.
.

orlo

e.'ltc:

Cantitalea

Se calculeaz bilanul de metanol i neecsanll de metanoI.

E::r:~plll
('altul.
~ tl.'nn.lc
Pfill.tru de
tt Producpc

a p-xitenulni
(6'J,50 (oxl!{ell)

h) .\er

;~t'

18. La dist.ila.rect csterului rnetiJbenzoic se det-en:nini:l. cant.itatea <le

ester P-toluic, ce se recircuH'~ la. oxidare, pe baza ipotezei s).
14. Pentnl verificarea calculului se dctCl'min;l cantitatea ~ieOlnJlo-,
ziia fluxului de ester p-toluic I'ecirculat. n cazul .in care sint abatel'i mal'i
fa de cel estimat la I'ct, 4, cnlculul bilanului ,uaterial se reia cu o alt"
oompoziie a fluxului de ea tel' p-toluic.

'.

Total
(:.a. o conversie

La I'CCI;stalizarea 1 Se determin pe baza ipotezci o) cantitatea de .:~~.:I'.,",

D1ver ee cristalizeaz" i cea care iese cu filtrat.ul 1. La 8pilhu'e se detCl'Dlini\ ,'::i ,1,
(:antitatea. introdus cu fiItratnJ 3 i ieit cu filtl'atuJ 2. l,a rceristaJizarea
..
2 'e det.ermiu" 'cantitatea dc DMT recristalizat,
Aceea,i proced1ll",_,,~
"plie" iniPUl;tilOl' cuprinEC in DMT.-brnt.'
"
Se-calCUleaz cau tita te" i compoziia fii tratnluil, 2 i :l,
11. La rlistilarea DMT I'ecristalizat Se detel'min cantitaka
i COlllpoziia rezidiului de distilare ee Se l'ecireul, p"ecum ,i cantitatea de 1'1'0- 1f:'
duse antrenate Cu gazele neconden8abilc; conform ipotezei p).
12. Se dct'enninl:t cantit'.atea i compoziia .rezidiului de la (]iRUh1rca
filtl'aflului.l
('ster
P-toluic.pe baza ipot""ei 1'), Aceasta Re recircul la oxidare n flu~ul ,1.

lfi:"

acid hCl17.ok (din' e.tilbe:it7.11l\u' "coJ,ltinut)

ao1d tereftalaldehldic
. .
. ae1d j/f,-,- i ortortllllc
.. 1
- Jlnllltl.,i dt:; oICidare l"feriQrl
prod\li
de coudensare
I~h:rderi. de p-:<lIen
cu aerul rt:zl.dlllll la llxidare
h, dIstilare
eter
hrul

e calculeaz cantitatea de ,metanoI recuperat. 'i~Ju~ulec' cOIlt,in;<~

esteTI de la baza. coloaneJ de rectiflc.are 'fl, metanolulU1.
'.
'-I~)'J
9. JJa de'tiIarea estendui brut Se calculeaz cantitatea i compoiiia',
.',
fluxului de "ster p-tohiic ce Se recircul la oxid"rei cantitatea i compo_ '",';:
ziia dimetilt{'rcft.aJatului brut r'. se trimit.c la PUl'ificare: n acest 'COl' 8C1i~
iue scama de ipoteza de la pct. m) privind raia dc estei. p-toluic folosit,,',
ca reflux i pierderile de produse in rezidiu.'
'fi
10. La l'ecristalizai'ea. -DMT brut se"determin 'c~'lntitatea
metanol ~~~.
(filtrat 2) ee se iutroduce ,0Ilform ipotezei Il) i pe 'baza ','aportului fiJt.l'at
:lI filt.rat 2 admis, cantitatea de,filtrat':l.
",
'S'"

de

tl101~flJrttiP.td

,\ceast;l canlilate
d(~ apli. este anlrenat
total de !;azcle
la tC;Hpcratura. de 12;)"C i presiunea
de 6,7 alu fiind:
10,79.2,0.113/(0,7
- 2,6) = 12i kf{
<tltlde: 2,6 -. prC.'lilll1en' de Vll[10ri fi npe! la J:!5C, ula

~i

rezidmtle,

cllntita!ea

6;""61
6,O:!
0,21
0,8:1
O,tti

1,98
6,61
1,.11

23,80
antrelluhihl

418
419

L __

___ ..<l:I '-..-

."."-'.'.-

..

.,

p,:lcCantHatea <!! ap_ a?treuat

cu gazele, .~,u~~~~p~J~~e!l. acesl,or;,l, Jl;l., '"'(.,3Q~~.:,_.::) ._
--.~,~79
..0,03'-J81(t1,::>-.O,03)=I,07kg
'.
~.. '
,
:
u~~,":_q;03 ~
d, ,'opoe' .: '1''' la 30"C. oi.
:::":":.-,_.-_ : __",
'h, ~fl?('ntru
spillaretr ~flzelor se Utilizeaz
-- 4 kg t1.Pil/Nm3 b'117.C,repspectiv
4,' ]0;79' x 22,4

p'f"~,,,

~',

= '96QJq{. CantHato
de ap de adaos repre'7.iritll. 2%,'i-d"pecth~'~19;,'68'kg:;"";"'"
:"'Ptmtru
stripan~a
oxidatului
se folosete
o cantitate
de abur.de"';';"':0;45
canlatitea
de oxielat se estJmeal..lla
290 kg,lIrmlnd
ti se veriflea ..'d,'
','

. /~t'l
oXitlat~.'\;.]

:''''

kg/kg

. ,.'

<Cantitatea
total (le ape acide ce se scparll reprezllll:i;
..,..
" ~,'
,
(23,86 - 1,07)
19,68
13,12
2,42 ';= 58,OO:'k~'
:
. S.a cOllsiderQt. c din cantitatea
de acizi inferlorifor'mat';l'
de 2,9 kg;' '.-'16%.!'c
.CII gazele rezidUale
respectiv.2,9.
0,16 = 0,.j8kg.
'.]
". ' ..'
. ci), Acid p-tollilc' (.-\pT)
;;, .-

,-

Se. forD1('oz:l Ja oxidure

Iese CII oxitlatul
la cstcrltl.c:Crt: .. '

e) Ester

p-t.oluic

,:",1"

39,92.

136/106

4fi,96
4U,9/)

Atlmilnd
cU raportul
gra\'imctric
cstl'r P-toJuic/p-xilcn
ce se rccireuhllu
o.xitlare rcpre.
zinl:l
,.., 1,4/1 (1 moliI mo!), c3Ilfit::dea
de flux reclretll::lt
CSll'; 1,25.,05. ,4,,=
171,!l1 kg,
cai. tita te ce urmc:lz,a
sc \'critica In calculele ulterIoare,
Din dale practice
compozitIa
fhl>:lll11i
de estcr p-toluic eslc: 70,:-:I:J% estcr p-toluic,
0,65% p~xilcn, 7,84');, ester llldilbcn'zoie,
2,10%
: !,'I~r te~cItAJal~e.hidic,
q, (ju% rnollollletiltereltalat,
1 52 %. (Jjm~tilter~.rt;dat,
,1,1~ % diOll'lil_
.iS!llt:.tI~lt; O,ijt~:~I.I,ll~tiIorloflal:lt
i 0,77%
produse
grele ..
'
'.
, ','
"., ....
'Calltitat~a

.' "

de ester p-toluie

"

In acest

flux rcprezinl:i

'.

-~
i!'

ii(OI.

l'lI fluxul

de oxidat,

,.

O~7033

rC"spect!v;

.
Iese Cll flUXul de oxidat,
diferenta;
AcicJ tercllaJic"(ATF)
, .
Se Iormeaz.l
Ja oxidare
Iese cu' oxidalul
la esterifie:lrc
Acid lJcnzolc (AH)
Se 'form'caz;'l la o:-.:idare
Iese cu oxidatui
la eslnificare
Ester metilhenzoie
(E~IB)
Cantitatea
de ('.~trl" nwUlIlenzoic
ce jntrli. cU fluxul
de ester p--loluic reprczillili
Conllcllsead
In pro(lLl.~c .grele, ( ... 2,7%)
Iese

1:,dare
;f'"

1/3,'2%,

Acid terertaJaldehld.ic
(ATFA)
Se formeazl1 la o>:ldnl.t!
Iese cu oxidatul
la esleriticare
Ester metiltcrrttlllaldchidic
(ETFA)
Intr cu fluxul de ester p.toluic
Se oxldeazA la monoructiJterdt:llat
MonometJltereftalat
(M)ITF)
Intr cu lluxul
de I'strr }Huluie
Se formeaz
prin oxidart'a;
uterului
p-toJuJc
esterulul
meUlterc(t.lluldchidic
ConcJ~nseaz:i'

';1

produse

166/106

p-toluic
g'rr!c (,.., 31,5%)

.'(;1

"

diferenta

1:i,71
0,:-17

150/106

ll1tri'i cu fluxul

:-1,47

(3,47

0,1:1),

164/150

:i,66

Iil

:I,titJ.
17,1,92,

0,0606

51,69.
3,66.

1801150
]RO/164

Total
-

- - -- - -

10,01
"

6~" 6:;
",(12

~if:2l)

17.1,91. 0,1052

v) Cataliv.atoi
Se introduce

... ,':,'

''',

.1"

;.2,0~

"1'."""''':

0,32
1,71

,,"

0,08.

0,13
0,13

1Gti/lU6

;; %)

O, ~lO
0,05

difcrcl1\a

.U,04

17-1,91.0,0057

3,35.2,9,1

p-:,;iJt'lllllui

!l,l37

~,57
'1,''11
2,89
7,'15
2,42

~,03. :100/2.106
U,37. 300/2,
2,51.:lO0/2.180
4,42.300/2.
0,3~, :JODI:.!,
0,05. 300/2.

3,62

,=

1U.j
10.\

l!J<l

. 17.1:0"'-U,0077

1,34
13,lfl

I'U o:\i~lallll

la oxidllrc

(~O,O:)

O,OJ,

kg/kgp.:..ikn)

:J,OO

G!),5

+
+

Gal.

n~)"jdllal

Bil:lIl

ce St~ pUl'jt'az:-I;

1,22 (p-X) -;. 5,~li (CO~)

1,41 (CO) -.. U,'li (Acizi)
1,07 (112) -:-:1,62 (Gaze) ~=J:.!O,Oti kg
~101JHI faza oxidaTe (kg)
ltltr;i

3U6,7 (:\'~ -ro O~)

75

.Il ,'I:.!

p-Xilell
proaspl
Ester {)-loluic
.Aer

~.), iil.i

.AIlt~ spliJarc

5,57
0,40
2,10
3,47
O,2ti
0,05
11,8,)

136

x) ToIul
_ Flul'ul
de e:oiler p-Iuluic l'\'eircul:lt (E) cOllline:
1,11 (p-X)
126,69 (EpT) .1- 13,71 (E)1B) oi- J,66 (ETF,,\)
10,61 (~n.ITF) +1H,40 (DMT) '+'2,0:) (1):\[ 1) O,U!.!(D~[O) -+ I ,:J.I (I'C) ~ 178,57 kg
Acest fhlX t'slc estlm;lt,
urmInd 3 Sl~"l'rifi'ca In ca1culde 1I1'Jn;ltoarc,
Fluxul (le oxidat t1!1P:'i stripafll kj C"'lllil1~:
.
1 ,39 (p-X) +- ,19,90 (A/IT)
72,00 (EpT)
27, iCi (.\TF)
1,:\8 (AB)
13,3.1 (EO)
:1,47 (ATFA)
li, 75 (:\I~ITF) -1- 1:I,U8 (U:\I'I')
0,61 (AI1") ..;. 1,71 (D:-'II)
0,13 (AbF)
0,0.1 (D~IO) +- CI, Hl (PC)
:!7i ,61 kg

, 'L~)I

18,10

~,.

"~,O,

de eslCI~ r-!flluic

ll'se

)01 Ol,j.

J .17

'.;"

0,01

Total:

II
2,45.

,""

. '(!l,66!2,94):,~':7
llioxid
de ,carhon
(0,.j2/2,U4),
.9,87
Oxid dc. carbon
'(0,86/2,9.1),
!;l,87 ,
J\.cizi lnr<'rlori (formic, Oll,etic)
5,,)7
1,.1\ -.. O,'lu' 2,fHl
Se alllrcnea;;~[1 CII nctul rr,ddtial
U,85, :1,89
Se ([izol" lu apele aehll~
.
.
Se rtirllle:lz." 1 oxitlarea
rtilhenzCI1111lli 5i din rl~ae ii
Ilc rupcre

17~

1ese cu oXidatu:-diferenB

{20

],38
. ~.

171,91.0,078-1

.
",'

._"

')I'.;dr."O.,tll

;..

u) Produse
grele
Se formeaz
la o~id;LI'C din';
p-xilen
t~stt~r n1('tilhclloic
illOnomctiltereftalu
t
(Jirnctiltc]'crtalat
(Ii lllctilisofl aJat
dilm~lilol'toft:lbt

27,76
27,':'6

1 ,;~8

0,38,1166"106"")

kg

1,20. 122/106

J.irde (3 %)

~!l"OXiili~tuTtlirl~ref1ta
Il) Dimctiltcrdtalal
(0.\1'1')
lnttli eli fluxul de ester
Condcnse:lz:l
III produse

,",

1) c:Jntltntc
de ester lnctilbl'nzaic
se antrenellT,d cu aerul rczldulll i se recircuJil
cu fluxul de p-xilen rccircUlat.
Al:casUi. cnntitate"urmeaz
II se calcula ulterior.
1)
1)
m)

care:

126,ti!l
5,4; 69

J7,72.

'. ..

C~II.?~i~a,t~ll. Idifcrel,I.~,a,

t) Produse
'\l~O:tl'C
Se fornll':lzn
la. oxitl;He:!
din

""",

.:... 'Se' oxidct1.zli In fllollometi!ferp.f!al:lt

f)
g)
h)

.lest!

Iese cu oxidatul,

p,

;"

. r) Acti ol"toftalic (AOF)

Se. Iormeazll.' la oxitlnl"c
ksc C~I'o:ddnlul.1~
('~ll',ri.ric~l'e
s) Dillll'lilorloftalat'
(0)[0)
lnlrli eli rJllxul cle t's!l~r r-loluic
CondcnSl'.u:;'i in produse
grele (-

kg

(EpT)

..,.:rjk~1",- I,~':
".tdJ.

l, :;:

";'.:;

,
'.
.,' ,', . '.'
"
' ... ' . ,.
. ' -.'! \r'
-,
~, p) .Di]1!e.lIls~nal.at,(J?,1Pr:L
.
, ... :':, '." ':."",
.. ' ..:...-Intr' cu fluxul
de ('ster p.tohllc"
174,91.0,0116
Comkl1sellzli
In propuse
Arele (- 25%)
....

.0,015'290=13,12kg

:c

o) Acid isoftalic
(AIF)
Se fonneaz
la oxidare
_ Iese Ctl oxidall1l

~
=: "

60,50
178,57
:17:.!,80

19,68

+'

...;-

+
Iese

= 2Ti,61
320,06
58,00

Oxida!
Gt1l. rezidual
Ape acide
Total

tl~.5,07

421

L----

_._ ...t:/.......~,.~_._
..__

. -.,"_.-

~7fl

do

.,

stdr.llte

1.1,1.2
2,00
oil5,67

T"tal
l'entru

1,,
..

,AbRt

- .S~lqlie cAtah~tor

ddt.rn1il1ate~

pred:use1'llr

1h=:.1-,15
~,1!'Jtren'.fluxul ,de .esl.~r'p-,t~l~i$.15,O~.':"'1~_,6?--;0,2i" .:!11 ., .~:p..'~'!.
,\i('~
=69,50
f.:lJItlt3t~ de p-xilen proaspl1t
125,00
'fotal 1t:dlen la Intrare In o:sidator

antN:IUl.te ClI Me.ru1 rczit1ual la iellrtA di, Bxii:t'aIQ./j

(P . ~j) a en~lIllIn~.Mhor
di"n ahle.ii~~llul
d'e 1,

tahelu~
10 ..., ilO clltcttt~al.4
prr;ol1uncll; pari'ali!,
'O"'{ldare la t~rnflera:tura. n'l~r{ie ffil"'1-3S-C.

'Se verUidi asUel canLltalea determina!-.i la pct. Aia

._ Gaze reziduale (:e les din oxidatoare (f):
300,70 (N2 + 02) + '10,90 (p-X) + 23,86 (H20) -;-.(9,87
+ 1,94 (E~tH) + 5,82 (EpT) = 392.71 kg
_ Fluxul de la .trful coloallel de stripl'lre (b)

1'''1Jt1lil /il. 1. "rll~IItA"" p~rl'ltll:' ale e"l"p'U1l!'lljil"" .lu RlII""t"tnil fiiii n:t14itll.t

N,
crt.

COII1POI1f'lli

Acid inferiori
(aectie)
2
P,XIlCII
3
Ester" mel'il.
h'~lI7.oic
Acid "iCtlzoic
5
Ester p.tolulc
Acid p-tolulc
7
Ester
tt"re~
-f1al-aldehldic
Aeld torertndchJrlic
;Uono/llclil_

(t:i,3.(-/-3,5-t)
(72,00+10,30)

60

18,88
1, :18
8:!,:1ll

1.11)
122
150

-4.9.9/i

13.

3, .17

U,67

i7,7;}

!HO

28.50

106
19'

0.215

0,09
0,00

Nr.

crt.

0,021
0,000

0,010

O,OR'}
2,370

0,0:16
1,

'.,1 '

oooj--, 0,27T

1O.7!), 0,0:.!7. '6!l/(li,3 _ 0,271)

10.79,
O.2Ia.
IOtil(S.:l
_ 1l,:J7l)
10, 7i). 0.008. 1361 fli,:J _ 0,27)
'.it

o,an .. lill/Oi

fI-Xllen

E,~tcr 11lClilvCIl1.0c

tJall1 cu

0.7:1,

13.12k{

0,15:).

(0,7:1

IOH/(I,O

klllol)

11.200)

E~tt"r p-toluc
0.7;), 0.0:1,1. 1501 (1 ,O _ 0.200)
~j aceste
c:ln(jtiili
conden-s~a7..l1 i .~e ~ct(:uI
In oxida rea fn rJu.'Cul ci" fJ-:l:ilell.
C:lulltlltea
de p.,'Cllen condellsut.\
Ce reillln\
1:1 oxidal'.,
-.

-din
-din

4ll

rluKlIl de gaze
~O,90-1.22
oxldatul ce se :ltripell1:

,
5

Acid p-totuic

I'",iu~,
.ap,?rl,

Acid lcrcltllialdehidie

:\Ionometillerdtalat
Acizi ftalid
Estcr Iflalil;.i

0, 1;2 ~.O82

136

0,:J67 0,197

:1,47

150

0,02;) 0,012

i7,75
28,50

180
l!ltl
194

O,.I:Q

0,2;):1

0, \71

D,(){\2

0,086

O,O.tu

1,862

1,000

4\1,96

-------

1 P,odpU~lll

XI

1,86

0,153

,--

0,013

'l')

0,00

cr;-oOO-

0,1:1
0,00

0,03.1

-----1
16,66

3) Metanol
Se consum:' tn rc,Il;liilc (le c:slvrHiClire
acirlulul
acidulul
adtlulul

de

It

k.

0,o00

=a9,61i
=14,117
[H':I:}

5ft.9ri.321136
:n,6. 2. 3:!{166
1 ,3R, 32/166
67,].1. :12/180

tcrdtalic

benzolc
1I101lorne liltereflnllli
ului
acidului
tercHabldchidic
acitiului
j,~o- i orlallalie

3,,17.3'l1150
O,i,l. 2. 32/166
Totul

277,fl'\,

J ,dO
-l,.IS

a:

p-Ioluil:

Se f(lJ()s('~tc: un raporl.

~
k,

Total

-i

-1,,1o-_0,UO __ ,.O-g
122
0,011. 0,006
150
0,;;10 0,20t

0 .17

clillUtii(ile

0.7:). 0,01:1, lJdl (l.O _ 0,2(0)

F,.

molara

(Tl1, S1r=r;--g-.l)~--179-41 38
(82,30- 5, 82) 76: <Ia

"-

B. BSTERJ..F.lC.ARB

de stripal'll

0,200

2.90

0.n09)

kllloi

Xl

1,9,
;i,a:.!

:W~C

10.7!).

,,1

fkglklllol]

[l.:g1

Clinti tate

Componcni

oxldll.tUltri /'1' S(' strill('lI'l;l ('Il Ilbllr la lGcFt:

Pol" l:ollll,yn(,lI!lIor

Total:

- p-Xilell
10,7!). 0,005. 10(l/(:) _ 0,0(9)
= 1,:.12
Sc verific astfel JllerderUc de p.1tICll e.~Umatc la pct. A/:t -i cantitatea
de acizi alltre~
!Iat cu Ila;,o:cle. He,'itul de prodUse conden'iCll7.l\ i so rcclreul:1. Ia o'Cldare cu lltt.'Cul de P~XilCfl,
fn taheiullO.5
rlclermini\ prc.sluuJlc partlalc !tIc COrl1(lollcnilor (P .!;/
In o:drlatui ce ~c
st rirea.7.J1
cu ahur la.~tJI130~r.,
de ahur

l'reSIUllill:' II"riule

.0,9/)

trJ.79. O.O:!I. 150/s+ .1 _ 0.271)

Se pierde CII Rerul rel.iillla! In atlllo,~rer.l
- .\el7.1 Inferlorl (acirl acel/e)

l'rodu.se
Admllnd
antreuatccantlt:1tea
.~lr1t:

)Q.5,

'~ster mctilllctl7.0lc
Ester p-toluie

kg

106

CII Rerul l'e7.ldua.1 lJlll /I ..

ldator

,,-Xilcll

= 33,87

(56,96-'10,$9) 16,07

(acid aceUc)

(.\bur)

p-Xilcn

0,182
0,072

-1- 13,12

Es_tc.r metilbCJlZ01C --Acid brJlzoic

Ester ).toiuic

:'~,:A'

O.OM

0,-4.,12
0, Il:!

-1- 4,<18 (EpT)

1 ,60 (E~1H)

. ~

0,1.'
0,008
Om' 0,00
''"/""'0,000

0,02:1

3,62) (PU)

_ Flnxul cle p-xilen reclreulat (d)

(40,90 + 14,67 _ 1,22) (p--X) + (1,94 -1-1,130)(E:\In) -~-(5,82 .;- 4,48) (EpT) =
= ti8, 10 kg

Pm_
dtl,~UI
[lI

(p-X)

0,227 0,94
0,05
0,005
O.23()
0,155

0.022

lO

Ifi,llll

AchLillferior1

0,124
O,Otl
0.5-48
O. :lli7

ltH

Total:

0,048
0,537

1011

3,61i

Acizi !talici
E.'iteri Halici

Se antreucmo::l

lllle

vapori
fi,

(:

Tnbehcl

2,89
(9)56, 96

t'''/lalat

10
11

F..
inolarei

x,

(12:1,05_68,

..
-~

klPl)1

k'lkn",1

I I I r"Si-1

[kiAl

Cantilnle

'a t.1:i4

lIwlanol/uxidal
0,:)66

(le O.:i6/1.

e3ntitate:L

de metanul

'-

11.i6
10,71

0,37

11 ,93
0,74

0,29

~;:H()

flllld:

= nO,a

kJ.t
C"lllitH!('a
/lc mcinnol In CXCl~.~: DO,O - 35,8 = 9.1,20 kg
I.a I.clllperal\lra
de 2<1O"C i prcsillnra
de ~ uta sc dizolv
In ('sternl
Lrut o canllate
de mctallol
de 8,R
kgllOO kj( cster.
Eslimlnd
o Cilntitalc
de cster brut
de 2.10 kg (ce \lrRlcaz~ u se ...erifica). canlltate.a
de IlIctanol dizolvat
reprezinti\.:
2,10. 111.88= 21,2 kg.
Cantitate;l rle metanol cc iese din eslerir!('ntor:
9-1,20 - 21,20 = 73,0 kg - 2,29 kmol
]'clltrll (l determina
l.-antltllc de Jlrodu:sc antreDate etl mliltllnolul,
Iu. tabelul
10.6,:se pre~jlllrl c:l1c\IJIIl Vrcs.iLlllij p:lr\l:\Je :1 t'ollstituienilor
din esteTul
brul
la I.ctl1!'t:rnlura
(It: :.H(l"C,

~23

-- ---

____b- __

;;;:I

--1'

,'c._,~-",,,,,,,
,",'
-'LTabe(ul 10.8:.

crt,

"
"

"
5

"
.0

ttarfllll" ~.Ie leOn~IUU.h:ntnur'

~~'aQI
~.-

e:tterlll~'
lIfI": ~'40C
. .:"1'Ittll1: 'II tf'~p~raltirA
'.,
,
,

1. "'.":

COll1ponent

1"

Cantitate
,lkgj

'"

j""{k'S/kn,I~IJI

p-Xikn
. Est!.'r IlldiJhC'l1_
l.oc
E.slcr p-Io/uie
Ester
IcrcCtalal_
ddlidic
.\Jollorncti Ilcrc~
rlalat
Di IllcliJ tercll ala t
DiulcUJlsollalat
Dinw ti lor toll <1/;1t

1,39
1.1,1'lK

12:1, ,jU

--------

~,

'Pl'

'.
0,008

8,1

136

O,IUO

0, OJl5

'i,O

,'J,79

16.1

10,61
118,8U
2,43

180

O,8:!:J
O,02;j

0,01-1

0,0.19
0,012
O,OI:!
U,OOti

1\)'1
1 H.l
10-&

l'
L

O,O~W
0, :WU

0,OU5

l' f~

N,.
er\.

\
{

.,

0,022
O,I:.l:J
O, OO~1

"

",

D.OO:!

0,260.
0,893.
0,010,

:2,29. 0,002.

hrut

lichid

cu

lcrupCl'atltl'a

se (k~lind

de

de :W ata

1,:3 ala

cste

- 99~~
<":nnlit:llea
l'stc;

rle tlletallol
(!J2,u,

1i)J;.~lcr

rcflu . Ili

O[Qit1l1IJ

('olnan;}

la rcdirkarc

... 0,,1

(s),

kg/kg pl"udu.'j de virf

:tdlllil1l1d

rOIlCt'lltl":qi:l

f)

de.sUlls

c) Esler

,.

Se lntll:l.ITC la oxidare
Iese CII fluxul
Plcac:l

424

(;11 flllxul

lu,(JI
de est-'ri
de (:stcr

1Hl."I.:l
hl'llt

;1, 7!i-,IJ, lU

3,63

1Il, l.it -O, :17

1(J,2.1

tlH,:iO-:.!"lS

1,:12
0,74010,.17

2,43-0,OG
1,12

{),O:1

1,00

-T-,B-,

2-'-

O,O.IR

1,54

19,06

0,00:\

O, m'j

0,'10

O,Oi:iS
O,6:J3

7,Rr,
il.I,n

" ~.
",,:>
10,Ot

~l,.j.11

O, tn

0,(1;-,,1

!J,70

0,,18

O,l:;(j

0,05.1

I
0,012; O,OiO

2,:-17

(I",;!

0,0:.12, O,'lG41 0,0:!1

u,()Goi 0,0,"1

='l1G,:l;:i

Vallllri

--

o,os;')1

O,5S.IIl:-1,30
0,012

n,006j 0,068

2,:1:1

o,oor,

1,05

-2-,-10-'1-..-_-1-'-'-"-' -23-'-,5-?1

1,~3-1 Eroare;]

3,05
0,0,1
0,0.1

43,62

esle mic:l;

dcci c~lcu]ul

cehili\)rului

k"

llletilhel11.nic

1,::':'1

1, :iS. 1:JG/l:l2

adia-

H,H7

Total

la

cu flll.\:ul

de L'stcr

d) E.~[er Inetillcl'cftulaJddlidie
Sc rormcal.:l
(lin adtl lel.dlalalddlitHe
Se redrt'lll;'i
de la stoutceren
rc7.idililui
1'Ie:l('tl

rl"~ptTlh'

cu fluxul

de esler

5,07

3,75+3,2i:l-1,:lli

Sc Intoarce
la oxidart:
ClI rlllX (tI)
Iese cu fluxul
dl' C~kl' lJ;lZ~'i
Pkllc:l

1,:36

7,H4

[jI'ut

:1,-1'7, tOI(!':;!)

:1,79

0,78

de cslcd

hrut

e) !'.lnl1nnwti[tl'rertalaL
Inlr:'\ cu fluxul
de oxida!
Se l'~ll~rifid
la [).\IT (- HIl,:I% l:l l'chiliIJl'lI)
Se fUrltll'llZrl din aeit.! tererllllk
!I,7\!, 180:ltjtj

rlll'l:lIloluluJ

1) Dllldilterdla[at
lnt!,:."'t t:ll rJlIxul de oxi,Ltt
Se rornH'a~.li diu
acid tcrdLalk
lllonoltlet i!ll' re r l a la t

k.~
l;"j()jl:W

InLr CII flllXlll de o.\idal

Se l'ol'llwa~.ti diu acid lJl'llzoic

p-tollli('

'lll,%.

.,
Licb.id
n'SlF
une r _ --'
vapori, ~Jj/r.:b+
I
/'1
(klllolJ\
{kg[

,III)

O,OJ

,,;d ill!d

,- :1':;,(0) / O,!)O = 1:.!!),() k,o,:

111[1":1CII f111.\ltl tie o:'(irlat

.':ie rOrll1(':I7.:"1 dill ;ldd 1)-LfI!tlic

l'

O,6G:.!i:Jf',:3
0,0071 3, '1

1.1 .s(;~;\,21\
II,BO
1~:;,>lli-i2,,11\ =110,\10

b = I.,~' = 1,41R/(::!,1~1-1,.USJ
(]e f:t~.c c~le COl'(~ct,

III coloana
de dJ.stilarc
cster! .St: ll(/lnitc ell Illcad . pe \'I1'f eli llleLalioiul
o C:llltitaLc
rle
es[er P-to!uic
clj'i1.lti Ctl '"" 12,0'1':;' din ealttltalt'a
irtlr:lla
in l'oluau,
n'spccliv
lU,OI,
0, I:,W =
= 2,1)5 k",.
Odat
eli acestn
plca(':! i eslcr
rueUlbcll7.oic
c()rcspUIl7.:11ol' presiunii
de vapori
la ,Te,
rt'sllcl~ti\'
2,0'1,
O,12M, :J,75 = I,:lt.i kg'.
ea

To!ul:

12, .18
O, tii
0,:17
2, ,~5

batic
la pr('s!Ullca
dc 1,5 al:l.
Se (acc ipu[eza
c.l prin ekstilll!crc
a.rIH'.~tccl1l se nkl'_>te
19;2'1;. tn talJdul
IO.i. sc dctl'rlllitl:i
echilibrul
de f:lJ~e la aCl:asU
temp('l"alur:1.

!ll,:.!l).Sc0,:17
Introduce
= :15,0 lllel:lnoi
kg

21,:~
I
0,/;)

IIU

.1,28

1!J.I/(:.w_ 1,388)

la pn'siull('a

de :.!50"(: i fln'!-'illtlca

1, :;~I_(J,n4

J)imctiliso[lal:tt
Dirlll'tilOI'LoHalat

tGi4

1,:J88)
L"jO/(:!6 _ 1,31'l8)
lI.i-ll (:26 _ 1,38H(
o,o:.!:.!' 180/ (2li _ 1,388)
0,133.
!fl.t! (:W _ 1,:JaX)
0,00;1. 1UI/(:W
_ 1,388)
I:Jtlj(:.W

:\ld:lIlol
1).Xikn
Esll'r mdil
hel1zok
E~!l'r'I,.[uluie
EsLt'r 1l'rdlal:llt!cili{lic
~[llIlOl1ldiJlerdlalat
Dillll'liJtel'c[-

kg

2,49. 0,065, toti! (:.w _ l,31l1i)

.I

),(
[kmoll

(kgJ

Cantitale

la[:ll

1,31:18

"
4,2~I,
2,:.!!)'
:2,:!t}.
:.!,:.!!).
2,2!J.
2,20.

',.'

de 1.9~~C,II,!;

;," .:1 .1'

,
:1

de: Illl'tunoi

\'nporii
de tlldulIOI cu sUlJ_~tafqdc alltrcl1iltc
III colo:ul:I dc separl1re
t~~lel'i de rlJctHIWJ,
Eslcrul

COIlII)onent

p'Xilcn
Es!cr flIctilbellzo!c
Esler
,,-toluie
Ester
tcreflllluJdchic1ic
i\fol1otllctHtcreftalut
Dill1ctll ttlreftaJat
Di ltlclilisofl ala!
DimetllOrlofta/llt

hrut la t"llIpel'atlu'"

~).

0,010

1,000

dr r'l''l:e ItflJltrlt rsttrlll

Erltillltrili

....

O, i
0,6

O,OO-t

10:1.,

Se presupune ,i,f\' = b = 1,84.', .

1,8

U,:l!i
O,:H
0,3:1

0,008

1"abdll!

0,200
O, tH/:J

0,496

1,657

cu "apori

. XI

0,013

ToIul:

Se alltrclicazii

re.<;nmc

/''''0'''' P:"'"0" ~~'."~U

lOG
150

~,12

Iri

"r,

k"'ol

."

-"7iOO
= 5~,lIJ
--;i:;:;al~lG

,7, i5
f17 , l.l
\1), 1) l

1:-j.\I~

Tlltrll

1:l,.I,,, _ :!,OG
Se Inluarcc
la tJxitiare cU flux
Vine tI.: b di.~tilal"C Intr
brut

:Jo,'l'
2,0:)

1"'1",':1\::"[ cu

D8:I3T

fluxul

:H ,IJl

li ,tii, 1\11/1\11\
77,75.1!H/li:lll

(Il) :J,n:;
:.!,<Il-)
(de \"t:rifiratl

d,~l'~kt' In'ut

8.1, iV
111:1, it:
(-)
(+)

5,:;1\}
-1,'0-1

117,n

425

!_-~ -

.J.:.:.... .. _

.. -'''._"

- -~.-

'-. - -'.

I~.'i";

M :'1_

000

-<:'1 ~

M _

:.,...

': r: ~~
~~~ ~~~;;;A
0<:'1 C~

O>QO~

J.-.!..

.. ,r::

00_

000

[:~~

-;''':

t:I

O.7"t

O>

- ~

00 :'1

""

Il"l t:I_

O "1r~

~ ,; l':n

g~8~S
O>

o~o

00"0

t-

'"

,1':
M

::
...

'0
.0

"

~
O

"

-"
.~~".~

:5"

"?~ :;
."; "7

~i:..

~
~~~

:"
.:::.
-:::

I I J I

'"

I J

I 1 I I

~+,,-,.

,*<,*-"
.:c
"'/::: !
A

~O

'"

II

e~

-~

~~c
-:<A

~o:,N~.~~

<:.c

~~~d~~
~
II II II II

un

'"

""

"

--'

h) Dill1etillsortalat.' ',,"',
,'" " ,
- Intr eli fluxul de cste-r brut
1 l,,{,'l ~j,>;
- . IntrA eU refluxul la coloana de ret'dflc.-u-c
(csUmat, se va ycritica)

\-.....-,' ::~:;'

, ' j ..j" !-. ~ ( ~

4,33
0,08
,~;'

,::

_!

Se pierde

In rezldiu

(_

2 %)

Total

Se rccircul 1:1rezervorul de ester p-toluic

Pleacll. cu I)~IT brut, diferenta

"

fluxul
,te
in rezidiu

CII

l'sl('f

'1):'lIT'bl'lIt,

I'h-llc:l'CLI

Tntal

-Flu.\ul

Hccr;$talizare

0,10 (Olll)

n,O:l (.0:\10)+

11,84
,

12,21

ca D:o.I1' brut'
fillr..l.t 2 (.- 3,"%

!lccristalizat'C

Cristalizcllz:i

Iese

estt'r p-toluc
,lisliJarc
D:'lIT

1O:J,:17
7,8-'

e)

csteriHeare
reHu,\(

130,00
3;i,OO

la ('oi. r"dirie,

4,00

Total

Dimulili1\oflalat
l\t:c('stallzare

55Jl;ti2

eu filtrat

Ph:rd('ri

:2

"

cl'istaliz~t,

Intn\ cu (luxul
Intr l'\1 Jiltmt

DMT brut
2 ( ....1,3~~ (lin mirat

:1)
Tot:11

izarc

1)

Iimellllii;turtulat
Rccristllli'l.arc
1

I):-.rr

!?ri~l:tlizal,

Iese

:1,'li
1,78

E:'lln

sp:llam

5~(j,B2

l'U crisl:L1eh'

{h~ D:'lIT

1,3;)
din tiltl'lIl 2)
--'rollll
(:"11 ,(j'}:,)

kse ('11 fillr;\t

1, Ilir('f('n\a
lulr:\ eli crislulcle
de [)MT
Intn'l cu filtrat:1
(- O,OI~~ din filtrat

:1)
Total

D. RECRISl'A1,J~ARI> lHIT

La

Un

raport

fiI! rll t :l/

a) Es!('r p.loluic
Inlr

cu fluxul

h'sc cu filtret
Se rccircuhl:

filtral

2 ,Il' 0,923/.1,

377,U8. O,n:l = :~,IIi,()'1kg

SI: consiIJrr:'l2,i5jl
cHllti!nl,'a

(It: 1)1\11'brut

1 la rCt'tis/alizare
cu fillral
CII fillrllt

2(_O,:J% din fi]lral

:.!)
:1(...0,0:1%
din fillrat
:1)

<.le filtral

fn~:j

tie J)1\IT l)flll,

necri~lali:t::lrc "

,1 esle:

ll'sl' cu
g)

grele
Hccristaliz:Il'e

[)'IT l'l'istal;wt,

Illt!':! cll filtrat

1,1-1
{I,ll

(1),%';';. din

filtl':tl

2)
Tolal

428

2,19

n)IT brut

:1

1,01
0,03

u:o

dikl'l'll\a

.:l,21

:.!,2!

i,OI
0,92

0,46
O"Hj
(l,O~

dikrcna

f'1'(,dIISl'

{1I11'11CII fllI,\

o,5R
1, {):}

O,5R

It~Sl' cit

Canlilnten
dc Illl'tnt1ol (rllll'al
2) cc se inlrodul:e
respectiv:
1:.17,12,2,75=370,%1.'1.:

filtrat 2
il'se eU {;l'is!:t1ek tlt~ DL\Il,
lultl\ eu rlux (It' InlT
IL'se cU fillr;lt
:1

9,u8

4,88
2,80
2,08

{lifenma

lulr cu (ll\X 1),\1"1'brut

lald
cU filtrut:!
( .0,15%

4,23
4,RO
9,03
6,88
2,15
6,88
2,80
-I,fln
,1 ,fiS

dikrcll\a

:!2,75

TOtili

2)

de D:\IT (- 76,5%)

Iese
fillrul
3
Il'!;c cu cri:;!alcle tit; n~rr,
lull'il. cu fiu;'( ,Ic IJ:\IT
tese eu riltrat
:1

118,22
8,Y6
127,18
12,38
114, RO
114, 80
8, fui
105,8-1

<~ircl'ell\:l

de

] :1!I, U()

Mc, p-x."

D:-.rr

lest' cu

f);!
:!I U, [1:1
1:!,:.!1

'EsI(~rl b:iz:l

:'1)

CI;

'IU,

melritUl)

tiin filtrat

2,5%

Iese cu flltrul
1, ,iH('r('ll(a
Intfl\ cu cristalele
D;\I1'
ll1tni eLi Harat 3 (0,8% din Hltt'nl

Splare

J:n:1i

estcri

Flux ester p-toluic

Hc:dtlill dislilare
Ap:'1 de Jn I'('cur!c,
~Ietanol '
,

1:.1,04-

dirctl'lla

(-

1:.11,26
11R~23

(,.., 90';i,)

Ic.se cu eristalele

lt'se :

InlT brut

0,03

12, ~18

--'l;ut:ll

Rccristul

Heddu

2)

_ Iesc cu l:rislalc h'., diferenta

_ Itltnl cu Uul' DMT
IL'se

kg

Tnlr1l :
277,1)1"

din 'fillrut

Total

+-

.,

0,08
6,05
6,05

hrut

eli

Iese cu filtrat_l,
Illtr;\ CII cristale
IlItr:l eli nltrat-:l
_

o,) (:\I.\ITE) ..:- 118,IlR (I);'IIT) -;.. .1,23 (OMl) +1, :)5 (D}IO) +- :!, !!I (1 'G) = t:l7, l:l kg
- Refluxul
la coloana
dl' rt'l'lific:ll'l' csler Inul (/1)
88,72 (E pT) -)- 7,25 (EMB) -:- ~,:ll (ETF.:\)
:J';J5 (.\r~ITF)
l, 1.7(D)IT)
'
-;.- O,o~ (D;\lJ)
O,OX (1);'1[0) = 10:1,37 k;,
'
- Fluxul el' se n'drcuhi In rt~ze{\'orul dc cster p-toll/le (:r)
.
O, to (p-X)
14,08 (E.\I Il) +11i5, 09 (E
pT)
3,10 (ETF ,\) -1- 7, 26 (.~\IMT1:-) ++- 0,02 (D:'lIT) +- o,nli (Dl\IJ) +- 0,08 (0:\10) = 210,53 kg,
- Fluxul de la dislllll't'a Oj\I1' (6) (estimat,
se va \'crifiC.1)
", (j.l (D)[T) -[- 2,0 (IHII)
0,35 (Dl\W) +- 0,85 = 7,8.1 kg
Bilunl globul t'stcriri('urc
dislllln~ t~stn.

..lbur

Intr

lutr

Spl\lare

.,-

_
_

2,21 (E pT) -:- 2,21 (ETF:\) ..:- ti,

Metanol
Metanol

Intra cu rIu;<;ul de D:'l1T

IL'se cu filtrat
1

'7

2,21
,', ,1.,2,21

CU farnt,2 (--- 0,02%

din H1trat2)
eu filtrat
3 (~ 0,01 % din fillrat 3)

,Se recireuI,:
'.'

Iesc cu filtrlll:::l

,.., '. ,'

ToLal

1<1,0;1
11,1:1-1
-2,H'I

difcrerqa

0,03 (Ep'!")
0,02 (l.D(Jj)
0, I!J (D.\IT)''';''
- Fluxul <le D:-.rr hrut (:)

Oxida!
ne-flux
Hezidill

(le rt'zi,liu

'_
-

1,35

brut

" ' '., '\'

d) .Dimctlltcrcftalat

1,46
U,03
0,08

m) Total
, -

c) M~)lIornctillercrt:itat

l' "', ~ ' ,.. "

-~

Intr cu IhlX"l de Vi\IT brut

Iese cu lltrat 1, ,r,~"
,

'<

0,10
0,08
4,23

grele

Intni
Rtirnlll

':''<-t"
- ,

b) 'E,ster tcrcHalaldebidlc

1,38
0,08

Se picnic III rczidill (_ 2%)

Se recfrt:lll:'i la rezcrvorul
dc c.stt'r p-toluic
Pil:ac cu D:'lIT hntt, dikrl'l1(a

.'J'''~~''''
',:
;1" \

1) )imetil(Jrtortulat

,. Intr1i cu fluxul
de estrr brut
'1 r ,:
lotrll. CII refluxul
la cOloan;l {le rcd ifieaJ"(~
(estimat,
se va verifica)

J) Produse

,'"

~..,1
Il'

3,62
:',81

429

:'if;,":'

.h

~.j

Il:.l: CII cri~;taleJe de D:MT

(-

t,

Iese CII filtrat

kg

i5%)

:;. Spi:llare

Illtr;'i,cu liIlrat

3 (0,07%

din rJIlrOit

Iese cn flItr'!t

Rccristalizare

3)

4,70

tese 1'11 cri.~talelc

de
Intr CII (Iux/l);\-IT
IeserclI riltr:!t 3

2
-

Iese CII OMT

OMT,

nislllliz:lt,

3,62
1,08.
1,08
o, 24

.Jif.~renla

diferenta

0,84-

h) Met:mol

Recrislallum:

tntr;'i

cu fillr;l(uJ

k'~

:2

--g

376,06 (IOD - 0,3 - 0,02 _ 1,3 _ 0,1;; _ 0,05)

Se nlot!lIce pentru sp:lhlfl~

35,1;33.\
16,00

37"ii"";33

TOlal

Iesc cu 1;I'hlalelc
Iese

Sp:Hl1rc

cu fillrat

11c DMT (_ 5,4~{J

-. -

10,89-

1, '(Iiferl:nln

350,'14
10, BO'

In!r,l CII crislalele ,le DM'j'

In!nl cu filtal :1
348,0-1 (100 -.D,ua - (J,I)) - :!,5!l _ ll,:W _ Il,OI _
I--~------------------;--O-,-O-i-)r--_
Se introduce lH'tllru .~,,:'iIal'c

:J::IS,B2'
35,89371,71

Total
Ic.~/! CII filtrat.
I('se
lulr:1

Recrl.~tnlb:ilre 2

Toiul
1) Filtrnt

2
~.
J 7,38-

Se introduce

298,'15

CII

CII

mclallol peulru

filtrat

sp:'lare eri.lale

20,O(}

SIlll1:1

:tJ5,B:i-

2 (8)

354 ,33 (~k)

1, H (EpT) -1- 0,08 (ETFA)
12,:38 ([l~IT)
. -1- 0,58 (DMO) +- 3,1\2 (1'(;) = 37.6,0:1 kg (fllli~ rlt~ :l76,M)
- Fi'llrOll I (3)

:l::i(j',H (Me) + 2,21 (Ep"!") + 2,21 (ETFA) -1-6,05 (MMTF)

+ 2,15 (DMI) +.0,02 (Dj\lO) + l,af) (pc,.) :liH,37 kg

3:14, 3:~

('rl.~lalele dc DMT, dUcr/!llja

cu fluxul
tie Dl\-tT
Se inlro,luce Illetallol pentru J't:CJ"is!1I1iz:lI'c
(rApOI'! ITlclanoJ/liitrut
2 _ 0,71l)
Iese

Fillrl\t

+
+

'1,SO (Di\lI)

13,0,1 (LJi\lT)

:J:J5,R:1 (Me)
0, II (ET)
O,O:J (ETFA)
-1- 8,01) (OMT)
2,IiO (DJ\il)
-1- 0,0:1 (DMO) -:- U,:H (PC) = 3.IM,fJO k~ (ta~:' (le :1'HI,0<1)
n:lport filliral, :l/Filtrul 1 = 3.18,00/378,37 = 0,12/1
- D~fT crl.~lnliZlll la dl.~lilltre (-::-)
105,11-1 (IHIT)

+-

2,OR (1):'II1)'i-

E. DISTlLARE

0,'''1

(DMO)

0,8.i

(1'(;)

= lOtt,:!

H:ll1llnc In relidiu
(_ ",.I~~)
Il':-il.~CII !-:azcll~ t1ec()nrJ/!ll:-illhil(~

]lrodlJ,~

_
c)

IcSll CU gaz/!Ic

(),;08

diferena

neCOndCI\Sahile,

Dimclilortoftnlat

0,44.
0,36

lnld- CU DMT rccristalizat

d)

',l

l\:lllltnc

In rczidlu

Ie:'iC cU {(alele

o:os

(~H:!%)

nerOIHkllsate,

diferena

Produ!lc grele
_ Int.r:'i cu D.'orr recrislallzal
_ ILimlne In I'cr,idiu

O,Ri
0,8-&

c) Tolal
.

,
t

~'.

,~,

_ ItczidiU de (lislilarc
(O)
'1,61 (D.'o1."1') 2,00 (t ).\1 [)
lJ,:l!i (D~IO)
(I'G) = -;,81
Nu este dupurtc
ue ipotc7.a fAcut:\ la pct. CII.
SI' introduce pentru sl'.ilare ~a7.llle necondensulJllc
o cantltate

Z-lr\'or,

care ,~e reclrcuh\

lnapui

+ n,ai

kg

de ester p"toillic din re-

In rUZCf\'or.

'

lI
'~

,1r

F. DIS'l'II,ARE

Flf/I.'RA1'

Se consider c r:ll11lneIn produsul din hnz:..llletal10l - O,02%,. respecUV-3507,"'47.-------0,02/100

= O,Ou kg:, l'rlldusul
din haza (!:) conitlt":
0,06 (;\Ie)
2,21 {l':pT)
2,:H (ETF.-\)
13,(l5 (M~ITF) +- 13,0-1 (D.\n)
+ 2,1:) (D.\II) +- 0,92 (U"'IO) -1-- l,:J5 (PC) = 27,H9 kg
Pentru a nU:'i1lacumula produse secundare (D.\I1, D.\[O, ~i PG) In rll-.ddiu nltr:lt, o parte
din acestea (_ 10':-:,) este l((deprtat
continuu
In vederea lLnei prelucr:\ri,
iar restul se reclrcul:1
la o:<idarc In (luxul de- l~Sl<.:J" Jl.toluie, FillrJ,tul de la preluCratl::1 re7.idlullii se recireul,
de ase

lIlenca, la oxld:ll'e.

G. 11lS1'ILARl' E~TER HEi\I':OIU

n'dificare
lIlc1alllll l'lIte sUIHl~ unei di~Ul:irl In
ni.~tllutul
COllstl\ din 92% c.'Ilt'r Jllclilh/!n7.0c.
U,OK = 0,11
E:'Ilfl ~c rl:c!rculli ta oxldarll (II).
l'lJlllpozila fluxului
de e.~ter p-toll1lc Ilcdrculat

(11) (1)-(11)

FIH_~uri

p.:".iku
Metallol
lllclitbcl1l.oC
Ester fl"lolllk
Esll'r tereflulallkhidic
l\lonlJl1a:tll kn'f1alat
Olllll'liilerdtal:tt
E.'Itl~r

kg

recristalizat

1O~,8,1
(-

2,00

(II)~(/')

(:d

Tntal

(~)

% gr PrC7.umut

k~

'l,fH
1 ,20'

1,2~';,)

In!"!, p urifie:lt, {lifen'llla

1

4,10

."..,i'i'.

"1'<
..~:
~..i-"
.~"
'
,," .~.
.1~I'~"I
..
,,~
:':;:,')W

'2,08

Intr CU D~( recrlstal izat

Hihnlne In rczldiu ('"'" 96%)

: ,l

;!ill

Dillletili:'iortalllt

,~

VerificI/re

+-

:1) lJinJl'UJterdtll!nt

Illlr;l

b)

~,

Fttl:o.:u\ de eslcl'i !lI: la bazu culoanci de

'Ve(lcrea rcclll'cn\dl
e_~lcl'uilli p"loluic
l:onllllul.
Iar P("(lllll~ul (!il! buz:\, ce mai cllu[illC 1,::1(;.
Pentru vcrlrknrc>l calcululuI
Sl' ddc,rllllll

1)1\[1'

'.'0",

3 (O)

4,16-:'
0,24 ~..

Total
I

.:f

.\

-","6.
;~'f',
.'... '. '}'.-'
t,35. ~~ .:

,1i1('ren~:l
Intr:'! cu cristaJele de DMT

otJ:UI~

[limdi

I isuft a tat

l">lluct i IOJ"lurta

l'rollusc
Tut:ll

l:\t

1,01

0,10

5,Ui

i,ri5

21j,H

96,:17

0,:1"

O,H\l

(),I"C)

:\,71
Il ,O::!

:J, :)n
1,1l)

o,m

!(rclc
'\ll,02IllR,I\,1

---

O,(JtS
1), li
:l,O;,

1,!19
l,tl\1
r, ,,1:)
t ,:!O 11, il

0,08
O,OR

1,9 I
(J,8::
1 '}')

\ ,:10 2[),!li

--

:!,

1,11
n,lltj
1:\ ,:1:1
120,8:-)
:1,:1:1
10,01
IX,,1ii
2,13

O,9K
1 ,-')')

Il,(j,l

0,03
7,51
il ,;)1

1,83

:1, il I
1O,.H
2,0:1

0,55
0,69

1,11

1:1,71
1 :.1Ii, O!!
:1,l1li
Iq,OI
IX,'tO
\ ,20

n,9g
1,:H

:.121i7 ,,11l1()O,,(lOt 78 ,57

4:11

.'

-<>;.,L:;,l,;

---_

"' j.~:'".}

'i'~'.'

"

o concordanlil.
bunii rapi de valorile preZUma te Rstlel 'nclt c.fIleu/1l1 nu se leia~,
('Hlt-u/nl
hll:m{lllui
Irebule
relu:!l eli fllk ctlllrif;'i(i i COlllFpzilij .;;:I1c "UXUlu.";'
,de eslt~r p.(ol11ic.
Oi;'
'n
j!;..t

Se obst'r\'

ln-ciiz" contraT

>

~,;.,~
- ..:..
- BihIllJ.mdwwl:

ro

Se otJtinc

la:

dj~li'ra';'("

r{I"n~t

r(~Cuncarc

~kg

350,45
:127.6& Ij~

; Tillai

;~.:---Se 'consum:'! la;'

".'/

din

,"i

1,"

lIU'l:llllJi

'>i'

J\Je[rlllo]

',.,'

j'I',

.'

,1 "1<-!
R~;a~cl~~~~~13
,.i (
;-!!":~" :,,': ".
'J'1\"".'
~,:iA~r.ti',I,n.il'l
.0j~Jl..;qi..l.t":'i
Canlltatea
de 'clHdur prclunlil'
89816. 0,277
; " ,~.,.!
;"1 ,; :\r'~.':;='::.2~ 8.79
AdmltliHI
c sc gent~l'eaz:'i. .ahur de 4;4 nla l:UreSpullz:'Hol' ICl11pC~aturii dl' 146C canIHntel\ ,de alJ11r general
f

c.stcriricarc

reflux

rccrislaljzal"'~
:1
ft'erislali7.:1I"C 2
Spiilnl'C lThl:lIe

coluan'\

Sf'IJ:lrlln'

\~.t (~r

130,00

i,
..~'

67,2

1'1~;C!iiror'c(: n1l'loc fii;ld

se rlll\sldt'r:l

cele

IL JlESTI:KDERE

fl\'~{'rinll~ ca lin singur

Cl't.

In .1rJ<'C

= 174,0

0025

3523

"-,

W2 %0
_

1177lV

/1
7

iSaoc

(2ii,61
::13.87).0,35.
cu al'nll fl'zldllnl la HO.C
3!l2, 71,0,21.
].JO

hihlll!lIlul

..\ ESTERULUI

""

15u
113 350

ToIul
III Se
nI

ce trC'!JIIic prelual:1:

l:1l1lsid{'rlll'l1111
jlrlnllll
3.lea - :n.7~'b.
H(::a'{ol"ui 1

C:lll!itlllc[l

dc'rllJilllr:'

117711_

tlill dlle/ur:1

t<llaJ:i,

III:il

2-1(':1 _

'-id,id

21,:10
.'1,'lnllol
p-Xikn
O, ,5
E~ler llIC'fil.
11,HO
111'llz"i\:
l]O,HIi
E~lt'l' JI.IIllllic
3,:rJ
E.~lt:r 1l'I'dlalulI.lo.:hidie
1(),2.1
:Utll\l)llH' \ i 1LI'rd lulat
Dillldi!ll'ref
lul.I.L
11li.:ti
Dilllo.:Lillstlftalal
:.!,:Ii
D!ll1I'l illnrln[ln1:l1

-:r;~----~
278,21

I.lchid

['"1

J.in:l
!).I

~82\!
:JH

1:l80
11;,7:'0
2\J(J
l:lti

!J' 71i
11:.1 ,:10
2,:1:1
1,05

1().11l

35:!!!7/5:2:i=

1),,2

aIn

l'lln'~pllll~.iilllr

"

"'tiV

II,(}.I

__

.._ ..0,0.1

:.Wti:n

.1:1,62

II
III,l-/

[ko.:all
r:i\);1:l
lO:!

15.19
1 II}]':;
::lis
1127
\l5:H
210
111
31 iiii

1('I!I/1I'I'OlIIlJ'ii d(' l:!I~C,

l'OlIlIi_

f'JZlCe.
l'

., l
OXICl':.),

tC

It'l'dt,ili,'
~e]ll'l.'zinlrl :"11!J fOl'll1:~111(' ('l"stale acicuLll'e illC'o1tnc
,.;olid :\ltllll'f. E~I(~ ('I.'llllH in ...
olubil
in :lpii., dintre
to.i ;lt:izii ht'11ZI:lll(';Il'boxili('i, Se d1.0h:"i, lI aehi su1flll'ic t'tJlH'l'l\ll'ilt,
(Jicl'hillj'e),
pil'itlin:'i
dilll el iJ:.;u ll'n);id ~idillH.'t iIrOJ'/ll:llllid,l.
Dirllel,iilerefLtialul
t'stc 1lI1 JIlaterial
,111>t'l'i:-:!alill cu punct de tnpiI'e
;,:(';U/.lll' ,';oi :L\"jJl(l fi ,,,,n1.11hilil:lle illll'-llH
lllllll,lr
de .'iOhCll.i orgrllli('i
eOli:;iderabil mai Illare f:lF~,le :widlli t(~l'dtalil',

Atidlli

sali

tCIHIII'rallll'ii

'1'

'1 :u.,l
1'OPI']O

35207

:Wti:J9/:i15=5i,5

:H

O,.11i
.:J,ll;'}

2:11
105

2:\-l, fIII

75:1
2\lihj

I
I

;:1:]0/,,,

kg

C:llllitalea
de c;ilulini
prcJlIul;i:
)sO SUj. il, ,'1:)
t\t1Jllitind
n' .~(' .;Tl(:J'('HZ:i:11)\11'
de 3,3 :It" I'UI'l'SPUllz,Hor
Li/:1lt':l dl: nl11l1' <jt'llt'rnl;i

.'l, i;)
l(i,OI
O,l!J

\IOt)5

[licul]

,mti7

0, .10

,61;

7;.'\5
[j.1,07
:1,,1.1

['"1
11),1j(\

:J.'i

l.I.'H}
1201i()
.1~,.I

:11iiii

[kcal]
l\1~)

1,5.1
0, :i5

'1'01,11

V:l!lflri

? ('])
1O .~.)
..

8!J1'l11). O,:W:1

:111111'de 2,1

brut

= 17&15
S0816

271'1%

n'<I!'10r H' prdl1 30,:J%

I'n:lll:II:"I:

CI' se gl'lll'rt'lIzii
Ililca Adllri(l/ld
(le ahur /4l'/H'l'atl';

Hcnl:lorlll

IHW'l'

Dt1p,i' (h'~l iIIU('re (102.'C)

11 5,1.')

Iar

a fi \I~llr

1;('1111'11

la tl,'~lirllll'I'I':1 rstt'rUllii

ll'rlllie

I
I

CUllllloncnt

1'"1 1I',al]

Tutal
la

t:all'ulul

2203

C;lhJunl k~i!;i;

C;lIdur:l

presilille
.

kg

ADIABA'J'lCA

inainte de
t11'~tintil'rc

kc:i1

(6!1,5 -1,21
- n,2.'i)iIlJG. ltH),lrlO
l:iildllr(l
do.: f{':lr(ic la: Iiwl)l p-xiJl'n n;aqfOllllt

de oxhJat

1').$.

rraclor.
Nr.

de p-xill'll
proawll.t '.~ireclrrtl1at
(09,5 T' 08,19). O,.W. '/f)
cu tJilxul
dc estcl' p-Iolille In 120~C
]71'1,57. 0,''/:27. 121)
cu HiTllI dc uxldarc
la .150
312,8. 0,21,
,15
{':1Idlll'(J tii' rt'nt.tic

Cll f!u),lll

.(l'L'dlls la aecllsI,1

/ll'l'/u;I/:i !It'
:IP;l-, Cll

3 l't':ldonr('

cu flUxul

1130 .l{)() -

+ 57,5 + 40,3

ata

" i

'Tobdlll

trllde:

l,iJ

J)}~ OXllHRE

Hcadorul
('sIc {le lip izoterm,
c.illlltr:l
,!lenr.l':lre de nbur dc joasii presiune (1,3 :lln).
I'('ntrll simpJJfir:ltc
C;'iI(lul'H intralll:

Ile

abur

Sl' ,"criri!':"! prin hibil1l, tcrlllt; lrul[Jl'rufUl'[)

esfl'l'ului
hrut .lup:'
ucslintil'rt'
;nlbbnticll
de 1:1 :W ala i 250(: ia 1',5 :lta, Trmpc.ratllrn
presupusa
dr 102<(: se nrific:i
prin bilan\ termic
Inainte 'i dup d\~~tinllerc, pre7.t'lllat In labdul
10.R, In caz contrar,
c:liculul
hllalllulul
ma.
lerial al Hccstci faze ~c rei:1 (;11alI:' !c1l11>t'I'allll"li.

lllrme

A, RRWTOR

dl~

kg

5~

-17,1:;,11

57,23

]]. UiJau

= "9,3

CnnLilnlea
lolanl
Sllpralnc:ilzll,)
t'~lc:

35,O()

TO(:ll
-

ii!

51,8l).
298.15
20,()O.

aran':
5:]5,3.1

478,11

24 879/50~

= :W63!}
ue l;Jl;oC, ('11/)-

kg

4,32

ca 11Il

4:33

,-'

---

_.~._'~~--

_ .....- ..,

,'- :'.

" ..~'
;,:;\('~;

.. ,

~, 'h~,,-'\',

",.Principalele

'.'0

caracteristici

,fizice ale aciduJui

'" '.,
,

itililli snt: artate mai jos:

~-"
~
:.
":;:..~
" .

-!'It; r,:":1J.: ."~' ." '

"

":.~

',' ..

Acid
tel'eftalie

Lichid:
- TemperatuI'<.l ele congelare [00]
- l'ernperatura de fierbc"e ["C]
- C,Ud\U',l.de topire [cal/g]
- Cldur;l, de n,pOl'izare [cal/g]
- O1rlur, spccificit [cal/g, C]
Solid:
.

,.;11

140,5
2S8,O

:38,0
70,5
0,464
~,()fi

~3,5
0 2873
1
0,:126
l,v.lO
770,9
l.ll~i,2

Pl'e:'liunile de ~"apori ale aeidului terefta.Uc

Aeid lct'cfta]ic: [OCJ:
1~0 130
1,0

llimctiltel'cftalat-"p&}--I-4Cl-2TO
[,urnHg]:

10

l.OO

Alte pl'Opriehlt,i a,ll' DMT 1Iecesare pentru

-

C,lldur[t Apecifit:l

(cal/g,"O
[OCJ:
[c.P] :

a \":lporilor:

Viscu,ilate
lichid:

J:

:}i

dimctiltercftalat,ullli
HO i"o

~\

2,0

232

~60

~S8

~OO

40.0

760

0,308
1,,0

200
n,:tj~~
~OO

0,;$;)8
~M)

0,:,)95

O,.lOii

200

~50

Visco;r,itatc

[0] :

ntp0l':

Dellsitate
lichid:

[cPJ:
['OJ :
[g/mIJ :

0,008(; 0,0096 0,01.07

v;o
~OO
,100
1,068 J.,022
O,9iti

SolubiIil;itile

a.cidului tcrcftaJic

Illai jos in fUl.1cie fie t<.'mpel'at.urit.

Aci<l teref.talic

in P-XilCll *i lILctanol

Tempcl'al;uI'.

e'e]

In p-Xilen,

3;)

no
1.1.0

~in t :

pentru a.eiel

,]0

[g'/IOOg]:

'-,o)

40
2,1

fiO

:J"l

00

Pent.ru

~',4 8,7

80
1.3,0

.<1in,lcl:ilt.cl'eHala1:ul

utilizat

P(llltl'll

Puritate [~io]
PUII el. 110 COIlgl'1,U'C [OC)
Al\idiLate
mg-'KOll/g
-

snt (late

t"l"t~hllie S:[lfie ~lllJ

fihl'c

~;jJ)Plll,

:O:l){~tii'i('atja tilJi(:

!)O,9
] -I,O,{i:J-l.JO,fa
Illa:\".
(),O:~

Jlln

Cllloan~a, t.Opitlll'ii dllprl 24 ore la,

J 70"C [Hzj
eOllt,illlli; de Fc [jlpm]

11Iax.

CCllu!;\e [pprn]
Cirl'r~ de sponi.fit:u'c

max, 10
77,8

Jl1:tx.

1.0
1.

I'C ,1deI'min;1, lJt"JI titrarc ncapoar:.i'i.

Dirnet,ilt<"I'cft<tlatul ~c t.I';lIl~porUtin S.U,A, ~lIb [ol'l11:ll1o bdehete iar
lll'l~St,lllluBlii :.;uo fontlii.llc !':.olzi. .Ex:-:ta t CrJt1illil
l! EUI'llIH\ de a. .~etl'aIJ8-

Acillitatea.

pol'l:n, in ~t(\l'e topi!<l,

in alltoc:i:';\el'lle,

!'i111l)MT IJl'tJ(lu~ ~e folose~te

pentru
fa,hri('areH. polidi1l.'lltrreftnbltlJlui
utilizat. ill ~lJ('('ial pen11u fibre,
Filmele tk }lol it li l'l' :-(' folo,<.;('se PCl1t1'l1 izolatii
clel.'triee7
lI\"t'lil'i
:-:i;lplicu,ii
C(~a,llliti Illare

(i!),:i

parte din aeitlultl'reftalic

fot:(I~l'itfiee. CantiUlt,i mici de acid lNl.'ftalie ~ HM'T!':.c lltiliz('a7,t~ ca intermediari pentru krhitide, adt'zid, cemeluri (lp tip;lr, Y()l)H~lc, Acidlll tCl'ef90
I.9"t

100
28,H

talie

;~iil;\{'\ililizl~:IZiwl,

la- pl'l.']J .lrnrCf\, alillll'lJ!t'I(I['

}lentJII

nnilllalc,

uo

ll!'el.l.'lIa ~a in nl':;aJliSlll duce b cl'c,~l-l'r('aJli\'l'iului ,le nIltibiotcc

40,0

ci c ,-:inge .~iin j'it.:at

434

ln11'1lcit

in ~el'ul

[:::!!l].

435

1__ .....

~"~J

pl'o<luselol', Util iz,n'i

este:

:17
!),fi
firi,:)

70

Specificaia

4-f::U'I.)(~xilH~llzilldelJid;i, detclIHinat:
l'0lal'Og'l'afk,
iar ceJJlI~a s..-~rcpre:dlltc
rnax. U'i,PPIll.
.

2R

,~.

0,03 gjl pentru DMT,

ACi<lnl t.C1'l;[hl.lic
tehnic
are 1) coue, ,le min. nS,tl~i~.~
aeitlitate
670 mI:!KoH)g, miu. *i coninut de umiditatc max"O,,i'j%. l\~ntl'u acil1l1l
terdtalie
grad polimer se cerc o puritate mult nUli ayan~nl:~, Coniuutul
in meta.le grele (.Fe, Co, ?\ro, CI', :Ni, 'Ii,' Al, etc.) lIU treuuie :-::\dCl):I~cagC':.l
---:[0
Il Pili, .net: el'!Il i-lrn:n:~-~e-face-t'"u-raz~:-o\:tU-8'peol'()-seo-p
i-G-;-Coni Irntul-d-e,--

n met"allol

~.'Cfllp, [,,'e]:

,
''"~'',,,
", ~

""'"'~
~~~l
,..

Adtlnl terert.alieeste'un
toxic Rlah. E:-tc :-:la,h iritant pentru piele,
dar nu se abi'-I.Hll'h<.' prin pide. 'l'rellUie e\'itat inhaJarea. de pru," To:xicitatea lJMT c;;;te~I mai sla.b. Nu este iritant pentru piele, In l:xpe.rimeJltele
eu animale are li Il efect, iritaHl", a8Upnt Illu("na::-;elol' ochilol' ~itractulul rel';pil'atol'. Trehuie evitat contactul exc:cl'iv ~ipn'ltlJlgit [~HJ.

10,2,7,

In !netanoi

4
11
Iti
30

80

(:;/100 g Roh'cnt)

i,;)

Dilll('{.iltol'ei(;alat,

DMT in ci(;i'r'a ijoh'cni

i:;j

Aci(lul t.ereftalic i DMT sint substant,e combustibilc, Tell{perhu'

de autoa.prindcrc este ele 680o~pentnl acid ~i570C IlentI1.1 ester in Htnre
Foli,l,i. p:MT liehiel are tempeI'Htnra."Ue inflamabili tate de 147C .. Vapori
de D)[,]~ precum *i praful d.c n.dd ter~ft:alic i DM.T fonnea.7.:\ eu aenil
amestcr'uri
explo7.ive, Conct.mtfaia .iuiJlilll:l explo.l.\' t';;;tc tie' O,O:jg/l

2;')0

O,Hf){i
1;')0

'/'

calcule inginereti

150

(OC]:

Dimetil_
te"eftalat

f
L

- TcmpCl'atufit
(le sublimare [OOJ
- C,Udur de sublimare [kcal/mol]
- C,lldur:1. sjHx:ific [eal/g, ac]
- Densitate
[g/mI]
- CiUdru de combuEit.ie [kcal/ruol]

[lUlIl.EIg]: O/i

falic i dimel1lt:erefta-

'

,1

,'"r",

.,rh!it:I':(lff'I",,;yrd

mriiIOGJIAI,'IE',

'",.(.:.;;;.;~
..~~t.;;),'~,~',.,
.,;fi IrI

v,

~I'

'~j.n~:,"

i~'
1,'i")I;

H )I,r~; 'l"~,!,(l I~ "1.: li'l'f'., ",;)1).':'

1;"U :1'\1
,l 'i']'..,,";j ',,;,
," i '1 [ ! '!.:. :'1 "" '..

, , ,'"',"1l','JI

,1...FU~I.ASt?N,I'.
:~.,~ """':')
In :, ~l;l,Gl~jl1l.i~a,~:qndu:sLri~. IV'>!' II, .1~5.9. p. 1005:," .; ]' i'
'_",
2: )~unH~"':s.L. J\."G,':-,'.\:v~u~uP.'" .1':. l\C. '-I,)?re~'et,S .T;J.I\.' nr',2 G3?1899 (195,,1), .Du Pont.
:':1.Bo'FB, P," .a . ....:.Brcvet 'Fran(a nr. '121),91:1(1002),' l\[olltccnlini. .' ,
4 ..-ToL ..
XO. W.":'" Iti: (J.'Am."Chc'lIl,
soc./a:.!, ]~60,'li."J!JGO, 1:,
. ._
5. BIUI.I., 'V. F. - ill(]. Ellg. Chem., 52, oeL'1 19fiO,'., li. 1 8:37-8,10.
tJ~ S,\(Cn,;(l, A., B.\IH(EH, H. S. -: B,l"cyct S.U.A., llr.,:.l 089 90n,(lUU:J). :\rid CculurL
7. B.\.LDWI:-<,H. H., .a.- Brevet S.V.~\.nr~ ~q\l2.G58 (H1Gj), Stalldard Oi!.
8. TlIO.\{SO:"f, -N. NEELV,' S. D . ....:.Bre ..
et Canar!;l, 'lr. '706 91{j (tfJH,':i),ElIsttllnn
Eodak
9. I3l1ru." 'V. F.; FI':RR...
,. L.,:,:.\K'lm, I. T. -, ~'High Polymcri>", Wilcy-Tntcl'scielicc I\'"l,lw-\'urk.
10n";P',;506.
10. '" '" '" -

12. '" '" '"

n. '" ...14. '" '" '" -

r.,

'_

1.

H.F.G., Ilr. {la8 130:~ (lH55), \"creilligtc

HYdr. [>1'0(..,' 11,' t9iH, p. '24U. .
In: Hydr. Proe., 11, 1\:185, p. 171.

Brevet

1L '" '" '" -

In:
-

J)AS III', 224:1240

8revet

(1!172),

1.,
GJ.allt7..~l()ffHbrir.:ell.

Hiills.

7;\5 :mo (J fI5:.!).

1;"). Scm::"(I(, \V., SCUI/,l.En, G. - Brevcl, S.C,A. 1l/'.:2 IllJ;; 70D (1%11), I'IlmkcJ.
16. Scump, H. - Il['evet S,U.A.llr. 2 RIW815(J!J58),:J-[cnkel.
..
"
17. Glt()S.~IN':lKY, 1'" .a. - llrcwt
S.U.A. llJ'. 3 U()(j !15:.1(IHOI), BCl'gwerksvcrhalld.
18. LEWIS,P. F. - In ; Chem. Eeoll. Halldhook, StanfOrd Hcseurdl Instituie, Ca!Hol'nia, 1966.
Hl. ... - In :Chem. Eng. Pi-oJ.{r.,IIlIg,1077, p.75.
:W .... '" - In; Hydr. PI'OC., 11, 1077, p: ,2;~O.
:n. '" .. Brevet
Anglia 111'. 9!J{I 7tlO (1065), Slnndal'{! OiI.
:!:.l. '" .. oi< Brevet, Anglia IIr. 101:15ni (IUHO), I,t,!.
:tl. '" '" oi< -,
111': ,C:h.clll1k,'8, 1tJ7S! p. 2"",:-240.
~4. '" '" .. -' 1n : Hcat Ell~lnccrillg, inl-sept.,
1979, p. 'HS.
25.
'" ....:..III: Chem. Wcck, 5 apr. '107X,' p. 20....:.27.
2G. '" '" - ]Il: Inrnl'ltl.1Ii()1l.~ Chiml!.', 17.'l, lnn. 1!:l7K.p, 1(11.
:.l7. -;. '" '" - DOS
2H. HlIOWS'['EI:"i,A.
20,

Anglin

"

llr,
-

In:

III'.

1 5fiii 4:!1 (I!Jtl7), Dynlllllil

Nollel.
Chenr, Tcch.,
Irll. liJ71, 'Jl. :1flS.

I\,HJ,\T.DINOV.\, Z. i'l., ,ll. !\I!.'d.) 'losco\"a,I()(i~.

/'rollli,l'!mflia

:lO. Prucl':, J"::, E.) ZOLl:, Z., H.\I\E,-,J,

(o.ricfJ!o!/ill i /.-{inicu fJfU(. :;abrl!/!II(Illii",

H. _ l'oulLry

Gosizdat

.seL,:18 (1), lfl5D, p. 23;~-2;3;j.

4,10

l__
._

----,--

,----_

..