Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cuprins
1
1.Introducere...................................................................................3
2.Oxidarea anodic a cianurilor......................................................3
2.1.Oxidarea direct a cianurilor..................................................3
2.2. Oxidarea indirect a cianurilor cu clor activ generat
electrochimic................................................................................5
3.Oxidarea anodic pe anozi de diamant dopati cu bor..................6
3.1.Oxidarea anodic a 1,4-dioxan .............................................6
3.2.Oxidarea anodic a glicolilor ................................................7
4. Oxidarea anodic cu electrozii Ti/SnO2......................................8
4.1. Mecanismul de oxidare anodic a 4-cloro-3-metil fenol n
soluie apoas ..............................................................................8
4.2. Oxidarea anodic a fenolului n prezena NaCl pentru
tratarea apelor uzate...................................................................10
5. Tehnici de oxidare anodic.........................................................11
5.1. Reactoare electrochimice filtru pres utilizate la oxidarea
reziduurilor organice lichide......................................................11
5.2. Serii de electrolizoare filtre pres bipolare (FB)..............12
6. Concluzii....................................................................................12
7.Bibliografie.................................................................................13
1.Introducere
Scopul oxidrii n tratarea apelor uzate este de a converti compuii chimici nedorii
n alii care nu sunt, sau sunt mai puin suprtori. n acest scop nu este necesar oxidarea
complet, de exemplu, n cazul substanelor organice, nu este necesar transformarea lor
pn la bioxid de carbon, apa i ali oxizi. Oxidarea se aplic att substanelor anorganice
(de exemplu Mn2+, S2- , CN-, SO32- etc) ct i celor organice (de exemplu fenoli, amne,
acizi humici, diverse combinaii cu nsuiri toxice, bacterii etc).
Oxidarea anodic este o metod capabil s suplineasc n anumite cazuri
incinerarea clasic, avnd o eficien energetic mult mai ridicat.
Dup modul n care se realizeaz oxidarea electrochimic a poluanilor, metoda poate fi
mprit n oxidare anodic direct i oxidare anodic indirect. Oxidarea anodic direct
se aplic n special apelor reziduale cu un coninut ridicat de fenoli, crezoli,
cianuri,cianai, tiocianai. Mecanismul i natura proceselor de electrod care au loc n
cazul oxidrii directe sunt dependente de o serie de factori precum: natura speciei
chimice supuse oxidrii, tipul de electrod folosit, proprietile electrocatalitice ale
anodului, natura electrolitului, pH-ul soluiei. Oxidarea indirect se bazeaz pe generarea
unui agent oxidant la anod direct n electrolitul ce conine poluantul respectiv.
(1)
(2)
(3)
Etapa urmtoare cons ntr-o reacie cu viteza lent a ionului de cianat format
anterior cu ionii OH2CNO- + 4OH- - 6e- N2 + 2CO2 + H2O
(4)
Concomitet cu aceast reacie are loc o reacie secundar de hidroliza a ionului cianat:
CNO- + 2H2O NH4+ + CO32-
(5)
(6)
(7)
Catodul celulei de electroliz este confecionat din oel inoxidabil, iar anodul poate
fi alctuit dintr-o serie variat de materiale, cum ar fi: cupru, dioxid de plumb, grafit,
grafit vitros, titanul,nichelul, oelul inoxidabil, etc.
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
Procesul de oxidare complet poate fi descris prin urmtor lan de reacii care au loc n
soluie (cu excepia clorului care ia natere la anod) :
5Cl- + 10OH- - 10e- 5ClO- + 5H2O
(13)
(14)
(15)
Procese de oxidare avansat (AOPs) care folosesc radicali hidroxil ca oxidani atrag
atenia pentru eficacitatea lor n tratarea apelor reziduale. n ultimii ani, interesul pentru
oxidarea anodic a fost dezvoltat de poluanii organici pentru tratarea apelor uzate cum
ar fi procesele electrochimice de oxidare avansate . Oxidanii tari precum radicalii
hidroxil pot fi generai de anod n reaciile electrochimice. Comparativ cu procesele
convenionale, oxidarea anodic are avantaje cum ar fi eficiena ridicat de oxidare, rata
de reacie rapid, i operare uoar . Mai mult dect att, n cazul n care mai mul i
parametri de celule (transportul de mas, densitatea de curent, compozi ia apei, etc) sunt
optimizai i sunt dezvoltate materiale mai eficiente de electrozi,consumul de energie
poate fi redus n mod semnificativ n EAOPs. Cu toate acestea, de i o oxidare anodic
este un mijloc atractiv de tratare a apelor uzate, lipsa de anozi ideali rmne o problem
critic. n general, anozi folosii n scopuri de degradare poluanilor trebuie s aib un
nivel ridicat de O2. n caz contrar, o cantitate mare de curent furnizat va fi irosit n
producia de oxigen, ceea ce duce la un randament de curent sczut. Recent dezvoltai,
electrozii de bor dopat cu diamant (BDD) sunt cei mai promitori pentru anozi EAOPs,
deoarece au stabilitate electrochimic, stabilitatea la coroziune chiar i n medii foarte
agresive, i de suprafa inert cu proprieti de adsorbie sczute. Prin urmare, electrozii
BDD au fost folosii cu succes n electroanaliz, i electrosinteza precum, i n tratarea
apelor uzate.
Prin urmare, obiectivul acestui studiu a avut drept scop s dezvolte un EAOP eficient
folosind anozi BDD pentru ndeprtarea de 1,4-dioxan. Variabilele de sistem selectate
pentru optimizarea n acest studiu sunt concentraia iniial a 1,4-dioxan, temperatura,
densitatea de curent, pH-ul, concentraia de electrolit i de sprijin.Incinerarea
electrochimic de poluani organici depinde n principal de condiiile de reacie i aceste
variabile specifice de sistem.
este confirmat a fi controlat de transfer de mas sau de ctre ambele reac i chimice i
de transfer de mas. Radicalii hidroxil i clorul activ de pe suprafa a electrodului au avut
un rol dominant n procesul de electro-oxidare.Clorul din CMP a fost n principal
transformat n ioni hipoclorit i clor, n soluie apoas. n plus, acidul formic i acidul
acetic au fost relativ stabili, nu au fost eficient electro-oxidati n experimente. Calea de
degradare a CMP este propus pe baza acestor rezultate.
Electro-oxidare este folosit pe scar larg pentru eliminarea poluanilor din ap.
n general, procesul de oxidare anodic este dependent de materialul electrodului. Pt,
carbon, bor dopate cu diamant (BDD) i oxizi de metal, cum ar fi PbO 2, SnO2, RuO2,
IrO2, i oxidul ternar Ti-Ru-Sn sunt toate utilizate ca materiale anodice. PbO 2 i BDD,
considerate ca fiind electrozi "non-activi", sunt cei mai atractivi electrozi din cauza
potenialului lor ridicat de oxigen. Anozi din BDD au avantaje de stabilitatea chimic i
electrochimic, cu randament actual ridicat, via lung. Cu toate acestea, costul ridicat
i dificultatea de a gsi un substrat adecvat pentru depunerea unui strat subire de
diamant limiteaz aplicarea pe scar larg a acestor electrozi. Tantal, niobiu i substraturi
de tungsten sunt foarte scumpe, i un substrat de siliciu este foarte fragil i are o
conductivitate slab. Recent, un anod PbO2 a fost considerat a fi practic pentru aplicaii
industriale ample. PbO2 nu este scump, electrodul este relativ uor s se pregteasc, are
rezistivitate electric sczut, stabilitate chimic bun i are o suprafa mare. Mai mult
dect att, electrozii Ti/PbO2, cu stratul SnO2 i Sb2O3 pot crete durata de via a
electrozilor i nivelul de activitate electrocatalitica.
Materialele anodice pot influena eficiena de oxidare i mecanismele de reacie.
La anod, oxidarea poluanilor organici pot fi atribuite oxidarea electrochimic direct pe
suprafaa anodului, oxidare electrochimic indirect mediat de oxidani electrogenerati,
cum ar fi peroxidisulfat (n prezena SO42-) i clor activ (n prezena Cl-), i oxidare
electrochimic indirect mediat de radicalii hidroxil. Panizza i Cerisola au declarat c
oxidarea apelor uzate a avut loc la anodul Ti/PbO2 prin transfer direct de electroni i
indirect, mediat de oxidarea clorului activ.
Compuii fenolici sunt contaminani importani care sunt evacuai n fluxurile de ape
uzate provenite din diverse activiti industriale, cum ar fi conversia crbunelui,
conservarea lemnului, prelucrarea produselor alimentare i fabricarea hrtiei. Recent,
oxidare anodic folosind anozi stabili dimensional (DSA) a atras o mare atenie pentru
tratamentul apelor uzate care conin fenol.
Printre compui fenolici, fenolii clorurai i crezolii, care apar adesea n apele
uzate industriale, sunt cunoscui ca fiind toxici pentru om, precum pentru via acvatic.
Conform mecanismului implicat n electro-oxidarea a acestor compu i fenolici clorura i,
evoluia clorului este o alt problem. Muli cercettori au studiat declorare compu ilor
clorurai. Primele studii au raportat c clorura a fost transformat n hipoclorit, care a fost
fie oxidat, fie combinat cu materiale organice. Cu toate acestea, s-a constatat c ionii de
clor nu au fost transformai n acid hipocloros (HClO). n plus, Iniesta a artat c a fost
10
(17)
(18)
(19)
(20)
11
incluznd plci plane, plci cu deschideri, plase metalice i spume. Materialele pentru
electrod titan, oel inoxidabil, nichel, carbune, plumb, zirconium, niobiu platinat i titan
mbrcat cu o serie de oxizi metalici de valoare bazai pe RuO2 i IrO2
6. Concluzii
Tratarea apelor uzate este un procedeu studiat intens de-a lungul anilor, astfel incercnd
sa se obin rezultate cat mai bune .
S-au incercat numeroase procedee de eliminarea compuilor daumatori din ape printre
care se numar procedee chimice, mecanice, biologice, biochimice cele mai importante si
cele mai utilizate fiind procesele electrochimice. Aceste procese electrochimice au ca
scop de a transforma compuii chimici nedorii in alii care sunt mult mai puin daunatori
si nu polueaza apele. Oxidarea anodica st la baza procesului electrochimic si este o
metod capabil s suplineasc n anumite cazuri incinerarea clasic, avnd o eficien
energetic mult mai ridicat.
12
7.Bibliografie
1) Vireanu Dnu Ionel, Metode electrochimice aplicate n protecia mediului,
Bucureti,Ed.Printech, 2007.
2) Shuang Song, Liyong Zhan, Zhiqiao He , Lili Lin, Jinjun Tu, Zhehao Zhang, Jianmeng
Chen, Lejin Xu, Mechanism of the anodic oxidation of 4-chloro-3-methyl phenol in
aqueous solution using Ti/SnO2Sb/PbO2 electrodes,Journal of Hazardous Materials,
Hangzhou and Beijing, Volume 175, Issues 13, 15 March 2010, Pages 614621.
3) Jong Young Choi, You-Jin Lee, Jina Shin, Ji-Won Yang, Anodic oxidation of 1,4dioxane on boron-doped diamond electrodes for wastewater treatment, Journal of
Hazardous Materials, Daejeon, Volume 179, Issues 13, 15 July 2010, Pages 762768.
4) Boulbaba Louhichi, Nasr Bensalah, and Abdellatif Gadri, Electrochemical oxidation
of glycols on boron-doped diamond anodes, J. Environ. Eng. Manage., Gabes, 2008,
18(3), Pages 231-237.
5) Comninellis Ch. and Nerini A., Anodic oxidation of phenol in the presence of NaCI
for wastewater treatment, Journal of Applied Electrochemistry, Lausanne, 25 (1995),
Pages 23-28.
13
14