Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
COMPUI AMFOTERI
Chimie Analitic & Analiz Instrumental Prof. Dr. Robert Sndulescu
2009-2010
Compui amfoteri
Amfolii toate substanele capabile s cedeze sau s accepte o particul: - proton (amfolii acido-bazici)
H2O + H+ H3O H2O H+ + OH-
2009-2010
Compui amfoteri
Amfoterismul solvenilor
H2O + H+ H3O+ H2O H+ + OH-
2009-2010
Compui amfoteri
Amfoliii sunt hidroxizii greu solubili, ai unor cationi bi i trivaleni, care se comport ca baze slabe, fa de acizii tari i ca acizi slabi, fa de bazele tari.
Hidroxizii amfoteri se obin din srurile lor solubile prin tratare cu hidroxizi alcalini ntrun interval de pH, spre deosebire de hidroxizii normali.
2009-2010 Prof. Dr. Robert Sndulescu
Compui amfoteri
Hidroxizii metalelor tipice sunt baze, iar hidroxizii nemetalici i cei ai unor metale tranziionale, avnd grade de oxidare superioare (de exemplu, clorul i manganul) au caracter acid.
2009-2010
Compui amfoteri
Exist ns, hidroxizi care cumuleaz n acelai timp proprieti acide i bazice. Astfel de compui sunt numii amfoteri sau amfolii. Astfel, Al(OH)3 cumuleaz att proprieti acide ct i bazice, adic este un hidroxid amfoter tipic. Proprieti amfotere ca i Al(OH)3 prezint i ali hidroxizi: Zn(OH)2, Cr(OH)3, Pb(OH)2, Sn(OH)2, As(OH)3 etc.
2009-2010 Prof. Dr. Robert Sndulescu
Compui amfoteri
AlCl3 + 3 NaOH
(pH = 5)
Al(OH)3 Na[Al(OH)4]
Al(OH)3 + NaOH
(pH >10)
2009-2010
Compui amfoteri
Toi reactivii care creaz un pH = 5 10 vor precipita Al(OH)3
2AlCl3 + 3(NH4)2S + 6H2O
AlCl3 + 3KCN + 3H2O
2009-2010
Compui amfoteri
NH4Cl din tamponul amoniacal scade pH < 10 precipitnd de asemenea Al(OH)3 Na[Al(OH)4] + NH4Cl sau NaAlO2 + 2 H2O Al(OH)3 + NaOH Al(OH)3 + NaCl + NH3 + H2O
NaOH + NH4Cl
2009-2010
Compui amfoteri
Proprietile bazice ale hidroxidului de zinc se manifest prin faptul c este solubil, ca celelalte baze, n acizi formnd srurile corespunztoare: Zn(OH)2 + H2SO4 ZnSO4 + 2H2O
sau
2009-2010
Compui amfoteri
Zn(OH)2
preciptat
Zn(OH)2
dizolvat
Zn2+ + 2OHdisociat
echilibru de dizolvare
echilibru de disociere
Zn(OH)2 se gsete n echilibru cu ionii si n soluia saturat, (kb = 1,510-9). H2SO4 2H+ + SO422H+ + 2OH- 2H2O sau Zn(OH)2 + 2H+ Zn2+ + 2H2O
2009-2010 Prof. Dr. Robert Sndulescu
Compui amfoteri
Dar Zn(OH)2 se dizolv i n mediu bazic cu formare de zincai:
Zn(OH)2 + 2NaOH Na2[Zn(OH)4] Na2ZnO2 + 2H2O
ZnO22- + 2H2O
n aceast reacie, hidroxidul de zinc se comport ca un acid, ceea ce apare i mai pregnant dac scriem formula lui ca n reacia de mai jos: H2ZnO2 + 2NaOH
2009-2010
Na2ZnO2 + 2H2O
Prof. Dr. Robert Sndulescu
Compui amfoteri
Zn(OH)2 Zn(OH)2 2H+ + ZnO22preciptat dizolvat disociat echilibru de dizolvare echilibru de disociere
Zn(OH)2 se gsete n echilibru cu ionii si n soluia saturat, (ka = 7,110-10). NaOH Na+ + OHOH- + H+ H2O
2009-2010
Compui amfoteri
Deoarece hidroxizii amfoteri posed att proprieti bazice ct i proprieti acide i cum acestea sunt atribuite ionilor OH-, respectiv H+, se poate considera c disocierea hidroxizilor amfoteri, presupune formarea simultan a ambilor ioni. Astfel,n cazul Zn(OH)2, o parte din molecule disociaz conform ecuaiei: Zn(OH)2 Zn2+ + 2OH- (kb = 1,510-9)
(ka = 7,110-10)
Prof. Dr. Robert Sndulescu
Compui amfoteri
Teoria lui Kossel
ntre ionii metalici i ionii hidroxil se exercit fore de atracie electrostatic conform legii lui Coulomb:
e1 e 2 F 2 (r1 r2 )
Aceste fore sunt o msur a triei legturii dintre ioni, cu ct F e mai mare, cu att legtura e mai puternic.
2009-2010
Compui amfoteri
nafara legturii Me O trebuie avut n vedere i legtura polar O H. n cazul NaOH, legtura Na O este ionic, iar cea O H este covalent polar, mult mai puternic. (rNa >> rH) NaOH Na+ + OHn cazul Zn(OH)2 legturile Zn O i O H sunt aproape la fel de puternice.
2009-2010
Compui amfoteri
Avem astfel urmtoarele echilibre:
pH > 10 pH < 7
Zn(OH)2
Dac introducem o baz, ionii OH-, vor fixa ionii H+ eliberai de Zn(OH)2, ceea ce antreneaz disocierea precipitatului i acumularea de ioni ZnO22-, adic formarea de zincai. Aciunea acizilor va produce fixarea analoag ionilor OH- i dizolvarea precipitatului cu formarea de cationi Zn2+, adic a srii de zinc a acidului respectiv.
2009-2010 Prof. Dr. Robert Sndulescu
Compui amfoteri
Adugarea de ioni H+ deplaseaz echilibrul spre dreapta i cea de ioni OH- spre stnga. n soluii acide, zincul se gsete mai ales sub form de cationi Zn2+ iar n soluii alcaline sub form de anioni ZnO22-. De aceea dac vrem, spre exemplu, s transformm anionii ZnO22- n cationi Zn2+, trebuie s acidulm soluia. ZnO22- + 2H+ Zn(OH)2 + 2H+ Zn(OH)2 Zn2+ + 2H2O
Zn2+ + 2H2O
Prof. Dr. Robert Sndulescu
Compui amfoteri
Aminoacizii amfolii organici H2N-R-COOH H3N+-R-COOamfiion
2009-2010
Compui amfoteri
Aplicaii n analiza calitativ
1. Separarea Al3+ i Zn2+ de Fe3+, Cr3+ i Mn2+ n grupa a III-a
2. Hidroliza Na[Cr(OH)4] i separarea de Al3+ i Zn2+ 3. Prepararea stanitului alcalin SnCl2 + 2NaOH Sn(OH)2 Sn(OH)2 + 2NaOH Na2[Sn(OH)4] 2BiCl3 + 3Na2[Sn(OH)4] + 6NaOH 2Bi + 3Na2[Sn(OH)6] + 6NaCl 4. Separarea BaSO4 i PbSO4 cu NaOH cnd se formeaz Na2[Pb(OH)4] 5. Identificarea i dozarea unor medicamente (aminoacizii, sulfamidele, derivaii barbiturici)
2009-2010 Prof. Dr. Robert Sndulescu
Hidroliza srurilor
(A- + B+) + H2O HA + BOH
2009-2010
Hidroliza srurilor
Constanta de hidroliz
[CH3COOH] [OH ] [CH3COOH] [OH ] K h K e [H2O] Ke [CH3COO ] [CH3COO ] [H2O]
Kw [OH ] [H ]
-
CH3COOH
CH3COO- + H+
[CH3COO- ] [H ] Ka [CH3COOH]
Hidroliza srurilor
Gradul de hidroliz [CH3COOH] = [OH-] = hcs
[CH3COO-] = (1h)cs
2 2 [CH 3COOH][OH ] K w 2 c h s h cs Kh [CH 3COO ] K a (1 h ) cs 1 h
Kw c = h s Ka
2
h =
Kw K a cs
[H +]=
2009-2010
K w Ka cs
Hidroliza srurilor
Calculul pH-ului
[HA] [OH ] K w Kh [A ] Ka [OH ]2 K w Kh cs Ka
K w cs [OH ] Ka
2
Kw K w cs 2 [H ] Ka
2009-2010
[H ]
KwKa cs
Prof. Dr. Robert Sndulescu
Hidroliza srurilor
B. Sruri care provin de la un acid tare-baz slab
(NH4+ + Cl-) + H2O (H+ + Cl-) + NH4OH NH4+ + H2O NH4OH + H+ ; Kb = 1,810-5
Constanta de hidroliz
[NH4OH][H ] ; Ke = [NH4 ] [H2O] [NH4OH][H ] Kh = K e [H 2O] [NH 4]
Kw [H ] [OH- ]
2009-2010
Hidroliza srurilor
Gradul de hidroliz [NH4OH] = [H+] = hcs [NH4+] = (1h) cs
K w h c h cs = = Kh = Kb (1 h ) c 1 h
2 2 h 2
Kw = 2 c h Kb
[H ]
2009-2010
Kw K bc
K wc Kb
Hidroliza srurilor
Calculul pH-ului [BOH]=[H+]= produii de hidroliz [B+]= conc. srii, cs
[BOH] [H ] K w Kh [B ] Kb
[H ]2 K w Kh cs Kb
K w cs [H ] Kb
2
2009-2010
[H ]
K w cs Kb
Hidroliza srurilor
C. Sruri care provin de la un acid slabbaz slab
(CH3COO- + NH4+) + H2O
Ke = [CH 3COOH] [NH 4 OH] ; [CH 3COO ] [NH ] [ O] H2 4
CH3COOH + NH4OH
K h = K e [ H 2 O] [CH 3COOH] [NH 4 OH] [CH 3COO ] [NH 4 ]
[CH3COO- ] [H ] Ka = [CH3COOH]
[NH 4 ] [OH ] Kb = [NH4OH]
[CH3COO- ] [H ] [CH3COOH] Ka
[NH ] [OH ] 4 [NH4OH] Kb
Hidroliza srurilor
Gradul de hidroliz [NH4OH] = [CH3COOH] = hcs [NH4+] = [CH3COO-] = (1h) cs
2 2 2 c Kw h h Kh 2 K a K b c (1 h ) 2 (1 h ) 2
h 1 h
Kw Ka Kb
h =
2009-2010
K w (1 ) h Ka K b
h = (1 h ) Kh
Prof. Dr. Robert Sndulescu
Hidroliza srurilor
(NH4)2S + H2O NH4HS + NH4OH
Ka= 1,210-15
Kb= 1,7910-5
h =
sau 99,86 %
[H ] =
K w Ka Kb
2009-2010
Hidroliza srurilor
Calculul pH-ului
Kw [HA] Kh 2 Ka Kb cs
[ H ][ A ] [H ] cs [HA] Ka Ka
[H ]
[H ]2 cs 2 [ H ]2 K w 2 2 Ka Kb K a cs
2
2009-2010
KwKa Kb
Prof. Dr. Robert Sndulescu
2. Precipitarea hidrolitic a Cr(OH)3 i Al(OH)3 cu (NH4)2S 3. Hidroliza Na[Cr(OH)4] i separarea de Al3+ i Zn2+ 4. Hidroliza (NH4)2CO3 la separarea grupei a IV-a 5. Hidroliza carbamatului de amoniu 6. Reacii de identificare - Bi3+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ i Sn4+ cu apa - hidroliza [Fe3(CH3COO)6(OH)2]+ 7. Extractul carbonic - precipitarea carbonailor bazici i a hidroxizilor
2009-2010 Prof. Dr. Robert Sndulescu
Soluii tampon
Definiie
Soluii tampon sau amestecuri tampon sisteme de dou sau mai multe substane, care menin practic constant [H+] i deci pH-ul soluiilor n care se gsesc, cnd acestora li se adaug cantiti mici de acid tare, sau baz tare.
- formate dintr-un acid slab i sarea sa cu o baz tare (HA/NaA) sau dintr-o baz slab i sarea sa cu un acid tare (BOH/BCl)
2009-2010
Soluii tampon
Ap
[H+]=[OH-]= =10-7ioni-g/l pH = 7 Adaos de 0,01 moli de HCl [H+]=[HCl]= =10-2ioni-g/l pH = 2 pH=7-2 = 5 u.pH Adaos de 0,01 moli de NaOH [OH-]=[NaOH]= =10-2 ioni-g/l pOH = 2; pH = 12 pH =12-7 =5u.pH
2009-2010
Soluie NaCl
[H+]=[OH-]= =10-7ioni-g/l pH = 7 Adaos de 0,01 moli de HCl [H+]=[HCl]= =10-2ioni-g/l pH = 2 pH = 7-2 = 5u.pH Adaos de 0,01 moli de NaOH [OH-]=[NaOH]= =10-2 ioni-g/l pOH = 2; pH = 12 pH =12-7 = 5u.pH
Tampon izomolar
CH3COOH/CH3COONa [CH3COOH]=[CH3COONa] [H+]= Ka = 1,7910-5 pH = pKa = 4,75 Adaos de 0,01 moli de HCl pH = 4,64 pH = 4,75-4,64=0,11 u.pH
Soluii tampon
CH3COONa + HCl = NaCl + CH3COOH acid tare acid slab sau CH3COO- + H+ CH3COOH baz tare i NH4OH + HCl NH4Cl + H2O sau OH- + H+ H2O CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O i NH4Cl + NaOH NaCl + NH3 + H2O sau
2009-2010
NH4+ + OH-
NH3 + H2O
Prof. Dr. Robert Sndulescu
Soluii tampon
Diluarea soluiilor tampon
Soluia
HCl
NaOH
CH3COOH/CH3COONa
Concentraia
10-1 M
10-2 M
10-3 M
10-1 M
10-2 M
10-3 M
10-1 M
10-2 M
10-3 M
pH
13
12
11
4,75
4,73
4,65
2009-2010
Soluii tampon
Calculul pH-ului n soluii tampon
a. Tampon acid slab/sarea sa cu o baz tare (HA/NaA)
HA H+ + A-
[HA] + [H ] = K a , [A ]
et
2009-2010
Soluii tampon
CH3COOH/CH3COONa
[CH 3COOH] Ca [H ] K a Ka [CH 3COO ] Cs
pH = pK a + log
cs ca
Cs= [CH3COO-], ca=[CH3COOH] dac ca = cs, pH = pKa = - log Ka = - log 1,79 10-5 = 4,75
2009-2010
Soluii tampon
b. Tampon baz slab/sarea sa cu un acid tare (BOH/BCl) BOH B+ + OH[B+][ OH ] Kb = [BOH ]
[BOH] [ B+ ]
[OH -] = K b
Soluii tampon
NH4OH/NH4Cl
[OH ] = K b cb [ NH 4 OH ] K b [ NH + ] cs 4
cs cb cb cs
pOH = pK b + log
p H = 14 - pOH = 14 pK b + log
Soluii tampon
Capacitate tampon
Capacitatea tampon este msura n care un amestec tampon poate menine pH-ul unei soluii ct mai constant. Capacitatea tampon este maxim cnd: Acid slab i sarea sa cu o baz tare (HA/NaA) ca = cs, pH = pKa Baz slab i sarea sa cu un acid tare (BOH/BCl) cb = cs, pOH = pKb pH=14 - pKb
2009-2010 Prof. Dr. Robert Sndulescu
10-1 N
9,25 9,16 9,08
1N
9,25 9,24 9,23
10-1 N
9,25 9,34 9,42
1N
9,25 9,26 9,27
0,05
0,10 0,50 1,00
2009-2010
8,77
5,13 0,40 0,05
9,21
9,16 8,77 5,13
0,05
0,10 0,50 1,00
9,73
11,13 13,60 13,95
9,29
9,34 9,73 11,13
1 c a [H ] = Ka = Ka = Ka 10 1 10 cs
+
1 cb [OH ] = K b = K b = K b 10 1 10 cs
-
pH
pH
3,70
6,50
4,75
6,80
4,20
9,25
grupei a III-a cu (NH4)2S 2. Rolul tamponului amoniacal la precipitarea cationilor grupei a IV-a cu (NH4)2CO3 3. Reacii de identificare - Ba2+ cu K2Cr2O7 n tampon acetat; - K+ cu acid tartric n tampon acetat; - Mg2+ cu arseniat n tampon amoniacal. 4. Rolul tampon al aminoacizilor liberi 5. Prepararea medicamentelor injectabile i colirelor
2009-2010 Prof. Dr. Robert Sndulescu