NOTIUNI DE

STEREOCHIMIE
ASEZAREA SPATIALA A ATOMILOR IN MOLECULA
CONFIGURATIA SI CONFORMATIA

CONFIGURATIA SI CONFORMATIA

Stereochimia nseamn cunoaterea aranjrii spaiale a atomilor n moleculele compuilor

organici i a proprietilor, fizice i chimice, care se datoreaz acestei aranjri spaiale.

Din punct de vedere geometric moleculele sunt obiecte tridimensionale cu o form

proprie, determinat de tipul atomilor, modul de formare a legturilor chimice i natura
acestor legturi. Atomii din compuii organici pot forma legturi chimice covalente fie n
stare hibridizat (C, O, N, S, P, etc.) fie nehibridizat (H, halogenii, O).
Hibridizarea atomului de carbon care constituie scheletul unei molecule organice este cea
mai important pentru stereochimia compuilor organici; hibridizare sp3, sp2 sau sp. n
fiecare caz, geometria orbitalilor hibridizai i, ca urmare i a legturilor formate, este
specific:

109028'

Figura 1 Aranjarea spaial a legturilor atomului de carbon; 1a: tetraedric, hibridizare

sp3; 1b: trigonal plan (triunghi echilateral), hibridizare sp2; 1c: liniar, hibridizare sp.

CONFIGURATIA SI CONFORMATIA

Configuraia reprezint aezarea spaial a atomilor ntr-o molecul, n raport cu un element de

structur rigid (punct, ax, plan) fr a lua n considerare diversele aranjri spaiale care pot
proveni prin torsiunea n jurul unor legturi simple de tip (de obicei legturi C C).
Conformaia, care reprezint aezrile spaiale ale atomilor n molecul care rezult ca urmarea
a rotaiei (torsiunii) libere n jurul unei legturi simple de tip ( C C; C O; C N; N N, N O,
H
etc.).
H
H

Pentru o molecul simpl cu un atom de carbon, cum este cea de metan, CH4, cu atomul de C
hibridizat sp3 este posibil o singur aranjare n spaiu a celor cinci atomi; pentru molecula de
metan de mai sus este posibil numai o singur conformaie; n cazul etanului torsiunea n
jurul legturii C C poate duce la mai multe aezri spaiale diferite, care nu sunt superpozabile
prin micri de translaie sau de rotaie ale ntregii molecule; ca urmare n acest caz sunt posibile
mai multe aezri spaiale diferite i care reprezint conformaii diferite; conformaia
notat cu e este eclipsat i cea notat cu i este intercalat;
H

C2; 600

C2; 600

H
H

600

H
H

H
H

CONFIGURATIA SI CONFORMATIA

Cele dou conformaii reprezentate, intercalat (i) i eclipsat (e) sunt doar dou conformaii
limit ale etanului; torsiune n jurul legturii C C se poate face cu orice valoare a unghiului
ntre 0 i 3600 astfel c sunt posibile o infinitate de conformaii, dar care corespund unei
singure configuraii posibile pentru etan; Conformaiile intercalat i eclipsat sunt considerate
limit pentru c ele corespund unei energii poteniale minime (pentru cea intercalat) i
respectiv maxime pentru cea eclipsat. Celelalte conformaii au energii poteniale cuprinse ntre
aceste limite.

Reprezentarea configuraiei i conformaiei

1. Modele mecanice:

Formule perspectivice sunt reprezentri ntr-un plan, utiliznd legile perspectivei, pentru
H
H
configuraii i conformaii:
H
H
H

H
H

H
H

C2
C1

H
H

H
H

C2; 600

H
H

H
H

H
H

Reprezentarea configuraiei i conformaiei

Conformaiile moleculei de n-butan n reprezentare perspectivic de tip capr; a: reprezentare

cu grupele CH3, explicite; b, c, d i e reprezentri schematice pentru unghiurile de torsiune de
00(eclipsat), 600(intercalat), 1200(eclipsat) i 1800(intercalat). n continuare pn la 3600,
conformaiile se repet datorit simetriei moleculei.
CH3
C2; 600

CH3 sau:

C2; 600

a
b
c
d
e
Pentru compuii cu atomi de carbon hibridizai sp2 reprezentarea geometriei plane trigonale a
acestor atomi de carbon se poate face perspectivic:

H
H

C2; 600

H
H

H
H

H
H3C

H
CH3

H
H3C

CH3
H

Pentru compuii ciclici cu atomi de carbon sp3 , reprezentrile perspectivice prin formulele de tip
Haworth:

Reprezentarea configuraiei i conformaiei

Formule proiective

Formulele proiective rezult prin proiecia moleculelor tridimensionale ntr-un plan de

reprezentare. Pentru a fi nelese i reproduse corect trebuie respectate conveniile folosite
pentru efectuarea proieciei n plan.
Pentru reprezentarea configuraiilor cele mai utilizate sunt formulele de proiecie obinute conform
conveniei propuse de Emil Fischer.

Ca exemple de aplicare a conveniei vor fi prezentate dou cazuri de compui naturali cu o

caten de trei i respectiv patru atomi de carbon, cu urmtorele formule de constituie
O=CH-CH-CH2-OH

O=CH-CH-CH-CH2-OH

OH

OH OH

aldehida gliceric
tetroza
Formula perspectivic pentru una dintre configuraiile posibile ale glicerinaldehidei i
proiectarea ei n plan conform conveniei Fischer
CH=O
CH=O
CH=O
CH=O

OH
CH2OH

HO

HO

HO

CH2OH

CH2OH

H
CH2OH

Reprezentarea configuraiei i conformaiei

Formule proiective

Pentru una dintre cele patru configuraii posibile ale tetrozei, obinerea fomulei de proicie
CHO
1
CHO
CHO
H
Fischer:
HO
HO
OHC
H
OH
C2:

2
3

HO
H

HO
H

CH2OH

C3:

CH2OH
H

CH2OH HO

HO

HO

H
CH2OH

Reprezentarea proiectiv a conformaiilor se face prin formule de tip Newman :

H
2

HH
H H

HH

C2; 600

H
H

H
H
2

n cazul butanului pentru torsiunea n jurul legturii C2 C3, conformaiile perspectivice vor
duce la urmtoarele formule proiective:

C3; 600

C3; 600

C3; 600 3

Reprezentarea Newman a ciclohexanului (proiecia legturilor C2-C3 i C6-C5) pentru

conformaia total intercalat scaun (a i b) i cea parial eclipsat baie sau van (c i d).
6

5
2

5
3

4
2

6
1

4
5

IZOMERIA STERICA
Definitia si clasificarea izomeriei

Izomerii sunt compusi care au aceeasi formula moleculara dar care difera prin constitutie, configuratie sau
conformatie; izomerii sunt substante cu proprietati fizice si chimice diferite;
Izomerii de constitutie au aceeasi formula moleculara dar difera prin modul de legare al atomilor din molecula
(constitutie sau conectivitatea atomilor din molecula;
Izomerii de configuratie sau conformatie difera prin asezarea spatiala a atomilor din molecula;

IZOMERI
(compui cu proprietati diferite, cu aceeai formul molecular)
Izomeri de constituie
(difer prin modul de legare al atomilor
n molecul conectivitate)

Izomeri de configuraie
(difer prin configuraie)

Enantiomeri (izomeri optici)

(difer prin aezarea spaial a atomilor fa
de un centru, ax sau plan de chiralitate)

Diastereoizomeri optici
(prezint mai multe elemente de
chiralitate n molecul)

Izomeri sterici
(difer prin modul de aranjare n
spaiu a atomilor )

Izomeri de conformaie
(difer prin conformaie: unghiul de torsiune n jurul legaturilor )

Diastereoizomeri
(difer prin distana n spaiu dintre
atomii sau grupele care nu sunt
legate direct)

Diastereoizomeri cis-trans
(difer prin distana n spaiu a atomilor sau
grupelor fa de un element de structur
rigid ax sau plan)

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria)

Cl
Cl

Cl

Cl Cl

Cl
H

Cl
Cl

Formule perspectivice ale diclorometanului rezultate prin rotirea n jurul legturii C H cu cte
600; formulele care rezult reprezint molecule indentice; formulele a i d sunt inverse, adic
una este imaginea n oglind a celeilalte dar se pot suprapune prin micri de rotaie i
translaie, adic sunt imagini de oglindire superpozabile ceea ce nseamn c sunt identice.
Litere majuscule bidimensionale care sunt imagini de oglinire superpozabile (A i O) i
nesuperpozabile (C i B).

Izomeria de configuraie apare atunci cnd compuii au aceeai constituie dar pot avea aranjri
spaiale (configuraii) diferite. n funcie de diferenele de configuraie care pot s apar ntre
izomeri exista diferite tipuri de izomerie de configuratie.
Izomeria optic apare atunci cnd moleculele nu prezint elemente de simetrie nalte; prezena
unor astfel de elemente de simetrie determin existena a numai unei singure configuraii
posibile pentru o anumit constituie; absena unor astfel de elemente de simetrie face posibil
apariia mai multor configuraii diferite.

Cele dou mini, dreapta i stnga, care puse fa n fa sunt imagini de oglindire. Ele nu sunt
ns superpozabile, pentru c la ncercarea de suprapunere a lor printr-o micare de translaie
ele nu se suprapun, ceea ce nseamn c sunt obiecte tridimensionale diferite
Obiectele tridimensionale care nu se suprapun cu imaginea lor de oglindire sunt denumite
obiecte chirale i care prezint proprietatea denumit chiralitate.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria)

Moleculele, care sunt i ele obiecte tridimensionale, pot s existe de asemenea ca imagini de
oglindire superpozabile sau nesuperpozabile; cele care sunt imagini de oglindire
nesuperpozabile prezint chiralitate, sunt chirale i ca urmare apar n dou configuraii diferite
care reprezint doi izomeri de configuraie (obiectul si imaginea lui de oglindire); astfel de
izomeri de configuraie sunt denumii enantiomeri sau izomeri optici.

condiia pentru ca s apar enantiomeria (izomeria optic) este ca o molecul

s prezinte chiralitate, ceea ce nseamn ca s nu fie superpozabil cu
imaginea ei de oglindire. Sunt cteva cazuri n care structura i geometria unei
molecule permit apariia chiralitii:

Cel mai frecvent este cazul unor molecule care au un atom hibridizat sp3 de care sunt legai patru
substitueini diferii. Cnd acest atom este carbonul (cum este n majoritatea compuilor organici)
atunci acest atom este denumit atom de carbon asimetric i este notat ntr-o molecul cu
simbolul: C*. Compuii care au un astfel de atom prezint chiralitate central.
Cele dou imagini de oglindire nesuperpozabile (a i b), care sunt cei doi izomeri optici
(enantiomeri) ai compusului C*HClBrF; c i d sunt formule rezultate prin rotirea n jurul legturii
C H din izomerul b.

H
0

t=120

Br
Cl

Br
Cl

H
t=60

F
Br

Cl

Cl
Br

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria)
Enantiomeria rezultat prin prezena unui atom de carbon asimetric (centrul de chiralitate) apare
frecvent la o serie de compui naturali; pentru glicerinaldehida si acidul lactic exist in
molecula un atom de carbon cu patru substitueni diferii, asimetric, care duce la apariia
chiralitii centrale: formulele lor perspectivice i proiective Fischer:
O=CH-C*H-CH2OH

HOOC-C*H-CH3
OH

OH
CH=O

CH2OH
OH

HOH2C
HO

CH=O
H

OH

HO

COOH

CH3
OH

H
CH=O

CH2OH

COOH

CH=O

COOH
H

CH2OH

OH
CH3

H3C
HO

COOH
HO

H
CH3

Un alt caz n care apare enantiomeria, dar fr prezena n molecul a unui atom de carbon
asimetric este cel determinat de chiralitatea axial; sunt mai multe tipuri de astfel de molecule:
compui care au dou duble legturi cumulate, alenele, n care sunt doi atomi de carbon
hibridizai sp2 i atomul central, hibridizat sp; dac cei doi substituieni de la fiecare atom de
carbon sp2 sunt diferii, sunt posibile dou configuraii care sunt imagini de oglindire
nesuperpozabile i care reprezint enantiomeri:
H2 C

CH2

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria)
H3C
H

H
H3C

H
C

CH3
C

C
CH3

CH3
H

H3C

H3C
H

H
H

CH3 H3C

CH3

H3C

R1 R2

R2 R1

R2 R1

R1 R2

H
CH3

compui care au un ciclu i o dubl legtur exociclic (cumulat cu ciclul) care se numesc
alchilidencicloalcani.
cu dou cicluri care au un atomi de carbon comun, spirani,
compui cu dou nuclee benzenice unite printr-o legtur simpl, compuii bifenilici; dac
exist doi substitueni voluminoi diferii legai n fiecare dintre poziiile orto (poziiile 2,2,6,6) ale
nucleelor benzenice, atunci rotaia n jurul legturii simple este mpiedicat, planurile celor dou
nuclee sunt perpendiculare, Cele dou conformaii (cu =00 i =900) devin configuraii i fiind
imagini de oglindire nesuperpozabile, care nu mai sunt n echilibru, apar doi enantiomeri. Acest
tip de izomerie steric este denumit izomerie atropic sau atropizomerie
Configuraii care sunt imagini de oglindire nesuperpozabile i care prezint enantiomeri fr ca
sa aib atomi de carbon asimetric pot s mai apar i atunci cnd n molecul poate fi gsit un
plan fa care apar diferene n poziia n spaiu a unor substitueni (chiralitate planar) sau n
cazul n care o succesiune de atomi care formeaz un lan se gsesc aezai pe spirele unei
elice (chiralitate elicoidal):

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria); proprietatile enantiomerilor

Cei doi izomeri care apar atunci cnd o molecul prezint chiralitate au aceeai constituie; cei
doi enantiomeri au practic aceleai proprieti fizice i chimice i se obin n proporie egal
prin metodele de sintez obinuite.
Diferenierea dintre cei doi enantiomeri se poate face doar prin interaciunea lor cu un factor
chiral. Un astfel de factor fizic chiral este lumina polarizat, care poate diferenia ntre cei doi
enantiomeri.; singura diferen care se poate face, din punct de vedere fizic, ntre cei doi
enentiomeri este sensul de rotire al planului luminii polarizate; proprietatea aceasta a
enantiomerilor este denumit activitate optic:
+

cuva solutie
detector

dextrogir
levogir
Activitatea optic a unui enantiomer se exprim prin activitatea specific, []D msurat la 200C,
care este definit ca unghiul de rotaie al planului luminii polarizate pentru o soluie de 1g/cm 3, la
20

o lungime cuvei de 1dm:

D =

c.l

Un amestec n cantiti egale format din cei doi enantiomeri nu rotete planul de polarizare i
este optic inactiv prin compensare intermolecular. Un astfel de amestec (nu este o
substan pur) se numete amestec racemic

Msurarea activitii optice a enantiomerilor nu duce implicit i la cunoaterea configuraiei

acestora; nu exist o relaie simpl ntre activitatea optic i configuraie.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria); proprietatile enantiomerilor

OH
CH3

acid (-) lactic

20
D : -3,50
p.t:

26-270

HO

H
CH3

acid (+) lactic

+3,50

OH

COONa
HO

CH3

H
CH3

OCH3

COOCH3
H

CH3O

CH3

CH3

eterul-esterul metilic

sarea de sodiu
+6,50

COOCH3

-6,50

+96,50

-96,50

26-270

COONa

COOH

COOH

Atribuirea i specificarea configuraiei enantiomerilor

determinarea configuraiei unui anumit enantiomer nu este posibil doar prin simpla msurare a activitii
optice; pentru a rezolva aceast problem s-a recurs iniial (nainte de a fi cunoscute metode directe de
msurare) la metode indirecte prin care s-a determinat o configuraie relativ:

Convenia Fischer-Rosanoff pentru specificarea configuraiei relative (convenia D-L); conform

acestei convenii s-a ales o substan de referin (care prezint enantiomerie) pentru care s-a atribuit n
mod arbitrar o anumit configuraie pentru cei doi enantiomeri: (+)-glicerinaldehida (enatiomerul
dextrogir); Se presupune prin convenie c enantiomerul glicerinaldehidei care, n formula de proiecie
Fischer, n care grupa CH=O este aezat sus, are grupa OH aezat n partea dreapt fa de linia vertical
care reprezint lanul atomilor de carbon, este (+)-glicerinaldehida. Configuraia acesteia este denumit cu
litera D. n mod similar, cellalt enantiomer care are grupa OH n stnga va fi (-)-glicerinaldehida i
configuraia ei este notat cu L; notaiile D i L sunt doar o denumire a configuraiei i nu reprezint i
activitatea optic, o mrime msurat experimental. De aceea, conform acestei convenii, enantiomerul
dextrogir al glicerinaldehidei va fi denumit D-(+)-glicerinaldehida iar enantiomerul levogir va fi denumit
L-(-)-glicerinaldehida

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria); specificarea configuratiei
CH=O

CH=O

CH2OH
OH

HOH2C
HO

CH=O
H

CH=O
OH

CH2OH

HO

H
CH2OH

D-(+)-glicerinaldehida
L-(-)-glicerinaldehida

Pentru a atribui configuraii relative i altor compui, convenia Fischer-Rosanoff stabilete

urmtoarele reguli:

-orice compus care prezint izomerie optic i care poate fi obinut din (+)-glicerinaldehid sau
care poate fi transformat n (+)-glicerinaldihid prin reacii n care nu este afectat atomul de
carbon asimetric, are aceeai configuraie a atomului de carbon asimetric ca i (+)glicerinaldehida;

- n mod similar orice compus care poate fi obinut sau transformat n (-)-glicerinaldehid are
configuraia atomului de carbon asimetric aceeai cu (-)-glicerinaldehida.
- toi compuii pentru care, prin aceste transformri chimice, s-a stabilit configuraia D la atomul
de carbon asimetric, fac parte din seria configurativ D iar cei care au configuraia L fac parte
din seria configurativ L. Apartenena la o astfel de serie configurativ permite atribuirea
configuraiei numai pentru un singur atom de carbon asimetric din molecul. dac sunt mai muli
atomi de carbon asimetrici, atunci configuraia acestora se poate stabili numai prin alte
transformri chimice, care sunt destul de complexe i laborioase.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria); specificarea configuratiei

Stabilirea configuraiei acidului (-)-lactic printr-o serie de reacii prin care poate fi obinut din (+)gicerinaldehida. Toi compuii au configuraia D i fac parte din seria configurativ D.
CH=O
H

COOH
OH

Br2/H2O

OH

COOH
PBr3

OH

COOH
Zn/HCl

OH

-HBr
CH2OH
D-(+)-glicerinaldehida

CH2OH
acid D-(-)-gliceric

CH2Br
acid D-(-)-3-bromolactic

CH3
acid D-(-)-lactic

metoda permite stabilirea doar a configuraiilor relative deoarece convenia iniial presupune
atribuirea arbitrar a unei anumite configuraii enantiomerului dextrogir al glicerinaldehidei; ca
urmare probabilitatea ca toate configuraiile stabilite astfel s fie adevrate este de 50%;
configuraiei absolute prin difracia de raze X la monocristale;

Aplicat pentru un compus optic activ (acidul (+)-tartric sub form de sare de rubidiu i potasiu)
s-a artat c acest izomer steric al acidului tartric, care prin convenia Fischer-Rosanoff a fost
ncadrat n seria D, i avnd configuraia relativ denumit ca acid D-(+)-tartric, are ntr-adevr
configuraia absolut corespunztoare cu cea relativ. Ca urmare s-a confirmat faptul c toate
configuraiile determinate prin convenia Fischer-Rosanoff sunt i configuraii absolute,
(+)-glicerinaldehida are i n realitate configuraia propus iniial ca fiind cea relativ.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Izomeria optica (enantiomeria); specificarea configuratiei

Convenia Cahn Ingold Prelog pentru specificarea configuraiilor

absolute

Cahn, Ingold i Prelog au propus o nou regul de atribuire i denumire a configuraiilor

absolute ale izomerilor sterici denumit prescurtat regula C.I.P, Pentru atribuirea configuraiilor
izomerilor optici i ai diastereoizomerilor optici regula se mai numete i regula R-S, iar
pentru denumirea diastereoizomerilor cis-trans ea este denumit regula E-Z.

n ambele cazuri, pornind de la o configuraie cunoscut, se aplic urmtoarele etape:

1. Stabilirea tipului de izomerie de configuraie (enantiomerie, diastereoizomerie optic,

diastereoizomerie cis-trans);

2. Stabilirea ordinei de succesiune a substituenilor (denumii liganzi) legai de elementul de

chiralitate sau de elementul de structur care determin apariia izomeriei de configuraie.
Aceast etap se face folosind regula standard de succesiune:
- se consider n prima etap numai atomii din prima sfer de liganzi care sunt de fapt
atomii legai direct de elementul de chiralitate; se consider c au prioritate (notat n ordine cu
cifre: 1> 2> 3> 4 sau cu litere: a> b> c> d) atomii cu numrul atomic cel mai mare;
- atunci cnd exist doi sau mai muli atomi identici n prima sfer de liganzi se analizeaz
atomii din sfera a doua de liganzi, adic atomii care sunt legai de cei din prima sfer de
liganzi. i n acest caz au prioritate atomii cu numr de ordine mai mare; pentru grupele
obinuite care se gsesc n muli compui organici cu un centru de chiralitate, ordinea de
succesiune va fi:
-CHCl2 > -CH2Cl > -COOH > -CH=O > -CH2OH > - C CH > -C(CH3)3 > -CH=CH2 >-CH2CH3 > -CH3

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Convenia Cahn Ingold Prelog pentru specificarea configuraiilor
absolute

3. Se aeaz fiecare atom de carbon asimetric (reprezentat prin formula perspectivic tetraedric
sau modelul mecanic) n aa fel nct substituentul cu prioritatea cea mai mic s fie aezat n
spate, n partea opus observatorului.
4. Se examineaz ordinea celorlali trei substitueni n funcie de prioritatea lor (de la 1 la 2 i apoi
la 3); dac ordinea corespunde cu sensul acelor ceasornicului atunci configuraia este denumit
R (de la cuvntul latin rectus dreapta) iar dac ordinea substituenilor este invers sensului
acelor ceasornicului atunci configuraia este denumit S (de la sinister stnga). Dac sunt mai
muli atomi de carbon asimetrici n molecul se stabilete i se denumete n acest mod
configuraia fiecruia n parte.
EXEMPLE
1

C2

4H

1Br

axa C2;1800

H4
F3

Br
Cl 2

Br

Cl

H
3
F

Cl

Ordinea de prioritate a substutuentilor: 1-Br; 2-Cl; 3-F; 4-H

OH
CH2OH

CH=O

HO

CH=O

CH=O

CH=O

600

CH2OH

1 OH

CH=O

3 CH2OH

H
HOH2C 3

OH

Ordinea de prioritate a substutuentilor: 1-OH; 2-CH=O; 3-CH2OH; 4-H

HO

H
CH2OH

configuraia R a glicerinaldehidei corespunde cu configuraia D stabilit prin convenia DL, iar configuraia S corespunde cu L.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
Convenia Cahn Ingold Prelog pentru specificarea configuraiilor
absolute

Pentru un compus cu mai multi atomi de C asimetrici atribuirea configuraiei unui atom (C3) se
face innd cont de ordinea de succesiune a atomilor din a 2-a i a 3-a sfer de liganzi:
CH2OH
6
5
ClCH2 - CH - CH - CH - CH - CH3
OH
CH3 Cl
1

OH
3
1
2
4
6
R - CH - R' unde: R = -CH - CH 2Cl ; R' = -CH -5CH -CH
3
Cl
CH3
CH2OH

Stabilirea configuraiei atomului asimetric C3 din compusul de mai sus utiliznd formulele
perspectivice i proiective; n formula proiectiv atomul de H (cu prioritatea cea mai mic) este
jos ceea ce nseamn n spatele planului. Se ajunge aici prin dou schimbri succesive ale
substituenilor ntre ei care duc la dou inversri de configuraie, obinndu-se n final configuraia
iniial.
Ordinea de prioritate a substutuentilor la C3: 1-Cl; 2-R; 3-R'; 4-H
R=C2: -CH2Cl
-CH3
2
-H

R'=C4: -CH(OH)-CH3
- CH2OH
3
-H
2

R
1

Cl

R'
H

R'

H
Cl

Cl
3

R'

configuratia initiala
(schimbare R' - H)

Cl
4

R'

configuratie inversata
(schimbare R' - Cl)

R
3

R'
4

Cl

configuratia initiala

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Diastereoizomeria, sau izomeria steric de distan apare la compuii care prezint izomerie
de configuraie atunci cnd izomerii difer prin distana dintre atomi sau grupe de atomi care nu
sunt legate direct ntre ele i care sunt legate de obicei de atomi de carbon (sau ali atomi) vecini
(n poziie vicinal);

Diastereoizomeria poate s apar att la compui care prezint chiralitate ct i la compui

achirali; ea este de dou feluri: diastereoizomeria optic i diastereoizomeria cis-trans

Diastereoizomeria optic

Diastereoizomeria optic apare la compui care au mai multe elemente de chiralitate n

molecul.

Stabilirea tipului i numrului de izomeri sterici posibili:

- dac ntr-o molecul sunt mai multe elemente de chiralitate, fiecare dintre acestea poate duce
la dou configuraii diferite care sunt imagini de oglindire nesuperpozabile;

- elementele de chiralitate sunt independente ntre ele, astfel nct numrul total de configuraii
care posibile este dat de toate posibilitile de combinare ale elementelor de chiralitate:
- dac ntr-o molecul exist n elemente de chiralitate i fiecaruia i corespund dou configuraii
diferite, atunci numrul total de configuraii diferite pentru ntreaga molecul va fi de 2n.
Aceste configuraii diferite vor izomeri de configuraie sau izomeri sterici. Dintre aceti izomeri
sterici pot s existe i izomeri optici (enantiomeri) atunci cnd configuraiile lor reprezint
imagini de oglindire nesuperpozabile.
- un compus care are dou centre de chiralitate, fiecare dintre acestea putnd avea cele dou
configuraii R sau S (conform notaiei R-S), numrul de izomeri va fi dat de numrul de combinaii
posibile adic, n acest caz: 22 = 4.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Pentru tetroz, un compus natural din clasa monozaharidelor i care are doi atomi de carbon
asimetrici (C2 i C3):
4
1
2
3
O=CH - C*H - C*H - CH2OH
OH OH

tetroza (2,3,4-trihidroxibutanal)

Izomer/
configuratie

II

III

IV

C2
C3

R
R

S
S

R
S

S
R

Regula de succesiune:
C2: 1. -OH
-OH
2. -CH(OH)-CH=O
-CH=O
3. -CH2OH
-CH(OH)-CH2OH
4. -H
-H

C2: 1.
2.
3.
4.

Formulele de configuraie ale celor patru izomeri sterici:

se reprezint pe rnd configuraiile fiecrui atom de carbon, conform regulii R-S i innd cont de
ordinea de succesiune a substituenilor.
R

I(R,R)
4

HO
2

HO

H 2
CHO

H
H
CH
3 2OH

2R,3R-tetroza

CHO
OH

II(S,S)
OHC
HO

III(R,S)
H

CH2OH HOH2C
HO
OH

2R,3R-tetroza

H HOH2C
HO

2S,3S-tetroza

OH

HO

OH

HO

HO

D-(-)-eritroza

CH2OH
L-(+)-eritroza

CH2OH
OH

2S,3R-tetroza

CHO

CHO

CH2OH

2R,3S-tetroza

CHO

CHO

CHO
OH

IV(S,R)
OHC
H
HO

OH
H
CH2OH
L-(+)-treoza

HO
H

H
OH
CH2OH
D-(-)-treoza

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Izomerii I i II i respectiv III i IV reprezint imagini de oglinire nesuperpozabile i sunt

enantiomeri intre perechile I sau II i III sau IV nu este relaie de oglindire, ei au configuraii
diferite ca urmare a distanei diferite dintre atomi sau grupe nelegate direct; ca urmare, fiecare
dintre perechile de enantiomeri reprezint cte un diastereoizomer. Aceti diastereoizomeri au
atomi de carbon chirali i de aceea sunt numii diastereoizomeri optici. n concluzie pentru o
astfel de molecul cu dou centre de chiraltate (2 atomi C*) vor exista n total 4 izomeri din
care doi sunt diastereoizomeri optici fiecare dintre acetia fiind sub forma unei perechi de
enantiomeri.

n general, pentru un compus care prezint n atomi de carbon asimetrici (sau elemente de
chiralitate) vor fi 2n izomeri i care prezint 2n/2 = 2n-1 diastereoizomeri, fiecare dintre
acetia avnd o pereche de enantiomeri.

Exceptii sunt compuii care au doi sau mai muli atomi de carbon asimetrici, dar care au aceeai
patru substitueni fiecare (chiralitate egala) ca de exemplu acidul tartric:
1

HOOC - C*H - C*H - COOH

OH OH

acid tartric
(acid 2,3-dihidroxibutandioic)

Regula de succesiune:
C2: 1. -OH
C3: 2. -COOH
3. -CH(OH)-COOH
4. -H

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Formulele de perspectivice i proiective pentru izomerii de configuraie ai acidului tartric.

4

HO
R

I(R,R)

COOH H
3

3
2

H
1 OH

HOOC

HO

acid 2R,3R- tartric

HO

HOOC
HO

COOH
H

HOOC
H

acid 2R,2R- tartric

OH HOOC
HO

acid 2S,3S- tartric

IV(S,R)
COOH HOOC
H
HO
OH

acid 2R,3S- tartric

H
4

H
2 COOH

COOH

COOH

COOH

R
1

COOH
OH

III(R,S)

COOH
OH

acid 2S,3R- tartric

HO

II(S,S)

HO

OH
H
COOH

acid D-(+)-tartric

HO
H

COOH

COOH

OH

HO

OH

OH

HO

COOH
Acid L-(-)-tartric

COOH

COOH

acid mezo-tartric

acid 2R,3S- tartric

Analiza relaiilor dintre izomerii de configuraie ai acidului tartric: izomerii I i II sunt enantiomeri:
formulele III i IV sunt identice i reprezint un singur izomer care este diastereoizomer cu
perechea de enantiomeri I i II. Acest diastereoizomer prezint un plan de simetrie, i nu este
chiral; ca urmare el este optic inactiv; astfel de diastereoizomeri sunt numii forme mezo.
Pentru acidul tartric nu vor fi 4 ci doar trei izomeri i anume: o pereche de enantiomeri i un
izomer mezo, care este diastereoizomer cu perechea de enantiomeri.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Proprietile diastereoizomerilor
Datorit faptului c diastereoizomerii au distane diferite ntre atomii sau grupele care nu sunt
legai direct, energia lor intern este diferit i ca urmare proprietile fizice i unele proprieti
chimice sunt diferite.
Proprieti fizice i chimice ale acizilor tartrici
Proprietate

Acid (+) tartric

(2R,3R)

Acid (-) tartric

(2S,3S)

Acid mezo-tartric
(2R,3S)

+11,98

-11,98

p.t. 0C

170

170

160

Solubilitate g/100cm3; ap; 200C

139

139

125

Constanta de aciditate K1.103

1,17

1,17

0,77

[]D la 200 n ap

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Diastereoizomeria cis-trans (izomeria geometric)

Acest tip de diastereoizomerie apare la compuii care au un element de structur rigid n
molecul reprezentat printr-un plan determinat de prezena unei legturi duble sau a unui ciclu;
fa de acest plan, substituenii care sunt legai de doi dintre atomii care definesc acest plan, pot
s fie aezai de o parte sau de pri opuse ale planului.
n cazul prezenei unor legturi duble acestea pot fi legturi C = C, C = N sau N =N. Atomii care
particip la aceste legturi sunt hibridizai sp2 i cele trei legturi pe care le formeaz au
geometrie plan trigonal;
Atunci cnd substituenii de la fiecare atom al legturii duble sunt diferii ntre ei, sunt posibile
dou configuraii diferite care reprezint cei doi diastereoizomeri. n cazul compuilor care au
atomi de azot, unul dintre substitueni este perechea de electroni neparticipani.
Condiia ca s apar configuraii diferite este ca ce doi substitueni de la fiecare atom de carbon
s fie diferii:
a

d
C

a
c

b
d

Cnd sunt numai doi substitueni izomerii se numesc cis, cel cu substituenii de aceeai parte i
trans cel cu substituenii de pri opuse:
H

H
C

H3C

C
CH3 H3C

cis-2-butena

CH3

trans-2-butena

H
C

HOOC

HOOC
acid maleic
(cis)

H
C

COOH

H
COOH
acid fumaric
(trans)

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Cnd sunt mai muli substitueni diferii trebuie specificat care sunt n cis i care n trans:
H3C-H2C
H3C

CH3
H

trans(metil,metil)-3-metil-2-pentena

n cazul n care elementul de structur rigid este un ciclu, care determin existena unui plan n
molecul, pot s apar de asemenea diastereoizomeri cis-trans, ca urmare a poziiei
substituenilor fa de planul ciclului
CH3

Cl

CH3

CH3

CH3

Cl

Cl

trans-1-cloro-2-metilciclopentan
(amestec enantiomeri)

cis-1-cloro-2-metilciclopentan
(amestec enantiomeri)

n acest caz, datorit faptului c atomii de carbon sunt hibridizai sp3, atomii de care sunt legai
substituenii (C1 i C2) sunt asimetrici pentru c au fiecare cte patru grupe diferite:
C1: 1. -Cl
2

C2: 1. -CH3

2. -C H(CH3)-C H2-C H2-C H2-

2. -C1H(Cl)-C5H2-C4H2-C3H2-

4. -H

4. -H

3. -C5H2-C4H2-C3H2-C2H(CH3)-

C
b

cis(metil,metil)-3-metil-2-pentena

Cl

H3C

CH3

H2C-H3C

3. -C3H2-C4H2-C5H2-C1H(Cl)-

Ca urmare avnd doi atomi de carbon asimetrici vor fi 22 = 4 izomeri sterici, din care sunt doi
diastereoizomeri att optici ct i cis-trans, fiecare formnd o pereche de enantiomeri.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Cnd substituenii de la cei doi atomi din ciclu sunt identici, numrul izomerilor este mai mic
numai o pereche de enantiomer i o form mezo, izomerul cis fiind forma mezo pentru c
prezint un plan de simetrie i nu este chiral:
CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3 H

trans-1,3-dimetilciclopentan
(amestec enantiomeri)

Legturile duble C = N i N = N pot duce de asemenea la diastereoizomerie cis-trans (sin anti)

atunci cnd atomul de carbon are dou grupe diferite, pentru atomul de azot perechea de
electroni neparticipani care se gsesc pe un orbital sp2 fiind asimilai cu un substituent:
C6H5

H
C

C6H5
sin (cis)

C6H5

C6H5

N
C6H5

anti (trans)

cis-1,3-dimetilciclopentan
(mezo)

CH3

C6H5

N
C6H5

sin (cis)

N
C6H5

anti (trans)

Specificarea configuraiei diastereoizomerilor cis-trans

Pentru cazurile simple (cte doi substitueni identici la fiecare atom de carbon din dubla legtur)
specificarea configuraiei se face dup regula prezentat mai sus: cis este izomerul n care
substituenii sunt de aceeai parte i trans pentru substituenii de pri opuse; pentru cazurile cu
trei sau patru grupe diferite, se folosete tot regula Cahn-Ingold-Prelog (C.I.P.), care, n acest
caz, este denumit i regula E-Z.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Aplicarea regulii CIP se utilizeaz tot regula de succesiune a substituenilor n acest caz
stabilindu-se prioritatea substituenilor pentru fiecare pereche legat de cei doi atomi de carbon
(substituenii vor avea astfel prioritatea 1 sau 2 la fiecare atom de carbon).
Dac substituenii cu prioritatea 1 (cea mai mare) de la cei doi atomi de carbon sunt de aceeai
parte (adic n cis) configuraia este notat cu Z iar dac, aceti substitueni sunt de pri
opuse, configuraia se noteaz cu E; se noteaz astfel configuraiile pentru fiecare legtur
dubl din molecul.
Moleculele care conin mai multe duble legturi pot s prezinte fie diastereoizomerie cistrans fie izomerie optic (enantiomerie) n funcie de numrul i poziia legturilor duble.
Atunci cnd legturile duble sunt izolate sau conjugate compusul va prezenta numai
diastereoizomerie cis-trans, numrul izomerilor fiind stabilit de numrul de legturi duble, fiecare
determinnd cte dou configuraii (cis-trans sau E-Z) astfel, numrul total al izomerilor va fi 2n
unde n este numrul de legturi duble:
1

H3C

H
4

H
5

H
6

H
H

H
5

H
6

CH3

2E,4E-2,4-hexadiena

2Z,4Z-2,4-heptadiena

H
4

H
CH2-CH3

H3C

CH2-CH3

2E,4E-2,4-heptadiena

H3C

CH3
7

H3C
H

2Z,4Z-2,4-hexadiena

H3C

H3C

CH2-CH3
H

2Z,4E-2,4-heptadiena

CH2-CH3

2E,4Z-2,4-heptadiena

H3C
H

H3C

CH3

2Z,4E-2,4-hexadiena

H
3

H
H

CH3
H

2E,4Z-2,4-hexadiena

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Atunci cnd ntr-o molecul sunt mai multe duble legturi cumulate (cumulene) poate
s apar att izomerie optic ct i diasteoizomerie cis trans, n funcie de numrul n
de legturi duble:
Dac n este par (2,4,6) atunci va apare numai izomerie optic cnd numrul de
legturi duble cumulate este impar (1,3,5) atunci apar numai doi diastereoizomeri
cis-trans:
R
H

n=1
cis-trans

n=2
enantiomeri

n=3
cis-trans

R
C

C
H

n=4
enantiomeri

Proprietile diastereoizomerilor cis-trans

Diastereoizomerii cis-trans ca i diastereoizomerii optici difer prin energia intern a
moleculelor i prin aezazarea n spaiu a grupelor care nu sunt legate direct. Ca
urmare vor avea proprieti fizice diferite: puncte de topire, puncte de fierbere,
densitate, solubilitate i eventual i rotaia specific diferit (n cazul compuilor ciclici
care prezinta i diastereoizomerie optic). Diastereoizomerii pot fi separai prin
metode fizice obinuite (recristalizare, distilare, cromatografie).
Diastereoizomerii au i unele proprieti chimice diferite mai ales cele care depind de
poziia reciproc a substituenilor din cei doi izomeri.

IZOMERIA DE CONFIGURATIE
DIASTEREOIZOMERIA

Cei doi izomeri ai acidului 1,2-etendicarboxilici acidul maleic si acidul fumaric au att
constantele de aciditate diferite dar se comport i diferit la nclzire peste punctul de topire:
H
C
O

H
t>1000

OHHO
acid maleic
(cis)
HOOC

H
C

C
O
O
anhidrida maleica
(anhidrida cicilica)
C

t>3000

-H2O

descompunere

COOH
acid fumaric
(trans)

Interconversia diastereoizomerilor cis-trans are loc n general mai uor dect cea a
enantiomerilor (racemizarea) sau a diastereoizomerilor optici; n ambele cazuri este necesar
ruperea i reformarea a dou legturi covalente; n cazul enantiomerilor i diastereoizomerilor
optici legturile care intervin sunt legturi ale unor atomi de carbon hibridizai sp3, n cazul
diastereoizomerilor cis-trans este suficient scindarea legturii ceea ce are loc mult mai uor:
H
HOOC

acid maleic
(cis)

+H+

H
COOH HOOC

1800

H
COOH HOOC

COOH -H+ HOOC

+

+H

H
acid fumaric
(trans)

H
COOH