B.

ETERI CICLICI
B.1. Nomenclatura
O
O oxiran oxan O O
O
oxetan O
O O O
O
dioxan
O oxolan
O
eter 18-coroana-6

piran

oxiren furan
B.2. Structura
 Eterii ciclici adoptă conformatii stabile, iar structura lor depinde de marimea
ciclului:
 Inelul de trei atomi din etilenoxid este tensionat, cei trei atomi fiind in
acelasi plan.

 tetrahidrofuranul (oxolan) adopta

o conformatie de semiscaun

 1,4-dioxanul o conformatie scaun fara tensiune

 B.3. Metode de sinteza specifice
(1) Reactia alchenelor cu peracizii

 Peracizii sunt acizi carboxilici cu o grupă peroxidică în locul celei hidroxilice 

pot transfera cu uşurinţă un atom de oxigen alchenelor, la temperatura camerei,
generând epoxizi.

R CH = CH R + R1C OOH R CH CH R + R1COOH

O O
(2) Reactia halohidrinelor cu baze

RHC CHR HO R CH CH R
OH O

X: I, Br, Cl
Conditii: temperatura mai scazuta. La temperaturi mari se deschide epoxidul
si se formeaza diol.
 (3) Eteri cu cicluri mai mari de 3 atomi
 prin eliminare intramoleculara de apa sau hidracid

CH2CH2OH CH2CH2 HO CH2CH2X

H O X: Cl, Br, I
CH2CH2OH H2O CH2CH2 HX CH2CH2OH
tetrahidrofuran (THF)

 prin eliminare intermoleculara de apa

(4) Metode
industriale

Etilenoxid – materie prima

pentru sinteze si insecticid
 B.4. Proprietati chimice
 epoxizii suferă reacţii de deschidere de inel epoxidic putȃnd fi considerate ca
reactii de adiţie nucleofilă
 Regioselectivitatea reacţiilor de deschidere de inel epoxidic
 atunci când substratul este un
epoxid nesimetric (cum este cazul
propilenoxidului), daca reactia are
loc in mediu acid, deschiderea
inelului epoxidic este
regioselectivă  are loc in sensul
formării carbocationului cel mai
stabil  nucleofilul se adiţionează
la atomul de C cel mai substituit
 atunci când substratul este un
epoxid nesimetric (cum este cazul
propilenoxidului), dacă reacţia are
loc ȋn mediu putenic bazic,
deschiderea inelului epoxidic este
regioselectivă  nucleofilul se
adiţionează la atomul de C cel
mai putin substituit (cel mai putin
impiedicat steric)
 Reactia cu apa şi alcoolii

CH3CH - CH2 + H CH3CH - CH2 CH3CH - CH2OH

O O
H2O ROH
H

CH3CH - CH2OH CH3CH - CH2OH

OH OR

 prin hidroliza în mediu acid sau bazic a epoxizilor cicloalcanilor se formează

trans dioli vicinali
Reacţii ale etilenoxidului

H2O / H H2C CH2

( sau HO )
OH OH Reactii de
hidroxietilare
etilenglicol
H2C CH2 ROH H2C CH2 SN2
O
OROH
HOCH2CH2OH
HOCH2CH2OCH2CH2OH
dietilenglicol
 H2C CH2 H2C CH2

NH3 H2C CH2 OH O O

HN(CH2CH2OH)2 N(CH2CH2OH)3
H2N
etanolamina dietanolamina trietanolamina
H2C CH2 HCN H2C CH2 OH
O CN H2C CH2
H2S O
H2C CH2 OH S(CH2CH2OH)2
SH tiodiglicol

RMgX H2O
H2C CH2 OMgX H2C CH2 OH
MgXOH
R R
 B.5. Importanţă. Utilizări

 Etilenoxidul  materie primă pentru sinteza a numeroşi compuşi

cu utilitate practică (etanolamine, etilenclorhidrina ş.a.), dar este
utilizat şi ca monomer pentru obţinerea răşinilor epoxidice.
 Propenoxidul  monomer la fabricarea răşinilor, fiind în acelaşi
timp şi materie primă în sinteza glicerinei