Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
+ +
R CH CH2 + HO Br R CH CH2 halogeno-
HOH + Br2) alcool
OH Br (bromohidrinǎ)
Br2 + H2O HOBr + HBr
halogeno-alcool
(halogeno-eter)
halogeno-ester
- + halogeno-
alcool
(clorohidrinǎ)
♦ Mecanismul reacţiei - adiţie electrofilă (AE)
+ +
R CH CH2 ether R CH CH2 R CH CH2
R CH2 CH2BH2
+ + H BH2
H BH2 H BH2
+ +
R CH CH2 ether R CH CH2 R CH CH2
+ +
H BHCH2CH2R H BHCH2CH2R
H BHCH2CH2R
H2O2,
(RCH2CH2)2BH (RCH2CH2)3B 3R CH2 CH2 OH
NaOH
Anti-Markovnikov
+ + H+
R CH CH2 + HO H R CH CH3 alcool
Markovnikov
OH
II. Reacţii ȋn poziţie alilică
II.1. Reacţii de substituţie - halogenarea
Initiere: Cl2 2 Cl
Propagare: CH2 = CH CH3 + Cl CH2 = CH CH2 CH2 CH CH2
CH2 CH CH2
Reacţie
generală:
Mecanism
de reacţie:
Punerea ȋn evidenţă a cis-diolului vicinal obţinut la oxidarea alchenelor ciclice
pH > 8 H H HOH H H
H
O O O
H Mn OH
O OH
O O- K+ Mn O
MnO42-
O-K+
1,2-cis-
dihidroxiciclohexan
Oxidare blȃndă cu peracizi (RCOOOH) - epoxidare anti (trans) dihidroxilare
trans-dioli vicinali
Peracizii sunt acizi carboxilici cu o grupă peroxidică în locul celei hidroxilice pot
transfera cu uşurinţă un atom de oxigen alchenelor, la temperatura camerei,
generând epoxizi.
epoxizi (1)
Prin hidroliză (în mediu acid sau bazic) epoxizii se transformă în dioli vicinali,
vicinali în
cazul cicloalchenelor obţinându-se izomerul trans (2)
H O
H O + RCOOH
C R
(1) H O O H acid
peracid H
RCOOOH
OH
H + +
H H
O O H
(2)
H H H
H H OH
HOH
Industrial, etena se epoxidează prin oxidare cu
oxigen molecular în prezenţa unui catalizator de Ag
fin divizat, la temperatură şi presiune se obţine
oxidul de etilenă (eter ciclic reactiv, important prin
reacţiile sale si aplicatiile industriale (etilenglicol,
etilenclorohidrine, etanolamine, etc.)
O2
CH2 = CH CH3 + NH3 CH2 = CH CN
o
cat., t C
III.3. Oxidare energică
agenţii oxidanţi de tipul K2Cr2O7 sau KMnO4 în mediu puternic acid (H2SO4)
amestec oxidant putenic care generează oxigen atomic:
KMnO4, H+
HOOCH CH2CH2CH2CH2 COOH
[O]
oxidare energică cu ozon (O3)
+
O
O O O
O O O O
R1 H H R1 H
R1
C C C C C C
R3 R2 R2 R3
R2 R3 O
molozonide ozonide
R1 H Zn dust O O H2O2 R1 OH
R1 H
C O O C C C oxidative C O O C
H2O
R2 R3 R2 R3 workup R3
reductive O R2
workup
ozonida secundarǎ
IV. Reacţii de polimerizare
sunt reacţii de poliadiţie prin care mai multe molecule de alchenă (sau derivaţi ai
acestora) se unesc între ele, formând o moleculă de dimensiuni mari (o
macromoleculă) numită polimer
moleculele care formează macromolecula poartă numele de monomeri - în cazul
alchenelor fiind vorba de monomeri vinilici (aceştia sunt folosiţi la obţinerea unei
game largi şi variate de materiale plastice)
n molecule de monomer se unesc, formând un polimer cu gradul de polimerizare
egal cu n
Mecanisme de polimerizare
două tipuri clasice de mecanisme de polimerizare:
polimerizare
- polimerizarea prin mecanism radicalic se obtin polimeri cu grad înalt
de polimerizare.
- polimerizarea prin mecanism ionic (cationic sau anionic)
anionic se obţin
polimeri cu grad de polimerizare mic, reacţia fiind o polimerizare “pas cu pas”
(izobutena). În schimb, mecanismul radicalic
R1 R1
M
Daca R1 = fenil se va forma un radical benzilic, stabilizat prin conjugare
sau
Propagare
R CH2 CH + CH2 = CH R CH2 CH CH2 CH M etc.
R1 R1 R1
R1
Intarzietori:
Intarzietori Influenteaza gradul de polimerizare: regulatori sau
modificatori de polimerizare
Ex: mercaptani RSH, cedeaza atomi de hidrogen si formeaza radicali RS. Inerti.
IV.2. Polimerizari cu mecanism ionic
a) Polimerizarea anionică
Monomeri vinilici cu grupe atragatoare de electroni (nitrilul acrilic sau
metacrilatul de metil) ȋn prezenţa unor baze utilizate ca iniţiatori: amidura de
sodiu NaNH2, butillitiu C4H9- Li+
b) Polimerizarea cationică
Exemplu:
Exemplu polimerizarea izobutenei – dimerizare (catalizator H2SO4, temp. camerei)
- polimerizare (catalizator AlCl3)
Mecanism cationic
CH3 CH3
+ fixarea protonului este regioselectiva:
CH2 = C + H CH3 C
se formeaza cationul cel mai stabil
CH3 CH3
CH3 CH2
Eliminarea protonului are loc cu viteza mare la temp. relativ ridicată, astfel ȋncȃt se
formeaza majoritar dimerul cel mai puţin substituit,
CO/H2 HCl
CH3CH2CHO CH2 = CH2 CH3CH2Cl
O2/Ag
C6H6 55% 250oC H2O
CH3CH2CH2OH HOCH2CH2OH
O
HCN
7% ( CH2CH2 )
polietilena HOCH2CH2CN
C6H5CH2CH3
CH3CH2COOH
13% CH2 = CHCN
CH3CH2COOR
polistiren poliacrilonitril
C6H5CH = CH2
copolimeri (elastomeri)
UTILIZARILE PROPILENEI
c) CO, H 2
CH2=CHCN poliacrilonitril
(Co)2(CO)8
glicerol CH2 =CHCH2Cl Cl2 NH3, O2
+ CH3CHCH3 (izopropanol)
o 13% H2O/H
500 C
4% OH
( CH CH2 )n 47% CH3CH = CH2
O2/Th2O3 O
CH3 8% 8% CH3 (propenoxid)
polipropilena WCl6 +
C6H6/H O2/cat
CH2 = CH CHO (acroleina)
+
C6H5CH(CH3)2 H acetona si fenol
etena si 2-butena
cumen