ALCHENE

PROPRIETĂŢI CHIMICE
 CONSIDERAŢII ENERGETICE

Reacţiile la care participă alchenele sunt

determinate de structura alchenei.
O legătură chimică este cu atât mai stabilă cu cât
are o energie mai scăzută. Pentru a identifica legăturile
chimice cele mai labile din molecula alchenei se
impune să studiem comparativ energiile de legătură.
 CONSIDERAŢII ENERGETICE
62 kcal/mol 83 kcal/mol
Studiind figura alăturată
se observă că legătura p are p

R C  C CH CH R
energia cea mai mică, deci
este cea mai reactivă. H H H H
83 kcal/mol

105 kcal/mol 77 kcal/mol 98 kcal/mol

Următoarea legătură ca şi reactivitate este

legătura C-H din poziţia vecină cu legătura
dublă, numită poziţie alilică.
 REACŢIILE ALCHENELOR

a. Adiţia hidrogenului

b. Adiţia halogenilor
1. REACŢII DE ADIŢIE
ALCHENELOR

c. Adiţia hidracizilor
REACŢIILE

2. REACŢIA DE d. Adiţia apei

POLIMERIZARE
3. REACŢIA DE
SUBSTITUŢIE ÎN POZIŢIA
ALILICĂ
a. Oxidarea blândă
4. REACŢII DE OXIDARE
b. Oxidarea energică
 REACŢII DE ADIŢIE

Reacţiile de adiţie sunt reacţii care au loc cu

desfacerea legăturii p din legătura dublă, şi formarea
a câte o legătură  intre atomii de carbon din
legătura dublă şi cele două fragmente ale
reactantului. Cei doi atomi de carbon centre de
reacţie îşi modifică starea de hibridizare din sp2 în
sp3

p
C C + X Y C C
 
X Y
 ADIŢIA HIDROGENULUI

Alchenele reacţionează cu hidrogenul molecular

în prezenţa catalizatorilor (Ni, Pt, Pd fin divizate)
transformându-se în alcani.

Hidrogenarea etenei
 ADIŢIA HIDROGENULUI

Prin hidrogenarea alchenelor se obţin alcanii care

au aceeaşi catenă ca şi alchena, iar dacă alchenele
sunt izomere de poziţie, se obţine acelaşi alcan.

Ni
CH2 CH CH2 CH3 + H2 CH3 CH2 CH2 CH3
butan
1-butena

Ni
CH3 CH CH CH3 + H2 CH3 CH2 CH2 CH3

2-butena butan

Ni
CH2 C CH3 + H2 CH3 CH CH3
CH3 CH3

izobutena izobutan
 ADIŢIA HALOGENILOR

Alchenele adiţionează clor sau brom în prezenţa

solvenţilor nepolari (CCl4 sau CS2), rezultând derivaţi
dihalogenaţi geminali (cu atomii de halogen legaţi la
atomi de carbon vecini).

CCl4
C C + X2 C C

X=Cl sau Br X X
Iodul este prea puţin reactiv, iar fluorul este
prea reactiv, dând reacţii energice, degradative.
 ADIŢIA HALOGENILOR
Reacţia alchenelor cu soluţia de brom, care este
iniţial brun-roşcată şi se decolorează în urma
reacţiei, este o reacţie de identificare şi chiar de
dozare a alchenelor.

CCl4
CH2 CH2 + Br2 CH2 CH2
Br Br
 ADIŢIA HIDRACIZILOR

Alchenele dizolvate în solvenţi inerţi adiţionează

hidracizii (HCl, HBr, HI), rezultând derivaţi
halogenaţi saturaţi.

C C + HX C C
X=Cl, Br sau I H X
 ADIŢIA HIDRACIZILOR

În cazul alchenelor simetrice nu contează la care

atom de carbon se leagă halogenul, deoarece se
obţine acelaşi produs final. De exemplu la adiţia HBr
la 2-butenă se obţine 2-bromo-butan.
 ADIŢIA HIDRACIZILOR

În cazul alchenelor nesimetrice reacţia decurge

conform regulii lui Markovnikov, care spune că
halogenul se leagă la atomul de carbon dublu legat
cel mai substituit. Astfel, adiţia de HBr la propenă
conduce la 2-bromo-propan.
 ADIŢIA APEI

Reacţia alchenelor cu apa este catalizată de

prezenţa acidului sulfuric mai mult sau mai puţin
concentrat, în funcţie de alchenă. Din reacţie rezultă
alcooli.

H2SO4
C C + H2O C C
H OH
 ADIŢIA APEI

Adiţia apei la alchenele nesimetrice se face cu

respectarea regulii lui Markovnikov. Astfel, prin
adiţia apei la izobutenă se obţine alcool terţbutilic.
 ADIŢIA APEI

Industrial, adiţia apei la etenă se realizează în

prezenţa acidului fosforic depus pe oxid de aluminiu,
la temperatură şi presiune ridicată.

H3PO4/Al2O3
CH2 CH2 + H2O 250 -300 0C
CH3 CH2
70-80 atm OH
 APLICAŢII

1. Scrieţi ecuaţiile reacţiilor dintre 1-butenă şi: a)H2;

b) Cl2; c) HBr; d) H2O. Precizaţi pentru fiecare reacţie
condiţiile de reacţie.
2. Scrieţi ecuaţiile reacţiilor de adiţie a HCl la: etenă
şi la izobutenă.
3. Scrieţi formulele plane ale alchenele care prin
adiţie de hidrogen conduc la 2-metil-butan.
 APLICAŢII

4. Identificaţi substanţele notate cu litere şi scrieţi

ecuaţiile reacţiilor chimice:

CH3
Ni
Ni b + H2 CH3 CH CH2 CH3
a + H2 CH3 CH2 CH3
CH3 CH3 CH3
CCl4 CCl4
b + Cl2 CH3 C CH CH3 CH3 C C CH3 + Cl2 d
Cl Cl
CH3
CH3 CH C CH2 CH3 + HBr c
H
+

CH3
e + H2O CH3 CH CH CH3
OH
 REACŢIA DE POLIMERIZARE

Alchenele cu molecule mici, precum şi alţi

compuşi cu legătură dublă pot să-şi unească
moleculele prin adiţii succesive, formând compuşi cu
molecule mari, numiţi polimeri. Reacţia poartă
numele de polimerizare, iar compuşii iniţiali se
numesc monomeri.

ctz.
n C C C C n

monomer polimer
 REACŢIA DE POLIMERIZARE

Prin polimerizarea etenei se obţine polietena sau

polietilena care este utilizată la fabricare de folii
(pungi, saci, etc.), ţevi, obiecte de uz casnic şi altele.
 REACŢIA DE POLIMERIZARE

Polipropilena, obţinută prin polimerizarea

propenei se foloseşte la fabricarea de frânghii,
covoare, containere, folii, conducte, etc.
 REACŢII DE OXIDARE

Legătura dublă din alchene este sensibilă la

acţiunea multor agenţilor oxidanţi.
În funcţie de agentul oxidant, oxidarea poate fi
blândă, când se desface doar legătura p, sau energică,
degradativă, care decurge cu ruperea legăturii duble,
adică se desface atât legătura p cât şi legătura .
 OXIDAREA BLÂNDĂ

Dacă folosim drept agent oxidant o soluţie neutră

sau slab bazică de KMnO4 (permanganat de potasiu),
atunci prin oxidare se desface doar legătura p, şi se
obţin dioli vicinali.

C C + [O] + H2O C C
OH OH
 OXIDAREA BLÂNDĂ

Oxigenul atomic, necesar procesului de oxidare

se obţine prin reacţia KMnO4 cu apa.
KMnO4 + H2O → KOH + MnO2 + [O]

C C + KMnO4 + H2O C C + MnO2 + KOH

OH OH
 OXIDAREA BLÂNDĂ

Deoarece sunt implicate procese redox, pentru a

stabili coeficienţii ecuaţiilor ne vom folosi de
numerele de oxidare.

3 C C + 2KMnO4 + 4H2O 3 C C + 2MnO2 + 2KOH

OH OH
 OXIDAREA BLÂNDĂ

Astfel, oxidarea blândă a etenei conduce la 1,2-

etandiol, iar propena se oxidează blând la 1,2-
propandiol.

KMnO4
CH2 CH2 + [O] + H2O CH2 CH2
OH OH
KMnO4
CH2 CH CH3 + [O] + H2O CH2 CH CH3
OH OH
 OXIDAREA ENERGICĂ

Pentru oxidarea energică a alchenelor se folosesc

sisteme oxidante mai puternice, cum sunt soluţiile
acide de permanganat de potasiu (KMnO4) sau
bicromat de potasiu (K2Cr2O7).
 OXIDAREA ENERGICĂ

Produşii de reacţie rezultaţi la

oxidarea energică a alchenelor
diferă în funcţie de structura
alchenei. Totuşi, pornind de la
gradul de substituţie al atomilor de
carbon din legătura dublă se disting
trei categorii de produşi de oxidare:
acizi carboxilici, cetone sau dioxid
de carbon şi apă.
 OXIDAREA ENERGICĂ

FRAGMENT EXEMPLU PRODUS DE EXEMPLU

ALCHENĂ OXIDARE

CH2= CO2 + H2O

R-CH= CH3-CH= R-COOH CH3-COOH
R2C= (CH3)2C= R2C=O (CH3)2C=O

KMnO4 O
H3C CH C CH3 + 3 [O]
H2SO4
H3C C + CH3 C CH3
CH3 OH O
 APLICAŢII

1. Scrieţi ecuaţiile reacţiilor de oxidare blândă şi

energică pentru 1-butenă, 2-butenă şi 2,3-dimetil-2-
butenă.
2. Identificaţi şi scrieţi formulele plane pentru
alchenele care conduc, prin oxidare energică la:
a. Acid etanoic, dioxid de carbon şi apă;
b. Acid propanoic şi acetonă.
 HALOGENAREA ÎN POZIŢIE ALILICĂ

Alchenele reacţionează cu halogeni gazoşi (Cl2,

Br2), la lumină sau la întuneric şi la temperatură,
când are loc înlocuirea unui atom de hidrogen din
poziţie alilică cu un atom de halogen.

300-500 0C
C C C + X2 C C C + HX
H X
 HALOGENAREA ÎN POZIŢIE ALILICĂ

Exemple:
300-500 0C
CH2 CH CH3 + Cl2 CH2 CH CH2 + HCl
300-500 0C Cl
CH2 CH CH2 CH3 + Br2 CH2 CH CH CH3 + HBr
Br

Din exemplele de mai sus se poate observa că

atât la clorurarea propenei cât şi la bromurarea
1-butenei legătura dublă rămâne neafectată.
 APLICAŢII

Identificaţi a + H2
Ni
CH3 CH2 CH3
substanţele notate cu CH3
litere mici şi scrieţi b + Cl CCl4
CH3 C CH CH3
2
ecuaţiile reacţiilor Cl Cl
chimice: CH3 CH C CH2 CH3 + HBr c
CH3
CH3
KMnO4
d + O + H2O CH3 CH C CH CH3
CH3 OH OH
KMnO4/H2SO4
CH3 CH2 C CH CH3 +O e +f
CH3
K2 Cr2O7/H2SO4
g +O 2 H3 C C O
CH3