Reacia de adiie

Definiie
Reacia de adiie este reacia n care are loc desfacerea legturii (pi) sub
aciunea unor reactani, atomii de carbon care au fost angajai n dubla legtur se
leag de atomi sau grupe de atomi provenii din reactani.
Substanele capabile de a da reacii de adiie se numesc nesaturate; prin adiie se
transform n substane saturate.
Forma general
Schematic, reacia de adiie poate fi reprezentat astfel:

C=C
+A B
C C

Adiia la alchene
1. Adiia hidrogenului la alcani
CH=CH2 + H2
R CH2 CH3
alchen
alcan
Procesul de hidrogenare decurge n condiii catalitice, la temperaturi cuprinse
ntre 80-200C i presiuni pn la 200 atm. Drept catalizatori sunt folosite metale n
stare fin divizat, ca Ni, Pt, Pd etc. Deoarece catalizatorul solid se afl ntr-o stare de
agregare diferit de a reactanilor (hidrogenul gazos, alchena gaz sau lichid), procesul
catalitic este numit cataliz eterogen. Procesul chimic de hodrogenare catalitic a
alchenelor are loc la suprafaa catalizatorului, la nivelul centrilor activi ai acestuia.
R

2. Adiia halogenilor
Adiia halogenilor la alchene conduce la derivai dihalogenai vicinali.
R

CH=CH2 + Cl2

CH CH2
|
|
Cl
Cl
alchen
derivat dihalogenat
Reacia decurge cu uurin pentru clor i brom i i gsete aplicaii practice n
laborator i n industrie.
Adiia bromului la eten: CH2=CH2 + Br2

CH2 CH2
|
|
Br
Br
1,2 dibrometan

eten
3. Adiia de hidracizi
Adiia de hidracizi la alchene conduce la derivai monohalogenai.
Adiia acidului clorhidric la eten: CH2=CH2 + HCl
eten

CH2 CH2
|
|
H
Cl
clorur de etil

Deoarece n cazul hidracizilor cele dou fragmente care se adiioneaz nu sunt

identice, se pune problema locului pe care l va ocupa fiecare n molecula derivatului
halogenat.
n cazul alchenelor simetrice adiia nu este orientat, halogenul putndu-se lega
de oricare din cei doi atomi de carbon:
R CH=CH R + HC
R CH CH R
|
|
H
Cl
alchen simetric
n cazul alchenelor nesimetrice adiia este orientat, n sensul c halogenul se
fixeaz ntotdeauna la atomul de carbon cel mai srac n hidrogen (cel mai substituit).
R CH=CH2 + HCl
R CH CH2
|
|
Cl
H
alchen nesimetric
n baza acestei constatri Markovnikov a formulat regula care se enun astfel: la
adiia hidracizilor la alchenele nesimetrice atomul de halogen se fixeaz la atomul de
carbon cel mai srac n hidrogen, legat la dubla legtur.
4. Adiia apei
Adiia apei la alchene conduce la formarea alcoolilor. Adiia se face n prezena
acidului sulfuric concentrat, conform regulii lui Markovnikov:
R CH=CH2 + H OSO3H
R CH CH3
|
|
O
SO3H
alchen
sulfat acid de alchil
R CH CH3 + H OH
R CH CH3 + H2SO4
|
|
O SO3H
OH
alcool
Condiii de reacie: Adiia are loc n prezen de acid fosforic pe suport de oxid
de aluminiu drepr catalizator, la temperatur de 250-300C i presiune de 70-80 atm.
CH2=CH2 + H OH
CH3 CH2 OH
eten
alcool etilic
Reacia de adiie la alcadiene
Alcadienele au aceleai proprieti chimice ca i alchenele. n cazul alcadienelor
conjugate, reacia de adiie decurge ntr-un mod special, cunoscut sub numele de
adiie 1-4.
Reacia de adiie a bromului este o adiie 1-4; cei doi atomi de halogen se fixeaz
la atomii de carbon marginali (1 i 4), iar ntre atomii de carbon 2 i 3 se formeaz o
legtur dubl.
+Br2

CH2=CH

CH=CH2

1,3 butadien

CH2 CH=CH CH2

|
|
Br
Br
1,4dibrom2-buten

Cu un exces de brom, adiia poate continua formndu-se 1, 2, 3, 4 teatrabrom

butan.
Reacia de adiie la alchine
Reaciile de adiie ale acetilenei decurg n dou etape, uneori separabile, alteori
nu. n prima etap se obin produi de reacie cu o dubl legtur, deci nesaturai, iar
n a doua produi de reacie saturai.
1. Hidrogenarea
Adiia hidrogenului la acetilen poate conduce la eten sau etan, n funcie de
catalizatorii folosii.
Paladiu otrvit cu sruri de plumb
CH2=CH2
eten
HCCH + H2
Nichel fin divizat

CH3 CH3
etan

2. Adiia halogenilor
Dintre halogeni, bromul i clorul dau produi de adiie. Adiia bromului decurge
dup urmtoarea reacie:
+Br2

HCCH + Br2
BrHC=CHBr
Br2HC CHBr2
acetilen
1,2 dibrometen 1,1,2,2,-tetrabrometan
n cazul clorului reacia n faz gazoas este violent i poate da natere la
explozii, obinndu-se acid clorhidric i crbune.
HCCH + Cl2
2C + 2HCl
Pentru evitarea acestui neajuns reacia se efectueaz n solveni ineri, ca
tetraclorur de carbon (n care se dizolv ambele componente) sau tetracloretanul (n
acest caz solventul este chiar produsul de reacie).
Cl2

HCCH + Cl2

ClCH=CHCl
1,2 dicloreten

Cl2HC CHCl2
1,1,2,2 tetracloretan

3. Adiia acizilor
Acetilena acioneaz cu uurin cu acizi anorganici i organici formnd produi
de adiie cu un grad de nesaturare mai mic (legtura tripl devine legtur dubl) de
tipul monomerilor vinilici n care dubla legtur aprut este activat de prezena
gruprii funcionale (anionul acidului folosit) prezent n produsul final.
a) Adiia acidului clorhidric
Condiii de reacie: n prezena clorurii de mercur (II) la temperaturi
cuprinse ntre 120-170C, conduce la cloreten, respectiv clorur de vinil:
HgCl2

CHCH + HCl
170

CH2=CH
|
Cl
clorur de vinil (cloretan)

acetilen
b) Acidul acetic
Condiii de recie: Acidul acetic se adiioneaz la acetilen, n prezena
acetatului de zinc la 200C i formeaz acetatul de vinil:
Zn(CH3COO)2

CHCH + CH3

COOH

CH2=CH

acetat de vinil

200C

acetilen

acid acetic

|
O

CO

CH3