Reactii de sustitutie

Reacia de halogenare
Clorurarea metanului
n reacia de clorurare a metanului, n tuncie de raportul
molar dintre metan i clor se obine monoclorometan,
diclorometan, triclorometan i, n final, tetraclorometan:
+Cl2
+Cl2
+Cl2
+Cl2
CH4
CH3Cl
CH2Cl2
CHCl3
CCl4

-HCl
-HCl
-HCl
-HCl
Clorurarea propanului
In cazul alcanilor cu mai muli atomi de carbon n molecul,
halogenul poate substitui practic orice atom de hidrogen,
indiferent de natura atomului de carbon la care are loc
substituia. De exemplu, la monoclorurarea propanului se
obin doi izomeri monoclorurai:

+ 2CL//hV
2CH3CH2CH3
CHCH3

- 2HCI

CH2CH2CH3 + CH3
l
CI
1 cloropropan

cloropropan

l
CI
2

Clorurarea propenei
La temperatur ridicat, propena se halogeneaz n poziie
alilic:

t C
CH3CH=CH2 + X2
CH2CH=CH2 + HX
Pozitia alilica
X= CI (clorur de alil)
X= Br (bromura de alil)

REACTIA DE NITRARE
Nitrarea benzenului
Reacia benzenului cu acid azotic in prezen de acid sulfuric
conduce la nitrobenzen, iar prin reducerea acestuia se obine
anilina- compus cu largi utilizri practice( n industriile
coloranilor, medicamentelor, antiduntorilor etc.).

Clorurarea benzenului
Prin clorurare, benzenul formeaz clorobenzen:

Nitrarea toluenului
Nitrarea toluenului are loc cu vitez mai mare dect n cazul
benzenului

La nitrarea avansat a toluenului rezult 2,4,6-trinitrotoluen

Nitrarea acidului benzoic

Acidul benzoic poate fi nitrat n condiii energice (cu amestec
sulfonitric) i rezult majoritar compusul m-substituit:
n amestecul de reacie, alturi de acidul m- nitrobenzoic se obin
i acid o-nitrobenzoic (18,54%) i acid p-nitrobenzoic (1,5%).

Alchilarea Friedel-Crafts

 Alchilarea se poate realiza cu alchene, cu derivai halogenai

sau cu alcooli. Astfel, n reacia dintre benzen i propen n
prezen AlCI3 anhidr (sau de acizi minerali tari) se obine
izopropilbenzenuI, intermediar important n industria
fenolului i a cauciucului sintetic.

Reacii de substituie la heteroatom

Printre cele mai uzuale reacii de substituie a hidrogenului este
reacia de alchilare a aminelor i a alcoolilor cu oxid de eten.
Oxidul de eten are reactivitate chimic mare i este folosit ca
agent de alchilare al unor substane care conin un atom de
hidrogen act
Se formeaz, astfel, noi legturi NC sau O C
Deoarece prin reacia de alchilare cu oxid de eten se introduce n
molecula compusului organic grupa etoxi, CH2O, reacia se
mai numete i de etoxilare. Dac se introduc mai multe grupe
etoxi, reacia se numete de polietoxilare.
Etoxilarea anilinei, n mediu bazic, conduce la un amestec de
compui etoxilai i dietoxilai:

Etoxilarea alcoolilor
Alcoolii superiori, numii i alcooli grai, se pot polietoxila,
rezultnd compui utilizai ca detergeni.
CH3-(CH2)16-CH2-OH + nH2C-CH2
(CH2)16-CH2-O-(CH2-CH2-O)n -H
alcool octodecilic

CH3hidroxipolieter

Produsul este un agent tensioactiv de suprafa i face parte

din categoria detergenilor neionici.
Reacii de substituie a unei grupe funcionale
Derivaii halogenai dau reacii de hidroliz n mediu bazic si
rezult, n funcie de tipul acestora, alcooli, compui
carbonilici sau acizi:

Adiia la alchene
Adiia hidrogenului la alchene

Procesul de hidrogenare decurge n condiii catalitice, la

temperaturi cuprinse ntre 80-200C i presiuni pn la
200 atm. Drept catalizatori sunt folosite metale n stare
fin divizat, ca Ni, Pt, Pd etc.
Adiia halogenilor
Adiia halogenilor la alchene conduce la derivai dihalogenai
vicinali:
R

CH=CH2 + Cl2

alchen

R CH CH2
|
|
Cl Cl
derivat dihalogenat

Reacia decurge cu uurin pentru clor i brom i i gsete

aplicaii practice n laborator i n industrie
Adiia bromului la eten: CH2=CH2 + Br2
CH2 CH2

|
|

Br
Br

eten
1,2
dibrometan
Adiia de hidracizi
Adiia de hidracizi la alchene conduce la derivai
monohalogenai
Adiia acidului clorhidric la eten: CH2=CH2 + HCl
CH2 CH2
|
|
H
Cl
eten

clorur

de etil
n cazul alchenelor simetrice adiia nu este orientat, halogenul
putndu-se
lega de oricare din cei doi atomi de carbon:
R CH=CH R + HC
R CH CH R
|
|
alchen simetric
H Cl
n cazul alchenelor nesimetrice adiia se efectueaz conform regulii
lui Markovnikov :
Atomul de hidrogen se leag de atomul de carbon al dublei
legturi cel mai bogat n hidrogen, iar atomul de halogen la cel mai
srac n hidrogen
R CH=CH2 + HCl
R CH CH2
|
|

Cl

Adiia apei
Adiia apei la alchene conduce la formarea alcoolilor. Adiia
se face n prezena acidului sulfuric concentrat, conform
regulii lui Markovnikov:
R

CH=CH2 + H

OSO3H

CH

CH3

|
|
O
SO3H
sulfat acid de alchil

alchen

CH=CH + H

OH

CH CH3
|
|
OH H
alcool

Condiii de reacie: Adiia are loc n prezen de acid

fosforic pe suport de oxid de aluminiu drepr catalizator, la
temperatur de 250-300C i presiune de 70-80 atm
CH2=CH2 + H

eten

OH

CH3

CH2 OH
alcool etilic

Reacia de adiie la alcadiene

Alcadienele au aceleai proprieti chimice ca i alchenele. n
cazul alcadienelor conjugate, reacia de adiie decurge ntr-un
mod special, cunoscut sub numele de adiie 1-4.

Reacia de adiie a bromului este o adiie 1-4; cei doi

atomi de halogen se fixeaz la atomii de carbon marginali (1

i 4), iar ntre atomii de carbon 2 i 3 se formeaz o legtur

dubl.

+Br2

CH2=CH CH=CH2
CH2 CH=CH CH2

|
|

Br
Br

1,3 butadien
1,4dibrom2-buten
Cu un exces de brom, adiia poate continua formndu-se 1, 2,
3, 4 teatrabrom butan.

Reacia de adiie la alchine

Adiia hidrogenului
Adiia hidrogenului la acetilen poate conduce la eten sau
etan, n funcie de catalizatorii folosii.

Paladiu otrvit cu sruri de plumb

CH2=CH2

eten
HCCH + H2
Nichel fin divizat
CH3

CH3
etan

Adiia halogenilor
Dintre halogeni, bromul i clorul dau produi de adiie. Adiia
bromului decurge dup urmtoarea reacie:

+Br2
BrHC=CHBr

HCCH + Br2
Br2HC CHBr2

acetilen
1,2 dibrometen 1,1,2,2,tetrabrometan

n cazul clorului reacia n faz gazoas este violent i poate

da natere la explozii, obinndu-se acid clorhidric i
crbune.

HCCH + Cl2
2C + 2HCl
Pentru evitarea acestui neajuns reacia se efectueaz n
solveni ineri, ca tetraclorur de carbon (n care se dizolv
ambele componente) sau tetracloretanul (n acest caz
solventul este chiar produsul de reacie).

+Cl2

HCCH + Cl 2
ClCH=CHCl
Cl2HC CHCl2

1,2 dicloreten
1,1,2,2
tetracloretan
Adiia acizilor
Acetilena acioneaz cu uurin cu acizi anorganici i
organici formnd produi de adiie cu un grad de nesaturare
mai mic (legtura tripl devine legtur dubl) de tipul
monomerilor vinilici n care dubla legtur aprut este
activat de prezena gruprii funcionale (anionul acidului
folosit) prezent n produsul final.
Adiia acidului clorhidric

Condiii de reacie: n prezena clorurii de mercur

(II) la temperaturi cuprinse ntre 120-170C, conduce la
cloreten, respectiv clorur de vinil:

HgCl2
CHCH + HCl
CH2=CH
170
|
Cl
acetilen
clorur de vinil
(cloretan)
Acidul acetic

Condiii de recie: Acidul acetic se adiioneaz la

acetilen, n prezena acetatului de zinc la 200C i formeaz
acetatul de vinil:

Zn(CH3COO)2

CHCH + CH3 COOH

CH2=CH
acetat de vinil

acetilen
acid acetic
|

O CO CH3

Adiia apei
Adiia apei la acetilen are loc n soluie de acid sulfuric n
prezena sulfatului de mercur. Intermediar se obine alcoolul
vinilic nestabil care se izomerizeaz (prin fenomenul numit
tautomerie) la acetaldehid.

H2SO4
tautomerie
HCCH + H2O
HC=CH2
HCCH3|

|
||
OH
O
alcool vinilic
etanal
(acetoaldehid)

Reacia de adiie la arene

Adiia hidrogenului la benzen:

Ni
C6H6+ 3H2
C6H12

170-200 C ciclohexan

Reacia de dehidrogenare
Alcanii la temperatur ridicat dau reacii de cracare i
dehidrogenare n prezena trioxidului de crom la t > 450C:

Reacia de dehidrogenare a butanului decurge cu randamente mici

(16% procesele 1 i 2 ), pe cnd reaciile de cracare au randamente

mai bune (48% procesul 3 i 36% procesul 4). Alcanii are au

catena principal format din minimum 6 atomi de carbon dau
reacii de ciclizare-dehidrogenare, rezultnd arene. Aceast reacie
se mai numete i reformare catalitic, neutilizndu-se la scar
industrial, ci numai n scopuri analitice.
Reacia de deshidratare
Deshidratarea alcoolilor este, de asemenea, o reacie de
eliminare din care rezult compui nesaturai. Alcoolii
monohidroxilici, la tratare cu acid sulfuric concentrat, la
temperatur cuprins ntre 50-200C, n funcie de
reactivitatea alcoolului, se transform majoritar n alchena
cea mai substituit, conform regulii lui Zaiev.

Reactivitatea alcoolilor n reacia de deshidratare depinde de

alcoolului. Astfel, alcoolii teriari se deshidrateaz cel mai
uor.

Crete reactivitatea n reacia de deshidratare.

Reacia de dehidrohalogenare

 Derivaii monohalogenai elimin o molecul de hidracid n

mediu bazic i alcoolic, rezultnd o alchen:

Bromura de terbutil formeaz un singur produs de eliminare,

izobutena, deoarece atomii de hidrogen vecini sunt poziionai n
trei poziii identice.
n cazul 2-bromobutanului, eliminarea acidului bromhidric are
loc n dou moduri:

Reacia de dehidrohalogenare este regioselectiv, formndu-se cu

randament mai mare compusul mai substituit. Aceste date
experimentale sunt predictive prin aplicarea regulii lui Zaiev.
n reaciile de eliminare se obine majoritar cea mai stabil
alchen (cea mai substituit), prin eliminarea atomului de
hidrogen de la carbonul vecin care are mai puini atomi de
hidrogen.