Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Consideraţii teoretice
Cinetica chimică studiază condiţiile în care au loc reacţiile chimice, viteza cu care
acestea se desfăşoară şi factorii care influenţează viteza de reacţie. Reacţiile chimice se pot
desfăşura în sisteme:
omogene - aceeaşi stare de agregare pentru componenţii sistemului de reacţie;
eterogene - stări de agregare diferite pentru substanţele amestecului de reacţie.
Factorii care influenţează viteza de reacţie sunt diferiţi, în funcţie de sistemul de
reacţie omogen sau eterogen.
În sistemele omogene viteza de reacţie este influenţată de: concentraţie, temperatură,
presiune (în sisteme gazoase).
În sistemele eterogene un rol hotărâtor îl au: suprafaţa de contact dintre substanţele
reactante şi modul în care se produce difuzia substanţelor rezultate din reacţie.
Atât în sistemele eterogene, cât şi în sistemele omogene viteza de reacţie este
influenţată şi de alţi factori:
Natura reactanţilor - influenţează practic tipul de desfăşurare a reacţiei chimice;
Solventul – prin solvatarea speciilor chimice reactante se poate modifica ordinul de
reacţie şi energia de activare;
Lumina – pentru reacţiile fotochimice;
Intensitatea curentului electric - pentru reacţiile electrolitice;
Catalizatorul – acţionează asupra mecanismului de reacţie şi asigură o nouă cale de
desfăşurare a reacţiei, de energie mai joasă; catalizatorul se regenerează la un moment dat în
cadrul mecanismului de reacţie.
Pentru reacţia: i R i' P (2.1)
viteza de reacţie (vr) reprezintă variaţia concentraţiei reactanţilor (R) sau a produşilor de
reacţie (P) în unitatea de timp:
1 dR 1 dP
vr ; [ mol/L s ] (2.2)
i dt i' dt
Convenţional, viteza de reacţie raportată la reactanţi este negativă deoarece
concentraţia acestora scade în timp, iar cea raportată la produşii de reacţie este pozitivă,
deoarece concentraţia lor creşte în timp.
O reacţie chimică poate decurge într-o singură etapă sau într-o serie de etape
succesive. Această serie de reacţii se numeşte mecanism de reacţie. Viteza unei reacţii
chimice este determinată de etapa cea mai lentă a mecanismului de reacţie. Variaţia finită a
concentraţiei reactanţilor sau produşilor de reacţie, Δc într-un interval de timp Δt reprezintă
viteza medie de reacţie:
c c 2 c1
vr (2.3)
t t 2 t1
Dacă Δt este foarte mic se obţine viteza instantanee sau viteza la un moment dat:
dc
vr (2.4)
dt
Pentru determinarea vitezei de reacţie este suficient să se urmărească variaţia in timp a
concentraţiei unei singure substanţe din sistemul de reacţie.
Pentru o reacţie chimică izolată, de tipul:
aA + bB cC + dD (2.5)
dependenţa vitezei de reacţie de concentraţie, la temepratura constanta este dată de
legea vitezei: v r k A A B
n nB
(2.6)
Scopul lucrării
Se determină ordinul parţial de reacţie în raport cu Na 2S2O3 (tiosulfat de sodiu) pentru
reacţia dintre Na2S2O3 şi H2SO4 (acid sulfuric).
Introducere
În reacţia: Na2S-2S+6O3 + H2SO4 H2S2O3 + Na2SO4 (2.1.1)
acidul tare, H2SO4, scoate din sarea sa acidul mai slab, acidul tiosulfuric (H2S2O3), care se
descompune, pe măsură ce se formează, în: sulf (S), dioxid de sulf (SO2) şi apă:
H2S2O3 S0↓ + S+4O2↑ + H2O (2.1.2)
Sulful, greu solubil în soluţia apoasă în care se desfăşoară reacţia devine vizibil în
momentul în care apare opalescenţa în sistemul de reacţie. Pe măsură ce reacţia se desfăşoară
creşte concentraţia sulfului. Pornind de la relaţia (2.3) se ia în considerare faptul că sulful
coloidal devine observabil în momentul în care concentraţia acestuia atinge o anumită valoare.
Acestei valori îi corespunde în toate reacţiile variaţia Δc a concentraţiei de Na2S2O3. Se poate
alege mărimea Δc ca unitate de măsură a variaţiei concentraţiei (Δc=1). Astfel, viteza de
reacţie este definită de valoarea inversă a timpului scurs din momentul amestecării
reactanţilor până în momentul când apar particule vizibile de sulf.
Viteza de reacţie, vr:
c s
în raport cu sulful format: v r (2.1.3)
t
n n
în raport cu reactanţii: vr k cNaNa22SS22OO33 cHH22SO
SO4
4
(2.1.4)
Constanta de viteză, k reprezintă viteza reacţiei pentru care concentraţia reactanţilor este
unitară.
Pentru a determina ordinul parţial de reacţie în raport cu Na2S2O3 se menţine constantă
concentraţia iniţială a H2SO4, iar concentraţia iniţială a Na2S2O3 se modifică. Deoarece
concentraţia acidului sulfuric este suficient de mare pentru a putea fi considerată constantă, se
poate scrie:
1 0 6 7 6 v1=
2 1 5 8 6 v2=
3 2 4 9 6 v3=
4 3 3 10 6 v4=
5 4 2 11 6 v5=
6 5 1 12 6 v6=
b
Se calculează concentraţia relativă, ( crel ) a Na2S2O3 pentru fiecare
abc
reacţie;
Se calculează viteza de reacţie, v pentru fiecare reacţie;
Se trasează graficul dependenţei t f c rel , precum şi graficul dependenţei
vitezei de reacţie de concentraţiile soluţiilor de Na2S2O3.
1
Se reprezintă grafic dependenţa lg f lg c rel . Din panta dreptei, tg n Na2 S 2O3
t
se determină ordinul parţial de reacţie, n, iar din ordonata la origine constanta aparentă a
vitezei de reacţie, k , .
Interpretarea rezultatelor: Se va aprecia dacă reacţia este simplă sau complexă, rapidă sau
lentă.
7. Influenţa temperaturii asupra vitezei de reacţie la concentraţie constantă
Scopul lucrării
Se va determina energia de activare pentru reacţia dintre Na2S2O3 (tiosulfatul de
sodiu) şi H2SO4 (acidul sulfuric).
Introducere
Vitezele reacţiilor chimice sunt foarte sensibile la variaţiile de temperatură. Cu puţine
excepţii, vitezele de reacţie cresc repede când temperatura creşte. Majoritatea reacţiilor îşi
dublează sau chiar triplează viteza la fiecare ridicare a temperaturi cu 10 0C în jurul
temperaturii ordinare.
Modul în care decurge o reacţie chimică şi viteza reacţiei respective pot fi explicate cu
ajutorul teoriei ciocnirilor. Conform acesteia transformarea reactanţilor în produşi de reacţie
necesită o anumită cantitate de energie numită energie de activare. Moleculele care se
ciocnesc trebuie să participe la ciocnire cu suficientă energie cinetică (ciocniri eficace) pentru
a atinge această energie minimă (energia de activare). Gruparea moleculară formată temporar
în urma atingerii energiei de activare se numeşte complex activat şi prezintă energie
superioară atât faţă de reactanţi, cât şi faţă de produşi. Reprezentând grafic variaţia energiei
potenţiale a sistemului în funcţie de sensul de evoluţie a reacţiei (coordonata de reacţie) se
obţin curbele din figurile 2.2.1 a şi b.
Fig. 2.2.1 Variaţia energiei potenţiale în reacţii chimice exoterme (a) şi endoterme (b)
(2.2.6)
1 A n n SO4 Ea / RT
c NaNa22SS22OO33 c HH22SO e k e Ea / RT (2.2.7)
t c s 4
k este constanta aparentă a vitezei de reacţie. Prin logaritmare relaţia (2.2.7) devine:
Ea
ln t ln k (2.2.8)
RT
Aparatură şi substanţe: biurete, baie termostatată Lauda E100 Ecoline RE112 (fig. 2.2.2),
eprubete, stativ pentru eprubete, termometru, soluţii de Na2S2O3 0.1N şi H2SO4 0.1 N.
Mod de lucru
Se lucrează cu soluţii de concentraţii 0.1N de
Na S O şi 0.1N de H2SO4, măsurând cu precizie,
2 2 3
Rezultate şi calcule
Se completează tabelul următor cu datele experimentale
obţinute:
Na2S2O3 H2SO4 Temperatura ln [t]
1
Nr. V Na2 S 2O3 Nr. V H 2 SO4 t T 1/T v
t
Eprubetă [mL] Eprubetă [mL] [ºC] [K] [K-1]
[s-1]
1 4 6 4 10 v1 =
2 4 7 4 17 v2 =
3 4 8 4 24 v3 =
4 4 9 4 38 v4 =
5 4 10 4 45 v5 =