Compui carboxilici. Acizi carboxilici. Acizi organici.

Sunt compui organici, care se gsesc i n natur, n regnul vegetal i animal, avnd stabilitate mare
i fiind rezultatul oxidrilor finale a mai multor compui organici. Se mai numesc acizi deoarece dau reacie
acid n soluie apoas (pH < 7).
+
R COOH + H2 O R COO +H O
3

Nomenclatur:
Regul: numele hidrocarburii cu acelai numr de atomi de carbon se adaug sufixul oic. Se citesc
ca derivai de hidrocarbur folosind sufixul carboxilic. Se folosesc denumiri uzuale (vezi reprezentani). n
cazul acizilor cu catene complicate numerotarea catenei se face ncepnd de la gruparea carboxil folosind
cifre arabe sau litere greceti.
acid etanoic acid fenilmetanoic
CH3 COOH acid metancarboxilic C 6 H5 COOH acid fenilmetancarboxilic
acid acetic acid benzoic

C OOH
acid 3 metilbutanoic
acid metilbutanoic acid o,m,p toluic
CH3 CH CH2 COOH
acid izobutancarboxilic
CH3
CH3 acid izovalerianic

Clasificare:
saturati

Dup natura radicalilor hidrocarbonai: nesaturati
aromatici

monocarbox ilici
Dup numrul gruprilor carboxil:
policarbox ilici

Structura gruprii carboxil. Proprieti caracteristice.

Gruparea carboxil este o grupare funcional, trivalent, plan, cu atomul de carbon hibridizat sp 2 i
format dintr-o grupare carbonil i una hidroxil. Cele dou grupri, datorit conjugrii care apare ntre
electronii neparticipani ai atomului de oxigen a gruprii OH i electronii ai grupei carbonil i pierd
individualitatea, gruparea carbonil i pierde caracterul nesaturat, iar densitatea electronic a gruprii OH
scade, aceasta mrindu-i aciditatea.
o
1,20 A
(apar modificri fa de lungimile
O O O O covalenelor C O din compuii
C C C H C carbonilici i
OH + + C O din alcooli)
OH
OH OH
o
1,34 A

Proprieti caracteristice:
1) Aciditatea: gruparea OH din compuii carboxilici are un caracter acid mai accentuat comparativ
cu gruprile OH din alcooli i fenoli:

1
 O
R OH Ar OH R C
OH
pKa 16 19 10 5

Soluiile apoase au pH < 7, iar indicatorii vireaz. Aciditatea compuilor carboxilici se explic pe

lng structura fundamental a grupei carboxil, unde OH + are densitate electronic sczut, i prin
stabilizarea anionului carboxilat obinut prin ionizarea acidului.
R COOH + H2O +
R COO + H3O

1 1,27A
0
O O O 2 O
R C R C
C sau C
O O 1
O 2 O

0
1,27A
S-a realizat o conjugare izovalent obinndu-se identitatea covalenelor. Aciditatea compuilor
carboxilici depinde de natura substituenilor grefai la gruparea carboxil, acetia influennd att structura
fundamental ct i anionul carboxilat.
2) ntre moleculele de acizi apar puni de hidrogen mai puternice dect la alcooli. De cele mai multe
ori acizii formeaz dimeri i sunt posibili i polimeri liniari.
+ O
O H O
C R R C
+
R C
+ O H O
O H O
R C R
0 +
1,67 A + C O H O
H O
0
2,67 A
Punile influeneaz valorile punctelor de fierbere care sunt mari ca ale alcoolilor cu acelai numr de atomi
de carbon.

Acizi monocarboxilici
Proprieti fizice:
Stare de agregare: C1 C10 sunt lichizi; > C10 sunt solizi.
Solubilitate: termenii inferiori sunt solubili n ap, solubilitatea scznd cu creterea catenei i
ajungnd ca acidul lauric (C12) s fie insolubil.
Punctele de fierbere sunt anormal de ridicate i cresc monoton n serie.
Punctele de topire alterneaz n funcie de numrul atomilor de carbon, acizii cu numr par avnd
punctele de topire mai ridicate dect cei cu numr impar. Acizii cu numr par formeaz o reea compact,
moleculele aezndu-se paralel n reea ca un mnunchi de creioane.
C1 C4 sunt lichide cu miros ptrunztor; C4 C10 au miros neplcut de sudoare; cei solizi sunt inodori.

2
 legturi de hidrogen

0
1,5 A legturi Van der Waals

C H3
0
2,5 A
caten de acid monocarboxilic saturat aezarea moleculelor n cristal

Proprieti chimice:
Acizii carboxilici particip la reacii n care au loc diferite scindri de covalene.
O O O O
R C R C R C R CH2 C
O H OH OH OH

A B C D

A. Aciditatea compuilor carboxilici. Formarea srurilor.

Soluiile apoase ale acizilor carboxilici au pH-ul mai mic dect 7 i vireaz indicatorii. pKa = 5.
Aciditatea scade n serie.

5 5
Ka HCOOH 17 10 Ka CH COOH 1,7 10
3

Acizii organici sunt acizi slabi i reacioneaz cu metale aflate n seria potenialelor naintea
hidrogenului, cu oxizi bazici, cu hidroxizi, cu sruri ale acizilor mai slabi (carbonai, sulfuri, cianuri,
fenoxizi, alcoxizi, acetiluri). Srurile metalelor alcaline sunt solubile n ap, cele ale metalelor alcalino
pmntoase greu solubile, iar ale metalelor grele insolubile. Srurile acizilor cu C12 C18 se folosesc ca
spunuri.
Detergenii conin ca i spunurile o caten hidrofob C12-18 i o grup hidrofil i se clasific n:
anionici: R SO3- Na+ alchil sulfonai
R OSO3- Na+ alchil - sulfai
R Ar SO3-Na+ alchil aril sulfonai
cationici: R NH3+ Cl-
neionici: R CH2 (CH2 CH2 O)n CH2 CH2 OH (obinui prin etoxilarea alcoolilor)
R COOH + Na RCOO- Na+ + 1/2H2

Reacia de dozare a gruprii carboxil se bazeaz pe msurarea volumetric a metanului format:

R COOH + CH3MgI CH4 + MgIOCOR

Reacia de recunoatere este reacia cu bicarbonatul de sodiu, cu degajare de bioxid de carbon.

R COOH + NaHCO3 R COONa + H2O + CO2

B. Formarea derivailor funcionali. Substituirea grupei OH.

Este o reacie de substituie nucleofil la atomul de carbon hibridizat sp 2. Decurge printr-o adiie
urmat de eliminare.

3
 O
R'OH ester
R C
O R'
O
O
O R C amid
R C NH3 t0
R C H2O NH2
OH O NH4
+
P 2O5
2H2O R C N nitril
O
PCl5
R C + POCl3 + HCl
Cl
clorur acid

C. Reacia de decarboxilare.
a. Decarboxilarea termic: acizii monocarboxilici sunt n general stabili pn la 200 0C, peste
aceast temperatur se decarboxileaz i formeaz hidrocarburi cu un atom de carbon n minus.
CO2
R C OOH RH

Acidul acetic se decarboxileaz uor sub aciunea hidroxidului de Na.

H2O
C H3 C OOH + Na C H3 C OONa + NaOH t0 CH4 + Na 2CO3
0
700 C
C H3 C OOH C H2 C O + H2O
ceten
b. Decarboxilarea oxidant. Decarboxilarea Grob. Acizii monocarboxilici nclzii cu
tetraacetat de plumb dau alchene cu un atom de carbon mai puin.

Pb(OAc)4
R C H2 C H2 C OOH R CH C H2 + CO2 + Pb(OAc)2 + 2AcOH

c. Decarboxilarea halogenant. Tratarea srurilor cu halogeni la derivai halogenai.

Br2
R C OOAg R Br + CO2 + AgBr

D. Reacii ale radicalului hidrocarbonat.

Particip la reacii de substituie radicalic ce au loc cu preponderen n poziia .
Cl2 Cl2
C H3 C OOH + Cl 2 ClC H2 C OOH Cl2C H C OOH Cl3C C OOH
acid monocloracetic acid dicloracetic acid tricloracetic

C H3 C H2 C OOH + Cl 2 C H3 CH C OOH + ClCH2 C H2 C OOH

preponderent
Cl
acid clorpropionic acid clorpropionic

P entru obinerea derivatului se folosesc cloruri acide:

C H3 C H2 C OCl + Cl 2 C H3 C HCl C OCl

E. Reacia de oxidare.
4
 Acizii sunt n general rezisteni la aciunea agenilor oxidani, fiind folosii ca mediu de reacie.
Acidul formic este singurul acid monocarboxilic cu caracter reductor fiind oxidat i de oxidani slabi (de
exemplu reactivul Tollens).
O
HC OOH CO2 + H2O

F. Reacia de reducere.
Sunt rezisteni la aciunea agenilor reductori ns n condiii energice se reduc la alcooli cu acelai
numr de atomi de carbon. Reacia se folosete n industrie la obinerea alcoolilor grai din acizi grai.

R C OOH
reducere
RCH2OH

Condiii: H2/Cu/Cr2O3 la 200 3000C; 150 200 atm; LiAlH4

Reprezentani:
Acid formic: a fost obinut din furnicile roii. Se gsete n acele de pin i brad. Se obine din CO i
NaOH.
+
CO + NaO H HCOONa H
HC OOH

Reaciile specifice sunt:

H2SO4
CO +H
2O deshidratare

O
HC OOH CO2 + H2O oxidare

Os,Ir dehidrogenare
H2 + CO2

Se folosete n industria textil i a pielriei, acidulant n industria alimentar n proporie de 0,15%.

Acidul acetic: se obine din:
distilarea uscat a lemnului, din acidul pirolignos se extrage cu solvent selectiv sau se trateaz cu
Ca(OH)2.
fermentaia acetic a alcoolului etilic, obinndu-se o soluie de 3-15% acid acetic care se
comercializeaz sub form de oet (6% 9%).
se obine prin oxidarea aldehidei acetice obinute prin reacia Kucerov.
Acidul acetic este un lichid cu punctul de solidificare 160C. Se folosete ca i condiment i
conservant n industria alimentar. De asemenea se utilizeaz sarea de calciu a acidului acetic pentru
meninerea pinii proaspete. Acidul se mai folosete n industria chimic la sinteza esterilor, a srurilor i ca
mediu de reacie. Acetatul de plumb i bariu se folosesc n medicin, iar srurile de Fe, Cr, Mn, Co se
folosesc ca mordani n industria textil.
Acidul propionic: are aciune antibacterian.
Acidul butiric: este un lichid cu miros neplcut de sudoare i se gsete n laptele de bovin.
Acizii valerianici: se gsesc n rdcina de odolean i anghelic i au aciune sedativ.
n natur, n grsimile vegetale i animale, se gsesc acizi cu numr par de atomi de carbon.
C6 acid capronic n laptele de capr
C8 acid caprinic n laptele de capr
C10 acid caprilic n laptele de capr
C12 acid lauric n laptele nucii de cocos i n fructul dafinului
C14 acid miristic n grsimile animale i vegetale
C16 acid palmitic n grsimile animale i vegetale

5
 C18 acid stearic n grsimile animale i vegetale
C20 acid arahic n grsimile vegetale
C22 acid behenic n grsimile vegetale
Acidul benzoic: este o substan solid, cristalin, care sublimeaz uor i se obine prin oxidarea
toluenului, fiind folosit ca i conservant n industria alimentar.

Acizi dicarboxilici. Acizi policarboxilici

acid propandioic
Acizii dicarboxilici conin dou grupri carboxil. Particip
acid la toate reaciile acizilor monocarboxilici
malonic
putnd da derivai mono sau di. Ionizeaz n trepte. Au aciditatea mai mare dect a acizilor monocarboxilici
cu acelai numr de atomi de carbon, din cauza efectului Is al grupei COOH, efect ce depinde de distana
relativ dintre cele dou grupri.
HOOC-(CH2)n-COOH+H2O HOOC-(CH2)n-COO-+H3O+ Ka1
HOOC-(CH2)n-COO-+H2O -
OOC-(CH2)n-COO-+H3O+ Ka2
Se obin din dinitrili prin hidroliz sau prin alchilri cu ester malonic a derivailor dihalogenai.
n funcie de poziiile relative ale celor dou grupri carboxil, acizii dicarboxilici au comportament
diferit la nclzire.
Acidul 1,2 dicarboxilic se decarboxileaz Acizii 1,3 dicarboxilic se decarboxileaz
COOH 0 COOH 0 0
200 C 100 C 140 C
HC OOH + CO2 H2C CH3 COOH + C O2
COOH COOH
acid etandioic
acid oxalic

Acizii 1,4 i 1,5 dicarboxilici se deshidrateaz formnd anhidridele corespunztoare

O O
H2C COOH 0 H2C C CH2 COOH 0 CH2 C
t C + H2O t C
O H2C H2C O + H2O
H2C COOH H2C C
CH2 COOH CH2 C
O
acid butandioic O
acid succinic acid pentandioic
acid glutaric
anhidrid succinic anhidrid glutaric

Acizii 1,6 i 1,7 dicarboxilici se decarboxileaz i se deshidrateaz formnd cetone cu un atom de

carbon n minus.
0
H2C CH2 COOH t 0C CH2 CH2 COOH t C
O H2C O
-H2O CH2 CH2 COOH -H2O
H2C CH2 COOH
-CO2 -CO2
acid adipic acid pimelic

ciclopentanona ciclohexanona

Reprezentani

Acidul oxalic se gsete liber n ciuperca de mucegai, i sub form de sruri de Ca i K n

vegetale. Se obine din formiatul de Na nclzit. Este toxic i se folosete n industria textil i pielrie.
t C
2 HCOONa (COO)2Na + H2

H+

(COOH)2

6
 Reaciile specifice sunt:
H2SO4
H2O + CO + CO2
(reacia de deshidratare)
[O]
(COOH)2 H2O + CO2
(reacia de decarboxilare)
0
t C
HCOOH + CO2
(reacia de oxidare)

Acidul malonic se folosete n sinteze chimice sub form de esteri.

Acidul adipic se folosete n industria alimentar ca acidulant; n industria compuilor
macromoleculari la obinerea fibreiNylon 6,6; esterii au proprieti plastice.
COOH 1,2 acid ftalic
1,3 acid izoftalic
Acizii ftalici
COOH
1,4 acid tereftalic

Se folosesc n industria coloranilor, iar acidul ftalic i acidul tereftalic la obinerea compuilor
macromoleculari.
n natur se gsete n vegetale acidul tricarbalilic.
CH2 CH CH2
COOH COOH COOH acid 1,2,3-propantricarboxilic

Acizi nesaturai

Nomenclatur:
Se aplic regulile IUPAC studiate la acizii saturai; se folosesc i denumiri
uzuale:

CH2 CH CH2 COOH C6H5 CH CH COOH
3 2 1
ac. 3 - butenoic ac. fenilpropenoic
ac. vinilacetic ac. 3 - fenil propenoic
ac. cinamic

Reprezentani :

Acid acrilic : - este un lichid cu p.f.=140C i p.t.=13C; are miros neptor i polimerizeaz dup
schema vinilic.
CH2 CH COOH CH3 CH CH COOH
ac. propenoic ac.2 - butenoic
ac. acrilic ac. crotonic

Acid metacrilic este un lichid cu p.f.=160C, polimerizeaz mai uor dect acidul acrilic, iar
esterul lui polimerizat formeaz sticla organic, plexiglas sau stiplex.

CH3
CH2 C COOH CH2 C
CH3 COOCH3 n

7
 Acidul cinamic C6H5CH=CHCOOH (configuraie trans.) i acidul alocinamic (configuraie cis.)
se gsesc n vegetale. Acidul cinamic se gsete liber n uleiul de scorioar i sub form de esteri n
balsamuri (balsam de Peru i Tolu).
Acidul alocinamic se gsete esterificat cu un alcaloid n frunzele arbustului coca sud-american.
Acidul oleic se gsete n toate grsimile vegetale i animale.
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH,
cis
acid 9-octadecenoic
Acid elaidic - izomerul trans - nu se gsete n natur i se obine din izomerizarea acidului oleic.
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH,
cis
acid 9-octadecenoic
Acidul palmitoleic: se gsete n grsimile unor animale acvatice.
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH,
acid 9-hexadecenoic
Acidul linolic: se gsete n uleiul de floarea soarelui
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
cis cis
acid 9,12-octodecadienoic
Acidul linolenic: se gsete n uleiul de in.
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
cis cis cis
acid 9,12,15-octodecatrienoic
Acidul fumaric: izomerul trans se gsete n natur n ciuperci, n fumari, n licheni i n celulele
animale ca rezultat al proceselor de degradare biochimic a glucidelor. Este o substan solid cu p.t. =
302C.
HC COOH

HOOC CH

Acidul maleic: izomerul cis nu se gsete n natur, se obine din oxidarea benzenului i are
p.t.=130C.