IZOMERIE

COMPUI ORGANICI CU FUNCIUNI

MIXTE
EF LUCRRI DR. CARMEN POP
18 MAI 2013

DEFINIIA IZOMERILOR

IZOMERII sunt compui cu aceeai formul molecular, dar cu

proprieti i structuri moleculare diferite.

CLASIFICARE

DE CONSTITUIE difer prin modul, ordinea sau

succesiunea de legare a atomilor n molecul, DAR nu se ine cont

de aranjarea lor n spaiu.
de caten
de poziie (a unei grupri funcionale sau a unei legturi multiple)
de funciune
DE CONFIGURAIE

geometrici
optici
DE CONFORMAIE

conformeri

STEREOIZOMERI
Difer prin aranjamentul atomilor n
spaiu, dar au constituii identice, adic
atomii sunt legai n aceeai succesiune

IZOMERII DE CONFIGURAIE

CONFIGURAIA aranjamentul spaial rigid (static) al

atomilor fa de planul legturii sau al unui ciclu saturat (pentru
izomerii geometrici) sau fa de un atom de carbon cu 4
substitueni diferii (pentru izomerii optici).

IZOMERIE GEOMETRIC
ALCHENE legtura nu permite rotaia n jurul legturii C-C

2 izomeri geometrici (cis/trans sau Z/E) difer prin

aranjamentul spaial al atomilor sau grupelor de atomi fa de
planul legturii duble.

CICLOALCANI

disubstituii negeminal difer prin

aranjamentul atomilor sau grupelor de atomi fa de planul
ciclului.

IZOMERIE OPTIC
CENTRU

DE CHIRALITATE SAU ATOM DE CARBON

ASIMETRIC un atom de carbon hibridizat sp3, cu 4 substitueni

diferii; molecula n ansamblu devine chiral.

MOLECULA

CHIRAL are cel puin un centru de chiralitate i

nu are plan de simetrie, deci nu se suprapune cu imaginea sa n

oglind moleculele cu 1 centru de chiralitate au 2 izomeri numii
ENANTIOMERI.

ENANTIOMERII (ANTIPOZII OPTICI)

Sunt izomeri de configuraie aflai n relaia de obiect-imagine n oglind
Se pot separa unul de cellalt;
Au proprieti fizico-chimice identice p.f. i p.t., solubilitate i densitate

identice;
Difer prin modul cum interacioneaz cu lumina plan polarizat:

Dextrogir (+) rotete planul luminii spre dreapta (cu x grade)

Levogir (-) rotete planul luminii spre stnga (tot cu x grade)
AMESTEC

optic inactiv.

RACEMIC () - amestec echimolecular a doi enantiomeri; este

ENANTIOMERII (ANTIPOZII OPTICI) - CONDIII

Minimum
un C
asimetric

Relaia de
obiectimagine n
oglind

Nesuperpozabili
prin translaie
sau rotaie n
plan

CONDIII
PENTRU
ENANTIOMERIE

 IZOMERI

OPTICI CU MAI MULTE CENTRE DE CHIRALITATE

numrul maxim de stereoizomeri este dat de formula 2n unde n=

numrul de centre de chiralitate.
Exemplu: 2-brom-3-clor butan
DIASTEREOIZOMERII

(IZOMERI DE DISTAN) sunt

stereoizomeri de configuraie care nu sunt enantiomeri pentru c au

distane diferite ntre substituenii nelegai direct.
proprieti fizice diferite p.f., p.t., densitate i solubilitate
diferite
proprieti chimice diferite
Diastereoizomeri geometrici (diastereoizomerie geometric)
Diastereoizomeri optici (la compuii cu mai multe centre de

chiralitate)
Anomeri tip particular de diastereoizomeri

 MEZOFORMA

(MEZOCOMPUI) compus cu mai multe

centre de chiralitate, dar optic inactiv prin compensare

intramolecular, pentru c are un plan de simetrie (molecula i
imaginea n oglind se suprapun).
La un compus cu 2 centre de chiralitate vom avea doar 3

stereoizomeri.
1

CH3
C* Br

C* Br
CH3

Br

CH3
C* H

Br

C* H

Br

CH3

MEZOCOMPUS

CH3
C* Br
C* H
CH3

Br
H

CH3
C* H
C* Br
CH3

ENANTIOMERI

 Enantiomerii SUNT n relaia de obiect-imagine n oglind

Diastereoizomerii NU SUNT n relaia de obiect-imagine n

oglind
Cei optici au minimum un atom de C cu configuraie identic i minimum un

atom de C cu configuraie diferit

CH3
C* Br

C* Br
CH3

Br

CH3
C* H

Br

C* H

Br

CH3

MEZOCOMPUS

CH3
C* Br
C* H
CH3

Br
H

CH3
C* H
C* Br
CH3

ENANTIOMERI

IZOMERII DE CONFORMAIE

CONFORMAIA aranjamentul spaial al moleculei unui

compus organic ca rezultat al rotaiei atomilor de carbon cu
substituenii lor n jurul legturii simple C-C un numr infinit de
structuri spaiale numite conformeri.

TIPURI DE CONFORMAII

ECLIPSAT cea mai puin stabil

Vezi cazul etanului

INTERCALAT cea mai stabil
COMPUI

CICLICI rotaie limitat, deci numrul de

conformeri scade;
Exemplu ciclohexanul adopt doar dou
conformaii respectiv scaun (cea mai stabil) i baie.

TIPURI DE IZOMERIE LA DIFERITELE CLASE DE

COMPUI
ALCANI izomerie de caten, izomerie optic, izomerie de

conformaie
ALCHENE

- izomerie de caten, de poziie, de funciune

(cicloalcani), izomerie geometric
ALCADIENE de poziie i caten, de funciune (alchine i

alchene ciclice), geometric

ALCHINE de poziie i caten, de funciune

 DERIVAI

HALOGENAI de poziie (determinat de

halogen), de caten i geometric (determinat de radicalul

organic)
ALCOOLI de poziie, de caten, de funciune (eteri)
FENOLI de poziie, de funciune (alcoolii aromatici i eterii

micti)
AMINE de funciune (amine primare, secundare, teriare), de

poziie, de caten
NITRODERIVAI de poziie, de funciune (esterii acidului

azotos i aminoacizi)

 COMPUI

CARBONILICI de funciune (alcoolii nesaturai

cu o dubl legtur)
ACIZII

CARBOXILICI de caten, de poziie, de funciune

(esteri, hidroxialdehide, hidroxicetone, dioli ciclici), geometric

(acizii nesaturai)
ESTERI de compensaie, de funciune (hidroxialdehide,

hidroxicetone)

ATENIE ! CTIGAI TIMP !

3 substitueni identici pe nucleul aromatic 3 izomeri posibili
X

X
X

X
X

X
SIMETRIC

ASIMETRIC

VICINAL

ATENIE ! CTIGAI TIMP !

2 substitueni identici i 1 diferit pe nucleul aromatic 6
izomeri posibili

X
X

X
X

Y
Y

X
Y

Y
Y

ATENIE ! CTIGAI TIMP !

3 substitueni diferii pe nucleul aromatic 10 izomeri posibili
X

X
Y

X
Y

Z
X

Z
X

YY
Z

X
Y

Z
Z

Z
Y

COMPUI CU FUNCIUNI MIXTE

Conin mai multe grupri funcionale n molecul

AMINOACIZI

ZAHARIDE

PROTEINE

HIDROXIACIZI

R CH COOH

AMINOACIZII

NH2
Au n structur minimum o grupare NH2 i o grupare COOH
Denumirea:

IUPAC: Acid + AMINO + numele acidului carboxilic de la care deriv

UZUAL: denumiri preluate din biochimie
3

CH3 CH COOH
NH2
Acid 2-aminopropanoic
-alanina

CH2

CH2 COOH

NH2
Acid 3-aminopropanoic
-alanina

CRITERII DE CLASIFICARE
A. CHIMIC
I. Natura radicalului hidrocarbonat
ALIFATICI , , -aminoacizi, etc.
AROMATICI

II. Numrul grupelor funcionale din molecul

MONOAMINOMONOCARBOXILICI
MONOAMINODICARBOXILICI
DIAMINOMONOCARBOXILICI

CRITERII DE CLASIFICARE
A. CHIMIC
III. Natura altor grupe funcionale
HIDROXIAMINOACIZI
TIOAMINOACIZI

B. BIOCHIMIC
AMINOACIZI ESENIALI valina, lizina, fenilalanina, etc.

AMINOACIZI NEESENIALI alanina, acid glutamic, serin, etc.

CRITERII DE CLASIFICARE
-AMINOACIZII STRUCTURA CATENEI LATERALE (R)
I. Caracterul hidrofob sau hidrofil al lui R

HIDROFOBI alanin, valin, etc.

HIDROFILI serina

II. Proprietile acido-bazice

BAZICI o grup NH2 n catena lateral
ACIZI o grup COOH n catena lateral
Aa care i neutralizeaz intern sarcinile

I. Aa monoaminomonocarboxilici naturali
CH2

COOH

NH2

CH2 CH COOH

Glicina (glicocol)

OH NH2
CH3 CH COOH
NH2
-Alanina

Serina

CH2 CH COOH
SH NH2

Cisteina

CH2 CH COOH
C6H5 NH2 Fenilalanina

CH3 CH CH COOH
CH3 NH2

Valina

II. Aa monoaminodicarboxilici naturali

HOOC

CH2 CH COOH

HOOC

CH2 CH2 CH COOH

NH2

NH2

Acid aspartic (asparagic)

Acid glutamic

III. Aa diaminomonocarboxilici naturali

6

CH2 CH2 CH2 CH2 CH COOH

NH2

NH2

Lizina

IZOMERIE
Izomerie de funciune nitroderivaii (R-NO2)

CH3 CH COOH

CH3 CH2 CH2

NO2

NH2
Izomerie optic -Aa, EXCEPTND glicina (glicocolul)

COOH
H C NH2
CH3
D(-)--alanina

COOH
H2N C H
CH3
L(+)--alanina

CARACTERUL AMFOTER
n stare solid (cristalin):
R CH COOH
NH2

R CH COONH3+

Amfion (structur dipolar)

n mediu bazic:
R CH COO- + HONH3+

R CH COO- + H2O
NH2
Anion al aminoacidului

CARACTERUL AMFOTER
n mediu acid:
R CH COO- + H3O+
NH3+

R CH COOH + H2O
NH3+
Cation al aminoacidului

AMINOACIZII SUNT SOLUII TAMPON

CE ESTE pH-ul IZOELECTRIC (pHi) ?

pHi = pH-ul la care aminoacizii monoaminomonocarboxilici i
pot neutraliza INTERN sarcinile electrice.

pH > pHi pH = bazic aminoacidul se comport ca i ACID

pH < pHi pH = acid aminoacidul se comport ca i BAZ

PROPRIETI CHIMICE
Reacii specifice gruprii COOH:
Alcooli esteri
PCl5 cloruri acide
Amoniac sau amine primare sau secundare amide
Etc. (Vezi cursul 3)

Reacii specifice gruprii NH2:

Reacia de alchilare
Reacia de acilare
Reacia cu HNO2 (R. van Slyke)
Etc. (Vezi cursul 2)

REACIA DE CONDENSARE
CEA MAI IMPORTANT PROPRIETATE A AMINOACIZILOR
NATURALI

PEPTIDE + PROTEINE
Aa particip cu gruparea NH2 i / sau COOH
Se formeaz dipeptide, tripeptide, etc.
PEPTIDA 3 grupe funcionale diferite (-NH2, -COOH, -CO-NH-)

REACIA DE CONDENSARE
Oligopeptide (2-10 Aa)
Polipeptide ( 50 Aa)
Proteine ( 10 000 Aa)

Policondensri

Dipeptide simple
+
dipeptide mixte

Doi Aa
identici

CONDENSARE

Dou perechi de
molecule din doi Aa
diferii

Dipeptide simple

Doi Aa
diferii

Dipeptide mixte

CH3 CH COOH + H2N CH COOH

NH2

CH3

CH3 CH CO NH CH COOH + H2O

NH2

CH3

Alanil-alanin
CH3 CH COOH + H2N CH2 COOH
NH2

Alanil-glicin

CH3 CH CO NH CH2 COOH + H2O

NH2

PROTEINE
SIMPLE prin hidroliz dau numai Aa
CONJUGATE (HETEROPROTEINE SAU PROTEIDE) prin hidroliz dau Aa +

compui neproteici:
glucide glicoproteine (fibrinogen)
lipide lipoproteine (enzime, antigeni, etc.)
acizi nucleici nucleoproteine (histone)
esteri fosfonici fosfoproteine (caseina)
Metale metaloproteine (hemoglobina)

FIBROASE (proteine structurale sau scleroproteine) insolubile n ap:

fibrina (snge), fibroina (mtase), keratina (unghii, pr), colagenul (piele),

miozina, elastina

GLOBULARE complet sau parial solubile n ap soluii coloidale:

hemoglobina, albumina, globulinele (plasm), gluteine (cereale), fibrinogen,

insulina, etc.

PROTEINE
DENATURAREA PROTEINELOR:

Presupune degradarea ireversibil sau reversibil sub influena:

- agenilor fizici temperatur, ageni mecanici, ultrasunete, radiaii
- agenilor chimici acizi i baze tari, electrolii, metale grele,

detergeni

PROTEINE - structur
Primar arat tipul i succesiunea Aa n catena proteinei Aa N-

terminal care particip la legtura amidic cu gruparea COOH + Aa Cterminal care particip cu gruparea NH2
Secundar definete o anumit orientare spaial a catenei, numit

conformaie, care se repet n mod regulat ntr-o protein. Apare ca urmare a

legturilor de hidrogen inter- i intramoleculare, ceea ce implic grupele
amidice.
- -helix sub form de elice implic grupe amidice din acelai lan al

proteinei
- Foli plisate implic grupe amidice din lanuri vecine
Teriar definete conformaia tridimensional a proteinei grupele

hidrofobe se plaseaz n interiorul structurii, iar cele hidrofile n exterior

ENZIME
Au rol de catalizator indispensabile pentru realizarea anumitor

reacii biochimice din organism

Cresc considerabil viteza de reacie i sunt cei mai selectivi
catalizatori
Activitatea lor este influenat de pH, temperatur, cofactori (ioni
metalici)
Unele au specificitate pentru substrat

Exemple:
Polimeraze (ADN-polimeraza)
Hidrolaze, oxidaze, dehidrogenaze, reductaze
Transferaze capabile s catalizeze transferul de grupe funcionale
Peptidaze exo - + endopeptidaze

ZAHARIDE (GLUCIDE)
Compui polifuncionali de tip POLIHIDROXICARBONILIC
MONOZAHARIDE
Compui

polihidroxicarbonilici
polihidroxicetone)

(polihidroxialdehide

sau

ZAHARIDE COMPLEXE
Polihidroxieteri ce conin n molecul mai multe uniti structurale

de monozaharid.

(C6H10O5)n
2 n <10 OLIGOZAHARIDE
n 10 POLIZAHARIDE

MONOZAHARIDE
1. CLASIFICARE se clasific n funcie de:
natura grupei carbonil ALDOZE + CETOZE

numrul de atomi de carbon din molecul:

TRIOZE, TETROZE, PENTOZE, HEXOZE ...
TETRULOZE, PENTULOZE, HEXULOZE ...

MONOZAHARIDE
2. DENUMIRE:
IUPAC se folosete mai rar
UZUAL numele produselor naturale din care au fost izolate + OZ

CH2 OH

C O

CH OH

CH OH

CH2 OH

CH2 OH

2,3-dihidroxipropanal
Aldehida gliceric

1,3,4-trihidroxi-2-butanona

IZOMERIA OPTIC
Substana de referin ALDEHIDA GLICERIC

CHO

CHO
H C

OH

HO

CH2OH

CH2OH

D (+)

L (-)

Glucide seria D Glucide seria L

Pentru ncadrarea n seria D sau L se ine cont de poziia grupei
alcool secundar cea mai ndeprtat de gruparea carbonil !

R'
R''

C O + R OH

R'
R''

OH
C

OR

R OH

R'
R''

OR
C

OR

STRUCTUR
1

CH=O
2

H C OH
3

H C OH
3

HO C H

H 5C OH
CH2 OH
6

Formul plan aciclic

(Fischer)

CH2OH

HO C H
H C OH

H C OH
H
O

H C OH
5

H C

OH

H
OH
3

H
1

H
2

OH

OH

CH2 OH
6

Formul plan ciclic

(Fischer)

Formul de proiecie
Haworth

1
6

CH=O

CH2OH

H
4

OH

CH2OH

H
OH

H
1

H
2

OH

OH

Anomerul

H C OH
3

HO C H
4

H C OH
H 5C OH
CH2 OH
6

H
OH

OH

OH
1

H
2

OH

Anomerul

MUTAROTAIE modificarea lent a valorii rotaiei specifice a unei

soluii de monozaharid pn la valorea de echilibru.
ANOMERI dou monozaharide a cror configuraie difer numai
la atomul de carbon care a fcut parte din gruparea carbonil
(carbon anomeric).

CH2 OH

HOCH2
O
OH
H4
H

OH
H
3

CH2OH
OH

C O
3

HO C H
4

H C OH
H 5C OH
CH2 OH

Anomerul

HOCH2
O
5
OH
H4
H

CH2OH
H
3

OH
OH

Anomerul

PROPRIETI CHIMICE
Reacii caracteristice compuilor carbonilici i alcoolilor

polihidroxilici.
Structura ciclic majoritar OH glicozidic cu reactivitate

mrit, comparativ cu celelalte grupe hidroxil.

Exemplu: metilarea EXCLUSIV a OH glicozidic prin tratare cu

alcooli n cataliz acid.

ETERIFICAREA AVANSAT LA COMPUSUL PENTAMETILAT

tratare cu (CH3)2 SO4 (sulfat de dimetil) sau CH3I/NaOH !

OXIDAREA GLUCOZEI

 REACIA DE REDUCERE - se realizeaz cu H2/Ni sau cu

NaBH4/eter
1

CH2 OH

CH2 OH

HO

OH

5C

OH

+ 2 H2

HO

CH=O
OH

OH

5C

OH

CH2 OH
6

+ H2 / Ni

HO

OH

OH

5C

OH

5C

OH

Sorbitol

CH2 OH

HO C

CH2 OH

HO

OH

H C

CH2 OH

CH2 OH
6

Manitol

DIZAHARIDE
Cele mai importante dintre oligozaharide
Rezult pron condensarea a dou molecule de monozaharide cu

eliminarea unei molecule de ap:

ntre dou grupe hidroxil-glicozidice legtur eteric

dicarbonilic (ZAHAROZA)
ntre o grup hidroxil-glicozidic i o grup hidroxil legtur

eteric monocarbonilic (CELOBIOZA, MALTOZA, LACTOZA)

ZAHAROZA (dizaharid nereductoare)

6
5

CH2OH
O
H
OH

OH

+ 2 H
OH HO 3
OH

H
OH

CH2OH

HO

CH2OH

-fructofuranoza

-glucopiranoza
6

CH2OH
H
4

OH

H
OH

H
2

CH2OH

OH

H
3

OH

HO
4

CH2OH
6

MALTOZA (dizaharid reductoare)

H

CH2OH

CH2OH

O
H
OH

OH

OH

H
OH

OH

OH

OH

H
OH

OH

OH

CH2OH
H
OH

-glucopiranoza

-glucopiranoza

CH2OH
O
H
OH

H
1

H
2

OH

OH

CELOBIOZA (dizaharid reductoare)

5

CH2OH

CH2OH

O
H
OH

OH

H
OH

OH

OH
1

OH

OH

OH

-glucopiranoza

-glucopiranoza

CH2OH

H
4

OH

CH2OH
H

O
H
OH

H
OH
3

OH

OH
1

H
2

OH

POLIZAHARIDE
Compui macromoleculari
Rezult prIn condensarea unui numr mare (n) de molecule de

monozaharide cu eliminarea a (n-1) molecule de ap

Asigur rezistena mecanic CELULOZA
Rezerv de energie AMIDONUL I GLICOGENUL
Prin

hidroliz
MONOZAHARIDE

cataliz

acid

sau

enzimatic

AMIDONUL
Amestec de:
AMILOZ 10-20% - structur neramificat format din

uniti de -glucopiranoz (n = 300-1200)

AMILOPECTIN 80-90% - structur ramificat (n = 600036000)
(C6H10O5)n
Amidon

enzime

C12H22O11
Maltoz

enzime

C6H12O6 Glucoz
enzime

2C2H5OH + 2CO2
Etanol

CELULOZA
Format dintr-un numr mare de uniti de -glucopiranoz

unite prin legturi eterice 1-4.

Are structur filiform se mpacheteaz sub form de fibre

datorit formrii legturilor de hidrogen intermoleculare ntre

grupele OH libere

PROPRIETI CHIMICE