Izomeria Facuta

chimie organica anul II /
2013/Rodica Dinica

Izomeria

compusilor organici

2013/Rodica Dinica
Clasificarea izomerilor
izomeri structurali
(izomeri de constitutie)
stereoizomeri
diastereoizomeri enantiomeri
izomeri geometrici
izomerii
OH
O
Cl
C
2
H
5
CH
3
H
Cl
C
2
H
5
H
3
C
H
H
H
CH
3
H
3
C
H
H
H
H
3
C
Cl
Br
H
3
C
H
H
H
3
C
Cl
Br
H
3
C
H
H
H
H
3
C
CH
3
H
H
izomeri de configuratie
izomeri de conformatie
optici
2013/Rodica Dinica
Stereoizomeria

Izomeria de conformaie
Izomeria de configuratie
2013/Rodica Dinica
Izomeria de conformatie
2013/Rodica Dinica

2013/Rodica Dinica
Graficul energetic al variaiei
energiei n cursul unei rotaii
complete a butanului
2013/Rodica Dinica
Conformaiile butanului
H
3
C
H
H
H CH
3
CH
3
H
H
CH
3
H H
H
CH
3
H
CH
3
H
H
CH
3
H H
CH
3
H H
H
sin
(total
eclipsat)
(=0
o
)
eclipsat
(=120
o
)
gauche
(=60
o
)
anti
(=180
o
)
=0
=60
=120
=180
eclipsati
intercalati
2013/Rodica Dinica
Cele mai importante conformatii
Sin- conformaia eclipsat cu gruprile R
la 0
o
una fa de alta.
Gauche- conformaia intercalat cu
gruprile R situate la 60
o
una fa de alta.
Anti- o conformaie intercalat cu
gruprile R la 180
o
una fa de cealalt.
2013/Rodica Dinica
Izomeria de configuraie
Izomeria geometric
Izomeria optic
2013/Rodica Dinica
Izomeria geometric
C C
CH
2
CH
3
H
H
3
C
H
C C
CH
2
CH
3
H
H
3
C
H
cis-2-pentena
trans-2-pentena
C C
CH
2
CH
3
H
H
3
C
H
3
C
C C
CH
2
CH
3
H
H
H
2-metil-2-pentena
1-pentena
nu au izomeri cis-trans
2013/Rodica Dinica
2013/Rodica Dinica

2013/Rodica Dinica
Nomenclatura E-Z pentru izomerii geometrici este introdus de
Cahn, Ingold i Prelog.
Terminologia E-Z urmrete paii:
1.Se atribuie prioritile pentru cei doi substitueni de la
fiecare capt al dublei legturi n funcie de numrul
atomic Z al atomului legat de carbonul dublei legturi.
2.Dac cei doi atomi notai cu 1,3 (prioritari) sunt
mpreun, de aceeai parte a dublei legturi (cis),
configuraia se numete Z, dac cei doi atomi notai sunt
opui fa de planul legturii duble (trans), izomerul este
E.
2013/Rodica Dinica
C C
3
4
1
2
Zusammen
C C
4
3
1
2
Entgegen
1>2
3>4
C C
CH
3
H
Br
Cl
(Z)-1-bromo-1-cloropropena
C C
CH
3
H
Cl
Br
(E)-1-bromo-1-cloropropena
1
1
1
1
1
2
2
2
2
1
impreuna
opusi
exemplu:
Br
3-bromo-(3Z,5E)-octadiena
2013/Rodica Dinica
Izomeria geometric a
ciclurilor

CH
3
H
H
CH
3
H
H
3
C
H
3
C
H
H
H
3
C
H
CH
3
o
trans-1,2-dimetilciclopropan
cis-1,2-dimetilciclopentan (achiral)
enantiomeri
2013/Rodica Dinica
Enantiomeria(izomeria optic)
Molecule chirale
Izomerii optici- substane ce prezint aceleai proprieti fizice i
chimice dar se deosebesc prin puterea de rotaie a luminii
polarizate. Aceste substane se numesc optic active, iar izomerii se
numesc antipozi optici sau enantiomeri.
Enantiomerii -izomeri care au aceleai proprieti fizice i chimice;
se deosebesc prin comportarea lor diferit fa de un factor chiral:
lumina polarizat, un reactant chiral, catalizator. -aceeai geometrie,
dar se deosebesc prin aranjarea spaial chiral diferit a
substituenilor n spaiul tridimensional;
- respect condiia obiect imagine n oglind, deci au configuraii
diferite.
2013/Rodica Dinica
Activitatea optic
Activitatea optic este proprietatea
substanelor de a roti planul luminii polarizate.
Unele substane rotesc planul luminii polarizate
spre dreapta dextrogire (+), iar altele, rotesc
planul luminii polarizate spre stnga
levogire(-)
Activitatea optic depinde de:
- Structura cristalului (de exemplu, cuarul a
crui activitatea optic dispare prin topire)
- Structura molecular (zahrul, acidul tartric i
menin proprietatea de a roti planul luminii
polarizate n toate strile de agregare)
2013/Rodica Dinica
Activitatea optic
Activitatea optic a unei substane se exprim
prin rotaia specific o unghiul cu care deviaz
planul luminii polarizate 1g substan din 1cm
3

lichid pentru o lungime de 1dm a stratului
strbtut de raza de lumin.
[o]
t
D
= o/ld,

unde: t = temperatura, o = unghiul de
rotaie, l = lungimea tubului n dm, d = densitatea
substanei, D = lumina galben a lmpii de sodiu
la =589nm.
2013/Rodica Dinica
Rotatia specifica a unor molecule
organice
[o]D [o]D
Compusul
Compusul
2013/Rodica Dinica
Chiralitatea

chiralitatea- proprietatea substanelor de a fi nesuperpozabile cu
imaginea lor n oglind, prin micarea lor de rotaie sau translaie.
Chiralitatea reprezint condiia necesar i suficient pentru
apariia activitii optice. Moleculele chirale sunt optic active, iar
moleculele care nu respect condiia obiect imagine n oglind
sunt achirale.
Chiralitatea moleculelor depinde de geometria acestora i se
clasific innd cont de elementele de simetrie:
- Plan de simetrie
- Centrul de simetrie
- Ax de rotaie de ordin II

2013/Rodica Dinica
Elemente de simetrie
Planul de simetrie este planul ce mparte moleculele n
dou pri simetrice, fiecare reprezentnd imaginea de
oglindire a celeilalte.
Centrul de simetrie este punctul din care la distane
egale se vd imagini simetrice.
Axa de rotaie prin rotirea unei molecule cu 180
o
n
jurul acelei axe apare o structur echivalent i rotit cu
nc 180
o
apare o structur identic.
2013/Rodica Dinica
H H
3
C H CH
3
H
A
H
B
H
A
H
B
CH
3
H
H
3
C
H
C
2
C
2
H
H
3
C CH
3
H
molecul chiral
(are 2 enantiomeri)
molecule achirale
(prin trasarea unui plan de simetrie)
trans 1,2 dimetil ciclopropan
2013/Rodica Dinica
2013/Rodica Dinica
2013/Rodica Dinica
Importanta biologica a chiralitatii
Limonen
lamaie
portocala
Carvona
menta creata
Seminte de chimen
Asparagina
Gust amar
Gust dulce
2013/Rodica Dinica
Dopa
(3,4-dihidroxifenilalanina)
Anti-Parkinson
toxic
Epinefrina
toxic hormon
Talidomid
sedativ, hipnotic
activitate teratogenica
malformatii
2013/Rodica Dinica

2013/Rodica Dinica
Tipuri de chiralitate
1.Chiralitate central
2.Chiralitate axial
3.Chiralitate elicoidal
4.Chiralitate de tip anssau planar
2013/Rodica Dinica
Exemple
H C
CH
3
COOH
OH
acid lactic
*
*
H C
C
COOH
OH
acidul tartric (mezo)
COOH
OH H
*
C C C
a
b
b
a
C C C
b
a
a
b
sp
2
sp
2
sp
COOH
H
H
HOOC
R' R
R R'
R'
R
R
R'
R'
R
R
R'
conformatii impiedicate
O O
R
(CH
2
)
n
2013/Rodica Dinica
2013/Rodica Dinica
Chiralitatea central

a
X
c d
b
X = C, Si, N
+
, P
+
, aminoxizi, sulfoxizi
O
N
H
3
C C
2
H
5
H
aminoxozi
S
R
1
R
2
O sau
Si R
1
R
2
O
sulfoxizi
H
CH
2
OH
CHO
OH H
CH
3
COOH
OH
acidul lactic D (+)
aldehida gliceric D(+)
H
CH
3
COOH
HO
acidul lacticD(-)
enantiomeri
2013/Rodica Dinica
Formulele de reprezentare a
enantiomerilor

- Formule de configuraie tetraedric,
ce redau modelul steric real al moleculelor

C
O
H
CH
3
H
OOH
O
H
H
3
C
H
COOH
- Formule de perspectiv tetraedric

COOH
C
H OH
CH
3
COOH
C
HO H
H
3
C
- Formule de proiecie Fischer

H OH
COOH
CH
3
OH H
COOH
CH
3
- Formule de perspectiv

C H OH
COOH
CH
3
C H HO
COOH
CH
3
legaturi pana-substituentii
din fata observatorului
legaturi punctate-substituentii
din spatele planului de reprezentare
Trecerea de la formule de configuraie tetraedric la formule de proiecie Fischer
COOH
O
H
CH
3
H
H OH
COOH
CH
3
C
COOH
H OH
CH
3
H
C
OH
C
OOH
H
3
2013/Rodica Dinica
Convenii pentru notarea
configuraiilor

1.Configuraia relativ dup convenia
Fischer Rosanoff (D,L)
2.Configuraia absolut la centrul de
chiralitate (R,S)
2013/Rodica Dinica
Configuraia relativ dup convenia
Fischer Rosanoff (D,L)
Configuraiile stabilite n raport cu substana etalon (aldehida gliceric) notate prin convenia D, L
CHO
CH
2
OH
OH H
CHO
H OH
CH
2
OH
D(+) glicerinaldehid
CHO
HO H
HOH
2
C
CHO
CH
2
OH
HO H
L(-) glicerinaldehid
CHO
CH
2
OH
OH H
COOH
CH
2
OH
OH H
oxidare
D(-) acid gliceric
acid D(-)3-brom-2-
hidroxipropionic
D(-) acid lactic
COOH
CH
2
Br
OH H
COOH
CH
3
OH H
PBr
3
reducere
COOH
CH
3
OH H
COOH
CH
2
OH
OH H
CHO
CH
2
OH
OH H
D (-)acid gliceric
D (+) aldehid gliceric
D(-) acid lactic
2013/Rodica Dinica
Configuraia absolut la centrul de
chiralitate (R,S)
Convenia R,S are la baz regulile:
1. se stabilete prioritatea substituenilor legai de centrul chiral
(aceleai reguli ca la izomerii geometrici):

a
b c
d
a>b>c>d

2. se privete tetraedrul astfel ca substituentul cu prioritate
minim s fie cel mai ndeprtat de observator;
observatorul rotete privirea de la substituentul de prioritate
maxim, prin cel mediu spre cel minim.

a
b c
d
3. dac sensul descreterii prioritii substituenilor este
n sensul rotirii acelor de ceas este configuraie rectus,
dac este n sens invers sinister.

a
b c
d
a
b c
d
S
R
-OH>-CHO>-CH
2
OH>H
CHO
CH
2
OH
OH H
CHO
H
HO
CH
2
OH
3
1
2
R
S
L(-) glicerinaldehid
CHO
CH
2
OH
HO H
CHO
H
OH
HOH
2
C
3
1
2
proiectie Fischer
structura
perspectivica
(R)-(+)-glicerinaldehida
sau
(S)-(-)-glicerinaldehida
sau
proiectie Fischer
structura
perspectivica
2
3
2
1 1
3
2013/Rodica Dinica
2013/Rodica Dinica

2013/Rodica Dinica
Conventia RS in cazul formulelor Fischer
Folosirea formulelor de proiecie Fischer necesit respectarea, anumitor
reguli deoarece ele sunt structuri convenionale de reprezentare n plan.
1.Prin rotirea cu 180
o
n planul moleculei, ceea ce coincide cu un numr par de
schimbri a locului a doi substitueni, se menine configuraia.
2.Prin rotirea cu 90
o
sau 270
o
n planul figurii, ceea ce coincide cu un numr
impar de schimbri a locului a doi substitueni are loc schimbarea
configuraiei
3. Cnd substituentul de prioritate minim nu este n partea de jos a liniei
verticale, conform conveniei Fischer este permis schimbarea locului
substituenilor inndu-se cont c la o schimbare a locului a doi substitueni
rezult antipodul optic iar la dou schimbri rezult acelai enantiomer.

2013/Rodica Dinica
CHO
CH
2
OH
OH H
OH
H
CHO HOH
2
C
1
2
3
R
CHO
H
OH HOH
2
C
1
2
3
S
2 schimbari
1 schimbare
COOH
CH
2
SH
NH
2
H
Cl
Cl H
H
O
O
Exemple, exercitii
2013/Rodica Dinica
Izomeria optic la compuii cu dou
centre de chiralitate

1.molecula are doi atomi de carbon
asimetrici cu substitueni diferii;
2.molecula are doi atomi de carbon
asimetrici cu substitueni identici;

2013/Rodica Dinica
Izomeri optici cu doi atomi de
carbon asimetrici cu substitueni
diferii

2,3,4 trihidroxibutanal
CHO
OH H
OH H
CH
2
OH
CHO
HO H
HO H
CH
2
OH
CHO
OH H
H HO
CH
2
OH
CHO
HO H
H OH
CH
2
OH
eritroza treoza
2R, 3R 2S,3S
2R,3S 2S,3R
I II III
IV
H
HOH
2
C
OH
CHO
OH H
forma eritro
HO
HOH
2
C
H
CHO
OH H
forma treo
CHO
OH H
OH H
CH
2
OH
C
C
CHO
H
OH
CH
2
OH
H OH
H
HOH
2
C
OH
CHO
OH H
CHO
HO H
H OH
CH
2
OH
HO
HOH
2
C
H
CHO
OH H
forma treo
forma eritro
C
C
CHO
H
OH
CH
2
OH
H
OH
proiectie Newman
proiectie Newman
Forme eritro si treo
III i IV sunt enantiomeri (treo) III + IV n pri egale = racemic
I i II fa de III i IV sunt diastereoizomeri
I i II sunt enantiomeri (eritro) I + II n pri egale = racemic

2013/Rodica Dinica
CHO
OH H
OH H
CH
2
OH
CHO
HO H
HO H
CH
2
OH
CHO
OH H
H HO
CH
2
OH
CHO
HO H
H OH
CH
2
OH
2R, 3R
2S,3S 2R,3S
2S,3R
I
II
III
IV
epimeri la C
3
epimeri la C
2
2R, 3R(I) enantiomeri 2S, 3S(II)

diastereoizomeri diastereoizomeri diastereoizomeri

2R, 3S(III) enantiomeri 2S, 3R(IV)

Relaia stereochimic ntre diastereoizomeri (pentru 2,3,4 trihidroxibutanal)
2013/Rodica Dinica
Izomeri optici cu doi atomi de carbon
asimetrici cu subsitueni identici
acidul tartric (acidul 2,3 dihidroxisuccinic):

COOH
OH H
OH H
COOH
COOH
HO H
HO H
COOH
COOH
OH H
H HO
COOH
COOH
HO H
H OH
COOH
eritro treo
2R, 3R 2S,3S 2R,3S 2S,3R
I II III
IV
mezo, achirala
(+)
-
enantiomeri
III = IV mezo chiral (eritro)
I i II sunt enantiomeri (treo) I + II n pri egale = racemic
I i II fa de III (III = IV) sunt diastereoizomeri.

I

II

III

IV

C
2

+

-

+

-

C
3

-

+

+

-

molecula

0

0

+

-

Activitatea optic
2013/Rodica Dinica
AMESTEC RACEMIC, FORMA MEZO
Racemicul: amestec n pri egale a doi enantiomeri, care este optic inactiv prin
compensare intermolecular a celor doi enantiomeri. Poate fi scindat n enantiomeri.
Forma mezo este forma optic inactiv prin compensare intermolecular a celor dou
forme chirale care nu pot fi separate deoarece, avnd substitueni identici, n fiecare
moment apar un numr egal din ambele structuri (cele dou forme mezo), bariera de
energie fiind mic.
Pentru a identifica un racemic sau forma mezo se utilizeaz o metod cromatografic
i se procedeaz astfel: se folosesc dou coloane cromatografice n care, pe lng
Al
2
O
3
se introduce i o substan chiral lactoza. Trecnd prin aceste coloane
(racemicul i forma mezo) se observ c prin coloana prin care a trecut racemic,
soluia nu rotete planul luminii polarizate.

2013/Rodica Dinica
Izomeria optic la compuii ciclici

H H
R R
cis
H H
R R
R
R
R
R
H
H
R
R
R
R
H
H
cis
cis
H
H
H
H
R H
H R
trans
H R
R H
2 enantiomeri
R
R
R
H
R
H
R
R
R
H
R
H
trans
trans

CH
3
H
3
C
cis-1,2-dimetilciclohexan
H
3
C CH
3
CH
3 H
3
C
trans-1,2-dimetilciclohexan
H
3
C
CH
3
Structuri achirale

Structuri chirale

2013/Rodica Dinica
Prochiralitate
CH
3
H H
H H
C
2
H
5
CH
3
Cl H
Cl H
C
2
H
5
+
CH
3
Cl H
Cl H
C
2
H
5
diastereomeri
Cl
2
prochiral
protoni
diastereotopici
CH
3
H H
C
2
H
5
CH
3
Cl H
C
2
H
5
+
CH
3
Cl H
C
2
H
5
Cl
2
centru prochiral
hidrogen enantiotopic
S
R
enantiomeri
hv
hv
butan
2013/Rodica Dinica
Reacii ce includ compui
optic activi
- reacii ce au loc la atomul de carbon
chiral
- reacii ce nu au loc la atomul de carbon
chiral
- reacii ce genereaz un nou atom de
carbon chiral

2013/Rodica Dinica
Reacii ce au loc la atomul de carbon
chiral

Inversia configuraiei(SN2)

CH
3
S
O
O
O
H
3
C
H
C
2
H
5
H O
HO
CH
3
H
C
2
H
5
CH
3
S
O
O
O
+
(R)-2-butil tosilat
(S)-(+)-2-butanol
Racemizarea(SN1)

C
Br
C
2
H
5
H
3
C
CH(CH
3
)
2
(R)
C
C
2
H
5
H
3
C
CH(CH
3
)
2
Br
-
C
OCH
2
CH
3
C
2
H
5
H
3
C
CH(CH
3
)
2
(S)
C
Br
C
2
H
5
H
3
C
CH(CH
3
)
2
(R)
(inversie)
(retentie)
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
OH
a
b
a
b
Retenia configuraiei
C OH
H
H
3
C
H
3
CH
2
C
+ Cl S Cl
O
C O
H
H
3
C
H
3
CH
2
C
S
Cl
O
-HCl
C
H
H
3
C
CH
2
CH
3
+
O
S
Cl
O
C Cl
H
H
3
C
H
3
CH
2
C
rapid
lent
-SO
2
2013/Rodica Dinica
Reacii ce nu includ un atom de
carbon chiral
C C
H
HO
H
3
CH
2
C
H
C
H
H
(S)-1-hexen-3-ol
(S)-hexan-3-ol
C CH
2
CH
3
H
HO
H
3
CH
2
C
H
2
,Pt
2013/Rodica Dinica
Reacii ce genereaz un nou
centru chiral
Pentru a obine un compus optic activ sunt necesare materiale de plecare,
reactivi sau catalizatori optic activi
Inducia asimetric:utilizarea unui reactiv sau catalizator optic activ pentru a transforma
substanele de plecare optic inactive n produi optic activi.
CH
2
CH
3
C
O
H
3
C
enzime
NADPH, coenzima redusa
C
H
3
C
H
H
3
CH
2
C
O
H
(R)-2-butanol
2013/Rodica Dinica
Rezoluia enantiomerilor
Enantiomerii puri ai compuilor optic activi sunt deseori obinui prin
izolarea din surse biologice.
Multe molecule optic active se gsesc ca un enantiomer pur n organismele
vii (enantiomerul pur d (+)-acidul tartric, d(+)glucoza).

CHO
OH H
H HO
OH H
OH H
CH
2
OH
(+) -glucoza
COOH
OH H
H HO
COOH
(+)-acid tartric
(2R,3R)-acid tartic
Separarea enantiomerilor se numete rezoluie.
Pentru rezoluia enantiomerilor este necesar o prob chiral: agent de rezoluie.

2013/Rodica Dinica
Rezoluia chimic a
enantiomerilor
COOH
OH H
H HO
COOH
(+)-acid tartric
(2R,3R)-acid tartic
(S)-2-butanol
(R)-2-butanol
+
H
+
C
OH H
H HO
COOH
CH
2
CH
3
H HO
CH
3
CH
2
CH
3
H OH
CH
3
CH
2
CH
3
H O
CH
3
O
C
H OH
HO H
COOH
CH
2
CH
3
H O
CH
3
O
(R)-2-butil tatrat
diastereomeri
(S)-2-butil tatrat
(2R,3R)(+)-acid tartic
(S)-2-butil tartat (R,R)
(R)-2-butil tartat (R,R)
(R) si (S)-2-butanol
+
H
+
+
diastereomeri, nu sunt imagine in oglinda
2013/Rodica Dinica
C
H OH
HO H
COOH
CH
2
CH
3
H O
CH
3
O
(R)-2-butil tatrat
H
+
H
2
O
COOH
OH H
H HO
COOH
(+)-acid tartric
(R)-2-butanol
+
CH
2
CH
3
H OH
CH
3
CH
2
CH
3
H HO
CH
3
C
OH H
H HO
COOH
CH
2
CH
3
H O
CH
3
O
(S)-2-butil tartat
H
+
H
2
O
COOH
OH H
H HO
COOH
(+)-acid tartric
(S)-2-butanol
+
2013/Rodica Dinica
Medicamente chirale
2013/Rodica Dinica
CLASIFICAREA COMPUILOR ORGANICI

Din punct de vedere structural, pot fi clasificati n: compui aromatici -
conin cicluri aromatice (benzen, naftalina, piridina) si compuii alifatici
conin lanuri sau cicluri nearomatice de atomi de carbon.
Seria omolog se definete ca o grup de compui care conin o aceeai
grupare funcional sau ca grup n care fiecare membru difer de
membrul urmtor cu masa molecular mai mare , printr-o grupare metilen,
CH
2
.
O grupare funcional este un atom sau o grupare de atomi ce imprim
moleculelor organice proprieti chimice specifice (exemple, gruparea
hidroxil, -OH, amino, -NH
2
, carboxil, -CO
2
H). Compui organici mai pot fi
clasificai, n: (1) hidrocarburi, (2) compui coninnd oxigen i (3)compui
coninnd azot.
2013/Rodica Dinica

R C N
Clasa de compui

Structura general

Gruparea funcional
Alcani

R-H

Nu au

Derivai
halogenai

R-X

X= F,Cl, Br, I

Alchene

R-CH=CH-R

Legtura dubl C=C

Alchine

Legtura tripl CC

Arene

Ciclul benzenic

Alcooli

R-OH

Gruparea hidroxil

Eteri

R-O-R

Oxigen ntre dou
grupri alchil

Cetone

Gruparea carbonil

Aldehide

Gruparea carbonil

Acizi carboxilici

Gruparea carboxil

Esteri

Gruparea carboalcoxi

Amide

Gruparea
carboxamido

Amine

R-NH
2

Gruparea amino

Nitrili

Gruparea cian

Nitroderivai

R-NO
2

Gruparea nitro

R C
O
R'
C
O
R H
R C
O
OH
R C
O
O R'
R C
O
NH
2
C C R R'

Izomeria Facuta

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Izomeria Facuta

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

chimie organica anul II /

S-ar putea să vă placă și