IZOMERIA

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Clasificarea izomerilor
izomerii

stereoizomeri

izomeri structurali
(izomeri de constitutie)
O

izomeri de conformatie

OH

izomeri de configuratie

izomeri geometrici

H3C

H
H

CH3

H
H

H
H

CH3 H3C

H
H

optici

enantiomeri
Cl
C2H5

diastereoizomeri
Cl

H
H
CH3 H3C

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

C2H5

H3C

Cl
H

H3C

Cl
H

H3C

H
Br

H3C

H
Br

STEREOIZOMERIA

Izomeria de conformaie
Izomeria de configuratie

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Izomeria de conformatie

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Izomeria de conformatie
Conformaiile butanului
0
H3C CH3
H
H

sin
(total
eclipsat)
(=0o)

CH3 0
H
H

CH
H 3

CH3
H

gauche
(=60o)

eclipsati

H
H

H
CH3

eclipsat
(=120o)

intercalati

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

CH3
H
H

H
CH3

anti
(=180o)

Cele mai importante conformatii

Sin- conformaia eclipsat cu gruprile R
la 0o una fa de alta.
Gaucheconformaia intercalat cu
gruprile R situate la 60o una fa de alta.
Antio conformaie intercalat cu
gruprile R la 180o una fa de cealalt.

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Izomeria de configuraie
Izomeria geometric
Izomeria optic

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Izomeria geometric
H3C
H

CH2CH3

H3C
H

cis-2-pentena
H3C
H3C

H
CH2CH3

trans-2-pentena
CH2CH3

H
2-metil-2-pentena

H
H

1-pentena
nu au izomeri cis-trans
chimie organica anul I/ FSIA/Rodica
Dinica

H
CH2CH3

Nomenclatura E-Z pentru izomerii geometrici este introdus de

Cahn, Ingold i Prelog.

Terminologia E-Z urmrete paii:

[Link] atribuie prioritile pentru cei doi substitueni de la

fiecare capt al dublei legturi n funcie de numrul
atomic Z al atomului legat de carbonul dublei legturi.
[Link] cei doi atomi notai cu 1,3 (prioritari) sunt
mpreun, de aceeai parte a dublei legturi (cis),
configuraia se numete Z, dac cei doi atomi notai sunt
opui fa de planul legturii duble (trans), izomerul este
E.

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

C
3

Zusammen

Entgegen
1>2
3>4

exemplu:
1 Br
2 Cl

1
impreuna
C

CH3 1
H 2

1
opusi

2 Cl
C
1 Br

CH3

H 2

(Z)-1-bromo-1-cloropropena (E)-1-bromo-1-cloropropena

Br

3-bromo-(3Z,5E)-octadiena
chimie organica anul I/ FSIA/Rodica
Dinica

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Izomeria geometric a
ciclurilor

H H3C

CH3 H
CH3

H3C

trans-1,2-dimetilciclopropan

H3C

H
CH3

cis-1,2-dimetilciclopentan (achiral)

enantiomeri

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Enantiomeria(izomeria
optic)
Izomerii optici- substane ce prezint aceleai proprieti

fizice i chimice dar se deosebesc prin puterea de rotaie a

luminii polarizate. Aceste substane se numesc optic active, iar
izomerii se numesc antipozi optici sau enantiomeri.

Enantiomerii -izomeri care au aceleai proprieti fizice i

chimice; se deosebesc prin comportarea lor diferit fa de un
factor chiral: lumina polarizat, un reactant chiral, catalizator.

aceeai geometrie, dar se deosebesc prin aranjarea spaial

chiral diferit a substituenilor n spaiul tridimensional;

respect condiia obiect imagine n oglind, deci au

configuraii diferite.
chimie organica anul I/ FSIA/Rodica
Dinica

Activitatea optic

Activitatea optic este proprietatea

substanelor de a roti planul luminii polarizate.
Unele substane rotesc planul luminii polarizate
spre dreapta dextrogire (+), iar altele, rotesc
planul luminii polarizate spre stnga
levogire(-)
Activitatea optic depinde de:
Structura cristalului (de exemplu, cuarul a
crui activitatea optic dispare prin topire)
Structura molecular (zahrul, acidul tartric i
menin proprietatea de a roti planul luminii
polarizate n toate strile de agregare)
chimie organica anul I/ FSIA/Rodica
Dinica

Activitatea optic

Activitatea optic a unei substane se exprim prin

rotaia specific unghiul cu care deviaz planul
luminii polarizate 1g substan din 1cm3 lichid pentru
o lungime de 1dm a stratului strbtut de raza de
lumin.
[]tD = /ld, unde: t = temperatura, = unghiul de
rotaie, l = lungimea tubului n dm, d = densitatea
substanei, D = lumina galben a lmpii de sodiu la
=589nm.
chimie organica anul I/ FSIA/Rodica
Dinica

Rotatia specifica a unor molecule

organice

Compusul

[]D

Compusul

[]D

chimie organica anul I/

FSIA/Rodica Dinica

Chiralitatea

chiralitatea- proprietatea substanelor de a fi nesuperpozabile cu

imaginea lor n oglind, prin micarea lor de rotaie sau translaie.

Chiralitatea reprezint condiia necesar i suficient pentru apariia

activitii optice. Moleculele chirale sunt optic active, iar moleculele
care nu respect condiia obiect imagine n oglind sunt achirale.

Chiralitatea moleculelor depinde de geometria acestora i se

clasific innd cont de elementele de simetrie:

Plan de simetrie

Centrul de simetrie

Ax de rotaie de ordin II
chimie organica anul I/ FSIA/Rodica
Dinica

Elemente de simetrie

Planul de simetrie este planul ce mparte moleculele

n

dou

pri

simetrice,

fiecare

reprezentnd

imaginea de oglindire a celeilalte.

Centrul de simetrie este punctul din care la distane

egale se vd imagini simetrice.

Axa de rotaie prin rotirea unei molecule cu 180o

n jurul acelei axe apare o structur echivalent i

rotit cu nc 180o apare o structur identic.

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

C2
HB HA

C2
HA HB

H
H3C

CH3
H

trans 1,2 dimetil ciclopropan

H3C
H

H
CH3

molecul chiral
(are 2 enantiomeri)

H3C

CH3

molecule achirale
(prin trasarea unui plan de simetrie)

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Tipuri de chiralitate
[Link] central
[Link] axial
[Link] elicoidal
[Link] de tip anssau planar

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Exemple
COOH
C* OH

COOH
C* OH

CH3
acid lactic

COOH

HOOC

* OH
H C
COOH
acidul tartric (mezo)
R' R

R'

R R'

R R'

R
R'

R'
conformatii impiedicate

b
a

sp2 sp2a
C C C
b
sp

b
C C C

(CH2)n
a

R
chimie organica anul I/ FSIA/Rodica
Dinica

Chiralitatea central
X = C, Si, N+, P+, aminoxizi, sulfoxizi

a
X
c

b
d

O
S

H
H3C
C 2H 5
aminoxozi

R1

Si R2
O

sulfoxizi

CHO
H

O sau R1
R2

COOH
OH

CH2OH
aldehida gliceric D(+)

COOH

OH

HO

CH3
acidul lactic D (+)

H
CH3

acidul lacticD(-)
enantiomeri

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Formulele de reprezentare a
enantiomerilor
Formule de configuraie tetraedric,
ce redau modelul steric real al moleculelor

COOH

C OOH

COOH

H3C

CH3

O
H

O
H

Formule de proiecie Fischer

COOH
H

COOH

OH
CH3

OH

Formule de perspectiv tetraedric

H
CH3

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

CH3
OH

COOH
H3C
HO

C
H

Convenii pentru notarea

configuraiilor
[Link] relativ dup convenia
Fischer Rosanoff (D,L)
[Link] absolut la centrul de
chiralitate (R,S)

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Configuraia relativ dup convenia

Fischer Rosanoff (D,L)
Configuraiile stabilite n raport cu substana etalon (aldehida gliceric) notate prin convenia D, L

CHO
H

OH
H

CH2OH

HOH2C

OH

OH

COOH

oxidare

CH2OH

D(+) glicerinaldehid

OH

HO
HO

H
CH2OH

L(-) glicerinaldehid

D(+) glicerinaldehid
CHO

CHO

CHO

CHO
CH2OH

COOH
PBr3

CH2OH

OH
CH2Br

COOH

reducere

OH
CH3

D(-) acid gliceric acid D(-)3-brom-2- D(-) acid lactic

hidroxipropionic

CHO
H
OH
CH2OH
D (+) aldehid gliceric

COOH
COOH
H
OH
H
OH
CH2OH
CH3
D(-) acid lactic D (-)acid gliceric

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Configuraia absolut la centrul de

chiralitate (R,S)
a

Convenia R,S are la baz regulile:

1.
1. se stabilete prioritatea substituenilor legai de centrul chiral
(aceleai reguli ca la izomerii geometrici):

d
a>b>c>d

1. 2. se privete tetraedrul astfel ca substituentul cu prioritate

minim s fie cel mai ndeprtat de observator;
observatorul rotete privirea de la substituentul de prioritate
maxim, prin cel mediu spre cel minim.

CHO
1

OH

CHO
R
3
CH2OH

CHO

CHO
S

d
b

HO
H
H
H
HOH2C
HO 1
3 CH2OH
1 OH
3 CH2OH
proiectie Fischer
structura
structura
proiectie Fischer
perspectivica
perspectivica
(S)-(-)-glicerinaldehida
(R)-(+)-glicerinaldehida
sau
sau
D(+) glicerinaldehid
L(-) glicerinaldehid
-OH>-CHO>-CH2OH>H
chimie organica anul I/ FSIA/Rodica
Dinica

b
S

d
a

1. 3. dac sensul descreterii prioritii substituenilor este

n sensul rotirii acelor de ceas este configuraie rectus,
dac este n sens invers sinister.

a c
R
c

Exemple, exercitii

Cl
H
O

O
Cl
H

COOH
H
NH2
CH2SH

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Izomeria optic la compuii cu dou

centre de chiralitate
[Link] are doi atomi de carbon
asimetrici cu substitueni diferii;
[Link] are doi atomi de carbon
asimetrici cu substitueni identici;

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Izomeri optici cu doi atomi de

carbon asimetrici cu substitueni
diferii
2,3,4 trihidroxibutanal
HOH2C CHO
H

OH
OH

forma eritro

II
I
CHO
CHO
H
H
OH HO
H
H
OH HO
CH2OH
CH2OH
eritroza
2R, 3R
2S,3S

I i II sunt enantiomeri (eritro)

III
CHO
H
OH HO
H
HO
H
CH2OH
treoza
2R,3S

IV
CHO HOH C CHO
2
H
H
H
OH
OH
HO
CH2OH
forma treo
2S,3R

I + II n pri egale = racemic

III i IV sunt enantiomeri (treo) III + IV n pri egale = racemic

I i II fa de III i IV sunt diastereoizomeri

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

I
CHO
H
OH
H
OH
CH2OH
2R, 3R

III
CHO
H
OH
HO
H
CH2OH
2S,3R

II
IV
CHO
CHO
HO
H
HO
H
HO
H
H
OH
CH2OH
CH2OH
2S,3S
2R,3S

epimeri la C3

epimeri la C3

Relaia stereochimic ntre diastereoizomeri (pentru 2,3,4 trihidroxibutanal)

2R, 3R(I)

diastereoizomeri
2R, 3S(III)

enantiomeri

2S, 3S(II)

diastereoizomeri
enantiomeri

diastereoizomeri
2S, 3R(IV)

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Izomeri optici cu doi atomi de carbon

asimetrici cu subsitueni identici
acidul tartric (acidul 2,3 dihidroxisuccinic):
I
COOH
H
OH
H
OH
COOH

II
COOH
HO
H
HO
H
COOH

eritro
2S,3R
2R,3S
mezo, achirala

III
COOH
H
OH
HO
H
COOH

IV
COOH
III = IV mezo chiral (eritro)
HO
H I i II sunt enantiomeri (treo)
I + II n pri egale = racemic
H
OH I i II fa de III (III = IV) sunt diastereoizomeri.
COOH
treo

2S,3S

2R, 3R

(+) enantiomeri

Activitatea optic
I

II

III

IV

C2

C3

molecula

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

AMESTEC RACEMIC, FORMA MEZO

Racemicul: amestec n pri egale a doi enantiomeri, care este

optic

inactiv

prin

compensare

intermolecular

celor

doi

enantiomeri. Poate fi scindat n enantiomeri.

Forma

mezo

este

forma

optic

inactiv

prin

compensare

intermolecular a celor dou forme chirale care nu pot fi separate

deoarece, avnd substitueni identici, n fiecare moment apar un
numr egal din ambele structuri (cele dou forme mezo), bariera de
energie fiind mic.

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Rezoluia enantiomerilor
Enantiomerii puri ai compuilor optic activi sunt deseori obinui prin
izolarea din surse biologice.
Multe molecule optic active se gsesc ca un enantiomer pur n organismele
vii
(enantiomerul
pur
d
(+)-acidul
tartric,
d(+)glucoza).

CHO
COOH
H
OH
H
OH
HO
H
HO
H
H
OH
COOH
H
OH
(+)-acid tartric
CH2OH
(2R,3R)-acid tartic
(+) -glucoza
Separarea enantiomerilor se numete rezoluie.
Pentru rezoluia enantiomerilor este necesar o prob chiral: agent de rezoluie.

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Importanta biologica a chiralitatii

Limonen
lamaie
portocala

Carvona
menta creata

Seminte de chimen

Asparagina
Gust dulce
Gust amar

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

CLASIFICAREA COMPUILOR ORGANICI

Din punct de vedere structural, pot fi clasificati n: compui aromatici conin cicluri aromatice (benzen, naftalina, piridina) si compuii alifatici
conin lanuri sau cicluri nearomatice de atomi de carbon.
Seria omolog se definete ca o grup de compui care conin o aceeai
grupare funcional sau ca grup n care fiecare membru difer de
membrul urmtor cu masa molecular mai mare , printr-o grupare metilen,
CH2.
O grupare funcional este un atom sau o grupare de atomi ce imprim
moleculelor organice proprieti chimice specifice (exemple, gruparea
hidroxil, -OH, amino, -NH2, carboxil, -CO2H). Compui organici mai pot fi
clasificai, n: (1) hidrocarburi, (2) compui coninnd oxigen i (3)compui
coninnd azot.

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica

Clasa de compui

Structura general

Gruparea funcional

Alcani

R-H

Nu au

Derivai
halogenai

R-X

X= F,Cl, Br, I

Alchene

R-CH=CH-R

Legtura dubl C=C

Alchine

C C

R'

Arene

Legtura tripl CC
Ciclul benzenic

Alcooli

R-OH

Gruparea hidroxil

Eteri

R-O-R

Oxigen ntre dou

grupri alchil

Cetone
Aldehide

O
R C R'
R C H
O

Gruparea carbonil
Gruparea carbonil

Acizi carboxilici

O
R C OH

Gruparea carboxil

Esteri

O
R C O R'

Gruparea carboalcoxi

Amide

O
R C NH2

Gruparea
carboxamido

Amine

R-NH2

Gruparea amino

Nitrili

R C N

Gruparea cian

R-NO2

Gruparea nitro

Nitroderivai

chimie organica anul I/ FSIA/Rodica

Dinica