COMPUȘI ORGANICI CU FUNCȚIUNI

MIXTE
 COMPUȘI CU FUNCȚIUNI MIXTE

Conțin mai multe grupări funcționale în moleculă

AMINOACIZI ZAHARIDE

PROTEINE HIDROXIACIZI
 R CH COOH
AMINOACIZII NH2

 Au în structură minimum o grupare –NH2 și o grupare –COOH

 Denumirea:
IUPAC: Acid + AMINO + numele acidului carboxilic de la care derivă
UZUAL: denumiri preluate din biochimie

3 2 1 β α
CH3 CH COOH CH2 CH2 COOH
NH2 NH2

Acid 2-aminopropanoic Acid 3-aminopropanoic

α-alanina β-alanina
 CRITERII DE CLASIFICARE
A. CHIMIC

I. Natura radicalului hidrocarbonat

• ALIFATICI α, β, γ-aminoacizi, etc.

• AROMATICI
• MICȘTI

II. Numărul grupelor funcționale din moleculă

• MONOAMINOMONOCARBOXILICI
• MONOAMINODICARBOXILICI
• DIAMINOMONOCARBOXILICI
 CRITERII DE CLASIFICARE
A. CHIMIC

III. Natura altor grupe funcționale

• HIDROXIAMINOACIZI
• TIOAMINOACIZI

B. BIOCHIMIC

AMINOACIZI ESENȚIALI – valina, lizina, fenilalanina, etc.

AMINOACIZI NEESENȚIALI – alanina, acid glutamic, serină, etc.

 CRITERII DE CLASIFICARE
α-AMINOACIZII – STRUCTURA CATENEI LATERALE (R)

I. Caracterul hidrofob sau hidrofil al lui R

• HIDROFOBI– alanină, valină, etc.

• HIDROFILI – serina

II. Proprietățile acido-bazice

• BAZICI – o grupă –NH2 în catena laterală

• ACIZI – o grupă –COOH în catena laterală
• Aa care își neutralizează intern sarcinile
 I. Aa monoaminomonocarboxilici naturali

CH2 COOH
NH2
CH2 CH COOH
Glicina (glicocol) Serina
OH NH2

CH3 CH COOH CH2 CH COOH

NH2 SH NH2 Cisteina
α-Alanina CH2 CH COOH
C6H5 NH2
Fenilalanina

CH3 CH CH COOH
CH3 NH2
Valina
 II. Aa monoaminodicarboxilici naturali

HOOC CH2 CH COOH HOOC CH2 CH2 CH COOH

NH2 NH2

Acid aspartic (asparagic) Acid glutamic

III. Aa diaminomonocarboxilici naturali

6 5 4 3 2 1
CH2 CH2 CH2 CH2 CH COOH Lizina
NH2 NH2
 IZOMERIE

 Izomerie de funcțiune – nitroderivații (R-NO2)

CH3 CH COOH CH3 CH2 CH2 NO2

NH2

 Izomerie optică – α-Aa, EXCEPTÂND glicina (glicocolul)

COOH COOH
H C NH2 H 2N C H
CH3 CH3

D(-)-α-alanina L(+)-α-alanina
 CARACTERUL AMFOTER
 În stare solidă (cristalină):

R CH COOH R CH COO-
NH2 NH3+ Amfion (structură dipolară)

 În mediu bazic:

R CH COO- + HO- R CH COO- + H2O

NH3+ NH2

Anion al aminoacidului
 CARACTERUL AMFOTER
 În mediu acid:

R CH COO- + H3O+ R CH COOH + H2O

NH3+ NH3+
Cation al aminoacidului

AMINOACIZII FORMEAZĂ SOLUȚII

TAMPON
 SOLUȚII TAMPON
• SOLUȚII TAMPON = mențin constantă valoarea pH=ului la adaosul
unor cantităţi limitate de acizi sau baze.

• Din punct de vedere chimic, acidul sau baza adăugate sunt neutralizate
de aminoacid.

CÂTE SISTEME TAMPON FORMEAZĂ UN AMINOACID?

 Aa monoamino monocarboxilici – DOUĂ sisteme tampon

 Aa diamino monocarboxilici, monoamino dicarboxilici – TREI sisteme
tampon

• SISTEM TAMPON = acid slab (RCOOH) + sarea acidului cu o bază

tare, bază slabă (RNH2)+ sarea bazei cu un acid tare
 CE ESTE pH-ul IZOELECTRIC (pHi) ?

 pHi = pH-ul la care aminoacizii monoaminomonocarboxilici își

pot neutraliza INTERN sarcinile electrice.

 pH > pHi  pH = bazic  aminoacidul se comportă ca ACID

 pH < pHi  pH = acid  aminoacidul se comportă ca BAZĂ

 PROPRIETĂȚI CHIMICE
 Reacții specifice grupării –COOH:
 Alcooli  esteri
 PCl5  cloruri acide
 Amoniac sau amine primare sau secundare  amide
 Etc. (Vezi cursul 3)

 Reacții specifice grupării –NH2:

 Reacția de alchilare
 Reacția de acilare
 Reacția cu HNO2 (R. van Slyke)
 Etc. (Vezi cursul 2)
 REACȚIA DE CONDENSARE

CEA MAI IMPORTANTĂ PROPRIETATE A AMINOACIZILOR

NATURALI

PEPTIDE + PROTEINE

 Aa participă cu gruparea –NH2 și / sau –COOH

 Se formează dipeptide, tripeptide, etc.
 PEPTIDA – 3 grupe funcționale diferite (-NH2, -COOH, -CO-NH-)
 REACȚIA DE CONDENSARE
Oligopeptide (2-10 Aa)
Polipeptide (11  50 Aa)
Proteine (51  10 000 Aa) Doi Aa Dipeptide simple
identici

Doi Aa
Policondensări CONDENSARE diferiți

Dipeptide simple Două perechi de

Dipeptide mixte
+ molecule din doi Aa
dipeptide mixte diferiți
CH3 CH COOH + H2N CH COOH
NH2 CH3

CH3 CH CO NH CH COOH + H2O

NH2 CH3

Alanil-alanină

CH3 CH COOH + H2N CH2 COOH

NH2

Alanil-glicină CH3 CH CO NH CH2 COOH + H2O

NH2
 PROTEINE
 SIMPLE – prin hidroliză dau numai Aa
 CONJUGATE (HETEROPROTEINE SAU PROTEIDE) – prin hidroliză dau Aa +
compuși neproteici (grupări prostetice):
 glucide – glicoproteine (fibrinogen)
 lipide – lipoproteine (enzime, antigeni, etc.)
 acizi nucleici – nucleoproteine (histone)
 esteri fosfonici – fosfoproteine (cazeina)
 Metale – metaloproteine (hemoglobina)

 FIBROASE (proteine structurale sau scleroproteine) – insolubile în apă: fibrina

(sânge), fibroina (mătase), keratina (unghii, păr), colagenul (piele), elastina

 GLOBULARE – complet sau parțial solubile în apă  soluții coloidale:

hemoglobina, albumina, globulinele (plasmă), gluteine (cereale), fibrinogen,
insulina, etc.
 PROTEINE

DENATURAREA PROTEINELOR ≠ HIDROLIZA

PROTEINELOR

• DENATURAREA = degradarea ireversibilă sau reversibilă sub

influența:
- agenților fizici – temperatură, agenți mecanici, ultrasunete, radiații
- agenților chimici – acizi și baze tari, electroliți, metale grele,
detergenți

• HIDROLIZA = presupune scindarea legăturilor peptidice sub

acțiunea agenților chimici (HCl 6N) sau a enzimelor  Hidrolizat
proteic
 PROTEINE - structură

 Primară – arată tipul și succesiunea Aa în catena proteinei  Aa N-

terminal care participă la legătura amidică cu gruparea –COOH + Aa C-
terminal care participă cu gruparea –NH2

 Secundară – definește o anumită orientare spațială a catenei, numită

conformație, care se repetă în mod regulat într-o proteină. Apare ca
urmare a legăturilor de hidrogen inter- și intramoleculare, ceea ce
implică grupele amidice.
- α-helix – sub formă de elice – implică grupe amidice din același lanț al
proteinei
- Foi plisate β – implică grupe amidice din lanțuri vecine

• Terțiară – definește conformația tridimensională a proteinei – grupele

hidrofobe se plasează în interiorul structurii, iar cele hidrofile în exterior
 ENZIME
 Au rol de catalizator – indispensabile pentru realizarea anumitor
reacții biochimice din organism
 Cresc considerabil viteza de reacție și sunt cei mai selectivi
catalizatori
 Activitatea lor este influențată de pH, temperatură, cofactori (ioni
metalici)
 Unele au specificitate pentru substrat

Exemple:
- Polimeraze (ADN-polimeraza)
- Hidrolaze, oxidaze, dehidrogenaze, reductaze
- Transferaze – capabile să catalizeze transferul de grupe funcționale
- Peptidaze – exo - + endopeptidaze
 ACIZII NUCLEICI
ACIZI NUCLEICI (ADN, ARN) – formaţi din nucleotide legate între ele printr-o legătură
esterică cu acidul fosforic
NUCLEOTIDE - nucleozide fosforilate (legături esterice)
ADN – structură de elice dublă, 2 catene nucleotidice între care se stabilesc legături de
hidrogen, între bazele azotate complementare
ARN – cel mai adesea monocatenar
ARN mesager (ARNm) - copiază informaţia genetică dintr-un fragment de ADN şi o
aduce, ca pe un mesaj, la locul sintezei proteice.
ARN ribozomal (ARNr) - intră în alcătuirea ribozomilor (rol în sinteza proteică)
ARN de transfer (ARNt) - transferă Aa la locul sintezei proteice. Are porţiuni
bicatenare
NUCLEOZIDĂ = baze azotate purinice (A, G) sau pirimidinice (C, T, U) + oză (1’-5’) –
riboza (ARN) sau dezoxiriboza (ADN)
O O NH2 O
NH2
N
HN CH3 HN HN N HN
N
O N O N O N H 2N N N
N N H
H H H H H

Timina Uracil Citozina Adenina Guanina

Baze pirimidinice Baze purinice

 O
N
HN riboza R = OH
baza azotata G 5' 2'desoxi-riboza R=H
H2N N N CH2OH
Nucleozida O
H 4'
1'
2' 3'
oza
R OH

kinaze (enzime ce fosforileaza)

O O O O O O
5' 5' 5'
CH2OP OH CH2OP OP OH CH2OP OP OP OH
O O O O O O
monofosfat (MP) difosfat (DP) trifosfat (TP) - forma activa

Nucleotide (nucleozide fosforilate)

Oze (aldopentoze):
Riboza – pt. ARN
Desoxi-riboza – pt ADN
  Legarea nucleotidelor – sens 5’ (prima) – 3’ (următoarea), etc. –
prin intermediul unei singure grupări fosfat; două se elimină sub
formă de acid pirofosforic
O O O O O O
3' 5' 3' 5'
G CH2OP OP OP OH T CH2OP OP OP OH
O O O OH O O O
OH

O O O
3' 5'
O T CH2OP OP OP OH Alungire
3' 5' O O O
G CH2OP O 5'
C P P P polimeraza
OH O 3'OH
5'
5'
OH
T P P P 3'
C G

'
-3
3'OH C T

5'
5' A T
T P P P A C
Polimerazele 3'OH
-PPi
C A
Anti-sens
T A
T C
- leagă nucleotidele (5’-3’) G
5'
P P P
3'
G C
3'OH HO
5'
- leagă bazele azotate de pe cele două O O
PPi (acid pirofosforic) =HO P O P OH
catene O O
 ZAHARIDE (GLUCIDE)
 Compuși polifuncționali de tip POLIHIDROXICARBONILIC

 MONOZAHARIDE

 Compuși polihidroxicarbonilici (polihidroxialdehide sau

polihidroxicetone)

 ZAHARIDE COMPLEXE

 Polihidroxieteri ce conțin în moleculă mai multe unități structurale

de monozaharid.
(C6H10O5)n

2 ≤ n <10  OLIGOZAHARIDE
n ≥ 10  POLIZAHARIDE
MONOZAHARIDE

1. CLASIFICARE – se clasifică în funcție de:

 natura grupei carbonil – ALDOZE + CETOZE

 numărul de atomi de carbon din moleculă:

• TRIOZE, TETROZE, PENTOZE, HEXOZE ...
• TETRULOZE, PENTULOZE, HEXULOZE ...
MONOZAHARIDE

2. DENUMIRE:

 IUPAC – se folosește mai rar

 UZUAL – numele produselor naturale din care au fost izolate + OZĂ

O CH2 OH
C
H C O
CH OH CH OH
CH2 OH CH2 OH

2,3-dihidroxipropanal 1,3,4-trihidroxi-2-butanona
Aldehida glicerică
IZOMERIA OPTICĂ
 Substanța de referință – ALDEHIDA GLICERICĂ

CHO CHO

H C OH HO C H
CH2OH CH2OH

D (+) L (-)

Glucide seria D Glucide seria L

Pentru încadrarea în seria D sau L se ține cont de poziția grupei
alcool secundar cea mai îndepărtată de gruparea carbonil !
 R' R' OH R OH R' OR
C O + R OH C C
R'' R'' OR R'' OR
STRUCTURĂ
1 1
CH=O H C OH 6
2 2 CH2OH
H C OH H C OH 5
O
3 3 H H
HO C H HO C H O 4
H 1
4 4 OH H
H C OH H C OH OH 3 2 OH
5
H 5C OH H C H OH
CH2 OH CH2 OH
6 6

Formulă plană aciclică Formulă plană ciclică Formulă de proiecție

(Fischer) (Fischer) Haworth
 1 6
6
CH=O CH2OH
CH2OH 2 5
5
O H C OH H O OH
H H 3 H
H 1 HO C H 4 1
4
OH OH H
H 4
OH OH 2 H
OH 3 2 H C OH 3

H H OH
OH H 5C OH
CH2 OH
Anomerul α 6 Anomerul β

MUTAROTAȚIE – modificarea lentă a valorii rotației specifice a unei

soluții de monozaharidă până la valorea de echilibru.

ANOMERI – două monozaharide ale căror configurații diferă numai

la atomul de carbon care a făcut parte din gruparea carbonil
(carbon anomeric).
 1
CH2 OH
2 6 1
6 1 C O HOCH2
HOCH2 OH 3 O CH2OH
O HO C H 5 2
OH 2 OH H
H 4
4 H C OH H 4 3 OH
H 3 CH2OH H
H OH OH
H 5C OH
CH2 OH
Anomerul α 6 Anomerul β
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
 Reacții caracteristice compușilor carbonilici și alcoolilor
polihidroxilici.

 Structura ciclică majoritară  OH glicozidic cu reactivitate

mărită, comparativ cu celelalte grupe hidroxil.

 Exemplu: metilarea EXCLUSIVĂ a OH glicozidic prin tratare cu alcooli

în cataliză acidă.

ETERIFICAREA AVANSATĂ LA COMPUSUL PENTAMETILAT

tratare cu CH3HSO4 (sulfatul acid de metil), (CH3)2 SO4 (sulfat de
dimetil) sau CH3I/NaOH !
OXIDAREA GLUCOZEI
 REACȚIA DE REDUCERE – se realizează cu H2/Ni sau cu
NaBH4/eter
1 1
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
2 2 2
C O H C* OH HO C* H
3 3 3
HO C H HO C H HO C H
4 + 2 H2 4 + 4
H C OH H C OH H C OH
H 5C OH H 5C OH H 5C OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
6 6 6

Sorbitol Manitol
1
CH=O
2
H C OH
3 + H2 / Ni
HO C H
4
H C OH
H 5C OH
CH2 OH
6
DIZAHARIDE

 Cele mai importante dintre oligozaharide

 Rezultă prin condensarea a două molecule de monozaharide cu

eliminarea unei molecule de apă:

 Între două grupe hidroxil-glicozidice  legătură eterică

dicarbonilică (ZAHAROZA)

 Între o grupă hidroxil-glicozidică și o grupă hidroxil  legătură

eterică monocarbonilică (CELOBIOZA, MALTOZA, LACTOZA)
ZAHAROZA (dizaharidă nereducătoare)
6
CH2OH 1
5
H O H CH2OH H
H O
5
4
OH
1 + 2 H HO
H
OH 2 OH HO 3 4 CH2OH
3 6
OH H
H OH
β-fructofuranoza
α-glucopiranoza

6
CH2OH 1

H
5 O H CH2OH H
H O
4 1 5
OH H 2 H HO
OH 2 O 3 4
CH2OH
3 6
OH H
H OH
MALTOZA (dizaharidă reducătoare)
6
6
CH2OH CH2OH
5 5
H O H H O H
H 1 4 H 1
4
OH + OH H
H
OH 2 OH OH 3 2 OH
3
H OH H OH

α-glucopiranoza α-glucopiranoza
6 6
CH2OH CH2OH
5 5
H O H H O H
H 1 4
H 1
4 OH
OH H H
OH O 3 2 OH
3 2
H OH H OH
CELOBIOZA (dizaharidă reducătoare)
6 6
CH2OH CH2OH
5 5
H O OH H O OH
H 1 4 H 1
4
OH + OH H
H
OH 2 H OH 3 2 H
3
H OH H OH
β-glucopiranoza
β-glucopiranoza
6
6 CH2OH
5
CH2OH H O OH
5
O H 4
H 1
H OH H
H 1
O
4
OH 2 H
H 3
OH 3 2 H OH
H OH
 DIZAHARIDĂ REDUCĂTOARE – de unde
derivă caracterul reducător??
6
6
6 CH2OH CH2OH
5 6
H O OH 5
CH2OH CH2OH H OH
5
O H 4
H 1 5 H
H OH H O H 4 CH=O
H O O OH H
4 1 H H 1
OH H 3 2
OH H 3
OH 3 2 H OH H OH
3 2
H OH H OH

2 [Ag(NH3)2]OH
6
6 CH2OH
5
CH2OH H OH
5
O H 4
H
OH H COOH
H 1
O
OH H 3
2 H OH
3
H OH
POLIZAHARIDE

 Compuși macromoleculari

 Rezultă prIn condensarea unui număr mare (n) de molecule de

monozaharide cu eliminarea a (n-1) molecule de apă

 Asigură rezistența mecanică  CELULOZA

 Rezervă de energie  AMIDONUL ȘI GLICOGENUL

 Prin hidroliză în cataliză acidă sau enzimatică 

MONOZAHARIDE
AMIDONUL
 Amestec de:
 AMILOZĂ – 10-20% - structură neramificată formată din
unități de α-glucopiranoză (n = 300-1200)
 AMILOPECTINĂ – 80-90% - structură ramificată (n = 6000-
36000)

enzime enzime
(C6H10O5)n C12H22O11 C6H12O6 Glucoză

Amidon Maltoză enzime

2C2H5OH + 2CO2
Etanol
CELULOZA

 Formată dintr-un număr mare de unități de β-glucopiranoză

unite prin legături eterice 1-4.

 Are structură filiformă  se împachetează sub formă de fibre

datorită formării legăturilor de hidrogen intermoleculare între
grupele OH libere

 Are caracter reducător

PROPRIETĂȚI CHIMICE
 MEDICAMENTE
 Sunt de natură chimică sau naturală și sunt folosite pentru
diagnosticarea, prevenirea și tratarea bolilor (au proprietăți
curative)

 În trecut erau numite droguri, însă astăzi acest termen este

utilizat STRICT pentru desemnearea substanțelor care provoacă
dependență.

 Mecanismul lor se bazează pe recunoașterea moleculară.

Vitamine hidrosolubile
- complexul B,
- C (acid ascorbic),
- H (acid p-aminobenzoic)
Vitamine liposolubile: A (retinol), D (ergocalciferol), E (tocoferol), K (antihemoragică)

Sulfonamide (sulfamide antibacteriene) – Sulfatiazolul, Prontosilul roşu

Penicilinele – antibiotice antibacteriene

Aspirina (acid acetilsalicilic) – antiinflamator, antipiretic, analgezic, antiagregant

plachetar
Paracetamol (analgezic, antipiretic)
Diclofenac, Ibuprofen – antiinflamatoare
Papaverina – antispastic

Barbituricele (Fenobarbital) – induc somnul

Medicamente care sunt şi stupefiante (au şi proprietăţi halucinogene sau dau

dependenţă – DROGURI)
Morfina, barbituricele

Droguri (exclusiv) – Heroina, Cocaina, LSD (dietilamida acidului lisergic)

 HORMONII
HORMONI PEPTIDICI

 Proteine (numai AA) – vasopresina, hormonul tireotrop (TRH),

insulina (hormon pancreatic, reglează concentraţia de glucoză din
sânge)

 Glicoproteine: hormonul luteinizant (LH), hormonul

foliculinostimulant (FSH)
 HORMONII
HORMONI NON-PEPTIDICI

• Hormoni lipidici si fosfolipidici: derivati din acidul linoleic, acidul

arahidonic, fosfolipide

• Hormoni steroidici: derivati din colesterol: hormonii

corticosteroizi (prednison, hidrocortizon, etc), testosteronul

• Monoamine – derivate din AA prin decarboxilare (adrenalina,

noradrenalina, dopamina, etc)