ALCOOLI ȘI FENOLI

AMINE
 ALCOOLI-FENOLI
ALCOOLI FENOLI

• Compuși care conțin în • Compuși organici care au

moleculă grupa funcțională gruparea funcțională hidroxil (–
hidroxil (-OH) legată de un carbon OH) grefată pe un nucleu
saturat. aromatic.

• Formula generală: Ar-OH, unde

• Formula generală: R-OH, unde
R este un rest de hidrocarbură.
• Provin formal din alcani sau din
apă
Ar este un rest aromatic.
• Provin formal din alcani sau din
apă
 CLASIFICARE

ALCOOLI FENOLI
• După numărul grupelor OH: • După numărul grupelor –OH:
alcooli monohidroxilici, monofenoli, polifenoli
alcooli polihidroxilici
• După numărul de cicluri
• După natura radicalului
aromatice
organic:
fenoli – provin de la benzen
saturați, nesaturați,
și de la omologii lui
aromatici
naftoli – provin de la
• După natura atomului de C naftalină
(primar, secundar, terțiar) de
care se leagă grupa –OH
primari, secundari, terțiari
 DENUMIRE

ALCOOLI FENOLI
• Conform IUPAC: • Conform IUPAC::
adăugarea sufixului –ol la adăugarea sufixului –ol la
numele hidrocarburii (metanol) numele hidrocarburii (benzenol)

• Uzual: alcool + numele restului • Uzual: adăugarea prefixului –

de hidrocarbură + sufixul –ic hidroxi la numele hidrocarburii
(alcool metilic) (hidroxibenzen)

 ATENȚIE LA DENUMIRILE
UZUALE ALE POLIFENOLILOR!
 IZOMERIE
ALCOOLI FENOLI

• De catenă • De poziție
• De poziție • De funcțiune (alcooli aromatici,
• De funcțiune (cu eterii) eteri micști)
 METODE DE OBȚINERE
ALCOOLI FENOLI
• Hidroliza bazică a derivaților
• Topirea sărurilor alcaline ale
halogenați cu reactivitate normală
acizilor arensulfonici
sau mărită (monohalogenați,
polihalogenați vicinali)
• Hidratarea alchenelor (H2SO4)
• Oxidarea izopropilbenzenului
• Reducerea aldehidelor și cetonelor urmată de scindarea
(Ni sau hidruri metalice complexe) hidroperoxidului de cumen
• Dezaminarea nitroasă: amine
alifatice + HNO2 • Hidroliza sărurilor de diazoniu
(50°C)
• Hidroliza acidă a eterilor
• Metode specifice:
• CH3OH – gaz de sinteză, oxidarea CH4 • Etandiol – hidroliza oxidului de etenă
• C2H5OH – fermentația alcoolică • Glicerol – din propenă
 PROPRIETĂȚI FIZICE
ALCOOLI FENOLI
• Stare de agregare lichidă sau • Stare de agregare solidă;
solidă;
• Termenii inferiori sunt solubili în • Substanțe cu miros caracteristic,
apă, datorită polarității grupei OH- puțin solubili în apă, dar solubili în
și formării legăturilor de hidrogen; alcool și eter, precum și în soluții
de hidroxizi alcalini;
• Formarea de legături de hidrogen
între moleculele de alcooli explică
• Fenolul pur se prezintă sub formă
punctele de fierbere anormal de
de cristale incolore, higroscopice.
mari comparativ cu alcanii cu
același număr de atomi de carbon.
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
ALCOOLI FENOLI
I. Reacţii caracteristice grupării -OH:
1. Reacţia cu metalele alcaline – 1. Reacţia cu metale alcaline şi cu
rezultă alcoxizi sau alcoolaţi hidroxizi alcalini – rezultă fenoxizi
(compuşi ionici cu caracter bazic) (compuşi ionici SOLUBILI ÎN APĂ FĂRĂ
SOLUBILI ÎN APĂ CU DESCOMPUNERE)  Fenolii au
DESCOMPUNERE caracter acid mai pronunţat decât
alcoolii.
Alcoolii au caracter slab acid.
• Fenolii au caracter acid mai
• Alcoolii au caracter acid mai
pronunţat decât apa !
slab decât apa !

• Alcoolii – slab acizi  • Fenolii – acizi mai tari  fenoxizii Ar-

alcoxizii R-O- sunt baze mai tari O- sunt baze mai slabe decât apa.
decât apa.
 REȚINEȚI !!
Aciditate Alcooli < Apă < Fenoli

R-O- baza > Ar-O- R-O- baza> OH- > Ar-O-

SERIA ACIDITĂȚII ÎN CHIMIA ORGANICĂ

R-C≡CH < R-OH < H2O < Ar-OH < HCN < H2CO3 < R-COOH
 REACȚII LEGATE DE CARACTERUL ACID

ALCOOLI FENOLI
 + metale alcaline  + metale alcaline

 alcoxizi + H2O  + hidroxizi alcalini

 alcoxizi + acizi mai tari (TOȚI  fenoxizi + acizi mai tari (TOȚI
ACIZII AFLAȚI DUPĂ ALCOOLI ÎN ACIZII AFLAȚI DUPĂ FENOLI ÎN
SERIA ACIDITĂȚII) SERIA ACIDITĂȚII)
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
ALCOOLI FENOLI

2. Reacția de eterificare directă – 2. Reacția de eterificare indirectă –

între 2 molecule de alcool se
elimină o moleculă de apă în
prezența H2SO4 (135-140°C):
H2SO4
CH3 OH + HO CH3
caracteristică grupării –OH; are loc
în mediu bazic prin tratarea cu
derivați halogenați cu reactivitate
normală și mărită (rezultă eteri
micști).
CH3 O CH3 + H2O

CH3 O-Na+ + Cl CH2 CH3 CH3 O CH2 CH3 + NaCl

C6H5 O-Na+ + Cl CH3 C6H5 O CH3 + NaCl

 PROPRIETĂȚI CHIMICE
ALCOOLI FENOLI

3. Reacția de esterificare – se 3. Reacția de esterificare – se

realizează cu acizi carboxilici, realizează cu cloruri de acil sau cu
cloruri de acil sau anhidride de acizi anhidride de acizi  ESTERI
 ESTERI ORGANICI SAU ORGANICI SAU CARBOXILICI
CARBOXILICI

• Alcooli + HNO3 sau H2SO4 

ESTERI ANORGANICI (nitrați,
sulfați acizi sau sulfați de alchil)
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

ALCOOLI FENOLI

4. Reacția deshidratare 4. Reacția de deshidratare – NU

intramoleculară: este catalizată
de acidul sulfuric și duce la
obținere de alchene

CH3-CH2-OH CH2=CH2 + H2O

 PROPRIETĂȚI CHIMICE

ALCOOLI FENOLI
5. Reacția de oxidare: 5. Reacția de oxidare – fenolii
se autooxidează în aer,
Oxidarea cu K2Cr2O7 / H2SO4 rezultând produși roșu-bruni.
(OXIDAREA BLÂNDĂ)
a) alcoolii primari

ALDEHIDE CARE SE
OXIDEAZĂ LA ACIZI
[O]
R CH2 OH + [O] R CH=O R COOH
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

ALCOOLI
• Reacția de oxidare:
Oxidarea cu K2Cr2O7 / H2SO4
(OXIDAREA BLÂNDĂ)
FENOLI
• Reacția de oxidare – fenolii se
autooxidează în aer rezultând
produși roșu-bruni.

b) alcoolii secundari

CETONE
R CH R + [O] R C R NU SE OXIDEAZA
OH O
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

ALCOOLI
• Reacția de oxidare:
Oxidarea cu K2Cr2O7 / H2SO4
(OXIDAREA BLÂNDĂ)
FENOLI
• Reacția de oxidare – fenolii se
autooxidează în aer rezultând
produși roșu-bruni.

c) alcoolii terțiari

STABILI LA OXIDARE
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

ALCOOLI FENOLI
• Reacția de oxidare: • Reacția de oxidare – fenolii se
autoooxidează în aer rezultând
Oxidarea cu KMnO7 / H2SO4 produși roșu-bruni.
(OXIDAREA ENERGICĂ)

MERGE ÎNTOTDEAUNA PÂNĂ LA ACID, DECI

NU SE POATE OPRI ÎN FAZA INTERMEDIARĂ
DE ALDEHIDĂ SAU CETONĂ

Alcooli primari  acizi carboxilici cu același

număr de atomi de carbon
Alcooli secundari și terțiari  amestecuri
de acizi carboxilici cu catene mai scurte
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
ALCOOLI
 Alchilarea cu oxid de etenă (ETOXILAREA ALCOOLILOR)  hidroxieteri
CH3 R OH + CH2 CH2 CH3 R O CH2 CH2 OH
O
ETOXI
 Reacții de polietoxilare:
 alcooli dihidroxilici + oxid de etenă SAU
 se lucrează cu exces de oxid de etenă

HO CH2 CH2 OH + CH2 CH2 HO CH2 CH2 O CH2 CH2 OH

O
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
FENOLI
II. Reacții specifice nucleului – TOATE AU LOC MAI UȘOR DECÂT LA
BENZEN (DE CE??)

1. Reacția de nitrare – se poate face cu soluție diluată de HNO3 la

temperatura camerei SAU cu amestec sulfonitric la cald:
OH OH OH

NO2
2 + 2 HNO3 + + 2H2O

NO2
OH OH

O2N NO2
+ 3 HNO3 + 3H2O

NO2
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

FENOLI
II. Reacții specifice nucleului

2. Reacția de sulfonare – se face cu H2SO4 concentrat (t˂100 °C) și

rezultă acid o și p-fenolsulfonic.

OH OH OH

SO3H
+ 2 H2SO4 + + H 2O

SO3H
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

FENOLI
II. Reacții specifice nucleului

3. Reacția de bromurare – duce la obținerea tribromfenolului

OH OH

Br Br
+ 3 Br2 + H 2O

Br
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
FENOLI
II. Reacții specifice nucleului

4. Hidrogenarea catalitică

OH OH OH

3H2 3H2
Ni/180oC Ni/180oC

O
 AMINE
Definiție și nomenclatură:

 Compuși care conțin în moleculă grupa AMINO (-NH2) sau AMINO

SUBSTITUITĂ (-NHR, -NR2).

 Sunt considerate formal derivați ai amoniacului în care atomii de

hidrogen sunt înlocuiți cu radicali organici:

H N H R N H R N R R N R
H H H R

 Se denumesc prin adăugarea sufixului amină la numele radicalului

organic sau la cel al hidrocarburii de bază.

Exemplu: metanamină (metilamină), 2-metilanilină (o-toluidină),

benzenamină (anilină)
 IZOMERIE

 De compensație – aminele primare, secundare și terțiare

CH3 CH2 CH2 NH2 CH3 CH2 NH CH3 CH3 N CH3

CH3

 De poziție – dată de poziția grupării funcționale în moleculă

H3C CH2 CH2 CH2 NH2 CH3 CH2 CH CH3

NH2

 De catenă
3 2 1
H3C CH2 CH2 CH2 NH2 CH3 CH CH2 NH2
CH3
 METODE DE OBȚINERE
 Reducerea nitroderivaților cu hidrogen atomic (Zn, Fe, Sn + HCl) sau
H2/Ni Fe + 2 HCl FeCl2 + 2[ H]

NO2 NH2

+ 6 [H] + 2 H 2O

 Alchilarea NH3 cu R-X:

R X + 2 NH3 R NH2 + NH4X

 Reducerea nitrililor – se realizează cu Na și C2H5OH, H2/Ni, Na și

RCOOH ...
C2H5OH + Na C2H5O-Na+ + [H]

CH3 C N + 4 [H] CH3 CH2 NH2

 METODE DE OBȚINERE
 Reducerea amidelor primare, N-substituite și N,N-disubstituite –
LiAlH4
R-CO-NH2 + 2H2R-CH2-NH2 + H2O
R-CO-NH-R’ + 2H2 R-CH2-NH-R’ + H2O
R-CO-NR2’ + 2H2 R-CH2-NR2’ + H2O

 Hidroliza amidelor – în funcție de tipul amidei se formează amine

secundare sau terțiare

R-CO-NH-R’ + H2O R-COOH + H2N-R’ + H2O

R-CO-NR2’ + H2O R-COOH HNR2’ + H2O

 Degradarea Hoffman a amidelor primare : NaOH + Br2 – amine

primare cu un atom de carbon mai puțin

R-CO-NH2 + NaBrO  R-NH2 + NaBr + H2O

 BAZICITATEA AMINELOR
 Este determinată de perechea de electroni neparticipanți de la azot  în
soluție acceptă protoni pe care îi fixează prin legătură covalent
coordinativă
H +

R NH2 + H OH R NH2 + HO-

 Aminele inferioare sunt solubile în apă

 Aminele aromatice nu se dizolvă complet în apă – anilina se dizolvă

complet într-o soluție de HCl:

..
C6H5-NH2 + HCl  C6H5-NH3+Cl-

 Depinde de natura și numărul radicalilor legați de atomul de N.

 Cum variază bazicitatea ?

Amine alifatice > Amoniac > Amine aromatice

 În seria aminelor alifatice ?

Amine primare < Amine secundare > Amine terțiare

 Dar în seria aminelor aromatice ?

A. aromatice primare > A. aromatice secundare > A.

aromatice terțiare
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

1. Reacția de ALCHILARE – amine primare, secundare și terțiare +

derivați halogenați cu reactivitate normală sau mărită
RX RX RX
R NH2 R2NH R3N R4N]+X-

+
H3N + R X H3N R]X- H2N R + HX

Halogenură de
alchilamoniu

+ +
-
H3N R]X + NH3 H2N R + NH4X-
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

1. Reacția de ALCHILARE – cu oxid de etenă  hidroxietilamine

(etanolamine):

C6H5 NH2 + CH2 CH2 C6H5 NH CH2 CH2 OH

O

N-2-hidroxietilanilina

CH2 CH2 OH
C6H5 NH2 + 2 CH2 CH2 C6H5 N
O CH2 CH2 OH
N, N-di(2-hidroxietil)anilina
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

2. Reacția de ACILARE - cu acizi carboxilici, cloruri acide sau

anhidride de acizi:

C6H5 NH-H + HOOC CH3 C6H5 NH CO CH3 + H2O

N-acetilanilina (Acetanilida)
 PROPRIETĂȚI CHIMICE

3. Sulfonarea ANILINEI – se obțin produși diferiți în funcție de

condițiile de reacție:

 Temperatură obișnuită:

NH2 NH3]+HSO4-

+ H2SO4
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
3. Sulfonarea ANILINEI – se obțin produși diferiți în funcție de
condițiile de reacție:

 La 100°C:

NH3]+HSO4- NH SO3H

100oC
+ H 2O
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
3. Sulfonarea ANILINEI – se obțin produși diferiți în funcție de
condițiile de reacție:

 La 100°C:

NH3]+HSO4- NH SO3H
NH SO3H NH2 NH2
o
100 C
+ H 2O
SO3H
2 +

SO3H
 PROPRIETĂȚI CHIMICE
4. Reacția de DIAZOTARE – cu HNO2 rezultat in situ prin reacția
NaNO2+HCl
 Amine aromatice:
HO HO
+ - HO-
N N] Cl + N=N + HCl

Ar NH2 + NaNO2 + 2HCl Ar N N]+Cl- + NaCl + 2 H2O

C6H5 N N]+Cl- + H2O C6H5 OH + N2 + HCl

 PROPRIETĂȚI CHIMICE
4. Reacția de DIAZOTARE – cu HNO2 rezultat in situ prin reacția
NaNO2+HCl

 Amine alifatice: reacția se numește dezaminare nitroasă

CH3 NH2 + HNO2 CH3 OH + N2 + H2O