ACIZI CARBOXILICI

Structură
Acizii carboxilici sunt compuși organici care conțin în molecula lor
gruparea trivalentă carboxil.

formulă generală

R- radical hidrocarbonat

Gruparea carboxil –COOH poate fi considerată formată dintr-o grupă

carbonil >C=O și o gruparea hidroxil –OH, dar aceste grupe nu sunt identice
nici cu gr. carbonil de la compușii carbonilici, nici cu grupa hidroxil de la
compușii hidroxilici. De aceea, acizii carbox. nu prezintă reacții
caracteristice aldehidelor și cetonelor.

Gruparea –OH din gr. carboxil are tendința mult mai accentuată de a
ceda atomul de H sub formă de proton și de aceea formează ionul carboxil
−¿¿
−CO O → acizii
formează cu
ușurință săruri

Din cauza
conjugării
electronilor „p”
neparticipanți ai
unuia din atomii
de oxigen cu
electornii „pi” ai
dublei legături >C=O(conjugare p-pi) rezultă că ambii atomi de oxigen sunt
echivalenți între ei, legătura C-O: 0,127 nm este intermediară între legătura
simplă C-O și leg C=O.

În gr. funcțională –COOH nedisociată, efectul de conjugare e mai slab

decât în ionul carboxilat, din care cauză legăturile C-O nu mai sunt egale și
unghiul O-C-O este puțin mai mare de 120⁰.
 Aciditatea grupei carboxil → ionizare în soluție apoasă

În soluție apoasă de acid carboxilic există molecule R-COOH, H2O, ioni R-

COO-,H3O+.

Tăria acizilor carboxilici

R→COOH R- are un efect inductiv(+) respingător de e-=micșorează
aciditatea

R←COOH R- are un efect inductiv(-) atrăgător de e-=mărește

aciditatea

Tăria acizilor carboxilici alifatici scade odată cu creșterea catenei.

Acizii carboxilici aromatici sunt mai tari decît cei alifatici cu excepția H-
COOH,

Tăria este dată de valoarea

constantei de aciditate.

Metode de obținere
a. metode oxidative
1. Oxidarea alcanilor superiori cu oxigen din aer
R−C H 3 100 0 C CATALIZAT → R−COOH + H 2 O acid gras
2. Oxidarea energică a alchenelor
R−CH =CH −R, + 4 [ O ] → R−COOH + R, −COOH
R−CH =C H 2 +5 [ O ] → R−COOH +CO 2+ H 2 O

R−C=CH −R , +3 [ O ] → R' −COOH + R−C−R

3. Oxidarea aldehidelor cu oxigen molecular/ autooxidare
4. Oxidarea energică a alcolilor
R−C H 2−OH + 3 [ O ] → R−COOH + H 2 O

R−CHOH −R' + [ O ] → R−COOH + R' −COOH

R−( R ) CHOH −R + [ O ] → amestecde acizi carboxilici

'

5. Oxidarea hidrocarburilor aromatice la catena laterală

În aceste condiții de reacție nucleul este stabil

Acidul ftalic la t>120⁰ nu se poate

izola deoarece se deshidratează

6. Oxidarea aldehidelor cu reactiv

Tollens sau Fehling

b. metoda hidrolizei
 1. hidroliza esterilor
2. hidroliza totală a nitrililor (implică hidroliza amidelor)
3. hidrloiza clorurilor acide
4. hidroliza anhidridelor acide

c. obținerea din compuși organomagnezieni și CO2

Proprietăți fizice
- acizii
monocarboxilici
saturaâi inferiori
sunt lichizi, cei
superiori sunt
solizi
- acizii aromatici și
dicarboxilici sunt
solizi
- acizii aromatici
sublimează fără
descompunere
- pf și pt cresc cu
creșterea masei
moleculare și cu
numărul de atomi
de C din moleculă
- acizii inferiori sunt solubili în apă, solubilitatea scade cu creșterea
catenei de atomi de C
- pot forma asociații molaculare datorită grupării –OH, explicîndu-se
astfel punctele de fierbere foarte ridicate

Proprietăți chimice

1.

Ionizează în soluție apoasă

- acizii organici schimbă culoarea(turnesol, metiloranj)

- sunt acizi slabi
- acidul formic e un acid organic tare
- tăria acizilor scade cu creșterea catenei
- H 2 CO 3 , HCN ,C 6 H 5−OH sunt acizi organici mai slabi decît acizii
organici; sunt scoși din sărurile lor de ac. org.
NaH CO 3+ CH 3 COOH → CH 3 COONa+ H 2 CO3 ¿

NaCN + HCOOH → HCN + HCOOHNa

C 6 H 5 ONa+ HCOOH →C 6 H 5−OH + HCOONa

Reacționează, ca acizii minerali, cu metalele active, cu oxizi bazici, cu

baze, formând săruri.
2 HCOOH +Zn →( HCOO)2 Zn+ H 2 ↑

2 CH 3 −COOH +CuO → ( CH 3 COO )2 Cu+ H 2 O

CH 3−COOH + NaOH → CH 3 COONa+ H 2 O

2. Reacția de esterificare(la cald, în cataliză acidă)

3. Reacția cu NH3

4. Reacția de decarboxilare termică

5. Eliminare de CO2 și H2O
6. Eliminare de apă
 7. Reacția de halogenare

Acidul formic

CO+ NaOH 200 ° C 15 atm → HCOONa

HCOONa+ H 2 SO 4 → HCOOH + Na SO 4

- lichid incolor
- acid organic tare
- se oxidează, având caracter reducător față de KMnO4
H−COOH + [ O ] KMnO 4 → HCOOH + Na SO 4

- se descompune diferit în funcție de condițiile de reacție

a. la cald și H2SO4
HCOOH →CO (arde cu flacără albăstruie)+ H 2 O

b. la lumină și Ni, Pt, Pd

HCOOH →CO 2 + H 2

Utilizări:

→ bun dizolvant pentru substanțe

organice
→ în medicină
→ în industria textilă
→ în tăbăcărie

Acidul acetic

- oțetirea vinului

- oxidare
 - se mai numește ăn stare pură și acid acetic glacial deoarece se
solidifică la rece

Proprietăți:
→ lichid incolor
→ gust acru
→ miros înțepător
→ solubil în apă în orice proporții
→ c=3,6% în oțet

Utilizări:

→ prepararea
aspirinei
→ în alimentație
→ obținerea mătăsii
artificiale
→ obținerea unor coloranți
→ mordanți în vopsire
→ acetați de Pb și Al în medicină

Acidul oxalic
- solid, cristale incolore
- solubil în apă
- are acțiune reducătoare
- la cald în prezență de H2SO4

Utilizări:
→ deodorant
→ în industria textilă
→ în chimia analitică la dozarea Ca
Acidul benzoic
Proprietăți:

- cristale albe
- sublimează ușor
- dezinfectanți
- materie primă coloranți