COMPUI ORGANICI

CU FUNCIUNI SIMPLE

ALDEHIDE I CETONE

Sunt compui care conin grupa funcional carbonil, >C=O

Clasificare:
Aldehide alifatice (cu rest aciclic sau ciclic) i aromatice.
Cetone simetrice sau nesimetrice, alifatice, aromatice i
mixte, aciclice i ciclice
Denumire aldehidelor:

Aldehide cu rest aciclic: numele hidrocarburii + al/dial etc.

Aldehidele cu rest ciclic: numele hidrocarburii + carbaldehid
Denumiri comune i denumiri derivate din numele acizilor carboxilici

Denumirea cetonelor:

Numele hidrocarburii + on
Numele resturilor organice precizate n ordine alfabetic + terminaia
ceton
Denumiri comune

ALDEHIDE I CETONE
CH3-CH=O etanal, aldehid etanoic/acetic, acetaldehid
CH2=CH-CH=O propenal, aldehid propenoic/acrilic, acrolein
CH3-CO-CH3 propanona, dimetilcetona, acetona
C6H5-CO-C6H5 difenilmetanona, difenilcetona, benzofenona

ALDEHIDE I CETONE. Metode de obinere

Oxidarea incomplet a metanului
CH4 + O2 CH2=O + H2O
Oxidarea alchenelor cu K2Cr2O7/H+, KMnO4/H+/OH- cetone
R2C=CH2 +[O] R2C=O + CO2 + H2O
Oxidarea alchinelor disubstituite cu KMnO4/H2O -dicetone

R-CC-R + [O] + H2O R-CO-CO-R

Adiia apei la alchine (R. Kucerov, regula Markovnikov)
R-CCH + HOH [R-C(OH)=CH2] R-CO-CH3
Hidroliza compuilor dihalogenai geminali aldehide/cetone
>CX2 + 2H2O [>C(OH)2] + 2HX; [>C(OH)2] >C=O + H2O
Acilarea Friedel-Crafts a arenelor cetone mixte/aromatice
Ar-H + R-COCl Ar-CO-R + HCl
Ar-H + (RCO)2O Ar-CO-R + R-COOH

ALDEHIDE I CETONE. Metode de obinere

O
C R

O
AlCl3
+ R C Cl

R CO
R CO

+ HCl

O
C R

AlCl3

+ R COOH

Obinerea acroleinei prin deshidratarea glicerolului

H2C OH
HC OH
t, H+
HC OH
CH
-H2O
H2C OH
H2C OH

CH=O
CH
-H2O
CH2

CH=O
CH2
H2C OH

t, H+

Obinerea ciclohexanonei prin hidrogenarea parial a fenolului

OH

O H
+ 2H2

Ni

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti fizice

Grupa carbonil este o grup funcional
polar, care imprim polaritate aldehidelor i
cetonelor
Legturi dipol-dipol constante fizice
inferioare celor ale alcoolilor corespunztori.
Cu solvenii protici (ap, etanol etc.) formeaz
legturi de hidrogen.
>C=OH-O-H

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti chimice

Grupa carbonil este o grup funcional polar, care
imprim polaritate i reactivitate aldehidelor i
cetonelor.
Reacii de adiie.
Reacii de reducere. Sunt reacii de adiie.
Reacii de oxidare.
Reacii de condensare, care debuteaz ca o reacie de
adiie.
Aldehidele sunt mai reactive dect cetonele.

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti chimice

Reducerea aldehidelor i cetonelor cu H2/Ni, sodiu i
etanol, hidruri metalice (LiAlH4, NaBH4 etc.)
>C=O + H2 >CH-OH
>C=O + 2CH3CH2-OH + 2Na >CH-OH + 2CH3CH2ONa

din aldehide alcooli primari:

R-CH=O + H2 R-CH2-OH

din cetone alcooli secundari:

R2C=O + H2 R2CH-OH

Adiia HCN la grupa carbonil cianhidrine/

-hidroxinitrili
R-CH=O + HCN R-CH(OH)-CN

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti chimice

Oxidarea aldehidelor. Legtura C-H se transform n
legtur C-OH acizi carboxilici cu acelai numr de
atomi de carbon
R-CH=O + [O] R-COOH
[O] = R.Tollens, R. Fehling
Substanele care reduc reactivii Fehling i Tollens au
caracter reductor, deci aldehidele au caracter
reductor
[O] = KMnO4/OH/H+, K2Cr2O7/H+etc. Acetia pot
oxida i alte grupe prezente n molecul: C=C, CC,
alcooli etc.

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti chimice

Oxidarea cetonelor. Se face numai cu oxidani energici:
KMnO4/OH/H+.
Se rup legturile n care este implicat carbonul carbonilic
amestecuri de acizi cu molecul mai mic:
R-CH2-CO-CH2-R + [O] R-CH2-COOH + RCOOH
+ R-COOH + R-CH2-COOH
Din cetonele ciclice se formeaz acizi dicarboxilici cu
acelai numr de atomi de carbon: ciclohexanon acid
hexandioic (acid adipic).

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti chimice

Condensarea cu fenolii. Importan practic are
condensarea fenolului cu formaldehida:

OH

OH
+ CH2=O

H+/OH-

OH
CH2OH
+

CH2=O
-H2O
CH2OH

fenoplaste

bachelita

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti chimice

Condensarea aldolic (i condensarea crotonic)
Condensare bimolecular sau trimolecular
Catalizat de acizi/baze
Componenta carbonilic
Componenta metilenic
Condensare ncruciat.
Dac reacioneaz o aldehid i o ceton, aldehida
este componenta carbonilic (de ce?)
Nu pot fi componente metilenice: metanalul, aldehidele
aromatice, aldehidele i cetonele ,-disubstituite (de
ce?)

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti chimice

Condensarea aldolic (i condensarea crotonic)
Prin adiia componentei metilenice la componenta
carbonilic se formeaz o hidroxialdehid (aldol) sau o
hidroxiceton
O
OH
cat.
H3C CH + H3C CH=O
H3C CH CH2 CH=O

O
O
OH
O
cat.
H3C C + H3C C CH3
H3C C CH2 C CH3
CH3
CH3

ALDEHIDE I CETONE. Proprieti chimice

Condensarea aldolic (i condensarea crotonic)
Prin deshidratarea produsului de adiie se formeaz o
aldehid ,-nesaturat/ceton ,-nesaturat
OH
cat, t
H3C CH CH2 CH=O
H3C CH=CH CH=O + H2O

OH
O
O
cat, t
H3C C CH2 C CH3
H3C C=CH C CH3
CH3
CH3

ACIZI CARBOXILICI. R-COOH

Definiie: compui care au grupa carboxil legat de un rest
hidrocarbonat. Carboxil = carbonil + hidroxil
Clasificare dup numrul grupelor carboxil:
Acizi monocarboxilici i policarboxilici
Clasificare dup natura restului organic:
Acizi alifatici (saturai/nesaturai, cu rest aciclic/ciclic)
Acizi aromatici
Denumire
La cei cu rest aciclic: acid + numele hidrocarburii + oic/dioic
La cei cu rest ciclic: Acid + numele hidrocarburii ciclice +
carboxilic
Denumiri de substituie
Denumiri comune provenien/caracteristici organoleptice

ACIZI CARBOXILICI. Denumire

H-COOH acid metanoic, acid formic
CH3-COOH acid etanoic, acid acetic
CH2=CH-COOH acid propenoic, acid acrilic
HOOC-COOH acid etandioic, acid oxalic
HOOC-CH2-CH2-COOH acid butandioic, acid succinic
C6H5-COOH acid benzencarboxilic, acid benzoic
C6H5-CH2-COOH acid feniletanoic, acid fenilacetic
C6H11-COOH acid ciclohexancarboxilic

ACIZI CARBOXILICI. Metode de obinere

Oxidarea alchenelor/alcadienelor cu K2Cr2O7/H+.
Grupa -CH= se transform n COOH
R-CH=CH2 + [O] R-COOH + CO2 + H2O
CH2=CH-CH=CH2 + [O] HOOC-COOH + 2CO2 + 2H2O
CH2=C(CH3)-CH=CH2 +[O]CH3CO-COOH + 2CO2 +2H2O

Oxidarea alchinelor monosubstituite cu KMnO4/H2O

R-CCH + [O] R-CO-COOH
HCCH + [O] HOOC-COOH

ACIZI CARBOXILICI. Metode de obinere

Oxidarea alchilarenelor la carbonul adiacent
nucleului aromatic, cu KMnO4/H+/OH-/H2O
Ar-CH2-CH2-R + [O] Ar-COOH + R-COOH + H2O
C6H5-CH3 + 3[O] C6H5-COOH + H2O
C6H5-CH2-CH3 + 6[O] C6H5-COOH + CO2 + 2H2O
C6H5-C(CH3)3 + [O]

Din xileni rezult acizi benzendicarboxilici (ac.

ftalic, ac. izoftalic, ac. tereftalic) etc.

ACIZI CARBOXILICI. Metode de obinere

Oxidarea alcoolilor (primari, secundari, teriari) cu
KMnO4/H+ /OH.
2KMnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5[O]
R-CH2OH + 2[O] R-COOH + H2O
R-CH2-CH(OH)-CH2-R + [O] R-CH2-CO-CH2-R
R-CH2-CO-CH2-R + [O] R-CH2-COOH + RCOOH +
R-COOH + R-CH2-COOH
Alcoolii secundari ciclici acizi dicarboxilici cu acelai numr de
atomi de carbon, prin intermediul cetonelor ciclice
Oxidarea aerob a etanolului (oetirea vinului, Mycobacterium
aceti):
CH3-CH2-OH + O2 CH3-COOH + H2O

ACIZI CARBOXILICI. Metode de obinere

Oxidarea aldehidelor
Legtura C-H se transform n legtur C-OH acizi
carboxilici cu acelai numr de atomi de carbon.
R-CH=O + [O] R-COOH
[O] = R.Tollens, R. Fehling, KMnO4/OH/H+, K2Cr2O7/H+etc.
Oxidanii mai puternici (KMnO4/OH/H+, K2Cr2O7/H+etc.) pot
oxida i alte grupe prezente n molecul: C=C, CC, alcooli etc.

ACIZI CARBOXILICI. Metode de obinere

Oxidarea cetonelor
Se face numai cu oxidani energici: KMnO4/OH/H+.
Se rup legturile n care este implicat carbonul carbonilic
amestecuri de acizi cu molecul mai mic.
R-CH2-CO-CH2-R + [O] R-CH2-COOH + RCOOH
+ R-COOH + R-CH2-COOH
Din cetonele ciclice se formeaz acizi dicarboxilici cu acelai
numr de atomi de carbon: ciclohexanon acid hexandioic
(acid adipic), din ciclopentanon acid pentandioic (acid
glutaric) etc.

ACIZI CARBOXILICI. Metode de obinere

Hidroliza compuilor trihalogenai geminali trioli geminali
instabili care se deshidrateaz
R-CX3 + 3H2O [R-C(OH)3] + 3HX
[R-C(OH)3] R-COOH + H2O
Hidroliza carboxilailor de alchil i de aril
Hidroliza catalizat de acizii tari:
R-COOR + H2O R-COOH + R-OH
R-COOAr + H2O R-COOH + Ar-OH
Hidroliza catalizat de baze (saponificare, ireversibil)
carboxilai sruri, din care se pun n libertate acizii prin deplasare
cu acizi mai tari:
R-COOR + NaOH R-COONa + R-OH
R-COOAr + 2NaOH R-COONa + Ar-ONa + H2O
R-COONa + HA R-COOH + NaA; HA = HCl, H2SO4 etc.

ACIZI CARBOXILICI. Metode de obinere

Saponificarea trigliceridelor naturale (grsimi i uleiuri):
H2C O OC R
HC O OC R + 3 NaOH
H2C O OC R

Obinerea
acidului
fenolului/fenoxidului:
ONa

H2C OH
HC OH + 3 R COONa
H2C OH

salicilic

prin
OH

OH
t, p

COONa

+ CO2

carboxilarea

HCl

COOH

-NaCl

Obinerea acidului maleic i a acidului ftalic prin hidroliza

anhidridelor corespunztoare.
O
C
HC
O + H2O
HC
C
O

HC
HC

COOH
COOH

O
C
O + H2O
C
O

COOH
COOH

ACIZI CARBOXILICI. Proprieti fizice

polaritatea grupei carboxil polaritatea

moleculei;
legturi de hidrogen constante fizice
ridicate, mai ridicate dect cele ale
alcoolilor i ale aminelor
legturi de hidrogen solubilitate n
solveni protici polari.
H O
O
C R
R C
O
O H

O
R C
O H
O
R C
O H

O
C R
H O

ACIZI CARBOXILICI. Proprieti chimice

Grupa carboxil este o grup polar i reactiv.
Caracterul acid, proprietate general a acizilor
organici i anorganici
R-COOH + B R-COO + BH+
R-COOH + H2O R-COO + H3O+; Ka
R-COOH + NH3 R-COO + NH4+
R-COOH + R-NH2 R-COO + R-NH3+
R-COOH + Ar-NH2 R-COO + Ar-NH3+
R-COOH + Na R-COONa + 1/2 H2
2R-COOH + Zn (R-COO)2Zn + H2
R-COOH + Na R-COONa + 1/2 H2
R-COOH + Ag, Cu

ACIZI CARBOXILICI. Proprieti chimice

2R-COOH + Na2O 2R-COONa + H2O
2R-COOH + CaO (R-COO)2Ca + H2O
R-COOH + NaOH R-COONa + H2O
2R-COOH + Ca(OH)2 (R-COO)2Ca + 2H2O
3R-COOH + Al(OH)3 (R-COO)3Al + 3H2O
R-COOH + R-ONa R-COONa + R-OH
R-COOH + Ar-ONa R-COONa + Ar-OH
R-COOH + NaHCO3 R-COONa + CO2 + H2O

R-COOH + NaCl
R-COOH + NaHSO4
HCOOH > C6H5-COOH > CH3-COOH > CH3CH2-COOH etc.

ACIZI CARBOXILICI. Proprieti chimice

Reacia de esterificare direct
R-COOH + R-OH R-COO-R + H2O
R-COOH + Ar-OH
Reacia de formare a clorurilor de acizi
R-COOH + PCl5 R-COCl + POCl3 + HCl
Reacia de formare a amidelor (acilarea amoniacului i
a aminelor primare i secundare)
R-COOH + NH3 R-CONH2 + H2O
R-COOH + R-NH2 R-CO-NH-R + H2O
R-COOH + R2NH R-CO-NR2 + H2O

ACIZI CARBOXILICI. Proprieti chimice

Comportarea la nclzire
Acizii monocarboxilici se decarboxileaz la nclzire cu hidroxizi
alcalini
R-COOH R-H + CO2
Acizii dicarboxilici cu grupele carboxil la acelai carbon se
monodecarboxileaz la nclzire
R-CH(COOH)2 R-CH2-COOH + CO2
Acizii dicarboxilici cu grupele carboxil n poziiile 1-4 i 1-5 se
deshidrateaz anhidride ciclice
t
H2C COOH
H2C CO
O + H2O
H2C COOH
H2C CO

H2C

CH2 COOH
CH2 COOH

H2C

CH2 CO
CH2 CO

O + H2O

ACIZI CARBOXILICI. Proprieti chimice

Cetoacizii se decarboxileaz cetone
CH3-CO-CH2-COOHCH3-CO-CH3+CO2
-Hidroxiacizii formeaz acizi carboxilici ,-nesaturai

R CH CH2 COOH
OH

R CH=CH COOH + H2O

-Hidroxiacizii i -hidroxiacizii formeaz lactone

CH2 CH2 CH2 COOH

OH

O
t

O + H2O

CH2 CH2 CH2 CH2 COOH

OH

Acizii carboxilici se halogeneaz n poziia , la tratare cu

halogeni (i fosfor).
R CH2 COOH

P, Br2

R CH COOH
Br

t
O

+ H2O

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR

CARBOXILICI
Definiie: compui care prin hidroliz formeaz
acizi carboxilici
Cloruri de acizi/de acil: R-CO-Cl (R-CO-X)
Anhidride de acizi: (R-CO)2O
Esteri carboxilici: carboxilai de alchil, R-COOR
i carboxilai de aril, R-COOAr; Lactone = esteri
ciclici
Amide: R-CONH2
R-CO-NHR R-CONR2;
Lactame = amide ciclice
Nitrili: R-CN
etc.

CLORURI DE ACIZI, R-COCl

Derivai funcionali ai acizilor carboxilici care prin hidroliz
formeaz acizi carboxilici i acid clorhidric
CH3-COCl, clorur de etanoil/acetil
C6H5-COCl, clorur de benzencarbonil/benzoil
Preparare: R-COOH + PCl5 R-COCl + POCl3 + HCl
Proprieti chimice
Hidroliza

R-COCl + H2O R-COOH + HCl

R-COCl + 2NaOH R-COONa + NaCl + H2O
Esterificarea indirect/acilarea compuilor hidroxilici
R-COCl + R-OH R-COOR + HCl
R-COCl + Ar-OH R-COOAr + HCl
R-COCl + Ar-ONa R-COOAr + NaCl

CLORURI DE ACIZI, R-COCl

Acilarea amoniacului i a aminelor primare i secundare
R-COCl + NH3 R-CONH2 + HCl
R-COCl + 2NH3 R-CONH2 + NH4Cl
R-COCl + R-NH2 R-CONH-R + HCl
R-COCl + R2NH R-CONR2 + HCl
Acilarea Friedel-Crafts a arenelor, n prezena clorurii de
aluminiu anhidre
C6H6 + R-COCl C6H5-CO-R + HCl

ANHIDRIDE DE ACIZI, (R-CO)2O

Sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici care
prin hidroliz formeaz dou molecule de acizi
monocarboxilici (anhidridele aciclice, simetrice sau
mixte) sau o molecul de acid dicarboxilic
(anhidride ciclice)

Exemple: (CH3CO)2O, (C6H5CO)2O

HC
HC

CO

CO

CO
anhidrida maleica

Metode de obinere:

CO
anhidrida ftalica

R-COOH + Cl-OC-R R-CO-O-OC-R + HCl

R-COONa+Cl-OC-R R-CO-O-OC-R +NaCl

ANHIDRIDE DE ACIZI
Metode de obinere
+ 9/2 O2

V2O5/t HC CO
O
-2CO2 HC CO
-2H2O

+ 9/2 O2

CH2 COOH
H2C
CH2 COOH

V2O5/t

CO

-2CO2
-2H2O

CO

CH2 CO
H2C
O + H2O
CH2 CO

ANHIDRIDE DE ACIZI
Proprieti chimice
Hidroliza
(R-CO)2O + H2O 2R-COOH
(R-CO)2O + 2NaOH 2R-COONa + H2O
Esterificarea indirect/acilarea compuilor hidroxilici
(R-CO)2O + R-OH R-COOR + R-COOH
(R-CO)2O + Ar-OH R-COOAr + R-COOH

ANHIDRIDE DE ACIZI
Proprieti chimice
Acilarea amoniacului i a aminelor primare i
secundare
(R-CO)2O + NH3 R-CONH2 + R-COOH
(R-CO)2O + R-NH2 R-CONH-R + R-COOH
(R-CO)2O + R2NH R-CONR2 + R-COOH
Acilarea Friedel-Crafts a arenelor, n prezena
clorurii de aluminiu anhidre
C6H6 + (R-CO)2O C6H5-CO-R + R-COOH

ESTERI CARBOXILICI, R-COOR

Sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici care prin

hidroliz formeaz acizi carboxilici i alcooli/fenoli/enoli
Clasificare
Carboxilai de alchil, R-COOR
Carboxilai de aril, R-COOAr
Esteri ciclici = lactone
O
(CH2)n

H-COOCH3 metanoat/formiat de metil

CH3-COOC6H5 etanoat/acetat de fenil
C6H5-COOCH2-C6H5 benzencarboxilat/benzoat de benzil

ESTERI CARBOXILICI
Esterificarea alcoolilor cu acizi carboxilici
R-COOH + R-OH R-COOR + H2O
Esterificarea alcoolilor i a fenolilor cu cloruri de acizi
R-COCl + ROH R-COOR + HCl
R-COCl + Ar-OH R-COOAr + HCl
R-COCl + Ar-ONa R-COOAr + NaCl
Exemplu: obinerea acidului acetilsalicilic
Esterificarea alcoolilor i a fenolilor cu anhidride de acizi
(R-CO)2O + R-OH R-COOR + R-COOH
(R-CO)2O + Ar-OH R-COOAr + R-COOH
Exemplu; obinerea acidului acetilsalicilic
Formarea lactonelor din /-hidroxiacizi, prin nclzire

ESTERI CARBOXILICI. Proprieti chimice

Hidroliza n cataliz acid
R-COOR + H2O R-COOH + ROH
R-COOAr + H2O R-COOH + Ar-OH
Hidroliza n cataliz bazic (saponificare)
R-COOR + NaOH R-COONa + R-OH
R-COOAr + 2NaOH R-COONa + Ar-ONa + H2O
Reacia cu amoniacul, cu aminele primare i secundare
R-COOR + NH3 R-CONH2 + R-OH

AMIDE, R-CONH2, R-CONHR, R-CONR2

Sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici care prin
hidroliz formeaz acizi carboxilici i amoniac/amine
primare/amine secundare
Lactamele sunt amide ciclice:
Amidele derivate de la anilin se numesc anilide
H-CONH2, metanamida, formamida
H-CON(CH3)2 N,N-dimetil-metanamida, N,N-dimetil-formamida
CH3-CONH2, etanamida, acetamida
C6H5-CONH2 , benzencarboxamida, benzamida
CH3-CONH-C6H5, N-fenil-etanamida, acetanilida
C6H5-CONH-C6H5, N-fenil-bezencarboxamida, benzanilida

AMIDE, R-CONH2
Metode de obinere: acilarea amoniacului/aminelor primare/
aminelor secundare, la nclzire cu acizi carboxilici/cloruri de
acizi/anhidride de acizi/esteri
R-COOH + NH3 R-CONH2 + H2O
R-COOH + R-NH2 R-CO-NH-R + H2O
R-COOH + R2NH R-CO-NR2 + H2O
R-COCl + NH3 R-CONH2 + HCl
R-COCl + 2NH3 R-CONH2 + NH4Cl
R-COCl + R-NH2 R-CONH-R + HCl
R-COCl + R2NH R-CONR2 + HCl
(R-CO)2O + NH3 R-CONH2 + R-COOH
(R-CO)2O + R-NH2 R-CONH-R + R-COOH
(R-CO)2O + R2NH R-CONR2 + R-COOH
Adiia apei la nitrili: R-CN + H2O R-CONH2

AMIDE. Proprieti chimice

Hidroliza
R-CONH2 + H2O R-COOH + NH3
R-CONH-R + H2O R-COOH + R-NH2
R-CON(R)2 + H2O R-COOH + (R)2NH
Reducerea cu H2/Ni. Atenie, pot reaciona i alte
grupe sensibile la reducere
R-CONH2 + 2H2 R-CH2-NH2 + H2O
Deshidratarea amidelor nesubstituite la azot, la
nclzire cu pentaoxid de fosfor
R-CONH2 + P2O5 R-CN + H3PO4

Nitrili. R-CN
Sunt derivai funcionali ai acizilor carboxilici care formeaz,
prin hidroliz, acizi carboxilici i amoniac
CH3-CN etannitril, acetonitril, cianur de metil
C6H5-CN benzencarbonitril, benzonitril, cianur de fenil
CH2=CH-CN propennitril, acrilonitril, cianur de vinil

Metode de obinere
R-X + NaCN R-CN + NaX
Ar-X + NaCN
R-CONH2 + P2O5 R-CN + H3PO4
R-CH=O + HCN R-CH(OH)-CN
HCCH + HCN H2C=CH-CN

Nitrili. R-CN
Proprieti chimice
Adiia apei amide
R-CN + H2O R-CONH2
Hidroliza acizi carboxilici i amoniac
R-CN + 2H2O R-COOH + NH3
Reducerea cu H2/Ni amine primare. Atenie, pot
reaciona i alte grupe sensibile la reducere
R-CN + 2H2 R-CH2-NH2; Ni