Compusi Carboxilici.

Acizi Organici

Definitie: Compusii carboxilici sunt combinatii care au in molecula lor

gruparea –COOH.

Nomenclatura: Se face adaugand sufixul –oic la numele hidrocarburii.

Ex. Acid etanoic/ acid acetic
Acid metanoic/ acid formic
Acid etandioic/ acid oxalic COOH–COOH
Acid acrilic/ vinilic CH2=CH–COOH
Acid benzoic C6H5–COOH

I. Metode de obtinere
A.Metode oxidative
1) Oxidarea alcanilor superiori cu oxigen din aer. Este o
metoda de obtinere a acizilor grasi (100oC, catalizator)

R–CH3 + 3/2 O2  R–COOH + H2O

2) Oxidarea energica a alchenelor cu oxigen provenit de

la agenti oxidanti (KMnO4)

R–CH=CH2 + 5[O] R–COOH + CO2 + H2O

3) Oxidarea acetilenei la acid oxalic

CH – CH + 2O2  COOH–COOH

4) Oxidarea compusilor carbonilici cu K2Cr2O7 sau KMnO4

R–CH=O + [O]  R–COOH

 5) Oxidarea alcoolilor cu agenti oxidanti puternici
(KMnO4)

R–CH2–OH + [O]  R–COOH

6) Oxidarea hidrocarburilor aromatice

 Oxidarea naftalinei la acid ftalic

+ 9/2 O2

acid ftalic anhidrida ftalica

 Oxidarea antracenului, cu formare de antrachinona

+ 3[O]  +H2O

antrachinona
 Oxidarea Xilenului la acid ftalic

+6[O]  +H2O

xilen acid ftalic

 Oxidarea toluenului la acid benzoic

+3[O] +H2O
  Oxidarea benzenului la acid maleic

+O2

acid maleic anhidrida maleica

! Acidul maleic prezinta izomeri geometrici cis/trans

Izomerul cis este acidul maleic.
Izomerul trans este acidul fumaric.

H – C – COOH

H – C – COOH

Izomerul cis/ Acid maleic Izomerul trans/ Acid fumaric

 Oxidarea p–xilenului in prezenta de V2O5 sau saruri de Mn si Co

p–xilen acid tereftalic

B. Hidroliza
Derivatii functionali (esterii, nitrilii, amidele) formeaza prin
hidroliza acizi.

 Hidroliza esterilor

CH3–COO–CH3 + H2O –> CH3–COOH +CH3–OH

 Hidroliza nitrililor

R–C–N + 2 H2O  R–COOH + NH3

CH3–CH2–C–N +2 H2O  CH3–CH2–COOH + NH3

 Hidroliza clorurilor acide (R–CO–X)

CH3–COCl + H2O  CH3–COOH + HCl

 Hidroliza amidelor (CO–NH2)

R–CO–NH2 + H2O  R–COOH + NH3

 Benzamida
CONH2 COOH

+ H2O  + NH3

 Hidroliza derivatilor trihalogenati geminali

R–CX3 + 2 H2O  R–COOH + 3 HX

CH3–CCl3 + 2 H2O  CH3–COOH + 3 HCl

 Hidroliza anhidridelor acide

CH3–COOH CH3–C
+  + H2O
CH3–COOH CH3–C
 II. Proprietati fizice
Acizii monocarboxilici saturati inferiori sunt lichizi, cei superiori
sunt solizi, iar acizii aromatici si acizii dicarboxilici sunt solizi. Pf si Pt
cresc odata cu cresterea numarului de atomi de carbon din molecula.
Acizii inferiori sunt solubili in apa, iar solubilitatea lor creste cu
cresterea catenei.
Asociatiile moleculare datorate formarii legaturilor de hidrogen
intre gruparile –COOH a 2 molecule diferite explica Pf ridicate si unele
proprietati specifice ale acizilor.
Legaturi intramoleculare:

O – H……………O
R–C C–R
O……………H – O

III. Proprietati chimice

A. R. comune cu ale acizilor anorganici

1) Ionizare in solutie apoasa

R–COOH + H2O  R–COO– + H3O+

In comparatie cu acizii minerali, acizii carboxilici sunt mai slabi.

HCOOH este un acid organic tare. Cu cat creste numarul de atomi
de C, taria scade.
Se cunosc si acizi mai slabi decat acizii organici: HCN, H2CO3,
fenolul (are caracter acid).

2) NaHCO3 + CH3–COOH  CH3–COO–Na+ + H2CO3

 CO2 + H2O

NaCN + HCOOH  HCOONa + HCN

C6H5–O–Na+ + HCOOH  HCOO–Na+ + C6H5–OH

3) Formarea de saruri in reactia cu metalele, oxizii metalici si

bazele

HCOOH + Na  HCOONa + ½ H2

2HCOOH + CaO  (HCOO)2Ca + H2O

HCOOH + KOH  HCOOK + H2O

! H2SO4 + CaO  CaSO4 + H2O

HCN + CaSO4 r. nu are loc (HCN e prea slab)
H2SO4 + Ca(CN)2  CaSO4 + 2HCN

B. R. specifice acizilor carboxilici

Se obtin derivatii lor functionali.

1) Reactia acizilor cu alcoolii  esteri

R–COOH + R’–OH R–COO–R’ + H2O

CH3–COOH + CH3–CH2–OH CH3–COO–CH2–CH3
+ H2O
Acetat de etil
 2) Reactia acizilor cu amoniacul  amide

R–COOH + NH3  R–COONH4 R–CONH2

Sare de
amoniu

3) Deshidratarea totala a sarurilor de amoniu  nitrili

R–COONH4 R–C–N nitrili

IV. Reprezentanti

HCOOH. Obtinere industriala

CO + NaOH  HCOONa

HCOONa + H2SO4  HCOOH + NaHSO4

Acidul formic este un lichid incolor, usor solubil in apa, ce se

poate oxida, deci are un caracter reducator fata de solutia de KMnO4.

HCOOH + [O]  H2O + CO2

! Se descomune diferit, in functie de conditiile de lucru:

 La cald, in prezenta de H2SO4
HCOOH  CO + H2O
 La lumina, in prezenta metalelor fin divizate (Ni, Pt, Pd)

HCOOH  H2 + CO2
 COOH–COOH(Acidul Oxalic)

Acidul oxalic se gaseste in unele plante, in macris, licheni,

ciuperca de mucegai. Se prezinta sub forma de cristale incolore,
solubile in apa.
Din seria acizilor carboxilixi, este singurul care are actiune
reducatoare, deoarece se oxideaza dupa reactia:

COOH
| + [O]  2CO2 + H2O
COOH

La incalzire, in prezenta H2SO4 concentrat, se obtine CO,

CO2 si H2O:

COOH
|  CO + CO2 + H2O
COOH

Acizii grasi

Spre deosebire de acizii organici clasici, au catena liniara, cu

numar par de atomi de carbon. In grasimile solide se gaseste un
procent mare de acizi grasi saturati, cei mai importanti fiind:

CH3–(CH2)2–COOH Acid butiric

CH3–(CH2)14–COOH Acid palmitic
CH3–(CH2)16–COOH Acid stearic

Grasimile lichide au un mare procent de grasimi nesaturate.

Cel mai frecvent este:
 CH3–(CH2)7–CH=CH–(CH2)7–COOH Acid
oleic