SUBIECTUL I . puncte La urmtorele 10 ntrebri un singur rspuns este corect. Marcheaz cu X pe foaia de concurs, rspunsul corect.

Nu se admit tersturi i modificri pe foaia de concurs.

OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE EDIIA A 45-A TIMIOARA, 30 IANUARIE 5 FEBRUARIE 2011 PROBA TEORETIC CLASA A XI-A

20

1. La trecerea curentului electric continuu prin soluia unui amestec de acetat de sodiu i glutarat de sodiu (sinteza Klbe) rezult: a) propan; b) ciclobutan; c) ciclopropan; d) butan; e) cicloheptan 2. Care dintre compuii de mai jos este chiral i poate racemiza uor n prezena unei baze alcaline? a) 4-metilciclohexanona; b) 3-metilciclohexanona; c) 2,2,3-trimetilciclohexanona; d) 2-metilciclohexanona; e) 3,4,4-trimetilciclohexanona 3. Are loc reacia dintre benzaldehid i 1,4-dietinilbenzen n raport molar de 2 : 1. Ci stereoizomeri prezint produsul de reacie? a) 6; b) 1; c) 2; d) 3; e) 4

4. Se consider reacia de deshidratare, n prezena de acid sulfuric, a 2,2-dimetilciclohexanolului. Produsul principal al reaciei este: a) 1,2-dimetilciclohexena; d) 4,4-dimetilciclohexena; b) 3,3-dimetilciclohexena; c) 1,4-dimetilciclohexena; e) 3,4-dimetilciclohexena;

5. Ordinea descresctoare a aciditatii substanelor notate A.....E, este:

COOH COOH COOH COOH COOH

CH 3 A

NO2 B

Cl C D

NO 2

OCH3 E

a) A>B>C>D>E; b) B>D>C>A>E; c) B>C>D>E>A; d) D>C>B>A>E; e) B>D>A>C>E 6. Ordinea descresctoare a aciditii cationilor de amoniu notai cu A.....E, este:
CH 3CH2 NH3 + A NH 4+ B C 6H 5 NH3 + C (CH 3CH2 )2 NH 2 + D (C6 H 5)2 NH2 + E

a) E>D>C>B>A; b) D>A>B>C>E; c) E>C>D>B>A; d) E>C>B>D>A; e) E>C>B>A>D 7. Compuii A i B au urmtoarele structuri:

CH3 CH CH C C CH CH CH3 Cl Br A CH 3 CH CH C C C C CH CH3 H Cl Br B

Este corect afirmaia: a. A i B prezint fiecare 3 elemente chirale b. A i B prezint fiecare 4 stereoizomeri

c. A prezint izomeri geometrici, B nu prezint izomeri geometrici d. A i B prezint izomeri geometrici e. A i B prezint structuri mezoforme. 8. Se consider seriile de acizi I [maleic (A) i fumaric (B)] i II [orto-ftalic (C), izoftalic (D) i tereftalic (E)]. In fiecare serie punctele de topire cele mai mari le intlnim la compuii: a. I (A) i II (C) b. I (A) i II (D) c. I (B) i II (E) d. I (B) i II (D) e. I (B) i II (C). 9. Produsul reaciei de cuplare a clorurii de benzendiazoniu cu acidul para-hidroxibenzoic n raport molar 2 : 1 prezint un numar de izomeri de configuraie: a) l; b) 2; c) 3; d) 4; e) 6 10. Ordinea descresctoare a reactivitii n reacia de substituie electrofil aromatic a compuilor aromatici A.....E este redat corect n seria:
CCl3 NHCOCH 3 NO2

CH 3 A

NO 2 D

OCH3 E

a) E>D>C>B>A; b) E>C>A>B>D; c) E>C>D>B>A; d) A>C>E>B>D; e) E>C>A>D>B SUBIECTUL II .....................................................................................................................25 puncte A. Obinerea de compui organici care efectueaz la nivel molecular aciuni asemntoare cu cele ale unor aparate (ustensile) utilizate n viaa de zi cu zi, numite i molecule tehnomimetice sau maini moleculare, reprezint o direcie de cercetare deosebit de atractiv. Japonezul T. Aida i colaboratorii (Nature, 2006, 440, 515-515) au reuit s obin foarfeci moleculare folosind ca i pivot (componenta rotativ a foarfecii moleculare) derivai substituii ai ferocenului (Figura 1).

Figura 1. Reprezentare schematic a unei foarfeci moleculare cu pivot ferocenic Pentru obinerea derivailor tetrasubstituii cu grupe aril ai ferocenului (care sunt produi cheie pentru obinerea foarfecilor moleculare) se propune schema de mai jos

CH 3 C 4H 4O 3 AlCl3 A C 2H 5OH H
+

COCH3 Br B C 2H 5ONa C H + ; H2 O -C2 H5 OH -CO2 H 3C E FeCl2 -NaCl H 3C Br Fe Br D NaH -H2

Schema 1 Se cere:
a. Scrierea formulelor de structur ale compusilor A, B, C, D i E. b. Explicai aciditatea compusului D. c. Precizai starea de oxidare a fierului n compusul final

SUBIECTUL III ...............................................................................................................24 puncte

A. Determinai structurile compuilor notai cu litere (A...H) n reaciile de mai jos.
O

1)
H2 C

2) H 3C

OH + OH

H3 C O H3 C COOH OOCCH3

3)

AlCl3

H3 C CH3 OH OH H2 SO4

4)

D
HIO 4

5)
OH CONH 2

Br 2, NaOH

6)
CH 3

O Br HO-

7)
KOH

G H

8)

C C O O

B. Scriei formulele de structur ale intermediarilor rezultai n transformarea anilinei n compusul F

conform schemei de mai jos:

NH2

+Cl3 C CHO +NH 2OH -3HCl -H + E +H2 O -NH 3 F A

+H+ -H 2 O B

Hmigrare 1,2 C

Hmigrare 1,4 D

SUBIECTUL IV ...............................................................................................................21 puncte A. Un acid monohidroximonocarboxilic saturat optic activ A conine 40,67 % O. O prob cu masa de 2,36 g compus A, se oxideaz cu KMnO4 n mediu acid i formeaz un compus X optic activ. Compusul X se neutralizeaz cu 40 mL soluie NaOH 1M. Un izomer de caten B optic activ, al substanei A, formeaz prin oxidare n mediu acid cu KMnO4, compusul X. Compusul B prin deshidratare urmat de oxidare cu K2Cr2O7 n mediu acid formeaz compusul Y (cu funciuni mixte). Un alt izomer (de funciune) al compusului A, notat cu C prezint trei stereoizomeri, dintre care o form mezo. Compusul C se reduce i formeaz substana Z, care prezint patru izomeri sterici, dintre care dou forme mezo, K i L. Compusul D nu d reactia Tollens, este izomer de poziie cu substana C i exist n patru forme optic active. Notai formulele de structur ale compuilor A, B, C, D, X, Y, Z, K, L. B. La hidroliza acid a unei gliceridei sintetice, optic active, se obin 2,30 g glicerin, 21,30 g acid stearic i 2,60 g acid 4-hidroxibutanoic. Determinai formula de structur a gliceridei.

Mase atomice: C - 12, O - 16, H - 1 Subiecte selectate si propuse de: Prof. Dr. Ion Grosu, Universitatea Babes-Bolyai, Cluj-Napoca Conf.Dr. Zoia Berinde, Universitatea de Nord, Baia Mare Prof. Florin Ilie, Colegiul Naional Decebal, Deva Prof. Eugenia Popa, Colegiul Naional Dr. I. Meota, Braov Prof. Edit Simo, Colegiul Naional Mircea Eliade, Sighioara