MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE PIATRA-NEAM 31.03. 06.04.

2013 Proba teoretic Clasa a XI-a

Subiectul I _____ (20 de puncte) La urmtorii 10 itemi un singur rspuns este corect. Marcheaz cu X pe foaia de concurs rspunsul corect. Nu se admit modificri i tersturi pe foaia de concurs. 1. Condensarea crotonic ntre acetaldehid i glioxal (C2H2O2) n raportul molar de 2:1, urmat de oxidare cu reactivTollens, conduce la compusul I. La oxidarea lui I cu KMnO4 (n prezen de carbonat de potasiu) rezult compusul II. Prin adiie de Br2 la compusul I (raport 1:1; adiie 1,4) se obine derivatul III. Numrul de stereoizomeri de configuraie (notat ntre paranteze) ai compuilor I, II i III este precizat corect n cazul:

A) I (3); II (10); III (6) B) I (4); II (10); III (6) C) I (3); II (8); III (4) D) I (2); II (4); III (2) E) I (3); II (10); III (8)
2. La deshidratarea n mediu acid a 2,2-dimetilciclohexanolului i respectiv a 1,2-dimetil-1,2ciclohexandiolului se formeaz majoritar compuii I i respectiv II. Structurile acestor compui sunt reprezentate corect n cazul: A) B) C)

D)

E)

II O

3. n care dintre seriile de compui de mai jos este corect ordinea bazicitii?

A)

B)

C)

D)

E) 4. Se consider monoaminele(izomere
Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba teoretic - Clasa a XI-a

de constituie) cu NE = 4
Pagin 1 din 4

care conin 11,57 % N. Referitor la aceste amine este incorect afirmaia: A) 9 izomeri pot forma sruri de diazoniu; B)doi izomeri nu se pot acila la azot; C) 5 izomeri n reacie cu CH3Cl n raport molar de 1:2 formeaz sruri cuaternare de amoniu; D) numrul total de amine izomere este 20; E) 5 izomeri formeaz alcooli n reacie cu NaNO2 i HCl.
5. Se consider succesiunea de reacii (pe sgei sunt marcate doar condiiile de reacie i reactanii):

Produsul Z majoritar este: A)

COOC 2 H5 O CH 3

B)

H 3C

COOC 2H5 O

CH3

C)

H3 C

COOH

D)

E)

H3 C

6. In care caz direcia de migrare [staionar (O), spre anod (A) sau spre catod (C)] a peptidei Lys-Gly-Ala-Glu n timpul electroforezei pe hrtie la valorile de pH 1,9 (I), 3 (II), 6,5 (III) si 10 (IV) este redat corect n cazul: A) I (A), II (A), III (O); IV (C) B) I (O), II (O), III (C); IV (A); C) I (A), II (O), III (O); IV (C); D) I (C), II (O), III (A); IV (A) E) I (C), II (C), III (O); IV (A). 7. O cantitate m dintr-o peptid P formeaz prin hidroliz 58,5 g Val i 36,5 g Lys. Aceeai cantitate (m), din peptida P va da prin ardere un volum de gaze msurate n condiii normale egal cu: A) 61,6 L; B) 100,8 L; C) 89,6 L; D) 112 L; E) 224 L. 8. Condensarea acetofenonei n prezen de acid trifluoroacetic conduce la obinerea ca produs majoritar a compusului: A) 1,3,5-trimetilbenzen B) acid benzoic C) 1,3,5-trifenil-hexan-1-on; D) 1,3,5-trifenil-2,4,6ciclohexan-trion; E) 1,3,5-trifenilbenzen. 9.Se obineacidpicricprinnitrareafenoluluicu 1350 kg soluieacidazotic de concentraie 70%. tiindcdupndeprtareaaciduluipicric, soluiarezidual de acidazotic are concentraia 40%, cantitateade acidpicricobinut este: A) 5 kmol; B) 4 kmol; C) 3 kmol; D) 2 kmol; E) 1 kmol. 10. 0,4 moliamestecechimolecular de p-hidroxibenzoat de fenil si malonat de difenilconsum la hidrolizbazic un numr de moli de hidroxid de sodiuegalcu: A) 0,8 B) 1 C) 1,2 D) 1,4 E). 1,6

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba teoretic - Clasa a XI-a

Pagin 2 din 4

Subiectul al II-lea

_____

_____

(25 de puncte)

A. Acidul levulic este un cetoacid care conine 41,38 % O i care prin reducere, deshidratare i oxidare la temperatur ridicat formeaz acid acetic i CO2. 1) Stabilii formula molecular, structura i denumirea I.U.P.A.C. pentru acidul levulic i scriei ecuaiile reaciilor menionate. 2) Obineiacidullevulicdinacetat de etil,folosindmaximum 4 reacii. 3) ntransformrile de mai jos, identificaisubstaneleobinutedinacidullevulic(notatcu L):

B. Obinei: a) alcool m-aminobenzilic din toluen; b) acidasparagic din benzen; c) hidrochinon (1,4-dihidroxibenzen) din nitrobenzen.
Subiectul al III-lea _____ _____ (25 de puncte)

Se dschema de reacie:

Se cunoscdatele: A - este dimerulhidrocarburiimonocicliceB (B conine 90,909 %C); a este clorometoximetan; beste 2-cloroacrilonitril; Transformarea lui D n E ncondiiile date se face printr-un intermediarinstabil (o cianhidrin); E - este o ceton; F i G suntizomeri de funciunecu formula molecular C9H12O3. Se cere: 1. Stabilii structura substanelornotateculitere (A, B, C, D, E, F, G, H) 2. S se indice structura nucleofiluluitiindctransformareasubstanei B n C decurgecu un mecanism SN.
Subiectul al IV-lea _____ _____ (30 de puncte)

Mainile moleculare au trezit un interes deosebit n ultimii ani prin posibilitatea de a transfera micri controlate i controlabile din viaa cotidian la nivel molecular. Cercetrile din acest domeniu deschid noi perspective n dezvoltarea nanotehnologiilor i a electronicii moleculare. In schema de mai jos se prezint sinteza unui compus din categoria "foarfecilor moleculare". Primele "foarfeci moleculare" controlate fotochimic prin izomerizarea fotochimic trans cis a

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba teoretic - Clasa a XI-a

Pagin 3 din 4

unitii azobenzeniceau fost introduse de ctre grupul japonez condus de T. Aida (Aida, T. Nature2006, 440, 512-515) Identificai substanele necunoscute (A, B, C, D, E, F, G, H, I i a) din schema de mai jos:

Indicaie: n rezolvarea problemei intervine o reacie de cuplaj de tip Suzuki; schema general dup care are loc aceast reacie este prezentat mai jos:

Mase atomice: H-1; C-12, O-16 Timp de lucru: 3 ore

Comisia Central a Olimpiadei Naionale de Chimie V ureaz

Subiecte elaborate de: Succes! Prof. dr. Ion Grosu - Universitatea Babe-Bolyai Prof. Bru Rodica Colegiul Naional "Horia, Cloca i Crian", Alba Iulia Prof. Bodea Carmen, Colegiul Naional "Silvania", Zalu Prof. Kolumbn Laura, Liceul Teoretic "Mikes Kelemen", Sf. Gheorghe Prof. Pop Mariana, Liceul Teoretic "Emil Racovi", Baia Mare

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba teoretic - Clasa a XI-a

Pagin 4 din 4

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE PIATRA-NEAM 31.03. 06.04. 2013 Barem de evaluare i de notare Proba teoretic Clasa a XI-a
Subiectul I 1. A; 2 .C; 3. C; 4. B; 5. D; 6. E; 7. B; 8. E; 9. C; 10. D Fiecare rspuns corect primete 2 puncte. Subiectul al II-lea (25 de puncte) (20 de puncte)

A. (16 puncte) 1) M = 116; C5H8O3; (1 punct)

sau Acid 4-oxopentanoic (=acid -cetovalerianic)

(1 punct) (1 punct)

(4 reacii = 4 puncte) 2)
2 CH3-COOEt Et-O-Na+ - EtOH Na+ Br-CH2-COOEt CH3-CO-CH-COOEt -: CH - COOEt CH2-COOEt CO-CH3

B CH3 - COO-Et + Br2 Br CH2 COOEt ; 3) (5 substane = 5puncte) M:

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Baremde evaluare i de notare proba teoretic Clasa a XI-a

C H2O/ H+ C L + CO2 + 2Et-OH (4 reacii = 4 puncte)

Pagin 1 din 3

N:

O:

P:

Q:

Obs. M N printranspozitie Beckmann B. 3 sinteze a 3 substane = 9 puncte (3x3 puncte)

b)

V2O5 ; 500 0C + 9/2 O2 - 2CO2 ; - 2 H2O

CO O CO

1. H2O 2. - HBr HOOC-CH2-CH-COOH Br

1. NH3 , -HBr 2. H2O ,

HOOC-CH2-CH-COOH NH2

c)
NO2 red NH2 NaNO2 + 2 HCl / 0 0C C6H5 - N OH H2SO4 / 100 0C OH 1. NaOH /300 C 2. H+ SO3H OH
0

N Cl

H2O / 50 0C

OH

Not: Orice variant corect va fi punctat corespunztor.

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Baremde evaluare i de notare proba teoretic Clasa a XI-a

Pagin 2 din 3

Subiectul al III-lea
1) Structura substanelor A, B, C, D, E, F, G si H:

(25 de puncte)
(8x2,5puncte=20 puncte)

sau

CH2 - OCH3 Cl CN D

sau
D instabil E

Obs. nreacia lui E cu un peracid (RCO3H) are locattepoxidareadubleilegturi (se formeaz G) ctioxidarea Baeyer-Villiger la grupareacetoniccuobinerealactonei F. 2) (5 puncte)

Anion ciclopentadienic caracter aromatic, funcioneazca o baz tare idecicanucleofil

Subiectul al IV-lea Substanele notate cu litere sunt:

(30 de puncte)

Pentru fiecare structur corect se obin 3 puncte. (10 structuri)

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Baremde evaluare i de notare proba teoretic Clasa a XI-a Pagin 3 din 3