CHIMIE ANORGANIC!

(10p.) 1. Premiul Nobel pentru fizic!, n anul 2010 a fost acordat lui Andre Geim "i Konstantin Novoselov, cercet!tori ai Universit!#ii din Manchester "pentru experimente inovatoare n ceea ce prive"te materialul bidimensional grafen!". n experimentul de baz!, ace"tia au ob#inut din particule de grafit, straturi individuale monoatomice de carbon prin exfolieri succesive cu ajutorul unei benzi adezive. a) Calcula#i num!rul minim "i maxim de exfolieri necesare ob#inerii unei grafene (strat de grosimea unui plan de atomi de carbon) dintr-o granul! de grafit considerat! perfect! cu grosimea de h=0,35 mm; b) Propune#i o metod! fizic! de ob#inere a grafenei, din carbur! de siliciu "i una chimic!, din grafit (p.t. al Si este 1414 C; SiC "i grafitul sublimeaz! la 2730 C, respectiv 3825C). c) Nitrura de bor hexagonal! (h-BN) este un alt compus anorganic, izoelectronic cu grafitul, dar pentru care nu au putut fi nc! ob#inute straturi individuale monoatomice asem!n!toare grafenei. Explica#i leg!turile chimice din h-BN, respectiv grafit "i compara#i propriet!#ile lor. d) Scrie#i dou! reac#ii chimice prin care se poate ob#ine nitrura de bor.

http://www.youtube.com/watch?v=rphiCdR68TE

Imaginea la microscopul electronic a grafenei

Structura grafitului

Ob#inerea grafenelor prin metoda benzii adezive

(10p.) 2. Se dau urm!toarele reac#ii chimice:

FeS2 + O2 ! A + B P4 + C ! H + B + H2 O B + Cl2 + H2O ! C + D Fe + C (diluat) ! I + J B + PCl5 ! E + F I + L ! Fe2(SO4)3 + (NH4)2SO4 Cu + C ! G + B + H2O a) Determina#i formulele compu"ilor A-L "i completa#i reac#iile chimice (compu"ii B, C, E, G I "i L con#in sulf n molecul!). b) Reprezenta#i forma spa#ial! a compu"ilor E, F "i L "i stabili#i hibridizarea atomilor centrali. c) Stabili$i structura compusului rezultat n reac#ia dintre B %i SbF5 "i explica#i natura interac$iilor ap!rute.
(10p.) 3. Concentra#ia solu#iei saturate de iod n ap! este de 1,3 mM, iar pentru echilibrul: C I (in CCl ) K= = 85 I2 (CCl4) I2 (aq) constanta de echilibru are valoarea: C I (aq )
2 4 2

10 mL solu#ie saturat! de I2 n ap! se amestec! cu 10 mL CCl4, iar dup! stabilirea echilibrului, cele dou! straturi se separ!. Pentru o mai bun! extrac#ie a I2 n CCl4, se mai adaug! 10 mL CCl4 peste stratul apos separat dup! prima extrac#ie "i se efectueaz! cea de a doua extrac#ie. Se cere: a) Num!rul de moli de iod care r!mne n stratul apos dup! a doua extrac#ie b) Discuta#i solubilitatea I2 n solven#i organici nepolari "i polari, precum "i n solu#ie apoas! de KI. c) Scrie#i reac#iile chimice dintre iod "i: H2O2; P (n prezen#a H2O); HNO3 concentrat.

(10p.) 4. Hidrogenul este considerat combustibilul viitorului fiind nepoluant (prin ardere rezult! doar

ap!). n tabel se prezint! cteva variante de stocare sau producere a H2. Pentru deplasarea pe o distan#! de 400 km a unui autoturism de dimensiuni medii, cu o capacitate maxim! a rezervorului de 80 L sunt necesare 4 kg de hidrogen pentru alimentarea pilelor de combustie. &innd seama de particularit!#i, verifica#i dac! acestea pot fi utilizate n acest scop "i comenta#i avantajele "i dezavantajele fiec!rei variante. Se dau: ALi= 7; AB= 10,8 ANa= 23; AMg= 24,3; AAl= 27; ANi= 58,7
Nr. Crt. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Metoda de ob#inere/stocare Condi#ii de stocare - eliberare a Alte date H2 H2 (gaz comprimat) 200 atm, T ambiant! H2 lichid 1 atm, Tlq = -252C "H2(lq) = 70,8kg/m3, 1,5% pierderiH2/zi Adsorb#ie n nanotuburi de carbon, CNT 1 atm, T = -196C; 8% H2 (gr.) "CNT = 1,35 g/cm3 MgH2 1 atm, T = 300C "MgH2 = 1,45 g/cm3; cinetic! lent! Mg2NiH4 1 atm, T = 280C "Mg2NiH4=2,56g/cm3; cinetic! rapid! NaBH4(sol.30%) + H2O (cat. Ru) 1 atm, T ambiant! "(NaBH4, sol. 30%) = 1 g/cm3

(10p.) 5. La ob#inerea sodei prin procedeul Solvay, saramura primit! nu a corespuns din punct de vedere

calitativ procesului, fiind impurificat! cu ioni de Fe(III) "i Cu(II). Se cere: a) Scrie#i reac#iile corespunz!toare fiec!rei etape din proces "i preciza#i ce compu"i se recircul! b) n ce produ"i de reac#ie "i sub ce form! se vor reg!si impurit!#ile din saramur! c) Propune#i solu#ii de eliminare a acestor impurit!#i.
(10p.) 6. Sarea Reinecke, un complex anionic monovalent (A. Reinecke, 1863) cu formula

NH4[Cr(CNS)x(NH3)y] "i compozi#ia procentual!: Cr 15,5%, S 38,15%, N 29,2% - se formeaz! la ad!ugarea treptat! a (NH4)2Cr2O7 peste NH4SCN (topit). Se cer: a) Valorile x "i y, reac#ia de ob#inere a complexului "i starea de oxidare a Cr b) Forma spa#ial! "i izomerii posibili pentru NH4[Cr(CNS)x(NH3)y] c) Explica#i n termenii teoriei acizilor "i bazelor Pearson (HSAB) modul de coordinare al ligandului ambidentat CNS- prin atomul de S (M-SCN, tiocianat) sau prin atomul de N (M-NCS, izotiocianat) n NH4[Cr(CNS)x(NH3)y] "i n urmatorii ioni complec"i: [Co(NH3)5(CNS)]2+, [Rh(CNS)6]3-, [Fe(CNS)3(OH2)3]2+ d) 'tiind c! sarea Reinecke este utilizat! pentru detectarea consumului de cocaina, ntr-o metod! bazat! pe precipitarea complexului format de sarea Reinecke cu benzoilecgonina (BE, principalul metabolit al cocainei din urina), extrac#ie n solvent organic "i masurarea absorban#ei complexului, scrie#i reac#ia care are loc n mediu acid (HCl):
O CH3
O

H3C N O

H3C N O

OH

Cocaina

= nota#ie R2RN Benzoilecgonina (BE)

(10p.) 7. Identifica#i compu"ii A-K "i scrieti reac#iile corespunzatoare transform!rilor chimice directe:

B!K; B!D; C!H; E!F. Men#iona#i rolul H2O2 n reac#ia B!K.

K
H2O2

AgNO3 sol. 0.1M

Na2CO3

NaOH

NH3conc.

NaBr

Na2S2O3

F
KI

NaCl

NH3conc.

J
NaCN

Na2S

NaCN