Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Masterand:
1. Definitie ........................................................................................... 3
2. Principiul metodei .......................................................................... 5
3. Avantajele metodei ......................................................................... 7
4. Dezavantajele metodei .................................................................... 7
5. Aparatura utilizat ......................................................................... 8
6. Etapa preparativ de pregtire probelor..................................... 9
7. Descrierea metodei de lucru specifice ........................................... 14
8. Rezultatele furnizate........................................................................
9. Interpretarea rezultatelor obtinute ...............................................
10. Aplicatii n identificarea componentelor aleimentare ................ 16
11. Bibliografie..17
1. Definitie RMN
Rezonanta magnetic nuclear, RMN, este o tehnic spectroscopic
foarte des folosit n chimie, chimie-fizic, medicin, biofizic si inginerie
nuclear pentru determinarea structurii diversilor compusi chimici, n biochimie
pentru determinarea structurii proteinelor fiind singura tehnic destinat
determinrii structurii proteinelor n solutie.
Dintre toate metodele fizice, rezonana magnetic nuclear (RMN) este aceea
care ofer cea mai bogat i complet informaie structural asupra compuilor
organici. Spre deosebire de spectroscopia IR, n RMN practic toate semnalele
sunt interpretabile relativ uor, iar spre deosebire de spectroscopia electronic
metoda RMN ofer mult mai multe informaii. n timp ce spectroscopia IR sau
cele de mas sunt prea bogate n informaii, deci greu interpretabile, iar cele UVVIZ prea srace, spectrele RMN, att cele 1H ct i cele 13C, conin exact
informaia necesar, care poate fi pus n legtur direct cu formula structurar
a substanei.
Dezvoltat prin analogie cu rezonana electronic de spin, rezonana
magnetic nuclear de nalt rezoluie, aplicat iniial pentru studiul protonilor i
extins ulterior pentru o serie de ali nuclizi: 13C, 19F, 31P, 17O etc., a devenit
n prezent cea mai important metod de studiu a structurii, configuraiei
compuilor organici.
Rezonana este fenomenul de oscilaie cu aceeai frecven a doi oscilatori
care transfer energie. n acest caz oscilatorii se numesc cuplai.
Fenomenul rezonanei magnetice nucleare se bazeaz pe proprietatea nucleelor
de a prezenta moment magnetic. Nu toate nucleele ns posed moment
magnetic. Se preteaz la o rezonan magnetic acele nuclee care au moment
magnetic.
Practic se poate obine rezonana magnetic nuclear prin aplicarea unui
cmp electromagnetic de frecven variabil i observarea frecvenei la care
nucleele magnetice intr n rezonan cu cmpul indus.
Nucleele magnetice posed un moment unghiular de spin m care are o valoare
cuantificat dup formula:
m =)1I(+I2h.
unde I este numrul cuantic de spin (numit simplu spin) poate lua valorile I = 0,
, 1.
Valoarea numrului cuantic de spin I d numrul de orientri (stri) ale
momentului magnetic al nucleului fa de o ax oarecare nI:
nI = 2I + 1
Fiecare orientare a momentului magnetic se numete component a
momentului unghiular.
Dac aezm un nucleu atomic ntr-un cmp magnetic extern Bo, atunci
vectorul moment magnetic va putea fi paralel (I=+1/2) sau antiparalel (I=1/2) cu direcia acestui cmp. Trebuie specificat faptul c energia
sistemului antiparalel este mai mare dect energia sistemului paralel, iar
aceast diferen este direct proporional cu valoarea cmpului Bo
(E=B/I).
Dar cum n condiii naturale, orice sistem fizic tinde spre o stare de
energie ct mai mic acest nucleu se va relaxa revenind la starea +1/2 i
emind un alt camp de radiofrecvene din a crui parametri (frecven) se
2. Principiul metodei
Instalatia experimental RMN trebuie s realizeze acest acord ntre cmp si
frecvent, permitnd n acelai timp declararea absorbtiei (extrem de mici) de
energie care are loc n momentul rezonantei.
Realizarea experientelor de RMN se poate face fie n aparate de baleiaj n
cmp, lucrnd la frecvent fix, cum se practic de obicei, fie n aparate cu
baleiaj de frecvent, la cmp magnetic fix.
Schita de principiu, mult simplificat a unui spectrometru RMN cu baleiaj
n cmp este prezentat n fig. 1.
3. Avantajele metodei
RMN a fost deja folosit pentru un numr de aplicaii n domeniul tehnologiilor
de prelucrare a alimentelor, inclusiv: caracterizeaz starea energetica a celulelor
de a monitoriza fermentarea iaurturilor (folosind fosfor 31 LR RMN), examen
de culturi de celule, la bere (folosind RMN de protoni ), precum i la gtit,
diferite tipuri de orez (RMN proton). Cu toate c RMN este o tehnica relativ
insensibil n aceste aplicaii proces, este examinarea proprieti n vrac i acest
lucru nu are importan. Tehnic poate fi utilizat pentru a examina procese i
texturi fr a folosi orice compui marker sau ntr-adevr, orice incursiune
fizice, la toate dincolo de un cmp magnetic. RMN de date pot fi folosite pentru
a crete nelegerea proceselor, cum ar fi reacii chimice enzimatice i
convenionale, n timpul unui proces de producie i, de asemenea, s
completeze i controlul calitii n timpul procesului de producie.
4. Dezavantajele metodei
Dejavantajul RMN-ului sunt instrumentele scumpe si complexe. Gama limit
de solventi pentru studierea spectrelor de protoni cu exceptia cazului n care sunt
deuterizate. Absorbtia de radiatie n radio-frecvent, RF,regiune a spectrului
electromagnetic se poate obseva pentru acele nuclee care sunt considerate spin
axele lor. Modificrile de energie sunt asociate cu orientarea axei nucleare n
spatiu, n raport cu un cmp magnetic extern aplicat si sunt de ordinul 0,1 mol
J-1, 10-600MHz (50-30 m sau 310-4 la 2 10-2cm-1).
Acest lucru este considerat mai mic dect schimbrile de energie asociate cu
tranzitiile vibrante si electronice. Toate nuclee se atribuie unui numr de spin
cuantic I, care poate fi zero, semiintegral sau integrant; numai cele cu valoare
non-zero poate da nastere unui spectru RMN. Asa cum nucleul are o ax, se
roteste n jurul axei sale proprii si produce un monent megnetic sau dipol de-a
lungul axei. Acest lucru este analog cmpului magnetic asociat cu un curent care
curge intr-o bul de srm. Nucleul, de asemenea, posed momentul cinetic I,
precum si pentru fiecare izotop valorile relative si determin frecventa la care
energia poate fi absorbit. n plus, sensibilitatea tehnic pentru un nucleu
special, este determinat de valoarea . Trebuie remarcat cu 1H are cea mai
mare sensibilitate relativ si c 12C si 16O, avnd numere cuantice de spin de la
zero, sunt inactive. Din aceste motive, rezonanta magnetic protonic, a devenit
una din tehnicile cele mai utilizate n identificarea si analizarea structural a
compusilor organi
7
5. Aparatur utilizat
Un elctromagnet puternic si omogen, generator de semnal (radiofrecvent), integrator electronic si tuburi de sticl pentru proba esantion.
11
13
Fig. 2. (a) Aspectul unei benzi RMN nsotit de sateliti de rotatie (frecventa de
rotatie 15 rot/s); (b) aspectul unui semnal RMN la vitez mic de variatie a
cmpului (frecventei) 0,1 Hz/s; (c) aspectul aceluiasi semnal la viteza de variatie
a cmpului (frecventei) de 1 Hz/s;
Viteza de variatie a cmpului magnetic (n cazul baleiajului de cmp)
determin forma benzilor de absorbtie. La viteze mari de variaie (1 Hz/s)
sfrsitul semnalului de rezonant este n sfrsit de legnri caracteristice, a
cror intensitate descreste rapid (Fig. 2.). Aceast form a semnalului RMN al
unui compus etalon este un indiciu al omogenittii cmpului si ea este testat de
regul nainte de nceperea nregistrrii spectrului. La viteze mici de variatie a
cmpului magnetic legnrile amintite dispar (Fig. 2.).
Realizarea unei sensibilitti ridicate n nregistrrile RMN este conditionat de
o valoare ridicat a raportului semnal/zgomot de font. Pentru obtinerea unor
sensibilitti mari se lucreaz cu probe relativ concentrate (la zgomot de fond
14
15
1. www.regielive.ro
2. www.academicdirect.ro
3. Principles and Practice of Analytical Chemistry F.W. Fifield
Kingston University and D. Kealey
4. Ioan Silberg Spectrometria RMN a compusilor organici Editura
Dacia, Cluj-Napoca, 1978
17