9.

Determinarea potenialului de coroziune

Scopul lucrrii Se va determina potenialul de coroziune i se vor calcula supratensiunea anodic i catodic pentru Fe, Zn, Al supuse coroziunii n mediu acid (soluie H 2SO4), n mediu bazic (soluie NaOH) i n mediu neutru (soluie NaCl). n mediu acid are loc coroziunea cu depolarizare de hidrogen, iar n mediul neutru i alcalin - coroziunea cu depolarizare de oxigen. Principiul lucrrii. Se definete drept electrod sistemul electroneutru metal/soluie de electrolit. Electrozii pot fi reversibili i ireversibili. Electrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de echilibru la interfaa metal/soluie de electrolit. Cnd soluia reprezint un mediu coroziv reaciile la interfaa metal/soluie de electrolit sunt ireversibile. Ca urmare a desfurrii simultane a proceselor de ionizare a metalului (procese anodice) i depolarizrii, reducerii agenilor corozivi din soluia de electrolit (procese catodice) pe aceeai suprafa metalic, la interfaa metal/mediu coroziv apare spontan, o diferen de potenial numit potenial de coroziune. Procesul global al coroziunii cu depolarizare de hidrogen sau oxigen se obine prin nsumarea algebric a reaciilor de ionizare a metalului (oxidare) i a reaciei de depolarizare (reducere) a ionilor sau moleculelor din mediul coroziv. Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt: n medii acide: Reacie de ionizare a metalului (oxidare), MM+z +zeFe Fe+2 + 2ei Reacie de depolarizare (reducere), zH++ze- z/2 H2 2H+ + 2e- H2 Reacie global: M+ zH+ M+z + z/2 H2, Fe + 2H+ Fe+2 + H2 n medii neutre i alcaline: Reacie de oxidare, MM+z +zeFe Fe+2 + 2eReacie de depolarizare (reducere), zH2O+ze-zOH-+z/2H2 2H2O+2e- 2OH- + H2 Reacie global: M + zH2O M+z + zOH- + z/2 H2, Fe + 2H2O Fe+2 + 2OH- + H2 Coroziune cu depolarizare de oxigen: n medii acide: Reacie de oxidare, MM+z +zeFe Fe+2 + 2eReacie de depolarizare, zH++z/4 O2 +ze- z/2H2O 2H++1/2 O2 +2e- H2O Reacie global: M+ zH++z/4 O2 M+z +z/2H2O, Fe+ 2H++1/2 O2 Fe+2 +2H2O n medii neutre i alcaline: Reacie de oxidare, MM+z +zeFe Fe+2 + 2eReacie de depolarizare (reducere), z/2 H2O +z/4O2+ze- zOHH2O +1/2O2+2e- 2OHReacie global: M+z/2 H2O +z/4O2 M(OH)z,

Fe+ H2O +1/2O2 Fe(OH)2 Supratensiunea se definete matematic astfel: = i i =0 (1) unde i este potenialul electrodului metalic strbtut de un curent electric (curent de descrcare, curent de electroliz, curent de coroziune), iar i=o reprezint potenialul de coroziune n circuit deschis, i=0. n cazul coroziunii electrochimice: i=cor i i=o =o1 sau i=o =o2 ntre potenialele de electrod (de echilibru) i potenialul de coroziune la care se desfoar simultan procesul anodic sau catodic al metalului, exist relaiile: o a = cor 1 ; a - supratensiunea anodic (a>0); (2)

c = cor o (3) 2 ; c - supratensiunea catodic (c<0). Potenialul de coroziune i supratensiunea depind de natura chimic i starea suprafeei metalului, de natura chimic i pH-ul mediului coroziv. Aparatur i substane: celul electrolitic (fig. 1). 1. cuve cu soluii de acid sulfuric (H2SO4), hidroxid de sodiu (NaOH) sau clorur de sodiu (NaCl); 2. M (metal)- Zn, Al sau Fe; 3. punte electrolitic; 4. electrod de referin Cu/ CuSO4; 5. multimetru

Fig. 1 Celula electrolitic Mod de lucru Se cur plcuele metalice (electrozii) cu hrtie metalografic naintea fiecrei msurtori. Se alctuiesc pile galvanice indicate de cadrul didactic, n care un electrod este metalul introdus n mediul coroziv, iar cellalt este electrodul de referin: (-) Me/H2SO4//electrod de referin (+) (-) Me/NaOH//electrod de referin (+) (-) Me/NaCl//electrod de referin (+) Ca electrod de referin se poate folosi electrodul de Cu/CuSO4 (1M), cu 0 Cu / CuSO = 0, 34 V .
4

Electrodul de referin se conecteaz la borna pozitiv iar metalul se conecteaz la borna negativ a instrumentului de msur a tensiunii electromotoare i se noteaz valoarea t.e.m. (E) indicat de afiajul electronic dup dou minute, cnd se consider c a atins o valoare relativ constant. Rezultate i calcule: Se calculeaz potenialul de coroziune tiind c tensiunea electromotoare msurat (Emasurata) este diferena dintre potenialul catodului i cel al anodului: E masurat = + = ref cor = 0, 34 cor

Supratensiunea se calculeaz pentru fiecare caz folosind relaiile (2) i (3). Se cunosc urmtoarele valori ale potenialelor standard de electrod: 0 0 Fe = 0,44V ; Zn = 0,763V ; 2+ 2+ / Fe / Zn
0 Al
3+

/ Al

0 = l ,66V ; H = 0V (mediu acid ); + /H

2

= +0,401V (mediu neutru i alcalin). Se ntocmete urmtorul tabel: co Nr. Emsurat det Pila de coroziune r [V] . [V] 1. 2. 3.
0 O2 / OH

10 [V]

0 2 [V]

a [V]

c [V]

Interpretare rezultate: Scriei reaciile electrochimice de corodare a unuia dintre metale, n cele trei medii corozive. Ordonai metalele studiate dup valorile potenialului de coroziune, pe de-o parte, i dup valorile potenialului standard de electrod. Comparai seriile obinut i explicai diferenele. Exerciii: 1.Sa se scrie reactiile ce intervin in procesul de coroziune ale urmatoarelor metale: Ni (bivalent), Al (trivalent), Sn (tetravalent). Atat in mediu acid cat si in mediu neutru si alcalin 2. In urma coroziunii unui otel aliat introdus intr-o solutie de pH 3.5 se degaje un volum de 1ml H2 masurat in conditii normale. Sa se scrie reactiile chimice au loc si sa se calculeze masa de Fe corodata. 3. In urma coroziunii unei bare de zinc intr-o solutie de NaOH 3N s-au degajat 2,2 ml H2 (c.n). sa se scrie ecuatia reactiei globale de coroziune si sa se calculeze cantitatea de zinc corodata.